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$1 Woêd6 de purification d'ester. de luccost et produit! 4194U
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obtenus" .
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La présenté invention est relative à un procédé pour
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Isoler dès mono-esters et des ditstots d< <cï'ow$ d'ai$ ,rat saturés et non saturés, à l'état 'en81blent pur* z partir de mélanges de r'éatttioa les contenant.
Le but général de l'invention est de procurer un pro- cédé simple et économique pour séparer des oonomontêts de su- ce*** z partie de dieatera de sucrose d'acide. gras dans des me'*' lange$ de réaction les contenant (l'expression "aoïdes gras",
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.-.'.'''-, telle qu'utilisée lei'i .ntlo.' 1. foie les acides saturé et non saturés.
Atâoînt d"'irUU.at10t1. contraires)* Un autre but de l'invention est de séparer également des dîesterw de sucroae d'acides gras saturé. à partir de di- esters de auersse d 'acides gras non saturés*
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Un autre but encore de l'invention est de procurer
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un procédé pour la séparation de mono-esters de suctous 4 p841ir de d1ester. de aucrége dans des Mélange de réaction les con*
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tenant, par une simple cristallisation ou précipitation avec
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des solvants 8 ! di Versel températures
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D'autres buta et avantagée de l'invention apparaîtront de la description vivante..
Au cours des récentes années ; beaucoup d'études ont été faites en ce qui concerne des procédés de production d'esters de sucrose. Malgré les travaux importants réalisés dans les- quels les durées de réaction les proportions moléculaires des
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substances les températures, les rendements. etc *ito ont été 801gneusmftt ntrlé8 ou déterminés, on'a réalisé peu de tentatives en. ce qui' concerne l'obtention des produits 1ndi- . viduels à l'état pratiquement pur.
En reproduisant'exactement
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les condition. de réaction des principaux procédés décrits dans
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la littérature 'út'''la 'pt'Óduct1on d'esters de i3ucrose, il n'a jamais été, posaible d.<<)btenir,,dea-)eono-'eatera de 8ucroae ou des dieaters de.sucrial/ô1 l*4t it 'JIr', F.in fait, qu'on ait eh vue les mono*'esters ou ié's iâieaterat l'analyse montre toujours dea <a4*' langea de Ces prodt4bs4 Les Qnoester8. tels que préparés par lem procédés connus. donnent dés solutions incomplètement cl1- res, ce qui indique ,la présence d'un pourcentage élev4 de dies-q ter$# car ces derniers ne se dissolvent pas dans l'eau nais don" nent des dispersions iri!pect'muc11agineu:
ou trouble* En conséquence, il existe une nécessité de prévoir un procédé igrldt
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auquel des mono-esters et des dtestors de auctont peuvent Ctre isolée les uns des autres ce que la 4'd.r'", réa.. par
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une cristallisation fractionnée ou une précipitation à partir
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de certains solvants A des températures contrôlées, tout Ob séparant également en laie toigpo le* *stars d'acide satura..
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à partir des esters d'acide* non saturés,
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La présente invention est applicable A la fuit xtx.
mélanges de réaction obtenus par une paMtxt<tïfio(ttioa ( aucrose avec les ester* d'.'k1', inférieur* d'acide* trou,
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et aux mélanges de réaction plut complexes Obtenue par un$
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trànl.,t'rit1oation de auc)f9 avec des huilas grasses et des
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graisse a naturelles, Suivant le procédé de la présente invention, le*
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mélanges do mono*.* tors et de décalera obtenus c'uno manière'
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connue sont dissous dons un alcool aliphatique intérieur. tel
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que de 1'alcool ethylique t 95 %o A une température de $0 - 9000* Les solutions ainsi obtenues sont graduellement rtfroi. dieu jusqu" des tempe rature de l'ordre de 35 à 000* Un par- ticul1er..1 on utilise un enter .k111. d'un acide gras à \ longue chaîne comportent par exemple là *tomes de carbone ou plue il- est Préférable do refroidir juaqu"t 20 - po. td1..
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qu'avec des votera d'acide* gras d'un* plue faible teneur de
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carbone, un refroidissement plus prononce, jusqu'à ennroa Ceco réalisera une séparation lelus complète. De cette tanière, il est possible d'obtenir deu mono-esters et deI d1e.t.s exceptionnellaoent purs et,, on conséquence, on obtient un zono-etter
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à titre de produit$ qui donne des solutions parfaitement claires et transparentes dans l'eau.
Dans une autre forme de réalisation de l'invention,
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on a réalisé égalant la séparation, "trt.t. pltat:tqu*'ent pur, de mono-estersjat do dtesters do exo a 4 partir de produits dé- rivant de la do ucriplis av<*7 demi mélanges
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naturels de triemters de glycérol ( ' triglycéride 44min
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que, suivant les processus connus, les meilleures proportions
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moléculaires, dans lesquelles le suçrooo et un ester d$41kylo inférieur de l'acide gras devraient réagir soient de 3/1 ou de 1/2, suivant que l'on désire obtenir une prédominant de mono-esters de sucrose ou de diesters de gucrppos aucune ind4w cation intéressante en ce qui concerne les proportions, Molitroq n'est donné..
dans le cas où le sucrose doit réagir avec 49 triglycérides naturels mixtes en vue d'obtenir dias quantité* prédominantes de mono-esters .ou de di esters de 11\\01"1>1'. DaM le brevet belge nO 622.394# déposé le 12 septembre 196# go 4 signalé que l'utilisation d'un excès de mucrqoo fgvopigo 1* formation de mono-esters, c'est-à-dire de produits se 4lf!ic4yfMl$ facilement dans l'eau en donnant des solutions al4trque lift littérature technique ne contient pas d'information sup la t turc des esters de sucre formes par tan...t'rtf1Qlt19 4... crose avec les triglycérides naturels en différent proppre
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.tiens moléculaires.
Grâce à une cristallisation fractionné,
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ou une précipitation à partir d'un alcool 41tpbgttq#o f4ri'" comme signalé précédemment, la demanderesse 4 pg'r4gl"ser zut séparation initiale du mélange d'esters de supinouf qui i et** recueilli et purifié suivant le procédé décrit 4gna le brfy cité ci-dessus. En particulier, si le suorose est Idwi 4 r4" gir avec le triglycéride naturel dans des propti p)e mattvement moléculaires, par exemple une mo3 | de rtaYQ.r4' et 1#5 mole de aucrooo, les esters de sucre obtenus qqpt pf4an cipalement sous la forme des diesters.
Par contre, en ;gt4Ao ' réagir une mole de triglycéride avec plusieurs mgIoM in '9"', par exemple une mole de triglycéride avec 6" m%*n 4t ausat il se fvrm, principalement des mono'-e stère de almorgqef .1'*", le procédé décrit dans le brevet cité ç1d,,. on syq4441q
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de Sucre obtenue par trangent6rttication entre des quantité pjfeiièque moléculaires de sucrons et d'une graine* naturelle, par- exemple entre 1 mole de grain** et 1#5 mole de aueroae, sont traitera avec de l'acétate d'éthyle pour libérer le* **tête de lucre . partir des fraction* qui, dans le brevet
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précédent sont désignées par tlh6aiglycéridestle Si né des* ..1e,
les esters de sucre peuvent alors elfe cristallisés de de l*acétate d'éthyle afin d'éliminer les dernières traces dt h'g11cétid'8. Les divers esters de sucre sont alors séparés* leur constitution variant suivant la nature des radicaux acides .de la matière grasse de départ. En particulier, une partie des esters de sucre est dissoute dans trois parti., d'un alcool aliphatique inférieur,par exemple de l'alcool éthylique à 95%, à l'aide de chaleur.
La solution est alors graduellement re-
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troi41. jusqu'à une température comprise entre 35 et 0"C<t suie vant la nature des radicaux/acides gras* De cette manière, les
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dîottero des acides saturés à longue chaîne* comportant gênera* lentnt 16'atomes de carbone et plus.
précipitent, tandis que les dieatera des acides gras non saturé* ayant des chaînes, con- tenant plus de 16 atomes de carbone et les petits pourcentages de mono-esters qui se forment, restent en solution* Ces der-
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nière peuvent être alors enlevée par une cristallisation dans de l'acétate d'éthyle.
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Par contre. dans le cas où il est nécessaire de trl1 tot det eatera totalement ou presque totalement solubles 4..U4I.!' . croit avec des acides gras obtenue par trantest6ritteatton entre 1 Noie de matière grasse et plusieurs moles de uucr*oet par * xteple entre 1 mole de matière grasse et 6,4 Bolide lucre.., la matière. après traitement avec de l'acétate d'éthyle pour
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éliminer les produits appelés "hém1glycér1des" . est traitée de la manière lui vante.
Une partie des esters de sucre est die-
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soute, à l'aidé de chaleur, dans trois parties d'un alcool aliphatique inférieur par exemple de l'alccol éthylique à 95 %, et la solution est refroidie jusqu'à 35 - 0 C, suivant la nature des radicaux d'ecides gras initiaux.
Par ce moyen les diesters des acides gras saturés supérieurs, comportant par exemple 16 atomes de carbone ou plus, qui peuvent avoir été formés, précipitent tandis que les mono-esters impurs, mélan- gés avec des diesters des acides gras non saturé ou avec des acides gras saturés ayant des chaînes contenant moins de 16 atomes Ce carbone, restent en solution* Cette dernière solu- tion est évaporée jusqu'à siccité et le produit solide obtenu est cristallisé dune de l'acétate d'éthyle,
à partir duquel seuls les mono-estors précipitant lors da refroidissement* EXEMPLE
500 gr de palmitate de sucrose, préparés suivant le procédé décrit dans le brevet belge cité précédemment , sont dissous dans 1*500 m1 d'alcool éthylique à 95 %, avec agita * tient à une température de 40 50 C, La solution résultante est graduellement refroidie jusqu'à une température de 5 C. par exemple avec de l'eau et de la glace, et agitée de façon continue.
Le précipité est filtré sous Vide et lavé deux fois avec de l'alcool éthylique préalablement refroidie Le produit est alors purifié par recristallisation dans de l'alcool éthy- lique, ce qui permet d'obtenir ainsi 255 gr de dipalmitate sous forme solide, qui est friable et facilement réduit en une pou- dre par broyage. Le dipalmitate de sucrose se disperse dans l'eau, en donnant des solutions mucilagineuses. La solution alcoolique contenant le monopalmitate de sucrost est évaporée jusqu'à siccités Le produit est purifié par recristallisation dans de l'acétate d'éthyle.
On obtient 243 gr de monopalmitate de sucrose à l'état solide, sous la forme d'une substance blan-
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ch*# friable et f<cH<t)Mat pulvéritables Le Wooi4lnîtatt' do sucrose a# dtaeout dans l'eau on donnante lion 4 des so3.it %ton$ transparentes, claires# à peine ldgèroment visqueuses.
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EXEMPLE 2.
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500 gr de et4ar*te de ouçrose préparée par un. pro- cédé analogue à celui dont il en% question da'ne l'exemple z pour la préparation du pa3Mt< de amorpoef sont dicsou--8 due 1,500 il d'alcool dt#4'a 95 %t myog agitation et refliuc.
La solution résultant* est gragvollooont reos,de Ji.-oqi4tê 30*0 Avec agitation, tre précipité est filtré sous vide et l*v4 *v ( de llalcooltàthyuquee te distiarate ainsi obtenu OM gr) *et alors purifié par recristallisation dans de l'alcool éthylique à 95 9. Le produite lorsqu'il est dispersé datte de l'eau, donne lieu à des solutions aucilatitouses, La solution <tleoo- 4que contenant le tMnowtt<tr<t* de <meroM ont évaporé jusqu'à siccité, Le nonostéarate de euwoos (200 sr) ou la tore* so- Hdw *et purifié par ea,Ga,,3,;at,on dn* de l'acétate du thyl , e oonout6ar*to est une substance bu=hot friablw <t aisément pulvérieable, qui ne dissout dan d4 leeau chaud et donne des solutions 34y#ptdes et t!fMtp*ef<atoa.
EIBMPLK 500 or dit produit issu de la transestérification <<< 1 Kilt da oulf de boout (celui-ci Ayant le çogpooittco d'aeidwt suivant en % 3 % dlaolde otyrique. 1 % d'acide myrtutos léique, 26 $ d'acjLdo p&luitiquoe 6 zur d'acide PA 3,19 toldt-que 17 % décide stéarique, 43 % d'aa,deo3.cu,e., et 4 % d'Mtd<f linoléique) avec 1,4 sole de sucrose, et produit ayant, 4t< li Mrt dm d4cittwItormgMde suivant 1$ procédé décrit dans la brevet belge n* 577*532 et des h4xytlyodndes suivait la pro- cédé décrit dans le brevet belge dont il a été question au début de 1 présent* description, sont dissous par alu.:*,ge au reflux
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avec 1.500 ml d'alcool éthylique à 9$ %<. La solution 7"U tante est refroidie juaqu'a 500 avec de l'eau et de la glace.
Le précipité, recueilli sur un filtre sous vide et lavé avec de l'alcool éthylique préalablement refroidi, pèse 265 gr après
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delaieation dans un four à vide. Le produit consistant pr1n'1 paiement en dipalmitate et en diamétrale est une substance ban.
Ch6, friable et aisément pulv'r1abl., Il se disperse dans de l'eau en donnant lieu a des solutions mucllagineuses. La 'Q lut1en alcoolique ont évaporée juaqu'A .1Qoit6 et on obtient 23$ gr d'un produit huileux jaune donc*, Ce dernier est puri- fié par dissolution dans de l'acétate d'éthyle et précipitation
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à - 2000.
Le réaultat est un produit la,;, donne consistant, principalement en di.oléate qui donne des .'10ft. convenable, ment stables dans l'eau.
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7CE'iPLE 4. 300 gr du produit Jean de la tan...t't1cat1on réa- Unie entre 1 mole de suit de boeuf (voir composition de l'exes-
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pite 3) et 6#4 moles de aucroae, ce produit ayant déjà été I.r . ré du diméthyltormamide et des h6miglyç4r$ogp sont dissous 4ffl 900 m,1 d'alcool éthylique 95 9, l'aide de chaleur. La no" lution est refroidie avec de l'eau et de la glace jusqu'à une température de 5"C. La précipité blanc est recueilli et edob4e On obtient 75 gr d'un mélange solide consistant principalement en dipalmitate et distéarate de aucroae. 4 produit est 'xr,.l ble et facile à pulvériser.
Il se dissout dans 'l'eau en donnai de* solutions troubles et mucilagineuses. Le filtrat (solution alcoolique) est évaporé jusqu'à siccité et on obtient 225 gr
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d'un produit jaunu très hygr08copiq"e. Ce dernier produit, qui constate en un mélange de mono-ester et dlester de sucrose et d'acide oléique 's dissous dans 675 mil d'acétate déthyl, l'aide de chaleur. La 3 st3,cn est refroidie jusqu'à 106 et
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le précipité est recueilli et séché.
On obtient lec 10 d'un # produit Jaune consistant principalement en un do môno- *$tort dé auctouo et d acides palmi tique, stéarique et oléique* Le produit jaune sot dissous dant de l'eau chaud* et qui demie une solution Visqueuse, glaire et transpareutè. ttittttt (solution diuu de l'acétate d'ithyle) tixt éirtipotfé Jusqu'à tiK** cité et on obtient 45 ey d'un produit visqueux Jaune huileux consistant principalement en diol6att de du4e$*,o et dioldato' *et purifié car cristallisation à - 20 C dans de 1 'alcool ttbtoî lique.
ha dieitttt donne des 4)l<i&nt stables d'11 l'eau* ..1xxvPts 50 350 gï' du'produit obtenu de ia iiül'I,rt réalisée entre 1 mole d'huit de palne (ayant lé co p0g4tlon approximative suivant* da.daa en % s z d'acide 0091&ëtt $# 48 % d'acide p,ri,t3quai d'acide ti3.r, , dlaolde oléique et 9 % d'acide linoléique) et 614 <Ml de $twà$oo ce produit ayant déjà été purifié pour 10 dê t4or du di 4*. shrLdw 4% des b6g4glyo6rid*o sont dissous d<Ut$ Io el d'âltcot à 95 % avec refluât La solution résultante tt$ t duellonout refroidit avec de la glace et de l'eau Jusqu'à 5*0.
La précipité est recueilli et, séché, 0& obtient ainsi 17 ,' de dipaloitate de aucrose qui, après cristallisation dans de, Ittlicol éthylique, apparaît sous forme dito solide b< i1 bles qui est aisément réduit en une poudre r broyage. t4 1 lutiôn alcoolique est évaporés jusqu'à siccité et on obtient 310 gr d'un mélange soude constatant en mono-esters et diestérs de tuetc4es principalement dtaeïde oléique. 300 gr *4 mélange sont dissous dans 900 el d'acétate d'éthyle A l'aide de chaleur, .
La solution résultante est refroidit jusqu'à 16'C. Le précipi- té consiste principalement en monopalmitate et mono-oléate do sucrose (200 gr) et il est filtré et séché* te produit u
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est un solide friable Qui est facilement réduit en un poudre
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par broyage* Ces mnô-estoeo et dissolvent dans l'eau chaude en donnant des solutions claires et transparente..
La solution dans l'acétate d'éthyle est évaporée Jusque sic-
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cité et on obtient 100 gr d'un produit huileux, jaune. Y11UiU*, . consistant principalement en 4101'.'e et en dilinoldate dé au* crose. Cet derniers produits sont, purifiés en les dissolvant dans 20 ral d'acétate ,"'th,l4t que l'on refroidit ensuite jusqu'à - 2000, Le précipité (67 g*1) 4* filtré à - poâo se séché dais un tour à 50 - 6Ô*C tous vide* Le dio14a'. est ainsi obtenu tous forme d'une mat...ell1-.o11de Jawte.
BEvmtQknom lé Procédé de séparation de obno-onters et diesters de aucrose d'acides gras* les une des autres comprenant la dis* solution d'un mélange de ces esters dans un alcool aliphatique
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intérieur à une température d'environ 4000 jusqu'à environ la température de reflux, le refroidissement de la solution ainsi obtenue jusqu'à des température* de l'ordre de O à environ 35 C.
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la séparation des diatters de aucrois des acides saturés ayant au =oins 16 atomes de carbonequi précipitent, 1 'évaporation de la solution alcoolise, la dissolution du résidu dans de 1'
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acétate d#6thylo# le refroidissement de la solution ainsi Obtto nue jusqu'à environ 5 *' 20*d, la récolte des Mono-esters de su-