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" Procédé pour la préparation de résines artificielles ".
L'invention concerne un procédé pour la préparation de résines artificielles par condensation d'acide aconitique avec des terpènes, des alcools terpéniques ou des mélanges de ces corps, avec addition de graisses non saturées ou des aci- des gras de celles-oi, ainsi que de polyalcools.
Il est connu de transformer en résine artificielle des terpèneshpar chauffage avec des acides polybasiques, comme par exemple l'anhydride de l'acide maléique, éventuellement après addition de glycérine.
Des essais de condensation des terpènes ou bien des alcools terpéniques ou des mêlanges de ces corps avec de l'acide aconitique au lieu de l'acide maléique n'ont conduit jusqu'à présent à aucun résultat, car les produits fabriqués de cette manière ont une couleur très foncée, sont inutili- sables industriellement et s'obtiennent avec un très mau- vais rendement.
On a constaté maintenant que l'on peut fabriquer des
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résines artificielles de couleur claire de très grande valeur, lorsqu'on laisse la condensation d'acide aconitique avec aes terpènes, des alcools terpêniques ou de mélanges de ces corps se faire en présence de graisses non saturées ou de leurs acides gras, les graisses employées sont avanta- geusement traitées préalablement, par exemple, par souffla- ge ou à l'aide de décharges électriques tranquilles, par des procédés au genre de ceux conduisant à l'obtention de facti- ce ou des procédés analogues.
Cornue composante de graisses ou d'acides gras de celles- ci entrent en ligne de compte par exemple les glycérides de l'acide gras linoléique, l'acide octa@écadiénique, les acides gras d'huile de poisson, les acides gras d'huile de bois, les acides gras d'huile d'oiticica, les acides gras de tallol et autres analogues. Des graisses aussi, qui con- tiennent dans le reste d'acide gras des groupes hydroxyle, se sont révélées actives. Comme composés terpéniques vien- nent en question les groupes terpéniques acycliques, les groupes terpéniques monocycliques avec leurs hydrocarbures, les alcools, les aldéhydes et cétones cycliques, les groupes terpéniques bicycliques, et en fait ceux du groupe Sabinane- Carane, -Pinane-Camphane, puis les groupes sesqui- et poly- terpéniques.
Sont à citer comme corps terpéniques partieu- lièrement économiques et réagissant bien l'essence de téré- benthine de bois, des alcools terpéniques industriels, des fractions terpéniques déterminées, des huiles de déchet de la fabrication du camphre, tels que dépanol, produit L 30, dipentène, huiles de camphre ainsi que des mélanges de ces corps.
L'acide aconitique est employé en majeure partie sous la forme cis. Mais l'acide transisomère aussi se transforme au cours de l'addition en l'acide isomère cis. On a trouvé ensuite que l'on peut avantageusement partir immédiatement de l'acide citrique au lieu de l'acide aconitique. Il est notamment apparu que de l'aoide citrique en concentrations aqueuses déterminées se transforme pratiquement entièrement
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en acide aconitique en présence de très faibles quantités de catalyseurs tels que par exemple de l'acide chlorhydri- que , des oomposés du chlore, de l'acide sulfurique et des composés de l'acide sulfurique, et en présence de graisses non saturées ou bien d'acides gras à des températures de plus de 120 .
L'emploi simultané d'un grand excès de terpènes s'est également révélé comme très actif, puisque l'acide aconitique formé à l'état naissant donne très rapi- dement avec les composés terpéniques des produits de conden- sation correspondants. De cette manière on obtient donc de suite un composé de terpène et d'acide acanitique qui pré- vient une décomposition de l'acide aoonitique et on obtient ainsi d'une manière presque quantitative le rendement théo- rique en acide aconitique à partir de l'acide citrique.
Les acides sulfuriques et composés d'acide sulfurique qui entrent en ligne de compte comme catalyseurs englobent en particulier les acides persulfuriques, les acides sulfoni- ques et les acides iséthioniques. La réaction s'accomplit aussi sans catalyseur, puisque les acides gras présents ont par eux-mêmes la capacité de former de l'acide aconitique à partir d'acide citrique avec élimination d'eau.
On peut réaliser le procédé de différentes manières.
On peut par exemple introduire un gaz inerte tel que de l'a- cide carbonique, de l'azote, de l'anhydride sulfureux etc..
Il est recommandable aussi de faire traverser les corps en réaction par de la vapeur d'eau, ce qui accélère l'élimina- tion rapide des produits de réaction gazeux. La réaction, qui s'accomplit aussi sous la pression ordinaire ou sous pression élevée, est conduite avantageusement dans le vide.
Lors d'emploi d'acide aconitique on obtient dans la chaudière de réaction de très faibles résidus ou bien des résinifications, en fait sans importance mais en quantité toujours croissante, ce qui est évité en partant directement de l'acide citrique.
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En pratique on réalise le procédé de la manière sui- vante par exemple:
On dissout dans de l'eau de l'acide citrique en concen- tration aussi élevées que possible avec addition d'une très petite quantité (environ 2 %) d'un catalyseur. On chauffe le mélange de terpènes et de gra isses non saturées ou d'aci- des gras de celles-ci jusqu'à environ 140 et en ajoute alors lentement la solution d'acide citrique provenant, par exemple d'un ontqnnoir à gouttes . Après que l'on a ajouté complètement la solution d'acide citrique, on élève la teempérature àplus de 200 en vue de l'accomplissement total (tes réactions de condensation.
Les parties de terpè- nes lassant @vec les vapeurs d'eau sont rassemblées dans le récipient et rendue ensuite de nouveau, avant l'addition de la glycérine liquide d,- la réaction qui s'est refroidie entretemps à 200 . Le processus d'éthérification et/ou de polymérisation qui suit maintenant s'accomplit comme lors de l'emploi d'acide aconitique.
Par là l'acide citrique se transforme quantitativement en acide acoustique. L'acide aconitique aussi se trouve quantitativement dans le mélange acide aconitique-acide gras- terpène. Il ne se forme pas non plus de résidus résineux sur le fond et sur les parois du- vase de réaction.
Les produits de condensation du genre de résine molle préparés de cette manière sont de couleur très claire et très facilement se lubies. Ils possèdent des avantages impor- tants relativement aux résines alkydes employées jusqu'à présent dans la pratique. C'est ainsi que la stabilité à l'eau des produits obtenus est notablement plus élevée.
Hais avant tout ils se signalent par leur rapidité de dessic- cation,la rapidité avec laquelle ils atteignent leur dureté finale et par le durcissement complet des laques préparées à partir d'eux, même lorsque celles-ci sont appliquées en couches épaisses.
Les laques préparées avec les nouveaux produits peu-
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vent aussi, à l'encontre des résines alkydes ordinaires, être additionnées sans difficulté à l'état très chaud ou chaud de matières sèches de toute nature sans que se pro- duisent des troubles ou même des précipitations. A la diffé- rence des produits à base de glyptal présentant la même te- neur en huile les résines allcydes obtenues par le nouveau procédé montrent une bien plus grande possibilité d'être mouillées lorsqu'on les broie avec des pigments.
Enfin il suffit de benrine pour laque pour les rendre susceptibles d'être étendues, tandis que les résines alky- des employées jusqu'à présent avaient besoin de plus ou moins d'additions de solvants diminuant la viscosité, tels que des alcools, des hydrocarbures de benzène, des éthers- sels ou esters ou des mélanges de ces orps.
On peut réaliser le procédé dans les conditions habi- tuelles de la condensation des résines artificielles. L'élé- vation de la température de réaction et la durée de chauffa- ge se règlent d'après la nature et les propriétés désirées de la résine artificielle. D'ordinaire le mélange est chauf- fé trois à sept heures à une température de 150-215 et fi- nalement éthérifié avec des alcools polyvalents tels que glycérine, glycols, pentaerythrite, sorbite, mannite, penti- te et analogues. On peut naturellement réaliser la réaction de condensation dans le vide, sous la pression atmosphéri- que ou sous pression plus élevée avec ou sans catalyseurs, trouvant avantage en maints cas à conduire sur le mélange ou à travers celui-ci un gaz inerte tel qu'acide carbonique, azote,'anhydride sulfureux etc..
Les produits de condensation obtenus suivant le procé- dé peuvent, suivant la quantité et la nature des corps de départ employés, trouver application comme liants pour des matières à enduire, pour des masses plastiques ou pour des émollients.
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EXEMPLES.
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1. 43,5 parties d'acide aconitique, 87 parties d'un mélange industriel d'alcools tepéniques et 141 parties d'acide 9.11-(1)octadécediénique sont chauffées pendant 5 heures à une température de 175-210 . Le produit ainsi ob- tenu, d'un indice d'acidité 201,8 est éthérifié avec 37 parties de glycérine par chauffage pendant 5hl/2 à 200-250 .
On peut purifier le produit de condensation formé en chas- sant les corps de départ non transformés par distillation sous une pression de 10 à 25 mm. On obtient de cette maniè- re une belle résine artificielle, claire, fortement visqueu- se, entièrement soluble dans la benzine avec un indicé d'acidité de 2'7,5 qui, transformée en laque ou en couleurs de laque sèche en une couche très dure avec une stabilité à l'eau remarquable.
2. 43,5 parties d'acide aconitique sont mélangées à
78 parties d'alcool terpénique industriel et à 141 parties d'acide gras linolique et chauffées pendant 5 1/2 heures à 175-215 . Le produit formé) d'un indice d'acidité de 187,est éthérifié avec 25 parties de glycérine pendant environ
6 1/2 heures à une température de 200-270 , jusqu'à ce que n'apparaisse plus aucun distillat sous un vide de 15 mm.
On obtient ainsi un produit de couleur claire faiblement visqueux, entièrement soluble dans la benzine, d'un indice ,d'acidité de 20,4, qui, transformé en laque, vernis, cou- dui, leurs de laque,sèche en un film stable à l'eau.
3. 141 parties d'huile de poisson déstéarinisée sont chauffées avec.43,5 parties d'acide aconitique, 75 parties d'essence de térébenthine de bois à 175-210 pendant 4 heures, un produit d'indice d'acidité de 72,5 se formant alors. Celui-ci est éthérifié par chauffage pendant 9 heu- res à 180-250 d'abord avec 27 parties de mannite et plus tard avec 3 parties de glycérine . L'indice d'acidité ainsi atteint est de 25,5; la résine possède des propriétés pré-
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clauses qui la rendent très propre à être employée dans l'in- dustrie des vernis et des laques.
4. De l'huile de poisson déstéarinisée est soumise au soufflage pendant 15 1/2 heures à 115 . La viscosité est de 53 poises. 132 parties de ce corps, avec 40,7 parties d'acide aconitique, 35 parties d'alcool terpénique et 40 parties d'essence de térébenthine de bois sont condensées pendant 6 heures à une température de 170-215 en un produit à indice d'aoidité de 51,4, ensuite éthérifié avec 18 gr. de solution de sorbite ( à 80% dans l'eau) et plus tard avec 1,5 gr. de glycérine pendant presque 5 heures à une t empéra- ture de 150-235 . On obtient ainsi une résine soluble dans la benzine, d'indice d'acidité de 27, qui sèche rapidement et sans coller.
5. 141 parties d'huile de poisson déstéarinisée et vol- tolisée à 3 poises sont additionnées de 43,5 parties d'aci- de aconitique, 33 parties de dipentène et 40 parties d'huile de camphre légère et chauffées pendant 6 heures à 170-215 ; on obtient un produit d'indice d'acidité de 51,2 . On ajoute pour l'éthêrification 15 parties de mannite et plus tard 1,5 parties de glycérine et on chauffe pendant 2 heures à une température de 200-220; on peut encore maintenir cette température pendant 6 heures pour élever la viscosité du produit désiré. On obtient ainsi un produit d'indice d'acidité de 25,3. La résine molle obtenue sèche très rapi- dement et possède une stabilité à l'eau remarquable.
6. 100 parties d'huile de terpène D, 56 parties de dé- panol J, 169 parties de distillat de tallol contenant 44,4 % de résine et 169 parties d'huile de poisson pour laque sont chauffées à environ 140 . Avec agitation énergique et con- tinuelle on fait arriver dans ce mélange dans un intervalle de 3 heures une solution de. 96 parties d'acide citrique, 55 parties d'eau et 0,2 parties d'acide sulfurique concentré.
Pendant ce temps sont chassés par distillation 40 cm3 d'eau et 39 cm3 de dépanol J. Ce dernier est rendu au mélange de
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réaction qui est finaloment chauffé 4 heures durant à 145-210 . L'indice d'acidité du produit obtenu est de 105,5 . Jusqu'à 210 , 25 cm3 d'eau et 32 cm3 de dépanol I se séparent dans le récipient . Lorsque le mélange est refroidi à 200 , on ajoute la quantité de dépanol J avec 37 gr. de glycérine à 90 %, après quoi l'éthérification a lieu à une température de 200-250 en 4 1/2 heures. On laisse alors la température s'abaisser à 1800 et on chauffe dans un vide de 25 mm Hg pendant 1 1/4 heure encore à 180- 237 dans le but d'écarter les matières en excès. 13 cm3 d'eau et 33 cm3 de dépanol J se séparent alors. Il ne se trouve pas de résidu dans la cornue de réaction.
Après l'éthérification avec de la glycérine on atteint un indice d'acidité de 2,15 . Le produit final est une résine molle légèrement claire. En le transformant en laque on obtient un produit qui a des propriétés particulièrement bonnes cn ce oui concerne sa résistance.
7. 156 parties d'essence de térébenthine de bois, 228 parties d'huile de poisson pour laque et 110 parties d'acide gras d'huile de synourne sont chauffés à 150 . On ajoute à cette solution goutte goutte pendant un inter- valle de 4 heures, en agitant, une solution de 144 parties d'acide citrique déshydraté, 93 parties d'eau et 0,75 par-
Ensuite ties d'acide chlorhydrique. @ la réaction de condensa- tion est entreprise entre 160-210 . La condensation dure 4 1/4 heures, pendant lesquelles 125 cm3 d'eau et 125 cm3 d'essence de térébenthine de bois se sont rassemblés dans 'le récipient . L'indice d'acidité est 124,3 .
Après qu'on ait rajouté au mélange de réaction original la quantité distil- lée d'essence de térébenthine de bois, le mélange est éthéri- feé encore une fois pendant 4 heures à une température de 200-250 avec 36,5 gr. de glycérine . 20 cm3 d'eau et 109 om3 d'essence de térébenthine de bois sont chassés alors par distillation. Le mélange est ensuite chauffé encore à 2300 dans un vide de 26 mm Hg, rien pratiquement n'étant plus
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Chasse par distillat ion . Il n'apparaît pas de résidu dans la'cornue. L'indice d'acidité atteint est 23,3. Il en ré- sulte un produit d'une splendide couleur jaune claire, de viscosité assez forte. La stabilité à l'eau et le séchage sont parfaits.
8. 156 parties d'essence de térébenthine de bois, 228 parties d'huile de lin soumise au soufflage et 110 parties d'acide gras linoléique sont chauffées de la manière habi- tuelle à plus de 120 . On y laisse couler pendant 3 1/4 heures, en agitant, une solution de 100 parties d'acide ci- trique, 55 parties d'eau et 0,5 parties d'acide chlorhydri- que concentré. Pour l'accomplissement total de la réaction d'addition la température est élevée progressivement jus- qu'à 210 et le mélange est chauffépendant 8 heures à cette température* 83 cm3 d'eau et 85 cm3 d'essence de térébenthi- ne de bois passent dans ce domaine de température. L'essence de térébenthine de bois chassée par distillation est rendue au mélange en réaction.
L'indice d'acidité est de 102,8; encore le mélange est ensuite @ éthérifié avec 35,l gr. de glycérine pour abaisser l'indice d'acidité. On atteint par là un indi- oe d'acidité de 10,6. La résine formée a une teinte légère- ment claire et est de viscosité moyenne.
REVENDICATIONS
1. Procédé pour la fabrication de produits de condensa- tion, caractérisé en ce que l'on chauffe de l'acide aconi- tique avec des terpènes en présence de graisses non saturées ou d'acide gras de celles-ci et en ce qu'on l'éthérifie éventuellement avec des polyalcools .
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"Process for the preparation of artificial resins".
The invention relates to a process for the preparation of artificial resins by condensation of aconitic acid with terpenes, terpene alcohols or mixtures thereof, with the addition of unsaturated fats or fatty acids thereof, as well. than sugar alcohols.
It is known practice to transform terpenesh into artificial resin by heating with polybasic acids, such as for example maleic acid anhydride, optionally after addition of glycerin.
Condensation tests of terpenes or terpene alcohols or mixtures of these substances with aconitic acid instead of maleic acid have so far not led to any results, because products made in this way have a very dark color, are unusable industrially and are obtained with a very poor yield.
It has now been found that we can manufacture
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Very valuable light-colored artificial resins, when the condensation of aconitic acid with terpenes, terpene alcohols or mixtures of these substances is allowed to take place in the presence of unsaturated fats or their fatty acids, the fats used are advantageously treated beforehand, for example, by blowing or with the aid of quiet electric discharges, by methods of the type of those leading to the obtaining of fact or analogous methods.
A component of fats or fatty acids thereof are taken into account, for example glycerides of fatty acid linoleic, octaecadienic acid, fatty acids of fish oil, fatty acids of. wood oil, oiticica oil fatty acids, tall oil fatty acids and the like. Also fats, which in the fatty acid residue contain hydroxyl groups, have been shown to be active. As terpene compounds come in question acyclic terpene groups, monocyclic terpene groups with their hydrocarbons, alcohols, cyclic aldehydes and ketones, bicyclic terpene groups, and in fact those of the Sabinane-Carane, -Pinane-Camphane group, then the sesqui- and polyterpene groups.
Particularly economical terpene substances which react well are the essence of wood turpentine, industrial terpene alcohols, specific terpene fractions, waste oils from the manufacture of camphor, such as depanol, product L 30 , dipentene, camphor oils as well as mixtures of these bodies.
Most aconitic acid is used in the cis form. But the transisomeric acid also changes during the addition to the cis isomeric acid. It has then been found that it is advantageously possible to start immediately from citric acid instead of aconitic acid. In particular, it appeared that citric acid in determined aqueous concentrations converts almost entirely
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in aconitic acid in the presence of very small amounts of catalysts such as, for example, hydrochloric acid, chlorine compounds, sulfuric acid and sulfuric acid compounds, and in the presence of unsaturated fats or many fatty acids at temperatures over 120.
The simultaneous use of a large excess of terpenes has also been found to be very active, since the aconitic acid formed in the nascent state very rapidly gives, together with the terpene compounds, corresponding condensation products. In this way one thus immediately obtains a compound of terpene and acanitic acid which prevents a decomposition of the aoonitic acid and thus obtains in an almost quantitative manner the theoretical yield of aconitic acid from 1 'citric acid.
Sulfuric acids and sulfuric acid compounds which are suitable as catalysts include in particular persulfuric acids, sulfonic acids and isethionic acids. The reaction also takes place without a catalyst, since the fatty acids present have by themselves the capacity to form aconitic acid from citric acid with elimination of water.
The process can be carried out in different ways.
It is for example possible to introduce an inert gas such as carbon dioxide, nitrogen, sulfur dioxide, etc.
It is also advisable to pass the reactants through water vapor, which accelerates the rapid removal of the gaseous reaction products. The reaction, which also takes place under ordinary pressure or under elevated pressure, is advantageously carried out in vacuum.
When aconitic acid is used, very low residues or resinifications are obtained in the reaction boiler, in fact unimportant but in an ever increasing quantity, which is avoided by starting directly from the citric acid.
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In practice, the process is carried out as follows, for example:
Citric acid is dissolved in water in concentrations as high as possible with the addition of a very small amount (about 2%) of a catalyst. The mixture of terpenes and unsaturated fats or fatty acids thereof is heated to about 140 and then slowly added the citric acid solution from, for example, a black dropper. After the citric acid solution has been completely added, the temperature is raised to over 200 in order to complete the condensation reactions.
The terpene parts which tire with the water vapor are collected in the vessel and then rendered again, before the addition of the liquid glycerin d, - the reaction which has meanwhile cooled to 200. The etherification and / or polymerization process which now follows is carried out as when using aconitic acid.
Thereby citric acid is transformed quantitatively into acoustic acid. Aconitic acid is also found quantitatively in the aconitic acid-fatty acid-terpene mixture. Neither do resinous residues form on the bottom and on the walls of the reaction vessel.
The soft resin-type condensation products prepared in this manner are very light in color and very easily lubricate. They have important advantages over the alkyd resins heretofore employed in practice. Thus, the stability to water of the products obtained is notably higher.
But above all they are distinguished by their rapidity of drying, the speed with which they reach their final hardness and by the complete hardening of the lacquers prepared from them, even when these are applied in thick layers.
Lacquers prepared with the new products can
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However, unlike ordinary alkyd resins, it can be added without difficulty in the very hot or hot state of dry matter of any kind without causing turbidity or even precipitation. Unlike glyptal-based products having the same oil content, the acidic resins obtained by the new process show a much greater possibility of being wetted when ground with pigments.
Finally, lacquer benrine is sufficient to make them susceptible to expansion, while the alkyl resins used until now required more or less additions of viscosity-reducing solvents, such as alcohols, hydrocarbons. of benzene, ethers-salts or esters or mixtures of these orps.
The process can be carried out under the usual conditions for the condensation of artificial resins. The reaction temperature rise and the heating time are regulated according to the nature and the desired properties of the artificial resin. Usually the mixture is heated for three to seven hours at a temperature of 150-215 and finally etherified with polyvalent alcohols such as glycerin, glycols, pentaerythritis, sorbite, mannite, pentite and the like. The condensation reaction can of course be carried out in vacuum, at atmospheric pressure or under higher pressure with or without catalysts, it being advantageous in many cases to conduct on or through the mixture an inert gas such as. carbonic acid, nitrogen, sulfur dioxide, etc.
The condensation products obtained by the process can, depending on the amount and nature of the starting materials employed, find application as binders for materials to be coated, for plastic masses or for emollients.
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EXAMPLES.
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1. 43.5 parts of aconitic acid, 87 parts of an industrial mixture of tepenic alcohols and 141 parts of 9.11- (1) octadecediene acid are heated for 5 hours at a temperature of 175-210. The product thus obtained, with an acid number of 201.8, is etherified with 37 parts of glycerin by heating for 5 hl / 2 at 200-250.
The condensation product formed can be purified by removing the unconverted starting materials by distillation under a pressure of 10 to 25 mm. In this way, a beautiful artificial resin is obtained, clear, highly viscous, completely soluble in benzine with an acidity index of 2'7.5 which, transformed into lacquer or lacquer colors dries in one coat. very hard with remarkable water stability.
2.43.5 parts of aconitic acid are mixed with
78 parts of industrial terpene alcohol and 141 parts of linolic fatty acid and heated for 5 1/2 hours at 175-215. The product formed) with an acid number of 187, is etherified with 25 parts of glycerin for approximately
6 1/2 hours at a temperature of 200-270, until no more distillate appears under a vacuum of 15 mm.
A light-colored, slightly viscous product is thus obtained, entirely soluble in benzine, with an acidity index of 20.4, which, transformed into lacquer, varnish, color, lacquer, dries to a film. stable in water.
3.11 parts of winterized fish oil are heated with 43.5 parts of aconitic acid, 75 parts of wood turpentine at 175-210 for 4 hours, a product with an acid number of 72 , 5 then forming. This is etherified by heating for 9 hours at 180-250, first with 27 parts of mannite and later with 3 parts of glycerin. The acidity index thus obtained is 25.5; the resin has pre-
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clauses which make it very suitable for use in the varnish and lacquer industry.
4. Winterized fish oil is blown for 15 1/2 hours at 115. The viscosity is 53 poises. 132 parts of this body, with 40.7 parts of aconitic acid, 35 parts of terpene alcohol and 40 parts of wood turpentine are condensed for 6 hours at a temperature of 170-215 to a product with an index d aoidity of 51.4, then etherified with 18 gr. of sorbite solution (80% in water) and later with 1.5 gr. of glycerin for almost 5 hours at a t empera- ture of 150-235. This gives a resin soluble in benzine, with an acid number of 27, which dries quickly and without sticking.
5.11 parts of de-winterized and vol- tolized 3-poisonous fish oil are added to 43.5 parts of aconitic acid, 33 parts of dipentene and 40 parts of light camphor oil and heated for 6 hours at 170-215; a product with an acid number of 51.2 is obtained. 15 parts of mannite and later 1.5 parts of glycerin are added for etherification and heated for 2 hours at a temperature of 200-220; this temperature can still be maintained for 6 hours to raise the viscosity of the desired product. This gives a product with an acid number of 25.3. The soft resin obtained dries very quickly and has remarkable water stability.
6. 100 parts of terpene oil D, 56 parts of depanol J, 169 parts of tall oil distillate containing 44.4% resin and 169 parts of fish oil for lacquer are heated to about 140. With vigorous and continuous stirring, a solution of. 96 parts of citric acid, 55 parts of water and 0.2 parts of concentrated sulfuric acid.
During this time are distilled off 40 cm3 of water and 39 cm3 of depanol J. The latter is returned to the mixture of
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reaction which is finally heated for 4 hours at 145-210. The acid number of the product obtained is 105.5. Up to 210, 25 cm3 of water and 32 cm3 of depanol I separate in the container. When the mixture is cooled to 200, the amount of depanol J is added with 37 gr. 90% glycerin, after which etherification takes place at a temperature of 200-250 in 4 1/2 hours. The temperature was then allowed to drop to 1800 and heated in a 25 mm Hg vacuum for a further 11/4 hours at 180-237 in order to remove excess material. 13 cm3 of water and 33 cm3 of depanol J then separate. There was no residue in the reaction retort.
After etherification with glycerin an acid number of 2.15 is reached. The end product is a slightly clear soft resin. By transforming it into a lacquer, a product is obtained which has particularly good properties as regards its resistance.
7. 156 parts of wood turpentine, 228 parts of fish oil for lacquer and 110 parts of fatty acid of synourne oil are heated to 150. To this solution is added dropwise over a 4 hour interval, with stirring, a solution of 144 parts of dehydrated citric acid, 93 parts of water and 0.75 parts.
Next, hydrochloric acid. @ the condensation reaction is carried out between 160-210. The condensation lasts 4 1/4 hours, during which time 125 cm3 of water and 125 cm3 of wood turpentine have collected in the container. The acidity index is 124.3.
After the distilled amount of wood turpentine has been added to the original reaction mixture, the mixture is ethereal again for 4 hours at a temperature of 200-250 with 36.5 g. glycerin. 20 cm3 of water and 109 om3 of wood turpentine are then removed by distillation. The mixture is then heated further to 2300 in a vacuum of 26 mm Hg, with virtually nothing left.
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Hunting by distillat ion. No residue appears in the cornue. The acidity index reached is 23.3. The result is a product of a splendid light yellow color, of fairly high viscosity. The water stability and drying are perfect.
8. 156 parts of wood turpentine, 228 parts of blown linseed oil and 110 parts of linoleic fatty acid are heated in the usual manner to more than 120. A solution of 100 parts of citric acid, 55 parts of water and 0.5 parts of concentrated hydrochloric acid is allowed to flow therein for 3 1/4 hours with stirring. For the complete completion of the addition reaction the temperature is gradually raised to 210 and the mixture is heated for 8 hours at this temperature * 83 cm3 of water and 85 cm3 of wood turpentine. pass in this temperature range. The gasoline of wood turpentine removed by distillation is returned to the mixture in reaction.
The acidity index is 102.8; again the mixture is then etherified with 35.1 gr. of glycerin to lower the acidity index. This leads to an acidity number of 10.6. The resin formed has a slightly light color and is of medium viscosity.
CLAIMS
1. Process for the production of condensation products, characterized in that aconitic acid is heated with terpenes in the presence of unsaturated fats or fatty acids thereof and in that it is optionally etherified with polyalcohols.