BE883725A - PROTECTION METHOD BY MULTI-LAYERED MULTI-LAYER METAL COATINGS - Google Patents

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BE883725A
BE883725A BE6/47184A BE6047184A BE883725A BE 883725 A BE883725 A BE 883725A BE 6/47184 A BE6/47184 A BE 6/47184A BE 6047184 A BE6047184 A BE 6047184A BE 883725 A BE883725 A BE 883725A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C28/00Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
    • C23C28/02Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D only coatings only including layers of metallic material
    • C23C28/023Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D only coatings only including layers of metallic material only coatings of metal elements only
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor

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  • Organic Chemistry (AREA)
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  • Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)

Description

       

  Procédé de protection par des revêtements métalliques mul t icouchee polyphasés .

  
La présente invention a pour objet un procédé de protection d'un substrat en acier, allié ou non, de forme quelconque par des revêtements métalliques multicouches polyphasés.

  
Il est connu depuis longtemps de protéger les surfaces en acier au moyen de revêtements métalliques à base d'aluminium, zinc, cuivre, ...

  
Toutefois, il s'est rapidement avéré que, quoique

  
la protection assurée par une couche métallique soit bonne en ce qui concerne certaines attaques de milieux corrosifs, elle n'est jamais parfaite et globale.

  
Dans cette optique, on a alors assisté au développement de revêtements formés de plusieurs couches métalliques et ce, par exemple, par dépôt électrolytique de couches successives de métaux.

  
Notre invention est basée sur la découverte d'un procédé qui permet d'obtenir un revêtement multicouche qui présente la propriété surprenante d'assurer une protection globale

  
 <EMI ID=1.1> 

  
haute teneur en Al et aussi une protection cathodique similaire

  
à celle du zinc.

  
De plus, dans certains cas, il apporte une solution aux problèmes posés par le revêtement métallique d'aciers spéciaux, par exemple les aciers au Si, et surtout il permet de minimiser l'influence de la qualité de la préparation de la surface à traiter tout en permettant d'obtenir des revêtements d'épaisseur constante et d'adhérence satisfaisante, par opposition au revêtement en une couche à base d'alliage de Zn-Al qui demandent une préparation de surface fort poussée.

  
Le procédé, objet de la présente invention, est essentiellement caractérisé en ce que le revêtement multicouche obtenu présente une couche extérieure métallique polyphasée composée de phases enrichies en au moins deux métaux différents.

  
Une première variante du procédé de l'invention consiste à obtenir un revêtement multicouche qui se compose

  
dans l'ordre à partir du substrat, de couches intermétalliques

  
 <EMI ID=2.1> 

  
 <EMI ID=3.1> 

  
 <EMI ID=4.1> 

  
phases enrichies en métal Ml et des particules et/ou phases enrichies en le ou les métaux M2 à Mn . 

  
Une deuxième variante du procédé de la présente invention consiste à choisir le métal M. dans le groupe formé par le zinc et l'aluminium.

  
Une troisième variante dans la mise en oeuvre du procédé, objet de l'invention, consiste à utiliser un alliage composé en majeure partie du métal Ml avec un seul métal M2 et contenant éventuellement d'autres éléments d'addition en quantité globale inférieure à 5 %.

  
Suivant une autre variante dans l'application du

  
 <EMI ID=5.1> 

  
 <EMI ID=6.1> 

  
partie de zinc-aluminium.

  
Selon un mode de réalisatiop préférentiel, le revêtement obtenu comporte les couches suivantes : à partir du substrat à revêtir, une couche de composés intermétalliques FeZn et/ou une couche de Zn , une couche biphasée comportant des

  
 <EMI ID=7.1> 

  
Suivant-une autre variante préférentielle de mise en oeuvre du procédé, objet de la présente invention, la couche du métal Ml, est obtenue à partir d'un alliage composé en % en poids de 0,05 à 0,4 % Al, du Pb en quantité inférieure à 2 % , solde en Zn et impuretés habituelles.

  
Suivant une autre modalité d'application du procédé de la présente invention, la couche de revêtement biphasée

  
 <EMI ID=8.1> 

  
poids de 3 à 10 % d'Al, éventuellement de Sb, Ce, Mg, La, Sn,

  
et ce en quantité globale inférieure à 0,5%,le solde en Zn et impuretés habituelles.

  
Suivant un autre mode de mise en oeuvre du procédé de l'invention, la couche de revêtement biphasée est obtenue

  
 <EMI ID=9.1>  en quantité inférieure à 10 %, de Mg en quantité inférieure à

  
10 %, le solde en Zn et impuretés habituelles.

  
Selon une autre variante d'application du procédé suivant l'invention, la couche de revêtement biphasée est obtenue

  
 <EMI ID=10.1> 

  
 <EMI ID=11.1> 

  
éventuellement de Mg en quantité inférieure à 3 %, le solde en Zn et impuretés habituelles.

  
Suivant une modalité préférentielle de réalisation du procédé suivant l'invention; l'alliage dans la modalité précédente contient de 50 à 60 % d'aluminium.

  
Suivant une onzième variante du procédé de l'in-

  
 <EMI ID=12.1> 

  
par voie électrolytique. 

  
Suivant une autre variante du procédé de l'in-

  
 <EMI ID=13.1> 

  
sous forme fondue.

  
Suivant une variante' préférentielle du procédé de

  
 <EMI ID=14.1> 

  
déposée au moyen d'un bain métallique en fusion.

  
Dans une modalité d'application du procédé, l'alli-

  
 <EMI ID=15.1> 

  
obtient la couche de revêtement polyphasé est sous forme fondue..

  
Une variante préférentielle dans la réalisation du procédé de l'invention, consiste à déposer la couche de revêtement extérieure polyphasée à partir d'un bain métallique en fusion.

  
Selon uh seizième mode de mise en oeuvre du procédé, objet de la présente invention, il est appliqué dans le domaine des revêtements à chaud en continu. 

  
Selon un dix-septième mode de réalisation du procédé de la présente invention, il est appliqué dans le domaine des revêtements à chaud à façon. 

REVENDICATIONS.

  
1. Procédé de protection d'un substrat en acier, allié, ou non, de forme quelconque, par des revêtements métalliques multicouches polyphasés, caractérisé en ce que le revêtement multicouche obtenu présente une couche extérieure métallique polyphasée composée de phases enrichies en au moins deux métaux différents.



  Method of protection by multi-layer multi-layer metallic coatings.

  
The present invention relates to a method of protecting a steel substrate, alloyed or not, of any shape by multi-layer multi-phase metallic coatings.

  
It has long been known to protect steel surfaces by means of metal coatings based on aluminum, zinc, copper, etc.

  
However, it quickly became apparent that, although

  
the protection provided by a metal layer is good with regard to certain attacks by corrosive environments, it is never perfect and global.

  
With this in mind, we then witnessed the development of coatings formed of several metallic layers, for example by electrolytic deposition of successive layers of metals.

  
Our invention is based on the discovery of a process which makes it possible to obtain a multilayer coating which has the surprising property of providing overall protection.

  
 <EMI ID = 1.1>

  
high Al content and similar cathodic protection

  
to that of zinc.

  
In addition, in certain cases, it provides a solution to the problems posed by the metallic coating of special steels, for example Si steels, and above all it makes it possible to minimize the influence of the quality of the preparation of the surface to be treated. while making it possible to obtain coatings of constant thickness and satisfactory adhesion, in contrast to coating with a layer based on a Zn-Al alloy which requires a very high surface preparation.

  
The process which is the subject of the present invention is essentially characterized in that the multilayer coating obtained has a multi-phase metallic outer layer composed of phases enriched in at least two different metals.

  
A first variant of the process of the invention consists in obtaining a multilayer coating which is composed

  
in order from the substrate, intermetallic layers

  
 <EMI ID = 2.1>

  
 <EMI ID = 3.1>

  
 <EMI ID = 4.1>

  
phases enriched in metal Ml and particles and / or phases enriched in the metal or metals M2 to Mn.

  
A second variant of the process of the present invention consists in choosing the metal M. from the group formed by zinc and aluminum.

  
A third variant in the implementation of the process which is the subject of the invention consists in using an alloy composed mainly of the metal Ml with a single metal M2 and possibly containing other addition elements in an overall amount of less than 5 %.

  
According to another variant in the application of

  
 <EMI ID = 5.1>

  
 <EMI ID = 6.1>

  
part of zinc-aluminum.

  
According to a preferred embodiment, the coating obtained comprises the following layers: from the substrate to be coated, a layer of intermetallic compounds FeZn and / or a layer of Zn, a two-phase layer comprising

  
 <EMI ID = 7.1>

  
According to another preferred variant of implementation of the process which is the subject of the present invention, the layer of metal M1 is obtained from an alloy composed in% by weight of 0.05 to 0.4% Al, of Pb in quantity less than 2%, balance in Zn and usual impurities.

  
According to another mode of application of the method of the present invention, the two-phase coating layer

  
 <EMI ID = 8.1>

  
weight of 3 to 10% of Al, possibly of Sb, Ce, Mg, La, Sn,

  
and this in an overall quantity of less than 0.5%, the balance in Zn and usual impurities.

  
According to another embodiment of the method of the invention, the two-phase coating layer is obtained

  
 <EMI ID = 9.1> in quantity less than 10%, of Mg in quantity less than

  
10%, the balance in Zn and usual impurities.

  
According to another variant application of the method according to the invention, the two-phase coating layer is obtained

  
 <EMI ID = 10.1>

  
 <EMI ID = 11.1>

  
possibly Mg in an amount less than 3%, the balance in Zn and usual impurities.

  
According to a preferred embodiment of the process according to the invention; the alloy in the preceding modality contains from 50 to 60% of aluminum.

  
According to an eleventh variant of the method of the

  
 <EMI ID = 12.1>

  
electrolytically.

  
According to another variant of the method of the

  
 <EMI ID = 13.1>

  
in molten form.

  
According to a preferred variant of the

  
 <EMI ID = 14.1>

  
deposited by means of a molten metal bath.

  
In one method of applying the process, the alli-

  
 <EMI ID = 15.1>

  
obtains the polyphase coating layer is in molten form.

  
A preferred variant in carrying out the process of the invention consists in depositing the polyphase outer coating layer from a molten metal bath.

  
According to a sixteenth mode of implementation of the process which is the subject of the present invention, it is applied in the field of continuous hot coatings.

  
According to a seventeenth embodiment of the method of the present invention, it is applied in the field of custom hot coatings.

CLAIMS.

  
1. A method of protecting a steel substrate, alloyed or not, of any shape, by polyphase multilayer metallic coatings, characterized in that the multilayer coating obtained has a polyphase metallic outer layer composed of phases enriched in at least two different metals.


    

Claims (1)

2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le revêtement multicouche se compose dans l'ordre, à partir du substrat, de couches intermétalliques Fe-Ml, et/ou <EMI ID=16.1> 2. Method according to claim 1, characterized in that the multilayer coating is composed in order, from the substrate, of intermetallic layers Fe-Ml, and / or <EMI ID = 16.1> <EMI ID=17.1> <EMI ID = 17.1> métaux (M2 à Mn) et comportant des particules et/ou des phases metals (M2 to Mn) and comprising particles and / or phases <EMI ID=18.1> <EMI ID = 18.1> <EMI ID=19.1> <EMI ID = 19.1> 3. Procédé suivant les revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que le métal Ml est choisi dans le groupe formé par le zinc et l' aluminium. 3. Method according to claims 1 or 2, characterized in that the metal Ml is chosen from the group formed by zinc and aluminum. 4. Procédé suivant une ou plusieurs des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'il consiste à utiliser un alliage composé en majeure partie du métal %Il avec un seul métal M2 et contenant éventuellement d'autres éléments d'addition en 4. Method according to one or more of claims 1 to 3, characterized in that it consists in using an alloy composed mainly of the metal% Il with a single metal M2 and optionally containing other addition elements in <EMI ID=20.1> <EMI ID = 20.1> 5. Procédé suivant une ou plusieurs des revendi- 5. Method according to one or more of the claims <EMI ID=21.1> <EMI ID = 21.1> <EMI ID=22.1> <EMI ID = 22.1> majeure partie de zinc-aluminium. most of zinc-aluminum. 6. Procédé suivant la revendication 5, caractérisé en ce que le revêtement obtenu comporte les couches suivantes : à partir du substrat à revêtir, une couche de composés intermétalliques Fe-Zn et/ou une couche de Zn, une couche biphasée com- <EMI ID=23.1> 6. Method according to claim 5, characterized in that the coating obtained comprises the following layers: from the substrate to be coated, a layer of intermetallic compounds Fe-Zn and / or a layer of Zn, a two-phase layer comprising <EMI ID = 23.1> cations 1 à 6, caractérisé en ce que la couche du métal M, est obtenue à partir d'un alliage composé, en % en poids, de 0,05 à 0,4 %d'Al, du Pb en quantité inférieure à 2 %., le solde en Zn et impuretés hab ituelles. cations 1 to 6, characterized in that the layer of metal M, is obtained from an alloy composed, in% by weight, of 0.05 to 0.4% of Al, of Pb in an amount less than 2 %., the balance in Zn and habitual impurities. 8. Procédé suivant une ou plusieurs des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que la couche de revêtement 8. Method according to one or more of claims 1 to 7, characterized in that the coating layer <EMI ID=24.1> <EMI ID = 24.1> en % du poids, de 3 à 10 % d'Al, éventuellement de Sb, Ce, Mg, La, Sn et ce en quantité globale inférieure à 0,5 %, le solde en Zn et impuretés habituelles. as a% of the weight, from 3 to 10% of Al, possibly of Sb, Ce, Mg, La, Sn and this in an overall amount of less than 0.5%, the balance in Zn and usual impurities. 9. Procédé suivant une ou plusieurs des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que la couche de revêtement 9. Method according to one or more of claims 1 to 7, characterized in that the coating layer <EMI ID=25.1> <EMI ID = 25.1> en % du poids, d'Al en quantité inférieure à 10 %, de Mg en quantité inférieure à 10 %, le solde en Zn et impuretés habituelles. in% by weight, Al in an amount less than 10%, Mg in an amount less than 10%, the balance in Zn and usual impurities. 10. Procédé suivant une ou plusieurs des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que la couche de revêtement 10. Method according to one or more of claims 1 to 7, characterized in that the coating layer <EMI ID=26.1> <EMI ID = 26.1> <EMI ID=27.1> <EMI ID = 27.1> quantité inférieure à 3 %, éventuellement de Mg en quantité inférieure à 3 %, le solde en Zn et impuretés habituelles. amount less than 3%, possibly of Mg in amount less than 3%, the balance in Zn and usual impurities. Il. Procédé suivant la revendication 10, caractérisé en ce que l'alliage contient de 50 à 60 % d'Al. He. Process according to Claim 10, characterized in that the alloy contains from 50 to 60% Al. 12. Procédé suivant une ou plusieurs des revendications 1 à 11, caractérisé en ce que la couche de revêtement composée du métal Ml est déposée par voie électrolytique. 13. Procédé suivant une ou plusieurs des revendications 1 à 11, caractérisé en ce que la couche de revêtement 12. Method according to one or more of claims 1 to 11, characterized in that the coating layer composed of the metal M1 is deposited electrolytically. 13. Method according to one or more of claims 1 to 11, characterized in that the coating layer <EMI ID=28.1> <EMI ID = 28.1> 14. Procédé suivant la revendication 13, caracté- 14. The method of claim 13, character- <EMI ID=29.1> <EMI ID = 29.1> au moyen d'un bain métallique en fusion. by means of a molten metal bath. 15. Procédé suivant une ou plusieurs des revendications 1 à 14, caractérisée en ce que l'alliage du métal Ml 15. Method according to one or more of claims 1 to 14, characterized in that the alloy of the metal Ml <EMI ID=30.1> <EMI ID = 30.1> avec le ou les métaux pol.yphasée partir duquel on obtient la couche de revêtement polyphasée sous forme fondue. with the polyphase metal (s) from which the polyphase coating layer is obtained in molten form. 16. Procédé suivant une ou plusieurs des revendications 1 à 15, caractérisé en ce que 'il consiste à déposer la couche de revêtement extérieure polyphasée à partir d'un bain métallique en fusion. 16. Method according to one or more of claims 1 to 15, characterized in that 'it consists in depositing the polyphase outer coating layer from a molten metal bath. 17. Procédé suivant une ou plusieurs des revendications 1 à 16, caractérisé en ce qu'il est appliqué dans le domaine des revêtements à chaud en continu. 17. Method according to one or more of claims 1 to 16, characterized in that it is applied in the field of continuous hot coatings. 18. Procédé suivant une ou plusieurs des reven- 18. Method according to one or more of the resales <EMI ID=31.1> <EMI ID = 31.1> domaine des revêtements à chaud à façon. field of custom hot coatings.
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