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Procédé de traitement d'une feuille thermoplastique en polymère fortement cristallin et nouvelle feuille traitée-
La présente invention est relative à un procédé per- mettant d'obtenir des produits polymères ayant des propriétés physi- ques supérieures et aux produits polymères préparés par ce procédé.
Plus précisément, l'invention concerne un procédé d' btention d'une feuille en matière polymère cristalline ayant une résistance accrue au louchissement et aux objets fabriqués avec ces produits résis- tant au louchissement.
On a observé que les feuilles relativement épaisses, ayant plus de 250 p d'épaisseur environ, fabriquées en polymères cristallins présentent un aspect superficiel indési- rable après déformation plastique à des températures infé- rieures à leur point de ramollissement. Par exemple, la surface
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de certaine* feuilles en polyallomères est sérisusement altérée par l'aspect louche de certaines parties après flexion ou étirage contre un angle vif.
Le méconium de ce phénomène est imparfaitement connu : il semble qu'il se produise dans la feuille une séparation en une phase très cristalline et une phase amorphe cas phases réfractant différem- ment la lumière, les zones ainsi affectées deviennent leuches, opalescentes. il existe de nombreuses utilisations de fouilles polymères qu'on courbe volontairement ou accidentellement. Par exemple, on @ trouvé que des fouilles de polyallomères cristallins formeraient d'excellentes cou- vertures de livres si on supprimait ce phénomène. Il est donc manifeste que l'invention d'un produit polymère cristallin qui ne présenterait pas de louche après flexion ou étirage contre un angle vif représenterait un progrès notable de la technique.
Un autre progrès important serait de pouvoir traiter des feuilles en matériau cristallin de manière qu'elles supportent une flexion ou un étirage contre un angle vif sans louche local.
Ou a trouvé, suivant l'invention qu'on peut traiter les feuilles de polymère cristallin de manière à réduire très notablement le louchisse- ment. Le procédé utilisé comprend (a) l'utilisation d'un abaissement rapide de température donnant à cette température une valeur inférieure à une valeur critique ou (b) la réduction de l'épaisseur de la feuille de manière à réduire l'épaisseur de la feuille pour que sa structure cristalline soit suffisamment modifiée pour que le produit présente la résistance voulue au louchissement.
L'invention a donc essentiellement pour objet un procédé modifiant les propriétés superficielles d'une feuille polymère pour supprimer ou au moins réduire considérablement le louchissement, sans modifier considéra- blement le procédé habituel de fabrication par extrusion.
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Elle a également pour objet, titre de produit: industriel nouveau, uns feuille en matière polymère cristalline résistant au @@uchssement.
Au dessin annexé : la Fil. 1 est une vue- schématique d'une installation usuelle de fabrication d'une fouille : la Fil. la illustre une partie d'un appareil servant à réduire l'épaisseur d'uae leuill- erin de diminuer la tendance au louchissement ; et . la Fig.2 est anelcgue à LA Fig. 1, maia concerne une installation modifiée auivant l'invention puur fabriquer des feuilles résistant au louchissement par pliure ou étirage contre un angle vif.
Dans les procédé* usuels d'extrusion de feuilles en matière polymère, on extrude une feuille polymère cristalline, puis on traite la feuille formée par pressage entre deux rouleaux chauffés de calandrage, présentant souvent des finis superficiels différents. On enroule ensuite la feuille autour d'un troisième rouleau lisse et on laisse refroidir cette feuille à l'air, ce qui termine la fabrication. Le refroidissement est einsi relativement lent, si bien que des cristallites relativement gros se forment à la surface de la feuille qui devient blanche, louche, opalescente après déformation.
Ce phénomène est particulier aux feuilles de polymère cris- tailin ayant des épaisseurs au moins voisines de 250 et ne se produit pas pour les feuilles ayant moins de 250p, fabriquées avec la même matière.
C'est pourquoi l'invention est limitée aux feuilles ayant une épaisseur au moins voisine de 250p, ayant habituellement une épaisseur au moins égale à 625p et pouvant atteindre ou même dépasser 6,25 mm.
Un procédé usuel de fabrication continue d'une feuille à partir d'une matière polymère cristalline est représenté schématiquement à la Fig. 1.
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Suivant ce procédé, on extrude par fusion un polymère cristallin tel que, par exemple une composition contenant essentiellement du propylène et environ 25/100, en masse, d'éthylène polymérisés, à température de l'ordre de 205 C, au moyen d'une machine 10 (Fig. 1) d'extrusion, puis on la fait passer en 12 entre deux rouleaux 14, 16 de calandrage. On maintient avan- tageusement la température de ces rouleaux bien en dessous de 120 C si bien que le polymère fondu fonae une feuille quand il quitte la zone 12. L'idéal serait que la température des rouleaux 14,16 de calandrage soit maintenue juste au-dessus du point où la feuille 18 commence à boucler par excès de refroidissement. Ce phénomène se produit à température dépendant du polymère traité : habituellement, on le constate à température voisine de 38 C ou à température plus basse.
La feuille 18 après avoir quitté la zone 12, est lentement refroidie à l'air jusqu'à température inférieure au point de ramollissement. Une feuille ainsi fabriquée est sujette au louchissement décrit précédemment.
Pour réduire ce phénomèon, on fait passer ensuite la feuille, à la température ambiante, entre deux rouleaux 20,22 (Fig. le) de calandrage en la maintenant à température inférieure au point de ramollissement du polymère dont elle est formée. Le calandra.. dans ces conditions est habituellement connu sous le nom de "celandrage à froid". En passent entre les rouleaux 20,22, la feuille subit une réduction d'épaisseur, comme il sera précisé plus loin.
La température à laquelle on réduit l'épaisseur de la feuille peut varier suivent le point de remeilissement du matériau polymère normalement cristallin qu'on a utilité pour fabetquer la feuille. Habituellement, on opère avantageussement à la température ¯tante pour réduire l'épaisseur de la feuille, -la on peut opétir à température plus élevée, à condition que cette température soit inférisore su point de fusion du matérise polymère
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choisi.
Il est donc évident que le procédé suivant l'invention d'amélio- ration de la résistance au louchissement de matériaux polymères normalement cristallins peut facilement être adapté à une fabrication de feuilles par l'extrusion usuelle. Par exemple, après sa fabrication par extrusion, puis calandrage et ensuite refroidissement à l'air en dessous de son point de ramollissement, la feuille de matériau polymère normalement cristallin peut être envoyée directement entre des rouleaux de calandrage à froid (c'est-à-dire entre des rouleaux maintenus à température inférieure à celle du ramollissement de la feuille polymère) où elle est laminée pour diminuer d'épaisseur, suivant l'invention.
La réduction d'épaisseur supprimant le louchissement ou au moins accroissant la résistance à ce phénomène varie en fonction du matériau polymère particulier utilisé et doit généralement être au moins égale à
10/100 ; souvent elle atteint 30/100, voire plus. Dans la plupart des cas, une réduction d'épaisseur de 15/100 suffit pour obtenir le résultat voulu.
Suivant une variante de l'invention, on améliore la résistance au louchissement de feuilles d'un polymère organique normalement cristallin contenant une petite proportion de polymère amorphe en calandrant une feuille du dit polymère normalement cristallin, en fondant superficielle- ment les couches superficielle* de la feuille, puis en trempant rapidement la feuille calàndrée.
Par fusion superficielle, on entend ici Il.1 chaufrage des face* de la feuille tel que les températures superficielles dépassent le point de ramollissement du polymère cristallin choisi. La chauffage nécessaire à cette fusion superficielle peut être obtenu soit pendant, soit après le calandrage de la feuille de matière polymère. On peut chauffer les rouleaux
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de calandrage à température supérieure au point de ramollissement de la feuille polymère, en utilisant un procédé usuel de chauffage. Suivant une variante, on peut appliquer le chauffage dans une opération suivant l'extru- sion, c'est-à-dire après que la touille polymère ait été fabriquée de la manière usuelle, qui comprend le calandrage.
Suivant cette variante, on réchauffe la feuille polymère calanlrée froide par des radiateurs infra- rouge pour produire la fusion superficielle, puis on la trempe rapidement.
Il doit être entendu que l'invention prévoit l'utilisation de toutes les sources de chaleur pour chauffer la feuille jusqu'à fusion superficielle.
Ainsi, bien qu'il ne soit strictement nécessaire de chauffnr que les couches superficielles de la feuille polymère, il doit être compris que ce chauf- fage peut avoir une intensité suffisante pour fondre plus que les couches tout-à-fait superficielles.
Pour faire la trempe rapide qui est une des opérations du procédé suivant l'invention, on introduit la feuille ayant des surfaces fondues dans un milieu qui la refroidit rapidement à la température ordinaire ou en dessous de cette température. Le milieu de trempe le plus avantageux est un bain de liquide. tel qu'un bain d'eau , maintenu à la température ambiante ou refroidi.
Panai les diverses variantes prévues dans l'invention, le procède qui consiste à tremper après caiandrage à chaud, de maniera à produire une fusion superficielle suivie d'un refroidissement rapide, est préférable parce qu'il ; présenta une plus grand* souplesse et demande le moins d'in- vestisements. Par exemple, ce procésé de calsodrage suivi da tremps peut commodément être utilise sur une chat de fabrication par extrusion
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simplement en équipant les rouleaux de calandrage d'un dispositif de réglage de chauffage et en disposant, un poste de trempe dans la chaîne de fabrication, comme le montre la Fig. 2.
Cette Fig. 2 représente schématiquement la chaîne de fabrication d'une feuille suivant ce mode de mise en oeuvre de l'invention, par calan- drage, puis trempe. Un polymère cristallin est extrudé par la machine 22 d'extrusion et la masse extrudée pénètre en 24 entre deux rouleaux 28,30 de calandrage et quitte ces rouleaux sous forme de feuille 26. Un dispositif de chauffage, non représenté, porte deux petits rouleaux 32,34 à tempé- rature réglée, suffisement élevée pour que la température superficielle do la feuille 26 atteigne le point de ramollissement du polymère cristallin.
La feuille 26, après avoir quitté ces rouleaux 32,34 est donc fondue
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aupertieiellement sur son dux faces et passe ensuite dans un bain 32 d'eau froide (10 C). Après la trempe, la feuille est enroulée à un poste 38 d'enroulement ou utilisée immédiatement.
Les matériaux polymères utilisables dans la mise en oeuvre de l'in- veation sont les polymères norr 'ement cristallins qui, une fois solidifiés, contiennent une certaine proportion, très généralement inférieure à 60/100 et la plue souvent inférieure à 20/100, en masse, de polymère amorphe.
Comme exemples de tala polymères, on peut citer notamment les polymères de
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tcae t-elettaea ayant ds deux à dix atomes de carbone, tels que le poly- 6tltlèws, te polyprop,lène, les polyallomères, etc.
Les exemples suivants illustrent l'invention.
EXEMPLES 1 à 15. -
Les metériaux étudiée sont divers échantillons de feuilles froides
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(tlasti-lire 11 Ewillea ayant la température ambiante) d'un polyallcmare ayawt - ""1&' ....- par la méthode normalisé* A.S.T.H. D1505) de 0,"', - l8IIf.o8 .'4c..l¯t: (mourd par la méthode normalisé* A.S.T.H.
DU¯) .. 2 . pos dia xtioMtf <t un point de r8801Uss...nt (nteauré selon
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Vicat : norme A.S.T.H. D1525) de 130 C. Ces matériaux sont laminés entre deux rouleaux pour subir une réduction d'épaisseur. Le* rouleaux sont en acier : leur longueur est de 20 cm et leur diamètre est de 10 cm. On utilise deux températures différentes pour le laminage, à savoir 72 C et 45 C. Les conditions de laminage sont consignées au tableau ci-après.
Chaque feuille terminér présente une face gaufrée et une face mate.
Après la réduction d'épaisseur par laminage, chaque feuille est soumise à un pliage :on courbe la feuille à 1800 et on écrase la courbure.
Cet essai est fait dans les deux sens, face gaufrée ou face mate à l'exté- rieur. On fait aussi l'essai supplémentaire suivant on presse chaque feuille contre un anneau de carnet. Les résultats sont consignés au tableau ci-après. Les résultats obtenus montrent qu'une réduction suffi- sante de l'épaisseur d'une feuille en polymère normalement cristallin à température soigneusement réglée améliore la résistance au louchissement.
EXEMPLE 16. -
On chauffe une feuille de polyallomère ayant les propriétés des feuilles étudiées aux exemples précédents et fabriquée par extrusion puis passage entre deux rouleaux de calandrage, par passage sous un banc de puissants radiateurs infrarouge en quartz, jusqu'à fusion superficielle, puis on la trempe rapidement dans de l'eau à 10 C. On soumet cette touille aux essais des exemples précédents et on constate qu'elle résiste parfai- tement au louchissement.
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EXEMPLE 17.- allo
On extrude une feuille de polymère ayant les propriétés physiques indiquées aux exemples 1 à 15 entre deux rouleaux de calandrage, puis on la fait passer entre deux rouleaux chaufféa de calandrage puur maintenir fondue la surface de la feuille. On fait ensuite passer cetti feuille dans un bain d'eau à 10 C. Après refroidissement, on soumet la feuille aux essais décrits aux exemples 1 à 15. On constate qu'elle résiste parfaite- ment au louchissement.
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TABLEAU
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<tb> Exemples <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 6 <SEP> 7 <SEP> 8 <SEP> 9 <SEP> 10 <SEP> 11 <SEP> 12
<tb> Epaisseur <SEP> initiale <SEP> (en <SEP> mm) <SEP> 0,9 <SEP> 1,4 <SEP> 1,3 <SEP> 1,4 <SEP> 1,4 <SEP> 1,3 <SEP> 1,3 <SEP> 1,3 <SEP> 0,9 <SEP> 0,9 <SEP> 0,9 <SEP> 0,9 <SEP> 1,4 <SEP> 1,4 <SEP> 1,4
<tb> Epaisseur <SEP> finale <SEP> ( <SEP> en <SEP> mm) <SEP> 0,7 <SEP> * <SEP> 1,2 <SEP> 1,0 <SEP> * <SEP> 1,3 <SEP> 1,2 <SEP> 1,2 <SEP> * <SEP> 0,8 <SEP> 0,8 <SEP> 0,7 <SEP> 1,4 <SEP> 1,2 <SEP> 0,6
<tb> Vitesse <SEP> de <SEP> passage <SEP> (en <SEP> m/mn) <SEP> 3,0 <SEP> - <SEP> 3,0 <SEP> 3,0 <SEP> - <SEP> 3,0 <SEP> 3,0 <SEP> 3,0 <SEP> - <SEP> 3,0 <SEP> 3,0 <SEP> 3,0 <SEP> 3,0 <SEP> 5,7 <SEP> 3,0
<tb> Distance <SEP> entre <SEP> les <SEP> cylindres <SEP> (en <SEP> mm) <SEP> 0,38 <SEP> - <SEP> 0,76 <SEP> 0,51 <SEP> - <SEP> 1,
3 <SEP> 0,76 <SEP> 0,51 <SEP> - <SEP> 0,51 <SEP> 0,38 <SEP> 0,25 <SEP> 1,0 <SEP> 0,76 <SEP> 0,25
<tb> Charges <SEP> (en <SEP> tonnes) <SEP> 15- <SEP> 17 <SEP> 22- <SEP> - <SEP> 12 <SEP> 18 <SEP> - <SEP> 9 <SEP> ; <SEP> 13 <SEP> 22- <SEP> 16 <SEP> 21
<tb> Température <SEP> des <SEP> cylindres <SEP> ( C)
<SEP> 72 <SEP> - <SEP> 72 <SEP> 72 <SEP> - <SEP> 72 <SEP> 72 <SEP> 72 <SEP> - <SEP> 72 <SEP> 72 <SEP> 72 <SEP> 45 <SEP> 45 <SEP> 45
<tb>
<tb> Louchissement*
<tb> Pliage <SEP> de <SEP> la <SEP> face <SEP> mate
<tb> F <SEP> F-P <SEP> F <SEP> N <SEP> F <SEP> F <SEP> N <SEP> N <SEP> P <SEP> F <SEP> N <SEP> N <SEP> F <SEP> N <SEP> F
<tb> Essai <SEP> sur <SEP> dos <SEP> de <SEP> carnet <SEP> N <SEP> S <SEP> N <SEP> N <SEP> P <SEP> T <SEP> G <SEP> N <SEP> P <SEP> F <SEP> N <SEP> N <SEP> P <SEP> F <SEP> N
<tb> Pliage <SEP> de <SEP> la <SEP> face <SEP> gaufrée <SEP> F <SEP> P <SEP> N <SEP> N <SEP> P <SEP> P <SEP> G <SEP> N <SEP> P <SEP> P <SEP> N <SEP> N <SEP> P <SEP> N <SEP> N
<tb>
@ * Légende :
N - aucun louchissement S - très faible louchissement G - louchissement acceptable F - louchissement inacceptable P - louchissement pour courbure de moins de 180 (inacceptable) * - essai témoin
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Process for treating a thermoplastic sheet of highly crystalline polymer and new treated sheet -
The present invention relates to a process for obtaining polymeric products having superior physical properties and to polymeric products prepared by this process.
More specifically, the invention relates to a method of making a sheet of crystalline polymeric material having increased squint resistance and to articles made with such products that are squint resistant.
Relatively thick sheets, over about 250 µm thick, made of crystalline polymers have been observed to exhibit an undesirable surface appearance after plastic deformation at temperatures below their softening point. For example, the surface
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some polyallomeric sheets are seriously altered by the sleazy appearance of certain parts after bending or stretching against a sharp angle.
The meconium of this phenomenon is imperfectly known: it seems that a separation takes place in the sheet into a very crystalline phase and an amorphous phase, in the case of phases which refract light differently, the zones thus affected become white, opalescent. there are many uses for polymer digs that are bent on purpose or accidentally. For example, it has been found that excavations of crystalline polyallomers would form excellent book covers if this phenomenon were removed. It is therefore evident that the invention of a crystalline polymeric product which would not exhibit a ladle after bending or stretching against a sharp angle would represent a significant advance in the art.
Another important advance would be to be able to process sheets of crystalline material so that they withstand bending or stretching against a sharp angle without a local ladle.
It has been found according to the invention that the crystalline polymer sheets can be treated in such a way as to greatly reduce the smoothness. The method used comprises (a) the use of a rapid lowering of temperature to make this temperature below a critical value or (b) reducing the thickness of the sheet so as to reduce the thickness of the sheet. sheet so that its crystal structure is sufficiently modified so that the product exhibits the desired resistance to squinting.
The subject of the invention is therefore essentially a process modifying the surface properties of a polymer sheet in order to suppress or at least considerably reduce the squinting, without considerably modifying the usual manufacturing process by extrusion.
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It also relates to, product title: new industrial, a sheet of crystalline polymer material resistant to @@ uchssement.
In the appended drawing: the Wire. 1 is a schematic view of a usual installation for manufacturing an excavation: the Wire. 1a illustrates part of an apparatus for reducing the thickness of leuillerin to decrease the tendency to squint; and. Fig. 2 is anelcgue to Fig. 1, maia relates to a modified plant according to the invention puur making sheets resistant to squinting by bending or stretching against a sharp angle.
In the usual processes * for extruding sheets of polymeric material, a crystalline polymeric sheet is extruded, then the sheet formed is treated by pressing between two heated calendering rolls, often having different surface finishes. The sheet is then wound around a third smooth roll and this sheet is allowed to air cool, which completes the manufacture. The cooling is thus relatively slow, so that relatively large crystallites form on the surface of the sheet which becomes white, shady, opalescent after deformation.
This phenomenon is peculiar to sheets of crystalline polymer having thicknesses at least close to 250 and does not occur for sheets having less than 250 μ, made of the same material.
This is why the invention is limited to sheets having a thickness at least close to 250p, usually having a thickness at least equal to 625p and which may reach or even exceed 6.25 mm.
A usual method of continuously making a sheet from a crystalline polymeric material is shown schematically in FIG. 1.
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According to this process, a crystalline polymer such as, for example a composition containing essentially propylene and approximately 25/100, by mass, of polymerized ethylene, at a temperature of the order of 205 ° C., is extruded by melting, by means of an extrusion machine 10 (Fig. 1), then it is passed through 12 between two calendering rollers 14, 16. The temperature of these rolls is advantageously maintained well below 120 ° C so that the molten polymer will form a sheet as it leaves zone 12. Ideally, the temperature of the calendering rolls 14,16 should be kept just at. above the point where the sheet 18 begins to curl from excess cooling. This phenomenon occurs at temperature depending on the polymer treated: usually, it is observed at a temperature of around 38 ° C. or at a lower temperature.
Sheet 18 after leaving zone 12 is slowly cooled in air to a temperature below the softening point. A sheet thus produced is subject to the squint described above.
To reduce this phenomenon, the sheet is then passed, at room temperature, between two calendering rolls 20, 22 (Fig. 1c) while maintaining it at a temperature below the softening point of the polymer from which it is formed. Calandra .. under these conditions is commonly known as "cold casting". Passing between the rollers 20, 22, the sheet undergoes a reduction in thickness, as will be specified later.
The temperature at which the thickness of the sheet is reduced can vary depending on the melting point of the normally crystalline polymeric material which is used to fabricate the sheet. Usually, one operates advantageously at the temperature ¯tante to reduce the thickness of the sheet, -the one can operate at a higher temperature, provided that this temperature is lower than the melting point of the polymer material.
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selected.
It is therefore evident that the process according to the invention of improving the squint resistance of normally crystalline polymeric materials can easily be adapted to sheet production by conventional extrusion. For example, after its manufacture by extrusion, then calendering and then cooling in air below its softening point, the sheet of normally crystalline polymeric material can be sent directly between cold calendering rolls (i.e. ie between rollers maintained at a temperature below that of the softening of the polymer sheet) where it is rolled to reduce thickness, according to the invention.
The reduction in thickness eliminating squinting or at least increasing the resistance to squinting will vary depending on the particular polymer material used and should generally be at least equal to
10/100; often it reaches 30/100, or even more. In most cases, a thickness reduction of 15/100 is sufficient to obtain the desired result.
According to a variant of the invention, the smearing resistance of sheets of a normally crystalline organic polymer containing a small proportion of amorphous polymer is improved by calendering a sheet of said normally crystalline polymer, by superficial melting of the surface layers * of the polymer. the sheet, then quickly soaking the calendered sheet.
By surface melting is meant here II.1 heating of the faces * of the sheet such that the surface temperatures exceed the softening point of the crystalline polymer chosen. The heating necessary for this surface melting can be obtained either during or after calendering of the sheet of polymeric material. We can heat the rollers
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calendering at a temperature above the softening point of the polymer sheet, using a conventional heating process. Alternatively, the heating can be applied in a post extrusion operation, that is, after the polymeric stirrer has been manufactured in the usual manner, which includes calendering.
According to this variant, the cold calanlée polymeric sheet is heated by infrared heaters to produce the surface melt, then it is quenched rapidly.
It should be understood that the invention provides for the use of all heat sources to heat the sheet until surface melting.
Thus, although it is strictly necessary to heat only the surface layers of the polymeric sheet, it should be understood that this heating can be of sufficient intensity to melt more than the quite surface layers.
In order to make the rapid quenching, which is one of the operations of the process according to the invention, the sheet having molten surfaces is introduced into a medium which rapidly cools it to or below ordinary temperature. The most advantageous quench medium is a liquid bath. such as a water bath, kept at room temperature or cooled.
In the various variants provided for in the invention, the process which consists of quenching after hot caiandrage, so as to produce a surface melting followed by rapid cooling, is preferable because it; exhibited greater flexibility and required the least investment. For example, this time-controlled calsodering process can conveniently be used on an extrusion manufacturing cat.
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simply by equipping the calendering rolls with a heating adjustment device and by arranging a quenching station in the production line, as shown in FIG. 2.
This Fig. 2 schematically represents the production line of a sheet according to this embodiment of the invention, by calendering, then tempering. A crystalline polymer is extruded by the extrusion machine 22 and the extruded mass enters at 24 between two calendering rolls 28,30 and leaves these rolls in the form of a sheet 26. A heater, not shown, carries two small rolls 32. 34 at a controlled temperature high enough that the surface temperature of the sheet 26 reaches the softening point of the crystalline polymer.
The sheet 26, after leaving these rolls 32,34 is therefore melted
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aupertieiellement on its two faces and then passes into a bath 32 of cold water (10 C). After quenching, the sheet is wound up at a winding station 38 or used immediately.
The polymer materials which can be used in carrying out the invention are the normally crystalline polymers which, once solidified, contain a certain proportion, very generally less than 60/100 and the most often less than 20/100, by mass, of amorphous polymer.
As examples of tala polymers, mention may in particular be made of polymers of
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tcae t-elettaea having from two to ten carbon atoms, such as polytltlews, polyprop, lene, polyallomers, etc.
The following examples illustrate the invention.
EXAMPLES 1 to 15. -
The studied metals are various samples of cold leaves
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(tlasti-read 11 Ewillea having room temperature) of a polyallcmare ayawt - "" 1 & '....- by the standardized method * A.S.T.H. D1505) of 0, "', - l8IIf.o8 .'4c..l¯t: (dead by the standard method * A.S.T.H.
DU¯) .. 2. pos dia xtioMtf <t a point of r8801Uss ... nt (nteauré according to
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Vicat: A.S.T.H. D1525) of 130 C. These materials are rolled between two rollers to undergo a reduction in thickness. The * rollers are made of steel: their length is 20 cm and their diameter is 10 cm. Two different temperatures are used for the rolling, namely 72 ° C. and 45 ° C. The rolling conditions are given in the table below.
Each finished sheet has an embossed side and a matte side.
After the reduction in thickness by rolling, each sheet is subjected to folding: the sheet is bent at 1800 and the curvature is crushed.
This test is carried out in both directions, with the embossed side or the matt side on the outside. The additional test is also made following each sheet being pressed against a ring of notebook. The results are shown in the table below. The results obtained show that a sufficient reduction in the thickness of a normally crystalline polymer sheet at carefully controlled temperature improves the squint resistance.
EXAMPLE 16. -
A polyallomer sheet is heated having the properties of the sheets studied in the preceding examples and manufactured by extrusion then passage between two calendering rolls, by passing under a bench of powerful infrared quartz radiators, until surface melting, then it is quenched rapidly in water at 10 ° C. This stirrer is subjected to the tests of the preceding examples and it is found that it is perfectly resistant to squinting.
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EXAMPLE 17.- hello
A polymer sheet having the physical properties shown in Examples 1 to 15 was extruded between two calendering rolls, then passed between two heated calendering rolls to keep the surface of the sheet molten. This sheet is then passed through a water bath at 10 C. After cooling, the sheet is subjected to the tests described in Examples 1 to 15. It is found that it is perfectly resistant to squinting.
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BOARD
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<tb> Examples <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 6 <SEP> 7 <SEP> 8 <SEP> 9 <SEP> 10 <SEP> 11 <SEP > 12
<tb> Initial <SEP> thickness <SEP> (in <SEP> mm) <SEP> 0.9 <SEP> 1.4 <SEP> 1.3 <SEP> 1.4 <SEP> 1.4 <SEP > 1.3 <SEP> 1.3 <SEP> 1.3 <SEP> 0.9 <SEP> 0.9 <SEP> 0.9 <SEP> 0.9 <SEP> 1.4 <SEP> 1 , 4 <SEP> 1.4
<tb> Final <SEP> thickness <SEP> (<SEP> in <SEP> mm) <SEP> 0.7 <SEP> * <SEP> 1.2 <SEP> 1.0 <SEP> * <SEP> 1.3 <SEP> 1.2 <SEP> 1.2 <SEP> * <SEP> 0.8 <SEP> 0.8 <SEP> 0.7 <SEP> 1.4 <SEP> 1.2 < MS> 0.6
<tb> Speed <SEP> of <SEP> passage <SEP> (in <SEP> m / mn) <SEP> 3.0 <SEP> - <SEP> 3.0 <SEP> 3.0 <SEP> - <SEP> 3.0 <SEP> 3.0 <SEP> 3.0 <SEP> - <SEP> 3.0 <SEP> 3.0 <SEP> 3.0 <SEP> 3.0 <SEP> 5 , 7 <SEP> 3.0
<tb> Distance <SEP> between <SEP> the <SEP> cylinders <SEP> (in <SEP> mm) <SEP> 0.38 <SEP> - <SEP> 0.76 <SEP> 0.51 <SEP > - <SEP> 1,
3 <SEP> 0.76 <SEP> 0.51 <SEP> - <SEP> 0.51 <SEP> 0.38 <SEP> 0.25 <SEP> 1.0 <SEP> 0.76 <SEP> 0.25
<tb> Loads <SEP> (in <SEP> tonnes) <SEP> 15- <SEP> 17 <SEP> 22- <SEP> - <SEP> 12 <SEP> 18 <SEP> - <SEP> 9 <SEP >; <SEP> 13 <SEP> 22- <SEP> 16 <SEP> 21
<tb> Temperature <SEP> of the <SEP> cylinders <SEP> (C)
<SEP> 72 <SEP> - <SEP> 72 <SEP> 72 <SEP> - <SEP> 72 <SEP> 72 <SEP> 72 <SEP> - <SEP> 72 <SEP> 72 <SEP> 72 <SEP > 45 <SEP> 45 <SEP> 45
<tb>
<tb> Squint *
<tb> Folding <SEP> of <SEP> the <SEP> face <SEP> mat
<tb> F <SEP> FP <SEP> F <SEP> N <SEP> F <SEP> F <SEP> N <SEP> N <SEP> P <SEP> F <SEP> N <SEP> N <SEP > F <SEP> N <SEP> F
<tb> Test <SEP> on <SEP> back <SEP> of <SEP> book <SEP> N <SEP> S <SEP> N <SEP> N <SEP> P <SEP> T <SEP> G <SEP > N <SEP> P <SEP> F <SEP> N <SEP> N <SEP> P <SEP> F <SEP> N
<tb> Folding <SEP> of <SEP> the <SEP> face <SEP> embossed <SEP> F <SEP> P <SEP> N <SEP> N <SEP> P <SEP> P <SEP> G <SEP > N <SEP> P <SEP> P <SEP> N <SEP> N <SEP> P <SEP> N <SEP> N
<tb>
@ * Legend:
N - no squinting S - very low squinting G - squinting acceptable F - squinting unacceptable P - squinting for curvature less than 180 (unacceptable) * - control test