BR102014003720B1 - NANOENCAPSULATION METHOD OF INVERSE DOUBLE EMULSION ASSETS AND RESULTING PRODUCTS - Google Patents

NANOENCAPSULATION METHOD OF INVERSE DOUBLE EMULSION ASSETS AND RESULTING PRODUCTS Download PDF

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Maria Helena Ambrosio Zanin
Kleber Lanigra Guimarães
Lucilene Betega De Paiva
Vitório Giovanni Zanetti Ferraz
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Abstract

o método de nanoencapsulação de ativos em dupla emulsão inversa e produtos resultantes apresenta um método de obtenção de ativos nanoencapsulados, gerados na forma de uma dispersão em fase silofílica, por meio de um processo de nanoemulsão dupla em fase inversa, seguida de extração de água da fase intermediária por destilação e formação das nanocápsulas. este método apresenta o uso de uma dupla emulsão inversa, de modo que o ativo - hidrofóbico ou parcialmente hidrofílico - seja encapsulado em óleo de baixa solubilidade em água por um polímero hidrofílico, e o produto nanoencapulado resultante encontre-se em suspensão em um meio silofílico. o método compreende a execução de cinco fases de processamento consecutivas que permite a geração dos nanoencapsulados, sendo a) solubilização dos ativos a ser nanoencapsulados; b)pré-emulsificação de uma fase contendo os ativos solubilizados em um solvente imiscível ou pouco miscível em água em uma fase aquosa saturada do solvente e contendo material encapsulante; c) emulsificação desta pré-emulsão resultante em um óleo silofílico contendo emulsificantes; d) nanoemulsificação desta dupla emulsão e e) destilação para extração de água da fase intermediária e formação das nanocápsulas. os produtos gerados se apresentam na forma de uma dispersão coloidal em meio silofílico. o método de nanoencapsulação de ativos em dupla emulsão inversa e produtos resultantes permite a obtenção de diferentes tipos de nanoencapsulados e em teores de ativos que podem passar de 10% em massa no produto final, o que permite um gama de aplicações em diversos setores da indústria, tais como farmacêutica, cosmética, veterinária, alimentícia, agroquímica, papel, tintas, adesivos, petróleo e gás, construção civil, têxtil, entre outros, pela possibilidade de desenvolver diferentes composições de nanoencapsulados contendo ativos que apresentem solubilidade incompleta ou parcial em meio aquoso.the nanoencapsulation method of inverse double emulsion actives and resulting products presents a method of obtaining nanoencapsulated actives, generated in the form of a dispersion in silophilic phase, through a double nanoemulsion inverse phase process, followed by water extraction from the intermediate phase by distillation and formation of nanocapsules. this method uses an inverse double emulsion, so that the active - hydrophobic or partially hydrophilic - is encapsulated in oil of low water solubility by a hydrophilic polymer, and the resulting nanoencapsulated product is suspended in a silophilic medium . the method comprises the execution of five consecutive processing phases that allow the generation of nanoencapsulated, being a) solubilization of the actives to be nanoencapsulated; b) pre-emulsification of a phase containing the actives solubilized in an immiscible or poorly miscible solvent in water in an aqueous phase saturated with the solvent and containing encapsulating material; c) emulsification of this resulting pre-emulsion into a silophilic oil containing emulsifiers; d) nanoemulsification of this double emulsion and e) distillation to extract water from the intermediate phase and form the nanocapsules. the products generated are presented in the form of a colloidal dispersion in a silophilic medium. the nanoencapsulation method of actives in double inverse emulsion and resulting products allows to obtain different types of nanoencapsulated and in active content that can exceed 10% by mass in the final product, which allows a range of applications in various sectors of the industry , such as pharmaceutical, cosmetic, veterinary, food, agrochemical, paper, paints, adhesives, oil and gas, civil construction, textile, among others, due to the possibility of developing different nanoencapsulated compositions containing actives that present incomplete or partial solubility in an aqueous medium .

Description

CAMPO DE ATUAÇÃOFIELD OF ACTIVITY

01. A invenção, pertencente ao setor de emprego de ingredientes orgânicos encapsulados pré-tratados para uso em preparações de ativos aplicados a produtos agroquímicos, farmacêuticos, cosméticos, veterinários, alimentícios, papel, tintas, adesivos, petróleo e gás, construção civil, têxtil, consiste em um método de geração de nanoencapsulados baseado na emulsificação dupla de três fases, compreendidas por uma fase interna rica em ativo a ser encapsulado e um óleo de baixa miscibilidade em água, uma fase intermediária constituída pelo material encapsulante dissolvido em água e uma fase externa composta por emulsificante dissolvido em silicone.01. The invention, belonging to the sector of employment of pre-treated encapsulated organic ingredients for use in active preparations applied to agrochemical, pharmaceutical, cosmetic, veterinary, food, paper, paints, adhesives, oil and gas, civil construction, textile products , consists of a method of generating nanoencapsulates based on the double emulsification of three phases, comprising an internal phase rich in active to be encapsulated and an oil of low miscibility in water, an intermediate phase consisting of the encapsulating material dissolved in water and a phase external composed of emulsifier dissolved in silicone.

02. A formação do nanoencapulado ocorre após a destilação da fase intermediaria aquosa e a precipitação do material encapsulante sob a fase interna oleosa contendo o ativo. Este método é capaz de gerar formas físicas especiais nanoestruturadas (nanopartículas) do tipo casca-núcleo, contendo um núcleo oleoso e uma casca polimérica semipermeável dispersa em uma fase hidrofóbica do tipo silofílica, permitindo a liberação do ativo do seu interior por difusão ou liberação rápida por meio do rompimento da casca pela ação de esforço mecânico ou solubilização.02. The formation of the nanoencapsulate occurs after the distillation of the intermediate aqueous phase and the precipitation of the encapsulating material under the internal oily phase containing the active. This method is capable of generating special nanostructured physical forms (nanoparticles) of the shell-core type, containing an oily core and a semipermeable polymeric shell dispersed in a hydrophobic silophilic phase, allowing the release of the active from its interior by diffusion or rapid release through the breaking of the shell by the action of mechanical effort or solubilization.

RESUMO DA INVENÇÃOSUMMARY OF THE INVENTION

03. O “MÉTODO DE NANOENCAPSULAÇÃO DE ATIVOS EM DUPLA EMULSÃO INVERSA E PRODUTOS RESULTANTES” apresenta um método de obtenção de ativos nanoencapsulados, gerados na forma de uma dispersão em fase silofílica, por meio de um processo de nanoemulsão dupla em fase inversa, seguida de extração de água da fase intermediária por destilação e formação das nanocápsulas. Este método apresenta como o uso de uma dupla emulsão inversa, de modo que o ativo - hidrofóbico ou parcialmente hidrofílico - seja encapsulado em óleo de baixa solubilidade em água por um polímero hidrofílico, e o produto nanoencapulado resultante encontre-se em suspensão em um meio silofílico.03. The "NANOENCAPSULATION METHOD OF INVERSE DOUBLE EMULSION ASSETS AND RESULTING PRODUCTS" presents a method for obtaining nanoencapsulated actives, generated in the form of a dispersion in silophilic phase, through a double nanoemulsion process in reversed phase, followed by extraction of water from the intermediate phase by distillation and formation of nanocapsules. This method presents the use of an inverse double emulsion, so that the active - hydrophobic or partially hydrophilic - is encapsulated in oil of low water solubility by a hydrophilic polymer, and the resulting nanoencapsulated product is suspended in a medium silophilic.

04. O método compreende a execução de cinco fases de processamento consecutivas, que permitem a geração dos nanoencapsulados, sendo a) solubilização dos ativos a ser nanoencapsulados; b) pré-emulsificação de uma fase contendo os ativos solubilizados em um solvente imiscível ou pouco miscível em água em uma fase aquosa saturada do solvente e contendo material encapsulate; c) emulsificação desta pré-emulsão resultante em um óleo silofílico contendo emulsificantes; d) nanoemulsificação desta dupla emulsão e e) destilação para extração de água da fase intermediária e formação das nanocápsulas. Os produtos gerados se apresentam na forma de uma dispersão coloidal em meio silofílico.04. The method comprises the execution of five consecutive processing phases, which allow the generation of nanoencapsulated, being a) solubilization of the actives to be nanoencapsulated; b) pre-emulsification of a phase containing the actives solubilized in an immiscible or poorly miscible solvent in water in an aqueous phase saturated with the solvent and containing encapsulating material; c) emulsification of this resulting pre-emulsion into a silophilic oil containing emulsifiers; d) nanoemulsification of this double emulsion and e) distillation to extract water from the intermediate phase and form the nanocapsules. The products generated are presented in the form of a colloidal dispersion in a silophilic medium.

05. O “MÉTODO DE NANOENCAPSULAÇÃO DE ATIVOS EM DUPLA EMULSÃO INVERSA E PRODUTOS RESULTANTES” permite a obtenção de diferentes tipos de nanoencapsulados e em teores de ativos que podem passar de 10% em massa no produto final, o que permite um gama de aplicações em diversos setores da indústria, tais como farmacêutica, cosmética, veterinária, alimentícia, agroquímica, papel, tintas, adesivos, petróleo e gás, construção civil, têxtil, entre outros, pela possibilidade de desenvolver diferentes composições de nanoencapsulados contendo ativos que apresentem solubilidade incompleta ou parcial em meio aquoso.05. The "NANOENCAPSULATION METHOD OF ASSETS IN DOUBLE INVERSE EMULSION AND RESULTING PRODUCTS" allows obtaining different types of nanoencapsulated and in active contents that can exceed 10% by mass in the final product, which allows a range of applications in various industry sectors, such as pharmaceutical, cosmetic, veterinary, food, agrochemical, paper, paints, adhesives, oil and gas, civil construction, textile, among others, due to the possibility of developing different nanoencapsulated compositions containing actives that present incomplete solubility or partial in an aqueous medium.

ESTADO DA TÉCNICATECHNICAL STATUS

06. Diversos são os produtos baseados em suspensões aquosas de ativos pouco solúveis em água para aplicações diversas, que podem ser utilizados de diversos modos como, por exemplo, através de diluição e pulverização.06. There are several products based on aqueous suspensions of poorly soluble actives in water for different applications, which can be used in different ways, for example, through dilution and spraying.

07. Quando aplicado em um ambiente externo, um produto deste tipo pode sofrer lixiviação em decorrência de chuvas, devido à solubilidade parcial em água, por conseguinte o ativo é removido rapidamente da área de interesse de aplicação, tendo sua eficácia diminuída e fazendo necessárias novas aplicações do produto com consequente aumento de custo. Ainda, todo o ativo extraído pela água de chuva pode ser carregado para outros ambientes ou sistemas nos quais sua presença pode ser prejudicial.07. When applied in an external environment, a product of this type may leach as a result of rain, due to its partial solubility in water, therefore the active is quickly removed from the application area of interest, having its effectiveness diminished and making new ones necessary product applications with a consequent increase in cost. Also, any asset extracted by rainwater can be carried to other environments or systems where its presence could be harmful.

08. Ainda após a aplicação, uma vez evaporada a água que compõe a suspensão tal qual a descrita, o produto resultante é o ativo puro em geral na forma de cristal, que pode ser suscetível a diversos fenômenos passíveis de mudar suas propriedades com redução da eficácia do produto, tais como exposição ao calor, à radiação ultravioleta, intempéries, variação de pH, oxidação, ventos, contaminação química por poluentes, dentre diversos outros fenômenos.08. Even after application, once the water that composes the suspension has evaporated as described, the resulting product is the pure active in general in crystal form, which can be susceptible to several phenomena that can change its properties with a reduction in product effectiveness, such as exposure to heat, ultraviolet radiation, bad weather, pH variation, oxidation, winds, chemical contamination by pollutants, among several other phenomena.

09. Lixiviação ou fenômenos de degradação ainda reduzem qualquer possível efeito residual do produto, fazendo necessárias aplicações consecutivas em situações nas quais o uso deva ser continuado. Aplicações consecutivas acarretam em aumento dos custos associados ao uso do produto, possível risco ocupacional devido à exposição de operadores aos produtos, e aumento da quantidade de ativo no ambiente de aplicação.09. Leaching or degradation phenomena further reduce any possible residual effect of the product, making consecutive applications necessary in situations in which use must be continued. Consecutive applications lead to increased costs associated with the use of the product, possible occupational risk due to the exposure of operators to the products, and an increase in the amount of active in the application environment.

010. Técnicas de encapsulação de ativos têm sido utilizadas com o objetivo de proteger estes ativos de fenômenos como os descritos, oferecendo vantagens quando do uso de um determinado ativo, como sua liberação controlada para o meio por difusão, ou liberação rápida por meio do rompimento da casca devido à ação do esforço mecânico. Este efeito permite uma menor quantidade de aplicações do produto contendo o ativo e maior segurança para os usuários.010. Asset encapsulation techniques have been used in order to protect these assets from phenomena such as those described, offering advantages when using a particular asset, such as its controlled release to the medium by diffusion, or rapid release through disruption of the shell due to the action of mechanical effort. This effect allows for fewer applications of the product containing the active and greater safety for users.

011. Cao et al(C/\O Y, HUANG L, CHEN J, LIANG J, LONG S, LU Y. Development of a Controlled Release Formulation Based on a Starch Matrix System. International Journal of Pharmaceutics 2005; 298 108-116) produziram microcápsulas com diâmetro entre 2 e 20 μm contendo acetamiprid encapsulado - um inseticida sensível a altas temperaturas e pouco solúvel em água - utilizando amido como matriz contendo ureia e borato de sódio como aditivos. As partículas apresentaram melhoria na resistência à degradação térmica e à radiação ultravioleta, com degradação por ultravioleta mais que 10 vezes menor em relação ao ativo livre.011. Cao et al (C/\OY, HUANG L, CHEN J, LIANG J, LONG S, LU Y. Development of a Controlled Release Formulation Based on a Starch Matrix System. International Journal of Pharmaceutics 2005; 298 108-116) produced microcapsules with a diameter between 2 and 20 μm containing encapsulated acetamiprid - an insecticide sensitive to high temperatures and poorly soluble in water - using starch as a matrix containing urea and sodium borate as additives. The particles showed improvement in resistance to thermal degradation and ultraviolet radiation, with degradation by ultraviolet more than 10 times less than the free active.

012. Em outro trabalho com acetamiprid, Takei et a/(TAKEI T, Yoshida M, Hatate Y, Shiomori K, KIYOYAMA S. Preparation of Polylactide/Poly(€- Caprolactone) Microspheres Enclosing Acetamipridand Evaluation of Release Behavior. Polymer Bulletin 2008; 61 391-397) produziram micropartículas utilizando uma mistura de poli(ácido lático) e poli(ε-caprolactona) como agente de encapsulamento. Foram formadas microesferas com diâmetro de 20 a120 μm, com capacidade de liberação controlada do inseticida.012. In another work with acetamiprid, Takei et a/(TAKEI T, Yoshida M, Hatate Y, Shiomori K, KIYOYAMA S. Preparation of Polylactide/Poly(€- Caprolactone) Microspheres Enclosing Acetamipridand Evaluation of Release Behavior. Polymer Bulletin 2008; 61 391-397) produced microparticles using a mixture of poly(lactic acid) and poly(ε-caprolactone) as encapsulating agent. Microspheres with a diameter of 20 to 120 μm were formed, with controlled release capacity of the insecticide.

013. A produção de nanoencapsulados pode ser baseada em diversos métodos, como evaporação do solvente, emulsificação e difusão em solvente, “Salting out”,fluídos supercríticos, dispersão de polímero pré-formado, polimerização de monômeros, além dos métodos de produção de nanocápsulas a partir da gelificação de polímeros iônicos.013. The production of nanoencapsulates can be based on several methods, such as solvent evaporation, emulsification and diffusion in solvent, "Salting out", supercritical fluids, preformed polymer dispersion, polymerization of monomers, in addition to the methods of production of nanocapsules from the gelation of ionic polymers.

014. O processo de nanoencapsulação através do método de evaporação de solvente foi o primeiro método desenvolvido para a preparação de nanopartículas poliméricas a partir de polímeros pré-formados. Neste método, soluções poliméricas contendo o princípio ativo são preparadas em solventes voláteis e então são formadas emulsões simples, que são convertidas em suspensões de nanopartículas mediante a evaporação do solvente. Esta técnica é a mais utilizada na preparação de nanopartículas poliméricas de acordo com a literatura atual.014. The nanoencapsulation process through the solvent evaporation method was the first method developed for the preparation of polymeric nanoparticles from preformed polymers. In this method, polymeric solutions containing the active ingredient are prepared in volatile solvents and then simple emulsions are formed, which are converted into nanoparticle suspensions by solvent evaporation. This technique is the most used in the preparation of polymeric nanoparticles according to current literature.

015. Emulsões múltiplas de água em óleo em água (a/o/a) foram estudadas por Schurchet al(SCHUCH, A., DEITERS, P., Henne, J., Kõhler, K., SCHUCHMANN, H. P., Production of W/O/W (water-in-oil-in-water) multiple emulsions: droplet breakup and release of water, Journal of Colloidand Interface Science, Volume 402, 15 July 2013, Pags. 157-164), inclusive alterações no comportamento reológico da emulsão em função do conteúdo de fase interna e os mecanismos de liberação de água por coalescência. Por meio deste mecanismo, a água é liberada da fase interna para a fase externa, e não da fase intermediária para fora do sistema. Neste estudo, no entanto, não foi utilizado nenhum tipo de ativo, tampouco foram formadas nanocápsulas - o material apresentou-se na escala micrométrica.015. Multiple water-in-oil-in-water (w/o/w) emulsions have been studied by Schurchet al(SCHUCH, A., DEITERS, P., Henne, J., Köhler, K., SCHUCHMANN, HP, Production of W. /O/W (water-in-oil-in-water) multiple emulsions: droplet breakup and release of water, Journal of Colloidand Interface Science, Volume 402, 15 July 2013, Pages 157-164), including changes in rheological behavior of the emulsion as a function of the internal phase content and the mechanisms of water release by coalescence. Through this mechanism, water is released from the internal phase to the external phase, and not from the intermediate phase to the outside of the system. In this study, however, no type of active was used, nor were nanocapsules formed - the material was presented on the micrometric scale.

016. No documento ES 2 194 590 A1 (ES2194590 A1, Microesferas biodegradables com liberación prolongada y su procedimiento de preparación, FERRET, E, ASÍN, M. E.,GARCIA, J., TARÍN, P., AROLA, R., RUTLLÁN, M., PÉREZ, A., 2001) foi utilizada uma dupla emulsão a/o/a, a partir de um método no qual o ativo foi dissolvido na fase interna aquosa, e esta foi emulsionada em um hidrocarboneto contendo um polímero dissolvido, sendo que esta emulsão foi novamente emulsionada em uma fase aquosa contendo emulsificantes. O solvente orgânico foi então evaporado para que pudessem ser obtidas micropartículas. As microcápsulas formadas encapsulam ativos hidrofílicos com o uso de polímero insolúvel em água.016. In document ES 2 194 590 A1 (ES2194590 A1, Biodegradable microspheres with prolonged release and their preparation procedure, FERRET, E, ASÍN, ME,GARCIA, J., TARÍN, P., AROLA, R., RUTLLÁN, M ., PÉREZ, A., 2001) a double emulsion w/o/w was used, from a method in which the active was dissolved in the internal aqueous phase, and this was emulsified in a hydrocarbon containing a dissolved polymer. this emulsion was again emulsified into an aqueous phase containing emulsifiers. The organic solvent was then evaporated so that microparticles could be obtained. The microcapsules formed encapsulate hydrophilic actives using water-insoluble polymer.

017. O documento FR 2808703 A1 (FR2808703 A1 Procede de preparation d’une emulsion double monodisperse, FERNANDO, L. C., PHILIPPE, G., JAQUES, B. J. M., 2000) descreve um método para a obtenção de uma emulsão dupla monodispersa de água em óleo em água (a/o/a) por meio da mistura de uma fase aquosa em uma fase oleosa seguida de diluição em óleo, e a incorporação desta pré-emulsão em uma segunda fase aquosa mediante homogeneização de alta pressão.017. FR 2808703 A1 (FR2808703 A1 Procede de preparation d'une emulsion double monodisperse, FERNANDO, LC, PHILIPPE, G., JAQUES, BJM, 2000) describes a method for obtaining a double monodisperse emulsion of water in oil in water (w/o/w) by mixing an aqueous phase into an oil phase followed by dilution in oil, and incorporating this pre-emulsion into a second aqueous phase by high pressure homogenization.

018. O uso de emulsão inversa para a nanoencapsulação de ativos hidrofílicos é objeto do pedido de patente de invenção n° PI1001959-6 (PI 1001959-6; OLIVEIRA, M. A., TEDESCO, A. C., RÉ, M. I.; CERIZE, N. N. P.; Nanocarreadores coloidais para ativos hidrofílicos e processo de produção, 2010). No método, uma solução aquosa de ativo hidrofílico e polímero foi nanoemulsionada em um óleo hidrofóbico, e a emulsão resultante foi submetida à destilação para a remoção da água e formação de nanopartículas. As nanopartículas formadas não se apresentam, no entanto, como estruturas do tipo casca-núcleo.018. The use of inverse emulsion for the nanoencapsulation of hydrophilic actives is the subject of patent application No. PI1001959-6 (PI 1001959-6; OLIVEIRA, MA, TEDESCO, AC, RÉ, MI; CERIZE, NNP; Colloidal nanocarriers for hydrophilic assets and production process, 2010). In the method, an aqueous solution of hydrophilic active and polymer was nanoemulsified in a hydrophobic oil, and the resulting emulsion was subjected to distillation to remove water and form nanoparticles. The formed nanoparticles do not appear, however, as shell-core structures.

019. Os documentos citados fazem uso de emulsões inversas de água em óleo (a/o), ou emulsões clássicas de óleo em água (o/a). Para as emulsões clássicas, o processo de formação das partículas baseia-se na extração, por destilação, de algum solvente orgânico. Nos trabalhos nos quais se faz o uso de emulsão dupla, trata-se de emulsões de água em óleo em água (a/o/a), nas quais também foi extraída a fase intermediária para a obtenção de partículas, porém a fase intermediária contendo solvente orgânico, com o uso de polímeros hidrofóbicos e água compondo as fases interna e externa. Ainda, nos trabalhos são produzidas partículas na escala micrométrica, à exceção de um deles no qual nanopartículas são produzidas, porém a partir de uma emulsão inversa simples.019. The cited documents make use of inverse water-in-oil (w/o) emulsions, or classic oil-in-water (o/w) emulsions. For classic emulsions, the particle formation process is based on the extraction, by distillation, of some organic solvent. In works in which double emulsion is used, these are water-in-oil-in-water (w/o/w) emulsions, in which the intermediate phase was also extracted to obtain particles, but the intermediate phase containing organic solvent, with the use of hydrophobic polymers and water composing the internal and external phases. Still, in the works, particles are produced at the micrometric scale, with the exception of one of them in which nanoparticles are produced, however from a simple inverse emulsion.

020. Nenhum dos trabalhos citados faz uso de uma dupla emulsão inversa contendo três fases distintas, sendo a mais interior composta por um solvente orgânico contendo o ativo solubilizado, a intermediária composta por um polímero hidrofílico em solução aquosa, e a fase externa composta por um óleo silofílico, com redução de tamanho até atingir a escala nanométrica, e extração da fase aquosa intermediária durante o processo para a obtenção de nanocápsulas.020. None of the works cited makes use of an inverse double emulsion containing three distinct phases, the innermost being composed of an organic solvent containing the solubilized active, the intermediate composed of a hydrophilic polymer in an aqueous solution, and the outer phase composed of a silophilic oil, with size reduction until reaching the nanometric scale, and extraction of the intermediate aqueous phase during the process to obtain nanocapsules.

021. O “MÉTODO DE NANOENCAPSULAÇÃO DE ATIVOS EM DUPLA EMULSÃO INVERSA E PRODUTOS RESULTANTES” compreende um método para a nanoencapsulação de ativo pouco solúvel em água. A encapsulação é obtida através da dissolução do ativo em um solvente imiscível ou pouco miscível com água, e com ponto de ebulição maior que o da água, que é pré-emulsionado em uma solução aquosa contendo polímeros hidrofílicos. Esta pré-emulsão é novamente emulsionada em um óleo lipofílico, dando origem a uma dupla emulsão inversa. A dupla emulsão inversa passa ainda por homogeneização de alta pressão, e a nanoemulsão resultante é submetida à destilação para extração da água da fase intermediária.021. The "NANOENCAPSULATION METHOD OF DOUBLE EMULSION ASSETS AND RESULTING PRODUCTS" comprises a method for nanoencapsulation of poorly soluble active in water. Encapsulation is achieved by dissolving the active in an immiscible or slightly miscible solvent with water, and with a boiling point higher than that of water, which is pre-emulsified in an aqueous solution containing hydrophilic polymers. This pre-emulsion is again emulsified in a lipophilic oil, giving rise to an inverse double emulsion. The inverse double emulsion also undergoes high pressure homogenization, and the resulting nanoemulsion is subjected to distillation to extract water from the intermediate phase.

022. O método possibilita a obtenção de uma suspensão de nanopartículas do tipo casca-núcleo, contendo ativo pouco solúvel em água dissolvido em um solvente no núcleo e casca composta de polímero hidrofílico sólido. A fase externa da suspensão é um óleo hidrofóbico do tipo silofílico.022. The method makes it possible to obtain a suspension of nanoparticles of the shell-core type, containing active slightly soluble in water dissolved in a solvent in the core and shell composed of solid hydrophilic polymer. The external phase of the suspension is a hydrophobic oil of the silophilic type.

DESCRIÇÃO DAS FIGURASDESCRIPTION OF THE FIGURES

023. Figura 1 -mostra as curvas de distribuição de tamanhos para a amostra com 3,7 % de ativo, sendo que as curvas indicam medidas em triplicata da mesma amostra.023. Figure 1 -shows the size distribution curves for the sample with 3.7% active, and the curves indicate measurements in triplicate of the same sample.

024. Figura 2 - fotomicrografia dos nanoencapsulados com 3,7 % de ativo, na ordem nanométrica.024. Figure 2 - photomicrograph of nanoencapsulated with 3.7% of active, in nanometric order.

025. Figura 3 - mostra as curvas de distribuição de tamanhos para a amostra com 2,2 % de ativo, sendo que as curvas indicam medidas em triplicata da mesma amostra.025. Figure 3 - shows the size distribution curves for the sample with 2.2% active, and the curves indicate measurements in triplicate of the same sample.

026. Figura 4 - fotomicrografia dos nanoencapsulados com 2,2 % de ativo, na ordem nanométrica026. Figure 4 - photomicrograph of nanoencapsulated with 2.2% active, in nanometric order

027. Figura 5 - mostra as curvas de distribuição de tamanhos para a amostra com 8,0 % de ativo, sendo que as curvas indicam medidas em triplicata da mesma amostra.027. Figure 5 - shows the size distribution curves for the sample with 8.0% active, and the curves indicate measurements in triplicate of the same sample.

028. Figura 6 - fotomicrografia dos nanoencapsulados com 8,0 % de ativo, na ordem nanométrica.028. Figure 6 - photomicrograph of nanoencapsulated with 8.0% of active, in nanometric order.

029. Figura 7 - mostra as curvas de distribuição de tamanhos para a amostra com 3,4 % de ativo, sendo que as curvas indicam medidas em triplicata da mesma amostra.029. Figure 7 - shows the size distribution curves for the sample with 3.4% active, and the curves indicate measurements in triplicate of the same sample.

030. Figura 8 - fotomicrografia dos nanoencapsulados com 3,4 % de ativo, na ordem nanométrica.030. Figure 8 - photomicrograph of nanoencapsulated with 3.4% of active, in nanometric order.

031. Figura 9 - mostra as curvas de distribuição de tamanhos para a amostra com 3,2 % de ativo, sendo que as curvas indicam medidas em triplicata da mesma amostra.031. Figure 9 - shows the size distribution curves for the sample with 3.2 % of assets, with the curves indicating measurements in triplicate of the same sample.

032. Figura 10 - fotomicrografia dos nanoencapsulados com 3,2% de ativo, na ordem nanométrica.032. Figure 10 - photomicrograph of nanoencapsulated with 3.2% of active, in nanometric order.

DETALHAMENTO DA INVENÇÃODETAIL OF THE INVENTION

033. Diversos produtos baseados em suspensões aquosas de ativos pouco solúveis em água sofrem com problemas decorrentes de lixiviação quando da aplicação em ambientes externos e ação de chuva, podendo ainda ser suscetíveis à degradação provocada por fatores ambientais.033. Several products based on aqueous suspensions of actives that are poorly soluble in water suffer from problems arising from leaching when applied in outdoor environments and in the action of rain, and may also be susceptible to degradation caused by environmental factors.

034. O emprego de substâncias encapsuladas vem se tornando uma alternativa cada vez mais viável para obtenção de produtos com maior resistência à lixiviação e a fenômenos naturais, inclusive no que tange a produtos baseados em princípios ativos pouco solúveis em água. Além disso, a capacidade de se obter propriedades de liberação controlada é de interesse por ser conferir alto valor agregado aos produtos.034. The use of encapsulated substances has become an increasingly viable alternative for obtaining products with greater resistance to leaching and natural phenomena, including products based on active principles that are poorly soluble in water. Furthermore, the ability to obtain controlled release properties is of interest as it confers high added value to the products.

035. O advento da nanotecnologia na área de encapsulação de substâncias ativas possibilita engendrar estruturas em escala nanométrica que permitem maior controle nos mecanismo de liberação e ação dos ativos que são apresentados na forma de um nanoencapsulado.035. The advent of nanotechnology in the area of encapsulation of active substances makes it possible to engender nanoscale structures that allow greater control in the release mechanism and action of the actives that are presented in the form of a nanoencapsulated.

036. O “MÉTODO DE NANOENCAPSULAÇÃO DE ATIVOS EM DUPLAEMULSÃO INVERSA E PRODUTOS RESULTANTES” é uma forma de obtençâo de nanoencapsulados mediante a dupla emulsificação inversa seguida de extração da fase intermediária por destilação.036. The “NANOENCAPSULATION METHOD OF INVERSE DOUBLE EMULSION ASSETS AND RESULTING PRODUCTS” is a way of obtaining nanoencapsulated inverse double emulsification followed by extraction of the intermediate phase by distillation.

037. Este método é compreendido pela execução de cinco etapas de processamento consecutivas que permite a geração dos nanoencapsulados. Estas etapas são: a) solubilização dos ativos a ser nanoencapsulados; b) pré- emulsificação de uma fase contendo os ativos solubilizados em um solvente imiscível ou pouco miscível em água em uma fase aquosa saturada do solvente e contendo material encapsulante; c) emulsificação desta pré-emulsão resultante em um óleo silofílico contendo emulsificantes; d) nanoemulsificação desta dupla emulsão; e e) destilação para extração de água da fase intermediária e formação das nanocápsulas.037. This method is comprised of the execution of five consecutive processing steps that allow the generation of nanoencapsulated ones. These steps are: a) solubilization of the actives to be nanoencapsulated; b) pre-emulsification of a phase containing the actives solubilized in an immiscible or poorly miscible solvent in water in an aqueous phase saturated with the solvent and containing encapsulating material; c) emulsification of this resulting pre-emulsion into a silophilic oil containing emulsifiers; d) nanoemulsification of this double emulsion; and e) distillation to extract water from the intermediate phase and form the nanocapsules.

038. A preparação da etapa a) ou fase orgânica, é realizada por meio de agitação mecânica ou magnética do solvente e dos ativos a ser nanoencapsulados. A agitação é realizada até a completa solubilização dos ativos, em temperatura variando de 5 a 90°C, preferencialmente 23°C, sob agitação de 5 a 3.000 rpm, preferencialmente 400 rpm, em pressão ambiente. O solvente utilizado deve ser imiscível ou pouco miscível em água e possuir ponto de ebulição maior que o da água, preferencialmente 205 °C. Os ativos devem ter caráter hidrofóbico ou parcialmente hidrofílico ou combinações entre eles.038. The preparation of step a) or organic phase, is carried out by mechanical or magnetic stirring of the solvent and the actives to be nanoencapsulated. Agitation is carried out until the actives are completely solubilized, at a temperature ranging from 5 to 90°C, preferably 23°C, under agitation from 5 to 3,000 rpm, preferably 400 rpm, at ambient pressure. The solvent used must be immiscible or poorly miscible with water and have a boiling point higher than that of water, preferably 205 °C. The assets must have a hydrophobic or partially hydrophilic character or combinations between them.

039. A presente invenção pode disponibilizar formulações contendo ingrediente(s) ativo(s) de natureza química ou biológica que atue(m) na área desejada, podendo ser pelo menos um fungicida, inseticida, sinergista de inseticida, larvicida, repelente de artrópodes, disruptor de acasalamento, feromônio, acaricida, algicida, virucida, nematicida, moluscicida, herbicida, protetor contra herbicida, regulador de crescimento, promotor de crescimento, estimulante de frutificação, preservador de flores e/ou frutos, ingrediente de prevenção à queda prematura de flores e/ou frutos, repelente de pássaros, avicida, rodenticida, repelente de mamíferos, inibidor de herbivorismo, esterilizante químico, mas não se limitando a estes, nem a mistura destes, preferencialmente ingredientes ativos pertencentes a esse grupo com uma solubilidade em água inferior a 100 g/l.039. The present invention can provide formulations containing active ingredient(s) of a chemical or biological nature that act in the desired area, which may be at least one fungicide, insecticide, insecticide synergist, larvicide, arthropod repellent, mating disruptor, pheromone, acaricide, algaecide, virucide, nematicide, molluscicide, herbicide, herbicide protector, growth regulator, growth promoter, fruiting stimulant, flower and/or fruit preserver, premature flower shedding prevention ingredient and/or fruits, bird repellent, avicide, rodenticide, mammal repellent, herbivory inhibitor, chemical sterilant, but not limited to these, nor their mixture, preferably active ingredients belonging to this group with a solubility in water of less than 100 g/l.

040. O material encapsulante é polímero natural ou sintético como, por exemplo, polímeros polissacarídeos, proteína de origem animal ou vegetal, quitosana, gomas (goma arábica, goma xantana, goma guar, goma carragena, goma de cajueiro, goma tara, goma tragacante, goma Karaya, goma gati), derivados de celulose (carboximetil celulose, carboxietil celulose, etc.), polivinilpirrolidona, poliacrilatos, poliacrilamidas, polivinilcaprolactamas, bem como suas misturas, preferencialmente os polissacarídeos como o amido. Os polímeros são utilizados dissolvidos em água em concentração de 4% a 35% em massa, preferencialmente 22%, sendo a água utilizada saturada do solvente que compõe a fase orgânica anteriormente à solubilização dos polímeros e os solventes serem ésteres de cadeia longa, os aromáticos, e os hidrocarbonetos. A esta solução também é adicionado um sal orgânico ou inorgânico, adicionado em concentrações que variam entre 0,1 a 10% em massa, preferencialmente 1% m/m, que atua como eletrólito para co-estabilização durante a segunda etapa de emulsificação, sendo tais sais hidrossolúveis, preferencialmente cloretos mono ou bivalentes.040. The encapsulating material is natural or synthetic polymer, such as polysaccharide polymers, animal or vegetable protein, chitosan, gums (gum arabic, xanthan gum, guar gum, carrageenan gum, cashew gum, tara gum, tragacanth gum , Karaya gum, catte gum), cellulose derivatives (carboxymethyl cellulose, carboxyethyl cellulose, etc.), polyvinylpyrrolidone, polyacrylates, polyacrylamides, polyvinylcaprolactams, as well as mixtures thereof, preferably polysaccharides such as starch. The polymers are used dissolved in water in a concentration of 4% to 35% by mass, preferably 22%, with the water used being saturated with the solvent that makes up the organic phase prior to the solubilization of the polymers and the solvents being long-chain esters, the aromatic ones , and hydrocarbons. To this solution is also added an organic or inorganic salt, added in concentrations ranging from 0.1 to 10% by mass, preferably 1% m/m, which acts as an electrolyte for co-stabilization during the second stage of emulsification, being such water-soluble salts, preferably mono- or divalent chlorides.

041. A segunda etapa (etapa b) que compõe o método é a pré- emulsificação das duas soluções (solução de ativos em solvente e solução de polímero em água) descritas anteriormente. A pré-emulsificação é realizada por meio de agitação mecânica ou magnética da fase orgânica na fase aquosa em velocidade mínima de100 rpm, preferencialmente 1.000 rpm, em temperatura variando de 5 a 90 °C, preferencialmente 23°C e pressão ambiente. A relação fase orgânica e fase aquosa pode variar de 1:1 até 1:50 em massa, haja vista que para ativos farmacêuticos de alto custo pode-se usar o sistema bem diluído, preferencialmente 1:2 em massa.041. The second step (step b) that makes up the method is the pre-emulsification of the two solutions (active solution in solvent and polymer solution in water) described above. Pre-emulsification is carried out by mechanical or magnetic stirring of the organic phase in the aqueous phase at a minimum speed of 100 rpm, preferably 1,000 rpm, at a temperature ranging from 5 to 90 °C, preferably 23 °C and ambient pressure. The organic phase and aqueous phase ratio can vary from 1:1 to 1:50 by mass, given that for high cost pharmaceutical actives, the system can be well diluted, preferably 1:2 by mass.

042. A terceira etapa (etapa c) consiste na emulsificação da pré-emulsão gerada na etapa b) em um emulsificante diluído em óleo hidrofóbico do tipo silofílico, sendo utilizados emulsificantes compatíveis com a fase silofílica, por exemplo, emulsificantes siliconados ou silicone modificado com polioxidoetileno. Esta emulsificação é realizada por agitação mecânica da pré-emulsão na fase silofílica, em velocidade variando de 100 a 30.000 rpm (que para ativos farmacêuticos de alto custo pode-se usar o sistema bem diluído), preferencialmente 1.000 rpm; temperatura variando de 5 a 90 °C, preferencialmente 23°C e pressão ambiente, sendo que a relação de pré-emulsão na fase silofílica pode variar entre 2:1 até 1:20 em massa (para ativos farmacêuticos de alto custo pode-se usar o sistema bem diluído), preferencialmente 1:1 em massa.042. The third step (step c) consists of emulsifying the pre-emulsion generated in step b) in an emulsifier diluted in hydrophobic oil of the silophilic type, using emulsifiers compatible with the silophilic phase, for example, silicone emulsifiers or silicone modified with polyoxydoethylene. This emulsification is carried out by mechanical agitation of the pre-emulsion in the silophilic phase, at a speed ranging from 100 to 30,000 rpm (which for high cost pharmaceutical actives the well-diluted system can be used), preferably 1,000 rpm; temperature ranging from 5 to 90 °C, preferably 23 °C and ambient pressure, and the pre-emulsion ratio in the silophilic phase can vary between 2:1 to 1:20 in mass (for high cost pharmaceutical actives it can be use the system well diluted), preferably 1:1 by mass.

043. A quarta etapa (etapa d) é a nanoemulsificação da dupla emulsão resultante da etapa c). Esta nanoemulsificação é realizada com o auxílio de homogeneização de alta pressão, utilizando-se um número de ciclos entre o mínimo de 1 até o necessário para se atingir a granulometria desejada, geralmente inferior a 20 ciclos, preferencialmente 5 ciclos. A pressão utilizada no processo deve ser no mínimo 50 bar e no máximo 2.000 bar, sendo utilizada preferencialmente a pressão de 1000 bar. A temperatura empregada no processo varia de 10 a 100 °C, preferencialmente ambiente.043. The fourth step (step d) is the nanoemulsification of the double emulsion resulting from step c). This nanoemulsification is carried out with the aid of high pressure homogenization, using a number of cycles ranging from a minimum of 1 to what is necessary to reach the desired particle size, generally less than 20 cycles, preferably 5 cycles. The pressure used in the process must be at least 50 bar and at most 2,000 bar, preferably 1000 bar pressure. The temperature used in the process ranges from 10 to 100 °C, preferably ambient.

044. A quinta etapa (etapa e) consiste na extração da água da fase intermediária (fase externa da emulsão gerada na etapa b) por meio de destilação à pressão reduzida, temperatura elevada e agitação moderada. A destilação é conduzida a uma pressão inferior a 760 mmHg, preferencialmente 140 mmHg, e temperatura entre 23 °C e 90 °C, preferencialmente 50 °C, pelo tempo necessário até a remoção da água do sistema, que pode levar de 10 minutos até20 horas, em geral 3 horas.044. The fifth step (step e) consists of extracting water from the intermediate phase (external phase of the emulsion generated in step b) by means of distillation at reduced pressure, high temperature and moderate agitation. The distillation is conducted at a pressure of less than 760 mmHg, preferably 140 mmHg, and at a temperature between 23 °C and 90 °C, preferably 50 °C, for the time necessary to remove the water from the system, which can take from 10 minutes to 20 hours, in general 3 hours.

045. Para disponibilizar a “NANOENCAPSULAÇÃO DE ATIVOS EM DUPLA EMULSÃO INVERSA E PRODUTOS RESULTANTES” para proteção vegetal e ou animal, consiste também a preparação de uma formulação contendo ingrediente(s) ativo(s) preferencialmente formulações de agroquímicos, mais preferencialmente as formulações para diluição/dispersão em água, não se limitando a estas, que contenham um ou mais ingredientes ativos, para diluição/dispersão em água, e/ou diluição/dispersão em solventes orgânicos, e/ou aplicação direta e/ou aplicação para tratamento de sementes.045. In order to provide the "NANOENCAPSULATION OF ACTIVES IN DOUBLE INVERSE EMULSION AND RESULTING PRODUCTS" for plant and/or animal protection, it also consists in the preparation of a formulation containing active ingredient(s) preferably agrochemical formulations, more preferably formulations for dilution/dispersion in water, not limited to these, which contain one or more active ingredients, for dilution/dispersion in water, and/or dilution/dispersion in organic solvents, and/or direct application and/or application for seed treatment .

046. Para a obtenção de um acurado balanceamento dos componentes inertes da fórmula, garantindo excepcionais propriedades físico-químicas, por exemplo (mas não exclusivamente) excelente molhabilidade e dispersibilidade (abertura) em água, elevada suspensibilidade, alta estabilidade na dispersão em meios contendo altas concentrações de ions polivalentes (água dura), são utilizados tensoativos (que atuam como agentes dispersantes e umectantes), modificadores reológicos, agentes antiespumantes, agentes desagregantes, agentes diluentes, cargas, reguladores de pH, agentes conservantes, entre outros já comumente utilizados em formulações para proteção vegetal e/ou animal, preferencialmente de agroquímicos, mais preferencialmente as formulações com partículas em suspensão para diluição/dispersão em água, não se limitando a estas fazendo da escolha dos componentes de balanceamento os quais deverão ser escolhidos conforme o tipo de formulação, para atender os requisitos da ABNT NBR 12679 (2o. Ed. 31/03/04) - Agrotóxicos e Afins - Produtos Técnicos e formulações - Terminologia.046. To obtain an accurate balance of the inert components of the formula, ensuring exceptional physicochemical properties, for example (but not exclusively) excellent wettability and dispersibility (opening) in water, high suspension, high dispersion stability in mediums containing high concentrations of polyvalent ions (hard water), surfactants (which act as dispersing and wetting agents), rheological modifiers, defoaming agents, disintegrating agents, diluting agents, fillers, pH regulators, preserving agents, among others already commonly used in formulations, are used for plant and/or animal protection, preferably from agrochemicals, more preferably formulations with particles in suspension for dilution/dispersion in water, not limited to these by choosing the balancing components which should be chosen according to the type of formulation, to meet the requirements of ABNT NBR 12679 (2nd. E d. 03/31/04) - Pesticides and Related Products - Technical Products and Formulations - Terminology.

EXEMPLOSEXAMPLES

047. EXEMPLO 1 - NANOENCAPSULAÇÃO DO ATIVO MODELO ACETAMIPRID em CONCENTRAÇÃO DE 3,7%.047. EXAMPLE 1 - NANOENCAPSULATION OF ACETAMIPRID MODEL ASSET AT 3.7% CONCENTRATION.

048. Em um béquer, 9,0 g de acetamiprid foram dissolvidos em 10,0 gramas de álcool benzílico, à temperatura ambiente. Esta solução foi misturada em 66,3 g de uma solução aquosa contendo 15,0 g de amido Slowflake G2310® (CornProducts)^ ,5 g de álcool benzílico e 1,8 g de cloreto de sódio, com o auxílio de um agitador a 1000 rpm.048. In a beaker, 9.0 g of acetamiprid was dissolved in 10.0 grams of benzyl alcohol at room temperature. This solution was mixed into 66.3 g of an aqueous solution containing 15.0 g of Slowflake G2310® starch (CornProducts), 2.5 g of benzyl alcohol and 1.8 g of sodium chloride, with the aid of a stirrer. 1000 rpm.

049. O material obtido foi misturado a 100 g de uma fase silofílica composta por óleo de silicone, Xiameter PMX-200 100 CS^(Dow Corning), contendo 10% de emulsificante, SF-154CP (Momentive),com o auxílio de agitador a 1000 rpm. Esta emulsão foi então submetida a 5 ciclos de emulsificação de alta pressão, à pressão de 1000 bar.049. The material obtained was mixed with 100 g of a sylophilic phase composed of silicone oil, Xiameter PMX-200 100 CS^(Dow Corning), containing 10% of emulsifier, SF-154CP (Momentive), with the aid of a stirrer at 1000 rpm. This emulsion was then subjected to 5 cycles of high pressure emulsification at a pressure of 1000 bar.

050. A nanoemulsão resultante desta operação foi submetida à destilação em um reator de vidro encamisado, dotado de agitação mecânica, com circulação de água a 50 °C, à pressão de 110 mmHg, por 7 horas.050. The resulting nanoemulsion from this operation was subjected to distillation in a jacketed glass reactor, equipped with mechanical stirring, with water circulation at 50 °C, at a pressure of 110 mmHg, for 7 hours.

051. Após a destilação, o nanoencapsulado resultante foi submetido à análise granulométrica por técnica de espalhamento dinâmico, morfológica por microscopia eletrônica de varredura e teor total de ativos por cromatografia líquida de alto desempenho.051. After distillation, the resulting nanoencapsulated was subjected to particle size analysis by dynamic scattering technique, morphological by scanning electron microscopy and total active content by high-performance liquid chromatography.

052. A Figura 1 mostra a curva de distribuição de tamanhos para as nanocápsulas obtidas, com média em torno de 400 nm. A Figura 2 mostra a morfologia das partículas obtidas.052. Figure 1 shows the size distribution curve for the nanocapsules obtained, with an average around 400 nm. Figure 2 shows the morphology of the particles obtained.

053. EXEMPLO 2 - Nanoencapsulação DO ATIVO MODELO ACETAMIPRID EM CONCENTRAÇÃO DE 2,2%.053. EXAMPLE 2 - Nanoencapsulation OF ACETAMIPRID MODEL ASSET AT 2.2% CONCENTRATION.

054. Em um béquer, 3,0 g de acetamiprid foram dissolvidos em 12,0 gramas de álcool benzílico, à temperatura ambiente. Esta solução foi misturada em 66,8 g de uma solução aquosa contendo 15,0 g de amido, Slowflake G2310® (CornProducts)^ ,5 g de álcool benzílico e 1,8 g de cloreto de sódio, com o auxílio de um agitador a 1000 rpm.054. In a beaker, 3.0 g of acetamiprid was dissolved in 12.0 grams of benzyl alcohol at room temperature. This solution was mixed with 66.8 g of an aqueous solution containing 15.0 g of starch, Slowflake G2310® (CornProducts) 4.5 g of benzyl alcohol and 1.8 g of sodium chloride, with the aid of a stirrer. at 1000 rpm.

055. O material obtido foi misturado a 100 g de uma fase silofílica composta por óleo de silicone, Xiameter PMX-200 100 CS® (Dow Corning),contendo 10% de emulsificante específico,SF-154Ó® (Momentive),com o auxílio de agitador a 1000 rpm. Esta emulsão foi então submetida a õciclos de emulsificação de alta pressão, à pressão de 1000 bar.055. The obtained material was mixed with 100 g of a silophilic phase composed of silicone oil, Xiameter PMX-200 100 CS® (Dow Corning), containing 10% of specific emulsifier, SF-154Ó® (Momentive), with the aid of shaker at 1000 rpm. This emulsion was then subjected to 6 high pressure emulsification cycles at a pressure of 1000 bar.

056. A nanoemulsão resultante desta operação foi submetida à destilação em um reator de vidro encamisado, dotado de agitação mecânica, com circulação de água a 70 °C, à pressão de 170 mmHg, por 5 horas.056. The resulting nanoemulsion from this operation was subjected to distillation in a jacketed glass reactor, equipped with mechanical stirring, with water circulation at 70 °C, at a pressure of 170 mmHg, for 5 hours.

057. Após a destilação, o nanoencapsulado resultante foi submetido à análise granulométrica por técnica de espalhamento dinâmico, morfológica por microscopia eletrônica de varredura e teor total de ativos por cromatografia líquida de alto desempenho.057. After distillation, the resulting nanoencapsulated was subjected to particle size analysis by dynamic scattering technique, morphological by scanning electron microscopy and total active content by high-performance liquid chromatography.

058. A Figura 3 mostra a curva de distribuição de tamanhos para as nanocápsulas obtidas, com média em torno de 350nm. A Figura 4 mostra a morfologia das partículas obtidas.058. Figure 3 shows the size distribution curve for the obtained nanocapsules, averaging around 350nm. Figure 4 shows the morphology of the particles obtained.

059. EXEMPLO 3 - Nanoencapsulação do ativo modelo acetamiprid em concentração de 8,0%.059. EXAMPLE 3 - Nanoencapsulation of the model active acetamiprid at a concentration of 8.0%.

060. Em um béquer, 12,0 g de acetamiprid foram dissolvidos em 18,3 gramas de álcool benzílico, à temperatura ambiente. Esta solução foi misturada em 66,7 g de uma solução aquosa contendo 14,9 g de amido, Slowflake G2310® (CornProducts), 1,6 g de álcool benzílico e 1,8 g de cloreto de sódio, com o auxílio de um agitador a 1000 rpm.060. In a beaker, 12.0 g of acetamiprid was dissolved in 18.3 grams of benzyl alcohol at room temperature. This solution was mixed into 66.7 g of an aqueous solution containing 14.9 g of starch, Slowflake G2310® (CornProducts), 1.6 g of benzyl alcohol and 1.8 g of sodium chloride, with the aid of a stirrer at 1000 rpm.

061. O material obtido foi misturado a 100 g de uma fase silofílica composta por óleo de silicone, Xiameter PMX-200 100 CS® (Dow Corning), contendo 10% de emulsificante específico SF-1540® (Momentive), com o auxílio de agitador a 1000 rpm. Esta emulsão foi então submetida a cinco ciclos de emulsificação de alta pressão, à pressão de 1000 bar.061. The material obtained was mixed with 100 g of a silophilic phase composed of silicone oil, Xiameter PMX-200 100 CS® (Dow Corning), containing 10% of specific emulsifier SF-1540® (Momentive), with the aid of stirrer at 1000 rpm. This emulsion was then subjected to five cycles of high pressure emulsification at a pressure of 1000 bar.

062. A nanoemulsão resultante desta operação foi submetida à destilação em um reator de vidro encamisado, dotado de agitação mecânica, com circulação de água a 35 °C, à pressão de 195mmHg,por 9 horas.062. The resulting nanoemulsion from this operation was subjected to distillation in a jacketed glass reactor, equipped with mechanical stirring, with water circulation at 35 °C, at a pressure of 195mmHg, for 9 hours.

063. Após a destilação, o nanoencapsulado resultante foi submetido à análise granulométrica por técnica de espalhamento dinâmico, morfológica por microscopia eletrônica de varredura e teor total de ativos por cromatografia líquida de alto desempenho.063. After distillation, the resulting nanoencapsulated was subjected to particle size analysis by dynamic scattering technique, morphological by scanning electron microscopy and total active content by high-performance liquid chromatography.

064. A Figura 5 mostra a curva de distribuição de tamanhos para as nanocápsulas obtidas, com média em torno de 300nm. A Figura 6 mostra a morfologia das partículas obtidas.064. Figure 5 shows the size distribution curve for the nanocapsules obtained, averaging around 300nm. Figure 6 shows the morphology of the particles obtained.

065. EXEMPLO 4- Nanoencapsulação do ativo modelo acetamiprid em concentração de 3,4%.065. EXAMPLE 4- Nanoencapsulation of the active model acetamiprid at a concentration of 3.4%.

066. Em um béquer, 4,2 g de acetamiprid foram dissolvidos em 6,5 gramas de álcool benzílico, à temperatura ambiente. Esta solução foi misturada em 45,8 g de uma solução aquosa contendo 10,1 g de amido, Slowflake G2310® (CornProducts),1,0 g de álcool benzílico e 1,4 g de cloreto de sódio, com o auxílio de um agitador a 1000 rpm.066. In a beaker, 4.2 g of acetamiprid was dissolved in 6.5 grams of benzyl alcohol at room temperature. This solution was mixed in 45.8 g of an aqueous solution containing 10.1 g of starch, Slowflake G2310® (CornProducts), 1.0 g of benzyl alcohol and 1.4 g of sodium chloride, with the aid of a stirrer at 1000 rpm.

067. O material obtido foi misturado a 100 g de uma fase silofílica composta por óleo de silicone, Xiameter PMX-200 100 CS® (Dow Corning),contendo 10% de emulsificante específico,SF-1540® (Momentive),com o auxílio de agitador a 1000 rpm. Esta emulsão foi então submetida a cinco ciclos de emulsificação de alta pressão, à pressão de 1000 bar.067. The material obtained was mixed with 100 g of a sylophilic phase composed of silicone oil, Xiameter PMX-200 100 CS® (Dow Corning), containing 10% of specific emulsifier, SF-1540® (Momentive), with the aid of shaker at 1000 rpm. This emulsion was then subjected to five cycles of high pressure emulsification at a pressure of 1000 bar.

068. A nanoemulsão resultante desta operação foi submetida à destilação em um reator de vidro encamisado , dotado de agitação mecânica, com circulação de água a 35 °C, à pressão de 235 mmHg, por 9 horas.068. The resulting nanoemulsion from this operation was subjected to distillation in a jacketed glass reactor, equipped with mechanical agitation, with water circulation at 35 °C, at a pressure of 235 mmHg, for 9 hours.

069. Após a destilação, o nanoencapsulado resultante foi submetido à análise granulométrica por técnica de espalhamento dinâmico, morfológica por microscopia eletrônica de varredura e teor total de ativos por cromatografia líquida de alto desempenho.069. After distillation, the resulting nanoencapsulated was subjected to particle size analysis by dynamic scattering technique, morphological by scanning electron microscopy and total active content by high-performance liquid chromatography.

070. A Figura 7 mostra a curva de distribuição de tamanhos para as nanocápsulas obtidas, com média em torno de 250 nm. A Figura 8 mostra a morfologia das partículas obtidas.070. Figure 7 shows the size distribution curve for the nanocapsules obtained, averaging around 250 nm. Figure 8 shows the morphology of the particles obtained.

071. EXEMPLO 5- Nanoencapsulação do ativo modelo acetamiprid em concentração de 3,2%.071. EXAMPLE 5- Nanoencapsulation of the active model acetamiprid at a concentration of 3.2%.

072. Em um béquer, 4,0 g de acetamiprid foram dissolvidos em 6,2 gramas de álcool benzílico, à temperatura ambiente. Esta solução foi misturada em 45,8 g de uma solução aquosa contendo 10,1 g de amido, Slowflake G2310® (CornProducts), 1,0 g de álcool benzílico e 2,0 g de cloreto de sódio, com o auxílio de um agitador a 1000 rpm.072. In a beaker, 4.0 g of acetamiprid was dissolved in 6.2 grams of benzyl alcohol at room temperature. This solution was mixed in 45.8 g of an aqueous solution containing 10.1 g of starch, Slowflake G2310® (CornProducts), 1.0 g of benzyl alcohol and 2.0 g of sodium chloride, with the aid of a stirrer at 1000 rpm.

073. O material obtido foi misturado a 100 g de uma fase silofílica composta por óleo de silicone, Xiameter PMX-200 100 CS® (Dow Corning), contendo 10% de emulsificante específico,SF-1540® (Momentive).com o auxílio de agitador a 1000 rpm. Esta emulsão foi então submetida a cinco ciclos de emulsificação de alta pressão, à pressão de 1000 bar.073. The material obtained was mixed with 100 g of a sylophilic phase composed of silicone oil, Xiameter PMX-200 100 CS® (Dow Corning), containing 10% of specific emulsifier, SF-1540® (Momentive). of shaker at 1000 rpm. This emulsion was then subjected to five cycles of high pressure emulsification at a pressure of 1000 bar.

074. A nanoemulsão resultante desta operação foi submetida à destilação em um reator de vidro encamisado com capacidade para 500 mL, dotado de agitação mecânica, com circulação de água a 70 °C, à pressão de 235 mmHg, por 5 horas.074. The resulting nanoemulsion from this operation was subjected to distillation in a jacketed glass reactor with a capacity of 500 mL, equipped with mechanical agitation, with water circulation at 70 °C, at a pressure of 235 mmHg, for 5 hours.

075. Após a destilação, o nanoencapsulado resultante foi submetido à análise granulométrica por técnica de espalhamento dinâmico, morfológica por microscopia eletrônica de varredura e teor total de ativos por cromatografia líquida de alto desempenho.075. After distillation, the resulting nanoencapsulated was subjected to particle size analysis by dynamic scattering technique, morphological by scanning electron microscopy and total active content by high-performance liquid chromatography.

076. Figura 9 mostra a curva de distribuição de tamanhos para as nanocápsulas obtidas, com média em torno de 250 nm, e a Figura 10 mostra a morfologia das partículas obtidas.076. Figure 9 shows the size distribution curve for the obtained nanocapsules, with an average around 250 nm, and Figure 10 shows the morphology of the particles obtained.

Claims (17)

1. “MÉTODO DE NANOENCAPSULAÇÃO DE ATIVOS EM DUPLA EMULSÃO INVERSA”, caracterizado pela obtenção de nanoencapsulados mediante a dupla emulsificação inversa seguida de extração da fase intermediária por destilação, compreendendo a execução de cinco fases de processamento consecutivas, sendo etapa a) solubilização dos ativos a serem nanoencapsulados; etapa b) pré-emulsificação de uma fase contendo os ativos solubilizados em um solvente imiscível ou pouco miscível em água em uma fase aquosa saturada do solvente e contendo material encapsulate; etapa c) emulsificação desta pré-emulsão resultante em um óleo silofílico contendo emulsificantes; etapa d) nanoemulsificação desta dupla emulsão e etapa e) destilação para extração de água da fase intermediária e formação das nanocápsulas.1. "NANOENCAPSULATION METHOD OF ASSETS IN DOUBLE INVERSE EMULSION", characterized by obtaining nanoencapsulated by inverse double emulsification followed by extraction of the intermediate phase by distillation, comprising the execution of five consecutive processing phases, being step a) solubilization of the assets to be nanoencapsulated; step b) pre-emulsification of a phase containing the actives solubilized in an immiscible or poorly miscible solvent in water in an aqueous phase saturated with the solvent and containing encapsulating material; step c) emulsification of this resulting pre-emulsion into a silophilic oil containing emulsifiers; step d) nanoemulsification of this double emulsion and step e) distillation to extract water from the intermediate phase and form the nanocapsules. 2. “MÉTODO DE NANOENCAPSULAÇÃO DE ATIVOS EM DUPLA EMULSÃO INVERSA”, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por etapa a), ou fase orgânica, ser realizada por meio de agitação mecânica ou magnética do solvente e dos ativos a serem nanoencapsulados, sendo a agitação realizada até a completa solubilização dos ativos, em temperatura variando de 5 a 90 °C, sob agitação de 5 a 3.000 rpm, em pressão ambiente; o solvente utilizado ser imiscível ou pouco miscível em água e possuir ponto de ebulição maior que o da água; os ativos terem caráter hidrofóbico ou parcialmente hidrofílico ou combinações entre eles e o material encapsulante ser polímero natural ou sintético, bem como suas misturas;2. "NANOENCAPSULATION METHOD OF ASSETS IN DOUBLE INVERSE EMULSION", according to claim 1, characterized by step a), or organic phase, to be carried out by mechanical or magnetic stirring of the solvent and the actives to be nanoencapsulated, being agitation carried out until the complete solubilization of the actives, at a temperature ranging from 5 to 90 °C, under agitation from 5 to 3,000 rpm, at ambient pressure; the solvent used is immiscible or poorly miscible in water and has a boiling point higher than that of water; the actives have a hydrophobic or partially hydrophilic character or combinations between them and the encapsulating material is a natural or synthetic polymer, as well as their mixtures; 3. “MÉTODO DE NANOENCAPSULAÇÃO DE ATIVOS EM DUPLA EMULSÃO INVERSA”, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado por os polímeros encapsulantes serem utilizados dissolvidos em água em concentração de 4% a 35%, sendo a água utilizada saturada do solvente que compõe a fase orgânica anteriormente à solubilização dos polímeros, e a esta solução também ser adicionado um sal orgânico ou inorgânico hidrossolúvel, em concentrações que variam entre 0,1 a 10%, que atua como eletrólito para co- estabilização durante a segunda etapa de emulsificação;3. "NANOENCAPSULATION METHOD OF ACTIVES IN DOUBLE INVERSE EMULSION", according to claim 2, characterized in that the encapsulating polymers are used dissolved in water in a concentration of 4% to 35%, and the water used is saturated with the solvent that makes up the organic phase prior to the solubilization of the polymers, and to this solution also be added a water-soluble organic or inorganic salt, in concentrations ranging from 0.1 to 10%, which acts as an electrolyte for co-stabilization during the second stage of emulsification; 4. “MÉTODO DE NANOENCAPSULAÇÃO DE ATIVOS EM DUPLA EMULSÃO INVERSA”, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado por o material encapsulante ser polímeros polissacarídeos, proteína de origem animal ou vegetal, quitosana, gomas (goma arábica, goma xantana, goma guar, goma carragena, goma de cajueiro, goma tara, goma tragacante, goma Karaya, goma gati), derivados de celulose (carboximetil celulose, carboxietil celulose, polivinilpirrolidona, poliacrilatos, poliacrilamidas, polivinilcaprolactamas, bem como suas misturas; os ativos serem pelo menos um fungicida, inseticida, sinergista de inseticida, larvicida, repelente de artrópodes, disruptor de acasalamento, feromônio, acaricida, algicida, virucida, nematicida, moluscicida, herbicida, protetor contra herbicida, regulador de crescimento, promotor de crescimento, estimulante de frutificação, preservador de flores e/ou frutos, ingrediente de prevenção à queda prematura de flores e/ou frutos, repelente de pássaros, avicida, rodenticida, repelente de mamíferos, inibidor de herbivorismo, esterilizante químico, ou suas misturas, preferencialmente ingredientes ativos pertencentes a esse grupo com uma solubilidade em água inferior a 100 g/l; os solventes serem ésteres de cadeia longa, os aromáticos, e os hidrocarbonetos; e, os sais atuantes como eletrólitos serem cloreto mono ou bivalente;4. "NANOENCAPSULATION METHOD OF ACTIVES IN DOUBLE INVERSE EMULSION", according to claim 2, characterized in that the encapsulating material is polysaccharide polymers, animal or vegetable protein, chitosan, gums (gum arabic, xanthan gum, guar gum, carrageenan gum, cashew gum, tara gum, tragacanth, Karaya gum, catte gum), cellulose derivatives (carboxymethyl cellulose, carboxyethyl cellulose, polyvinylpyrrolidone, polyacrylates, polyacrylamides, polyvinylcaprolactams, as well as mixtures thereof; the actives are at least one fungicide , insecticide, insecticide synergist, larvicide, arthropod repellent, mating disruptor, pheromone, acaricide, algaecide, virucide, nematicide, molluscicide, herbicide, herbicide protector, growth regulator, growth promoter, fruiting stimulant, flower preserver and/or fruits, ingredient to prevent premature fall of flowers and/or fruits, bird repellent, avicide, rodenticide, r mammal epellent, herbivory inhibitor, chemical sterilant, or mixtures thereof, preferably active ingredients belonging to this group with a solubility in water of less than 100 g/l; the solvents are long-chain esters, aromatics, and hydrocarbons; and, the salts acting as electrolytes are mono or divalent chloride; 5. “MÉTODO DE NANOENCAPSULAÇÃO DE ATIVOS EM DUPLA EMULSÃO INVERSA”, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado por o material encapsulante ser o amido; os ativos serem acetamiprid; e o solvente ser álcool benzílico.5. "NANOENCAPSULATION METHOD OF ACTIVES IN DOUBLE INVERSE EMULSION", according to claim 4, characterized in that the encapsulating material is starch; the actives are acetamiprid; and the solvent is benzyl alcohol. 6. “MÉTODO DE NANOENCAPSULAÇÃO DE ATIVOS EM DUPLA EMULSÃO INVERSA”, de acordo com as reivindicações 1 a 5, caracterizado por a etapa a) ser realizada em temperatura de 23 °C e agitação de 400 rpm, o solvente utilizado possuir ponto de ebulição de 205 °C, o encapsulante ser amido em concentração de 22% em massa, e o sal atuante como eletrólito ser cloreto de sódio em concentração de 1 % em massa;6. "NANOENCAPSULATION METHOD OF ACTIVES IN DOUBLE INVERSE EMULSION", according to claims 1 to 5, characterized in that step a) is carried out at a temperature of 23 °C and stirring at 400 rpm, the solvent used has a boiling point at 205 °C, the encapsulant is starch in a concentration of 22% by mass, and the salt acting as an electrolyte is sodium chloride in a concentration of 1% by mass; 7. “MÉTODO DE NANOENCAPSULAÇÃO DE ATIVOS EM DUPLA EMULSÃO INVERSA”, de acordo com a reivindicaçãol, caracterizado por a etapa b) de pré-emulsificação ser realizada por meio de agitação mecânica ou magnética da fase orgânica (etapa a) na fase aquosa em velocidade mínima de 100 rpm, em temperatura variando de 5 a 90 °C, pressão ambiente e a relação fase orgânica e fase aquosa variar de 1:1 até 1:50 em massa.7. "NANOENCAPSULATION METHOD OF ACTIVES IN DOUBLE INVERSE EMULSION", according to claim 1, characterized in that step b) of pre-emulsification is carried out by mechanical or magnetic stirring of the organic phase (step a) in the aqueous phase in minimum speed of 100 rpm, at temperature ranging from 5 to 90 °C, ambient pressure and the ratio of organic phase and aqueous phase ranging from 1:1 to 1:50 by mass. 8. “MÉTODO DE NANOENCAPSULAÇÃO DE ATIVOS EM DUPLA EMULSÃO INVERSA”, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado por a etapa b) de pré-emulsificação ser realizada por meio de agitação mecânica ou magnética da fase orgânica (etapa a) na fase aquosa em velocidade de 1.000 rpm, em temperatura de 23 °C e a relação fase orgânica e fase aquosa de 1:2 em massa.8. "NANOENCAPSULATION METHOD OF ACTIVES IN DOUBLE INVERSE EMULSION", according to claim 7, characterized in that step b) of pre-emulsification is carried out by mechanical or magnetic stirring of the organic phase (step a) in the aqueous phase at a speed of 1,000 rpm, at a temperature of 23 °C and the organic phase and aqueous phase ratio of 1:2 by mass. 9. “MÉTODO DE NANOENCAPSULAÇÃO DE ATIVOS EM DUPLA EMULSÃO INVERSA”, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por a terceira etapa (etapa c) consistir na emulsificação da pré-emulsão gerada na etapa b) em um emulsificante diluído em óleo hidrofóbico do tipo silofílico, sendo utilizados emulsificantes compatíveis com a fase silofílica sendo a emulsificação realizada por agitação mecânica da pré-emulsão na fase silofílica, em velocidade variando de 100 a 30.000 rpm; temperatura variando de 5 a 90 °C, e pressão ambiente, sendo que a relação de pré-emulsão na fase silofílica pode variar entre 2:1 até 1:20 em massa.9. "NANOENCAPSULATION METHOD OF ACTIVES IN DOUBLE INVERSE EMULSION", according to claim 1, characterized in that the third step (step c) consists of the emulsification of the pre-emulsion generated in step b) in an emulsifier diluted in hydrophobic oil of the silophilic type, using emulsifiers compatible with the sylophilic phase, the emulsification being carried out by mechanical agitation of the pre-emulsion in the silophilic phase, at a speed ranging from 100 to 30,000 rpm; temperature ranging from 5 to 90 °C, and ambient pressure, and the pre-emulsion ratio in the silophilic phase can vary between 2:1 to 1:20 in mass. 10. “MÉTODO DE NANOENCAPSULAÇÃO DE ATIVOS EM DUPLA EMULSÃO INVERSA”, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado por sendo os emulsificantes compatíveis com a fase silofílica, os emulsificantes siliconados ou silicone modificado com polioxidoetileno; e a emulsificação ser realizada por agitação mecânica da pré-emulsão na fase silofílica, em velocidade de 1.000 rpm; temperatura de 23 °C e pressão ambiente, sendo a relação de pré- emulsão na fase de 1:1 em massa.10. "NANOENCAPSULATION METHOD OF ACTIVES IN DOUBLE EMULSION INVERSE", according to claim 9, characterized in that the emulsifiers are compatible with the silophilic phase, the silicone emulsifiers or silicone modified with polyoxydoethylene; and the emulsification is carried out by mechanical agitation of the pre-emulsion in the silophilic phase, at a speed of 1,000 rpm; temperature of 23 °C and ambient pressure, the pre-emulsion ratio in the phase being 1:1 by mass. 11. “MÉTODO DE NANOENCAPSULAÇÃO DE ATIVOS EM DUPLA EMULSÃO INVERSA”, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por a quarta etapa (etapa d) ser a nanoemulsificação da dupla emulsão resultante da etapa c) ser realizada com o auxílio de homogeneização de alta pressão, utilizando-se um número de ciclos necessário para se atingir a granulometria desejada, a pressão utilizada no processo ser de 50 bar a 2.000 bar e a temperatura empregada variar de 10 a 100 °C.11. "NANOENCAPSULATION METHOD OF ASSETS IN DOUBLE EMULSION INVERSE", according to claim 1, characterized in that the fourth step (step d) is the nanoemulsification of the double emulsion resulting from step c) to be carried out with the aid of high homogenization pressure, using a number of cycles necessary to reach the desired granulometry, the pressure used in the process is from 50 bar to 2000 bar and the temperature used varies from 10 to 100 °C. 12. “MÉTODO DE NANOENCAPSULAÇÃO DE ATIVOS EM DUPLA EMULSÃO INVERSA”, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado por a pressão ser de 1000 bar e a temperatura empregada ser a ambiente.12. "NANOENCAPSULATION METHOD OF ASSETS IN DOUBLE EMULSION INVERSE", according to claim 11, characterized in that the pressure is 1000 bar and the temperature used is at ambient. 13. “MÉTODO DE NANOENCAPSULAÇÃO DE ATIVOS EM DUPLA EMULSÃO INVERSA”, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por na quinta etapa (etapa e) a destilação ser conduzida a uma pressão inferior a 760 mmHg e temperatura entre 23 °C e 90 °C até a remoção da água do sistema.13. "NANOENCAPSULATION METHOD OF ASSETS IN DOUBLE EMULSION INVERSE", according to claim 1, characterized in that in the fifth step (step e) the distillation is conducted at a pressure of less than 760 mmHg and a temperature between 23 °C and 90 ° C until removal of water from the system. 14. “MÉTODO DE NANOENCAPSULAÇÃO DE ATIVOS EM DUPLA EMULSÃO INVERSA”, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado por a destilação ser conduzida à pressão de 140 mmHg e temperatura 50 °C pelo tempo de 10 minutos até 20 horas.14. "NANOENCAPSULATION METHOD OF ASSETS IN DOUBLE EMULSION INVERSE", according to claim 13, characterized in that the distillation is conducted at a pressure of 140 mmHg and a temperature of 50 °C for a time of 10 minutes to 20 hours. 15. “PRODUTO”, caracterizado por conter ativos nanoencapsulados em dupla emulsão invertida, para proteção vegetal e animal, em formulações para diluição/dispersão em agua, para diluição/dispersão em solventes orgânicos, para aplicação direta e para aplicação em sementes contendo ingredientes ativos de natureza química ou biológica como fungicida, inseticida, sinergista de inseticida, larvicida, repelente de artrópodes, disruptor de acasalamento, feromônio, acaricida, algicida, virucida, nematicida, moluscicida, herbicida, protetor contra herbicida, regulador de crescimento, promotor de crescimento, estimulante de frutificação, preservador de flores e/ou frutos, ingrediente de prevenção à queda prematura de flores e/ou frutos, repelente de pássaros, avicida, rodenticida, repelente de mamíferos, inibidor de herbivorismo, esterilizante químico, com uma solubilidade em água inferior a 100 g/l; conter dois ou mais solventes orgânicos com o ponto de ebulição acima de 100 °C a 760 mmHg; conter tensoativos, modificadores reológicos, agentes antiespumantes, agentes desagregantes, agentes diluentes, cargas, reguladores de pH, agentes conservantes, entre outros já comumente utilizados em formulações para proteção vegetal e/ou animal;15. "PRODUCT", characterized in that it contains nanoencapsulated actives in inverted double emulsion, for plant and animal protection, in formulations for dilution/dispersion in water, for dilution/dispersion in organic solvents, for direct application and for application to seeds containing active ingredients chemical or biological in nature as fungicide, insecticide, insecticide synergist, larvicide, arthropod repellent, mating disruptor, pheromone, acaricide, algaecide, virucide, nematicide, molluscicide, herbicide, herbicide protector, growth regulator, growth promoter, fruiting stimulant, flower and/or fruit preserver, ingredient to prevent premature shedding of flowers and/or fruit, bird repellent, avicide, rodenticide, mammal repellent, herbivory inhibitor, chemical sterilant, with a lower water solubility at 100 g/l; contain two or more organic solvents with a boiling point above 100 °C at 760 mmHg; contain surfactants, rheological modifiers, anti-foaming agents, disintegrating agents, diluting agents, fillers, pH regulators, preserving agents, among others already commonly used in formulations for plant and/or animal protection; 16. “PRODUTO” de acordo com a reivindicação 15, caracterizado por conter um, dois ou mais ingredientes ativos na formulação.16. "PRODUCT" according to claim 15, characterized in that it contains one, two or more active ingredients in the formulation. 17. “PRODUTO” de acordo com a reivindicação 16, caracterizado por utilização, em formulações com partículas em suspensão para diluição/dispersão em água de agroquímicos, com escolha dos componentes de balanceamento escolhidos conforme o tipo de formulação visando atender aos requisitos da ABNT NBR 12679 - Agrotóxicos e Afins - Produtos Técnicos e formulações - Terminologia.17. "PRODUCT" according to claim 16, characterized by use, in formulations with particles in suspension for dilution/dispersion in water of agrochemicals, with a choice of balancing components chosen according to the type of formulation in order to meet the requirements of ABNT NBR 12679 - Pesticides and Related Products - Technical Products and Formulations - Terminology.
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