BE552125A - - Google Patents

Description

  La présente invention se rapporte à un nouveau composé

  
de polysiloxane polymérisable contenant des radicaux méthyle reliés

  
à du silicium et des'radicaux vinyle reliés à du silicium sous forme d'un polysiloxane linéaire, de bas poids moléculaire, à chaîne relativement courte. Plus particulièrement, la présente invention envisage l'obtention d'un disiloxane linéaire polymérisable dans lequel les deux atomes de silicium sont reliés à un groupe vinyle

  
et à deux groupes méthyle sous la forme de bis(diméthylvinyl) disiloxane (divinyltétraméthyldisiloxane) , le dimère linéaire représenté par la formule:

  

 <EMI ID=1.1> 
 

  
et qui peut être également représenté par'les formules:

  

 <EMI ID=2.1> 


  
où Me et Vi représentent respectivement les groupes méthyle et vinyle. 

  
Les divers polysiloxanes à substitution hydrocarbonée connus jusqu'à présent dans l'industrie appartiennent essentiellement

  
 <EMI ID=3.1> 

  
bonés tous saturés et dans lesquels la réticulation nécessaire pour la formation de matières résineuses de poids moléculaire plus élevé se fait par les liaisons (Si-O-Si)n' et (2) ceux contenant des groupements siloxane avec des substituants hydrocarbonés saturés, de même que des groupements siloxane avec des substituants hydrocarbonés non saturés, ou des groupements siloxane comportant des substituants hydrocarbonés saturés et des substituants terminalement non saturés mixtes, tels que le radical vinyle, par lesquels ils peuvent être polymérisés pour, la formation de composés de poids moléculaire plus élevé.'Dans la plupart des cas, les polysiloxanes connus de la seconde classification faite plus haut sont des composés cycliques relativement impurs d'une longueur de chaîne d'au moins trois groupements siloxane ou plus.

   Les polysiloxanes linéaires connus de la même classification générale sont des composés relativement impurs de composition incertaine et même de poids moléculaire plus élevé

  
et contiennent d'habitude le groupe récurrent Si-0-Si substitué par des proportions relativement petites de substituants non\saturés,

  
si on considère la= chaîne entière et le rapport hydrocarbure silicium des molécules ^polymères. Contrairement aux composés-connus de la classe générale décrite, le composé de la présente invention est un composé pur, bien défini, de structure et de fonctionnalité vinylique connues idéalement approprié pour des applications de réticulation réglée.

  
En dehors de l'aptitude des polysiloxanes vinyl-substitués à subir une polymérisation organique, ces composés offrent un intérêt particulier parce que l'aptitude réactionnelle d'un groupe vinyle relié à du silicium permet l'application de procédés de vulcanisation spécialisés, autres que les procédés classiques de condensation de siloxanes,. à des polymères contenant des groupes non saturés de ce type, comme, par exemple, dans la production de caoutchoucs de silicones. Bien que des groupes vinyle reliés à du silicium puissent être incorporés dans des siloxanes de poids moléculaire élevé par

  
 <EMI ID=4.1> 

  
taines applications ces procédés ne donnent pas entière satisfaction. Ainsi l'incorporation et la répartition uniforme de très petites quantités de groupes vinyle reliés à du silicium dans un polymère seraient difficiles à régler dans une cohydrolyse. En outre, au lieu de cohydrolysats bruts, une réaction ou un procédé particulier peut nécessiter comme matière de départe un siloxane individuel de bas poids moléculaire, bien défini, soit pour des raisons d'économie, soit à cause du mécanisme désiré de la réaction recherchée, et le nouveau disiloxane de la présente invention est idéalement approprié à cette fin.

   Par exemple, le composé suivant la présente invention peut être utilisé comme " agent de blocage des extrémités " pour la  préparation d'huiles ou fluides à extrémités bloquées par des groupes vinyle qui conviennent pour la réaction avec d'autres siloxanes ou . d'autres matières organiques. De manière spécifique, le composé est utile comme 'intermédiaire dans la préparation de silicones contenant des groupes vinyle et de caoutchoucs de silicones, et. dans la prépara' tion de copolymères avec des oléfines organiques. Après la copolymérisation avec des oléfines organiques, le composé de l'invention peut être équilibré de manière réglée, avec un supplément de silicone pour donner, par exemple, des "copolymère.s blocs". Un tel procédé serait impossible avec les produits connus actuellement dans l'industrie.

   Le composé trouve une autre application comme modificateur vinylique dans la production d'élastomères de silicones.

  
Le composé de l'invention est de nature essentiellement monomère et se comporte comme constituant monomère de chaînes polymères comprenant des huiles ou fluides, des gommes et d'autres intermédiaires convenant pour effectuer de nouvelles réactions de polymérisation. Le composé permet une réticulation efficace entre et parmi des polymères et copolymères cycliques et linéaires par l'intermédiaire des groupes hydrocarbonés non saturés qu'ils contiennent. En.outre, le nouveau composé de l'invention constitue un moyen idéal pour introduire une non saturation terminale sur une chaîne de siloxane. C'est-à-dire qu'il peut être équilibré avec
(Si-O-Si) pour donner deux groupes de blocage d'extrémités

  
 <EMI ID=5.1> 

  
La préparation du nouveau disiloxane à substitution hydrocarbonée de l'invention peut être effectuée par hydrolyse acide de l'ester d'organosilicium correspondant, le diméthylvinyléthoxy-

  
 <EMI ID=6.1> 

  
L'invention sera mieux comprise en se référant aux exemples spécifiques ci-après d'une préparation et d'une séparation typiques du composé de l'invention, et de l'utilisation du composé pour préparer une huile de silicone à extrémités bloquées par' des groupes vinyle* '

EXEMPLE! . 

  
Préparation de :

  
 <EMI ID=7.1> 

  
chlorhydrique cône entré. 

  
On chauffe le mélange au reflux et on en sépare l'éthanol à mesure qu'il se forme. On élimine ensuite l'eau et l'acide chlorhydrique. On distille du bis (diméthylvinyl) disiloxane sous forme <EMI ID=8.1>  cette parti.e du distillât on ajoute 500 cm3 d'eau, on lave la <EMI ID=9.1>  ne sous forme pure avec un rendement de 69 g (69%). Le composé indi-

  
 <EMI ID=10.1> 

  
physiques suivantes :

  

 <EMI ID=11.1> 


  
 <EMI ID=12.1> 

  
Préparation de: 

  
 <EMI ID=13.1> 

  
groupes vinyle*

  
 <EMI ID=14.1> 

  
mère cyclique diméthylique, 1,86 g de bis(diméthylvinyl) disiloxane

  
 <EMI ID=15.1> 

  
le ballon et on le chauffe dans un bain d'huile à 150[deg.]C. pendant une période de trois heures. On refroidit l'huile visqueuse, on

Claims (1)

1. <EMI ID=16.1>

   <EMI ID=17.1>

   L'huile résultante (95,0 g) a la blancheur de l'eau et une viscosité de 955 es et un poids moléculaire approximatif de 10.000.

   Ce produit avec non saturation terminale est utile comme

   <EMI ID=18.1>

   réglées de siloxane, par exemple des copolymères blocs.

   Bien que certains modes et détails d'exécution aient été décrits pour illustrer l'invention, il est clair qu'on peut y apporter de nombreux changements et modifications sans sortir de son cadre.

   REVENDICATIONS

   1.- A titre de produit industriel nouveau, le composé chimique sous forme d'un polymère de siloxane linéaire constitué de deux groupements diméthylvinyl-siloxane.

   2.- A titre de produit industriel nouveau, le composé

   <EMI ID=19.1>

   <EMI ID=20.1>

   3.- A titre de produit industriel nouveau, le divinyltétraméthyldisiloxane,