"Procédé de préparation de sels complexes solubles dans l'eau,
produits en dérivant et leur emploi."
La demanderesse a trouvé qu'on peut préparer des sels complexes, solubles dans l'eau, de produits synthétiques
de polymérisation qui contiennent des carboxyles en mélangeant, dans un ordre quelconque, des composés capables de céder de l'ammoniac avec des composés de métaux capables
de former des complexes et des produits synthétiques de poly-mérisation qui contiennent des carboxyles, ces deux derniers
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des sels insolubles dans l'eau.
Ces sels complexes solubles dans l'eau ont la propriété surprenante de se transformer en sels insolubles dans l'eau, par scission d'ammoniac, lors de l'évaporation de leurs solutions aqueuses, même si cette évaporation a lieu sans
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La préparation de ces sels complexes solubles dans l'eau peut être effectuée de plusieurs manières différentes. On peut par exemple faire réagir les trois composants ensemble en présence d'eau. On peut aussi préparer des mélanges secs pouvant être entreposés, qui donnent les composés complexes solubles lorsqu'on ajoute de l'eau. Il est de même possible d'employer des mélanges d'un des groupes de corps mentionnés plus haut avec les produits de la réaction des deux autres entre eux. On peut par exemple faire réagir de l'ammoniaque ou des composés capables de céder de l'ammoniac avec des sels métallifères insolubles dans l'eau de produits de polymérisation contenant des carboxyles; on effectue de préférence cette réaction en présence d'eau et on obtient ainsi directement des solutions aqueuses.
Il est aussi possible de préparer des mélanges secs des composés capables
de céder de l'ammoniac et des sels métallifères insolubles;
ses mélanges peuvent être entreposés et ils donnent en présence d'eau les composés complexes solubles dans l'eau. En outre, les solutions ammoniacales des produits de polymérisation contenant des carboxyles peuvent être traitées avec des composés de métaux capables de former des complexes donnant ainsi des sels complexes solubles dans l'eau de ces produits de polymérisation. De manière analogue il est aussi possible d'obtenir ces sels complexes solubles dans l'eau en traitant des composes ammoniacaux complexes de métaux par les produits de polymérisation contenant des carboxyles.
Comme produits synthétique;de polymérisation contenant des carboxyles, on mentionnera les produits de polymérisation mixte qu'on peut obtenir par polymérisation d'acides carboxyliques non saturés, par exemple d'acide acrylique,
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des esters acryliques et vinyliques, comme le chlorure de vinyle et surtout l'acétate de vinyle; �es produits de polymérisation mixte sont connus et peuvent être préparés d'après des méthodes connues, par exemple en dispersions aqueuses, dans des solvants organiques ou en absence de di-
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dans les produits de polymérisation mixte à employer, varier dans une large mesure, On peut aussi employer comme produits synthétiques de polymérisation contenant des carboxyles, les produits synthétiques de polymérisation dans lesquels
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un traitement chimique complémentaire, par exemple par saponification d'esters et de nitriles et par hydrolyse 3!anhydrides, ou ceux dans lesquels des groupes carboxyliques peuvent être introduits par traitement complémentaire au moyen de composés contenant des carboxyles.
Comme composés de métaux capables de former des complexes, entrent en ligne de compte des composés contenant
du cuivre, du zinc, du cadmium, de l'argent.du nickel, du cobalt, etc. Ces métaux peuvent être employés à l'état
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fates, de chlorures, d'acétates ou sous forme des composés complexes ammoniacaux correspondante Cependant des composés insolubles dans l'eau peuvent aussi être employés, par
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composés capables de céder de l'ammoniac, peuvent être transformés, le cas échéant en présence de produits de polymérisation contenant des carboxyles, en composés complexes solubles dans l'eau.
Comme composés capables de céder de l'ammoniac on utilise ceux qui peuvent former des complexes solubles
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peut aussi employer des bases faibles facilement volatiles, par exemple des alcoylamines telles
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Grâce à leur propreté de laisser des résidus sous forme de minces pellicules lors de l'évaporation de leurs solutions aqueuses, ces nouveaux sels métallifères complexes solubles dans l'eau de produits de polymérisation contenant les carboxyles sont indiqués surtout comme liants et comme adhésifs, de même que pour préparer des enduits. Leur poids moléculaire élevé surtout est un précieux avantage; ils offrent aussi, sur les agents connus du même genre, une série d'avantages importants qui résident avant tout dans les faits -suivants: <EMI ID=10.1> facilement par dissolution dans l'eau, donnent rapidement
des résidus insolubles dans l'eau, par simple évaporation, sans même qu'il soit nécessaire d'appliquer aucun traitement
à la chaleur.
b) L'emploi concomitant d'agents de durcissement, par exemple d'acides, comme c'est'le cas pour les aminoplastes, n'est pas nécessaire et peut être ommis, de même que les mesures préventives tendant à éviter un durcissement prématuré. Pour cette même raison, il est aussi possible d'appliquer les préparations de la présente invention sur des supports sensibles aux acides ou capables de fixer les acides. En outre un durcissement exige un certain temps, surtout s'il est effectué sans apport de chaleur, tend laque les préparations de l'invention deviennent rapidement insolubles dans l'eau, par simple évaporation. c) D'autre part, ces préparations sont stables en emballages, sous forme de poudres ou de pâtes, sans que des mesures spéciales doivent être prises ni lors de leur fabrication ni en entrepôt.
Si, par suite d'un emmagasinage inapproprié par exemple, une poudre sèche devenait humide ou fil une pâte devenait trop sèche, leur régénération s'effectuerait aisément, dans le premier cas en séchant la préparation devenue humide et en 3 ajoutant du carbonate d'ammonium frais, dans le second cas en ajoutant de l'ammoniaque à la pâte trop sèche, d) Il faut noter enfin que les enduits, revêtements, etc. préparés selon la présente invention se laissent aisément enlever au moyen de solutions ammoniacales aqueuses, de la même façon que les enduits, revêtements, etc. à l'huile.
On peut employer ces nouvelles préparations comme telles ou en y ajoutant des diluents et des charges organiques ou inorganiques ou des plastifiants.
Ces préparations peuvent être employées partout où jusqu'à présent on employait des liants ou des enduits, par exemple pour coller les objets les plus divers tels que bois, tissus, papier, verre, etc. entre eux ou avec d'autres matériaux, pour préparer des lacquee, des cimenta, etc.
;dans lesquels on peut employer simultanément de grandes quantités de pigments, et pour préparer des revêtements
sur les supports les plus variés, par exemple sur des supporte en bois, maçonnerie, amiante, etc. Il va de sol que
3 se préparations de la présente intention peuvent aussi être employées mélangées entre elles ou avec d'autres produits 'Utilisables à des fine analogues.
Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif seulement et ne limitent en rien la portée de l'invention..
Exemple 1
On remue, avec 4,3 parties d'eau et 0,2 partie d'ammoniaque à 17%, 1 partie du sel de cuivre d'un produit de polymérisation mixte de l'acide crotonique avec de l'acé-
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queuse, du sel cuprifère complexe que l'on peut employer pour coller des objets de tous genres. On peut aussi mélanger 1 partie de ce sel de cuivre avec 0,15 partie de carbonate d'ammonium et obtenir une préparation qui peut être entreposée en emballages et qui peut être transformée en un liant prêt a l'emploi, par adjonction d'environ 4,5 parties d'eau.
Le sel de cuivre employé peut être préparé de la Manière suivantes on dilue avec de l'eau la dispersion obtenue par polymérisation de 95 parties d'acétate de vinyle
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En ajoutant du sulfate de cuivre, on précipite le sel de cuivre du produit de polymérisation mixte qui est obtenu à l'état pur par filtration et séchage.
On peut aussi remuer 2 parties de la dispersion men-
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directement utilisable du composé ammoniacal complexe conforme à l'invention.
On peut préparer des colles,de manière analogue,en
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l'acide crotonique avec de l'acétate de vinyle, le produit obtenu par polymérisation de 10 parties d'acétate de vinyle
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méthylique.
Exemple 2
1 partie du sel de zinc d'un produit de polymérisa-
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à 17%. On obtient une solution avec laquelle on peut coller par exemple des étiquettes de papier sur du verre sans que ces dernières puissent être décollées avec de l'eau. Morne après un séjour prolongé dans l'eau, ces étiquettes possèdent encore une adhérence appréciable.
Le sel de zinc de ce produit de polymérisation mixte
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monium du produit de polymérisation mixte. En y ajoutant du chlorure de zinc, on précipite le sel de zinc correspondant qu'on filtre et qu'on sèche. Si on ajoute le chlorure de zinc en même temps que de l'ammoniaque, c'est-à-dire qu'on l'emploie sous forme de son complexe ammoniacal, il
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Exemple 3
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la préparation du sel de cuivre, le produit de polymérisation
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décrit à ce même exemple est transformé en sel de zinc.
Ce sel donne, par dissolution dans l'ammoniaque, des produits qui, par évaporation, laissent un revêtement hydrofuge sur les ouvrages en maçonnerie de tous genres, sur lesquels
ils sont appliqués, par exemple sur la céramique.
Le même résultat peut être obtenue avec les sels de
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Revendications
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dans l'eau de produits synthétiques de polymérisation qui contiennent des carboxyles, caractérisé en ce qu'on fait réagir, dans un ordre quelconque, des composés capables
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"Process for the preparation of complex salts soluble in water,
derived products and their use. "
The Applicant has found that it is possible to prepare complex salts, soluble in water, of synthetic products.
polymerization compounds which contain carboxyls by mixing, in any order, compounds capable of yielding ammonia with compounds of metals capable of
to form complexes and synthetic polymerization products which contain carboxyls, the latter two
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salts insoluble in water.
These complex salts soluble in water have the surprising property of being transformed into salts insoluble in water, by scission of ammonia, during the evaporation of their aqueous solutions, even if this evaporation takes place without
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The preparation of these complex water soluble salts can be carried out in several different ways. For example, the three components can be made to react together in the presence of water. Storage-capable dry mixes can also be prepared which yield the soluble complex compounds when water is added. It is also possible to use mixtures of one of the groups of substances mentioned above with the products of the reaction of the other two with each other. For example, ammonia or compounds capable of yielding ammonia can be reacted with water-insoluble metal salts of polymerization products containing carboxyls; this reaction is preferably carried out in the presence of water and thus aqueous solutions are obtained directly.
It is also possible to prepare dry mixtures of compounds capable of
to yield ammonia and insoluble metal salts;
its mixtures can be stored and in the presence of water they give the complex compounds soluble in water. In addition, ammoniacal solutions of polymerization products containing carboxyls can be treated with compounds of metals capable of forming complexes thereby yielding water-soluble complex salts of these polymerization products. Similarly, it is also possible to obtain these water-soluble complex salts by treating complex ammoniacal compounds of metals with the polymerization products containing carboxyls.
As synthetic products; of polymerization containing carboxyls, mention will be made of mixed polymerization products which can be obtained by polymerization of unsaturated carboxylic acids, for example acrylic acid,
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acrylic and vinyl esters, such as vinyl chloride and especially vinyl acetate; Mixed polymerization products are known and can be prepared according to known methods, for example in aqueous dispersions, in organic solvents or in the absence of di-
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in the mixed polymerization products to be employed vary to a large extent. Synthetic polymerization products containing carboxyls can also be used as synthetic polymerization products in which
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additional chemical treatment, for example by saponification of esters and nitriles and by hydrolysis 3! anhydrides, or those in which carboxylic groups can be introduced by additional treatment with compounds containing carboxyls.
As compounds of metals capable of forming complexes, this includes compounds containing
copper, zinc, cadmium, silver, nickel, cobalt, etc. These metals can be used as
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fates, chlorides, acetates or in the form of the corresponding ammoniacal complex compounds However, water-insoluble compounds can also be used, for example
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compounds capable of yielding ammonia, can be converted, where appropriate in the presence of polymerization products containing carboxyls, into complex compounds soluble in water.
As compounds capable of yielding ammonia, those which can form soluble complexes are used.
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can also employ weak, easily volatile bases, for example alkylamines such
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Thanks to their cleanliness to leave residues in the form of thin films during the evaporation of their aqueous solutions, these new water-soluble complex metal salts of polymerization products containing carboxyls are indicated mainly as binders and as adhesives, from same as for preparing plasters. Their high molecular weight above all is a valuable advantage; they also offer, over the known agents of the same kind, a series of important advantages which reside above all in the following facts: <EMI ID = 10.1> easily by dissolution in water, give quickly
residues insoluble in water, by simple evaporation, without even having to apply any treatment
in the heat.
b) The concomitant use of hardening agents, for example acids, as is the case with aminoplasts, is not necessary and can be omitted, as well as preventive measures to avoid hardening premature. For this same reason, it is also possible to apply the preparations of the present invention on supports sensitive to acids or capable of binding acids. Furthermore, hardening requires some time, especially if it is carried out without the addition of heat, tends to cause the preparations of the invention to quickly become insoluble in water, by simple evaporation. c) On the other hand, these preparations are stable in packaging, in the form of powders or pastes, without special measures having to be taken either during their manufacture or in storage.
If, as a result of improper storage, for example, a dry powder became wet or if a paste became too dry, their regeneration would take place easily, in the first case by drying the preparation which had become wet and by adding carbonate. fresh ammonium, in the second case by adding ammonia to the too dry paste, d) Finally, it should be noted that the plasters, coatings, etc. prepared according to the present invention can be easily removed by means of aqueous ammoniacal solutions, in the same way as plasters, coatings, etc. in oil.
These new preparations can be used as such or with the addition of organic or inorganic diluents and fillers or plasticizers.
These preparations can be used wherever binders or coatings have hitherto been used, for example to glue the most diverse objects such as wood, fabrics, paper, glass, etc. with each other or with other materials, to prepare lacquee, cements, etc.
; in which large amounts of pigments can be used simultaneously, and for preparing coatings
on the most varied supports, for example on wood, masonry, asbestos, etc. It goes from ground that
The preparations of the present intention can also be used in admixture with each other or with other products suitable for similar purposes.
The following examples are given by way of illustration only and in no way limit the scope of the invention.
Example 1
With 4.3 parts of water and 0.2 part of 17% ammonia, 1 part of the copper salt of a mixed polymerization product of crotonic acid with acetic acid is stirred.
<EMI ID = 11.1>
queuse, complex copper salt that can be used to glue objects of all kinds. It is also possible to mix 1 part of this copper salt with 0.15 part of ammonium carbonate and obtain a preparation which can be stored in packages and which can be transformed into a ready-to-use binder, by adding approximately 4.5 parts of water.
The copper salt used can be prepared in the following way: the dispersion obtained by polymerization of 95 parts of vinyl acetate is diluted with water
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By adding copper sulfate, the copper salt is precipitated from the mixed polymerization product which is obtained in a pure state by filtration and drying.
You can also stir 2 parts of the dispersion men-
<EMI ID = 13.1>
directly usable of the complex ammoniacal compound in accordance with the invention.
Glues can be prepared analogously by
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crotonic acid with vinyl acetate, the product obtained by polymerizing 10 parts of vinyl acetate
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methyl.
Example 2
1 part of the zinc salt of a polymerization product
<EMI ID = 16.1>
at 17%. A solution is obtained with which one can stick, for example, paper labels on glass without the latter being able to be peeled off with water. Dull after a prolonged stay in the water, these labels still have an appreciable adhesion.
The zinc salt of this mixed polymerization product
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monium of the mixed polymerization product. By adding zinc chloride to it, the corresponding zinc salt is precipitated, which is filtered and dried. If zinc chloride is added at the same time as ammonia, that is to say, it is used in the form of its ammoniacal complex, it
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Example 3
<EMI ID = 20.1>
the preparation of the copper salt, the polymerization product
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described in this same example is converted into a zinc salt.
This salt gives, by dissolution in ammonia, products which, by evaporation, leave a water-repellent coating on masonry structures of all kinds, on which
they are applied, for example on ceramics.
The same result can be obtained with the salts of
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Claims
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in water of synthetic polymerization products which contain carboxyls, characterized in that compounds capable of reacting in any order
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