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il" STABILISATION DU J#Hn,oHLOROlO1U# ".-
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La présente invention est relative à la stabilisa-
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tion du m6thylox.arofoxe. Elle concerne, plue particulière-' ment, la protection du méthylchloroforme contre la décomposi- tion, la réduction de son action corrosive, en particulier, sur les métaux et la suppression de l'instabilité qui se ma-
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nifesta lors de l'utilisation normale du méthylohloroformef
Le méthylchloroforme ou 1,1,1-triohloroéthane est un hydrocarbure chloré normalement liquide qui est utilisé comme solvant industriel intéressant, pour un grand nombre d'applications.
Une application importante est celle dans la- quelle le méthylchloroforme est utilisé comme solvant de dé- graissage en phase liquide. Les articles métalliques sont trempée dans du méthylchloroforme liquide, afin d'être débarae- sé des graisses, huiles et matières analogues, qui passent dans le dégraissant liquide.
Au cours de cette utilisation,
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le r4arque une forte tendance à me d,compo- otre cette drfoenpoeitton et pMtiau3.i?wa<a't) tl6Maate due lés cas des métaux légère, t la que l'aluminium, le rhagadu eium et loupe alliages aw,3.ranb lorsque des traces d'eau sont prdsontent Sa un lapa de tempe trin oourt, il so produit Uhe 4'oompoltt1cn dan. une moeurs telle que le m4thtloh10fOfO,. me perd sa valeur pratique et endommage même les métaux trai- tés.
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Une autre application importante du aéthylchlorofor- me est celle dans laquelle se composé est utilisé pour abais- ser la tension de vapeur en conjonction avec un aérosol*
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:1 Oort à rédure la pré ## ion dans un récipient métallique ±tm4 9ent<a&at 111"o'o, A ogule de Il nature paliou1i'f', le méthyluhlorefôrae Corrode le ïéeipitfit en fadtal, .p'otal,. mont en présence d'eau, If ai d<Map6M sa1.=.n' dans e conditions d'utilitation.
Le mèthylohlorotomo est également Milita aamma solvant de dégraissage en phase vapeur. Dans ce procède de dégraissage le tué thyl chloroforme en phase vapeur est mie en oontaot avec des articles métalliques qui doivent étre debajBEM< eds des huiles, graisses et matières analogues. Une sérieuse décomposition ou autre dégradation du mdtbylohlotorme ee pro- duit au cours du dégraissage en phase vapeur, laquelle décom- position entraîne, si elle n'est pas combattue ou minimisée, une diminution importante de l'utilité de ce composé en tant que solvant efficace de dégraissage en phase vapeur.
Les problèmes de stabilité, de décomposition, de cor- rosion et analogues, spécialement oeux qui se posent au coure des applications industrielles du mdthylohlorotorme sont très sérieux, A moins que ces problèmes soient résolus ou sensible-
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ment minimisés, le méthylahlorotorme ne peut pas étre utilisé de manière pleinement efficace et efficiente*' Le méthylchloroforme présente ses propres difficul- tés en ce qui concerne sa stabilisation. Ainsi, des essais tels que ceux utilisés pour stabiliser d'autres hydrocarbures halogènes no donnent pas satisfaction.
Il a été découvert à présent, - et l'invention est
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basée sur cette découverte,- que le méthylchloroforme peut $tre j stabilisé de mmière à réduire ou éliminer entre autre%# Ion! caractère corrosif, sa tendance à ne 44oompo.er et analogue j en y incorporant une petite proportion, qui peut atteindre
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environ 10 !< du poids de ntftfcylofcloroforat et qui @et compris- se# de prenne* entre clos et % $ en poîdoo de strUifii 6&Mpeet lorsqu'on utilise une composition de dthoh5,oxoo ce contenant une acRceniyttion aui"'61'1,3i d'un ou plusieurs compoiéi arr caution poux NtabilixwN le mdthylohlotonti son caractère corrodiff sa tendance à de ddoompomet et aee autres inconvénients, en particulier ceux observas,
lors de son uti- lisation, peuvent être élimines ou minimisée dans une mesuré
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telle qu'ils ne sont plus sérieux. Le métheohlofo=e stabi- lisé de cette manière présente une valeur accrue,
Parmi les composés que l'on peut utiliser pour obte- nir un ou plusieurs des effets de stabilisation désirés de
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méthylchloroforme, on peut citer les suivantes des citoneni notamment des oétones aliphatiques, ayo1oa11pha- tiques et alcoyliques,
telles quel acétone méthyl éthyl cétone méthyl n-propyl oétone mdthyl isopropyl cétone diéthyl cétone hexanone-2 hoxanone-3 mdthyl t-butyl- cétone méthyl isobutyl oétone di-n-propyl cétone
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dïïsopropyl oétona diisobutyl cétone acétyl- acétone oxyde de mesityle phorone
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cyolchwxMionw
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aoé*toph<5none doo odtols (oétone alcools) tels que! acétol 4-hydroxy 2-butanone
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5-hydroxy 3-pentanone des suif oxydée tels que:
oulfoxyde de dimdthyle aulfoxyde de diéthyle sulfoxyde de méthyle et d'éthyle oulfoxyde de di-n-propyle sulfoxyde de di-n-butyle
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aulfoxyde de dieopropyle des nitriles tels que!
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staétonitrile =Ilonif' <fOHa(ON) des a1oo1:1.1ft1:1.noa3.oQv1otMUft., ;,18 4"1 cU.rAd ibf:L 1111no 10 d ;oni 'h':L.
=';hramnopJopioni;r.1. dim'thfllminopopioniti1. di'thy1aminoao'tonitrile 'thyl'th11aminoaoétonitril. ifchiodipropionitrile aorylonitrile des imines telles quel
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tllcoylène1m1nee, comme! 1'é thyloneimine, la propylèneimine hydroy-ypropyl âne iminè butadiène oxydeimine de formule
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N-alooyl alcoylèneimineop telles que K-6thyl6thylèneimine, N-êhylpxopylèneimine, N-mthylpropylaneimino, oxazarie hlaazirin8s, oxaphosphirines et thiaphoe-
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phorines de formule R# # Ow#Y , dans laquelle Y est de l'assoie
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ou du phosphore et Z est de l'oxygène ou du soufre et R est un radical alcoyle inférieur contenant 1 à 4 atomes de carbone, tel qu'un radical méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-
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butyle ou isobutyle.
La préparation des oxazirines est décri- te dans Am. Chem, Soces 79, 5739 (1957) j des thiaazirines dans Ber. 29$ 61 (1896), des oxaphosphirines dans 3e.v. 3lsm.
Aota gp 616 (1919) et des thiophoapM.rinws dans Sept 40, 1511 <X 07)i tels que tTlahylale'Mie Au type trinéthyloilyliiop3?opyléthor, tïlné-fciiylbutylrftlier, #fcrltliylieopïopyléther.
Sulfurée de dialooyle, tels que sulfure de dité hy le sulfure de diéthyle, sulfure de tmlthyle et d éthyle t aul- fure de dipropyle, sulfure de diisopropylet Sulfites de dialooyle, tels que sulfites de dimdthy- le, sulfite de diéthyle, sulfite d'éthyle et de methyle, aul" fite de dipropyle, Plomba tétraalcoyle, tels que plomb tétvaéthyle, plomb tétraméthyle et étains polyalooyiea, correspondants et composes analogues. , tels que étain tétraéthyla, étain tétra-
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méthyle, étain triéthyle, étain diéthyle.
D'autres composée utilisables sont les suivante:
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taorpholimss, telles que morpholine At N-alooylmorphol1noe, <9o<aae n-méthylmorpho11ne n1troalcanee, tels que nitrométhane# n1troéthe, nitropropane hydrazine hydroxylamine dérivés organiques d'hydroxylamine, télé que ceux
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Ui-,,,2 formule t'#'#R, dans laquelle de formule R., dans laquelle ' R2 et 11 sont des radicaux alcoyle inférieure, contenant 1 a 4 atomes de carbone et R1 et/ou R2 peuvent également être de l'hydrogène. dérivés organiques d'hydrazine, tels que phénylhydrazine ,
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hydroxyéthylhydrazine et ceux de formule R O-*' HOOR p -
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sana laqueiie n, it1 ai u2 som:
nos ranicaux 84oo.e contenant 1 à 4 atomoa de carbone, 1 et/ou R2 peu- vent aussi être de l'hydrogène dioxolane
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t iy é to ar , hV4rOXV1fielunnloU'I, telleil que ''hl1d'h,,01aa1nt, on a également constaté que dei oOblftai8on. d'un eu plusieurs don oompoodo priottés Vis des alebolof <yee4<A ment des àlêb016 monchydokV1. gaie8< eu avaa att epexydea organique (ce tome désignant des obtupeedo àfet4fA ne$ effet-à-dîre don oi5p0ad contenant un &telle d'à jugeât lid à deux atomes de carbone adjacentot ôotame dans le groupe
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*" '"0 "o...lwi# ) et souvent qualifias dt l,8'-<pC3<yde oon.
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viennent spécialement pour stabiliser 10 m4thyl oh1oroto..
Ces alcools et époxydes sont capables par eux-m4mea de 8ta- biliser le mdthylohlorofarae. Parmi ces alcools, on peut citer les suivants!
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méthanol éthanol
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isopropanol n-butanol propanol
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parmi les dpbxydon organïqueng on peut citer les suivantes oxyde d'éthylène oxyde de propylène glycidol oxyde de 1,2¯butylène épiohlorhydrine oxyde de styrène
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oxyde de oyclonexene
Des combinaisons particulières de stabilisateurs, utilisables sont les suivante:
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l.-un époxyde et (a) un sulfoxyde de dialooyie ou (b) un oetol 0' ou ( ou < n MOiPphoUne ou une &3.eey mo pho3.lLnl eu (4) 4. 11h14,..,t&... eu Uft '.'11." OSê!1:t.q\t;. ou (e) du d1oxo1an ou (1) UA nll.;
,1L1oJ ..Iii un ni;cjat6M' ut (a) un .POiVC' ou (b) un aloool I1It.,hti;:t.tUt mOt),ot1r- droxyJLé* 'contenant iuiqiu'k 5 atomes du carbone 3.- du 1 dioxolane et alcool aliphatique monohyd:oxy14 * * *¯ contenant jusqu'à 5 atome a de eartiônei 4.. un nitrile et (a) de l'hydroxylaaine ou un dérivé organique de ce composa
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i ou (b) de la morpholine ou une N-alool1 morpholine j
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!3,,- un oétol et un alcool aliphatique monohydroxylé contenant jusqu'à 5 atomes de carbone.
Lorsqu'on utilise plus d'un composé à des fins de stabilisation, la concentration totale de ces composes doit être comprise entre 0,05 et 10 et de préférence, inférieure
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6 , par rapport au poids du m6tbv1ohloloflrme. La oonc.n- tration du Qoapotd 0p'duP pour 'F'1114 le m'thylohl0- veto=@ peut varier* Habit utilement, les éû$tu r"itp e - tire août présents dans des proportions pondérales équivalen-
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'te9t Cependante coeï n'est pas <9aw<atiel et l'un des constio- tituante peut 6tre utilisa en une proportion plue grand* que l'autre,
Les exemples suivante illustrent l'effet de stabi- lisation obtenu avec divers composés EXEMPLE I.
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L'essai utilisé pour appréeier l'effet de .tabi1i- sation de divers composés sur le méthylohloroforme a consisté à mettre 50 om3 de méthylohlofororme dans un flacon en verre 'd'une capacité de 250 on? et à chauffer ensuite le méthylohlo- roforme, dans les conditions atmosphériques, sous reflux total. Comme indiqué dans le tableau I donné plue loin, de petites bandelettes d'aluminium (aluminium poli sous forme de bandelette!de 1,25 x 1,25 cm) ont été placées au fond du fla- con et ainsi Immergées dans le méthylohloroforme bouillant.
Le composé stabilisant a été indu dans le méthylohloroforme introduit dans le flacon, à la concentration indiquée dans le tableau I. Le chauffage au reflux a été poursuivi jusqu'à ce que l'effet de stabilisation du composé ou du mélange de composés disparaisse , comme indiqué par la formation de gou- drons, le dégagement d'hydrogène chloré et, l'apparition de précipités.
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Sana utilisation d'un agent de stabilisation, le méthylchloroforme est devenu noir en présence de bandelettes d'aluminium (ce qui indique une décomposition indésirable) après 5 minutes environ de chauffage au reflux,
Le tableau suivant indique les divers composes qui ont été tentée et l'effet de stabilisation qui a été observé.
TABLMAU I.
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<tb>
Durés <SEP> totale <SEP> de
<tb>
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rrrrr.wr.rwwr.r. #:OottoettV#àt4on o cap o si tien Son z 3' talili Qom 00, ,Ltion
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<tb> Néant <SEP> 0,1
<tb>
EMI10.4
Aeétol 1,0 10 pmdthylMtinopropionitrile 1,0 134 Malononitrile ., 0 ' 16,3 Thiodipropionitrile 1,0 93 im6thy.em,noacétonitr.le bzz . 5,6 ' ' Dimdthylaminopropionitrile 1,0 13')- Sulfoxyde de âiaéthyle 1,0 80,1
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<tb> Glyoidol <SEP> 0,01
<tb>
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Acétol 1,0 64901 Glycidol otoi Morphollne 1,0 . ---.. 60,0 Glyoidol o,01 , X-Méthyléthanolamïne 1,0 60,0 ' > ; ,
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<tb> Méthyléthanolamine <SEP> 1,0 <SEP> 40,0
<tb>
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v Glycidol 0,01 Hydrazine loo 16,0 ' Dioxolan-e 3,0 , . 140 'j/ Dioxolane 3pO 84 " ': ->v/;
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<tb> Oxyde <SEP> de <SEP> butylène <SEP> 1,0
<tb>
<tb> Dioxolane <SEP> 3,0 <SEP> 140
<tb>
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6 thanoi 3,0 bzz Dioxolane z,0 ' 140x
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<tb> Isopropanol <SEP> ' <SEP> 3,0
<tb>
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Acétone 3,p .. ' 35 \;K
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Nîtrométliane 3,0 1041 Nïtrométhane 1 3,0 1401 Oxyde de butylène ion Nîtrométltane 3,0 43 Elhanol 3,0 Nitrom6tiane 3PO 1401 , Isopropiuiol 3, 0 Ethanol 2 3,0 11 Acétonïtrile 3ru 1841 * # Acétonitrile 3tu 1841
EMI11.2
<tb> Oxyde <SEP> de <SEP> butylène <SEP> 1,0
<tb>
<tb> Aorylonitrile <SEP> , <SEP> 3,0 <SEP> 1441
<tb>
EMI11.3
N'-NethylMorphe'line # 1,0 52 N-m4thfl1110:r.'p1'10l:
lJ1l' 100 521 Glo401 S,01 MOfphol1ne 000 10 1 Basai arrêté) aucune décomposition ne, s'est produi-
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te au couex de Ott intirvallt de temple * l'emploi dtdthmol est indiqué 9a<nt des fine ceaï'&ï'ativea* Un autre essai a consiste à remplir une petite ampoule en verre d'environ 20 om3 de methylohioroforae (con- tenant l'agent de stabilisation indiqué plus loin) et de 1 on 3 d'eau, puis à boucher l'ampoule, après y avoir place une ban- delette en acier doux (1,2 x 5 x 0,16 cm) de façon que cette bandelette soit à la fois trempée dans le liquide et exposée à l'atmosphère de l'ampoule.
Cette ampoule a été ensuite mise de côté et la corrosion de l'acier trempa dans le liquide, à l'interface entre le liquide et l'atmosphère de l'ampoule et dans cette atmosphère a été observée en fonction du temps, Le tableau II suivant donne les résultats des essais effectués avec divers composés.
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TABLEAU II
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Aspect de la Danoe d'acier aprbe 192 ¯¯¯¯¯¯¯¯Stabilie&teur¯¯¯¯¯¯, heures L. ,.., ,..#.,. Iiriiln.m Concentra'* tion Phase phase InterNom Nom¯ ¯... r en poidg .c,.uide, va,9 face
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<tb> Néant <SEP> rouille <SEP> rouille <SEP> rouille
<tb> léger <SEP> léser <SEP> léger
<tb>
<tb> Glycidol <SEP> 1,0 <SEP> propre <SEP> propre <SEP> propre
<tb>
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Zimdthyl suif oxyde z.,0 propre propre propre
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<tb> Glycidol <SEP> 0,01
<tb>
<tb> Pyridine <SEP> 1,0 <SEP> propre <SEP> propre <SEP> propre
<tb> Butylène <SEP> oxyde <SEP> 0,25
<tb>
EMI12.5
méthy7.raorpho.ne 1,0 . propre propre propre Glyoidol 0,01 Me'thylaamopropioni't!!?ile 1,0 propre propre propre DiNtiyiMinopcopioai'ttdIt log propre propre propre lâd.p'Op.bl9',,ët IfO .
propre pl0t'é propre ftiméthylaminôéthanol 1#0 propre propre propre XethyKthaneleaiat bzz propre propre Propre l'b;yiht'103ti 1,0 propre Propre propre
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<tb> Glyoidel <SEP> 0,01
<tb>
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Aoétonitrile 0 propre propre propre Méthyléthanolattline . 10 DimethylamiMacétonitrile 1,0 propre propre propre Méthylmorpholine 1,0 propre propre propre
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<tb> Acétonitrile <SEP> 1,0 <SEP> rouille <SEP> propre <SEP> propre
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Morpholine <SEP> 0,01 <SEP> léger
<tb>
Il est évident que l'invention n'est pas limitée aux détails décrits plus haut et que de nombreuses modifications peuvent être apportées à ces détails sans sortir du cadre de l'invention tel qu'il est défini dans les revendications sui- vantes.
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he "STABILIZATION OF J # Hn, oHLOROlO1U #" .-
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The present invention relates to the stabilization
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tion of methylox.arofoxe. It concerns, more particularly, the protection of methyl chloroform against decomposition, the reduction of its corrosive action, in particular, on metals and the elimination of the instability which occurs.
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manifests with normal use of methylohloroform
Methylchloroform or 1,1,1-triohloroethane is a normally liquid chlorinated hydrocarbon which is used as a valuable industrial solvent for a large number of applications.
An important application is that in which methyl chloroform is used as a liquid phase degreasing solvent. The metal articles are soaked in liquid methyl chloroform, in order to be free of greases, oils and the like, which pass into the liquid degreaser.
During this use,
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There is a strong tendency for me to compose this drfoenpoeitton and pMtiau3.i? wa <a't) tl6Maate due to the case of light metals, such as aluminum, rhagadu eium and magnifying alloys aw, 3. ranb when traces of water are presented to Sa a lapa of short temple, it is produced Uhe 4'oompoltt1cn dan. customs such as m4thtloh10fOfO ,. me loses its practical value and even damages the treated metals.
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Another important application of aethylchloroform is that in which this compound is used to lower the vapor pressure in conjunction with an aerosol *
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: 1 Oort to reduce the pre ## ion in a metal container ± tm4 9ent <a & at 111 "o'o, A ogule of Il nature paliou1i'f ', methyluhlorefôrae Corrodes the ïéeipitfit in fadtal, .p'otal ,. mont in the presence of water, If ai d <Map6M sa1. =. n 'under conditions of use.
Methylohlorotomo is also Milita aamma vapor phase degreasing solvent. In this degreasing process the killed ethyl chloroform in the vapor phase is mixed together with metal articles which must be cleaned of oils, greases and the like. Serious decomposition or other degradation of mdtbylohlotorme occurs during vapor degreasing, which decomposition results, if not controlled or minimized, in a significant decrease in the usefulness of this compound as a solvent. efficient vapor degreasing agent.
The problems of stability, decomposition, corrosion and the like, especially those which arise in the course of industrial applications of methyl chloride are very serious, unless these problems are solved or sensitive.
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If minimized, methyl chlorotorm cannot be used fully effectively and efficiently. Methyl chloroform presents its own difficulties in stabilizing it. Thus, tests such as those used to stabilize other halogenated hydrocarbons are not satisfactory.
It has now been discovered, - and the invention is
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based on this discovery, - that methylchloroform can be stabilized to reduce or eliminate among other things% # Ion! corrosive character, its tendency to not 44oompo.er and the like j incorporating a small proportion, which can reach
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about 10! <of the weight of ntftfcylofcloroforat and which @and included- # of taking * between closed and% $ in weight of strUifii 6 & Mpeet when using a composition of dthoh5, oxoo this containing an acRceniyttion aui "'61'1, 3i of one or more compounds arrests lice NtabilixwN the mdthylohlotonti its character corrodiffs its tendency to ddoompomet and aee other disadvantages, in particular those observed,
during its use, can be eliminated or minimized in a measured
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such that they are no longer serious. Methohlofo = e stabilized in this way has an increased value,
Of the compounds which can be used to achieve one or more of the desired stabilizing effects of
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methylchloroform, mention may be made of the following citons, in particular aliphatic, ayo1oa11phatic and alkyl oetones,
such as acetone methyl ethyl ketone methyl n-propyl oetone mdthyl isopropyl ketone diethyl ketone hexanone-2 hoxanone-3 mdthyl t-butyl- ketone methyl isobutyl oetone di-n-propyl ketone
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isopropyl oetona diisobutyl ketone acetyl-acetone mesityl phorone oxide
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cyolchwxMionw
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aoé * toph <5none doo odtols (oetone alcohols) such as! 4-hydroxy 2-butanone acetol
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5-hydroxy 3-pentanone from oxidized tallow such as:
dimethyl ether diethyl sulfoxide methyl ethyl sulfoxide or di-n-propyl sulfoxide di-n-butyl sulfoxide
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dieopropyl sulfoxide nitriles such as!
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staetonitrile = Ilonif '<fOHa (ON) des a1oo1: 1.1ft1: 1.noa3.oQv1otMUft.,;, 18 4 "1 cU.rAd ibf: L 1111no 10 d; oni' h ': L.
= '; hramnopJopioni; r.1. dim'thfllminopopioniti1. di'thy1aminoao'tonitrile 'thyl'th11aminoaoetonitril. ifchiodipropionitrile aorylonitrile imines as is
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tllcoylène1m1nee, like! Ethyloneimine, propyleneimine hydroy-ypropyl donkey imine butadiene oxydeimine of the formula
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N-alooyl alkoyleneimineop such as K-6thyl6thyleneimine, N-ethylpxopyleneimine, N-mthylpropylaneimino, oxazarie hlaazirin8s, oxaphosphirines and thiaphoe-
EMI6.2
phorins of the formula R # # Ow # Y, in which Y is seat
EMI6.3
or phosphorus and Z is oxygen or sulfur and R is a lower alkyl radical containing 1 to 4 carbon atoms, such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-
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butyl or isobutyl.
The preparation of the oxazirines is described in Am. Chem, Soces 79, 5739 (1957) j of the thiaazirines in Ber. 29 $ 61 (1896), oxaphosphirines in 3e.v. 3lsm.
Aota gp 616 (1919) and thiophoapM.rinws in Sept 40, 1511 <X 07) i such as tTlahylale'Mie Au type trinethyloilyliiop3? Opyléthor, tïlné-fciiylbutylrftlier, # fcrltliylieopïopyléther.
Dialooyl sulfide, such as diethyl sulfide, ethyl sulfide, methyl ethyl sulfide, dipropyl sulfide, diisopropyl sulfide, and dialoyl sulfites, such as dimethyl sulfites, diethyl sulfite, dipropyl sulfite. ethyl and methyl, dipropyl alloy, lead tetraalkyl, such as tetvaethyl lead, tetramethyl lead and polyalooyl tins, corresponding and the like, such as tetraethyl tin, tetra tin.
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methyl, triethyl tin, diethyl tin.
Other usable compounds are as follows:
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taorpholimss, such as morpholine At N-alooylmorphol1noe, <9o <aae n-methylmorpho11ne n1troalkanee, such as nitromethane # n1troéthe, nitropropane hydrazine hydroxylamine organic derivatives of hydroxylamine, such as those
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Ui - ,,, 2 formula t '#' # R, in which of formula R., in which 'R2 and 11 are lower alkyl radicals, containing 1 to 4 carbon atoms and R1 and / or R2 can also be of hydrogen. organic hydrazine derivatives, such as phenylhydrazine,
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hydroxyethylhydrazine and those of formula R O- * 'HOOR p -
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sana laqueiie n, it1 ai u2 som:
our 84oo.e ranicals containing 1 to 4 carbon atoms, 1 and / or R2 can also be hydrogen dioxolane
EMI7.5
t iy é to ar, hV4rOXV1fielunnloU'I, such as '' hl1d'h ,, 01aa1nt, it was also found that dei oOblftai8on. of one had several donation oompoodo priottés Vis des alebolof <yee4 <A ment des àlêb016 monchydokV1. gaie8 <eu avaa att organic epexydea (this tome designating obtupeedo tofet4fA does $ effect-to-dîre don oi5p0ad containing a & such of to judge lid to two carbon atoms adjacent to ôotame in the group
EMI7.6
* "'" 0 "o ... lwi #) and often qualified as dt l, 8' - <pC3 <yde oon.
EMI7.7
come specially to stabilize 10 m4thyl oh1oroto ..
These alcohols and epoxides are capable by themselves of 8- stabilizing methyl chloride. Among these alcohols, we can mention the following!
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methanol ethanol
EMI8.1
isopropanol n-butanol propanol
EMI8.2
among the organïqueng dpbxydon the following may be mentioned ethylene oxide propylene glycidol oxide 1,2¯butylene oxide epiohlorohydrin styrene oxide
EMI8.3
oyclonexene oxide
Particular combinations of stabilizers that can be used are as follows:
EMI8.4
l.-an epoxide and (a) a dialoyl sulfoxide or (b) an oetol 0 'or (or <n MOiPphoUne or a & 3.eey mo pho3.lLnl eu (4) 4. 11:14, .., t & .. . eu Uft '.'11. "OSê! 1: tq \ t ;. or (e) d1oxolan or (1) UA nll .;
, 1L1oJ ..Iii a ni; cjat6M 'ut (a) a .POiVC' or (b) an aloool I1It., Hti;: t.tUt mOt), ot1r- droxyJLé * 'containing iuiqiu'k 5 carbon atoms 3 .- 1 dioxolane and aliphatic alcohol monohyd: oxy14 * * * ¯ containing up to 5 atom a of eartiônei 4 .. a nitrile and (a) hydroxylaaine or an organic derivative of this compound
EMI8.5
i or (b) morpholine or an N-alool1 morpholine j
<Desc / Clms Page number 9>
EMI9.1
! 3 ,, - an oetol and a monohydric aliphatic alcohol containing up to 5 carbon atoms.
When more than one compound is used for stabilization purposes, the total concentration of these compounds should be between 0.05 and 10 and preferably less
EMI9.2
6, relative to the weight of the m6tbv1ohloloflrme. The oonc.n- tation of the Qoapotd 0p'duP for 'F'1114 le m'thylohl0- veto = @ may vary * Usually, the éû $ tu r "itp e - tire August present in equivalent weight proportions.
EMI9.3
However, this is not <9aw <atiel and one of the constituents may be used in a greater proportion than the other,
The following examples illustrate the stabilizing effect obtained with various compounds. EXAMPLE I.
EMI9.4
The test used to assess the effect of the stabilization of various compounds on methylohloroform consisted of placing 50 µm3 of methylohlofororm in a glass flask with a capacity of 250 µl. and then heating the methylohloroform, under atmospheric conditions, under total reflux. As indicated in Table I given below, small aluminum strips (polished aluminum in strip form! 1.25 x 1.25 cm) were placed at the bottom of the flask and thus immersed in boiling methylohloroform. .
The stabilizing compound was introduced into the methylohloroform introduced into the flask, at the concentration shown in Table I. Heating under reflux was continued until the stabilizing effect of the compound or of the mixture of compounds disappeared, as indicated by the formation of tar, the evolution of chlorinated hydrogen and the appearance of precipitates.
<Desc / Clms Page number 10>
Without the use of a stabilizing agent, the methyl chloroform turned black in the presence of aluminum strips (indicating undesirable decomposition) after about 5 minutes of heating under reflux,
The following table indicates the various compounds which have been attempted and the stabilizing effect which has been observed.
TABLMAU I.
EMI10.1
<tb>
Total <SEP> durations <SEP> of
<tb>
EMI10.2
rrrrr.wr.rwwr.r. #: OottoettV # àt4on o cap o si tien Son z 3 'talili Qom 00,, Ltion
EMI10.3
<tb> None <SEP> 0.1
<tb>
EMI10.4
Aeetol 1.0 10 µmdthylMtinopropionitrile 1.0 134 Malononitrile., 0 '16.3 Thiodipropionitrile 1.0 93 im6thy.em, noacetonitrile bzz. 5.6 '' Dimdthylaminopropionitrile 1.0 13 ') - Alethyl sulfoxide 1.0 80.1
EMI10.5
<tb> Glyoidol <SEP> 0.01
<tb>
EMI10.6
Acetol 1.0 64901 Glycidol otoi Morphollne 1.0. --- .. 60.0 Glyoidol 0.01, X-Methylethanolamine 1.0 60.0 '>; ,
EMI10.7
<tb> Methylethanolamine <SEP> 1.0 <SEP> 40.0
<tb>
EMI10.8
v Glycidol 0.01 Hydrazine 100 16.0 'Dioxolan-e 3.0,. 140 'j / Dioxolane 3pO 84 "': -> v /;
EMI10.9
<tb> Butylene <SEP> <SEP> <SEP> 1.0
<tb>
<tb> Dioxolane <SEP> 3.0 <SEP> 140
<tb>
EMI10.10
6 thanoi 3,0 bzz Dioxolane z, 0 '140x
EMI10.11
<tb> Isopropanol <SEP> '<SEP> 3.0
<tb>
EMI10.12
Acetone 3, p. '35 \; K
<Desc / Clms Page number 11>
EMI11.1
Nitrometliane 3.0 1041 Nitromethane 1 3.0 1401 Butylene oxide ion Nitrometltane 3.0 43 Elhanol 3.0 Nitrometiane 3PO 1401, Isopropiuiol 3, 0 Ethanol 2 3.0 11 Acetonitrile 3ru 1841 * # Acetonitrile 3tu 1841
EMI11.2
<tb> Butylene <SEP> <SEP> <SEP> 1.0
<tb>
<tb> Aorylonitrile <SEP>, <SEP> 3.0 <SEP> 1441
<tb>
EMI11.3
N'-NethylMorphe'line # 1.0 52 N-m4thfl1110: r.'p1'10l:
lJ1l '100 521 Glo401 S, 01 MOfphol1ne 000 10 1 Basai shut down) no decomposition has occurred
EMI11.4
te at the couex of Ott intirvallt de temple * the use of dtdthmol is indicated 9a <nt des fine ceaï '& ï'ativea * Another test a consists in filling a small glass ampoule of about 20 om3 of methylohioroforae (containing l stabilizing agent indicated later) and 1 oz 3 of water, then plug the ampoule, after having placed a mild steel strip (1.2 x 5 x 0.16 cm) in it so that this strip is both soaked in the liquid and exposed to the atmosphere of the bulb.
This bulb was then put aside and the corrosion of the steel soaked in the liquid, at the interface between the liquid and the atmosphere of the bulb and in this atmosphere was observed as a function of time, Table II The following gives the results of tests carried out with various compounds.
<Desc / Clms Page number 12>
TABLE II
EMI12.1
Appearance of the Steel Danoe aprbe 192 ¯¯¯¯¯¯¯¯Stability & teur¯¯¯¯¯¯, hours L., ..,, .. #.,. Iiriiln.m Concentra '* tion Phase phase InterNom Nom¯ ¯ ... r in weight .c, .uid, va, 9 face
EMI12.2
<tb> None <SEP> rust <SEP> rust <SEP> rust
<tb> light <SEP> harm <SEP> light
<tb>
<tb> Glycidol <SEP> 1.0 <SEP> clean <SEP> clean <SEP> clean
<tb>
EMI12.3
Zimdthyl tallow oxide z., 0 clean clean clean
EMI12.4
<tb> Glycidol <SEP> 0.01
<tb>
<tb> Pyridine <SEP> 1.0 <SEP> clean <SEP> clean <SEP> clean
<tb> Butylene <SEP> oxide <SEP> 0.25
<tb>
EMI12.5
methy7.raorpho.ne 1.0. clean clean clean Glyoidol 0.01 Me'thylaamopropioni't !!? ile 1.0 clean clean clean DiNtiyiMinopcopioai'ttdIt log clean clean clean lâd.p'Op.bl9 ',, ët IfO.
clean pl0t'é clean ftimethylaminôethanol 1 # 0 clean clean clean XethyKthaneleaiat bzz clean clean Clean the b; yiht'103ti 1.0 clean Clean clean
EMI12.6
<tb> Glyoidel <SEP> 0.01
<tb>
EMI12.7
Aoetonitrile 0 clean clean clean Methylethanolattline. 10 DimethylamiMacetonitrile 1.0 clean clean clean Methylmorpholine 1.0 clean clean clean
EMI12.8
<tb> Acetonitrile <SEP> 1.0 <SEP> rust <SEP> clean <SEP> clean
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Morpholine <SEP> 0.01 <SEP> light
<tb>
It is obvious that the invention is not limited to the details described above and that numerous modifications can be made to these details without departing from the scope of the invention as defined in the following claims.