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La présente invention se rapporte à des colorants trisazoiques contenant du cuivre et à un procédé pour les fabriquer; elle se rapporte plus particulièrement à des complexes de cuivre de colorants polyazoiques de formule :
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Dans cette formule X représente un atome d'hydrogène ou un
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groupe sulfonique et R un radical d'un acide amino-hydroxy- naphtalène-mono- ou disulfonique copulé en position ortho par rapport au groupe hydroxyle.
Conformément à l'invention on a trouvé que l'on peut obte- nir des colorants trisazoiques contenant du cuivre, présentant de la valeur, lorsqu'on combine l'acide l-aminobenzène-2-carbo- xylique diazoté, ou ses dérivés sulfoniques, avec de la 1-(4'- aminophényl) -3-méthyl-5-pyrazolone ou ses dérivés sulfoniques, lorsqu'on diazote de nouveau les colorants monoazoiques ainsi obtenus et on les copule avec du l-amino-2-éthoxynaphtalène ou ses dérivés sulfoniques, lorsqu'on diazote de nouveau les colo- rants amino-diazoiques ainsi obtenus et qu'on les copule finale- ment avec un acide aminohydroxynaphtalène-mono- ou disulfonique en position ortho par rapport au groupe hydroxyle et lorsqu'on traite les colorants trisazoiques résultants avec des agents fournissant du cuivre.
Les colorants trisazoiques contenant du cuivre pouvant être obtenus conformément au procédé de l'invention teignent les fibres végétales en des nuances allant du vert à l'olive, qui se distinguent par une très bonne solidité à la lumière.
Les exemples suivants sont donnés en vue d'illustrer l'in- vention, sans que toutefois cette dernière se limite à ceux-ci.
Exemple 1.
On diazote 21,7 parties en poids d'acide 2-amino-5-sulfo- benzoïque avec 6,9 parties en poids de nitrite de sodium et 15 parties en poids d'acide chlorhydrique à 35%, et l'on copule
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avec 18,9 parties en poids de 1-(q.'-aminophényl)-3-méthyl-5- pyrazolone. Le colorant monoazoique est dissous avec 8 parties en poids d'hydroxyde de sodium, on y ajoute 6,9 parties en poids de nitrite de sodium et l'on verse le mélange dans 45 parties en poids d'un mélange d'acide chlorhydrique à 35% et de glace. Lorsque la diazotation est terminée, on ajoute 26,7 par-
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ties en poids d'acide 1-amino-2-êthoxynaphtalène-6-sulfonique et 10 parties en poids d'acétate de sodium. On relargue'le colorant diazoique ainsi formé et on l'isole par addition de 20 parties en poids de carbonate de sodium à 80 C.
On diazote une nouvelle fois le colorant diazoique ainsi obtenu avec 6,9 parties en poids de nitrite de sodium et 50 parties en poids d'acide chlorhydrique à 35%; on verse la solution du sel diazoïque dans une solution aqueuse de 31,5 parties en poids d'acide 2phénylamino-5-hydroxy-naphtalène-7-sulfonique dans 420 parties en poids de pyridine et 50 parties en poids d'ammoniaque. Le colorant trisazoïque obtenu correspond à l'état d'acide libre à la formule :
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on le dissout dans de l'eau, on y ajoute 24 parties en poids d'acétate de sodium et 50 parties en poids de sulfate de cuivre et l'on convertit le colorant en le composé complexe de cuivre par ébullition de plusieurs heures. Le colorant trisazoïque contenant du cuivre est isolé et neutralisé par agitation avec une solution de carbonate de sodium.
Dans un bain de teinture de 2 litres contenant 1 g du colo, rant ci-dessus, 2 g de carbonate de sodium et 20 g de sulfate de sodium on introduit à 50 C 100 g d'un tissu de coton ; on chauffe le bain à 90 C et on le maintient à cette température pendant 1 heure. On rince alors le tissu de coton à l'eau et on
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le sèche. On obtient des nuances vert clair de très bonne stabilité à la lumière.
Si dans la préparation du colorant décrit dans cet exemple on remplace l'acide 2-phénylamino-5-hydroxynaphtalène-7-sulfo- nique par la quantité équivalente d'acide 2-(3'-carboxyphényl-
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amino)-5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique ou d'acide 2-(3'-suifphénylamino)-5-hydroxynaphtalène-7-sulonique, on obtient des colorants similaires. Au lieu d'acide 2-amino-5-sulfobenzoïque on peut aussi utiliser comme composant de départ de l'acide
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2-amino-°-sulfobenzoique.
Exemple 2.
On diazote 13,7 parties en poids d'acide 2-aminobenzoique avec 6,9 parties en poids de nitrite de sodium et 15 parties en poids d'acide chlorhydrique à 35% et on le combine avec 18,9
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parties en poids de 1-(4'-aminophényl)-3-méthyl-5-pyrazolone.
Après addition de 15 parties en poids d'acide chlorhydrique à 35% on diazote encore le colorant monoazoïque. On isole laomposé de diazonium du colorant monoazoïque, on l'agite de mesveau et le copule avec 6,9 parties en poids d'acide 1-amine-2- éthoxynaphtalène-6-sulfonique en présence d'acétate de sodium* On agite de nouveau la pâte du colorant diazoïque isolé, on le diazote encore avec 6,9 parties en poids de nitrite de sodium après addition de 45 parties en poids d'acide chlorhydrique à 35%, et le composé de diazonium du colorant diazoïque ainsi formé est combiné avec une solution aqueuse de 31,9 parties en poids d'acide l-amino-8-hydroxynaphtalène-2,4-disulfonique, 420 parties en poids de pyridine et 50 parties en poids d'ammoniaque à 20%.
On relargue le colorant résultant et on l'isole.
Il correspond à l'état d'acide libre à la formule suivante :
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la pâte du colorant trisazoique est mise en solution dans de l'eau ; on la traite avec 50 parties en poids de sulfate de cuivre et 25 parties en poids d'acétate de sodium et on convertit le colorant en composé complexe de cuivre par ébullition de plusieurs heures.
Le colorant contenant du cuivre ainsi obtenu teint le coton en des nuances olive.
Exemple 3.
On diazote 13,7 parties en poids d'acide 2-aminobenzoique avec 6,9 parties en poids de nitrite de sodium et 15 parties en poids d'acide chlorhydrique à 35%; on copule avec 26,9 par-
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ties en poids de 1-(41-amino-31-sulfophényl)-3-méthyl-5-pyrazo- lone. On isole le colorant monoazoique ainsi formé, on le dia-. zote encore avec 6,9 parties en poids de nitrite de sodium et 40 parties en poids d'acide chlorhydrique et on le combine avec 26,7 parties en poids d'acide l-amino-2-éthoxynaphtalène-6-sul- fonique. Après agitation, on relargue le colorant diazoïque formé après addition de carbonate de sodium à 70 , on l'isole et on agite de nouveau la pâte.
Le colorant diazoïque est de nouveau diazoté avec 45 parties en poids d'acide chlorhydrique à 35% et 6,9 parties en poids de nitrite de sodium, puis l'on verse le composé diazoïque dans une solution aqueuse de 35,9 parties en poids d'acide 2-(3'-carboxyphénylamino)-5-hydroxy- naphtalène-7-sulfonique, 420 parties en poids de pyridine et
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50 parties en poids d'ammoniaque à 20%. On isole le colorant trisazoïque ainsi formé; il correspond à l'état d'acide libre à la formule
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on le convertit en composé complexe de cuivre comme décrit dans l'exemple 1.
Le colorant contenant du cuivre teint le coton en des nuances vertes.
Exemple 4.
On diazote 21,7 parties en poids d'acide 2-amino-5-c benzoïque avec 6,9 parties en poids de nitrite de sodium et parties en poids d'acide chlorhydrique à 35%, et on le combine avec 18,9 parties en poids de 1-(4'-aminophényl)-3-méthyl-5pyrazolone. Le colorant amino-monoazoïque ainsi obtenu est de nouveau diazoté avec 6,9 parties en poids de nitrite de sodium et 40 parties en poids d'acide chlorhydrique à 35% et l'on couple le composé de diazonium avec 18,7 parties en poids de
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1-- rrU--2-éthoxy-naphtalène en présence d'acétate de sodium.
Ar:,-;, agitation, on relargue le colorant disazoique et on l'iso- le. Ce agite la pâte du colorant disazoïque, on diazote encore ce colorant avec 6,9 parties en poids de nitrite de sodium et 40 parties en poids d'acide chlorhydrique à 35%, et l'on verse lesme/ssé de diazonium dans une solution aqueuse de 31,9 par-
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tires 2m poids d'acide l-amino-8-hydroxynaphtalène-2,4-disulfoni-.
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que, 420 parties en poids de pyridine et 50 parties en poids d'ammoniaque à 20%. Le colorant trisazoïque ainsi formé corres- ' pond à l'état d'acide libre à la formule :
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on le convertit en composé complexe de cuivre par ébullition de plusieurs heures avec 50 parties en poids de sulfate de cuivre et 25 parties en poids d'acétate de sodium.
Les colorants contenant du cuivre que l'on obtient ainsi teignent le coton en des nuances olive jaunâtre.
REVENDICATIONS.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
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The present invention relates to trisazo dyes containing copper and a process for making them; it relates more particularly to copper complexes of polyazoic dyes of formula:
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In this formula X represents a hydrogen atom or a
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sulfonic group and R a radical of an amino-hydroxy-naphthalene-mono- or disulfonic acid copulated in position ortho to the hydroxyl group.
In accordance with the invention it has been found that valuable trisazoic dyes containing copper can be obtained by combining diazotized 1-aminobenzene-2-carboxylic acid, or its sulphonic derivatives. , with 1- (4'-aminophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone or its sulfonic derivatives, when the monoazo dyes thus obtained are again dinitrogenated and copulated with 1-amino-2-ethoxynaphthalene or its sulfonic derivatives, when the amino-diazo dyes thus obtained are again dinitrogenated and finally copulated with an aminohydroxynaphthalene-mono- or disulfonic acid in the position ortho to the hydroxyl group and when treating the resulting trisazo dyes with copper-providing agents.
The trisazoic dyes containing copper obtainable according to the process of the invention dye the vegetable fibers in shades ranging from green to olive, which are distinguished by very good fastness to light.
The following examples are given with a view to illustrating the invention, without, however, the latter being limited to them.
Example 1.
21.7 parts by weight of 2-amino-5-sulfobenzoic acid are dinitrogenated with 6.9 parts by weight of sodium nitrite and 15 parts by weight of 35% hydrochloric acid, and copulated
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with 18.9 parts by weight of 1- (q .'-aminophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone. The monoazo dye is dissolved with 8 parts by weight of sodium hydroxide, 6.9 parts by weight of sodium nitrite are added thereto and the mixture is poured into 45 parts by weight of a mixture of hydrochloric acid at 35% and ice. When the diazotization is complete, 26.7 per-
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parts by weight of 1-amino-2-ethoxynaphthalene-6-sulfonic acid and 10 parts by weight of sodium acetate. The diazo dye thus formed is released and isolated by adding 20 parts by weight of sodium carbonate at 80 ° C.
The diazo dye thus obtained is once again diazotized with 6.9 parts by weight of sodium nitrite and 50 parts by weight of 35% hydrochloric acid; the solution of the diazo salt is poured into an aqueous solution of 31.5 parts by weight of 2phenylamino-5-hydroxy-naphthalene-7-sulfonic acid in 420 parts by weight of pyridine and 50 parts by weight of ammonia. The trisazoic dye obtained corresponds to the state of free acid with the formula:
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it is dissolved in water, 24 parts by weight of sodium acetate and 50 parts by weight of copper sulfate are added thereto, and the dye is converted into the complex copper compound by boiling for several hours. The copper-containing trisazo dye is isolated and neutralized by stirring with sodium carbonate solution.
Into a 2 liter dye bath containing 1 g of the colo, rant above, 2 g of sodium carbonate and 20 g of sodium sulfate are introduced at 50 C 100 g of a cotton cloth; the bath is heated to 90 ° C. and maintained at this temperature for 1 hour. The cotton fabric is then rinsed with water and
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dries it. Light green shades are obtained with very good light stability.
If, in the preparation of the dye described in this example, the 2-phenylamino-5-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid is replaced by the equivalent amount of 2- (3'-carboxyphenyl-
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amino) -5-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid or 2- (3'-tallowphenylamino) -5-hydroxynaphthalene-7-sulonic acid, similar dyes are obtained. Instead of 2-amino-5-sulfobenzoic acid, it is also possible to use acid as the starting component
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2-Amino- ° -sulfobenzoic acid.
Example 2.
13.7 parts by weight of 2-aminobenzoic acid are dinitrogenated with 6.9 parts by weight of sodium nitrite and 15 parts by weight of 35% hydrochloric acid and combined with 18.9.
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parts by weight of 1- (4'-aminophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone.
After addition of 15 parts by weight of 35% hydrochloric acid, the monoazo dye is further dinitiated. The diazonium compound is isolated from the monoazo dye, stirred together and copulated with 6.9 parts by weight of 1-amine-2-ethoxynaphthalene-6-sulfonic acid in the presence of sodium acetate. again the paste of the isolated diazo dye, it is further dinitrogenated with 6.9 parts by weight of sodium nitrite after addition of 45 parts by weight of 35% hydrochloric acid, and the diazonium compound of the diazo dye thus formed is combined with an aqueous solution of 31.9 parts by weight of 1-amino-8-hydroxynaphthalene-2,4-disulfonic acid, 420 parts by weight of pyridine and 50 parts by weight of 20% ammonia.
The resulting dye is released and isolated.
It corresponds to the state of free acid with the following formula:
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the paste of the trisazo dye is dissolved in water; it is treated with 50 parts by weight of copper sulfate and 25 parts by weight of sodium acetate and the dye is converted to the complex copper compound by boiling for several hours.
The copper-containing dye thus obtained dyes the cotton in olive shades.
Example 3.
13.7 parts by weight of 2-aminobenzoic acid are diazotized with 6.9 parts by weight of sodium nitrite and 15 parts by weight of 35% hydrochloric acid; we copulate with 26.9 per-
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parts by weight of 1- (41-amino-31-sulfophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone. The monoazoic dye thus formed is isolated, it is dialed. Zote further with 6.9 parts by weight of sodium nitrite and 40 parts by weight of hydrochloric acid and combine with 26.7 parts by weight of 1-amino-2-ethoxynaphthalene-6-sulphonic acid. After stirring, the diazo dye formed after the addition of 70% sodium carbonate is released, it is isolated and the paste is stirred again.
The diazo dye is again diazotized with 45 parts by weight of 35% hydrochloric acid and 6.9 parts by weight of sodium nitrite, then the diazo compound is poured into an aqueous solution of 35.9 parts by weight. 2- (3'-carboxyphenylamino) -5-hydroxy-naphthalene-7-sulfonic acid, 420 parts by weight of pyridine and
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50 parts by weight of 20% ammonia. The trisazo dye thus formed is isolated; it corresponds to the state of free acid with the formula
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it is converted to a complex copper compound as described in Example 1.
The copper-containing dye dyes the cotton in green undertones.
Example 4.
21.7 parts by weight of 2-amino-5-c benzoic acid are dinitrogenated with 6.9 parts by weight sodium nitrite and parts by weight 35% hydrochloric acid, and combined with 18.9. parts by weight of 1- (4'-aminophenyl) -3-methyl-5pyrazolone. The amino-monoazo dye thus obtained is again diazotized with 6.9 parts by weight of sodium nitrite and 40 parts by weight of 35% hydrochloric acid and the diazonium compound is coupled with 18.7 parts by weight. of
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1-- rrU - 2-ethoxy-naphthalene in the presence of sodium acetate.
Ar:, - ;, stirring, the disazo dye is released and isolated. This stirred the paste of the disazo dye, this dye was further dinitrogenated with 6.9 parts by weight of sodium nitrite and 40 parts by weight of 35% hydrochloric acid, and the mixture of diazonium was poured into a solution. aqueous 31.9 per
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2m weight of 1-amino-8-hydroxynaphthalene-2,4-disulfoni- acid.
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that, 420 parts by weight of pyridine and 50 parts by weight of 20% ammonia. The trisazoic dye thus formed corresponds in the free acid state to the formula:
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it is converted to a complex copper compound by boiling for several hours with 50 parts by weight of copper sulfate and 25 parts by weight of sodium acetate.
The copper-containing dyes obtained in this way dye the cotton in yellowish olive shades.
CLAIMS.
** ATTENTION ** end of DESC field can contain start of CLMS **.