BR102012001252B1

BR102012001252B1 - method for producing a protruding pin

Info

Publication number: BR102012001252B1
Application number: BR102012001252A
Authority: BR
Inventors: Lugert Gerhard; Beck Udo; Oetter Walter
Original assignee: Faber Castell Ag
Priority date: 2011-01-19
Filing date: 2012-01-18
Publication date: 2019-12-17
Also published as: EP2479040A1; EP2479040B1; DE202012012632U1; BR102012001252A2

Abstract

método para a produção de um pino com estruturas salientes. a presente invenção refere-se a um método para produzir um pino, no qual na superfície do pino é aplicada uma massa plástica fluida, reticulável com uv e é endurecida através de irradiação uv, sendo que a massa plástica contém: 20%-98% de um oligômero de acrilato de uretano; 0,1% a 60% de um monômetro que reticula com esse oligômero sob irradiação uv; 0,1%-30% de um aditivo de toque suave e; 01-30% de um fotoiniciador principal do grupo químico dos óxidos de bis-acil-fosfina e um cofotoiniciador de um outro grupo químico está ou não presente com uma fração menor do que o fotoiniciador principal.method for producing a pin with protruding structures. the present invention relates to a method for producing a pin, in which a fluid plastic mass, crosslinkable with uv and applied by UV irradiation, is applied to the surface of the pin and the plastic mass contains: 20% -98% a urethane acrylate oligomer; 0.1% to 60% of a monometer that cross-links with this oligomer under UV irradiation; 0.1% -30% of a soft-touch additive; 01-30% of a main photoinitiator of the chemical group of bis-acyl phosphine oxides and a cofotoinitiator of another chemical group is present or not with a fraction lower than the main photoinitiator.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para MÉTODO PARA A PRODUÇÃO DE UM PINO COM ESTRUTURAS SALIENTES.Descriptive Report of the Invention Patent for METHOD FOR THE PRODUCTION OF A PIN WITH OUTSTANDING STRUCTURES.

[0001] A presente invenção refere-se a um método para a produção de um pino, particularmente com as finalidades de escrever, pintar, desenhar e cosméticas. de cuja superfície sobressaem estruturas salientes. Pinos do tipo em questão compreendem uma haste de materiais, tais como madeira, material composto de madeira, material plástico e metal e são opcionalmente revestidos com um revestimento, por exemplo, com uma laca corante. As estruturas estão presentes pelo menos em um segmento longitudinal ao pino e servem para aumentar a resistência dos pinos ao atrito. Elas são desenvolvidas, por exemplo, como nós e são aplicadas em forma de uma massa plástica fluida em uma grade ou amostra desejada na superfície do pino e, em seguida, são endurecidas. O endurecimento é efetuado, por exemplo, através de uma secagem física. Nas massas plásticas aquosas, no caso, o tempo de secagem muito longo, que dura até dois dias, é desvantajoso. Nas massas plásticas à base de solventes orgânicos, de fato, o tempo de secagem é reduzido, contudo, são necessárias medidas dispendiosas para impedir uma contaminação do meio ambiente com vapores de solventes.[0001] The present invention relates to a method for the production of a pin, particularly for the purposes of writing, painting, drawing and cosmetics. protruding structures protrude from its surface. Pins of the type in question comprise a stem of materials, such as wood, wood composite material, plastic material and metal and are optionally coated with a coating, for example, with a coloring lacquer. The structures are present in at least one segment longitudinal to the pin and serve to increase the resistance of the pins to friction. They are developed, for example, as knots and are applied in the form of a fluid plastic mass in a desired grid or sample on the surface of the pin and are then hardened. Hardening is carried out, for example, through physical drying. In aqueous plastic masses, in this case, the very long drying time, which lasts up to two days, is disadvantageous. In plastic masses based on organic solvents, in fact, the drying time is reduced, however, expensive measures are necessary to prevent contamination of the environment with solvent vapors.

[0002] Entre outros, por esses motivos, são previstos pinos, cujas estruturas consistem em massas plásticas endurecidas com UV. Tal como, por exemplo, no método conhecido da EP 2.110.185, para a produção de tais pinos, uma massa plástica contendo um fotoiniciador, endurecível por UV, é aplicada em forma fluida na superfície do pino e, em seguida, irradiada com luz UV. Com isso, o endurecimento ocorre dentro de segundos, de modo que o espalhamento da massa plástica fluida já é impedido pouco depois de sua aplicação na superfície do pino. A resistência de um pino ao atrito resulta, então, não apenas pela[0002] Among others, for these reasons, pins are provided, whose structures consist of plastic masses hardened with UV. As, for example, in the method known from EP 2,110,185, for the production of such pins, a plastic paste containing a photoinitiator, UV-curable, is applied fluidly to the surface of the pin and then irradiated with light UV. With this, the hardening takes place within seconds, so that the spreading of the fluid plastic mass is already prevented shortly after its application on the surface of the pin. The resistance of a pin to friction results, then, not only through

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2/10 mera presença das estruturas, pelo contrário, ela é determinada em medida não irrelevante também através das propriedades hápticas da respectiva massa plástica usada em seu estado endurecido ou reticulado. Contudo, em virtude do endurecimento por irradiação resultam, condicionadas pelo método de endurecimento que decorre em forma de uma reticulação radical, muitas vezes estruturas, que são relativamente duras. Contudo, são desejáveis estruturas macias com uma háptica agradável e alta resistência ao atrito. No conhecido método de produção, são usadas massas plásticas à base de acrilato de uretano. Para melhorar a háptica e resistência das estruturas ao atrito, acrescentam-se aditivos de toque suave às massas plásticas a serem aplicadas em uma superfície do pino, tais como ceras PE e esferas ocas de silicato de alumínio. Apesar dessas medidas, as estruturas ainda não são satisfatórias com respeito à háptica e resistência ao atrito.2/10 mere presence of the structures, on the contrary, it is determined in a non-irrelevant measure also through the haptic properties of the respective plastic mass used in its hardened or reticulated state. However, due to the irradiation hardening they result, conditioned by the hardening method that takes place in the form of a radical crosslinking, often structures, which are relatively hard. However, soft structures with a pleasant haptics and high resistance to friction are desirable. In the well-known production method, plastic masses based on urethane acrylate are used. To improve the haptics and resistance of the structures to friction, soft-touch additives are added to the plastic masses to be applied to a surface of the pin, such as PE waxes and hollow aluminum silicate spheres. Despite these measures, the structures are still not satisfactory with respect to haptics and resistance to friction.

[0003] Consequentemente, o objetivo da invenção consiste em indicar um método, com o qual estruturas salientes em um pino à base de polímeros de acrilato de uretano podem ser produzidas com melhor háptica e resistência ao atrito.[0003] Consequently, the aim of the invention is to indicate a method, with which protruding structures on a pin based on urethane acrylate polymers can be produced with better haptics and resistance to friction.

[0004] Este objetivo é resolvido por um método de acordo com a reivindicação 1. Neste método, uma massa plástica fluida reticulável, portanto, uma ainda não endurecida ou reticulada, é aplicada na superfície do pino, que contém um oligômero de acrilato de uretano, bem como um monômero reticulado com este oligômero, sob irradiação UV, um aditivo de toque suave e um fotoiniciador do grupo dos óxidos de bis-acil-fosfina. Neste caso, um coiniciador de um outro grupo químico está ou não contido com uma fração menor do que o fotoiniciador principal. Através da irradiação UV forma-se, a partir do oligômero de acrilato de uretano e do monômero, iniciado pelo iniciador principal e opcionalmente coiniciador presente, o correspondente polímero. Quando se fala, aqui, de que está presente um aditivo de toque suave, um oli[0004] This objective is solved by a method according to claim 1. In this method, a crosslinkable fluid plastic mass, therefore one not yet hardened or crosslinked, is applied to the surface of the pin, which contains a urethane acrylate oligomer. , as well as a monomer crosslinked with this oligomer, under UV irradiation, a soft touch additive and a photoinitiator of the bis-acyl phosphine oxide group. In this case, a co-initiator of another chemical group is or is not contained with a fraction less than the main photoinitiator. Through UV irradiation, the corresponding polymer is formed from the urethane acrylate oligomer and the monomer, initiated by the main and optionally co-initiator present. When talking about a soft touch additive, an oli

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3/10 gômero de acrilato de uretano, um monômero, um fotoiniciador ou um outro componente, então entende-se com isso, que em cada caso está presente pelo menos um componente do tipo citado. Portanto, por exemplo, podem estar presentes dois diferentes oligômeros de acrilato de uretano ou vários fotoiniciadores principais diferentes do tipo citado. Deve-se observar ainda, que as porcentagens citadas nas reivindicações e em outro ponto são % em peso.3/10 urethane acrylate gomer, a monomer, a photoinitiator or another component, so it is understood that in each case at least one component of the type mentioned is present. Therefore, for example, two different urethane acrylate oligomers or several different main photoinitiators of the type mentioned may be present. It should also be noted that the percentages quoted in the claims and elsewhere are% by weight.

[0005] Um monômero do tipo citado acima está presente em forma líquida à temperatura ambiente e também é designado como diluente monomérico reativo, visto que este serve quase como solvente. Mas nesse caso, no decorrer da reticulação, ele é incorporado nas moléculas poliméricas formadas. Com respeito à obtenção de estruturas macias, emprega-se preferencialmente um monômero monofuncional, isto é, contendo apenas uma ligação dupla, sendo que os monômeros de acrilato, especialmente acrilato de trimetilolpropanoformal, fornecem os melhores resultados.[0005] A monomer of the type mentioned above is present in liquid form at room temperature and is also designated as a reactive monomeric diluent, since it serves almost as a solvent. But in this case, in the course of cross-linking, it is incorporated into the polymer molecules formed. With respect to obtaining soft structures, a monofunctional monomer is preferably used, that is, containing only a double bond, and the acrylate monomers, especially trimethylolpropanofyl acrylate, provide the best results.

[0006] O efeito desejado com a adição de um ou mais aditivos de toque suave, a saber, conferir às estruturas uma háptica macia, está presente nos pinos produzidos com o método da EP 2.110.185 somente em proporção não satisfatória. Parece que os aditivos de toque suave são tão solidamente ligados na rede polimérica formada na reação de reticulação, que eles não podem desenvolver seu efeito na superfície das estruturas. Foi, então, surpreendente, que ao usar um fotoiniciador principal do grupo dos óxidos de bis-acil-fosfina, podem ser obtidas estruturas com toque suave significativamente melhor, desde que, tal como exposto acima, ou não esteja presente nenhum cofotoiniciador de um outro grupo químico do que aquele dos óxidos de bisacil-fosfina ou, quando muito, com uma fração menor. Essa fração, dependendo do tipo do cofotoiniciador usado, pode ser mantida tão baixa, que o efeito positivo do fotoiniciador principal não é prejudicado[0006] The desired effect with the addition of one or more soft touch additives, namely, giving the structures a soft haptic, is present in the pins produced with the method of EP 2.110.185 only in unsatisfactory proportion. It appears that soft-touch additives are so tightly bound in the polymeric network formed in the crosslinking reaction, that they cannot develop their effect on the surface of structures. It was surprising, then, that using a main photoinitiator from the bis-acyl phosphine oxide group, structures with significantly better soft touch can be obtained, provided that, as explained above, no co-initiator from another is present. chemical group than that of bisacyl phosphine oxides or, at most, with a smaller fraction. This fraction, depending on the type of cofotoinitiator used, can be kept so low that the positive effect of the main photoinitiator is not impaired

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4/10 ou, quando muito, apenas de forma insignificante. Ao usar o fotoiniciador principal em questão, os aditivos de toque suave, ao final da reação de reticulação, estão presentes também na superfície das estruturas salientes, isto é, eles sobressaem parcialmente da superfície das estruturas e portanto, podem desenvolver seu efeito háptico, o que não é o caso nas estruturas dos pinos conhecidos ou não em grau suficiente.4/10 or, at most, only insignificantly. When using the main photoinitiator in question, the soft-touch additives, at the end of the crosslinking reaction, are also present on the surface of the protruding structures, that is, they protrude partially from the surface of the structures and therefore, they can develop their haptic effect, the which is not the case in the known pin structures or not in sufficient degree.

[0007] Preferencialmente, no caso do uso de uma massa plástica contendo um co-fotoiniciador, sua fração está limitada a um máximo de 75%, especialmente a um máximo de 15% em relação à parte do fotoiniciador principal. Principalmente com o limite superior de teor citado por último, é assegurado em quase todos os co-fotoinicadores em questão, que o efeito háptico baseado na presença do fotoiniciador principal é essencialmente obtido. Co-fotoiniciadores, que nesse sentido são particularmente vantajosos, são aqueles do grupo das alfahidroxicetonas, por exemplo, os fotoinicadores Irgacure 127, Irgacure 184 e Darocure 1173 à venda pela BASF.[0007] Preferably, in the case of using a plastic mass containing a co-photoinitiator, its fraction is limited to a maximum of 75%, especially to a maximum of 15% in relation to the main photoinitiator part. Mainly with the upper limit of content mentioned last, it is ensured in almost all the co-photoinicators in question, that the haptic effect based on the presence of the main photoinitiator is essentially obtained. Co-photoinitiators, which in this sense are particularly advantageous, are those in the group of alpha-hydroxyketones, for example, the photoinitiators Irgacure 127, Irgacure 184 and Darocure 1173 for sale by BASF.

[0008] A invenção pode ser aplicada tanto em pinos com hastes laqueadas ou não laqueadas. Dependendo do material da haste ou de um revestimento de laca aplicado na superfície da haste, pode ser conveniente um tratamento corona ou plasma da respectiva superfície, para melhorar a aderência da massa plástica.[0008] The invention can be applied to both pins with lacquered or non-lacquered rods. Depending on the material of the nail or a lacquer coating applied to the nail surface, corona or plasma treatment of the respective surface may be convenient to improve the adhesion of the plastic mass.

[0009] A massa plástica fluida contém preferencialmente 20-98% de oligômero de acrilato de uretano, 0,1% a 60% de monômero, 0,130% de aditivo de toque suave e 0,1-30% de fotoiniciador.[0009] The fluid plastic mass preferably contains 20-98% of urethane acrylate oligomer, 0.1% to 60% of monomer, 0.130% of soft touch additive and 0.1-30% of photoinitiator.

[00010] Em todas as variantes da receita, um teor de 50% a 65% do oligômero de acrilato de uretano e 10% a 25% do monômero na massa plástica é particularmente preferido, pois com isso, podem ser obtidas estruturas muito macias e manejáveis, principalmente quando a massa plástica contém 0,5% a 6% de fotoiniciador e o teor de aditivo[00010] In all variants of the recipe, a content of 50% to 65% of the urethane acrylate oligomer and 10% to 25% of the monomer in the plastic mass is particularly preferred, because with this, very soft structures can be obtained and manageable, especially when the plastic mass contains 0.5% to 6% photoinitiator and the additive content

Petição 870190097773, de 30/09/2019, pág. 8/21Petition 870190097773, of 9/30/2019, p. 8/21

5/10 de toque suave é limitado em 5% a 20%.5/10 soft touch is limited to 5% to 20%.

[00011] Para influenciar as propriedades tácteis das superfícies das estruturas salientes, prestam-se de maneira particular os chamados aditivos de toque suave do grupo das esferas ocas de silicato de alumínio (Schwarzwalder Textilwerke), esferas ocas expandidas (Akzo Nobel), esférulas de poliuretano ou acrilato de sensação suave (Grolman/Dainichiseika), esférulas de borracha de silicone (Dow Corning), materiais plásticos micronizados (Shamrock), tais como polipropileno ou ceras de PE, PP, PTFE e PA, bem como suas dispersões. Entre parênteses são indicados, por exemplo, fabricantes/fornecedores dos aditivos de toque suave mencionados. Tal como foi citado acima, é importante empregar tais aditivos de toque suave em combinação com pelo menos um fotoiniciador do grupo dos óxidos de bis-acil-fosfina, pois esses têm efeito aumentado sobre o endurecimento da massa aplicada, de modo que os aditivos de toque suave têm tempo suficiente para se orientar à superfície, antes dessa igualmente endurecer. O efeito do fotoiniciador pode ser aumentado através da adição de um coiniciador, por exemplo, Darocure 1173 (BASF), com uma proporção de 0,5 a 3%.[00011] In order to influence the tactile properties of the surfaces of the protruding structures, the so-called soft-touch additives in the group of hollow aluminum silicate spheres (Schwarzwalder Textilwerke), expanded hollow spheres (Akzo Nobel), soft-feel polyurethane or acrylate (Grolman / Dainichiseika), silicone rubber beads (Dow Corning), micronized plastic materials (Shamrock), such as polypropylene or PE, PP, PTFE and PA waxes, as well as their dispersions. In parentheses are indicated, for example, manufacturers / suppliers of the mentioned soft touch additives. As mentioned above, it is important to employ such soft-touch additives in combination with at least one photoinitiator from the bis-acyl-phosphine oxide group, as these have an increased effect on the hardening of the applied mass, so that the additives of soft touch has enough time to orient itself to the surface, before it even hardens. The effect of the photoinitiator can be enhanced by adding a co-initiator, for example, Darocure 1173 (BASF), with a ratio of 0.5 to 3%.

[00012] Além dos componentes mencionados, a massa plástica ainda pode conter 0% a 40% de corante, 0% a 60% de material de enchimento, 0% a 10% de um aditivo reológico, 0% a 1% de desespumante e 0% a 10% de outros aditivos.[00012] In addition to the components mentioned, the plastic mass can still contain 0% to 40% dye, 0% to 60% filler material, 0% to 10% rheological additive, 0% to 1% defoamer and 0% to 10% of other additives.

[00013] Um material de enchimento é usado, por exemplo, para variar a consistência da massa plástica, em que sua proporção importa em até 60%. Preferencialmente, é acrescentado pelo menos um material de enchimento do grupo caulim, talco, sulfato de bário, titânio branco, carbonato de cálcio e mica. Além disso, a massa plástica pode conter corantes, tais como pigmentos orgânicos ou inorgânicos, bem como corantes solúveis, sendo preferencialmente mantido um limite de[00013] A filling material is used, for example, to vary the consistency of the plastic mass, in which its proportion matters up to 60%. Preferably, at least one filling material from the kaolin group, talc, barium sulfate, white titanium, calcium carbonate and mica is added. In addition, the plastic mass can contain dyes, such as organic or inorganic pigments, as well as soluble dyes, preferably maintaining a limit of

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6/10 teor superior de 40%. Um aditivo reológico pode ser acrescentado, por exemplo, para ajustar uma viscosidade adequada para o respectivo tipo de aplicação da massa plástica fluida na superfície do pino. Nesse caso, prefere-se uma faixa de teor de 0,5% a 3%. Como aditivo reológico considera-se principalmente dióxido de silício amorfo. Uma formação de espuma no processamento da massa plástica é impedida ou pelo menos reduzida através de um desespumante.6/10 higher content of 40%. A rheological additive can be added, for example, to adjust a viscosity suitable for the respective type of application of the fluid plastic mass on the surface of the pin. In this case, a range of 0.5% to 3% is preferred. As a rheological additive, amorphous silicon dioxide is mainly considered. Foaming in the processing of the plastic mass is prevented or at least reduced by a defoamer.

[00014] A massa plástica pode conter até 40% de um solvente orgânico, por exemplo, acetato de butilglicol, caso esse seja necessário, por exemplo, para a obtenção de uma certa viscosidade ou por outros motivos. O solvente Na reação de reticulação e/ou em um subsequente estágio de secagem, o solvente evapora praticamente por completo das estruturas.[00014] The plastic mass can contain up to 40% of an organic solvent, for example, butylglycol acetate, if this is necessary, for example, to obtain a certain viscosity or for other reasons. The solvent In the crosslinking reaction and / or in a subsequent drying stage, the solvent evaporates almost completely from the structures.

[00015] O desenho anexo mostra um pino 1 com uma haste de pino formada, por exemplo, por um invólucro de madeira 2. Na superfície da haste de pino 3 não laqueada ou provida de um revestimento de laca 5 há estruturas 6 salientes sobressalentes da superfície. Essas são produzidas, em que uma massa plástica líquida do tipo acima descrito é aplicada, por exemplo, com um dispositivo descrito na EP 2.110.185 A1 e exposta a uma irradiação UV. Isso ocorre normalmente à temperatura ambiente. Contudo, para controlar a viscosidade, a massa plástica também pode ser aquecida (até 60^oC). Com o dispositivo conhecido podem ser produzidas estruturas na forma de nós. Ao invés de nós, outras estruturas também podem ser aplicadas na superfície do pino, por exemplo, estruturas em forma de barras que se estendem em sentido longitudinal da haste ou outras desejadas.[00015] The attached drawing shows a pin 1 with a pin stem formed, for example, by a wooden casing 2. On the surface of the pin stem 3 not lacquered or lacquered 5 there are structures 6 protruding protruding from the surface. These are produced, in which a liquid plastic mass of the type described above is applied, for example, with a device described in EP 2.110.185 A1 and exposed to UV irradiation. This normally occurs at room temperature. However, to control viscosity, the plastic mass can also be heated (up to 60 ^o C). Knot-shaped structures can be produced with the known device. Instead of knots, other structures can also be applied to the pin surface, for example, bar-shaped structures that extend longitudinally from the stem or other desired ones.

[00016] Para mostrar a diferença entre estruturas salientes de uma massa plástica de acordo com a EP 2.110.185 e estruturas de acordo com a invenção, foram efetuados testes comparativos. Nesse caso, estruturas do tipo de nós foram aplicadas através da aplicação de uma[00016] To show the difference between protruding structures of a plastic mass according to EP 2.110.185 and structures according to the invention, comparative tests were carried out. In this case, node-type structures were applied through the application of a

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7/10 massa plástica (A) de acordo com a invenção e uma massa plástica (B) fluida conhecida sobre a superfície de um pino de madeira revestido com uma laca aquosa de acrilato de PU e sobre uma haste plástica e reticuladas através de irradiação UV.7/10 plastic mass (A) according to the invention and a known fluid plastic mass (B) on the surface of a wooden pin coated with an aqueous lacquer of PU acrylate and on a plastic rod and reticulated through UV irradiation .

Massa Plástica APlastic Mass A

Nome comercial (fornecedor) Business name (supplier) Denominação química/função Chemical name / function Concentração Concentration Laromer UA 9030 (BASF) Laromer UA 9030 (BASF) acrilato de uretano, oligômero, adesivo urethane acrylate, oligomer, adhesive 70,3% 70.3% Laromer LR 8887 (BASF) Laromer LR 8887 (BASF) acrilato de trimetilolpropanoformal, monômero trimethylolpropan acrylate, monomer 15% 15% Deuteron UV RS 20 (Deuteron) Deuteron UV RS 20 (Deuteron) dispersão de cera PE, aditivo de toque suave dispersion of PE wax, soft touch additive 8% 8% Irgacure 819 (BASF) Irgacure 819 (BASF) fotoiniciador principal (óxido de bis-acil-fosfina) main photoinitiator (bis-acyl-phosphine oxide) 4% 4% Aerosil 380 (Evonik) Aerosil 380 (Evonik) dióxido de silício amorfo, aditivo reológico amorphous silicon dioxide, rheological additive 2% 2% Tego Glide 432 (Evonik) Tego Glide 432 (Evonik) agente tensoativo, agente de decurso e deslizante surfactant, flow and sliding agent 0,5% 0.5% Tego Airex 920 (Evonik) Tego Airex 920 (Evonik) desespumante defoamer 0,2% 0.2%

Massa Plástica BPlastic Mass B

Nome comercial (fornecedor) Business name (supplier) Denominação química/função Chemical name / function Concentração Concentration Laromer UA 9030 (BASF) Laromer UA 9030 (BASF) acrilato de uretano, oligômero, adesivo urethane acrylate, oligomer, adhesive 70,3% 70.3% Laromer LR 8887 (BASF) Laromer LR 8887 (BASF) acrilato de trimetilolpropanoformal, monômero trimethylolpropan acrylate, monomer 15% 15% Deuteron UV RS 20 (Deuteron) Deuteron UV RS 20 (Deuteron) dispersão de cera PE, aditivo de toque suave dispersion of PE wax, soft touch additive 8% 8% Irgacure 819 (BASF) Irgacure 819 (BASF) fotoiniciador principal (óxido de bis-acil-fosfina) main photoinitiator (bis-acyl-phosphine oxide) 3,4% 3.4% Irgacure 127 (BASF) Irgacure 127 (BASF) coiniciador (α-hidroxicetona) co-initiator (α-hydroxy ketone) 0,6% 0.6%

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Nome comercial (fornecedor) Business name (supplier) Denominação química/função Chemical name / function Concentração Concentration Aerosil 380 (Evonik) Aerosil 380 (Evonik) dióxido de silício amorfo, aditivo reológico amorphous silicon dioxide, rheological additive 2% 2% Tego Glide 432 (Evonik) Tego Glide 432 (Evonik) agente tensoativo, agente de decurso e deslizante surfactant, flow and sliding agent 0,5% 0.5% Tego Airex 920 (Evonik) Tego Airex 920 (Evonik) desespumante defoamer 0,2% 0.2% Massa Plástica C Plastic Mass C

Nome comercial (fornecedor) Business name (supplier) Denominação química/função Chemical name / function Concentração Concentration Laromer UA 9030 (BASF) Laromer UA 9030 (BASF) acrilato de uretano, oligômero, adesivo urethane acrylate, oligomer, adhesive 70,3% 70.3% Laromer LR 8887 (BASF) Laromer LR 8887 (BASF) acrilato de trimetilolpropanoformal, monômero trimethylolpropane acrylate, monomer 15% 15% Deuteron UV RS 20 (Deuteron) Deuteron UV RS 20 (Deuteron) dispersão de cera PE, aditivo de toque suave dispersion of PE wax, soft touch additive 8% 8% Irgacure 819 (BASF) Irgacure 819 (BASF) fotoiniciador principal (óxido de bis-acil-fosfina) main photoinitiator (bis-acyl-phosphine oxide) 3,2% 3.2% Irgacure 184 (BASF) Irgacure 184 (BASF) coiniciador (α-hidroxicetona) co-initiator (α-hydroxy ketone) 0,8% 0.8% Aerosil 380 (Evonik) Aerosil 380 (Evonik) dióxido de silício amorfo, aditivo reológico amorphous silicon dioxide, rheological additive 2% 2% Tego Glide 432 (Evonik) Tego Glide 432 (Evonik) agente tensoativo, agente de decurso e deslizante surfactant, flow and sliding agent 0,5% 0.5% Tego Airex 920 (Evonik) Tego Airex 920 (Evonik) desespumante defoamer 0,2% 0.2%

Exemplos Comparativos:Comparative Examples:

Massa plástica D (exemplo 1C da EP 2110185 A1)Plastic mass D (example 1C from EP 2110185 A1)

Nome comercial (fornecedor) Business name (supplier) Denominação química/função Chemical name / function Concentração Concentration Rosydal UA VP LS 2258 (Bayer Material Science) Rosydal UA VP LS 2258 (Bayer Material Science) oligômero de acrilato de uretano urethane acrylate oligomer 57,3% 57.3%

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Nome comercial (fornecedor) Business name (supplier) Denominação química/função Chemical name / function Concentração Concentration Rosydal UA XP 2491 (Bayer Material Science) Rosydal UA XP 2491 (Bayer Material Science) 20% 20% Laromer TPGDA (BASF) Laromer TPGDA (BASF) monômero de triacrilato de tripropilenoglicol tripropylene glycol triacrylate monomer 18% 18% Irgacure 2959 (BASF) Irgacure 2959 (BASF) fotoiniciador (α-hidroxicetona) photoinitiator (α-hydroxy ketone) 2% 2% HDK T30 (Wacker Chemie AG) HDK T30 (Wacker Chemie AG) dióxido de silício amorfo, aditivo reológico amorphous silicon dioxide, rheological additive 2% 2% Tego Glide 440 (Evonik) Tego Glide 440 (Evonik) agente tensoativo, agente de decurso e deslizante surfactant, flow and sliding agent 0,5% 0.5% Byk 021 (BYK Chemie) Byk 021 (BYK Chemie) desespumante defoamer 0,2% 0.2%

Massa plástica E (exemplo 1D da EP 2110185 A1)Plastic mass E (example 1D from EP 2110185 A1)

Nome comercial (fornecedor) Business name (supplier) Denominação química/função Chemical name / function Concentração Concentration Rosydal UA VP LS 2258 (Bayer Material Science) Rosydal UA VP LS 2258 (Bayer Material Science) oligômero de acrilato de uretano urethane acrylate oligomer 75,8% 75.8% Rosydal UA XP 2491 (Bayer Material Science) Rosydal UA XP 2491 (Bayer Material Science) 20% 20% Laromer TPGDA (BASF) Laromer TPGDA (BASF) monômero de triacrilato de tripropilenoglicol tripropylene glycol triacrylate monomer - - Irgacure 2959 (BASF) Irgacure 2959 (BASF) fotoiniciador (α-hidroxicetona) photoinitiator (α-hydroxy ketone) 2% 2% Irgacure 819 (BASF) Irgacure 819 (BASF) fotoiniciador principal (α-hidroxicetona) main photoinitiator (α-hydroxy ketone) 1% 1% HDK T30 (Wacker Chemie AG) HDK T30 (Wacker Chemie AG) dióxido de silício amorfo, aditivo reológico amorphous silicon dioxide, rheological additive 2% 2% Tego Glide 440 (Evonik) Tego Glide 440 (Evonik) agente tensoativo, agente de decurso e deslizante surfactant, flow and sliding agent 0,5% 0.5%

Petição 870190097773, de 30/09/2019, pág. 13/21Petition 870190097773, of 9/30/2019, p. 13/21

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Nome comercial (fornecedor) Business name (supplier) Denominação química/função Chemical name / function Concentração Concentration Byk 021 (BYK Chemie) Byk 021 (BYK Chemie) desespumante defoamer 0,2% 0.2%

00017] As estruturas produzidas com massas plásticas dos exemplos e exemplos comparativos acima citados foram submetidas a uma avaliação comparativa com respeito à aderência, propriedades de toque suave, dureza, tempo de secagem e resistência a arranhões. O resultado da avaliação é mostrado na tabela abaixo.00017] The structures produced with plastic masses from the examples and comparative examples mentioned above were subjected to a comparative evaluation with respect to adhesion, soft touch properties, hardness, drying time and scratch resistance. The result of the assessment is shown in the table below.

Critério de avaliação Evaluation criteria Exemplo A-C Example A-C Exemplo D, E Example D, E aderência sobre superfícies de madeira laqueadas adhesion on lacquered wooden surfaces +++++ +++++ ++ ++ aderência sobre material plástico (ABS) adhesion on plastic material (ABS) ++++ ++++ +++++ +++++ propriedades de toque suave soft touch properties +++++ +++++ +++ +++ tempo de secagem drying time +++++ +++++ +++++ +++++ resistência a arranhões scratch resistance +++++ +++++ +++++ +++++

Esquema de avaliação:Evaluation scheme:

+++++ = muito bom ++++ = bom +++ = aceitável ++ = ruim + = muito ruim.+++++ = very good ++++ = good +++ = acceptable ++ = bad + = very bad.

[00018] Enquanto os exemplos da receita A-C de acordo com a invenção em todas as cinco categorias avaliadas obtiveram resultados muito bons ou bons, a laca UV dos exemplos D e E mostra valores ruins para a aderência sobre superfície de madeira laqueadas e apenas propriedades de toque suave aceitáveis.[00018] While the examples of the AC recipe according to the invention in all five categories evaluated obtained very good or good results, the UV lacquer of examples D and E shows poor values for adhesion on lacquered wooden surfaces and only properties of acceptable soft touch.

Claims

1. Método para produzir um pino, caracterizado pelo fato de que na superfície do pino é aplicada uma massa plástica fluida, reticulável com UV e é endurecida através de irradiação UV, sendo que a massa plástica contém1. Method for producing a pin, characterized by the fact that a fluid plastic paste, crosslinkable with UV, is applied to the surface of the pin and is hardened by UV irradiation, the plastic mass containing

- 20%-98% de um oligômero de acrilato de uretano,- 20% -98% of a urethane acrylate oligomer,

- 0,1% a 60% de um monômero que reticula com esse oligômero sob irradiação UV,- 0.1% to 60% of a monomer which cross-links with that oligomer under UV irradiation,

- 0,1%-30% de um aditivo de toque suave e- 0.1% -30% of a soft-touch additive

- 0,1-30% de um fotoiniciador principal do grupo químico dos óxidos de bis-acil-fosfina e um cofotoiniciador de um outro grupo químico está ou não presente com uma fração menor do que o fotoiniciador principal.- 0,1-30% of a main photoinitiator of the chemical group of the bis-acyl phosphine oxides and a cofotoinitiator of another chemical group is present or not with a fraction lower than the main photoinitiator.

2. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo uso de uma massa plástica com uma fração de cofotoiniciador de no máximo 75% da fração do fotoiniciador principal.Method according to claim 1, characterized by the use of a plastic mass with a fraction of cofotoinitiator of at most 75% of the fraction of the main photoinitiator.

3. Método de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo uso de uma massa plástica com uma fração de cofotoiniciador de no máximo 15% da fração do fotoiniciador principal.Method according to claim 2, characterized by the use of a plastic mass with a fraction of cofotoinitiator of at most 15% of the fraction of the main photoinitiator.

4. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que é empregada uma massa plástica, na qual estão presentes 0,5% a 6% do fotoiniciador principal.4. Method according to any one of the preceding claims, characterized by the fact that a plastic mass is used, in which 0.5% to 6% of the main photoinitiator are present.

5. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que como cofotoiniciador é usado um fotoiniciador do grupo das alfa-hidroxicetonas.Method according to any one of the preceding claims, characterized in that a photoinitiator of the group of alpha-hydroxy ketones is used as the cofotoinitiator.

6. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que é usado um monômero funcional simples.6. Method according to any one of the preceding claims, characterized by the fact that a simple functional monomer is used.

7. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que como monômero é empre7. Method according to any of the preceding claims, characterized by the fact that as a monomer it is employed

Petição 870190097773, de 30/09/2019, pág. 15/21Petition 870190097773, of 9/30/2019, p. 15/21

2/2 gado um monômero de acrilato.2/2 cattle an acrylate monomer.

8. Método de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo uso de acrilato de trimetilolpropanoformal como monômero de acrilato.Method according to claim 7, characterized by the use of trimethylolpropan-acrylate as an acrylate monomer.

9. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que é usada uma massa plástica, que contém 0% a 40% de corante, 0% a 60% de material de enchimento, 0% a 10% de um aditivo reológico, 0% a 1% de desespumante e 0% a 10% de outros aditivos.9. Method according to any one of the preceding claims, characterized by the fact that a plastic mass is used, which contains 0% to 40% dye, 0% to 60% filler material, 0% to 10% of a rheological additive, 0% to 1% defoamer and 0% to 10% other additives.

10. Método de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo uso de 50% a 65% de um oligômero de acrilato de uretano e 10% a 25% da massa plástica contendo o monômero.Method according to claim 9, characterized by the use of 50% to 65% of a urethane acrylate oligomer and 10% to 25% of the plastic mass containing the monomer.

11. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo uso de uma massa plástica com um teor de aditivo de toque suave de 5% a 20%.11. Method according to any one of the preceding claims, characterized by the use of a plastic mass with a soft touch additive content of 5% to 20%.

12. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a massa plástica apresenta pelo menos um aditivo de toque suave do grupo de esferas ocas de silicato de alumínio, esferas ocas expandidas, esférulas de poliuretano de sensação suave, esférulas de borracha de silicone, materiais plásticos micronizados, ceras de PE, PP, PTFE e PA, bem como suas dispersões.12. Method according to any one of the preceding claims, characterized in that the plastic mass has at least one soft-touch additive from the group of aluminum silicate hollow spheres, expanded hollow spheres, soft-feeling polyurethane beads, beads of silicone rubber, micronized plastic materials, PE, PP, PTFE and PA waxes, as well as their dispersions.

13. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo uso de uma massa plástica, na qual estão presentes 0,5% a 3% de aditivo reológico.13. Method according to any one of the preceding claims, characterized by the use of a plastic mass, in which 0.5% to 3% of rheological additive are present.

14. Método de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que o aditivo reológico é dióxido de silício amorfo.14. Method according to claim 13, characterized by the fact that the rheological additive is amorphous silicon dioxide.

15. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que é usada uma massa plástica contendo até 40% de um solvente orgânico.15. Method according to any one of the preceding claims, characterized by the fact that a plastic mass containing up to 40% of an organic solvent is used.