BE546729A - Perfectionnements au traitement des produits du petrole, des gaz des roches-magasins, ou composes du petrole - Google Patents

Perfectionnements au traitement des produits du petrole, des gaz des roches-magasins, ou composes du petrole

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BE546729A
BE546729A BE546729DA BE546729A BE 546729 A BE546729 A BE 546729A BE 546729D A BE546729D A BE 546729DA BE 546729 A BE546729 A BE 546729A
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S.L. Ruskin
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    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G35/00Reforming naphtha
    • C10G35/16Reforming naphtha with electric, electromagnetic, or mechanical vibrations; by particle radiation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/60Compositions for stimulating production by acting on the underground formation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G15/00Cracking of hydrocarbon oils by electric means, electromagnetic or mechanical vibrations, by particle radiation or with gases superheated in electric arcs
    • C10G15/10Cracking of hydrocarbon oils by electric means, electromagnetic or mechanical vibrations, by particle radiation or with gases superheated in electric arcs by particle radiation

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  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
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  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Description


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 EMI1.1 
 



  La présente invention est relative av. traitement des produits du :pétrole, des gaz des l'C)C:ie::-i:iC:y.;'7¯:1:? ou des composes 
 EMI1.2 
 du pétrole. 
 EMI1.3 
 plus :'J8.rticulièrGment, la présente invention envisage la conversion directe du pétrole de C'OCx'12S-'le,..;".:L11S en essence a haut indice d'octane, qui facilite la récupération du pétrole de la roche 7treli:'re et qui peruet d'utiliser le produit r0cul1érf sans autre 'i"l"i-'''''' si oh le désire. La récupération secoudc-ire du pétrole des giseuents pttroli:#';ercs rui ont d/j?' conne du pétrole , de roche::-!'i1B.GD.siüs et éans 1.esquelr 1'couleent c.u pétrole 0. atteint 
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 EMI1.5 
 1)":'0, niveau non 1<;onomique, t5cl,.t a nouveau être rencuc oroductive. 



  On a trouve de plus, au" il est poprible d'effectuer dans le terrain 

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 EMI2.1 
 ^':tl'011L'T'C une ;' '11.e: 1 '< c#;1.<JJir Cili. iwl¯::. J' ,. 1.,' üCC;r¯'" )r/rcüt grands fr;.ic (' J.l;. c'cr. fiist< 11.1.; i;.i.oii:= cv ' 3licaW.:s ce r;¯..f.x¯ l1ê[:e et de c rz; c;;1;:; ; 1 Ll .Htl'olt;. )¯: n¯11.:, le -i':)C( ['11.iV.ilt 1''inV01ltioll .tour effecbuci- eer r < Ci;1.Om.; l' eiid r<>it >iô ,ce W : lE 1'<Jciie =J<'troli±1>r< et de,' l'OC1c"-:ln,;!, Ln;; cr.'e (Cf.: coiiitifjri 'ci, rui.oer;uettent une r:cu):l'i'i;i.Ol1 .]lus 0luv/c 60E: r,','.rrr. c',e :.)étl'oles en 18 :E? tl'.¯i1)S (11't111E coiiv,:r,-,ioii t'l'.E-' E:OIl::i.7¯tl.l.cïir±'. eu octroie 1 produits t1 'une et (1'une valeur / COÜ(1.>!Ü'l'.ü plu?; rran.6es. 



  --ite invention consii;1',;.= in 1p cOllverrioù de la fraction ca7.cuse du octroie des rochef->,l:'J.G[',; 1118 en 8,lcenes: û.lc8nes et ülcynes liquides par un ;iroc46ài nouveau, 0U. utilise la radiation coiibinée :1- une pression ;io<,4r4e et dans certains cas, à des catalyseurs ¯:atsllicues ou d'ooyydes (le i >±ta,uoe ou ôe halogúnures de n,taux. 



  Toujours c.ans le cadre de la -oresente inir<en'LioA, on envisage une conversion catalytique du pétrole par des #Jroc4dés simples et directs sans recourir ? Èt l' éauipe:1lent chij.lÍcue coûtel1x 
 EMI2.2 
 et compliqué actuellement nécessaire pour assurer des conditions 
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 optirca pour le cracking cat,lytioue et le refo-Liaing des .7drocarbures. 



  Dans les procédés en usage actuellement., on utilise desslFtaux 
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 catalyseurs tels que le platine., en particulier pour effectuer 
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 l'hydrogénation. uais le rendement du catalyseur au platinée est avère relativement faible et onaessayd divers procèdes pour ë'::"'e- 
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 liorer la catalyse au platine. 
 EMI2.7 
 



  A ces fins, l'invention co-aprend un procède de traitement des produits du pétrole, des gaz ces roches-r?u;s.çiils ou des r.o¯:)os:s du pétrole par 15iri-,idiation au -.moyen de 50  .tillions bzz L00 ;jjiiiioz d'unitcs h et par des quantités moindres de ces radiations pour 
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 l'obtention d'effets sélectifs. 
 EMI2.9 
 



  La présente invention cOI:1)rencl ±gaj¯ej,eiai; un produit obtenu par le traitement des produits du pétrole, des gaz des roChe8-.1&[;asins ou Ces composa (-Ill. pétrole, par irradiation au ..oyen de 50 millions à 400 nilliolm d'uni tés n et des quantité 1--oinres (le ces 

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 radiations pour obtenir des effets   sélectifs.   
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  La de"wJ.1de de brevet américain n  If;>.C21. c'u 1:2.i?55 décrit la réaction par laquelle on peut effectuer La. r'i:.icr7¯a.t:Lon de' COllloosés 'L chaîne tels (!U,I:} les 0'0, li)08(S cil COf1.POC0S réticulés par irradiation pu 111.oye31 (je rayons rY1-'n. Cette U81.1Etmle d(' brevet décrit '(;G1LE:aileYlt la réaction (le OC111d<':.,8 ÔG l.'.!,)-;70s il longue chaîne en unités plus petites en conservant les composés cyclioues. 



  Ee plus, cette demande due brevet décrit une ;101Yi,Jr.LsnttO.él et mie 'co,oly¯z-risc! tiolz provoquées >1'ê}r irradiation au >;oyen (le 50 uillions à. 400 millions d ''U11i tés Fi. Alors que der' rÓé.'ctioi1fj Qe cette nature ont été essayées sur diverses substances,, on c'. trouva qu'il est possible d'eïfectuer des réactions semblables avec le potrole et, ce qui est à'i"l1.portar:-ce u1'ii-cjue, c'est que ces ré±.ctiollS peuvent être effectuées de manière très désirable directement a la source, dans la-couche On 2. trouvé en outre que les reactions s's.dap- tent le mieux si elles ont lieu. dans   le   gisement   pétrolifère,. et   que la récupération totale du pétrole s'en trouve sensiblement   accrue.   



  Si on le désire, les   .fériés   réactions meuvent être effectuées sous contrôle, au laboratoire   après quels    pétrole   ait été extrait. 



   Le problème de la   récupération,   secondaire du pétrole peut être comparé au processus   physiologique   de la circulation dans lequel la formation de boue dans le   sang ..provoque   un ralentissement 
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 du flux. De manière semblahle, dans la. pierre calcaire ou. âxrls le sable où se trouve le pétrole, les liquides à viscosité .faible s'écoulent facilement laissant les liquides à viscosité élevée sous 
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 ci(, boue qui peut .avoir une teneur rlev(e en huile bi hunineuse et en autres éléments à viscosité élevée.

   On a trouvé qu'on obtient en soumettant des échantillons de ce   pétrole   brut à viscosité 
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 élevée à 75 millions él''U11i t(Z 1., un liquide de viscosité faible qui coule librement et qui se déplace très rapidement sous une pression très faible. Ainsi, dans le CA.f. CI''U11 c:ie:;lel1t dont on a d'éja extrait les huiles à faible viscosité et dans lequel les constituants à viscosité élevée restent emprisonnés dans le terrain n6trolifère, 

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 ces confti tuants peuvent être 1 fc.cilcnent .trélùsl'ol" 1/:-; en compositions coulant librement oui : orzt .faeilc'Ile::l t récupéréeft par Les procédés classiques de -' 1 ".r' classiques de récupérction secondaire. 



  Pour tilettre en. pratique .1-L, présente invention, 01),. introduitdans broches prtrolif res ou roche::-naa.;.ins, soit oa r un ¯3u4 tr pré-existant, soit   'uac -liitre façon, une source de radiation ' g811li.la susceptible- de' ,produire l1J1.e r,-i,ivtion {levée. CO::!:.'1e source ,e radiation, on peut utilipcr une tot:he au cobalt o.u on jeut utiliser des déchets de sources de rac'iation a. potentiel de açia- . tion élevé. Lorsau'on utilise 1 r,. bombe nu cobalt, on peut l'v.bai'sser pro"ress3ve;.ent,en couvrant ainsi une o;oae 1;n;oI.tante, ou. on peut sceller des déchets de sources de radiation dans des   ouits   anciens, à des profondeurs variables et les déplacer dans d'autres puits 
 EMI4.2 
 en tei 1pS opportun.

   Ceci pli:.1ine :.irlultan.értezlt les procédés coûteux auxquels on doit recourir pour   se   débarrasser des déchetsprovenait   dès-sources   de radiation.   Fans   le cas où le traitement du pétrole est effectué en laboratoire, on peut recourir à des procédés sembla- 
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 bles d'irradiation au --,,-Oyen de déchets. Pour faciliter u:n accroissement ce la. zone couverte, on Deut recourir à la technique du tir de sources de radiation dans la formation rocheuse. A cette fin, les   techniques   déjà en usage sour les projectiles ordinaires peuvent être utilisées pour faire pénétrer la source de radiation au sein de la couche rocheuse. 



   L'effet de l'introduction de cette source de radiation 
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 est de transformer la boue à viscosité élevée de l'huile bitwJ1ineuse k' en une huile fine à viscosité faible, à écoulement libre,   libérant   les pores de la couche rocheuse pour le drainage et ouvrant la .voie 
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 aux procédés de récupérât Lon secondaires appliaués cor.rnun6m.el1.t. Il est à remarquer qu'au lieu de l'huile épaisse noire, on obtient une huile jaune dorée, fluorescente.

   Ainsi, les huiles utilisées 
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 habituellcnent co,a' e combustibles de chauffage ou COl:tu1e huiles lubrifiantes peuvent être menées à la qualité   nécessaire  ¯ pour les moteurs à combustion.   @   

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 iiiie flutrc eé:i"ic.t<'r<:1.i tiau  <'"v If. i,i< li,c..ite invention ;,1..t rue le,, su.brbances :11):eJ¯C1.:l.1'C±:

   Ci117. f.o jrpeteut u''r."le tent: en le 1..ips le oritrolo, ta,1.j,cr c'uo l'oxyuc !"e ci; "Llljy( ro- ûne, i;endcei;, sous l'ilii'luence de l'irr-ia.tiou ïr rcn;;ir pour former des hydrocarbures ali=>ha:tiq<i.e;', tiu,,!iiefita,j,it tias>1 lu >ù r-iiileuent en i>ssence hàii;1- indice doc-hane. fj-. rnction a lieu suivait 1. co1 ue (sous une irradiation e-L -, ail7 ionw <1 ,uiiit4z 1<j - 
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 Par le -proc4e" ae la. présente invention, oii peut raccourcir les longues chaînes latérales attachées à des systèmes aronatiques cycliques, obtenant 1:.in8i des molécules plus petites et une viscosité plus   faible,   ce qui leur   donne   une valeur plus grande .pour les Moteurs à combustion.

   Par conséquente le procédé de la présente invention procure en effet un procédé de raffinage et de cracking qui ne   requiert   pas un équipement ou des catalyseurs 
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 coûteux. L'utiliS8.tion de températures élevées et d'une installa- tion électrolytique devient également inutile. Ces importantes économies d'installations et de travail modifient la structure des prix des produits du pétrole. 



   Une autre caractéristique encore de la présente invention est 1'effet du processus de radiation sur la réticulation des hydro- 
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 carbures aliohat ioues, permettant d'obteni r des produits indice d'octane élevé. Le procédé de l'invention provoque aussi l'isomérisation transformant ainsi le butane en l'isobutane suivant la formule : CH3 CH2 CI-I? CI33 --- .. (CH 3)3 CH due plus, le butène 1 est transformé en butène 2 ou isobutène. 



  De même, il se produit une réaction limitée Li. partir {1.'isobutane et d'isobutène en iso-octmle, cornue suit : 

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 (CII3)3 en + ai C(CH3)2 (CII3) 3 C ciL, (,;1 (CH;) 2 L'Hl12tion lieu sous l'c.f:'ct (ie l'Írr[1.(:ic.t-L,)"l ':;1'C2 ?, la.c elle 1 ' << thyl Ù.ne et le .11'0[1['110 f o r.reii t ce 1 ' 1 r n n en 1;r. > :ci et (U Il-;)(.nÜ\üc 
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 L'aroaatis tion se procuit Ó;:';1:'..le'1.eIlt sous une irradiation de 50 nillions a .00 aillions d'unités 1 le ll- JeT! tr L10 se rcz:rnje ainsi pour foirer le toluène, trê.nsfor"1D.nt une irr,c.tion 1. indice d'octane ;bas en une fraction indice d'octFne 4:lev6. 



  Une autre caractéristique de l'invention eEt la. transfornation de mercaotants en bisulfures sup!rijnan.t =le traitement chir..ique des merca9tans 1?SH et leur transformation en (ES. SE,) chi2?ouenent inoffensifs. L'hydro::;ne sulfur4 est également dissocie avec précipitation et dépôt de soufre libre ou en combinaison avec (es 
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 éléments métalliques. 
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  De plus, sous une irradiation équivalant à 75 nillions d'unités 9, il se forme 6u propane liquide depuis le pro-oane gazeux, 
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 la quantité totale d'huile liquide (tant ainsi accrue et la fraction gazeuse quelque peu réduite. La transformation des huiles naturelles lourdes à viscosité élevée en huiles -'oins visqueuses spéculant 
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 librenent dininue la. cr ess i Oi1 totale nécessaire Jour nroxioizoeroir 
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 l'écoulement. 
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  Une autre caractéristique du pétrole irradier 'au noyen de 50 aillions à 400 niellions d'unitfs R est la qualité antidétonante de l'essence résultent'de l'irradiation. Les petites quand- 
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 tités de fer qui se trouvent dans l'eau des roches-magasins se 
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 transforment en li'e(CO) 5' fer carbonyle, ce qui ajoute G.uto:,iat1lueent une )ropri0t( anti-détonante. lin gfn,fra,1, on a trouve qu'on obtient -jlus 6u double 
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 d'essence pour "2 teUts à partir du pétrole bnJk provenant C'i'U:l puits ordinaire car l'irradiation ;u .10ycn de 75 'll1ions d'unités R. 

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   Au lieu de faire descendre la source de radiation suivant la présente invention dans le puits, au niveau de la roche   pétroli...   fère, on   peut'1'appliquer   à la sortie de l'huile du puits, de telle ' sorte que le, pétrole s'écoule par une série de tubes collecteurs   entourés   d'une source de radiation susceptible de produire une dose de radiation de 50 à 100 millions d'unités R au moment où l'huile quitte les serpentins de circulation.   Lorsqu'un     traitement   moins poussé est nécessaire, on peut utiliser des doses d'irradiation . plus faibles. Des systèmes d'irradiation semblables peuvent être utilisés, si on le désire, dans des installations éloignées des puits. 



     Donc,   par le procédé   d'irradiatio   de   l'invention   au moyen . de 50 millions à   400   d'unités 'R, on est à   même   de réaliser les    proces'sus de craquage de l'essence ; deproduire les effets des réac-     tions   thermiques des hydrocarbures gazeux; d'opérer le reforming en vue   d'accroître   l'indice d'octane; le   raffinage'du   pétrole avec élimination des mercaptans; une amélioration des qualités anti- détonantes de l'essence par le fer carbonyle; la polymérisation d'hydrocarbures gazeux; l'alkylation, la combinaison   d'isoparaffines   avec des oléfines formant des naphtes   et'une   série de pentanes, d'hexanes, d'heptanes et d'octanes;

   l'isomérisation menant à des produits à haut indice d'octane; la déshydrogénation des paraffines et des oléfines qui conduit à des fractions plus, petites; l'hydro-      génation des fractions du pétrole à haut point d'ébullition avec conversion en essence; l'aromatisation avec conversion   de,   n-heptane en toluène; et la synthèse de l'essence à partir d'oxyde de carbone et d'hydrogène.

   Par ces procédés; l'huile lourde naturelle ses    éléments bitumineux ..sont transformés, depuis une huile brute    goudronneuse noire, en un pétrole dore coulant librement meilleur pour les moteurs à   combustion.   Ces caractéristiques améliorées accroissent également la production de pétrole des puits et facili- tent la récupération secondaire du pétrole* 

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 EMI8.1 
 1¯u lien L'utiliser l'irl'él6i::'.t-L#l [0uh, ,> olà,1> le a;1'oi. ,F::zt du 7 tx'ole, on peut <ai> ' 1;1:1 >: . l'i.l'r['cii[1!::"Oll F.i.i;Ta;i l'LIVe1J.tion avec des procédés. connuf! r:fi'im..'-;(-.' a:mir: cuu les t' avec Gies .1l'ocfdf:s CChlulW ffill<:;U, <le "[;!n')l't <:àc lex 1',:C J.O,l:

   s;)!cifi0ues' 00iellt L.1;it6es jour 1.ci# ',,'i:llohH' ::;,:lcctiv'- ,C1Lt..,-Lusi, une s'7ara3tion il-liti 1t du péLrble peut être 1":<ii"e. ':"e; iyjc;rocarbures arouatioues jouent un rôle i1.l:;ol.tnü t oc-iis ¯'a':-ïiorWUorr de.': jropridtds <::l1ti-détofl[ .!tes de l' CSSE::1CO .;ais ils 116 :w.lt )[>.: .ces ira,ï7les cïaxls le Léro: im: ¯>arce pu'ils braient [,'TtC nfie ::1;; 1:e , ±1.1.- 1Cû.E'C. L'autre c.rt, les 'jssences C ro.0u"-es contenant 11i1.::': n. 0 )01'ti#l ,'2.ev(e d'hYCll'OC:'1'blref. non si 14;;¯r,;'s tondent, LU i;=>os, . :'Or 'E:r ces J.:.''6F '),,1' suite de 1 ' o;.jd ; tà¯oix f7v.1' i ' ; 1 1, , Des quaiititds s L= 1- 7Ur'ciltG':u C'.'rlydrocc¯x't:tre; 6c.zeux sont G;rtlP ¯GYit é=isso.L#te>; '011S les fractions CréJ.C1uC-:es brutes.

   Il - eut donc être désirable 6 e ct..:='ir=er 1 irradiation sélective avec des )roc6dés de  a±±-1,naài ; l'2.ce 1o'.U);,(, uelE l' ü¯-:-.3le:tr et le desr4 eu -rÛ ff ¯;r. ;; sont sensiblement réduits.. 



  En général, L:c'Jel1dé:.llt, l'irraciiatioll au "oy(;;n de 50 aillions à. 100 nillions C..'11C11tC:S 1 entre îne Ulle c:il:liore..ti U12 si profonde de la viscosité, tie le. couj¯ouia, de l'o(eLJ.r, de la stf..bÜ.ité 8. 1,ogr鯯;¯< ç;, -par l'ait et réduit les e: i'aet^risciaaes ce corrosion au .:oil1t çu,1, r&.ffil1L.:e e>itr3-ie'.;ent faible suffit. 



  Bien que la. dose ?rpf6rde :Jour ces réactions soit de 50 nillions à. 400 nillions d'unités R, on peut également utiliser des 
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 doses inférieures à 50 millions pour obtenir des effets sélectifs. 



  Dans le procédé de transformation de la fraction gazeuse 
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 des gaz ou du pétrole des roches-magasins, les gaz 9rinciDRux 
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 traitas par le procédé suivant l'invention sont le gaz naturel, le 
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 ïGétha11E:, l(,thé'J.10, le propane et parfois le butane. Ict1?Cllt?:'ei1 t, 12. fraction ces zaz ées rUCCie:-.1.',.',:%.:!i11  s.)é:r(e du pétrole liquide des I'OCl'1.C3::-Wya S7¯W.'., et Cc? ; 70..."C; principale .eut de ;,:t1:1e..[1e et Ô.'U.i18. certaine quantité d:t:,,e et de propage, est recyclée oai¯is le oui t;, sous pression, concuitc ohl; C011 f.O.'L iD. te:urs .joe i,, j, ou r, ." ¯ 1.e . llULE le .TOi:'llls7. C cdi 3uiL:>. Onbraie oonc des c'uautit.''s considère blés de ;? 2, ('C5 rocile s-ulc ;,;ETiLls f1ur les uisel'011ts pétroli- 

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 EMI9.1 
 iéres et dans les raffineries de pétrole.

   Ceci l-uoréscnhe non seulement eui ;:r.spl7.la;e économique important, '.lais contribae i,uss.i, en tant que facteur principale à la t:oràrui;,iol'1 c;c s>nor (1.) roui 1.1- et fumée). La combustion ues gaz des rOCki.k:s-TIlFt;?ls:LYlr COYl(â7Zit . la formation de petites particules de carbone qui forxient un ;;erae c.e condensation créant ainsi un nuage   qui   descend sur la sone de 
 EMI9.2 
 cO;!lbusti011. ou qui est transporte par les courants atmosphériques vers d'autres endroits. 



  On a trouva que ces gaz peuvent être facile:lent ''Grc.ulsf'Ormas en éléments il longue chaîne de la strie des a7¯caler, a.lc4ries et 4).pyiies aussi bien qu'en nE1.phtenes et en composes aromatiques par      l'irradiation au moyen de 100 millions d'unités R à 400 Millions 
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 d'unités li depuis une born'tbe au cobalt ou de-puis une source c!uiva- lente   ce radiation   gamma. Cette réaction peut en outre être catalysée 
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 par la présence de platine, de palladiW11, de cobalt, de nickel, de permaniU1l, de titane, d'étain, de siliciv.ru, de llolybd Ème, de chrome de -vc-.i-lae4i-wal d-laltuniniiueti, de b±z yll,ii1#u ou de zinc ou de leurs oxydes ou de leurs halogénures.

   En effectuant l'irradiation sous des pressions   modérées   de 100 livres à 500 livres par pouce carré (7,03 à 
 EMI9.5 
 z14 g/cin 2) les gaz sont transformés en produits liquides repré- sentant un   mélange   d'alcanes, d'alcènes, d'alcynes à longue chaîne, de naphtènes et de   composes   cycliques. Ces   composes   liquides peuvent être conservés sans être maintenus sous pression et ils consti- tuent un additif intéressant pour améliorer l'indice d'octane de l'essence. 
 EMI9.6 
 



  Dams les endroits où la surveillance du sitioe, est né- cessaire et où on ne peut pas disposer de l'irradiation, on peut utiliser les   procédés   classiques connus des chimistes pour la liquéfaction du gaz naturel, en   utilisant   des   pressions   élevées et des basses températures et en soumettant ensuite le liquide à une 
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 radiation de 100 millions a /00 millions d'unités il en présence de catalyseurs métalliques. Lorsqu'il y a   intérêt,   on peut   paiement   utiliser d'autres catalyseurs, connus   dans   l'industrie du pétrole. 

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   Ainsi, les gaz provenant   d'une   série de puits d'une zone cétrolifère peuvent être conduits dans une zone centrale de liquéfaction et le gaz liouide transporte avantageusement vers un centre c'irradia- tion pour y ,subir le traitement suivant la   présente   invention. 



   Bien qu'on ait décrit un appareil servant d'exemple pour appliquer la présente invention, on oeut utiliser d'autres types d'installations fournissant un flux continu de gaz sous des'ores- sions de 100 livres à 500 livres par pouce carré et une irradiation ;continue suffisante pour donner des doses d'irradiation de 100 ril- lions à   400   millions d'unités R. Bien que ces doses soient critiques pour la production du produit liquide final suivant la présente
Invention dans cet exemple, on peut remarquer que la pression commence à tomber après environ 25 millions d'unités R, ce oui indiaue que la réaction a lieu. 



   Bien qu'on puisse axnener la réaction suivant l'invention à se produire en présence de catalyseurs métalliques et de catalyseurs d'oxydes ou de halogénures de métaux, une réaction secondaire a lieu simultanément grâce à laquelle ces catalyseurs provoquent une transformation progressive des chaînes hydrocarbonées à poids moléculaire faible en hydrocarbures à longues chaînes, l'isomérisation des alcanes, des alcènes et des alcynes, de même que l'aromatisation des oléfines.Les catalyseurs qui se sont avérés les plus avantageux sont les oxydes de platine, de palladium, de titane, de   molybdène,d'étain'   de béryllium, d'aluminium, de chrome, de vanadiun, de zinc, de germanium, de silicium, de nickel et de cobalt. 



   Alors que la transformation des alcanes, des alcènes et des alcynes à poids moléculaire bas en molécules plus grandes et en composés aromatiques et   naphténiaues   peut se faire par l'irradiation au moyen de 100 millions d'unités R sous pression, on a trouvé   oue   les fractions de pétrole des roches-magasins aui ne sont pas gazeuses, mais liouides aux températures et pressions atmosphériques, subissent de même une polymérisation en chaînes plus longues, une isomérisation, une cyclisation et une aromatisation sous l'influence de 

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 l'irradiation au Moyen de 100 milliOl1l:1 d'unités lu, particulièrement en présence des catalyseurs n. -a.7.ic7ue:; ou cÎ.'o::::yc1es métalliques du [9:'Oupecupla t-Llle, palladium, brrSTI:L:I:7z;;, II101y1)(, è.lle, ce1'me.nÍV:

   l, titane, vamciiwr;., n.luuiniu'u., chrom.a, cain, cobalt, nickelé zinc et silicium. 



   De manière   semblable,   on   peut     appliquer   le   procédé   suivant   l'invention   au   traitement   du pétrole du type   fuel   oil et on obtient 
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 ainsi Line huile lubrifiante 8. faible viscosité .;T4.n.t via. point 'd,'ébullit.ioù (je l'ordre do 300 F (1/.9 C) par l'irradiation au 7loYeil de 100 aillions à 400 millions d'uni tés 1 sous la pression et à la tenroerature atllOsph';riques. 



   Bien cue le gaz naturel et plus   particulièrement   le gaz de   roches-magasins.,   puisse être traité par le procédésuivant 
 EMI11.3 
 l'invention et conservé ainsi pour 1"ati.lis<..tioi économique sans pOlluer.l'atmos'9hère, on peut (.g01el:;ent applicuer 'le procédé de l' invention à des gaz spécifioues tels nue le mpthane, l'Éthane, le propane ou le butane afin de produire des' addi,tii's pour l'essence en vue â' an.liorer son indice c' octacie. 



  Le composé liquide suivent 1 invention peut (:;[;8,le',ent être utilisé à des fins autres que coizme additif pour 11-escence, 01. distillé pour en obtenir les   différentes   fractions par les procèdes de raffinage classiques. 



   Dans la conversion catalytique du   pétrole,, on   a trouve 
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 qu'il est nécessaire, dans le but d'assuraI' le rendement uaxinuni du catalyseur de platine ou d'autres métaux pour le crakcing ou le reforming (hydroforming) du pétrole, d'agir à la fois sur 1'livdrocarbure et le catalyseur métallique, L'hycirocarbure doit être amené >. l'état dans lequel il est susceptible de fournir un ion carbonium, et le milieu réactionnel doit être rendu favorable à la. formation d'ions. Pour obtenir ce milieu réactionnel favorable, le   cataly-   
 EMI11.5 
 'seur métallique doit présenter une conductibilité électronique apuré.. fiable, indiquant ainsi u'ïl y U -d,e nombreux niveaux libres aux' afférentes petites   distances   des situations occupées.

   Certains oxydes 

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 e.t sulfures métalliques sont des conducteurs d'électrons de ce type 
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 et on a trouvé quelle absorbent la radiation 0é.:.i.Llé.!. )!'ovGnant ce la bombe au' cobalt mentionnée ci-dessus. Plus particuli(rer.1(;nt, on -a trouvé que les oxydes de pl.atiüe, ¯,)allt'1.C:iun, ?lolybÓ.me, titane bàrylliwi, germaniuca, , zirconiu siliciu i, uimn.iniu'.i chrome étain, cobalt, nickel, thorim'i zinc et fer sont efficaces bien que d'21.1tres oD-,ydes, sulfures ou W lo'ntxres nltalliçuer :;?uis;EiQ.t être utilisés. Cependant, on a trouvé que le   catalyseur   le plus efficace est   l'oxyde de   platine, tandis que l'oxyde de titane et l'oxyde de molybdène prennent la deuxième place dans la gamme des   rendements.   
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  ! Lorsqu'on irradie au .Hayon de 100 niellions ,00 aillions d'lhtés R un échantillon de pétrole de roches-magasins en présence d'oxyde de platine, fn est à même de forraerlies ions carbonium qui se.caractérisent par,une réactivité très élevée. Ceci est dû au fait que l'ion carbaniurl produit iai% l'irradiation conformément 1>in-venticn au moyen de 100 à Lou illions d'unités R en présence du catalyseur métallique ne porte ou'un sextet d'électrons au lieu d'un octet complet. Ils réagissent' par conséquent avec une grande rapidité avec d'autres composés dans le mélange de pétrole en for-      mant des alcanes, alcènes, alcynes supérieurs, des oléfines et des naphtènes aromatiques. 



   Une réaction typique de ce type est 
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   amenant la formation d'une oléfine avec l'expulsion d'un proton qui est à nouveau immédiatement réactif à l'égard du catalyseur   métallique. Des modifications de la structure du compose crabonium se produisent facilement et il est impossible de dire', par exemple, dans quel atome de carbone cette modification a lieu. La nature précise du composé résultant ne peut donc pas être donnée, mais la stabilité des ions carbonium s'accroît dans l'ordre suivant : primaire - secondaire - tertiaire. Les formes tertiaires apparaissent 
 EMI12.4 
 de :nanr¯e¯¯préférentielle dans les produits finaux. Ainsi, dans la *w," 

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 réaction dans laquelle apparaît un ion néopentyle, il se produit habituellement une isomérisation. 
 EMI13.1 
 



   Bien que ces réactions  se   produisent   facile   eut   dans   le pétrole des orches-magansnes et   datif   les fractions eu pétrole, des réactions semblables peuvent être obtenues avec des   composes   carbone-oxygène des différents -types,   tels   que des alcools, par une   irradiation   catalysée par un métal au moyen de 100 millions   à 400   millions d'unités k. De manière semblable,   l'hydrolyse   et la transestérifidation de halogénures d'alkyle peuvent être effectuées. 



  Ainsi les alcools peuvent également être transformes en éthers et' inversement les éthers en alcools. 
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 Ainsi,la transformation de l'alcool éthylique en éther   diéthylique   peut être facilement démontrée. 



   Par irradiation catalysée par un métal au moyen de 100 millions à 400 millions d'unités R, on est à même aussi d'effectuer la scission de l'anneau au moyen d'oxyde   d'éthylène.   
 EMI13.3 
 



   Les ions carbonium produits par irradiation catalysée par un métal au moyen de 100 allions à 400 millions   d'uni tés   R sont particulièrement réactifs à   regard   des oléfines, conduisant ainsi à diverses réactions d'hydratation, à la formation d'esters, à la polymérisation et à des édifications de structure. Ces réactions ont nécessité jusque présent l'intervention diacides forts tels que l'acide sulfurique. 



   Les paraffines à chaîne   ramifiée   réagissent de même avec des oléfines sous l'irradiation catalysée par un métal au   noyen   de 100 aillions à 400 millions d'unités   R. Ainsi   

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 , Par l'extraction   d'un.   stome   d'hydrogène   de l'iso-butane,   file   nouvelle réaction en chaîne s'amorce ou. bien il peut se produire une isomérisation. 



   Puisque la stabilité des ions carbonium c'accroît dans les sériés primaires - secondaires -   tertiaires,   l'ion   carboni-,,   secodaire aura une tendance à se transformer en un des ionsuivants : 
 EMI14.2 
 
Ces nouveaux ions carbonium vont soit retirer un   a@   d'hydrogène de l'isobutane, soit réagir avec une   molécule   de l'oléfine pour produire des composés contenant 12 atomes de carbone. 



   Simultanément avec cette réaction de fonction de complexe, il se produit une décomposition en molécules plus petites qui se produit de préférence à la liaison bêta,   cornue     suit :   
 EMI14.3 
 
L'oléfine   peut à   nouveau participer à   @ne   réaction   =Jour     former une molécule plus grande. 



  @  
On a trouvé que bien que l'attaque des composes par des acides par un processus qui semble être un mécanisme ioaique, 

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 conduise en Dreiiiie-r lieu 3, tin  subsbitution ,1-)h&,, la r'"f'ction obtenue par leirradiatioil catalysée par -Lui ii/tai au ..zoyen de 100 nillions à 400 -millions c" "Luiitéi- R favorise la rubstitution bêta. 



  L'isonuristion de n-butane sous une irrpciation avec catalyse métallique --.u noST¯n' de 100 ai:Llions 1U0 .i11¯ionw 0 deuiiités R a lieu cornue suit Li. partir de Cy11G . 
 EMI15.2 
 



  CH 3 CH9 CH 2 Cil 3 CH 3 CH 2 CH 2 3 (OH3) 2 CI-rfcFi3 1 (CH3) 2 ciicil3 L'isobutylène peut être dimérisé, à partir du mélange de gaz résultant de l'irradiation avec catalyse   métallique   suivant   l'invention   au moyen de 100 millions à 400 millions d'unités R. 
 EMI15.3 
 L)octylène produit est ensuite transformé eu cours de l'irradiation en iso-octane. Le butylène normal se condense également avec l'isobutylène pour former un octane à chaîne ramifiée qui est utile pour 
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 1-Imnélioration des propriétés anti-détonantes. 



  L'allcylation, en particulier, est favorisée par l'irraciatien avec catalysé métallique au noyen de 100 nillions à 400 millions d'unités, .. Les isoparaffines et les olérines réagissent très facile,ment sous la catalyse au iioyen 'd-lox-,i4de de platine.   L'hydroforming   des naphtes du pétrole est aussi facilité 
 EMI15.5 
 par leirradia-tiàn catalysée par un métal, au moyen de 100 Millions à 400-millions d'unités R. en particulier lorsque le catalyseur métallique est 1>oxyd-e de molybdène. L'arn.atisa.tion a lieu facile-   ment .    



   Un autre effet frappant de l'irradiation avec catalyse 
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 métallique au .".oyen de 100 j-iilli 1ong à 400 millions d'unités R est l'inhibition   de   la formation de résines. La viscosité est habituel-   le,lient   réduite et il en résulte un   écoulement   libre. 



   Dans le cas où   l'on   effectue des réactions avec les composés aromatiques, on peut catalyser l'irradiation au moyen de 

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 100 aillions n l.OO i11ioll; c'unit : ¯ ; \'..;C lc; caar lzT; .'l:l': le 1=alogrnure .1étDlliaue eu 11&l'ticulicr J.1 Cl ou ..1 "l'. <,L-5t# rctiou ,);5 1 provoque de :rû;ne le cr¯',y:ce..ic;üt (..''on iroton <.L1 co-;>Jo;' >n-5 .roabic.u.e par un ion carboniun. 



  La vitesse de ré;; c [;i011 ces r'lJ:fr)1'<c;ut8f' 1-Lecctioiis c.u -5ype Friedel-Crafts, est donc l'er,lé'r(Ll[tlJl8.l(;llt recrue loi?1,cjue ces, r.-'rctions sont effectuées dcns le', cOiliti011D c¯'¯rrc:c'icft:Lor c. t¯.1,; s'e par un métal a.u ':).oyen 'Ce 100 aillions c"unitr's 1 1; LOO 'illions 'cl:-'u,,'1.i tés li. 
 EMI16.2 
   ! Bien   que d'habitude lorsqu'on utilise ou A1 Cl3 comme 
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 catalyseur, la réaction ne va ç;.s jusa-u,su bout à ...oins é.'utiliser plus d'un équivalent>ilol.sculaÎ1'e du catalyseur par irradiation avec catalyse métallique au ...oyen de 100 tillions 400 millions d'unités R, la rpaction s'achève   rapidement.   
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 Il est donc apparent que les ions carboni-a sont c ¯cr¯e de pénétrer dans le noyau aromatique.

   Ainsi des alcools secondaires et tertiaires se condensent avec le benzène ou le naphtalène avec formation de dérivés alkylés par l'irradiation avec catalyse métallique au moyen de 100 allions à 400 allions d'unités   R.   Les oléfines également et les paraffines à grande ratification peuvent réagir 
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 avec le benzène, et le triméthyl-pentane. donne le 1-butyl-benzène et le n-butane par l'irradiation catalysée par un métal au moyen de 100 millions à   400     millions   d'unités
La synthèse des aldéhydes aromatiques à partir ces phénols 
 EMI16.6 
 et de l'acide e-yahhydricimest également provoquée par l'irrac:iation catalysée avec un aétal u ùioyen de 100 tillions à. .00 allions d'unités R.

   La réaction peut être représentée comme suit : 
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 Un autre aspect encore de l'invention   .est   la diazotation 
 EMI16.8 
 et les réactions des conposés diazoïliuri provoquées par l'irradiation 

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 ca'tc,1.yrs<'e svec uii ,,i,flt;.;l ;'a ; .'oyn oc X) .,"5.l Lioiir . /.00 n'.!.l.!Jo': (u.tlit.' .' 1,. L ' ioii d.ioniu-t i (1 i.J.,.:'ii i, 1. 1; "'o r .:/ .>r i' lcbio.i (1e e 1 ' éi e i ii e ni t r e ux nu lL c nt-i.aur-'c.ro!r"biruo. ; ' J i.! r 1 ' 1 r i ;-.< . i ;. t L o , cattlyrs;'e ?<?.r mi mtr'-l il se ¯>ro< i.ii.l: uiic 1<èo= i;Jo;.i.l;±,oA >..;. oid;* /c 1 .- libération cie i f- 6t la j:'oriu; tion 0'iûii j cf!..'0iiiu') i <.¯.ui -j;".t ti>É.s r F a. c -51 1' .

   Le phénol :)eut être .F o r>" ,i<' 1-1 s j¯ , c z¯¯u , 
 EMI17.2 
 
 EMI17.3 
 Les composes diaKoniuui proc'uits car irradiation 'avec catalyse nptallique au ;loyel1 de 100 1:1i1.1¯iOnS a 400 i1.7¯ior:: d'uni tés R rce-sissent donc ',r'.',i.'..Gai1G311ii avec des phénols et c.es axiez sans perte d'azote avec la forl:

  12.tion de composes dlazolcues- 
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Bien que les réactions décrites ci-dessus soient connues pour se produire dans   âes   conditions normales des réactions chimi- 
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 ques coimze décrit dans la littérature, on a trouvé par 1irradiation catalysée par un métal au Moyen de 100 aillions à   400   millions d'unités   R,   l'ion carbonium est produit par une réaction simple et di- 
 EMI17.6 
 recte avec un minimum G.'installation et sans utilisation diacides corrosifs et d'autres agents de réaction.

   Donc, particulièr ent dans le .traitement de pétrole au loyen   d'une   irradiation catalysée par un métal par 100 aillions à.   400     raillions   d'unités R, on produit   de   la manière la plus économique des produits d'une grande valeur .industrielle. 
 EMI17.7 
 



  Un autre aspect de l'invention est 1>irre.Clip-tioii simultanée au ioyen de 100 millions à 400 millions d'unités R du pétrole et l'addition de 2 à 5;. de glycol, tel que la glycérine et d'lm catalyseur d'oxyde 11lstallic:ue, tel que l-'oxyde de platine. L'flèCition du glycol accroît la réactivitc de 1-'o,-,-7Éte de '.platine conduis:f'.nt s)0cie.le ,:en t la for1w. tion de COii70S':S e:rOi.lc.tiC1'U.eS supérieurs P.   Indice   d'octane   élevé.   

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 :l'\! )I! 1. 
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  On irradie au o*,,c-n de 75 . il7¯ions c''t,t.it 1- depuis uiie '.;oa:!be au cobalt 500 cm3 de pétrole de x oche::-,?wy ,itm dit pétrole brut noir, contenu dans im rci¯>ien- ,!l >ol.y,'thyl,ône de   1 'litre   et laissant environ la   -moitié   du récipient pour les 
 EMI18.3 
 gaz accumulés. Après l'irradiation, le contenu liqu1(e du r±ci,>4ent s'est accru et les parois du récipient sont   partiellement   aplaties par la pression extérieure. Le pétrole s'est changé d'un liquide 
 EMI18.4 
 ]o*1 goudronneux, visqueux en un fluide dor.-", fluorescent fin, coulant libreL"lent'13t à viscosité :ft!I..ble qui convient à. l'utilisation directe dans les   auteurs   à combustion.

   L'odeur est agréable et      
 EMI18.5 
 l'exposition à l'air n'est pas suivie de fo.rmation de go:L,.es1 Le contenu liquide est'placé dans un récipient métallique et n'exerce aucune action corrosive. 
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 E.,"#l'IPLE II.- 
On amène du propane gazeux dans une bombe et on l'irradie à 100 millions d'unités R depuis une bombe au cobalt. Le gaz libre après l'irradiation se dissout facilement dans l'eau. Le gaz récupéré de l'eau est de l'acétylène libre. Dans la bombe au cobalt, il reste quelques cm3 de propane liquide. 



    EXEMPLE   TII.- 
On irradie au moyen de 75 millions d'unités R une fraction de pétrole partiellement raffiné pour combustible de chauffage. Le liquide noir goudronneux, visqueux, se transforme en un liquide doré, fluorescent et coulant librement, avec une réduction sensible de la viscosité. L'odeur   sulfureuse   a   pratique:::lent   disparu. Après exposition à l'air, il n'y a pas de formation de gommes, ni-de' ' goudrons. 



  EXEMPLE IV. -     
On place dans une bombe sous une pression de 100 livres/ 
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 pouce carré (7,03 kg/C11J.2) un >iôiaige de gaz contenant 90. de méthane et dont le solde est constitué de quantités annro.x.inativezemt' 0Co.los d'éthane et de propane. On irradie le tout au moyen de 100 millions 

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 d'imités R depuis mie no 11c nu cobaj-û. A .Inchuve.Gnt ce l'iri=a.diation, la pression c'a.us la Voilbe est tombée pratique'.icnt 1,' zJr.o, ainsi que le ubntro le :mrtori?;tre de la ro;ab de traitbMcnt. Le contenu de la boi.ibe est une faible n"u<mtit de liquide cl...ir,. irucmt, acre, qui posfède l'odeur d'un urélary;c de coj!ipos-,- aro;iaticues. Le liquide se ü,nlüt.r;e faci7.e?uent va l'essence. 



  FTâiiPL V.- intxoGUit 100 pieds cubes (2,83 m3) ca'11ï1 :,alrn;e :,:éOn introduit 100 pieds cubes (2,83 m 3 d'un :,141angje :;:4-   'thane,   d'éthane et de propane sous une pression de 100 livres par pouce carré   (7,03   kg/m2) dans une bombe contenant 60 mg d'oxyde de platine. On irradie la bombe au Moyen de 100 millions d'unités R .depuis une bombe au cobalt. A   l'achèvement   de l'irradiation, la pression tombe   ;oratiquement, à   zéro.   Le . contenu   de la bombe est un   - liquide   .clair avec une odeur aromatique piquante. Le liquide se mélan- ge facilement à   l'essence.-     EXEMPLE   VI..- .

   On irradie au moyen de 100 millions d'unités R 100 pieds cubes (2,832 m3) de propane gazeux, sous une pression de 100 livres/ pouce carré   (7,03   kg/cm2) dans une bombe au cobalt. A 75 millions d'unités R, la pression   commence   à tomber et à 100 millions elle tombe à zéro. Le contenu de la bombe est un liquide clair qui a une odeur aromatique acre. 



   EXEMPLE VII.-
On irradie depuis une bombe au cobalt au moyen de 100 millions d'unités R 100 pieds cubes (2,832 m2) de propane sous une pression de 100   livres/pouce   carré (7,03 kg/cm2) en présence de 300 mg d'oxyde de titane. Après l'application de 25 millions d'unités   R,   la pression commence à tomber et   à 100   millions d'unités R, la pression est-nulle. Le contenu de la   bombe   est un liquide acre,   piquant,   clair, qui se   mélange   facilement à l'essence.

   EXEMPLE VIII. -      
 EMI19.2 
 A 200 cm3 de pétrole naturel, on ajoute 20 mg d.-loxyde de platine et on irradie le tout au moyen de 100   millions     d'unités   R 

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 EMI20.1 
 -ûrovenunt d'une horube 1il cobalt. Le =J4trole noir m.tllr1 c'evicnt vert fluorescent. L' r:rl[lYfe ..loutre les esr'ais do distillr.tiou comme   suit :   
 EMI20.2 
 '?oint . ;;:0,) 40.: 50;.. 60:'; w'0;: :'oint 1".' 4.;ymi t '\J.Lscof'itf: î ? ôbai ii t.s on >11;ul,' 1 Gion s ? ± c i±5- - 7 7J re n4+i"1 r'irl"l en f,0 T cCl.l.tiso'.:e;. 



  (16 C) 110 295 4$2 496 560 620 620 o , 61 591 10,3 
 EMI20.3 
 ," L- 200 cm3 de pétrole naturel, on ajoute 200 .mg d' o:;,r e de platine et 10 cn.' de glycérine. On irradie le tout au --.oyen de 100 aillions d'unités R. Il en résulte une couleur fluorescente intense et une odeur marquée de composes aromatiques. 
 EMI20.4 
 



  EJ5iifiLE -LJL.# A 200 cm3 de pétrole naturel, on ajoute 20 cm de chlorure de palladium. et on irradie le tout au moyen de 100 nillions è.'1.mi tss R provenant d'une bombe au cobalt. Le 'pétrole naturel noir devient vert forêt fluorescent. 



   L'analyse montre : 
 EMI20.5 
 Point 201 /0; 50 605& 0,'. Point ' T:ensité Viscosité d'6bullition ébullition spécifiez 77 F 
 EMI20.6 
 
<tb> 
<tb> initial <SEP> final <SEP> que <SEP> à <SEP> (24 C) <SEP> en
<tb> 60 F <SEP> centisokes
<tb> (16 C)
<tb> 190 <SEP> 250 <SEP> 420 <SEP> 520 <SEP> 550 <SEP> 660 <SEP> 670 <SEP> 0,8555 <SEP> 8,04
<tb> 
 EXEMPLE X. -
A   200,cm3   de pétrole naturel, on ajoute 40 mg de sesquioxyde de molybdène. On irradie le tout à 100 millions d'unités R. 



  Le pétrole noir se change en un liquide fluorescent vert clair. 



   L'analyse montre' : 
 EMI20.7 
 Point z0, l.oyo 50 - 60% o,a Point d' Densité Viscosité 
 EMI20.8 
 
<tb> 
<tb> d'ébullition <SEP> bullition <SEP> spécifi- <SEP> à <SEP> 77 F
<tb> initial <SEP> final <SEP> que <SEP> à <SEP> (24 C) <SEP> en
<tb> 60 F <SEP> centisokes
<tb> (16 C)
<tb> 180 <SEP> 254 <SEP> 430 <SEP> 508 <SEP> 585 <SEP> 640 <SEP> 660. <SEP> 0,8576 <SEP> 8,04
<tb> 
 

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 EMI21.1 
 4.: fpii il XI . - ù 300 cm3 de pétrole naturel, on ajoute 20 !Ile: de poudre de nickel. Le pétrole noir reste vert   noirâtre   avec   une     fluorescence   accrue. 



    L'analyse donne :    
 EMI21.2 
 Mollit 20' 40r* 50 60% 80; Point c1' Lensi té Viseosi t0 d'tâbul7.ivion ébullition s-ocifi- à '17 1" initial, final que d. (4 C) en C7O F CF:1.'Li.-,OiïE.S 
 EMI21.3 
 
<tb> 
<tb> (16 C)
<tb> 180 <SEP> 355 <SEP> 525 <SEP> 610 <SEP> 610 <SEP> 635 <SEP> 655 <SEP> 0,8555 <SEP> 15,6
<tb> 
   EXEMPLE   XII.-   @   
 EMI21.4 
 On irradie au ::10yen de 100 nillions (Puni tés 1x, 200 catz de pétrole naturel.'Le pétrole noir prend une couleur fluorescente verdâtre clair. 



   L'analyse   donne :   
 EMI21.5 
 Point 20;'s 1a.0; 50; 60;r 50, ?oint d' Densi té Viscosité' 
 EMI21.6 
 
<tb> 
<tb> d'ébullition. <SEP> ébullition <SEP> spécifi- <SEP> à. <SEP> 77 F
<tb> initial <SEP> final <SEP> que <SEP> à <SEP> (24 C) <SEP> en
<tb> 60 F <SEP> centisokes
<tb> (16 C)
<tb> 210 <SEP> 340 <SEP> 535 <SEP> 610 <SEP> 640 <SEP> 680 <SEP> 680 <SEP> . <SEP> 0,8555 <SEP> 16,7
<tb> 
 EXEMPLE XIII. -
A 200 cm3 de pétrole naturel, on ajoute 20 mg de pentoxyde de vanadium. On irradie le tout au moyen de 100 millions d'unités R. 



  La couleur devient verdâtre sombre et fluorescente. 



   L'analyse donne : 
 EMI21.7 
 Point 20J 40; 50; 6 0,,7 80µ Point d3 Densi té Uiscosit 
 EMI21.8 
 
<tb> 
<tb> initial <SEP> ébullition <SEP> spécifi- <SEP> à <SEP> 77 F
<tb> initial <SEP> final <SEP> que <SEP> à <SEP> (24 C) <SEP> en
<tb> 60 F <SEP> centisokes
<tb> (16 C)
<tb> 
 
 EMI21.9 
 zl0 310 530 584 584 590 590 0,8606 18,4 
 EMI21.10 
 iJlrW illL' .I1I V . 



  11 200 cm3 de pétrole na.turel, on ajoute 50 Big c1'0:h.'"Y;1e d.e ::;Üm1b. On irradie le tout au ..oyen de 100 aillions c1 'uni tés E. La couleur devient fluorescente verdâtre, foncée, sombre. 

 <Desc/Clms Page number 22> 

 
 EMI22.1 
 L analyse dinie : 
 EMI22.2 
 ?oint 20:-; 4.0, U. 60, ù,; ?oint d' J'(-:rldt( ";1<cors-t< d'cbullition. él>ul. J¯1 ti on ::a=ciï i- 1;. 77''' initial fin l (,LW (fi4. 1') É0 F cc#;1;ii;>' .,: ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯(16 C')¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ 180 320 530 605 640 650 655 0,3702 17,* 
 EMI22.3 
 '"'I.?LE 'V . A 200 c.3 d'huile lourôe (hutle c,c foute) n  6 maintenue fluide par chauffage, on ajoute 20 -rfig c'oxyde de platine.

   On irradie le tout à 100 aillions d'uni tfs R, AVé:l1.t l' irraiation, le pétrole de soute est une matière   poisseuse,   épaisse, noire, ayant une viscosité 
 EMI22.4 
 entre 200' et 300 et un point d'Pbu¯1¯litiou de 600 à 650. Après l'irradiation au moyen de 100 ¯.lillions d'unités 1 1-leïise-ble. )rend une couleur àmbre, coule librement, et ne présente aucune tendance à durcir. 



   L'analyse donne : 
 EMI22.5 
 Point 20> 40;,. 50 609F 30;.. !Joint d Densité Viscosité 
 EMI22.6 
 
<tb> 
<tb> d'ébullition <SEP> 4bullition <SEP> soécifi- <SEP> à <SEP> 77 F
<tb> 
 
 EMI22.7 
 initial 'final c-Lie 2. (21. C) en 
 EMI22.8 
 
<tb> 
<tb> 60 F <SEP> centisokes
<tb> (16 C)
<tb> 320 <SEP> 395 <SEP> 480 <SEP> 495 <SEP> 498 <SEP> 513 <SEP> 515-615 <SEP> 8,5 <SEP> 6
<tb> 
   L'expérience   sur l'huile lourde montre les   résultat?   les 
 EMI22.9 
 plus narquants parce que la tiare de départ est e.arÊ ?e:.en t différente-en apparence de celle obtenue après l'irrac.iation cata.lytique. Il est remarquable que l'irradiation de l'huile lourd e n  2,.

   G.. ou 6, au moyen de 100 aillions à 400 -*illions è.'uni tps il, sans aucun catalyseur L1Ótallicue,/provoC!ue -Lui cracking rapide en -au liquide coulant librement et ayant une couleur 2.J.lf "<", 1,ont la viscosité est de   4,5.   Cependant, avec le   catalyseur' 1?   l'oxyde de platine, il y a en apparence un certain hydrorefomming avec une viscosité de 6. Dans le cas de l'huile lourde, pour laquelle la viscosité la plus faible est désirée, l'irradiation au moyen Ce 100 millions d'unités R à   400   aillions d'unitéss R est suffisante en 
 EMI22.10 
 elle-même pour craquer cGtalytiaue¯sc.W, l'lluile lourde n  2 , ou 6 

 <Desc/Clms Page number 23> 

 très   facile/.lent.   



   /
Il est   compréhensible   que diverses modifications peuvent être   apportées   aux modes d'exécution   sans   sortir du cadre de l'in- vention.

Claims (1)

  1. R E V E N D I C A T I O N S.
    1.- Procède de traitement des produits du pétrole, des gaz des .roches-magasins ou de composes du pétrole, caractérisé en ce au'on les irradie au doyen de 50 aillions à 400 millions d'unités R et au moyen de Quantités d'irradiation moins grandes pour obtenir des effets sélectifs.
    2.- Procédé 'suivant la revendication 1, caractérise en cé qu'on irradie ,le pétrole naturel au noyen de 100 millions d'unités R.
    3. - Procédé suivant la revendication 1 visant à i.iodifier des composés du pétrole, caractérisé en ce qu'on les irradie au moyen de 100 aillions à 400 millions d'unités R en présence d'un métal tel que le platine ou le nickel en poudre, un halogénure de métal tel que le chlorure d'aluminium, le bromure d'aluminium ou le chlorure de palladium;
    d'un. oxyde d'un métal tel que le platine, le titane, le molybdène, (par exemple, ie sesquioxyde de molybdène) le palladium, le fer, le cobalt, le nickel, le manganèse, le tantale, le vanadium (par exemple le pentoxyde de vanadium), 'le chrome, le plomb, le zirconium, le germanium, le silicium, le thorium, l'aluminium, le béryllium, le zinc, le cadmium, le cuivre ou l'argent; ou d'un sulfure de métal.
    4.- Procédé suivant la revendication 3, caractérisé en ce qu'on ajoute 2% à 5 de glycérine avant l'irradiation.
    5. - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on traite'des gaz de . roches-magasins, tels que le gaz naturel, le méthane, l'éthane, le propane ouïe butane sous pression.
    6.- Procédé suivant la revendication 5, caractérisa en ce que l'irradiation a lieu en présence d'un catalyseur métal, oxyde <Desc/Clms Page number 24> EMI24.1 j'iétullique ou i.alo;;"L211.rL (..e :.ir"'ca,1 tel eue )1:"[, ."le, ,)'cli..l:Lü..., cobal t, nickel, WOljy'bC.E,'IIE: C:ü'C7 vcl.C.LïL.=, j, e r.,i;i ii J1à-..i, t; 1 tane , !.aê':in, sili c iw.i, a1u, liniu:;, b. x'y:l.i¯i?rl ou inc.
    7.- Procédé suivait la x':.4.cicat;wcm 5 ou 6, caractérisa en. ce que la pression est co.ap;.i±c enbrc lj0 et 500 livres/pouce carre (7,03 à 35,14. lljcm) environ.
    8.- Procède suivant la revundicatiou 1 pour le tr.i-te:jen t des produits du pétrole, eo:we le 1'c:.f Lill,.,:';''': ce;> )rocl1i ts eu T:'lro1e; la récupér.t:ion seco.d..irc eu inr0r.:î,1isDüt .oe-ie source ée radiation dans la couche ¯W trolif C:2'E.', en ..1'G61.':PC:.il ces déchets de source de radiation cans les puits de pétrole non productifs EMI24.2 ou en irradiant la roche ;.1',jtrolifr'e; le crs.cl:ing et la transformation du pétrole pendant qu'il FE trouve dans les roches->i#y;-1>ins par irradiation;
    la tr&-'lsforma.t5.on eu pétrole b. viscosité rlev.e en pétrole 8 viscosité bas:-.e à la source il<t'L11'0110, }2.r exemple la conversion d'une huile bitumineuse a haute viscosité.du type huile de lubrif cation en une huile r:u type huile de co.tbu.stiol, le cracking U essence à fractions plus élevées en fractions plus petites; y compris les réactions theruiçues c ':1.yCiroc2.1bDres ;gazeux, le ieiOi5ùiiii en vue i¯'.CCroltY'E i.'îIlC 7.C0 c'octnùe, la réticulation des coMposés ali9hatique, 1 élimination ces erc7t::.2lS, l'âïil'Orc,.Hon des propriétés anti-détonantes de l'esse:lCe, la polymérisation des hydrocarbures a:zeux,l'a1'zyli¯tiom, la combinaison à>1,-rf.i¯ nes avec les oléfines, l'iso::ri sati.om ou la¯ déshydrogénation de paraffines et 6'oléfines conduisant à des composés à molécules plus petites;
    pour inhiber la formation des gommes au repos, améliorer l'odeur et/ou la stabilité à l'oxydation par l'air et/ou la couleur du pétrole, réduire le caractère corrosif ou la viscosité du pétrole, ou combiner le raffinage du pétrole et l'irradiation de fractions choisies.
    9.- Procédé suivant la revendication 3, caractérisé en ce que l'irradiation est appliquée de préférence dans une gamme allant de 50 aillions à 100 aillions d'unités H environ. <Desc/Clms Page number 25> EMI25.1
    ]i "]; * - ±' ;j.:.=. <e :fl [1 '."L'i-. ¯ L.' 't-cu.cai-.io 1 , c"r<'ct'''rl'?''' eu ce i'iA1. ,i-'1?ji:.l;o;,;..i' ;; .==ï¯#J,.:, f'.';; i.Cà<#'Àl 'i. :±: 'Î.1. ..--'trol '!at ..)oi/!t- <'''"b.l- 11, :1 .jji..:=:x i& ,ifl, ::.o..n, 1..1; #:>:1 .. , :...[ < ; i ...i <-. ..f..c 1 <: -..=..i<1.c:. : <; ce l'oxyde (:0 < à: ]i'T' : > = 1 ..i et '"e ù# ]¯ 0. ; j "'i J ]J: < c;j.'.-; . r''.'-,:!:'.' '; <J': 1 ï Î f'> 1 ...1 T î' 1 il% 1 1 É ijl :." t Ci e # 1. tlj ;d i' à ± ;-# 1- fl. j 1 <P. la ;1 .. uc: i . ou .i j . ' :.. à: < .> . < . i.: i..# # ..i;:1, ,> . .'.'.vc.!.: <,; c; oniv;- 1 : :1, o : ! o.;]. 1: ¯> .<.%o .<i o r< ii,/ e 1: ,> ;= r lJ " 1. rii.:=.. i ;.. ;.. ;?, o.; 1 ... ; =.. <;¯..:. ..-'j 7' fi J.<-> i.> , .z.I l .l- 1 ? i '.'''';L.,.it'''f- ..
    Il, 1 . - roc.\.'.' . ; =. F..%.. #: .;..: . la ..'v'iLicatio:). 1 <,; r. i ;?. c 'i; il r -1 x en C (# <" i? " all f;'it. 1 E [Ji.l 1 :1.#, .¯ ?. '.;e <; ¯1, ." <.; ±; ±; <,: i 13 L.> i ;.. i ij;-rc.Lr.';.lo.;.... ç ; a -oyejT. é. ;2 11.Ô i.) ..i, l L j, o:z à AOO i¯ ]1¯ .I. jL .> .: :: .-. ? i:> iE- ."i <" s# :, 1 11 . - J ù = <J c ,J 1' , 1 i i ; J .j a;... i; l5 rc7eiif''ic?bion 1 , g.i, x> ¯1 rcj'finre dr. :;tnle C 1"- î" 1.;i 'Ù ,, lt± fi ; ,=.ì ce #. i¯g " ¯¯.¯i ]¯ ' =i, <% i= g¯i': $¯ ç; j;¯ , ;¯ :¯,o je,j & 50 .#i.' i].i?zas % ,kO<J :X-1.F,±-ci==s- < ;-r?=.,i, 1:li: i...
    13.- é' 1 o ± ' à i" 1 1; 1 1, 1 .: i. ,# l- ' i ài e Ju ,l- ' é: .!,#. t r< <'.G.s i z> é; :Te;.; < i- c c> 1 5- o:/ ou l .l , < h' i' â C t " r' i ± . e ... ' " <' ô,' ' <'>..i t1{:':Ltf:; le j'-'irole en co.itinUj Cfl le L &lï. F "1.- ' :> ±, ? 1- " '1 É'i.i "' .--.i :'"''"tc C. t'u".'' le '.'trole 4 .i;an t é 1 g < '1 1 ï ± t < à ' ± O:: l'îiii;# => ii -- .gi: := <" é- . i a. l j. /: g :.. < rr. ;; ; < ; . , j i / * q- g ;, ,j y,j q ± , 1/- i " 11.É ô O"1 'É 1- 1.1.1 ) 1. i j- OE '1. C E:Î, 'à b...: n li 'h, 1 6 ç .J î' O . l,'1±, 1 .j r'u iô. t z? .J 1- à , (''.5 1 ; ; a >: de r z > ¯= <? . - ¯ i z r g¯ s =1¯ =.¯ j ou. 'c co.'.'-'pops du : j .j .t z=o -1 pcr 1 1 ' 1 ii >" à-'1 ±- "1. +. ±, Oi; ; .;5..*i;" ,n 1, e 50 i i l, j- 1 o.;i s ?=. 00 ..; i j¯ =1¯ o:i s <= , >=g; i t J s R ou <++i - -oy.-;.n de <..ii<.2.i±1-";"r.
    ('irrriation ;luf: petite;;', jour- obtenir 633 ;, = .-. ;. , .. i- m .: J ; j .;- ; =. =.
    15.- Pro'/L-.it Eui'.'-a.,.,t. la 1 -; ei" <" 1 ; < à ±, r .= '- :>. , o b +; <#iz;: .. -. 1- >.
    * " * ' ' * " l. '; .ocer'--...::;;;-'-;i;i.E tels " " 'G le ±¯ 1 .i' u?.tr.rel le .'..H'.'.-LCj 1"'.;:.:, le i ¯- ". <J -.; ;=:-i oj. '.'tE....it: e r n> j ';':..-esF'ion.
    16.- .:''ym.t nniY.-..'1'c à x- ±é r*1.:.<' * é r-- .> i *n 1 5 , C2.I)pc;t-:r::.' eu ce Q. li.'.-CT.&.tio lÉ 2-.;. ..: .r'ece ,1< ' :1¯-,=1 r-; t; ¯i .# i. e j; - j / .t , 1 " <' * ce .--.1 ou ;lo,#.j.e <- .> - ; ' tz- i tsi i .. = > .i ;..>; i.n ; , ??.ll'iu..:, " ' ' ' ' ' ' ' " jcrniu . > À à*i 2 17.- " ? i " "/ " iÀ i Tx.. '- Ir -Î-..ô = L- . i - ' -1. <t ; .'i iL ;>a 15 ou 16, e i j¯> a c t J ris ce u 1 "" "'" -.- ,j....-rio.- ' ' Ce -' ;<-' fuO .1-.1.""i?éi;,/.>o<,ica* 1 É.î'." " (7,U3 3;!./. >-.1/ <; ) ..,;?,:.. ;i,<,>1 .
    ' " . " '?<' " ". c'e 1.." . = "i. O?: <- ' i"- .<?+ iaH.0... r i<.>::;=.-= .:; le. <Desc/Clms Page number 26> EMI26.1 revendication 14, 'tel oue pi'L:.ole, ¯iélroIn1- ce rjc:.v-.-x<à=.ü¯F :zs:, fraction de pétrole de x.Jcl.ies--ia::ii:s.l.<.s, huile ', ;"i:fe de' )D.l':.ILL1.ae, huile .t "'i" - cyc'o-y} ra. t.ï:.: ,"11' """i' n" .1/"'c,' "";--)-'1''< dérives aroi1ir..tiquûs du 1)(';tro1e, fraction L-z'o;a'-,n. tle cia .Wn'a7.o, acides naphtenioues cu ¯oetroO¯e, :ex'ct.t4.i: re c'l'01.tVLnt 1.t.:#i le pétrole, alcanes ou ;:lci.:1l0S ou alc';".icc -x p'ijrle, )i:F,:0 -irte "',,", 1"'1'-'nt la plu.se 14(1"'-i(',¯'--',;"<;,, .:1G¯:: du ¯1"t;r;J[!;,) :"'(""oc;:rl')1"T".r' ;c.ze11.,\: ou a chaîne dr.Ji:.i ou ' ' C:12iï l':.èL5./'.,;
    c-'..x. 1r'trole, produits ëe lalkylation ou de l'iso::t6riGéltion du )-'tl'01:::, {'8 7-.? r 0 nation des O.-.'f 7¯iieS ou des ¯:crûi i 7.W :', (c l'lçc'r<J.:.'m--d#'l ou de l'llr#,l,Ü:i:satioll du =0:.'1;r0¯C- oxyde (,8 Cc.2'1.;;. ou ;1:r('ro'.L8, f'0r et oxyde de carbone ou :.i-.'.t:îâ,TlE: et eau.
    19.- Produit de réaction Fuivant la re-yendication 14 ou 18, de l'irra<5intion au .moyen de 50 million.? a 1:.00 :¯il:iox2s d-'unités R, de préférence aul -.:oyen de 50 - L!.::'i#'lE:' 100 aillions d'u- 2ités R.
    20.- Procède de 1=r;<.ite=.;e:>;; des roduitr du ; tro1e, des gaz de roches-magasins et aes coupons (,C;. )(:';;1'<.:>18.., en substance corme décrit ci-dessus avec r4±.[;ence aux eT<2:':)le::: I à LV.
    21. - Produits )r2-?arés î<:.i' --1 .':l.'OC6CJS ÇtZ'LST2.t1'; 7..' l'âe ou l'autre des revendications 1 13 ou 20.
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