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" Agents surfactifs polyoxyalkylénés "
La présente invention concerne des agents surfac- tifs non-ioniques polymères nouveaux. Ces composes sont notamment des compositions particulières constituées de trois parties, une partie hydrofuge initiale, un long seg- ment de poly(oxyéthylène) hydrophile, adjacent à la partie hydrofuge, et un long segment terminal de poly(oxypropylè- ne). Ia partie hydrofuge peut être un quelconque d'un cer- tain nombre de groupes hydrofuges bien connus, dérivés par exemple d'un alkyl phénol à longue chaîne, d'un alcool ali- phatique ramifié ou d'une amine aliphatique à chaine droite, à poids moléculaire élevé.
On peut typiquement représenter les composés de cette invention par la formule suivante :
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EMI2.1
dans laquelle :
B = R3O ou R4NH,
R1 et R2 = CH3 ou H,
EMI2.2
a;rec RZ =lH3 üuar,3 R2 = H et R2= CH3 quand R1 = H
R3 consiste en un phényle alkylé renfermant au total de 4 à 18 atomes de carbone dans le groupe alkyle, ou un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 8 à 18 atomes de carbone;
R4 est un groupe alkyle à chaîne droite comprenant de
8 à 18 atomes de carbone, et m et n représentent le nombre moyen de moles d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène par mole d'hydro- fuge, m étant un nombre compris entre 15 et 45 et n un nombre compris entre 15 et 67,5, le rapport de n sur m étant compris entre 1 :1 et1,5:1.
Les nouvelles compositions ainsi définies sont à la température ambiante principalement des liquides anhy- dres de couleur jaune clair, aynt un point de congélation assez bas, ce qui permet de leur incorporer facilement une base alcaline. Ce sont des agents surfactifs extrêmement peu moussants, qui sont particulièrement utiles dans les applications de lavage .mécanique de la vaisselle. Leur caractéristique principale réside dans leur aptitude ex- traordinaire à démousser des dispersions aqueuses renier- ment des protéines et d'autres types de salissures d'ori-
EMI2.3
ginc a '-4-zart-ai..L-e ù:.mnan 1; ae la -nousse, comme les oeufs,
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le lait, etc.
Cette propriété démoussante exceptionnelle semble être principalement le résultat surprenant de la combinaison de motifs d'oxyéthylène et d'oxypropylène en quantités bien plus grandes que celles qui ont été utili- sées conjointement jusqu'ici dans un agent surfactif, plus l'emplacement central de l'oxyéthylène entre le groupe hydrofuge et le groupe oxypropylène terminal.
On fabrique les nouveaux composés de cette inven- tion en condensant l'hydrophile considéré que l'on utili- se, avec de 15 à 45 moles d'oxyde d'éthylène, puis en fai- sant à nouveau réagir avec de 15 à 67,5 moles d'oxyde de propylène. On peut, typiquement, réaliser cette fabrica- tion de la manière suivante.
On chauffe entre 120 et 150 C un équivalent mo- laire de l'alkyl phénol ou de l'alcool à longue chaîne, avec une quantité catalytique, par exemple 0,05 équiva- lent molaire, d'une base forte comme l'hydroxyde de so- dium. On enlève toute l'eau qui pourrait se trouver dans le ballon, en balayant ce ballon avec de l'azote. On com- mence alors à ajouter de l'oxyae d'éthylène. Il y a avan- tage à effectuer la réaction sous une légère pression, par exemple sous la pression de 0,35 kg/cm2 dans un appareil en verre, ou de 1,4 kg/cm2 ou plus dans un autoclave en métal. On maintient la température entre 120 et 180 C.
On refroidit le récipient de réaction pour dissiper la chaleur de réaction. Une fois ajoutée la quantité voulue d'oxyde d'éthylène, comme le montre le gain de poids, on commence à ajouter de l'oxyde de propylène. On peut ajou-
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ter l'oxyde de propylène sous forme d'un gaz provenant d'un cylindre chauffé ou bien on peut l'ajouter goutte-à-goutte, à l'aide d'une ampoule à robinet à égalisation de pres- sion. La température préférée, pendant l'addition de l'o- xyde de propylène, est comprise entre 130 et 160 C. On peut opérer à une température inférieure à 130 C, mais au- dessous de cette température, la réaction est tres lente.
Au-dessus de 160 C, il peut se produire des réactions se- condaires indésirables, dans une mesure suffisante pour nuire aux propriétés du produit.
Une fois ajoutée la quantité voulue d'oxyde de propylène, on refroidit la charge au-dessous de 100 C et on neutralise la base forte servant de catalyseur, à l'aide d'un acide comme l'acide sulfurique aqueux. On évapore la charge pour éliminer l'eau introduite avec l'acide sulfu- rique, puis on la filtre et on la refroidit , la températu- re ambiante.
Lorsque l'on utilise camme hydrofuge une amine à chaîne droite, comme la n-dodécylamine, il y a avantage préparer d'aborl un dérivé hydroxyéthylé de l'amine, par réaction avec de l'oxyde d'étnyléne, en présence d'eau. On isole ensuite l'amino alcool obtenu, puis on le fait réa- gir comme on l'a exposé ci-dessus.
Il y a lieu de remarquer que l'on n'obtient les produits uniques en leur genre, décrits ici, que si l'on ajoute l'oxyde d'éthylène en premier. Le fai t d'ajouter l'oxyde de propylène en premier, ou en mélange avec l'oxy- de d'éthylène, conduit à des produits qui ont beaucoup
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plus tendance à mousser et ne possèdent à peu près aucune qualité démoussante, comparativement aux produits décrits ci-dessus.
On trouvera dans ce qui suit une description des divers essais dont on se sert pour évaluer les présentes compositions et qui, par évaluation comparative avec d'au- tres agents surfactifs antérieurement connus, servent à prouver la supériorité des nouveaux produits de cette in- vention. Le premier est une méthode pour déterminer la tendance à la formation de mousse; on le dénomme "Essai de mousse Hamilton-Beach", et on l'exécute sensiblement de la manière suivante :
L'appareil consiste en un appareil mélangeur Hamil- ton-Beach, entraîné électriquement, et qui est bien connu, qui est inséré dans un tube de verre (scellé à l'extrémité inférieure). Dans le tube se trouvent 4 palettes en acier inoxydable, mai.ntenues verticalement.
On plonge le tube de verre dans un bain d'eau qui maintient la température à 0,5 C de la température d'essai considérée (ici 50 C). On centre les palettes du mélangeur dans le tube, la palette supérieure se trouvant à 12,7 mm au-dessus de la surface de la solution. On amène les 200 ml de solution d'essai à 0,1% l'équilibre de température, puis on les mélange à grande vitesse (14.500 tours/minute), pendant 3 minutes. On arrête le mélangeur et on lit la hauteur de la mousse au bout de 5 secondes. Une hauteur de mousse inférieure à 5,5cm est considérée comme acceptable, et tout ce qui dépasse cette valeur est considérée comme inacceptable.
On effectue en général chaque essai en double.
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L'aptitude des agents surfactifs à démousser les salissures de nature alimentaire constitue une autre exi- gence importante des agents surfactifs qui sont principale- ment destines à servir dans des appareils pour laver les assiettes, etc. La présence d'une quantité quelconque d'air dans la pulvérisation d'eau utilisée dans ces machi- nes diminue leur efficacité mécanique en affaiblissant le choc de la pulvérisation sur les substrats. Une pulvérisa- tion effectuée avec une puissance inférieure à celle pour laquelle la machine est conçue n'est pas aussi efficace pour éliminer les particules d'aliments.
De sérieux pro- blèmes de moussage sont provoqués par les matières ali- mentaires protéiniques, comme les oeufs et le lait, qui provoquent l'emprisonnement de quantités d'air relative- ment grandes dans la pulvérisation d'eau. Aux concentra- tions élevées, la mousse peut également être provoquée par les salissures grasses ou huileuses.
On effectue l'essai de démoussage des salissures alimentaires à l'aide d'une machine laver la vaisselle, comme l'appareil connu dans lc commerce sous le nom de "Kitchen Aid", dans lequel la vitesse du rotor est fonction de la quantité et de la nature de la mousse. La mousse pom- pée dans le rotor communique moins de force vive au rotor lorsqu'elle en sort, que le ferait de l'eau sans l'air et donc le rotor se déplace plus lentement.
On ajoute dans la machine le détersif renfermant l'agent surf actif essayé, et on remplit la machine. Lors- que la pulvérisation commence, on arrête momentanément la machine, on ajoute des oeufs frais entiers battus ou une
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autre salissure, puis on continue à pulvériser. Au bout de 2,3 et 4 minutes,on compte les tours du rotor à pulvéri- sation, en l'espace de 30 secondes. Le nombre de tours par minute indiqué est la moyenne de ces trois déterminations.
Dans le cas de la salissure alimentaire, dont la composi- tion est décrite dans le Tableau ci-dessous, ce nombre doit être d'au moins 95 pour que l'agent surfactif soit acceptable. Pour les oeufs et le lait, 50 est considéré comme satisfaisant aux concentrations choisies de salissure et d'agent surfactif.
Dans le Tableau ci-après, on expose des résul- tats qui illustrent tout à fait clairement la supériorité relative des nouvelles compositions de l'invention, en ce qui concerne leur faible tendance à. mousser et leur aptitu- de à démousser les salissures alimentaires. foutes les com- positions au-dessus de la ligne horizontale en pointillé, c'est-à-dire les composés 1 à 8 sont conformes à la présen- te invention, telle qu'elle est définie ici. On remarquera que toutes ces compositions sont acceptables quand on les mesure n comparaison avec les normes définies plus haut.
Par comparaison, les composés figurant en-dessous de la ligne pointillée, c'est-à-dire les N 9 à 13, sont, en rai- son de leur forte tendance à mousser, de leur incapacité à démousser d'une manière satisfaisante les salissures ali- mentaires, ou pour ces deux raisons, en dehors des ensei- gnements de la présente invention, et aucun ne donne satis- faction.
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TABLEAU
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<tb> Essai <SEP> de <SEP> Démoussage <SEP> de <SEP> salissures
<tb>
<tb>
<tb> Composition <SEP> de <SEP> mousse <SEP> aliaentaires <SEP> "Kitchen
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> l'agent <SEP> Hamilton- <SEP> Aid"- <SEP> Tours/min. <SEP> à <SEP> 52-
<tb>
<tb>
<tb> surfactif <SEP> Beach <SEP> 57 C.
<tb>
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-------------------------
EMI8.3
<tb> 0,1 <SEP> - <SEP> Salissure
<tb>
<tb> 5 <SEP> Sec. <SEP> alimentaire <SEP> Oeufs <SEP> Lait
<tb>
<tb>
<tb> 50 C. <SEP> préparée <SEP> (1) <SEP> (2) <SEP> (3)
<tb>
<tb> -----
<tb>
EMI8.4
<tb> 1. <SEP> NP-E15P15 <SEP> 1,2 <SEP> 102 <SEP> 69 <SEP> 59
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 2. <SEP> NP-E20P20 <SEP> 1,8 <SEP> 108 <SEP> 71 <SEP> 73
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 3. <SEP> NP-E35P45 <SEP> 3,4 <SEP> 108 <SEP> 79 <SEP> 55
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 4. <SEP> NP-E45P67,5 <SEP> 3,4 <SEP> 98 <SEP> 67 <SEP> 64
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 5. <SEP> OP-E35P45 <SEP> 3, <SEP> 4 <SEP> 104 <SEP> 80
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 6. <SEP> C13H27OE35P45 <SEP> 3,6 <SEP> 103 <SEP> 89 <SEP> - <SEP>
<tb>
EMI8.5
7. C12H2sNHE35P45iIiE 2,2 106 80 8.
Cl2t'I25?q(E18P222 2, 3 102 83
EMI8.6
<tb> -----------------------------------------------------------
<tb>
EMI8.7
9. NP-E15P 10 3,4 96 49 10. op-E8 YSP4,5 3,5 94 32 45 11.OP E75P13 0,0 60 24 35 12. C4,H'vtFE35F 45 g s 5 104 62 52
EMI8.8
<tb> 13. <SEP> Copolymères <SEP> à <SEP> blocs
<tb>
<tb> E-P <SEP> 1,7 <SEP> 58 <SEP> 28 <SEP> 40
<tb>
Notes ? @ Un dérivé tridécylique, hydrocarbures ranifié en C13
EMI8.9
3OE Un dérivé de le n-dJdécy1 aaine.
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OP - Octyl phénol NP = Nonyl phénol E = Oxyde d'éthylène P - Oxyde de propylène E-P = Produit commercial représentatif constitué de copo- lymères à blocs d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène, renfermant approximativement 9 parties de motifs de E5P30E5 et 1 partie de E2P30E2.
(1) La salissure utilisée est constituée de 0,67% (60g) d'une salissure constituée de 4 parties en poids d'oléomargarine et de 1 partie en poids de lait en poudre et de 0,45% (40g) de détersif constitué de 2% d'agent surfactif et d'une base alcaline composée de
34 % environ de tripolyphosphate de sodium, de 43 % de métasilicate de sodium pentahydraté et de 23 % de carbonate de sodium.
(2) 0,11 % (10 g) d'oeuf entier, 0,30 % (27 g) d'un déter- sif constitué de 1,25% d'agent surfactif et de la base alcaline décrite dans la note (1) ci-dessus.
(3) 0,22 % (20 g) de lait en poudre, 0,35% (27 g) d'un détersif constitué de 0,67 % d'agent surfactif et de la base alcaline décrite dans la note (1) ci-dessus.
La fabrication des agents surfactifs polyoxyalky- lénés de la présente invention, qui ont été décrits ci-des- sus d'une manière générale, sera mieux cocprise grâce aux exemples illustratifs ci-après, dans lesquels toutes les parties sont exprim6es en poids.
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Exemple- 1
Nonylphénol E20P20
On charge dans un ballon équipé d'un agitateur à joint étanche, d'un thermomètre, d'une tubulure d'entrée pour l'oxyde d'éthylène et d'un manomètre, 220 parties ou approximativement 1 équivalent solaire de nonylphénol de qualité commerciale, provenant de la condensation du phé- nol et d'un trimère du propylène. On ajoute 2 parties de NaOH, et on chauffe le mélange à 130 C. On purge deux fois le ballon avec de l'azote pour éllminer une petite quanti- té d'eau. On fait arriver de l'oxyde d'éthylène tout en maintenant l'appareil entre les licites de 130 et de 180 C.
Une fois que 880 parties d'oxyde d'éthylène ont réagir on fait passer de l'oxyde de propylène jusqu'4 ce que 1160 parties aient réagi, la température étant maintenue entre les limites de 130 et 160 C. On refroidit alors la charge et on neutralise leNaOH avec un peu de H2SO4.
Exemple 2
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itonylphér¯ol E°5P67 5 On recoasence suivant le mode opératoire de l'Exem- ple 1, avec cette différence que l'on utilise 1980 parties d'oxyde d'éthylène et 3915 parties d'oxyde de propylène.
Exemple 3
EMI10.2
lIonylphnol E35p45
On applique le proc6dé de 1'Exemple 1, avec cette différence que les quantités d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène sont respectivement de 1540 parties et de 2610 parties.
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,Exemple 4
Alcool tridécylique E35P45
D'une manière analogue, on fait réagir 200 gram- mes d'alcool tridécylique du commerce, provenant du procé- dé "oxo", 1540 parties d'oxyde d'éthylène et 2610 parties d'oxyde de propylène.
Exemple 5
EMI11.1
n Dodécylaaine E35p45 On fait réagir d'une manière analogue 229 parties de 2-bêta-hydroxyéthyl n-âodécylaine , 1496 parties d'oxyde d'éthylène et 2610 parties d'oxyde de propylène.
Exemple 6
EMI11.2
Octylphenol E 3 sP 4 5 On fait réagir 206 parties de t-octylphnol (1,1,3,3-tétraoéthy1buty1phônJ1), comae on l'a décrit dans l'Exemple 1, avec 1540 parties d'oxyde d'éthylène et 2610 parties d'oxyde de propylène.
D'autres utilisations des compositions de la pré- sente invention, autres que l'utilisation principale du lavage océanique de la vaisselle décrit ci-dessus, vien- dront d'elles-mêmes à l'esprit de l'homme de l'art. Par exemple, conjointement avec des détergents additionnels alcalins, les présentes compositions se sont montrées efficaces pour éliminer l'huile des surfaces d'acier. En raison de leur faible tendance à mousser, cette propriété rend la présente invention particulièrement intéressante pour l'utilisation dans le nettoyage alcalin des métaux
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par pulvérisation.
D'autres domaines d'application compren- nent toutes les opérations dans lesquelles on pourrait met- tre à profit avec avantage, cosse dans le cas de solutions de protéines, d'eau d'alimentation de chaudières, de solu- tions d'autres agents surfactifs, de compositions résineu- ses pour enduction, etc. Ces compositions sont particuliè- rement utiles en ce sens au'elles sont à même d'agir avec la plus grande efficacité comme agents mouillants pour les surfaces dures, même lorsqu'ils se trouvent en concentra- tions aussi faibles que 25 millionièmes. D'autres avantages encore des présentes compositions résident dans leur déter- gence pour les textiles, et dans leurs propriétés de diri- nuer la tension superficielle.
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"Polyoxyalkylenated surfactants"
The present invention relates to novel polymeric nonionic surfactants. These compounds are in particular particular compositions consisting of three parts, an initial water-repellent part, a long segment of hydrophilic poly (oxyethylene), adjacent to the water-repellent part, and a long end segment of poly (oxypropylene). The water repellent part can be any of a number of well known water repellent groups, for example derived from a long chain alkyl phenol, a branched aliphatic alcohol or a straight chain aliphatic amine, high molecular weight.
The compounds of this invention can typically be represented by the following formula:
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in which :
B = R3O or R4NH,
R1 and R2 = CH3 or H,
EMI2.2
a; rec RZ = 1H3 üuar, 3 R2 = H and R2 = CH3 when R1 = H
R3 is an alkylated phenyl having a total of 4 to 18 carbon atoms in the alkyl group, or a linear or branched alkyl group having 8 to 18 carbon atoms;
R4 is a straight chain alkyl group comprising
8 to 18 carbon atoms, and m and n represent the average number of moles of ethylene oxide and propylene oxide per mole of hydrophobic, m being a number between 15 and 45 and n a number from 15 to 67.5, with the ratio of n to m ranging from 1: 1 to 1.5: 1.
The novel compositions thus defined are at room temperature mainly anhydrous liquids of light yellow color, with a fairly low freezing point, which makes it possible to easily incorporate an alkaline base into them. They are extremely low foaming surfactants which are particularly useful in mechanical dishwashing applications. Their main characteristic resides in their extraordinary ability to defoam aqueous dispersions denying proteins and other types of soils of origin.
EMI2.3
ginc a '-4-zart-ai..L-e ù: .mnan 1; ae la -nousse, like eggs,
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milk, etc.
This exceptional defoaming property appears to be primarily the surprising result of the combination of oxyethylene and oxypropylene units in amounts much greater than those which have been used together heretofore in a surfactant, plus the central location of. oxyethylene between the water repellent group and the terminal oxypropylene group.
The novel compounds of this invention are made by condensing the hydrophil of interest which is used with 15 to 45 moles of ethylene oxide and then reacting again with 15 to 67 moles of ethylene oxide. , 5 moles of propylene oxide. This fabrication can typically be done in the following manner.
A molar equivalent of the alkyl phenol or of the long chain alcohol is heated between 120 and 150 ° C. with a catalytic amount, for example 0.05 molar equivalent, of a strong base such as the hydroxide. of sodium. All the water that could be in the flask is removed by sweeping this flask with nitrogen. The addition of ethylene oxye is then started. It is advantageous to carry out the reaction under a slight pressure, for example under the pressure of 0.35 kg / cm2 in a glass apparatus, or 1.4 kg / cm2 or more in a metal autoclave. The temperature is maintained between 120 and 180 C.
The reaction vessel is cooled to dissipate the heat of reaction. Once the desired amount of ethylene oxide has been added, as shown by the weight gain, the addition of propylene oxide begins. We can add
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The propylene oxide can be used as a gas from a heated cylinder or it can be added dropwise using a pressure equalizing funnel. The preferred temperature during the addition of the propylene oxide is between 130 and 160 ° C. It is possible to operate at a temperature below 130 ° C., but below this temperature the reaction is very slow.
Above 160 ° C, undesirable side reactions may occur to a sufficient extent to adversely affect the properties of the product.
Once the desired amount of propylene oxide has been added, the charge is cooled below 100 ° C. and the strong base serving as a catalyst is neutralized with the aid of an acid such as aqueous sulfuric acid. The charge is evaporated to remove the introduced water with sulfuric acid, then filtered and cooled, to room temperature.
When using a water-repellent straight chain amine, such as n-dodecylamine, it is advantageous to first prepare a hydroxyethylated derivative of the amine by reaction with ethylene oxide in the presence of water. The amino alcohol obtained is then isolated, and it is then reacted as described above.
It should be noted that the unique products described here are only obtained if ethylene oxide is added first. The fact of adding propylene oxide first, or mixed with ethylene oxide, results in products which have a high
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more likely to foam and have virtually no defoaming qualities, compared to the products described above.
The following is a description of the various tests which are used to evaluate the present compositions and which, by comparative evaluation with other previously known surfactants, serve to prove the superiority of the new products of this invention. . The first is a method of determining the tendency for foaming; it is referred to as the "Hamilton-Beach Foam Test", and is carried out substantially as follows:
The apparatus consists of a well known, electrically driven Hamilton-Beach mixing apparatus which is inserted into a glass tube (sealed at the lower end). In the tube are 4 stainless steel pallets, held vertically.
The glass tube is immersed in a water bath which maintains the temperature at 0.5 ° C. from the test temperature considered (here 50 ° C.). The mixer paddles are centered in the tube with the top paddle 12.7 mm above the surface of the solution. The 200 ml of 0.1% test solution are brought to temperature equilibrium, then mixed at high speed (14,500 rpm) for 3 minutes. Stop the mixer and read the height of the foam after 5 seconds. Foam height less than 5.5cm is considered acceptable, and anything above this value is considered unacceptable.
Usually each test is performed in duplicate.
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Another important requirement of surfactants which are primarily intended for use in dishwashers etc. is the ability of surfactants to defoam food-grade soils. The presence of any amount of air in the water spray used in these machines decreases their mechanical efficiency by weakening the shock of the spray on the substrates. Spraying with less power than the machine is designed for is not as effective at removing food particles.
Serious foaming problems are caused by proteinaceous food materials, such as eggs and milk, which cause relatively large amounts of air to be trapped in the water spray. At high concentrations, foam can also be caused by greasy or oily soiling.
The food soil defoaming test is carried out using a dishwasher, such as the apparatus known in the trade under the name of "Kitchen Aid", in which the speed of the rotor is a function of the quantity. and the nature of the foam. The foam pumped into the rotor imparts less force to the rotor as it exits it than water would without the air and therefore the rotor moves more slowly.
The detergent containing the active surfacing agent tested is added to the machine, and the machine is filled. When spraying begins, the machine is temporarily stopped, whole fresh beaten eggs or a
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other dirt, then we continue to spray. After 2.3 and 4 minutes, the revolutions of the spray rotor are counted over the course of 30 seconds. The number of revolutions per minute indicated is the average of these three determinations.
In the case of food soil, the composition of which is described in the Table below, this number must be at least 95 for the surfactant to be acceptable. For eggs and milk, 50 is considered satisfactory at the selected soil and surfactant concentrations.
In the following Table, results are set forth which quite clearly illustrate the relative superiority of the new compositions of the invention with regard to their low tendency to. foam and their ability to defoam food soils. All compositions above the dotted horizontal line, i.e., compounds 1 to 8, are in accordance with the present invention as defined herein. It will be noted that all of these compositions are acceptable when measured in comparison with the standards defined above.
By comparison, the compounds shown below the dotted line, i.e. Nos. 9 to 13, are, due to their strong tendency to foam, their inability to defoam satisfactorily. food soiling, or for both of these reasons, outside of the teachings of the present invention, and neither is satisfactory.
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BOARD
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<tb> Test <SEP> of <SEP> Dirt control <SEP> of <SEP>
<tb>
<tb>
<tb> Composition <SEP> of <SEP> mousse <SEP> aliaentaires <SEP> "Kitchen
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Agent <SEP> Hamilton- <SEP> Aid "- <SEP> Revolutions / min. <SEP> to <SEP> 52-
<tb>
<tb>
<tb> surfactive <SEP> Beach <SEP> 57 C.
<tb>
EMI8.2
-------------------------
EMI8.3
<tb> 0.1 <SEP> - <SEP> Soiling
<tb>
<tb> 5 <SEP> Sec. <SEP> food <SEP> Eggs <SEP> Milk
<tb>
<tb>
<tb> 50 C. <SEP> prepared <SEP> (1) <SEP> (2) <SEP> (3)
<tb>
<tb> -----
<tb>
EMI8.4
<tb> 1. <SEP> NP-E15P15 <SEP> 1,2 <SEP> 102 <SEP> 69 <SEP> 59
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 2. <SEP> NP-E20P20 <SEP> 1.8 <SEP> 108 <SEP> 71 <SEP> 73
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 3. <SEP> NP-E35P45 <SEP> 3,4 <SEP> 108 <SEP> 79 <SEP> 55
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 4. <SEP> NP-E45P67,5 <SEP> 3,4 <SEP> 98 <SEP> 67 <SEP> 64
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 5. <SEP> OP-E35P45 <SEP> 3, <SEP> 4 <SEP> 104 <SEP> 80
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 6. <SEP> C13H27OE35P45 <SEP> 3,6 <SEP> 103 <SEP> 89 <SEP> - <SEP>
<tb>
EMI8.5
7. C12H2sNHE35P45iIiE 2.2 106 80 8.
Cl2t'I25? Q (E18P222 2, 3 102 83
EMI8.6
<tb> ----------------------------------------------- ------------
<tb>
EMI8.7
9. NP-E15P 10 3.4 96 49 10. op-E8 YSP4.5 3.5 94 32 45 11.OP E75P13 0.0 60 24 35 12. C4, H'vtFE35F 45 g s 5 104 62 52
EMI8.8
<tb> 13. <SEP> Copolymers <SEP> to <SEP> blocks
<tb>
<tb> E-P <SEP> 1.7 <SEP> 58 <SEP> 28 <SEP> 40
<tb>
Notes? @ A tridecyl derivative, hydrocarbons ranified in C13
EMI8.9
3OE A derivative of n-dJdécy1 aaine.
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OP - Octyl phenol NP = Nonyl phenol E = Ethylene oxide P - Propylene oxide EP = Representative commercial product consisting of block copolymers of ethylene oxide and propylene oxide, containing approximately 9 parts of units of E5P30E5 and 1 part of E2P30E2.
(1) The soil used consists of 0.67% (60g) of a soil consisting of 4 parts by weight of oleomargarine and 1 part by weight of powdered milk and 0.45% (40g) of detergent consisting of 2% surfactant and an alkaline base composed of
About 34% sodium tripolyphosphate, 43% sodium metasilicate pentahydrate and 23% sodium carbonate.
(2) 0.11% (10 g) whole egg, 0.30% (27 g) of a detergent consisting of 1.25% surfactant and the alkaline base described in note ( 1) above.
(3) 0.22% (20 g) of powdered milk, 0.35% (27 g) of a detergent consisting of 0.67% surfactant and the alkaline base described in note (1) above.
The manufacture of the polyoxyalkylenated surfactants of the present invention, which have been described above in general terms, will be best understood from the following illustrative examples, in which all parts are expressed by weight.
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Example- 1
Nonylphenol E20P20
220 parts or approximately 1 solar equivalent of quality nonylphenol are charged into a flask fitted with a sealed stirrer, a thermometer, an inlet pipe for ethylene oxide and a pressure gauge. commercial, resulting from the condensation of phenol and a propylene trimer. 2 parts of NaOH are added, and the mixture is heated to 130 ° C. The flask is purged twice with nitrogen to remove a small amount of water. Ethylene oxide is made to arrive while maintaining the apparatus between the licit 130 and 180 C.
Once 880 parts of ethylene oxide have reacted, propylene oxide is passed through until 1160 parts have reacted, the temperature being kept between the limits of 130 and 160 ° C. The charge is then cooled. and theNaOH is neutralized with a little H2SO4.
Example 2
EMI10.1
Itonylphér¯ol E ° 5P67 5 It is recoased according to the procedure of Example 1, with the difference that 1980 parts of ethylene oxide and 3915 parts of propylene oxide are used.
Example 3
EMI10.2
lIonylphnol E35p45
The process of Example 1 is applied, with the difference that the amounts of ethylene oxide and propylene oxide are 1540 parts and 2610 parts, respectively.
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, Example 4
Tridecyl alcohol E35P45
Similarly, 200 grams of commercial tridecyl alcohol from the "oxo" process, 1540 parts of ethylene oxide and 2610 parts of propylene oxide are reacted.
Example 5
EMI11.1
n Dodecylaine E35p45 229 parts of 2-beta-hydroxyethyl n-aodecylaine, 1496 parts of ethylene oxide and 2610 parts of propylene oxide are reacted in a similar manner.
Example 6
EMI11.2
Octylphenol E 3 sP 4 5 206 parts of t-octylphnol (1,1,3,3-tetraoethylbuty1phonJ1), as described in Example 1, are reacted with 1540 parts of ethylene oxide and 2610 parts of propylene oxide.
Other uses of the compositions of the present invention, other than the primary use of ocean dishwashing described above, will be readily apparent to those skilled in the art. . For example, together with additional alkaline detergents, the present compositions have been shown to be effective in removing oil from steel surfaces. Due to their low foaming tendency, this property makes the present invention particularly attractive for use in alkaline metal cleaning.
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by spraying.
Further fields of application include all the operations in which one could advantageously use, pod in the case of protein solutions, boiler feed water, other solutions. surfactants, resin compositions for coating, etc. These compositions are particularly useful in that they are able to act most effectively as wetting agents for hard surfaces, even when found in concentrations as low as 25 millionths. Still other advantages of the present compositions reside in their detergency to textiles, and in their properties of controlling surface tension.