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L'invention se rapporte à de nouvelles compositions antiseptiques aypnt un grand pouvoir antiseptique sans être torques nuisibles ou irri- tants pour les tissus du corps. Elle se rapporte également aux procédés de préparation de ces nouveaux produits.
On a exécuté des essais et des expériences sur d'innombrables ma- tières dans le but de découvrir des antiseptiques capables d'un usage général. Malgré l'importance des recherches exécutée dans ce domaine, on n'est pas arrivé jusqu'ici à produire un antiseptique universel, réellement satisfaisant. Un des antiseptiques les plus communs et largement employés est la teinture d'iode, mais celle-ci présente le défaut bien connu d'être très irritante pour les tissus du corps sur lesquels elle est appliquée, causant une gêne considérable au moment de l'application et bien souvent après également.
On a proposé et utilisé de nombreuses autres matières, par exemple des composés organiques mercuriels, des sels d'ammonium quaternaire, etc. comme antiseptiques, avec en vue l'obtention de produits ayant un pouvoir antiseptique élevé tout en ayant cependant de faibles caractéristiques d' irritation. Ces derniers développements dans ce domaine représentent des améliorations relativement à la teinture d'iode qui n'offre plus qu'un in- térêt historique, mais il est admis en général que les antiseptiques connus de grande puissance sont enclins à être relativement très irritants.
Un objet majeur; de la présente invention est d'apporter de nou- velles compositions antiseptiques ayant des qualités antiseptiques élevées qui sont en même temps relativement non toxiques aux tissus du corps et qui ont des caractéristiques d'irritation suffisamment basses pour pouvoir les appliquer à des tissus aussi délicats que l'oeil.
D'autres objets sont :
1) l'apport de compositions antiseptiques non irritantes et rela- tivement non toxiques, qui ont un coefficient de phénol au moins trois fois celui d'une teinture d'iode à 3%.
2) l'apport de nouveaux antiseptiques qui ont une base d'eau, éliminant ainsi la nécessité de la présence'd'alcool et les propriétés ir- ritantes inhérentes à ce dernier
3) l'apport de compositions nouvelles ayant des propriétés'anti- septiques telles qu'on puisse les utiliser comme désinfectants généraux et agents de conservation.
4) l'apport de compositions de ce genre qui ont des propriétés dé- sodorantes et hémostatiques.
5) l'apport de compositions antiseptiques contenant du bioxyde de chlore sous la forme d'un complexe labile dans une solution aqueuse', le bio- xyde de chlore devenant ainsi disponible à l'usage de matière antiseptique active lorsque la solution aqueuse qui contient le complexe, est mise en contact avec les tissus du corps.
6) l'apport d'un nouveau procédé pour stabiliser le bioxyde de chlore en solution aqueuse vis-à-vis d'une décomposition rapide, de maniè- re à pouvoir entreposer la solution pendant des périodes relativement lon- gues et à en dégager le bioxyde de chlore quand il est mis en contact avec des substances avec lesquelles il entre en réactiono
D'autres objets et toute l'étendue des possibilités d'applications de la présente invention apparaîtront à la lecture de la description dé- taillée donnée ci-après;
il est toutefois entendu que la description détail- lée et les exemples spécifiques, bien qu'indicatifs des caractéristiques
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préférées de l'invention, sont donnés uniquement à titre explicatif, étant donné que divers changements et modifications dans l'esprit et le cadre de l'invention apparaîtront à ceux versés dans ce domaine à la lecture de la description détaillée.
On réalise ces objets conformément à la présente invention en for- mant une composition antiseptique à partir d'une solution aqueuse de bioxy- de de chlore et d'un composé minéral de bore, le composé de bore et le bioxyde de chlore étant présents dans la solution sous la forme d'un com- plexe labile. En principe, on r.éalise ceci en mettant en contact du bio- xyde de chlore avec un composé minéral de bore en présence d'un excès d'eeau et en laissant ceux-ci se combiner. On peut engendrer le bioxyde de chlo- re in situ ou à l'extérieur de la solution ou suspension du composé de bore ceci devant ressortir plus clairement de la matière traitée ci-dessous.
Les exemples suivants, dans lesquels toutes les parties sont ex- primées en poids, d'opérations pratiques selon l'invention, sont donnés pour permettre une compréhension aisée du genre du matières et de procé- dés considérés dans l'invention.
Exemple 1
On prépare une composition antiseptique à partir des ingrédients suivants :
EMI2.1
<tb> tétraborate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 20. <SEP> parties <SEP>
<tb>
<tb>
<tb> acide <SEP> borique <SEP> 20 <SEP> parties
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> perborate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 3 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> chlorate <SEP> de <SEP> potassium <SEP> 2 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> acide <SEP> sulfurique <SEP> 1 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> acide <SEP> chlorhydrique <SEP> 1 <SEP> "
<tb>
EMI2.2
acide para-amino-4>enzoïque 1 "
EMI2.3
<tb> eau <SEP> en <SEP> quantité <SEP> pour <SEP> compléter <SEP> à <SEP> 1000 <SEP> "
<tb> colorant <SEP> @ <SEP> 0,1 <SEP> "
<tb>
On dissout d'abord le tétraborate de sodium et à l'acide borique dans l'eau, puis on ajoute l'acide chlorhydrique.
Lorsqu'on a obtenu une solution homogène, on y dissout complètement le chlorate de potassium, puis on ajoute l'acide sulfuriqueo Finalement on incorpore l'acide para- amino-benzoïque et le colorant dans la solution.
On obtient un produit limpide quel'on peut entreposer pendant au moins six mois sans qu'il y ait un changement apparent de composition ou d'aspect.
Dans l'essai de détermination du coefficient de phénol par les méthodes cliniques standard, en utilisant l'E. typhosa et le So aureus com- me organismes d'essai on constate que le coefficient de phénol du produit est approximativement trois fois aussi fort que celui d'une teinture d'io- de à 3%. La tendance à l'irritation du produit est trouvée être complète- ment négative dans l'épreuve suivant les essais standard "oeil" et "sous la langue" sur des animaux cliniques.
A l'usage comme antiseptique général dans l'application sur des plaies ouvertes ou en conjonction avec des opérations chirurgicales, on constate que le produit possède une action thérapeutique élevée, servant non seulement comme germicide efficace, mais aussi comme composé hémosta- tique local et désodorisant. Le traumatisme usuel, qui se manifeste quand on utilise la plupart des antiseptiques à grande puissance, et qui est tant redouté du patient, s'avère être pratiquement absent lorsqu'on utili- se ce produit.
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Dans un cas d'ostéomyélite avec une fistule de trente cm de lon- gueur, le patient a été soumis à trois reprises à une opération chirur- gicale sans résultat. On injecta cette antiseptique à concentration com- plète, le long de l'appareil fistuleux. Quatre jours plus tard, un grand séquestre fut expulsé spontanément et la guérison complète se fit en quin- ze jours.
On a guéri un cas de fistule suivant un abcès de la rotule par injection de l'appareil avec cet antiseptique. D'autres cas d'infection de la cavité buccale et d'infection suivant l'avortement ont été rapide- ment guéris.
Dans un cas de fièvre puerpérale, avancée, rebelle à tout trai- tement, quelques instillations intra-utérines de l'antiseptique, dilué dans le rapport 1 : avec de l'eau, furent administrées avec une sonde à double circulation, et on aboutit à une prompte guérison.
Deux cas d'épithélioma de la région postérieure du cou, dans les- quels l'odeur était presque intolérable, répondirent rapidement au traite- ment, l'odeur nauséabonde et l'hémorragie disparailsant à l'instant. On a obtenu d'excellents résultats dans le traitement du chancre mou et du phagédéne avec l'antiseptique à pleine concentration.
Exemple
On prépare une composition antiseptique à partir d'une combinai- son de perborate de sodium et de bioxyde de chlore. A cét effet, on met 8 parties de perborate de sodium en suspension dans 100 parties d'eau à 20 C. On fait alors barboter lentement le bioxyde de chlore dans la suspension jusqu'à obtention d'une solûtion limpide, faiblement colorée en jaune.
On constate que la composition possède de puissantes propriétés oxydantes et antiseptiques. Le bioxyde de chlore est apparemment fixé sous la forme d'un complexe labile avec le composé de bore, parce que la solution ne subit pas la décomposition rapide du bioxyde de chlore dans l'eau. D'autre part, le bioxyde de chlore est dans un état où il peut être aisément libéré, ceci étant démontré par le fait que les essais analy- tiques caractéristiques pour le composé démontrent facilement la présence de quantités importantes du composé dans la solution.
Exemple 3
On prépare une composition antiseptique à partir des ingrédients suivants d'après le procédé décrit dans l'exemple 1:
EMI3.1
<tb> tétraborate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 15 <SEP> parties
<tb>
<tb> acide <SEP> borique <SEP> 15 <SEP> "
<tb> chlorate <SEP> de <SEP> potassium <SEP> 1 <SEP> "
<tb>
<tb> acide <SEP> sulfurique <SEP> 0,1 <SEP> "
<tb>
<tb> perforate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 3 <SEP> "
<tb>
<tb> acide <SEP> chlorhydrique <SEP> 1 <SEP> "
<tb>
<tb> eau <SEP> pour <SEP> faire <SEP> 1000
<tb>
On obtient un produit d'apparence et de caractéristiques similai- res à celles de l'antiseptique de l'exemple 1, bien que le coefficient de phénol soit légèrement moindre que celui de cet antiseptique.
Exemple 4
On prépare une composition antiseptique à partir des ingrédients suivants tétraborate de sodium 30 parties
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EMI4.1
<tb> acide <SEP> borique <SEP> 30 <SEP> parties
<tb>
<tb> chlorate <SEP> de <SEP> potassium <SEP> 10 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> acide <SEP> sulfurique <SEP> 7 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> perborate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 10' <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> acide <SEP> chlorhydrique <SEP> 8 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> acide <SEP> para-amino-benzoique <SEP> 4 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> eau <SEP> pour <SEP> faire <SEP> 1000 <SEP> "
<tb>
On obtient une solution limpide semblable à celle obtenue dans l'exemple la Exemple 5
On prépare un antiseptique oral en mélangeant 5 parties d'urée avec 1000 parties de la composition antiseptique telle qu'elle est prépa-
rée dans l'exemple la Le produit, lorsque il est utilisé comme liquide de lavage de la bouche, s'avère produire un goût rafraîchissant et net et réduire le nombre de bactéries de la bouche à une valeur relativement très basse. On constate également que le produit peut servir comme garga- risme très actifo
Comme on !la expliqué précédemment, le bioxyde de chlore fixé à l'état stable, est un composant essentiel de ces nouveaux produits anti- septiques. On peut introduire le bioxyde de chlore dans les compositions soit en l'engendrant in situ, soit en l'engendrant à l'extérieur du mélan- ge des ingrédients et en l'introduisant dans ce dernier, par exemple par barbotage dans la solution aqueuse.
On peut employer divers procédés pour la production externedu bioxyde de chlore, par exemple la réaction de l'a- cide sulfurique sur le chlorate de potassium ou la réaction du chlorate de potassium avec de l'acide oxalique humideo Dans les exemples 1, 3 et 4 donnés plus haut, d'autre part, on engendre le bioxyde de chlore in situ par la réaction du chlorate de potassium avec l'acide sulfuriqueo
Un second composant essentiel du nouvel antiseptique est un com- posé minéral de bore.- Divers composés minéraux de bore ont la propriété? de stabiliser le bioxyde de chlore en solution aqueuse par formation d'un complexe labile, mais on donne la préférence pour cette application aux composés oxydés minéraux de bore, par exemple le tétraborate de sodium, 1', acide borique,
et spécialement, le perborate de sodium.
On peut faire intervenir les composants des nouvelles compositions antiseptiques de l'invention dans diverses proportions,, bien que toutes les proportions ne donnent pas des résultats identiques. Bien qu'on puisse dans certaines circonstances utiliser des proportions en dehors des limi- tes suivantes, les dites limites de proportions pour les matières préférées des compositions sont les suivantes :
EMI4.2
<tb> tétraborate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 15 <SEP> à <SEP> 30 <SEP> parties
<tb>
<tb>
<tb> chlorate <SEP> de <SEP> potassium <SEP> 1 <SEP> à <SEP> 10 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> acide <SEP> borique <SEP> 15 <SEP> à <SEP> 30 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> perforate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 3 <SEP> à <SEP> 10 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> acide <SEP> minéral <SEP> 1 <SEP> à <SEP> 15 <SEP> "
<tb>
En plus des ingrédients préférés cités plus haut, l'eau est un ingrédient important ;
elle doit être présente à raison d'environ 1000 par- ties pour le nombre total de parties des autres composants, comme indi- qué antérieuremento De plus, on peut ajouter du colorant et des parfums en petites quantités, par exemple 0,1 à 2 parties, lorsqu'on le juge dé- sirableo
On peut conférer une action antiseptique supplémentaire et une stabilité accrue aux compositions par l'addition d'acides monocarboxyli-
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ques monopycloaryliques aminés, comme l'acide paraamino-benzolque, l'acide
4-amino-2-méthyl-benzoïque, l'acide 4-amino-3-propyl-benzoïque et autres composés analogues.
Bien qu'on puisse utiliser le nouvel antiseptique, contenant seu- lement des composés de bore et du bioxyde de chlore, ou les ingrédients nécessaires à engendrer ces matières in situ, pour tous les usages anti- septiques connus, y compris les antiseptiques dentaires, il est préféra- ble d'ajouter de l'urée à raison d'environ 1 à 10 parties par 1000 parties des compositions préférées comme décrit plus haut lorsqu'on désire un an- tiseptique oral.
Le tétraborate de sodium a été mentionné comme étant une substan- ce utile pour les nouvelles compositions dans les exemples ci-dessus. On peut le remplacer par de l'antipyonine ou du borax neutre, et ces matières plus l'acide borique et le perborate de sodium, représentent les composés minéraux de bore préférés à utiliser avec la présente invention.
Les acides minéraux préférés à introduire dans l'antiseptique sont l'acide chlorhydrique et/ou l'acide sulfurique.
La nature de la réaction chimique qui se produit dans la forma- tion de ces nouveaux antiseptiques n'est pas exactement connue et une dis- cussion détaillée à ce sujet ne se justifie pas. Cependant, il a été éta- bli que le bioxyde de chlore existe en quantité substantielle dans ces nouveaux antiseptiques et qu'il est maintenu dans les solutions aqueuses sous une certaine forme stable, dans un état labile dans lequel il devient disponible à l'usage quand il est mis en contact avec des tissus du corps des germes, ou tout autre type de matière que l'on désire conserver ou désinfecter comme par exemple, des fruits, légumes, poissons, instruments chirurgicaux, récipients, etc.
On a constaté avec surpirse que ces nouvelles compositions possè- dent deux caractéristiques hautement désirables en ce qui concerne les sub- stances antiseptiques : premièrement, les produits ont des propriétés anti- septiques exceptionnellement élevées, c'est-à-dire qu'en essai pratique ils montrent une valeur de coefficient de phénol qui est au moins trois fois celle de la teinture d'iode à 3% et agissent sur la plupart des types de bactéries et de moissures; deuxièmement, ces produits sont exceptionnel- lement doux dans leur action survies tissus du corps, à un point tel qu'oh a constaté par des essais pratiques qu'ils peuvent être appliqués sur les yeux et autres tissus délicats.
On les a employés avec succès dans le traitement des brûlures, comme celles qui résultent d'un coup de soleil, et dans cette application ils se!sont avérés posséder des propriétés cura- tives inattendues.
On notera que l'on peut. apporter des modifications à ces antisep- tiques si c'est nécessaire pour satisfaire à des exigences de certains cas particuliers d'application et autres circonstances. Ainsi, au besoin, il est possible d'inclure dans les antiseptiques des médicaments connus comme l'alcool, ou autres substances, ou de mélanger ces nouvelles compositions avec d'autres antiseptiques compatibles si le désir' ou la nécessité se font sentir dans des circonstances données.
REVENDICATIONS.
1. Produit industriel consistant en une solution aqueuse stable de bioxyde de chlore.