Procédé de production d'huiles thixotropiques.
La présente invention se rapporte d'une manière générale à la préparation d'huiles thixotropiques et, plus particulièrement, à un procédé perfectionné de préparation d'huiles thixotropiques.
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premières conventionnelles pour laques contenant de l'huile
en chauffant ces matières pendant peu de temps avec des poly- amides obtenables par conversion d'un acide gras polymère
avec des polyamines. Toutefois ce procédé nécessite tout d'abord le maintien très soigné de conditions spécifiques température/temps, et en second lieu la production de poly-
amides requiert divers stades opératoires. L'inconvénient <EMI ID=2.1>
pératures supérieures à 200[deg.]C. Ce fait ne permet pas leur cuisson avec d'autres matières premières pour laques. Cette cuisson est ordinairement effectuée à des températures de
240 à 300[deg.]C, ceci constituant par conséquent une limitation considérable quant aux possibilités de combinaison.
Il est également connu d'obtenir des produits thixotropiques contenant de l'huile par réaction de diisocyanates avec les produits de transestérification d'huiles et de polyalcools. Les produits ainsi obtenus, par un contrôle approprié de la transestérification, peuvent être si fortement thixotropiques qu'ils peuvent transférer leur effet de support thixotropique à des matières premières normalement coulantes. Néanmoins, les produits ainsi préparés perdent également de manière irréversible leur thixotropie lorsqu'on les chauffe pendant un temps relativement long au-dessus de
200[deg.]C.
Un objet de la présente invention est donc d'apporter.. un procédé perfectionné de préparation d'huiles thixotropi- '
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cédé de production d'huiles thixotropiques à partir de ma- tières premières conventionnelles pour laques contenant de l'huile, utilisées dans l'industrie des peintures. Un autre objet de l'invention est aussi d'apporter une huile thixo- tropique améliorée.
D'une manière générale on réalise les objets précédents ainsi que d'autres objets conformément à la présente invention en faisant réagir des matières premières pour laques contenant de l'huile avec des diamines dont les atomes d'azote portent au moins un atome d'hydrogène. Il
est ainsi possible en une seule opération d'obtenir des produits fortement thixotropiques, qui se distinguent par-ticulièrement des produits connus antérieurement par le fait qu'ils ne perdent pas leur thixotropie lorsqu'on le* chauffe pendant un temps relativement long. Ceci veut dire que les produits peuvent être mis à cuire pendant plusieurs heures avec d'autres matières premières pour laques, même
à des températures élevées par exemple de 280 à 290[deg.]C, sans perdre leur pouvoir d'orientation.
Pour la mise en oeuvre du procédé selon l'invention il est possible de partir soit de standolies produites à partir d'huiles siccatives ou semi-siccatives, comme l'huile de lin, l'huile de lin isomérisée, l'huile de bois de Chine,
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l'huile de soya, l'huile de ricin, l'huile de ricin déshydratée ou déshydroxylée, les huiles de poisson, ou leurs mélanges, ou à partir de produits de réaction obtenus en chauffant des acides gras avec-les huiles précitées, ou avec des huiles non siccatives telles que l'huile d'olive à des températures d'environ 180 à 300[deg.]C, pour obtenir des huiles modifiées aux acides gras, ayant un indice d'acide de 4
à 180, de préférence de 12 à 100. Des acides gras appropriés pour la production de ces produits de réaction sont les acides monocarboxyliques aliphatiques saturés ou non saturés, de préférence contenant 8 à 18 atomes de carbone, par exemple les acides caprylique, caprique, laurique, palmitique,
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ou leurs mélanges. Ces acides gras sont employés à raison d'environ 0,01 à 1 partie en poids pour une partie en poids d'huile. Les standolies précitées sont en elles-mêmes bien connues dans ce domaine et ont ordinairement un indice d'acide de 4 à 20, de préférence de 5 à 15.
La réaction des acides gras avec les huiles grasses peut se faire en présence d'un catalyseur approprié tel que
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ques, par exemple d'acide alpha-éthylhexanoique (octoate de zino). Conviennent particulièrement les sels métalliques
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lithium, cobalt, fer, zinc. Ces catalyseurs sont utilisés
à raison de 0,01 à 0,1, de préférence de 0,02 à 0,05% en poids par rapport au poids total des composants précités.
Les amines qui conviennent comprennent les diaminea aliphatiques, oyoloaliphatiques, araliphatiques et aromatique*, dont les atomes d'azote portent au moins un atome d'hydrogène. Des diamines appropriées sont par exemple représentées par les formules générales : <EMI ID=8.1> <EMI ID=9.1>
Dans ces formules R représente un radical hydrocarbure bivalent aliphatique, cycloaliphatique, araliphatique ou aromatique qui peut porter tous substituants désirés, les radicaux aliphatiques contenant de préférence 2 à 18 atomes de
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des subatituants précités sous' une forme monovalente ou un radical acyle, provenant de préférence d'un acide carboxylique monobasique, tel que acétyle, propionyle, stéaroyle, oléoyle, benzoyle.
Des exemples de ces diamines di-primaires ou primai-
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le 1,5-diaminopentane, le 1,6-diaminohexane, le 1,4-diamino-. benzène, le 1,5-diméthyl-2,4-di-(aminométhyl)-benzène, le
<EMI ID=12.1>
ne, la toluylène-2,6-diamine, la benzidine, le 4,4'-diamino-
<EMI ID=13.1>
benzoyl-phénylène diamine-( 1,4), la N-acétyl-phénylène diamine-(1,4), etc... Dans une forme de réalisation préférée
<EMI ID=14.1>
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premières pour laques mentionnées plus haut.Les constituants sont généralement mis à réagir à des températures entre envi-
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réaction étant d'environ un quart d'heure à trois heures. Dans de nombreux cas il est toutefois également possible de choisir d'autres durées et températures de cuisson. Les température* inférieures conduisent d'ordinaire à une durée de réaction plus longue, tandis que les températures supé- rieures produisent une certaine coloration foncée.
<EMI ID=17.1>
tuants huileux ayant un indice d'acide élevé avec des quan- titéa environ équivalentes des diamines décrites plus haut, ; c'est-à-dire avec des quantités de diamines telles qu'il y ait un groupe aminé présent par groupe carboxyle.
En raison de la grande insensibilité thermique des huiles thixotropiques ainsi obtenues il est possible de combiner ces huilen avec des matières premières non thixotropiques filmogènes pour laques, en vue d'obtenir des produits thixotropiques modifiés. Par ce moyen les propriétés thixotropiques peuvent être modifiées à un degré qui dépend de la quantité appliquée de matières modificatrices. A titre:
d'exemple on peut faire cuire les huiles thixotropiques
avec d'autres matières pour laques telles que des résines alkyles, des résines naturelles ou des résines synthétiques,; comme les alkydes non modifiées, les alkydes modifiées par ; des huiles siccatives, des alkydes modifiées par des résines synthétiques ou naturelles, de la gamme-ester non modifiée ou modifiée, divers types de copals, l'huile de tall, les
<EMI ID=18.1>
quel en des résines alkydes en produisant une estérification
<EMI ID=19.1>
de 200 à 28000 avec des alcools polyhydriques et des acides carboxyliques polybasiques pour former des résines alkydes
<EMI ID=20.1>
<EMI ID=21.1>
l'éthylène glyool, le diéthylène glycol, le glycérol, le
<EMI ID=22.1>
etc., des aoides polybasiques appropriés étant par exemple des acides dicarboxyliques aliphatiques saturés, des acides aromatiques di- ou polyoarboxyliques, comme les acides succiniques, adipique, phtalique, téréphtalique ou trimellitique, ou leurs anhydrides ou mélanges de ces acides avec des
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comme l'acide maléique ou fumarique. Ces derniers acides
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port à la quantité des acides polycarboxyliques cités en premier lieu.
Les produits thixotropiques obtenus peuvent, tout comme les huiles normales, être dilués, pigmentés et pourvus de siccatifs. On peut diluer les produits de l'invention avec des solvants tels que le pétrole ou des hydrocarbures aliphatiques (white spirit), des hydrocarbures aromatiques comme par exemple le'benzène, le toluène, le xylène, le naphte de goudron de houille, la térébenthine, la déealine, etc., les hydrocarbures chlorés, le cellosolve, les esters et cétones comme l'acétate d'éthyle, l'acétate de butyle,
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solvants ou un mélange de ceux-ci on conserve également la thixotropie dans une large mesure quand on augmente la dilu-
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<EMI ID=27.1> <EMI ID=28.1>
que la destruction de la structure de support est effectuée physiquement ou thermiquement étant sans importance. Des pigments appropriés et charges sont par exemple l'oxyde de zinc, le lithopone, le bioxyde de titane, les oxydes de plomb et de fer, les chromates de plomb et de zinc, les
<EMI ID=29.1>
tomées, etc. Une pigmentation réalisée dans la mesure usuelle n'affecte pas les propriétés thixotropiques. Des siccatifs appropriés sont par exemple le savon métallique de plomb, cobalt, manganèse, zinc, calcium, zirconium, etc.
Les produits thixotropiques obtenus par le procédé
de l'invention peuvent être mélangés avec d'autres substances filmogènes, des résines synthétiques ou des résines naturelles qui sont compatbiles avec l'huile, comme par exemple les résines alkydes, les polyesters non saturés, les résines naturelles modifiées et non modifiées, les résines phénol-formaldéhyde, les résines de mélamine-formaldéhyde, les dérivés cellulosiques, les huiles ou standoli�s, le caoutchouc naturel ou synthétique, le /caoutchouc chloré, le caoutchouc isomérisé, le bitume, etc. Lorsque les nouvelles huiles sont mélangées avec d'autres substances filmogènes, elles sont capables de transférer leur effet à ces dernières que celles-ci sèchent physiquement ou chimiquement.
On peut utiliser des huiles thixptropiques non siccatives dans tous les cas où les huiles ont été utilisées concurremment jusqu'ici, en vue par exemple d'obtenir ou
<EMI ID=30.1>
gents d'enduit ou de polissage, ou même en vue de disperser d'autres matières premières de laques.
Les huiles siccatives thixotropiques de la présente
<EMI ID=31.1> <EMI ID=32.1>
ou comme addition à des vernis, à des laques à l'huile ou à des émaux, en vue d'empêcher la sédimentation des pigments ou d'améliorer l'aptitude au brossage. Elles peuvent servir ;
<EMI ID=33.1>
gènes qui sèchent physiquement, auxquelles elles confèrent également de bonnes propriétés de plasticité ainsi que des propriétés thixotropiques. En outre, on peut donner aux solvants ou à leurs mélanges un comportement thixotropique en
y dissolvant les huiles thixotropiques.
Exemple 1 -
On mélange 300 parties en poids de standolie d'huile
<EMI ID=34.1>
après quoi on arrête la cuisson. Il ne se produit pas de trouble durant la réaction. Le produit final est une huile limpide d'un brun clair, douée de fortes propriétés thixotropiques, solubles dans les solvants conventionnels et produisant des solutions à orientation puissante également.
Exemple 2 -
On mélange 300 parties en poids de standolie d'huile
<EMI ID=35.1>
Exemple 3 -
On fait bouillir de la standolie d'huile de lin (vis-
<EMI ID=36.1>
<EMI ID=37.1>
<EMI ID=38.1>
ce produit après chauffage à 150001-et on élève la température en une période d'environ 3/4 d'heure à 310[deg.]C. La réaction est achevée en atteignant cette température.On obtient un produit peu coloré limpide, semblable à une résine molle et fortement thixotropique.
Lorsqu'on fait réagir 100 parties d'une résine alkyde,
<EMI ID=39.1>
<EMI ID=40.1>
résine alkyde très fortement thixotropique dont les solutions sont de même très thixotropiques.
Exemple 4 -
200 parties en poids d'une standolie d'huile de lin ayant un indice d'acide de 89 (préparée par cuisson de standolie d'huile de lin à 60 P/20[deg.]C, indice d'acide 4, pendant 1 1/2 heure à 300[deg.]C avec de l'acide gras d'huile de lin dans le rapport 1:1), sont chauffées à 320[deg.]C en une 1/2 heure avec 14 parties en poids de tétraméthylène diamine et maintenues à cette température jusqu'à ce que la solution devienne limpide en permanence. Après environ une heure en arrête la cuisson. Il se forme une résine molle brune limpide fortement thixotropique. Lorsqu'on fait réagir 5 partien en poids de cette résine avec une résine alkyde, qui
<EMI ID=41.1>
<EMI ID=42.1>
matière première pour laques fortement thixotropique.
<EMI ID=43.1>
On chauffe 200 parties en poids d'une standolie d'huile de lin comme dans l'exemple 4 avec 18,4 parties en poids d'hexaméthylène diamine à 290[deg.]C. Au bout d'environ une 1/2 heure le produit de réaction devient complètement limpide. Otent une réaine molle thixotropique de couleur jaune-clair, <EMI ID=44.1>
Exemple 6 -
<EMI ID=45.1>
un indice d'acide de 94 (préparée en faisant cuirs de la
<EMI ID=46.1>
de couleur foncée, douée de très fortes propriétés thixotropiques. Lorsqu'on incorpore 5 parties en poids de ce produit de réaction dans 95 parties en poids d'une résine
<EMI ID=47.1>
pendant une 1/2 heure à 260[deg.]C, on obtient un produit final très fortement thixotropique.
Exemple 7 -
On fait cuire pendant 1 1/2 heure à 300[deg.]C un mélange 1 : 1 d'huile de lin pour laque et de l'acide gras d'huile de lin. On mélange 200 parties en poids de ceci avec 14 parties en poids de tétraméthylène diamine et on chauffe
à 320[deg.]C. Après 2 heures la réaction est terminée et il se forme une huile thixotropique limpide. Après refroidissement on ajoute 20 parties en poids de triméthylolpropane et 28 parties en poids d'anhydride phtalique et on élève de nouveau la température. Après chauffage pendant environ 3 heurea à 250[deg.]C, l'indice d'acide retombe à 18. Le produit final consiste en une résine alkyde longue en huile, thixotropique, dont les solutions sont également thixotropiques.
Exemple 8 -
On fait réagir 200 parties en poids de standolie suivant l'exemple 6 (indice d'acide de 94) pendant 1 1/2 heure à 300[deg.]C, ou pendant une heure à 320[deg.]C, avec 31 parties en poids de benzidine. Après refroidissement on obtient un produit fortement thixotropique foncé.
<EMI ID=48.1>
port de thixotropie dans 99 partie: en poids d'une résine
<EMI ID=49.1>
pendant une 1/2 heure à 260[deg.]C, on obtient un produit final thixotropique dont les solutions (par exemple dans du white spirit) montrent un bon effet d'orientation.
Si l'on accroît les additions et que l'on utilise
<EMI ID=50.1>
de thixotropie dans le produit final ou dans ses solutions augmente considérablement.
Exemple 9 -
On cuit pendant 1 1/2 heure à 280[deg.]C un mélange 1 : d'huile de ricin déshydratée et d'acide gras d'huile de ricin. On mélange 200 parties en poids de ce mélange avec 14 parties en poids de tétraméthylène diamine et on chauffe
<EMI ID=51.1>
forme une huile thixotropique limpide. Après refroidissement on ajoute 20 parties en poids de triméthylolpropane et 28 parties en poids d'anhydride phtalique,puis on élève de nouveau la température. Après cuisson durant environ 3 heures à
250[deg.]C l'indice d'acide retombe à 16. Le produit final est une résine alkyde longue en huile, thixotropique, dont les solutions sont également thixotropiques.
Exemple 10 -
On chauffe 200 parties en poids d'huile de soya suivant l'exemple 4 avec 18,4 parties en poids d'hexaméthylène diamine à 290[deg.]C. Au bout d'environ une 1/2 heure, le produit de réaotion est totalement limpide. C'est une résine molle thixotropique jaune-clair que l'on peut utiliser comme support de thixotropie.
Exemple 11 -
On chauffe 200 parties en poids d'huile de ricin avec des quantités équivalentes d'huile de lin conformément à l'exemple 4, puis avec 18,4 parties en poids d'hexaméthy-
Process for the production of thixotropic oils.
The present invention relates generally to the preparation of thixotropic oils and, more particularly, to an improved process for the preparation of thixotropic oils.
<EMI ID = 1.1>
conventional raw materials for lacquers containing oil
by heating these materials for a short time with polyamides obtainable by conversion of a polymeric fatty acid
with polyamines. However, this process first requires very careful maintenance of specific temperature / time conditions, and secondly the production of poly-
amides require various stages of operation. The disadvantage <EMI ID = 2.1>
peratures greater than 200 [deg.] C. This fact does not allow their baking with other raw materials for lacquers. This cooking is usually carried out at temperatures of
240 to 300 [deg.] C, this consequently constituting a considerable limitation as to the possibilities of combination.
It is also known to obtain thixotropic products containing oil by reaction of diisocyanates with the transesterification products of oils and polyalcohols. The products thus obtained, by appropriate control of transesterification, can be so strongly thixotropic that they can transfer their thixotropic support effect to normally flowable raw materials. However, the products thus prepared also irreversibly lose their thixotropy when heated for a relatively long time above
200 [deg.] C.
An object of the present invention is therefore to provide an improved process for the preparation of thixotropic oils.
<EMI ID = 3.1>
ceded production of thixotropic oils from conventional raw materials for lacquers containing oil, used in the paint industry. Another object of the invention is also to provide an improved thixotropic oil.
In general, the above objects as well as other objects are achieved in accordance with the present invention by reacting raw materials for lacquers containing oil with diamines whose nitrogen atoms carry at least one atom of. hydrogen. he
It is thus possible in a single operation to obtain strongly thixotropic products, which are particularly distinguished from the products known previously in that they do not lose their thixotropy when heated for a relatively long time. This means that the products can be cooked for several hours with other raw materials for lacquers, even
at high temperatures, for example from 280 to 290 [deg.] C, without losing their orientation power.
For the implementation of the process according to the invention, it is possible to start either with standolies produced from drying or semi-drying oils, such as linseed oil, isomerized linseed oil, wood oil. from China,
<EMI ID = 4.1>
soybean oil, castor oil, dehydrated or dehydroxylated castor oil, fish oils, or mixtures thereof, or from reaction products obtained by heating fatty acids with the aforementioned oils, or with non-drying oils such as olive oil at temperatures of about 180 to 300 [deg.] C, to obtain oils modified with fatty acids, having an acid number of 4
to 180, preferably 12 to 100. Fatty acids suitable for the production of these reaction products are saturated or unsaturated aliphatic monocarboxylic acids, preferably containing 8 to 18 carbon atoms, for example caprylic, capric, lauric, palmitic,
<EMI ID = 5.1>
or their mixtures. These fatty acids are used in an amount of about 0.01 to 1 part by weight per part by weight of oil. The aforementioned standols are in themselves well known in the art and usually have an acid number of 4 to 20, preferably 5 to 15.
The reaction of fatty acids with fatty oils can take place in the presence of a suitable catalyst such as
<EMI ID = 6.1>
c, for example alpha-ethylhexanoic acid (zino octoate). Particularly suitable for metal salts
<EMI ID = 7.1>
lithium, cobalt, iron, zinc. These catalysts are used
in an amount of 0.01 to 0.1, preferably from 0.02 to 0.05% by weight relative to the total weight of the aforementioned components.
Suitable amines include the aliphatic, oyoloaliphatic, araliphatic and aromatic diamines *, the nitrogen atoms of which carry at least one hydrogen atom. Suitable diamines are for example represented by the general formulas: <EMI ID = 8.1> <EMI ID = 9.1>
In these formulas R represents a divalent aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic or aromatic hydrocarbon radical which may bear any desired substituents, the aliphatic radicals preferably containing 2 to 18 atoms of
<EMI ID = 10.1>
of the aforementioned subatituents in a monovalent form or an acyl radical, preferably originating from a monobasic carboxylic acid, such as acetyl, propionyl, stearoyl, oleoyl, benzoyl.
Examples of these di-primary or primary diamines
<EMI ID = 11.1>
1,5-diaminopentane, 1,6-diaminohexane, 1,4-diamino-. benzene, 1,5-dimethyl-2,4-di- (aminomethyl) -benzene,
<EMI ID = 12.1>
ne, toluylene-2,6-diamine, benzidine, 4,4'-diamino-
<EMI ID = 13.1>
benzoyl-phenylene diamine- (1,4), N-acetyl-phenylene diamine- (1,4), etc. In a preferred embodiment
<EMI ID = 14.1>
<EMI ID = 15.1>
lacquers mentioned above The constituents are generally reacted at temperatures between approx.
<EMI ID = 16.1>
reaction being about a quarter of an hour to three hours. In many cases, however, it is also possible to choose other cooking times and temperatures. Lower temperatures usually lead to a longer reaction time, while higher temperatures produce some dark coloration.
<EMI ID = 17.1>
oily killers having a high acid number with approximately equivalent amounts of the diamines described above; that is to say with quantities of diamines such that there is one amino group present per carboxyl group.
Owing to the great thermal insensitivity of the thixotropic oils thus obtained, it is possible to combine these huilen with non-thixotropic film-forming raw materials for lacquers, with a view to obtaining modified thixotropic products. By this means the thixotropic properties can be modified to an extent which depends on the applied amount of modifier materials. As:
for example we can cook thixotropic oils
with other lacquer materials such as alkyl resins, natural resins or synthetic resins; such as unmodified alkyds, alkyds modified by; drying oils, alkyds modified by synthetic or natural resins, of the unmodified or modified ester range, various types of copals, tall oil,
<EMI ID = 18.1>
which into alkyd resins producing esterification
<EMI ID = 19.1>
from 200 to 28,000 with polyhydric alcohols and polybasic carboxylic acids to form alkyd resins
<EMI ID = 20.1>
<EMI ID = 21.1>
ethylene glyool, diethylene glycol, glycerol,
<EMI ID = 22.1>
etc., suitable polybasic aoids being, for example, saturated aliphatic dicarboxylic acids, aromatic di- or polyoarboxylic acids, such as succinic, adipic, phthalic, terephthalic or trimellitic acids, or their anhydrides or mixtures of these acids with acids.
<EMI ID = 23.1>
like maleic or fumaric acid. These latter acids
<EMI ID = 24.1>
increase to the amount of the polycarboxylic acids mentioned first.
The thixotropic products obtained can, like normal oils, be diluted, pigmented and provided with siccatives. The products of the invention can be diluted with solvents such as petroleum or aliphatic hydrocarbons (white spirit), aromatic hydrocarbons such as, for example, benzene, toluene, xylene, coal tar naphtha, turpentine. , deealin, etc., chlorinated hydrocarbons, cellosolve, esters and ketones such as ethyl acetate, butyl acetate,
<EMI ID = 25.1>
solvents or a mixture thereof the thixotropy is also preserved to a large extent when the dilution is increased.
<EMI ID = 26.1>
<EMI ID = 27.1> <EMI ID = 28.1>
whether the destruction of the support structure is carried out physically or thermally being unimportant. Suitable pigments and fillers are, for example, zinc oxide, lithopone, titanium dioxide, oxides of lead and iron, chromates of lead and zinc,
<EMI ID = 29.1>
tomes, etc. Pigmentation carried out to the usual extent does not affect the thixotropic properties. Suitable driers are, for example, metallic soap of lead, cobalt, manganese, zinc, calcium, zirconium, etc.
The thixotropic products obtained by the process
of the invention can be mixed with other film-forming substances, synthetic resins or natural resins which are compatible with oil, such as for example alkyd resins, unsaturated polyesters, modified and unmodified natural resins, phenol-formaldehyde resins, melamine-formaldehyde resins, cellulose derivatives, oils or standoli � s, natural or synthetic rubber, chlorinated / rubber, isomerized rubber, bitumen, etc. When the new oils are mixed with other film-forming substances, they are able to transfer their effect to the latter whether they dry physically or chemically.
Non-drying thixptropic oils can be used in all cases where the oils have been used concurrently so far, for example with a view to obtaining or
<EMI ID = 30.1>
for coating or polishing, or even for dispersing other lacquer raw materials.
The thixotropic drying oils of this
<EMI ID = 31.1> <EMI ID = 32.1>
or as an addition to varnishes, oil lacquers or enamels to prevent pigment settling or to improve brushability. They can be used;
<EMI ID = 33.1>
genes that dry physically, to which they also confer good plasticity properties as well as thixotropic properties. In addition, solvents or their mixtures can be given a thixotropic behavior by
y dissolving thixotropic oils.
Example 1 -
300 parts by weight of oil stand oil are mixed
<EMI ID = 34.1>
after which we stop cooking. No cloudiness occurs during the reaction. The end product is a clear, light brown oil with strong thixotropic properties, soluble in conventional solvents and producing potent oriented solutions as well.
Example 2 -
300 parts by weight of oil stand oil are mixed
<EMI ID = 35.1>
Example 3 -
Linseed oil stand oil is boiled (vis-
<EMI ID = 36.1>
<EMI ID = 37.1>
<EMI ID = 38.1>
this product after heating to 150001-and raising the temperature over a period of about 3/4 of an hour to 310 [deg.] C. The reaction is terminated by reaching this temperature to give a clear, faintly colored, soft resin-like and strongly thixotropic product.
When reacting 100 parts of an alkyd resin,
<EMI ID = 39.1>
<EMI ID = 40.1>
very strongly thixotropic alkyd resin, the solutions of which are likewise very thixotropic.
Example 4 -
200 parts by weight of a linseed oil stand oil having an acid number of 89 (prepared by cooking linseed oil stand oil at 60 P / 20 [deg.] C, acid number 4, for 1 1/2 hours at 300 [deg.] C with linseed oil fatty acid in the ratio 1: 1), are heated to 320 [deg.] C in a 1/2 hour with 14 parts in weight of tetramethylene diamine and maintained at this temperature until the solution becomes permanently clear. After about an hour, stop cooking. A limpid, strongly thixotropic, soft brown resin forms. When reacting part by weight of this resin with an alkyd resin, which
<EMI ID = 41.1>
<EMI ID = 42.1>
raw material for strongly thixotropic lacquers.
<EMI ID = 43.1>
200 parts by weight of a stand oil of linseed oil as in Example 4 are heated with 18.4 parts by weight of hexamethylene diamine at 290 [deg.] C. After about 1/2 hour the reaction product becomes completely clear. Takes a thixotropic soft reain of light yellow color, <EMI ID = 44.1>
Example 6 -
<EMI ID = 45.1>
an acid number of 94 (prepared by making leathers from
<EMI ID = 46.1>
of dark color, endowed with very strong thixotropic properties. When incorporating 5 parts by weight of this reaction product in 95 parts by weight of a resin
<EMI ID = 47.1>
for 1/2 hour at 260 [deg.] C, a very strongly thixotropic end product is obtained.
Example 7 -
Cook for 1 1/2 hours at 300 [deg.] C a 1: 1 mixture of linseed oil for lacquer and linseed oil fatty acid. 200 parts by weight of this are mixed with 14 parts by weight of tetramethylene diamine and heated.
at 320 [deg.] C. After 2 hours the reaction is complete and a clear thixotropic oil forms. After cooling, 20 parts by weight of trimethylolpropane and 28 parts by weight of phthalic anhydride are added and the temperature is raised again. After heating for about 3 hours at 250 [deg.] C, the acid number drops to 18. The end product is a long, thixotropic, oil-based alkyd resin, the solutions of which are also thixotropic.
Example 8 -
200 parts by weight of stand oil are reacted according to Example 6 (acid number of 94) for 1 1/2 hour at 300 [deg.] C, or for one hour at 320 [deg.] C, with 31 parts by weight of benzidine. After cooling, a dark strongly thixotropic product is obtained.
<EMI ID = 48.1>
thixotropy port in 99 part: by weight of a resin
<EMI ID = 49.1>
for 1/2 hour at 260 [deg.] C, a thixotropic end product is obtained, the solutions of which (for example in white spirit) show a good orientation effect.
If we increase the additions and use
<EMI ID = 50.1>
thixotropy in the final product or in its solutions increases considerably.
Example 9 -
A mixture of 1: dehydrated castor oil and fatty acid of castor oil is cooked for 11/2 hours at 280 [deg.] C. 200 parts by weight of this mixture are mixed with 14 parts by weight of tetramethylene diamine and the mixture is heated.
<EMI ID = 51.1>
forms a clear thixotropic oil. After cooling, 20 parts by weight of trimethylolpropane and 28 parts by weight of phthalic anhydride are added, then the temperature is raised again. After cooking for about 3 hours at
250 [deg.] C the acid number drops to 16. The final product is a long oil alkyd resin, thixotropic, the solutions of which are also thixotropic.
Example 10 -
200 parts by weight of soybean oil are heated according to Example 4 with 18.4 parts by weight of hexamethylene diamine to 290 [deg.] C. After about a 1/2 hour, the reaction product is completely clear. It is a light yellow thixotropic soft resin which can be used as a thixotropic carrier.
Example 11 -
200 parts by weight of castor oil are heated with equivalent amounts of linseed oil in accordance with Example 4, then with 18.4 parts by weight of hexamethyl-