La présente invention a pour objet un procédé pour la préparation de résines synthétiques avec utilisation particulièrement abondante de graisses ou d'acides gras. Il est en soi connu de préparer synthétiquement, par exemple, des résines alkydes en utilisant abondamment les acides gras. Mais. ces résines laques préparées synthétiquement à partir de polyalcools, d'acides dicarboxyliques et d'acides gras, servent le plus souvent à fabriquer des enduits, et, pour une part, à préparer des vernis isolants.
Les résines synthétiques préparées suivant la présente invention se distinguent de ces résines connues par leur structure, leurs propriétés et leurs possibilités d'utilisation, et servent surtout à fabriquer des isolants précieux. Leur teneur en acides gras est le plus souvent si élevée que l'on peut à juste titre considérer ceux-ci comme la matière première essentielle, tandis que tous les autres ingrédients servent d'auxiliaires et d'additifs modificateurs.
Suivant l'invention, la préparation des nouvelles résines synthétiques se fait toujours à partir de trois groupes de corps, A, B et C. On en a tiré la désignation "résines ABC" utilisée ci-après. Ces trois constituants peuvent varier notablement quant à leur struc, ture et à leurs rapports quantitétifs mutuels. En outre, leurs mélanges peuvent être complétés et modifiés par d'autres additifs, (par exemple par des résines synthétiques, des charges ou des additifs ignifuges). Les constituants A, B, C présentent, en détail, la structure suivante
A - Ce groupe est toujours un mélange d'un ester x
d'hydroxyde gras (A-l) et d'un hydrqpolyester non saturé d'acide gras (A-2), dont le rapport de mélange peut varier.
Un exemple de A-l est l'huile de ricin naturelle, ou un autre glycéride hydroxylé, par exemple aussi un glycéride préparé par synthèse à partir d'une mole de pentaérythritol ou de mannite et de 2-4 radicaux acides gras contenant au moins deux groupes OH par molécule.
Comme exemple de A-2, on prendra un polyester
à poids moléculaire élevé que l'on peut préparer facilement et de façon très variée, en condensant des glycérides d'acides gras (ou encore des hydroxyglycérides tels que l'huile de ricin), des polyalcools ou aminoalcools, et des acides dicarboxyliques non saturés, ou parfois aussi saturés.
En ce qui concerne des deux types de corps,
A-l et A-2, les points suivants sont essentiels et caractérisent la présente invention :
Les deux types doivent toujours contenir au moins 2 ou 3 groupes hydroxyle libres par molécule. Les types A-l ou A-2 doivent toujours contenir des doubles liaisons polymérisables. Il faut toujours utiliser simul-
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type A-2, mais leur rapport quantitatif mutuel peut varier entre de très larges limites. En outre, il doit exister une compatibilité poussée entre les corps du type A-l et du type A-2. D'autre part, les deux types de corps doivent avoir des indices d'acidité aussi faibles que possible. Ces indices d'acidité ne doivent pas dépas-
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sont des produits liquides ou très visqueux, jaunâtres ou brunâtres.
Dans le cadre de la présente invention, il est essentiel aussi que le mélange de corps A, formé par la réunion de composés des types A-l. et A-2, soit soumis à un court traitement préalable avant son utilisation. Il
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environ de son poids d'un isocyanate polyvalent, par exemple le diisocyanate de toluylène. Il se produit d'uns part une légère réticulation préalable, et d'autre part,
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faibles quantités d'acides qui existent dans le mélange. Le mélange est ainsi désacidifié. L'anhydride carbonique ainsi formé est éliminé par un court traitement sous vide du mélange chaud.
B -*Ce groupe comprend également deux consti-
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tuants peut varier fortement.
B-l est formé de composés monomères liquides non saturés et polymérisables qui ne contiennent pas de groupes hydroxyle. Ces composés peuvent être des hydrocarbures aromatiques, des esters non saturés, des ni�riles, etc... ou des mélanges de ces corps, par exemple le styrène et ses homologues ou dérivés, le divinylbenzène, le vinylcarbazone, les acryl&tes et fumarates d'ally-
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du groupe B. Ils servent aussi -transitoirement- de solvants à la fraction B-2.
La fraction B-2 est un composé complexe dtisocyanate, que l'on prépare en faisant réagir un isocyanate
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des composés hydroxylés, principalement polyvalents (par exemple glycols, triols, hydroxyesters, glycérides, notam-ment aussi l'huile de ricin), en faisant réagir 1 mole
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xylé. On obtient ainsi une très-grande possibilité de variation de structure. On arrive aussi, de cette façon, à avoir l'isocyanate, volatil et toxique, sous une forme maniable, relativement inoffensive, et facile à doser.
Suivant les désirs, par exemple lorsquton utili-
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arriver aussi à ce que l'ensemble du système B ait une forte teneur en graisse. La préparation du constituant
B se fait de façon extrêmement simple : par exemple, on prend une quantité calculée de B-l, légèrement chauffée, et, en présence de stabilisants, on y ajoute d'abord toute la quantité de diisocyanate, puis, par portions, on ajoute la quantité nécessaire de composé hydroxylé (ou un mélange de plusieurs de ces composés hydroxylés), en réglant la température. Après la réaction, on refroidit, et éventuellement on dégaze par un court traitement par le vide.
G - Ce groupe de corps comprend un certain nombre d'auxiliaires qui déterminent le processus de durcissement décrit plus loin, et qui peuvent aussi, éventuellement, être incorporés aux groupes A et B, dans la mesure où cela ne déclenche pas de réactions secondaires perturbatrices. Ce groupe C comprend des peroxydes organiques non hydroxylés (par exemple le peroxyde de benzoyle ou de lauroyle, le peroxyde de butyle tertiaire, le peroxyde .de dibutyle), des amines tertiaires aromatiques ou aliphatiques (par exemple la diméthylaniline, la diméthylcyclohexylamine, la pyridine, la quinoléine, etc..), des savons métalliques (laurate de cobalt, naphténate de plomb ou
de manganèse), des quinones (henzoquinone ou naphtoquino-
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jouer le rôle d'accélérateurs ou d'inhibiteurs dans une copolymérisation ou une copolyaddition.
Ces trois.groupes de corps -auxquels on peut encore ajouter, comme on l'a dit, des additifs constitués par des charges ou des modifiants - coopèrent d'une façon
<EMI ID=11.1> qu'on opère une activation en ajoutant de petites quantités du groupe C, les processus suivants se déroulent :
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une copolyaddition, avec B-2, pour donner un polyester
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cipales. Par copolymérisation avec B-l, cette macromolé.cule se développe encore en une architecture à forte rétuculation tridimensionnelle. Le caractère et les propriétés de la matière synthétique résultante sont déterminés, d'une part, par la conduite des réactions constitutives, d'autre part, dans une mesure particulièrement prononcée, par la structure chimique des constituants A-C. La règle générale est que le produit final sera d'autant plus mou et plus élastique que le constituant A aura une plus faible teneur en doubles liaisons et une plus forte teneur en groupes OH, et que la teneur en groupes NCO et en B-l .sera plus faible (surtout la teneur en composés B-l à insaturation multiple et à faible poids moléculaire).
Inversement, les produits finaux obtenus sont d'autant plus durs que la réticulation de la matière synthétique est plus étroite et plus dense; une réticulation dense est favorisée par une forte teneur en groupe OH et en doubles liaisons dans A, une forte teneur en groupes NCO et en B-l
-spécialement en B-l à insaturation multiple, par exemple en divinylbenzène) dans B, une forte dose de catalyseurs du groupe C, et un dosage prépondérant de B relativement
à A.
Une fois que l'on a mélangé A, B et C, même à froid, la réaction de réticulation commence généralement, plus ou moins vite, et, avec une exothermie très faible, elle peut conduire, en l'espace de quelques heures ou de quelques jours, à des produits finaux solides, mous et élastiques ou bien durs et tenaces, transparents ou laiteux, mais toujours à surface brillante et sèche. Ce "dur--. cissement à froid" peut être accéléré et complété ensuite par un traitement thermique. Mais on peut aussi amorcer immédiatement la réaction par la chaleur, à 50 - 80[deg.] C, et
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et obtenir des produits particulièrement solides, et souvent aussi plus transparents. Alors que dans tous ces cas la copolyaddition et la copolymérisation se déroulent parallèlement, on peut aussi opérer d'abord la polyaddi-
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une dialkylaniline ou un dérivé de pyridine (ou un mélange des deux) comme accélérateur spécialement à cet effet.
Alors seulement, on fait démarrer la polymérisation à chaud en utilisant un coupe inhibiteur-initiateur (par exemple benzoquinone et peroxyde de benzoyle, ou benzoquinone et perbenzoate de butyle tertiaire). Cette méthode peut avoir une très grande importance pratique, en formant dès produits de polymérisation plus transparents, ou en donnant un meilleur pouvoir d'imprégnation et une meil-leure adhérence, ou encore grâce à des propriétés spéciales de transformation.
Un autre point important et particulièrement' caractéristique de la présente invention est d'opérer, avant la transformation, un court traitement préalable du mélange ABC sous vide (dégazage à environ 10 - 30 mm de Hg et à 20 - 50[deg.] C). Par ce traitement, on obtient une amélioration remarquable, qui se traduit par des propriétés électriques plus favorables et qui permet surtout de réaliser des enduits épais et des résines de coulée en couche très épaisse, sans aucun autre additif. Ce dégazage est particulièrement recommandable lorsqu'on incorpore des charges qui contiennent de l'air. C'est seulement par un tel dégazage que l'on obtient des produits finaux homogènes et exempts d'air.
Les systèmes de corps obtenus suivant l'invention constituent, immédiatement avant la transformation,
- après le mélange de A, B et C abec agitation intense et traitement par le vide - des corps liquides, transparents ou légèrement troubles, brunâtres, et d'une bonne fluidité que l'on peut encore accroître - abstraction faite des autres additifs - en ajoutant encore des corps du groupe B-l (par exemple du styrène ou du vinyltoluène), comme diluants.
Après le durcissement, on obtient, avec un retrait modéré, des couches ou des blocs bruns ou orangés, transparents ou opaques, mous et élastiques ou durs et tenaces, qui ont une surface étonarnment lisse et une bonne adhérence en même temps que d'excellentes propriétés isolantes, une grande insensibilité à l'humidité, et une bonne facilité de,travail mécanique,
Les mélanges préparatoires liquides peuvent être facilement chargés, pigmentés, colorés et transformés en matériaux renforcés au moyen de fibres de verre. On peut aussi en faire des matières composites intéressantes avec des résines polyesters non saturées ordinaires, dont ils sont proches chimiquement, par exemple en. combinant, de façon alternée des couches de résines polyesters durcies renforcées de fibres de verre, et des résines ABC également renforcées de fibres de verre, mais plus ou moins molles ou plus ou moins tenaces. Ces matières composites sont 'extrêmement résistantes aux chocs et aux vibrations. Les résines ABC, douées d'une excellente adhérence, peuvent aussi servir d'enduits incolores ou colorés pour des pièces de résine polyester et d'autres matériaux.
Mais l'importance particulière des résines ABC réside dans le fait que l'on peut réaliser avec celles-ci, sur des conducteurs électriques, spécialement des bobines, et sur des condensateurs, enroulements, glissières, petite pièces et éléments, des enduits très stables, très adhé-
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veloppes et enrobages d'une élasticité et d'une stabilité notables, et que ces propriétés se conservent dans des gammes de températures basses, élevées et variables. On peut en même temps combler de grandes cavités, ou relier solidairement des matériaux entièrement différents.
En outre, dans certaines conditions, la résine ABC peut aussi servir de résine d'imprégnation, et plus précisément lorsque sa viscosité le permet, ou lorsque le récipient d'imprégnation, de dimensions suffisamment petites, sert en même temps de "moule perdu" pour un coulage ou un enrobage de résine ABC qui suit l'imprégnation. En outre, par immersion, par dépôt de gouttes sur des pièces chauffées et en rotation mécanique, par pulvérisation ou par badigeonnage, on peut faire, avec les résines ABC, des enduits précieux, d'un excellent pouvoir isolant et d'une excellente résistance aux courants de fuite. Avec une charge appropriée, il est possible aussi de préparer des' comprimés et des matières de moulage.
Les possibilités extraordinaires de variation dans la composition des systèmes ABC assure une possibilité d'adaptation remarquablement élevée aux usages électrotechniques les plus divers.
Par rapport à des procédés connus, apparemment similaires extérieurement, la présente invention présente des différentes caractéristiques suivantes, qui sont d'une importance essentielle :
Pour le procédé suivant l'invention, on prescrit une structure complexe entièrement différente, comprenant des combinaisons de corps à forte teneur en acides gras
et des produits isocyanates spéciaux. Par le procédé sui-
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connus, à éliminer par polymérisation un solvant gênant. Au contraire, on introduit volontairement et méthodiquement un monomère qui sert tout d'abord de solvant, pour devenir ensuite un constituant qui contribue à déterminer les propriétés du système d'ensemble. Suivant l'invention, la copolymérisation et la copolyaddition jouent un rôle essentiellement complémentaire et sont la condition l'une de l'autre. Suivant l'invention, d'autre part, on travaille en vue d'obtenir des produits exempts décides, riches en graisses et de nature extrêmement variable.
De plus, les techniques de transformation dans les procédés connus et dans la présente invention sont entièrement ou en grande partie différentes (par exemple le coulage sans bulles aboutissant à des corps en couches épaisses, sans addition d'auxiliaires, et aussi le traitement préalable du constituant A avec un peu d'ispcyanate, ainsi qu'il est prescrit), et les domaines d'application sont aussi différents.
Contrairement aux procédés connus dans lesquels, par exemple, on transforme des mélanges dthuile de ricin et de diisocyanates, éventuellement en ajoutant aussi des glycols, pour employer le produit final comme enduit et comme masse d'enrobage, on utilise, suivant la présente invention, un mélange de monomères, et par suite il se produit une copolymérisation. Les résines obtenues suivant l'invention ne présentent pas seulement cette différence matérielle importante, mais encore un durcissement notablement plus rapide, une grande faculté d'adaptation, un mécanisme de durcissement très différent, et des propriétés spéciales des produits finaux.
Chose caractéristique, dans les résines ABC suivant l'invention, on peut se passer entièrement des solvants et plastifiants usuels. Le rôle de ces additifs est partiellement assuré par les composés du groupe B-l, partiellement par-la composition d'ensemble. Mais le cas échéant, on peut incorporer des colorants, charges ou supports, ainsi que des additifs modificateurs, par exemple d'autres monomères, d'autres résines synthétiques ou d'autres produits de synthèse par exemple des produits de polymérisation du type hydrocarbure, éther ou ester, ou encore des graisses ou des huiles minérales.
A titre d'exemple, on peut appliquer le procédé suivant l'invention de la façon ci-après :
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Formation d'un constituant A a) Préparation d'un constituant A-l (équivalent OH : environ 320) : '
Dans un appareil de condensation semi-technique en acier inoxydable, on chauffe à 1100 C 10 kg d'une huil de ricin technique du commerce, sa couleur paswe du jaune ,
à l'orange, puis, après avoir ajouté une trace d'un agent anti-mousse du type silicone, on applique un vide poussé,
à la même température, pendant 30 minutes environ. Avec léger moussage, une petite quantité d'humidité .et de composés volatils est chassée. Un échantillon présente un in-
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rapidement 200 g de diisocyanate de tol�ylène, et on laissé refroidir à l'abri de l'air en agitant bien. On obtient une huile jaune-orange, à peine épaissie, légèrement trouble, qui peut, après un repos prolongé, présenter de légère phénomènes de thixotropie réversible (indice d'acidité 0, teneur en glycéride 100 %; b) Préparation d'un constituant A-2 (équivalent OH : environ
450).
Dans le même appareil que pour l'exemple la, on mélange les corps suivants : 1,06 kg de diglycol, 1,24 kg d'éthylène-glycol, 7,20 kg de monoglycéride stéarique,
3,70 kg d'anhydride phtalique et 1,5 kg d'anhydride maléique, en tout 14,7 kg. Après avoir fondu le mélange avec précaution, on le chauffe tout d'abord pendant 2 heures à
150[deg.], sous atmosphère invariable d'anhydride carbonique pur, puis on élève la température de 10[deg.] par heure, jusqu'à atteindre 220[deg.]. On maintient à cette température jusqu'à ce que l'indice d'acidité soit tombé en dessous de 15. On recueille l'eau chassée. Puis, après avoir ajouté une trace d'agent antimousse, on distille sous vide à 30 mm de
Hg environ, chassant ainsi l'eau résiduelle, les glycols inaltérés et les traces d'acides dicarboxyliques volatils. Après trois heures de distillation sous vide, il reste une
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solide à la température ambiante et devenant blanchâtre
(indice d'acidité 1,7). Le rendement est d'environ 13,5 kg. On agite la matière à 100[deg.] avec 2% de diisocyanate de toluylène, comme indiqué en la, et on refroidit (indice
<EMI ID=21.1> c) Formation d'un constituant A à partir de A-l et A-2 :
Avec une chaleur douce, on liquéfie 750 g du com posé A-l préparé suivant a) et 250 g du composé A-2 préparé suivant b), et on les mélange. Ils se mélangent très facilement et ne se séparent plus au refroidissement ulté-
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1$ minutes sous un vide poussé. Il s'échappe, au début, avec formation de mousse, un peu de matière gazeuse, et moins par la suite. La matière ainsi préparée et refroidie est une huile visqueuse orangée, légèrement trouble, qui a un équivalent OH d'environ 430, un indice d'acidité
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EXEMPLE 2
Formation de composés B.
a) Préparation d'un constituant B semi-élastique.
Dans un ballon à trois tubulures en verre réfractaire, équipé d'un agitateur en verre hermétique au vide, d'un thermomètre électrique à contact et d'un court récipient à vide rempli de desséchant, on mélange 500 g de styrène monomère et 1.400 g de diisocyanate de toluylène, et on chauffe à 60[deg.] à l'abri de l'air. On fait arriver dans le mélange en quatre portions, 600 g d'octanediol, que l'on a complètement déshydraté au préalable en le chauffant sous vide jusqu'à ébullition et en le distillant partiellement. Le mélange réactionne, agité énergiquement, continue de s'échauffer fortement, même après suppression du chauffage, jusqu'à 110 - 115[deg.] environ. On agite environ 15 minutes de plus à cette température, puis on laisse refroidir, et, à 90[deg.] environ, on. y jette rapidement 0,500 g de benzoquinone pure servait de stabilisant.
Après refroidissement, on obtient un liquide visqueux jaune orangé, dont la te-
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équivalent I = 336., b) Exemple d'un constituant B rigide :
Dans le même appareil qu'en 2a, on mélange 750 g de vinyltoluène et 1400 g de diisocyanate de tolu�lène,
et on chauffe à nouveau à 60[deg.]. On y ajoute, en 4 portions
350 g d'hexanetriol que l'on a préparé d'abord en le chauf fant sous vide jusque début de distillation et en le séchant complètement. Le mélange s'échauffe fortement, la température monte à 110 - 120[deg.]. On laisse refroidir et,
à 90[deg.], on ajoute rapidement 0,500 g de quinone cristallisée. On obtient un liquide transparent, jaune d'or foncé, visqueux, qui, au bout de quelques jours, se transforme en un gel mou thixotropique. Rendement 2,5 kg, teneur en NCO 13,5 %, équivalent I : 310.
c) Exemple d'un constituant B mou et élastique :
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cyanate de toluylène, et on chauffe à 70[deg.] en agitant. On ajoute, en 5 - 6 portions, 1670 g d'un distéarate de pentaérythritol déshydraté sous vide (équivalent OH : environ 340), que l'on tient prêt, à cet effet, à l'état fondu La température augmente à une vitesse modérée; on la porte' à 110 - 120[deg.] avec agitation constante et chauffage, et
on la maintient pendant une demi-heure. Bmis on laisse refroidir, on ajoute à nouveau à 80 - 90[deg.], 0,5 g de quinone que l'on y jette rapidement, et on laisse refroidir. On obtient un liquide assez visqueux, tout d'abord jaunâtre et trouble, qui, au bout de quelque temps, se transforme en un gel blanchâtre, tenace et mou, que l'on peut facilement liquéfier par chauffage et agitation. Rende- <EMI ID=26.1>
Préparation de systèmes ABC prêts à réagir.
a) Exemple d'une composition molle et élastique :
On mélange intimement, au moyen d'un agitateur rapide, 400 g d'un constituant A préparé suivant l'exemple
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bien agité, on ajoute encore goutte à goutte 25 g d'une solution à 5 % de diméthylaniline dans le styrène. On
met l'ensemble du mélange dans un ballon rond à trois tubulures muni d'un agitateur hermétique au vide, on ajoute
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type silicone, puis on agite sous vide pour débarrasser le mélange des restes de gaz qu'il contient, et on obtient une masse visqueuse, facile à couler et bien fluide, que l'on distribue dans un certain nombre de moules creux,
en particulier dans des cylindres en verre qui contiennent, comme objets d'expérience, des spirales de cuivre flexibles à nombre de spires variable. Les moules comprennent aussi des tôles plates à rebord, pour la fabrication de plaques relativement minces. On laisse une partie des moules remplis à l'air, en en porte immédiatement une partie dans un four électrique, et on les y chauffe peu à
peu à 120[deg.] après plusieurs heures de séjour à 60[deg.] environ, puis on les laisse encore plusieurs heures à 120[deg.].
Eh l'espace d'une nuit, les moules que l'on a laissés reposer à le température ambiante durcissant en donnant une masse.caoutchouteuse, molle et élastique, tenace, d'une bonne résistance à la détérioration, dont la surface est sèche et non adhésive. Ces pièces coulées continuent de se solidifier au cours des jours qui suivent, mais gardent l'apparence du caoutchouc mou vulcanisé. Cependant, on en met une partie dans le four, et on la durcit à chaud comme l'autre moitié. Ces pièces ne se distinguent plus extérieurement, après cela, de celles de l'autre moitié, et constituent des produits brunâtres opaques qui
ont l'élasticité d'un caoutchouc mou fortement vulcanisé, elles ont une résistance à la détérioration et une flexibilité étonnantes, qui ne se perdent même pas quand on les
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10 heures à la fois, avec refroidissement à la température ambiante entre-temps). Les pièces coulées cylindriques
à spirales de cuivre sont si élastiques que, lorsqu'on les plie fortement, les spires font saillie à la surface de la résine comme les côtes sur une cage thoracique. On ne voit de fissuration nulle part. A -20[deg.], ces produits
sont encore relativement flexibles et nullement fragiles. 3b) Exemple d'une composition dure et élastique :
On mélange intimement 100 parties en poids d'un constituant A qui comprend lui-même 75 % de A-l suivant la, et 25 % de résine polyester non saturée A-2 obtenue par condensation de l'huile de ricin, de l'éthylène-glycol,
de l'anhydride phtalique et de l'anhydride maléique suivant la technique décrite en lb, avec 120 parties du constituant B rigide décrit en 2b. On incorpore à nouveau, successivement, 4,4 parties de pâte de peroxyde de benzoyle et 4,4 parties de diméthylaniline diluée, comme indiqué à
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mélange sous vide avec chauffage doux et après addition d'une trace d'agent antimousse. On coule le mélange dans des moules de verre (barres) munis d'un agent de séparation du type silicone, et on durcit, de façon analogue à l'exem- <EMI ID=31.1>
On obtient, après démoulage, des barres brun {jaunâtre , transparentes, un peu opaques, d'une dureté élastique étonnante, rappelant le métal, au point qu'il n'est pas possible de briser à la main une barre à peine grosse comme' le doigt. La matière peut être usinée à la machine, à copeau dur. Sa teneur en glycéride doit être supérieure à
40 %. Elle se révèle insensible à l'eau, et c'est un excellent isolant électrique, extrêmement résistant à la percussion. Toutes-les pièces coulées sont exemptes de bulles, et de bonne apparence.
4 - Exemples de formes de transformation avec charges.
a) Résine d'enduit colorée
On prend 90 parties d'un produit suivant exemple
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mélange de talc, de silice assez fortement dispersée, de noir d'oxyde de fer, de blanc de titane, de vert de chrome et de bleu de Prusse, et on ajoute 4 parties d'une pâte de peroxyde de benzoyle à 50 %. On passe deux fois la masse au broyeur à couleurs, et on obtient une pâte vert foncé, très visqueuse, d'aspect homogène. Au moyen d'un agitateur rapide, on mélange 100 parties de cette pâte avec
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parties d'un constituant B rigide suivant 2b, et, au mélan� ge d'ensemble, un ajoute encore 4 parties de diméthylaniline diluée (à 5 % dans du styrène), et 10 parties de styrène monomère. On obtient un mélange bien liquide, que l'on dégaze à nouveau sous vide, avec agitation, à
20 mm de Hg environ, pendant 10 minutes, et après cette opération on a une laque brillante, d'un vert très foncé, entièrement exempte de mousse. Quand on y plonge des bo-
se
bines, elles/revêtent d'une couche brillante vert foncé, qui devient d'autant plus épaisse que l'on laisse reposer plus longtemps le mélange préparé à la température ambiante, car la viscosité du mélange augmente constamment sous l'action des réactions qui s'amorcent bientôt. Après avoir plongé et égoutté les bobines, -les pertes par égouttage diminuent constamment avec le temps et avec l'épaississement graduel- on peut les durcir.directement à 60 - 120[deg.],
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les durcir alors seulement par un traitement thermique; même à la température ambiante, le lendemain matin, toutes les bobines sont revêtues d'une couche de laque vert foncée sèche, très brillante. Les bobines durcies se révèlent fortement hydrofuges et entièrement exemptes de défauts. Le revêtement adhère solidement et de façon tenace, aussi bien aux parties en matière synthétique qu'aux parties métalliques des bobines.
b) Masse d'enrobage chargée :
On mélange 100 parties d'un constituant A, formé de 90 parties de A-l suivant exemple la et 10 parties de
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B -suivant exemple 2a- puis on y ajoute 4 parties de pâte de peroxyde de benzoyle et 4 parties d'une solution à
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12B parties d'une poudre de quartz séchée. En agitant intensément sous vide à 30 mm de Hg environ, pendant un quart d'heure au moins, on obtient finalement une masse brunâtre, fluide, susceptible d'être coulée, exempte d'air. On en remplit des moules en tôle dans lesquels sont disposées côte à côte plusieurs bobines plates, à
10 mm d'écartement environ. On coule à une hauteur suffisante pour que les bobines soient entièrement couvertes, et que seules leurs connexions soient visibles. Par durcissement direct.à 60 - 120[deg.] on obtient un bloc qui donne extérieurement l'impression dtun bloc de caoutchouc fortement vulcanisé, qui a un effet hydroguge prononcé, et dans lequel les bobines sont enrobées de façon invisible, leur résistance d'isolement étant entièrement 'conservée. Au moyen d'un trait de scie transversal, sectionnant le bloc en deux parties égales, on peut voir que les bobines sont exemptes de bulles, qu'elles sont parfaitement liées à la résine coulée, qu'elles sont enrobées de façon mobile élastiquement et absolument protégées contre l'humidité.
REVENDICATIONS
1. Procédé pour la préparation de matériaux et d'isolants mous et élastiques ou durs et tenaces, à poids moléculaire élevé, à base de résine synthétique d'acides gras, à partir d'un mélange d'esters hydroxylés, de polyisocyanates et de composés non saturés monomères non hydroxylés copolymérisables avec les précédents, en présehce
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comme esters hydroxylés, on prend un mélange qui comprend des esters provenant d'acides gras hydroxylés et de polyalcools, et des produits de polycondensation hydroxylés de glycérides d'acides gras et d'acides dicarboxyliques non saturés, et partiellement sa^si saturés, dont la teneur en radicaux acides monocarboxyliques à plus dé 7 atomes de carbone est supérieure à 20 %.