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" PROCEDE POUR AMELIORER L'APTITUDE A LA
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TEINTURE DE POLXOLEFINES. "
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La teinture de fibres de polyelefinee à poids moléoulaira élevé, notamment de polyéthylène et de polyprefylwne, présente de grandes difficultés du fait que *es fibres ne renferment pas de groupes tano4,tonnels et que leur pouvoir gonflant en milieu aqueux est extrêmement faibie. De a<<breux essaie ont déjà été effeotués pour améliorer l'aptitude à la teinture des polyol4fln<t par Incorporation de Mibstance]µ appropridea. Il en résultait toutefois une altératlon des propriétés adomiques des polyolitinss.
L'inoorporation de polymères de rinyliaotasr, de résines époxydes ' non durcies ou de polymldeav donnent des mélangée non hoogènes q.,ul ne ne laissent pas filer. un greffant des moncoterea sur des polyolefinea, par exemple certaine esters vinyliques ou la vi2wlp:ipdmdlnev au moyen de radiations radioactive a, on n'obtient que des produits qui, au point de vue toxicologique, peuvent exercer une action dangereuse:, notamment sur la peau. ces produite n'ont jusqu'à présent pas été employés pour la fabrication de fibres textiles.
Pour la teinture de fibres de polyéthylène et de
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polTprop'3éa, on a aussi déjà proposé des colorante qui, à cote de grotu oaromophorea, renferment au moins une chatne latérale aliphatique, linéaire ou, ramifiée, portant aN" soinr 7 atomes de carbone. Lea colorante de ce type ne rau pondant pab,rM daMde'nombreux cang aux exigences de sols posées, notamment en car qui concerne la résistance à la lu-
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mlk%e et la stabilité aux colvantes Or, on a trouvé que des polymères greffes en
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bloc qA&1 saut pré****** r ##!# #µ# !**# # &8 ,.2.1-.1" time i palis 881'-1-'...U................ t*4éa 801'oul&1... <lWv4 1,/ tr P01ttolM1&"" poids 11014oulalra 64OV40 et yéttiMH 4a eaiystws sufflttbloo 4 'engendra .1........ peuvent ttre brbe bien 001....
ano les ool6r b4 .."1..
0<M<M ,.l,.l.t1u. appropriées pour la taffloat4on de pol,.,". grtfféi en bloo on oitera, tu s iiert le poirduwibu et le polypropylkos a imri qv des 00,0118...1 filH8'M1 de l'iolèae, du Htr1- et 41 U%ee ol.t1UI. Mit qwt les butènes et le M)yl-4 ",,''''-4. ces pol7014tt... prirls'litny en &*141'al, des pol41 aol"$tre r comprit entre 30*000 et 100.000 eu au 4Il.
Carre ttrti itt s de départ de polyamides approu priée pour l'obtention des POl18'1'8. greffée en bloog on oitera, parmi d'autrtt substances ooncmtt et babiiuilatb utlliaéaa pour la formation de po17aa1dl.. notaaaant le poix otprolMtouM et le po11baza'th11k11-a41paa1dl. ainal <taw le po17o&P1'111ao\8a.4 et les oopolyoaidtt de o*prel<Mt<tMt de oarpyllaotaaa , d1ad1pate et de aubérata de l'hexMt<H))plèna-diamlne et de l'ootwaéthyltoa-dlamlna. Les poids *deculaires des polyaaldea et du P017tOZ'llald appropriée pour la fabrication des polymères greffëa en bloo, ss al tuant entre 40.000 et 500.000. Lors du malaxage intense des aIIQ-"'ses, qui est avantageussnent effectue dana les aaluaU1'8 .. diaques à plusieurs arbres, on utilisa, oosuas catalyseurs aU808pt.1.'b1e. d'engendrer des radioaux, de préférence des PIroxydea organiques, 00IIII8 le peroxyde de dio18J1l.
Pour la> production de polymerea greffés en bloo à partir de bzz fines et de polyamide a, on peut aussi opere, f'&b88D08: .t catalyseurs susceptibles de former des radicaux en tMlaxacB sous réticulation les polyoléfines avec des polyaaldea B'' ait dont atageU888.nt chaque vingtième et jusqu'au <dM< cinquantième atome d'agote des molécules de chaînas 8.
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Les oopolymeres greffes en bloc produits suivant une des méthodes précitées, à partir de pol101'tine. et de polyamides et/ou de po17tOraaldéhyde et qui renferment 5 à 95, de préférence 10 à 40 % en poids de polyamides et/ou de polytormalddhydel, peuvent être transformés de façon usuelle en filma, feuilles ou fibres étirables à froid. L '.étirage de ces produite peut âtre effectue dans de nombreux cas à des températures peu Inférieures au point de fusion des
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cristallitea ou au point de ramollissement des mélanges, c'est-à-dire à environ 5 à 208 0 au-dessous. Les films et les fils sont transparents et claire ou aussi laiteux et ternes, mais en général ils présentent une haute 81.unce à la rupture et une excellente stabilité à l'oxydation, à la lumière et à la ohaleur.
Les filma, les fils et les fibre. se laissent le plus souvent teindre facilement de la façon usuelle, en nuances très solides au frottement et à la lumière, avec
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des colorants de cuve, des colorants plu1o80labla., des colorants pour mordants, des colorants substantifs, des colo- rants d'oxydation et des colorants à développer, ainsi qu'avec des colorants à complexes métalliques solubles ou insolubles dans l'eau. Les teintures sont en outre le plus souvent stables aux solvants et notamment à la suera.
Les parties indiquées dans les exemples suivants sont en poids.
Exemple 1 On teint pendant 1 heure à 95* 0, sous forma de
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bourre, un mélange constitua à parues égales de polyetaylene et de polyeaproaaotame (polymère greffe en bloc) et mala- zoés énergiquement. avec addition de peroxyde de diaule, .....
u dans un bain renfermant pour 1000 .parties d'eau, 2 parties,.T'"' du colorant de formule
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15 parties de lessive de soude (38*Bé), 8 parties de dithionite de sodium et 30 parties d'acides acétique à 30 %. On traite ensuite la bourre teinte pendant 20 minutes,à 50* 0, dans un bain renfermant, pour 1000 Parties d'eau, 8 parties de lessive de soude 538 Sé), 5 parties de dithionite de eodiun et 50 parties de sel de Glauber. On rince avec de l'eau et on expose la bourre 1 l'air Jusqu'à oxydation complète du leuoo-oolorant, on savonne pendant 20 minutes à la température d'ébullition, on rince à nouveau et on sèche.
La teinture jaune ainsi obtenue présente une très bonne résistance à la lumière et aux solvants.
En utilisant, dans les mimes conditions, à la place du oolorant précité, la même quantité de diméthoxyisodibensanthrone, on obtient une teinture bleu corsé, du bonne résistance à la lumière, au frottement et aux solvants.
Les colorants indiqués ci-après,, utilisés en zâmes quantités, donnent, dans des conditions par ailleurs Identiques, des teintures d'une bonne résistance aux épreuves humides et au frottement et d'une excellente résistances à la lumière: :
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Colorant Nuance obtenue
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On obtient Âf3al 11 Tn1i des teintures très oor- sées et résistantes en utilisant les colorante de cuve sous
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foras de leurs leuoo-sels, dans les condition usuelles.
Exemple 2 On malaxe 1nt.eDailllln'ti, pendant 2 minutes, dans un malaxeur à disques à deux arbre., un mélange composé de 100 parties de polyéthylène et de 50 parties de polyoapro-
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laotame, avec addition de 5 partias d'hydroperoxyde de ouayle, 1 partir du polymère greffé en bloo ainsi obtenu, on prépara des fils qu'on traite psadaact 60 minutes à 100* 0, dans un bain renfermant, pour 2000 parues d' eau, 2 parties d'un colorant asoiqus dispersé de 1'oDIuJ..
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et 1 partie d'un suif ouata d'alcool gras, La teinture jaune rougeâtre ainsi obtenue est tris résistante.
Exemple 3
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On malaxe intenaésant pendant 40 secondes, entre 240 et 280*0, des parues ést3ss de polyéthylène Lante P* <kt.l aion et de polCaatllbos-peids avea addition de 1 en poids de peroxyde de dio.utle, puis on provoque une réticulation partielle). Le produit ainsi obtenu est
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transformé en libres et CM* derniers en filée. 100 parties' vu
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de fil'. sont teintes pwamt 1 heure, à 100* ou dans '*$&} aéle68 de ROCQ parues 400one 1,5 paftï* d 41 .s.M f!'t 1.:
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l'exemple 3, dans un mélange composé de V4000 parties d'eau, 1 partie de diamino-1-4 nitro-5 anthraquinone et 2 parti.. d'un sultonate d'alcool gras,, On obtient une teinture d'un violet bleuâtre, d'une bonne résistance à la lumière.
Exemple 5
On malaxe énergiquement pendant 1 minuter dans un malaxeur à disques à deux arbre., 70 parties de polyéthylène basse pression et 30 parties de polycaprolactame, avec addition de 1 partie d'hydroperoxyde de décalène. 100 parties du polymère greffé en bloc ainsi obtenu sont teintes pendant 1 heure, à 100 C, dans un mélange composé de 2000 parties d'eau, de 2 parties du colorant azotque obtenu par copulation de 27 parties d'amino-1 benzène sulfo-2 benzoylamide avec 26,1 partiesd'acide amino-2 hydroxy-8 naphtalène sul- tonique-6, de 15 parties de sel de Glauber et de 5 parties d'acide acétique à 30 %.
On obtient une teinture rouge corsé d'une bonne résistance au frottement et au solvants.
Exemple 6
On malaxe intensément, pendant 1 minute, 95 p arties de polycarpryllactame et 5 parties,de polyéthylènes avec addition de 0,5 partie d'hydroperoxyde de tertio-butyle, Le produit ainsi obtenu est transformé en filés., puis en tissu. 100 parties du tissu sont teintes pendant 1 heure à la température d'ébullition, dans un mélange composé de 4000 parties d'eau, de 1 partie du colorant azotque obtenu par copulation d'amino-1 benzène sulfo-2 benzolamide avec de l'acide hydroxy-2 naphtalène sulvfonique-6, de 15 parties de sel de Glauber et de 5 parties d'acide acétique à 30 %.
On obtient. un* teinture orangée d'une bonne résistance aux épreuves humides* Exemple 7
100 parties de fils obtenus à partir d'un mé- lange de 10 parties de polyéthylène et de 90 parties de poly-
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caprolactame, mélange qui a été aaalaxé énergiquement avec addition de peroxyde de ditertiobutyle, sont teintes pendant 90 minute*, à 100*Cn dans un mélange de 3000 parties d'eau, 1,5 partie du colorant à complexe de chrome 1:1 obtenu par copulation d'acide amino-6 nitro-4 péhnol-1 sulfonique-2 avec de ltacétoacétanilide, 4 parties d'acide sulfurique (66 Bé) et 3 parties d'un produit de condensation d'aoxyde d'éthylène et d'alcool gras.
La teinture jaune or aunti obtenu possède une bonne résistance à la lumière et au frottement.
Exemple 8
100 parties d'un tricot obtenu à partir d'un mélange de 80 parties de polyéthylène et de 20 parties de polycaprolactame, lélange qui a été énergiquement avec addition de peroxyde de bensoyle, sont teintes pendant 1 heure à la température d'ébullition, dans un mélange renfermant , dans 4000 parties d'eau, 2 parties d'un colorant à complexe de chrome 1:2, obtenu par copulation d'acide anthranilique avec de la phényl-1 méthyl-3 pyrazolone-5. Le trocot est teint en nuance d'un jaune rougeâtre d'une bonne résistance à la lumière et aux épreuves humides.
Exemple 9
100 parties de bourre constituée comme de produit décrit à l'exemple 1, de mêmes parties de polyéthylène et polycaprolactame, sont teintes pendant 2 heures, à la température d'abullition, dans un mélange de 2000 parties d'eau, 1,5 partie du colorant de formule
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et 40 parties de sel de Glauber. On obtient une teinture
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bleu turquoise d'une très bonne résistance à la lumière.