BE1027199B1 - POLYMER COMPOUND AND USE THEREOF FOR STABILIZING FLUOR-FREE FIRE-EXTINGUISHING FOAM - Google Patents

POLYMER COMPOUND AND USE THEREOF FOR STABILIZING FLUOR-FREE FIRE-EXTINGUISHING FOAM Download PDF

Info

Publication number
BE1027199B1
BE1027199B1 BE20195261A BE201905261A BE1027199B1 BE 1027199 B1 BE1027199 B1 BE 1027199B1 BE 20195261 A BE20195261 A BE 20195261A BE 201905261 A BE201905261 A BE 201905261A BE 1027199 B1 BE1027199 B1 BE 1027199B1
Authority
BE
Belgium
Prior art keywords
alkyl
polymer compound
foam
fire
extinguishing
Prior art date
Application number
BE20195261A
Other languages
Dutch (nl)
Other versions
BE1027199A1 (en
Inventor
Stéphane Szonyi
Saïd Rachidi
Original Assignee
Incendin Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Incendin Nv filed Critical Incendin Nv
Priority to BE20195261A priority Critical patent/BE1027199B1/en
Priority to PCT/EP2020/060895 priority patent/WO2020212591A1/en
Priority to EP20719195.8A priority patent/EP3956382A1/en
Publication of BE1027199A1 publication Critical patent/BE1027199A1/en
Application granted granted Critical
Publication of BE1027199B1 publication Critical patent/BE1027199B1/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02Polyamines
    • C08G73/0206Polyalkylene(poly)amines
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A62LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
    • A62DCHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
    • A62D1/00Fire-extinguishing compositions; Use of chemical substances in extinguishing fires
    • A62D1/0071Foams
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02Polyamines
    • C08G73/0206Polyalkylene(poly)amines
    • C08G73/0213Preparatory process
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L79/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
    • C08L79/02Polyamines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Business, Economics & Management (AREA)
  • Emergency Management (AREA)
  • Fire-Extinguishing Compositions (AREA)

Abstract

In een eerste aspect biedt de onderhavige uitvinding een polymeerverbinding, die geschikt is voor gebruik in een brandblusschuim, omvattende een polyethyleeniminebasis met een eerste helft die is geselecteerd uit lineair of vertakt C2-C15-alkyl, CH3-O-(C2-alkyl-O)r-C2-alkyl, C2-C15-alkyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2,C3-C15-cycloalkyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2, C6-C15-aryl-O-CH2-CH(-OH)-CH2, lineair of vertakt C2-C15-alkyl-C(=O), C4-C18-alkyl-NH-C(=O), trimethoxysilaan-C3-alkyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2, polydimethylsiloxaan-C3-alkyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2 en combinaties daarvan; een tweede helft die is geselecteerd uit de groep van CH2- C(=O), lineair of vertakt (C2-C3-alkyl-O)r, lineair of vertakt CH2(-OH)-CH-CH2-O- C2-C15-alkyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2, lineair of vertakt CH2(-OH)-CH-CH2-O-(C2-C3- alkyl-O)r-CH2-CH(-OH)-CH2,(O=)C-C2-C8-alkyl-C(=O), (O=)C-NH-C4-C8-alkyl- NH-C(=O), CH2-CH(-OH)-CH2-O-bisfenolA-O-CH2-CH(-OH)-CH2, CH2-CH(-OH)- CH2-O-C3-alkyl-polydimethyl-siloxaan-C3-alkyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2, en combinaties daarvan; een derde helft die is geselecteerd uit de groep van C1-C5-alkyl-C(=O)-OH, C1-C5-alkyl-S(=O)2-OH, en combinaties daarvan; en waarbij ten minste de genoemde eerste helft propyl-polydimethylsiloxaan-propyl is en / of de genoemde tweede helft O-propyl-polydimethylsiloxaan-propyl-O is. Een tweede aspect heeft betrekking op een gebruik van de genoemde polymeerverbinding in een brandblusschuim.In a first aspect, the present invention provides a polymer compound suitable for use in a fire-fighting foam comprising a polyethyleneimine base having a first half selected from linear or branched C2-C15-alkyl, CH3-O- (C2-alkyl-O ) r-C2-alkyl, C2-C15-alkyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2, C3-C15-cycloalkyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2, C6-C15-aryl-O -CH2-CH (-OH) -CH2, linear or branched C2-C15-alkyl-C (= O), C4-C18-alkyl-NH-C (= O), trimethoxysilane-C3-alkyl-O-CH2- CH (-OH) -CH2, polydimethylsiloxane-C3-alkyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2 and combinations thereof; a second half selected from the group consisting of CH2-C (= O), linear or branched (C2-C3-alkyl-O) r, linear or branched CH2 (-OH) -CH-CH2-O-C2-C15 -alkyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2, linear or branched CH2 (-OH) -CH-CH2-O- (C2-C3-alkyl-O) r-CH2-CH (-OH) -CH2 , (O =) C-C2-C8-alkyl-C (= O), (O =) C-NH-C4-C8-alkyl-NH-C (= O), CH2-CH (-OH) -CH2 -O-bisphenol A-O-CH2-CH (-OH) -CH2, CH2-CH (-OH) - CH2-O-C3-alkyl-polydimethyl-siloxane-C3-alkyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2, and combinations thereof; a third half selected from the group of C 1 -C 5 -alkyl-C (= O) -OH, C 1 -C 5 -alkyl-S (= O) 2-OH, and combinations thereof; and wherein at least said first half is propyl-polydimethylsiloxane-propyl and / or said second half is O-propyl-polydimethylsiloxane-propyl-O. A second aspect relates to a use of said polymer compound in a fire-extinguishing foam.

Description

POLYMEERVERBINDING EN GEBRUIK DAARVAN VOOR HETPOLYMER COMPOUND AND USE IT FOR IT STABILISEREN VAN FLUORVRIJ BRANDBLUSSCHUIMSTABILIZE FLUOR-FREE FIRE-EXTINGUISHING FOAM

GEBIED VAN DE UITVINDING De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een polymeerverbinding, meer in het bijzonder een verbinding voor het stabiliseren van brandblusschuim.FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a polymer compound, more particularly a compound for stabilizing fire-extinguishing foam.

ACHTERGROND Brandblussamenstellingen bevatten in het algemeen mengsels van oppervlakteactieve stoffen die optreden als schuimmiddelen, samen met solventen en andere additieven die de gewenste mechanische en chemische eigenschappen bieden aan het schuim. In het bijzonder waterige brandblusschuimsoorten die geschikt zijn voor het bestrijden van branden van klassen A en B omvatten een veelvoud aan gefluoreerde producten zoals gefluoreerde oppervlakteactieve stoffen of fluoropolymeren, voor het verbeteren van de fysicochemische eigenschappen ervan, bijv. verbeterde schuimkenmerken. Deze verbindingen worden vaak schuimstabilisatorschuimstabilisatoren genoemd. Het werkelijke fluorgehalte in het genoemde brandbestrijdende schuim is afhankelijk van de vereiste prestatiespecificaties, waarbij een hoger fluorgehalte een snelle blusprestatie beidt en een grotere weerstand tegen terugbranden. Een schuimstabilisator die voor dit doel geschikt is omvattende een poly-perfluoro- alkyl gesubstitueerd polyethyleen-imine is beschreven in WO 2014 153 122. Fluorhoudende oppervlakteactieve stoffen zijn recent echter onder vuur komen te liggen in het licht van de veiligheid voor het milieu. Perfluoro-octaan sulfonaten (PFOS) bijvoorbeeld worden beschouwd als bio-accumulatief en toxisch door milieu- autoriteiten. Bijgevolg is er afgezien van het gebruik van PFOS door het merendeel van de fabrikanten van blusschuim. Daarom hebben fabrikanten van blusschuim beslist om te zoeken naar mogelijke alternatieven om fluorhoudende oppervlakteactieve stoffen en fluorhoudende polymeren in brandblussamenstellingen te verlagen of te elimineren. US 9 669 246 beschrijft een waterige filmvormende brandblussamenstelling, die een C6 perfluoro-alkyl oppervlakteactieve stof, ten minste één niet-fluorhoudende oppervlakteactieve stof en een schuimstabiliserend middel omvat. De samenstelling bevat minder dan 0,8% fluor en wordt daarom beschouwd als een grote stap in de juiste richting.BACKGROUND Fire-extinguishing compositions generally contain mixtures of surfactants that act as foaming agents, along with solvents and other additives that provide the desired mechanical and chemical properties to the foam. In particular, aqueous fire-extinguishing foams suitable for fighting class A and B fires include a variety of fluorinated products such as fluorinated surfactants or fluoropolymers, for improving their physicochemical properties, e.g. improved foam characteristics. These compounds are often referred to as foam stabilizer foam stabilizers. The actual fluorine content in said fire-fighting foam is dependent on the required performance specifications, with a higher fluorine content providing rapid extinguishing performance and greater resistance to burn-back. A foam stabilizer suitable for this purpose comprising a poly-perfluoroalkyl-substituted polyethylene-imine is described in WO 2014 153 122. However, fluorinated surfactants have recently come under fire in light of environmental safety. Perfluoro-octane sulfonates (PFOS), for example, are considered bio-accumulative and toxic by environmental authorities. As a result, the use of PFOS has been abandoned by the majority of fire-fighting foam manufacturers. That is why fire-fighting foam manufacturers have decided to look for possible alternatives to reduce or eliminate fluorinated surfactants and fluorinated polymers in fire-extinguishing compositions. US 9 669 246 describes an aqueous film-forming fire-extinguishing composition comprising a C6 perfluoroalkyl surfactant, at least one non-fluorinated surfactant and a foam stabilizing agent. The composition contains less than 0.8% fluorine and is therefore considered a big step in the right direction.

Dit schuim met verminderd fluorgehalte of zonder fluor heeft twee grote nadelen. Ten eerste worden de brandbluseigenschappen in grote mate gereduceerd, en ten tweede is watertoxiciteit geobserveerd omwille van het gebruik van een grote hoeveelheid koolwaterstofhoudende oppervlakteactieve stoffen ter compensatie voor het verwijderen van de fluorhoudende producten. Door fluorhoudende verbindingen te elimineren wordt de doeltreffendheid van blusschuim bovendien mogelijks verlaagd naar verschillende types branden toe, bijv. branden van klasse A of van klasse B. Bijgevolg is er nood aan een verbinding of additief dat fluorhoudende oppervlakteactieve stoffen en fluorhoudende polymeren in blusschuim kan vervangen, zonder de brandbluseigenschappen van het genoemde schuim en de schuimstabiliteit in het gedrang te brengen. Een hoge brandbluscapaciteit naar verschillende types branden toe moet worden gegarandeerd zonder dat het genoemde blusschuim een extra risico voor het milieu veroorzaakt.This foam with reduced or no fluorine content has two major drawbacks. First, the fire-extinguishing properties are greatly reduced, and second, water toxicity has been observed due to the use of a large amount of hydrocarbon surfactants to compensate for the removal of the fluorine-containing products. Moreover, by eliminating fluorine-containing compounds, the effectiveness of fire-fighting foam may be reduced towards different types of fires, e.g. class A or class B fires. Consequently, there is a need for a compound or additive that can replace fluorine-containing surfactants and fluorine-containing polymers in extinguishing foam without compromising the fire-extinguishing properties of the said foam and the foam stability. A high fire extinguishing capacity against different types of fires must be guaranteed without the aforementioned extinguishing foam causing an additional risk to the environment.

De onderhavige uitvinding heeft als doel ten minste sommige van de bovengenoemde problemen en nadelen op te lossen.The present invention aims to solve at least some of the above problems and disadvantages.

SAMENVATTING VAN DE UITVINDING De onderhavige uitvinding en uitvoeringsvormen daarvan dienen voor het bieden van een oplossing voor een of meerdere van de bovengenoemde nadelen. Daartoe heeft de onderhavige uitvinding betrekking op een polymeerverbinding volgens conclusieSUMMARY OF THE INVENTION The present invention and embodiments thereof serve to provide a solution to one or more of the above drawbacks. To this end, the present invention relates to a polymer compound according to claim

1.1.

De polymeerverbinding is voorzien van een amfifiel karakter. Bijgevolg vertoont de genoemde polymeerverbinding uitstekende schuimeigenschappen in op water gebaseerde samenstellingen. De polymeerverbinding voorziet verder in een verbeterde oplosbaarheid in water. Dit aspect is erg belangrijk met betrekking tot het beoogde gebruik ervan in op water gebaseerde brandblussamenstellingen. In het bijzonder heeft de verbinding met de algemene formule (II), waar crosslinking aan de orde is, het voordeel dat het een dichter en stabieler schuim biedt, in het bijzonder op vloeistofoppervlakken. De opname van een polydimethylsiloxaanhelft biedt een betere schuimstabilisatie en een verlaging van de oppervlaktespanning.The polymer compound has an amphiphilic character. Consequently, said polymer compound shows excellent foaming properties in water-based compositions. The polymer compound further provides improved water solubility. This aspect is very important with regard to its intended use in water-based fire extinguishing compositions. In particular, where crosslinking is involved, the compound of the general formula (II) has the advantage of providing a denser and more stable foam, especially on liquid surfaces. The inclusion of a polydimethylsiloxane half provides better foam stabilization and a reduction in surface tension.

Voorkeur dragende uitvoeringsvormen van de genoemde polymeerverbinding zijn getoond in enige der conclusies 2 tot 4. In een tweede aspect heeft de onderhavige uitvinding betrekking op een gebruik van ten minste één polymeerverbinding in een brandblusschuim volgens conclusie 5. Voorkeur dragende uitvoeringsvormen van het genoemde gebruik zijn getoond in enige der conclusies 6 tot 10.Preferred embodiments of said polymer compound are shown in any of claims 2 to 4. In a second aspect, the present invention relates to a use of at least one polymer compound in a fire-extinguishing foam according to claim 5. Preferred embodiments of said use are shown in any of claims 6 to 10.

GEDETAILLEERDE BESCHRIJVING VAN DE UITVINDING De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een polymeerverbinding met de algemene formule (I)DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a polymer compound of the general formula (I)

X Z / | >? 7X Z / | >? 7

N N N 2 2N N N 2 2

H H n-2 (I) of de volgende algemene formule (II)H H n-2 (I) or the following general formula (II)

H HH H

MOSS SNS OS DSNSASSOSN , \ ; HN NH, an \ ZMOSS SNS OS DSNSASSOSN, \; HN NH, an \ Z

Y Z / / A ? 2 ?Y Z / / A? 2?

DT NDT N

H n'-2 (ID waarbij X een deel is datdeel is dat is geselecteerd uit de groep van lineair of vertakt C2-C15-alkyl, CH3-0-(C2-alkyl-O)r-C2-alkyl, C2-C15-alkyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2, C3-C15-cycloalkyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2, C6-C15-aryl-0-CH2-CH(-OH)-CH2, lineair of vertakt C2-C15-alkyl-C(=0O), C4-C18-alkyl-NH-C(=0O}), trimethoxysilaan-C3-alkyl- O-CH2-CH(-OH)-CH2, polydimethylsiloxaan-C3-alkyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2, en combinaties daarvan; Y een deel is dat is geselecteerd uit de groep van CH2-C(=0), lineair of vertakt (C2-C3-alkyl-O)r, lineair of vertakt CH2(-OH)-CH-CH2-O-C2-C15- alkyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2, lineair of vertakt CH2(-OH)-CH-CH2-O-(C2-C3-alkyl- O)r-CH2-CH(-OH)-CH2, (O=)C-C2-C8-alkyl-C(=0), (0=)C-NH-C4-C8-alkyl-NH- C(=0), CH2-CH(-OH)-CH2-O-bisfenolA-O-CH2-CH(-OH)-CH2, CH2-CH(-OH)-CH2-O- C3-alkyl-polydimethylsiloxaan-C3-alkyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2, en combinaties daarvan; Z een deel is dat is geselecteerd uit de groep van C1-C5-alkyl-C(=0)-OH, C1-C5-alkyl-S(=0)2-OH, en combinaties daarvan; waarbij r een geheel getal is van 3 tot 10, en waarbij n-2, n’-2 gehele getallen zijn van 1 tot 40. Volgens de onderhavige uitvinding is ten minste de genoemde helft X trimethoxysilaan-C3-alkyl- O-CH2-CH(-OH)-CH2 of polydimethylsiloxaan-C3-alkyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2 en / of is de genoemde helft Y CH2-CH(-OH)-CH2-O-C3-alkyl-polydimethylsiloxaan-C3- alkyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2. De aanwezigheid van silaan en/of siloxaan geeft uitstekende alcoholbestendige eigenschappen aan de polymeerverbinding volgens de onderhavige uitvinding. De verbinding produceert een dampafdichtingsfilm die snel spreidt over koolwaterstofoppervlakken om een snelle controle en blussing te bieden. Op polaire solventen, in het bijzonder in combinatie met een gompolymeer zoals xanthaangom, wordt een onoplosbaar polymeermembraan gevormd tussen het brandoppervlak en het schuim, hetgeen het schuim beschermt en de afbraak ervan voorkomt. Bijgevolg is de polymeerverbinding zoals hier opgenomen in het bijzonder doeltreffend voor het blussen en beveiligen van brandbare koolwaterstof- en polaire solventbranden.H n'-2 (ID where X is a portion selected from the group of C2-C15 linear or branched alkyl, CH3-O- (C2-alkyl-O) r-C2-alkyl, C2-C15 -alkyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2, C3-C15-cycloalkyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2, C6-C15-aryl-O-CH2-CH (-OH) -CH2 , linear or branched C2-C15-alkyl-C (= OO), C4-C18-alkyl-NH-C (= OO}), trimethoxysilane-C3-alkyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2, polydimethylsiloxane -C3-alkyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2, and combinations thereof; Y is a moiety selected from the group of CH2-C (= O), linear or branched (C2-C3-alkyl- O) r, linear or branched CH2 (-OH) -CH-CH2-O-C2-C15-alkyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2, linear or branched CH2 (-OH) -CH-CH2- O- (C2-C3-alkyl-O) r-CH2-CH (-OH) -CH2, (O =) C-C2-C8-alkyl-C (= 0), (0 =) C-NH-C4 -C8-alkyl-NH- C (= 0), CH2-CH (-OH) -CH2-O-bisphenolA-O-CH2-CH (-OH) -CH2, CH2-CH (-OH) -CH2-O - C3-alkyl-polydimethylsiloxane-C3-alkyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2, and combinations thereof; Z is a portion selected from the group of C1-C5-alkyl-C (= O) - OH, C 1 -C 5 -alkyl-S (= O) 2-OH, and combinations thereof; jr is an integer from 3 to 10, and where n-2, n'-2 are integers from 1 to 40. According to the present invention at least said half X is trimethoxysilane-C3-alkyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2 or polydimethylsiloxane-C3-alkyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2 and / or said half Y is CH2-CH (-OH) -CH2-O-C3-alkyl-polydimethylsiloxane- C3-alkyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2. The presence of silane and / or siloxane gives excellent alcohol resistant properties to the polymer compound of the present invention. The compound produces a vapor seal film that spreads quickly over hydrocarbon surfaces to provide quick control and extinguishing. On polar solvents, especially in combination with a gum polymer such as xanthan gum, an insoluble polymer membrane is formed between the burn surface and the foam, which protects the foam and prevents its degradation. Accordingly, the polymer compound as included herein is particularly effective for extinguishing and protecting combustible hydrocarbon and polar solvent fires.

Tenzij anders gedefinieerd hebben alle termen die zijn gebruikt in de beschrijving 5 van de uitvinding, inclusief technische en wetenschappelijke termen, de betekenis die algemeen wordt begrepen door een vakman in het gebied waarop deze uitvinding betrekking heeft. Verder zijn de definities van de termen opgenomen om de beschrijving van de onderhavige uitvinding beter te begrijpen. Zoals hier gebruikt, hebben de volgende termen de volgende betekenis: “Een”, “de” en “het” zoals hier gebruikt, verwijzen zowel naar het enkelvoud als het meervoud, tenzij de context anders aangeeft. “Een compartiment” verwijst, bij wijze van voorbeeld, naar één of meer dan één compartiment.Unless defined otherwise, all terms used in the description of the invention, including technical and scientific terms, have the meaning commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention pertains. In addition, the definitions of the terms are included to better understand the description of the present invention. As used herein, the following terms have the following meanings: "A", "the" and "the" as used herein refer to both the singular and plural unless the context specifies otherwise. “A compartment” refers, by way of example, to one or more than one compartment.

“Ongeveer” zoals hier gebruikt, dat verwijst naar een meetbare waarde zoals een parameter, een hoeveelheid, een tijdsduur en dergelijke, is bedoeld om variaties te omvatten van +/-20% of minder, bij voorkeur +/-10% of minder, meer bij voorkeur +/-5% of minder, zelfs meer bij voorkeur +/-1% of minder, en nog meer bij voorkeur +/-0,1% of minder van de gespecificeerde waarde, voor zover dergelijke variaties geschikt zijn om uit te voeren in de beschreven uitvinding. Het zal echter duidelijk zijn dat de waarde waarop de modificeerder “ongeveer” betrekking heeft, zelf ook specifiek beschreven wordt. Het citeren van numerieke bereiken door eindpunten omvat alle getallen en breuken die zijn opgenomen binnen dat bereik, evenals de genoemde eindpunten. De uitdrukking "% in gewicht”, “gewichtsprocent”, “% gew.” of “gew.%"” verwijzen, hier en doorheen de beschrijving tenzij anders gedefinieerd, naar het relatieve gewicht van de respectievelijke component gebaseerd op het totale gewicht van de formule. Zoals te zien is op de algemene formules (I) en (II) zijn de genoemde samenstellingen derivaten van polyethyleenimine. Polymeerverbindingen volgens de onderhavige uitvinding zijn in het bijzonder nuttig als additieven in brandblussamenstellingen, met het doel het verlagen, meer bij voorkeur het uitsluiten, van het gebruik van fluorhoudende verbindingen in de genoemde brandblussamenstellingen."About" as used herein, referring to a measurable value such as a parameter, an amount, a time duration, and the like, is intended to include variations of +/- 20% or less, preferably +/- 10% or less, more preferably +/- 5% or less, even more preferably +/- 1% or less, and still more preferably +/- 0.1% or less of the specified value, insofar as such variations are suitable to to be carried out in the described invention. However, it will be appreciated that the value to which the modifier "approximately" refers is itself also specifically described. Quoting numeric ranges by endpoints includes all numbers and fractions included within that range, as well as the named endpoints. The expression "% by weight", "% by weight", "% by weight" or "wt%" "refers, herein and throughout the specification unless otherwise defined, to the relative weight of the respective component based on the total weight of the formula. As can be seen from the general formulas (I) and (II), said compositions are derivatives of polyethylenimine. Polymeric compounds of the present invention are particularly useful as additives in fire-extinguishing compositions for the purpose of reducing, more preferably excluding, the use of fluorine-containing compounds in said fire-extinguishing compositions.

De uitdrukkingen “brandblussamenstellingen” en “blusschuim” in de context van de onderhavige uitvinding moeten worden geïnterpreteerd als enige samenstelling of schuim dat geschikt is voor het bestrijden van een brand. Binnen de soorten blusschuim wordt er een onderscheid gemaakt tussen schuimtypes en/of brandklassen. In de context van de onderhavige uitvinding ligt de nadruk op branden van klasse A en branden van klasse B. Branden van klasse A omvatten de verbranding van vaste materialen, terwijl branden van klasse B branden in brandbare vloeistoffen omvatten. Het blusschuim heeft overeenkomstig verschillende eigenschappen nodig om een hoge brandbluscapaciteit te vertonen.The terms "fire extinguishing compositions" and "extinguishing foam" in the context of the present invention are to be interpreted as any composition or foam suitable for fighting a fire. Within the types of extinguishing foam, a distinction is made between foam types and / or fire classes. In the context of the present invention, the focus is on Class A fires and Class B fires. Class A fires involve the combustion of solid materials, while Class B fires involve fires in combustible liquids. The extinguishing foam needs correspondingly different properties to exhibit a high fire extinguishing capacity.

In dit licht is schuim geschikt voor branden van klasse A bedoeld voor het verlagen van de oppervlaktespanning van water, dat helpt bij het bevochtigen en de saturatie van vaste materialen. Dit helpt bij de brandbestrijding in deze materialen en kan ook terugbranden voorkomen. Schuim dat geschikt is voor branden van klasse B anderzijds is ontworpen om explosieve dampen in te sluiten die zijn geproduceerd door brandbare vloeistof en is overeenkomstig bedoeld voor het insluiten van vloeistofbranden binnen een klein gebied. Eigenschappen zoals stroming en spreiding van vloeistofoppervlakken zijn wenselijk in dit geval, evenals vorming van een beschermende film die bestand is tegen de actie van bijv. alcoholen in de brandbare vloeistof. Verschillende gunstige effecten zijn toegewezen aan de aanwezigheid van de substituenten volgens de onderhavige beschrijving. Er is gevonden dat helft X een amfifiel karakter biedt aan de polymeerverbinding. Bijgevolg vertoont de genoemde polymeerverbinding uitstekende schuimeigenschappen in op water gebaseerde samenstellingen. In de context van de onderhavige uitvinding is het mogelijk, omwille van de genoemde amfifiele aard van de polymeerverbinding, de totale hoeveelheid koolwaterstofhoudende oppervlakteactieve stoffen in schuimformules, of meer in het bijzonder, blusschuim te verminderen. De genoemde polymeerverbinding vertoont bovendien een verbeterd associatief karakter. In het bijzonder is er gevonden dat sommige delen van de genoemde polymeerverbinding bijzonder oplosbaar zijn in water, terwijl er is gevonden dat sommige delen bijzonder hydrofoob zijn. Bijgevolg heeft de genoemde polymeerverbinding de neiging te interageren en assembleren met zowel zichzelf en/als andere moleculen, dewelke moleculen zowel hydrofiel als _ hydrofoob kunnen zijn van aard.In this light, foam suitable for Class A fires is intended to lower the surface tension of water, which aids in wetting and saturation of solid materials. This aids in firefighting in these materials and can also prevent burn back. Foam suitable for Class B fires, on the other hand, is designed to contain explosive vapors produced by flammable liquid and is accordingly intended for containment of liquid fires within a small area. Properties such as flow and spread of liquid surfaces are desirable in this case, as well as formation of a protective film that resists the action of e.g. alcohols in the flammable liquid. Several beneficial effects have been attributed to the presence of the substituents of the present description. It has been found that half X provides an amphiphilic character to the polymer compound. Consequently, said polymer compound shows excellent foaming properties in water-based compositions. In the context of the present invention, it is possible, because of the said amphiphilic nature of the polymer compound, to reduce the total amount of hydrocarbon surfactants in foam formulations, or more specifically, extinguishing foam. Moreover, said polymer compound shows an improved associative character. In particular, it has been found that some parts of said polymer compound are particularly soluble in water, while some parts have been found to be particularly hydrophobic. Accordingly, said polymer compound tends to interact and assemble with itself and / as other molecules, which molecules can be both hydrophilic and hydrophobic in nature.

De opname van helft Z draagt bij tot dit gunstige effect aangezien de genoemde helft Z verantwoordelijk is voor de verbetering van de oplosbaarheid in water van de polymeerverbinding. Dit aspect is erg belangrijk met betrekking tot het beoogde gebruik ervan in op water gebaseerde brandblussamenstellingen. Verder heeft helft Z het effect dat het de pH van de genoemde polymeerverbinding in op water gebaseerde oplossingen verlaagt, hetgeen mogelijk de schuimstabiliteit verbetert. De opname van de helft Y biedt bovendien een gecrosslinkte structuur aan de polymeerverbinding, in het bijzonder de verbinding met de algemene formule (IT). Crosslinking heeft het voordeel dat het een dichter en stabieler schuim biedt, in het bijzonder op vloeistofoppervlakken. Er is gevonden dat er een synergistisch effect bestaat tussen de opname van de helften X, Y en Z, aangezien de polymeerverbinding volgens de onderhavige uitvinding uitzonderlijk goede schuimeigenschappen vertoont in op water gebaseerde brandbestrijdingssamenstellingen. X is bij voorkeur een helft die is geselecteerd uit de groep van 2-ethylhexyl-0-CH2- CH(-OH)-CH2, octyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2, decyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2, dodecyl-O- CH2-CH(-OH)-CH2, tetradecyl-0-CH2-CH(-OH)-CH2, neodecyl-O-CH2-CH(-OH)- CH2, trimethoxysilaan-C3-alkyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2, polydimethylsiloxaan-C3- alkyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2, en combinaties daarvan. Er is gevonden dat de polymeerverbinding met deze opgenomen helften een bijzonder uitgesproken amfifiel karakter heeft, hetgeen voordelig is voor stromings- en bevochtigingskenmerken van de samenstelling waarin het wordt gebruikt. In een voorkeur dragende uitvoeringsvorm is X een dodecyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2- en / of tetradecyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2-helft. De polymeerverbinding vertoont uitzonderlijk goede stroombaarheid.The inclusion of half Z contributes to this beneficial effect since said half Z is responsible for improving the water solubility of the polymer compound. This aspect is very important with regard to its intended use in water-based fire extinguishing compositions. Furthermore, half Z has the effect of lowering the pH of said polymer compound in water-based solutions, possibly improving foam stability. The inclusion of half of Y additionally provides a cross-linked structure to the polymer compound, in particular the compound of general formula (IT). Crosslinking has the advantage of providing a denser and more stable foam, especially on liquid surfaces. It has been found that a synergistic effect exists between the inclusion of halves X, Y and Z, as the polymer compound of the present invention exhibits exceptionally good foaming properties in water-based fire fighting compositions. X is preferably one half selected from the group of 2-ethylhexyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2, octyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2, decyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2, dodecyl-O- CH2-CH (-OH) -CH2, tetradecyl-0-CH2-CH (-OH) -CH2, neodecyl-O-CH2-CH (-OH) - CH2, trimethoxysilane -C3-alkyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2, polydimethylsiloxane-C3-alkyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2, and combinations thereof. It has been found that the polymer compound having these incorporated halves has a particularly pronounced amphiphilic character, which is advantageous for flow and wetting characteristics of the composition in which it is used. In a preferred embodiment, X is a dodecyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2 and / or tetradecyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2 half. The polymer compound shows exceptionally good flowability.

In een andere voorkeur dragende uitvoeringsvorm is X een trimethoxysilaan-C3- alkyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2- of polydimethylsiloxaan-C3-alkyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2- helft. De introductie van een siloxaan- of silaansegment binnen de macromoleculaire structuur van de polymeerverbinding volgens de uitvinding geeft een betere vloeibaarheid en een betere spreiding van het schuim, in het bijzonder op het oppervlak van niet-polaire vloeistoffen zoals koolwaterstoffen. De aanwezigheid van silaan en/of siloxaan geeft uitstekende alcoholbestendige eigenschappen aan de polymeerverbinding volgens de onderhavige uitvinding.In another preferred embodiment, X is a trimethoxysilane-C3-alkyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2- or polydimethylsiloxane-C3-alkyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2- half. The introduction of a siloxane or silane segment within the macromolecular structure of the polymer compound of the invention provides better fluidity and foam dispersion, especially on the surface of non-polar liquids such as hydrocarbons. The presence of silane and / or siloxane gives excellent alcohol resistant properties to the polymer compound of the present invention.

De verbinding produceert een dampafdichtingsfilm die snel spreidt over koolwaterstofoppervlakken om een snelle controle en blussing te bieden.The compound produces a vapor seal film that spreads quickly over hydrocarbon surfaces to provide quick control and extinguishing.

Op polaire solventen, in het bijzonder in combinatie met een gompolymeer zoals xanthaangom, wordt een onoplosbaar polymeermembraan gevormd tussen het branden oppervlak en het schuim, hetgeen het schuim beschermt en de afbraak ervan voorkomt.On polar solvents, especially in combination with a gum polymer such as xanthan gum, an insoluble polymer membrane is formed between the burning surface and the foam, which protects the foam and prevents its degradation.

Volgens een uitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding is Y een helft die is geselecteerd uit de groep van CH2(-OH)-CH-CH2-O-CH2-CH(-CH3)2-CH2-O-CH2- CH(-OH)-CH2, CH2(-OH)-CH-CH2-O-C4-C6-alkyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2, (O-CH2- CH(-CH3)-O)r, (O-CH2-CH2-O)r, waarbij r ligt tussen 8 en 10, CH2-CH(-OH)-CH2- O-bisfenolA-O-CH2-CH(-OH)-CH2, CH2-CH(-OH)-CH2-O-C3-alkyl- polydimethylsiloxaan-C3-alkyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2, en combinaties daarvan.In one embodiment of the present invention, Y is a half selected from the group of CH2 (-OH) -CH-CH2-O-CH2-CH (-CH3) 2-CH2-O-CH2-CH (-OH) -CH2, CH2 (-OH) -CH-CH2-O-C4-C6-alkyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2, (O-CH2-CH (-CH3) -O) r, (O -CH2-CH2-O) r, where r is between 8 and 10, CH2-CH (-OH) -CH2-O-bisphenolA-O-CH2-CH (-OH) -CH2, CH2-CH (-OH) -CH2-O-C3-alkylpolydimethylsiloxane-C3-alkyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2, and combinations thereof.

De introductie van crosslinking binnen de macromoleculaire structuur van de polymeerverbinding volgens de uitvinding laat toe een oleofobe barrière binnen het schuim te vormen, hetgeen de contaminatie ervan door niet-polaire vloeistoffen zoals koolwaterstoffen voorkomt.The introduction of cross-linking within the macromolecular structure of the polymer compound of the invention allows an oleophobic barrier to form within the foam, which prevents its contamination by non-polar liquids such as hydrocarbons.

Deze barrière vertraagt ook de decantatie van het schuim en verbetert dus de stabiliteit ervan op het oppervlak van niet-polaire vloeistoffen zoals koolwaterstoffen.This barrier also slows down the decantation of the foam and thus improves its stability on the surface of non-polar liquids such as hydrocarbons.

Deze eigenschap is in het bijzonder belangrijk in het licht van de brandklasse B.This property is particularly important in light of fire class B.

In een voorkeur dragende uitvoeringsvorm omvat Y een CH2(-OH)-CH-CH2-O-C4- C6-alkyl-0-CH2-CH(-OH)-CH2- en / of (O-CH2-CH(-CH3)-O)r-helft, waarbij r ligt tussen 8 en 10. De polymeerverbinding vertoont een snelle vorming van een oleofobe barrière binnen het schuim en verbetert verder de stabiliteit van het schuim.In a preferred embodiment, Y comprises a CH2 (-OH) -CH-CH2-O-C4-C6-alkyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2- and / or (O-CH2-CH (-CH3 -O) r-half, where r is between 8 and 10. The polymer compound shows rapid formation of an oleophobic barrier within the foam and further improves the stability of the foam.

In een andere voorkeur dragende uitvoeringsvorm omvat Y een CH2-CH(-OH)-CH2- O-bisfenolA-O-CH2-CH(-OH)-CH2 of CH2-CH(-OH)-CH2-O-C3-alkyl- polydimethylsiloxaan-C3-alkyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2. De introductie van een siloxaan- of silaansegment via di-epoxiden van het glycidische type binnen de macromoleculaire structuur van de polymeerverbinding volgens de uitvinding geeft een betere vloeibaarheid en een betere spreiding van het schuim, in het bijzonder op het oppervlak van niet-polaire vloeistoffen zoals koolwaterstoffen.In another preferred embodiment, Y includes a CH2-CH (-OH) -CH2-O-bisphenol A-O-CH2-CH (-OH) -CH2 or CH2-CH (-OH) -CH2-O-C3-alkyl polydimethylsiloxane-C3-alkyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2. The introduction of a siloxane or silane segment via glycidic type di-epoxides within the macromolecular structure of the polymer compound of the invention provides better fluidity and foam dispersion, especially on the surface of non-polar liquids such as hydrocarbons.

Ondertussen vermindert de vorming van een oleofobe barrière het risico op brandverspreiding, waardoor aldus geprobeerd wordt de brand in een klein gebied te houden.Meanwhile, the formation of an oleophobic barrier reduces the risk of fire spread, thus trying to keep the fire in a small area.

In de context van de onderhavige uitvinding, voor het optimaliseren van schuimstabilisatie van brandblusschuim, volgens sommige uitvoeringsvormen is X polydimethylsiloxaan-C3-alkyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2. Een andere bijzonder voorkeur dragende uitvoeringsvorm voor de stabilisatie van het blusschuim heeft betrekking op de polymeerverbinding, waarbij helft Y CH2-CH(- OH)-CH2-0-C3-alkyl-polydimethylsiloxaan-C3-alkyl-0-CH2-CH(-OH)-CH2 is en X een deel is dat is geselecteerd uit de groep van 2-ethylhexyI-O-CH2-CH(-OH)-CH2, octyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2, decyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2, dodecyl-O-CH2-CH(-OH)- CH2, tetradecyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2, neodecyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2, en combinaties daarvan.In the context of the present invention, for optimizing foam stabilization of fire-extinguishing foam, in some embodiments, X is polydimethylsiloxane-C3-alkyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2. Another particularly preferred embodiment for the stabilization of the extinguishing foam relates to the polymer compound, where half Y is CH2-CH (- OH) -CH2-O-C3-alkyl-polydimethylsiloxane-C3-alkyl-O-CH2-CH (- OH) -CH2 and X is a moiety selected from the group of 2-ethylhexyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2, octyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2, decyl-O -CH2-CH (-OH) -CH2, dodecyl-O-CH2-CH (-OH) - CH2, tetradecyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2, neodecyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2, and combinations thereof.

De specifieke combinatie van de genoemde helften geeft aanleiding tot een polymeerverbinding die alle bovenstaande gunstige effecten combineert.The specific combination of said halves gives rise to a polymer compound that combines all of the above beneficial effects.

Bovendien werken deze effecten synergistisch samen, hetgeen een uitstekende schuimstabilisatie en een opmerkelijk lage oppervlaktespanning biedt.In addition, these effects work together synergistically, providing excellent foam stabilization and remarkably low surface tension.

Volgens een uitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding is de genoemde polymeerverbinding een schuimstabilisator.In one embodiment of the present invention, said polymer compound is a foam stabilizer.

In een verdere of een andere uitvoeringsvorm is Z geselecteerd uit de groep van C1- C2-alkyl-C(=0)-OH, C3-alkyl-S(=0)2-OH, en combinaties daarvan.In a further or different embodiment, Z is selected from the group of C 1 -C 2 -alkyl-C (= O) -OH, C 3 -alkyl-S (= O) 2-OH, and combinations thereof.

Dit laat toe de oppervlaktespanning van de op water gebaseerde samenstelling te verlagen waarin de polymeerverbinding wordt toegepast, waarbij het perfect geschikt is voor het bestrijden van branden van klasse A.This allows to lower the surface tension of the water-based composition in which the polymer compound is used, making it perfectly suited for fighting class A fires.

Z is bij voorkeur een acetylhelft.Z is preferably an acetyl half.

Een tweede aspect van de onderhavige uitvinding heeft betrekking op het gebruik van ten minste één polymeerverbinding volgens een van de bovenstaande uitvoeringsvormen in een brandblussamenstelling, bij voorkeur in een brandblusschuim.A second aspect of the present invention relates to the use of at least one polymer compound according to any of the above embodiments in a fire-extinguishing composition, preferably in a fire-extinguishing foam.

Meer bij voorkeur is genoemde polymeerverbinding een schuimstabilisator.More preferably, said polymer compound is a foam stabilizer.

Een uitvoeringsvorm van de uitvinding heeft betrekking op het gebruik van de genoemde polymeerverbinding gericht op het blussen van branden van klasse A en/of B met een fluorvrije brandblussamenstelling.An embodiment of the invention relates to the use of said polymer compound for extinguishing class A and / or B fires with a fluorine-free fire-extinguishing composition.

Gebruik van de genoemde polymeerverbinding in de genoemde samenstelling laat het gebruik toe van lagere hoeveelheden van andere oppervlakteactieve stoffen dan deze die gewoonlijk worden gebruikt in vergelijkbare samenstellingen, waarbij de gevaarlijke aard voor de omgeving van bekende samenstellingen wordt verlaagd.Use of said polymer compound in said composition permits the use of lower amounts of surfactants other than those commonly used in comparable compositions, thereby reducing the environmental hazard nature of known compositions.

In een voorkeur dragende uitvoeringsvorm is de genoemde brandblussamenstelling een brandblusschuim.In a preferred embodiment, said fire-extinguishing composition is a fire-extinguishing foam.

Volgens een verdere of een andere uitvoeringsvorm heeft de genoemde polymeerverbinding een concentratie tussen 0,10 en 20,00 % in gewicht van de totale brandblussamenstelling.In a further or different embodiment, said polymer compound has a concentration of between 0.10 and 20.00% by weight of the total fire-extinguishing composition.

Binnen dit bereik werd er gevonden dat de polymeerverbinding aan het genoemde schuim uitstekende stroomkenmerken gaf terwijl een stabiel schuim werd verkregen.Within this range, it was found that the polymer compound gave the said foam excellent flow characteristics while obtaining a stable foam.

Dit laat toe vaak gebruikte koolwaterstofhoudende oppervlakteactieve stoffen in de samenstelling te verlagen zonder een invloed te hebben op de brandbluscapaciteit van het schuim.This allows to reduce frequently used hydrocarbon surfactants in the composition without affecting the extinguishing capacity of the foam.

Twee polymeerverbindingen zijn bij voorkeur aanwezig in het brandblusschuim, waarbij de genoemde polymeerverbindingen respectievelijk een concentratie tussen 0,10 en 2,00 % in gewicht en tussen 0,50 en 5,00 % in gewicht hebben.Two polymer compounds are preferably present in the fire-fighting foam, said polymer compounds having a concentration between 0.10 and 2.00% by weight and between 0.50 and 5.00% by weight, respectively.

Het gecombineerde gebruik van twee verbindingen biedt een synergistisch effect ter bevordering van schuimstabiliteit, stroomkenmerken en amfoteer karakter aangezien een diverse groep van X-, Y- en Z-helften mogelijk wordt toegepast in de samenstelling.The combined use of two compounds offers a synergistic effect to promote foam stability, flow characteristics, and amphoteric character as a diverse group of X, Y, and Z halves may be used in the composition.

De onderhavige uitvinding beschrijft verder een brandblussamenstelling omvattende ten minste één polymeerverbinding volgens een der voorgaande uitvoeringsvormen.The present invention further describes a fire extinguishing composition comprising at least one polymer compound according to any one of the preceding embodiments.

De brandblussamenstelling die hier beschreven is, heeft verbeterde eigenschappen ten opzichte van bekende samenstellingen doordat het een verbeterde capaciteit biedt voor het doeltreffend bestrijden van branden van zowel klasse A als B.The fire-extinguishing composition described herein has improved properties over known compositions in that it offers an improved ability to effectively fight both A and B fires.

Dit effect is te wijten aan, onder andere, verbeterde stroomeigenschappen en een betere schuimstabiliteit.This effect is due to, among other things, improved flow properties and better foam stability.

Bovendien laat de brandblussamenstelling omvattende de genoemde polymeerverbinding een lagere concentratie van oppervlakteactieve stoffen in de samenstelling toe zonder de gunstige eigenschappen naar het blussen van branden en het onder controle houden van branden toe in het gedrang te brengen.In addition, the fire-extinguishing composition comprising said polymer compound allows a lower concentration of surfactants in the composition without compromising the beneficial properties towards extinguishing fires and controlling fires.

De brandblussamenstelling is bij voorkeur vrij van fluor.The fire extinguishing composition is preferably fluorine-free.

Deze eigenschap wordt als erg belangrijk beschouwd in het licht van de milieu- en gezondheidsproblemen die vandaag bekend zijn.This property is considered very important in light of the environmental and health problems known today.

Gefluoreerde verbindingen zijn een groep chemische stoffen die worden geproduceerd en gebruikt in een verscheidenheid aan industrieën wereldwijd, die erg persistent zijn in het milieu en in het menselijk lichaam.Fluorinated compounds are a group of chemicals that are produced and used in a variety of industries worldwide, which are very persistent in the environment and in the human body.

Bovendien is er bewijs dat blootstelling aan gefluoreerde verbindingen kan leiden tot nadelige effecten voor de menselijke gezondheid.In addition, there is evidence that exposure to fluorinated compounds can lead to adverse effects on human health.

Studies geven aan dat gefluoreerde verbindingen mogelijk problemen met de voortplanting en ontwikkeling, lever en nieren, en immunologische problemen veroorzaken.Studies indicate that fluorinated compounds may cause reproductive and developmental, liver and kidney, and immunological problems.

De meest consistente bevindingen zijn verhoogde cholesterolgehaltes onder blootgestelde populaties, met beperktere bevindingen met betrekking tot een laag geboortegewicht bij kinderen, effecten op het immuunsysteem, kanker, en verstoorde schildklierhomonen. Het spreekt voor zich dat het gebruik van brandblussamenstellingen omvattende gefluoreerde verbindingen erg ongewenst is in deze context. De onderhavige uitvinding voorziet daarom in fluorvrije formuleringen, die veel minder risico veroorzaken naar het milieu en de menselijke gezondheid toe, zonder de brandbluscapaciteit van de genoemde samenstellingen in het gedrang te brengen.The most consistent findings are elevated cholesterol levels among exposed populations, with more limited findings regarding low birth weight in children, effects on the immune system, cancer, and abnormal thyroid homones. It goes without saying that the use of fire-extinguishing compositions comprising fluorinated compounds is very undesirable in this context. The present invention therefore provides fluorine-free formulations which cause much less risk to the environment and human health, without compromising the fire-extinguishing capacity of said compositions.

In een uitvoeringsvorm heeft de genoemde polymeerverbinding een concentratie tussen 0,10 en 60,00 % in gewicht in de totale brandblussamenstelling. Binnen dit bereik werd er gevonden dat de polymeerverbinding aan de genoemde samenstelling uitstekende stroomkenmerken geeft terwijl een stabiel schuim werd verkregen. Dit laat toe vaak gebruikte koolwaterstofhoudende oppervlakteactieve stoffen in de samenstelling te verlagen zonder een invloed te hebben op de brandbluscapaciteit van het schuim. Volgens een verdere of een andere uitvoeringsvorm heeft de genoemde polymeerverbinding een concentratie tussen 0,10 en 20,00 % in gewicht, hetgeen een gebruiksklare brandblussamenstelling oplevert. De genoemde polymeerverbinding heeft bij voorkeur een concentratie tussen 0,50 en 15,00 % in gewicht, meer bij voorkeur tussen 5,00 en 10,00 % in gewicht. In een verdere of een andere uitvoeringsvorm is de brandblussamenstelling een brandblusconcentraat of brandblusschuimconcentraat, en omvat het 20,00 tot 60,00 % in gewicht van de genoemde polymeerverbinding. Het genoemde concentraat omvat bij voorkeur 25,00 tot 50,00 % in gewicht van de genoemde polymeerverbinding. Schuimconcentraten kunnen de controle over een brand sneller en met lagere productvolumes verkrijgen dan gelijkaardige middelen, hetgeen schade aan eigendom en de impact op de omgeving aanzienlijk kan verminderen. In sommige uitvoeringsvormen omvat de genoemde samenstelling ten minste twee polymeerverbindingen volgens het eerste aspect van de uitvinding, waarbij de genoemde polymeerverbindingen beide aanwezig zijn in een concentratie tussen 0,05 en 30,00% in gewicht. Het gecombineerde gebruik van twee verbindingen biedt een synergistisch effect ter bevordering van schuimstabiliteit, stroomkenmerken en amfoteer karakter aangezien een diverse groep van X-, Y- en Z-helften mogelijk wordt toegepast in de samenstelling. Er is gevonden dat wanneer een combinatie van ten minste twee polymeerverbindingen wordt gebruikt, één van de genoemde verbindingen kan optreden als oppervlakteactieve stof, terwijl een andere van de genoemde verbindingen kan optreden als een schuimstabilisator.In one embodiment, said polymer compound has a concentration of between 0.10 and 60.00% by weight in the total fire-extinguishing composition. Within this range, it was found that the polymer compound imparts excellent flow characteristics to said composition while obtaining a stable foam. This allows to reduce frequently used hydrocarbon surfactants in the composition without affecting the extinguishing capacity of the foam. In a further or different embodiment, said polymer compound has a concentration of between 0.10 and 20.00% by weight, yielding a ready-to-use fire-extinguishing composition. The said polymer compound preferably has a concentration between 0.50 and 15.00% by weight, more preferably between 5.00 and 10.00% by weight. In a further or different embodiment, the fire-extinguishing composition is a fire-fighting concentrate or fire-extinguishing foam concentrate and comprises 20.00 to 60.00% by weight of said polymer compound. Preferably, said concentrate comprises 25.00 to 50.00% by weight of said polymer compound. Foam concentrates can take control of a fire faster and with lower product volumes than similar agents, which can significantly reduce property damage and environmental impact. In some embodiments, said composition comprises at least two polymer compounds according to the first aspect of the invention, said polymer compounds both being present at a concentration between 0.05 and 30.00% by weight. The combined use of two compounds offers a synergistic effect to promote foam stability, flow characteristics, and amphoteric character as a diverse group of X, Y, and Z halves may be used in the composition. It has been found that when a combination of at least two polymeric compounds is used, one of said compounds can act as a surfactant, while another of said compounds can act as a foam stabilizer.

Verdere uitvoeringsvormen van de onderhavige uitvinding omvatten ten minste 3 polymeerverbindingen, bij voorkeur ten minste 4 polymeerverbindingen, meer bij voorkeur ten minste 5 polymeerverbindingen. Door een veelheid aan verschillende polymeerverbindingen op te nemen kan de brandblussamenstelling volgens de onderhavige uitvinding afgestemd worden op erg specifieke condities, hetgeen optimale controle en doeltreffendheid in een erg diverse verscheidenheid aan condities toelaat. De brandblussamenstelling volgens een uitvoeringsvorm omvat ten minste één oppervlakteactieve stof die is gekozen uit de groep van niet-ionische oppervlakteactieve stoffen, anionische oppervlakteactieve stoffen en amfotere oppervlakteactieve stoffen. De genoemde oppervlakteactieve stoffen, in het bijzonder in combinatie, laten toe dat de brandblussamenstelling een homogeen mengsel vormt, voor het produceren van een stabiel schuim met een breed bereik aan materialen en het bieden van uitstekende brandbluseigenschappen. Geschikte niet-ionische oppervlakteactieve stoffen voor de onderhavige beschrijving omvatten, maar zijn niet beperkt tot, polyethyleenderivaten van alkylfenolen, lineaire of vertakte alcoholen, vetzuren, alkylamines, alkylamiden, en acetylenische glycols, alkylglycosiden en alkylpolyglycosiden, blokpolymeren van polyethyleen- en polypropyleeneenheden. Anionische oppervlakteactieve stoffen kunnen zijn geselecteerd uit de voorbeeldgroep van alkyloppervlakteactieve stoffen, alkylcarboxylaten, alkylsulfaten, sulfonaten, en geëthoxyleerde derivaten daarvan. Amfotere oppervlakteactieve stoffen die toepasselijk zijn in de onderhavige samenstelling omvatten, maar zijn niet beperkt tot, oppervlakteactieve stoffen die in dezelfde molecule, amino- en carboxy-, sulfon- en zwavelesterhelften, zoals amineoxiden, aminopropionaten, sultaïnes, sulfobetaïnes, alkylsulfobetaïnes, alkylbetaïnes, alkylaminobetaïnes, dihydroxyethylglycinaten, imidazolineacetaten, imidazolinepropionaten, en imidazolinesulfonaten.Further embodiments of the present invention include at least 3 polymer compounds, preferably at least 4 polymer compounds, more preferably at least 5 polymer compounds. By including a variety of different polymer compounds, the fire extinguishing composition of the present invention can be tailored to very specific conditions, allowing optimal control and effectiveness in a very diverse variety of conditions. The fire-extinguishing composition according to one embodiment comprises at least one surfactant selected from the group of non-ionic surfactants, anionic surfactants and amphoteric surfactants. Said surfactants, especially in combination, allow the fire-extinguishing composition to form a homogeneous mixture, to produce a stable foam with a wide range of materials and to provide excellent fire-extinguishing properties. Suitable nonionic surfactants for the present description include, but are not limited to, polyethylene derivatives of alkylphenols, linear or branched alcohols, fatty acids, alkylamines, alkylamides, and acetylenic glycols, alkyl glycosides and alkyl polyglycosides, block polymers of polyethylene and polypropylene units. Anionic surfactants can be selected from the exemplary group of alkyl surfactants, alkyl carboxylates, alkyl sulfates, sulfonates, and ethoxylated derivatives thereof. Amphoteric surfactants useful in the present composition include, but are not limited to, surfactants contained in the same molecule, amino and carboxy, sulfone and sulfur ester moieties, such as amine oxides, aminopropionates, sultaines, sulfobetaines, alkylsulfobetaines, alkylbetaines, alkylaminobetaines. , dihydroxyethyl glycinates, imidazoline acetates, imidazoline propionates, and imidazoline sulfonates.

Bij voorkeur omvat de genoemde samenstelling 0,50 tot 10,00 % in gewicht van een niet-ionische oppervlakteactieve stof, 0,50 tot 10,00 % in gewicht van een anionische oppervlakteactieve stof, en 0,25 tot 10,0 % in gewicht van een amfotere oppervlakteactieve stof. De genoemde combinatie biedt uitstekende brandbestrijdende eigenschappen, mobiliteit, visco-elasticiteit en schuimstabiliteit aan de samenstelling, terwijl de genoemde samenstelling een minimaal gevaar vormt voor het milieu en/of de menselijke gezondheid. Bij voorkeur omvat de genoemde samenstelling 2,50 tot 6,00 % in gewicht van een niet-ionische oppervlakteactieve stof, 2,50 tot 6,00 % in gewicht van een anionische oppervlakteactieve stof, en 0,10 tot 2,50 % in gewicht van een amfotere oppervlakteactieve stof.Preferably, said composition comprises 0.50 to 10.00% by weight of a non-ionic surfactant, 0.50 to 10.00% by weight of an anionic surfactant, and 0.25 to 10.0% by weight. weight of an amphoteric surfactant. Said combination provides excellent fire fighting properties, mobility, viscoelasticity and foam stability to the composition, while said composition poses minimal hazard to the environment and / or human health. Preferably, said composition comprises 2.50 to 6.00% by weight of a nonionic surfactant, 2.50 to 6.00% by weight of an anionic surfactant, and 0.10 to 2.50% by weight. weight of an amphoteric surfactant.

De onderhavige uitvinding in een vierde aspect biedt een werkwijze voor de productie van een polymeerverbinding met de algemene formule (I) of met de algemene formule (II). De werkwijze volgens de onderhavige uitvinding is gebaseerd op de reactiviteit van de aminefuncties van polyethyleenimines die verschillende molecuulgewichten hebben.The present invention in a fourth aspect provides a process for the production of a polymer compound of the general formula (I) or of the general formula (II). The method of the present invention is based on the reactivity of the amine functions of polyethylenimines having different molecular weights.

Volgens een uitvoeringsvorm reageren de genoemde aminefuncties met reactieve verbindingen van de volgende klassen: - monofunctionele verbindingen zoals alkyltosylaten, polyethyleenglycol methylether tosylaten, epoxiden, acylchloriden en/of alkylisocyanaten; - difunctionele verbindingen zoals ethylmonochlooracetaat, di-tosylaten, dicarboxylzuurchloriden, di-epoxiden en/of di-isocyanaten; - natriummonochlooracetaat, acrylzuur, bèta-propiolacton, 1,3-propaansulton en / of 1,4-butaansulton.In one embodiment, the said amine functions react with reactive compounds of the following classes: monofunctional compounds such as alkyl tosylates, polyethylene glycol methyl ether tosylates, epoxides, acyl chlorides and / or alkyl isocyanates; difunctional compounds such as ethyl monochloroacetate, di-tosylates, dicarboxylic acid chlorides, di-epoxides and / or di-isocyanates; sodium monochloroacetate, acrylic acid, beta-propiolactone, 1,3-propane sultone and / or 1,4-butane sultone.

Volgens een uitvoeringsvorm omvat de werkwijze de volgende stappen: a. het voorzien van een polyethyleenimine met formule (CH2-N(-CH2-CH2- NH2)-CH2-CH2-NH-CHz)n.2, omvattende een veelvoud aan reactieve NHz- groepen, b. het reageren van de genoemde polyethyleenimine met een glycidylether met de algemene formule (III), een tosylaat met de algemene formule X- O-Ts, een acyl chloride met de algemene formule CI-C(=0)-C1-C12-alkyl, een isocyanaat met de algemene formule O=C=N-C1-C12-alkyl, of combinaties daarvan, 7 vo” X Ö (HD waarbij X een deel is dat is geselecteerd uit de groep van lineair of vertakt C2-C15-alkyl, CH3-O-(C2-alkyl-O)r-C2-alkyl, C3-C15-cycloalkyl, C6-C15- aryl, lineair of vertakt C2-C15-alkyl-C(=O), C4-C18-alkyl-NH-C(=O), trimethoxysilaan-C3-alkyl, polydimethyl-siloxaan-C3-alkyl, en combinaties daarvan,In one embodiment, the method comprises the following steps: a. Providing a polyethylenimine of formula (CH2-N (-CH2-CH2-NH2) -CH2-CH2-NH-CH2) n.2, comprising a plurality of reactive NH2 - groups, b. reacting said polyethyleneimine with a glycidyl ether of the general formula (III), a tosylate of the general formula X-O-Ts, an acyl chloride of the general formula C 1 -C (= O) -C 1 -C 12 -alkyl, an isocyanate of the general formula O = C = N-C 1 -C 12 -alkyl, or combinations thereof, 7% X Ö (HD where X is a moiety selected from the group of C 2 -C 15 linear or branched alkyl, CH3-O- (C2-alkyl-O) r-C2-alkyl, C3-C15-cycloalkyl, C6-C15-aryl, linear or branched C2-C15-alkyl-C (= O), C4-C18-alkyl- NH-C (= O), trimethoxysilane-C3-alkyl, polydimethyl-siloxane-C3-alkyl, and combinations thereof,

c. optioneel, het reageren van het reactieproduct van stap b met een diglycidylether met de algemene formule (IV), een di-tosylaat met de algemene formule Ts-O-(CH2-CH2-O)r-Ts, een dicarboxylzuurchloride met de algemene formule CI-C(=0)-(CH2)r-C-(=0)-CI of CI-C(=0)-(0-c. optionally, reacting the reaction product of step b with a diglycidyl ether of the general formula (IV), a di-tosylate of the general formula Ts-O- (CH2-CH2-O) r-Ts, a dicarboxylic acid chloride of the general formula CI-C (= 0) - (CH2) rC - (= 0) -CI or CI-C (= 0) - (0-

CH2-CH2)r-C-(=0)-CI, een di-isocyanaat met de algemene formule O=C=N-(CH2)r-N=C=0, of combinaties daarvan, en en, ee, eo es ©” == X # \ # 5 © (IV) waarbij Y een deel is dat is geselecteerd uit de groep van CH2-C(=0), lineair of vertakt (C2-C3-alkyl-O)r, lineair of vertakt C2-C15-alkyl, lineair of vertakt (C2-C3-alkyl-O)r, (O=)C-C2-C8-alkyl-C(=0), (O=)C-NH-C4- C8-alkyl-NH-C(=0O), bisfenolA, C3-alkyl-polydimethylsiloxaan-C3-alkyl, waarbij r een geheel getal is tussen 3 en 10, en combinaties daarvan, en d. het reageren van het reactieproduct van stap b en c met een verbinding die is geselecteerd uit de groep van natriumchlooracetaat, acrylzuur, bèta- propiolacton, 1,3-propaansulton, en combinaties daarvan.CH2-CH2) rC - (= O) -Cl, a di-isocyanate of general formula O = C = N- (CH2) r N = C = O, or combinations thereof, and en, ee, eo es © ”= = X # \ # 5 © (IV) where Y is a portion selected from the group of CH2-C (= O), linear or branched (C2-C3-alkyl-O) r, linear or branched C2-C15 -alkyl, linear or branched (C2-C3-alkyl-O) r, (O =) C-C2-C8-alkyl-C (= O), (O =) C-NH-C4-C8-alkyl-NH -C (= OO), bisphenolA, C3-alkyl-polydimethylsiloxane-C3-alkyl, where r is an integer between 3 and 10, and combinations thereof, and d. reacting the reaction product of steps b and c with a compound selected from the group of sodium chloroacetate, acrylic acid, beta-propiolactone, 1,3-propanesultone, and combinations thereof.

De synthesewijze die is gekozen, is erg veelzijdig, aangezien de structuur van de resulterende polymeerverbindingen gemakkelijk kan worden gemoduleerd volgens de eigenschappen die men wenst te verkrijgen met het fluorvrije blusschuim.The method of synthesis chosen is very versatile, as the structure of the resulting polymer compounds can be easily modulated according to the properties one wishes to obtain with the fluorine-free fire-fighting foam.

Volgens een uitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding heeft de genoemde polyethyleenimine een molecuulgewicht van tussen 800 en 25000 Da.According to an embodiment of the present invention, said polyethyleneimine has a molecular weight of between 800 and 25000 Da.

X is, bij voorkeur, een helft die is geselecteerd uit de groep van 2-ethylhexyl glycidyl ether, octyl glycidyl ether, decyl glycidyl ether, dodecyl glycedyl ether, tetradecyl — glycidyl ether, glycidyl neodecanoaat, en combinaties daarvan.X is, preferably, a half selected from the group of 2-ethylhexyl glycidyl ether, octyl glycidyl ether, decyl glycidyl ether, dodecyl glycedyl ether, tetradecyl glycidyl ether, glycidyl neodecanoate, and combinations thereof.

Gebruikt in fluorvrije brandblussamenstellingen maken de lange op koolwaterstoffen gebaseerde ketens geënt op de polyethyleenimineprecursorpolymeren via monoepoxideverbindingen van het glycidische type het mogelijk de brandblussamenstelling betere schuimbaarheid, mobiliteit en visco-elasticiteit te geven.Used in fluorine-free fire-extinguishing compositions, the long hydrocarbon-based chains grafted onto the polyethylenimine precursor polymers via glycidic-type monoepoxide compounds allow the fire-extinguishing composition to improve foamability, mobility and viscoelasticity.

Het doel is de resulterende polymeerverbinding een amfifiel karakter te geven, waarbij het uitstekende schuimeigenschappen van de resulterende polymeerverbinding in op water gebaseerde samenstellingen biedt. Omwille van de genoemde amfifiele aard van de polymeerverbinding is het mogelijk de totale hoeveelheid koolstofhoudende oppervlakteactieve stoffen in schuimformuleringen, of meer in het bijzonder, blusschuim te verminderen, terwijl nog steeds uitstekende stroom- en bevochtigingskenmerken van de samenstellingen waarin het wordt gebruikt, worden verkregen.The aim is to give the resulting polymer compound an amphiphilic character, offering excellent foaming properties of the resulting polymer compound in water-based compositions. Because of the said amphiphilic nature of the polymer compound, it is possible to reduce the total amount of carbonaceous surfactants in foam formulations, or more specifically, extinguishing foam, while still obtaining excellent flow and wetting characteristics of the compositions in which it is used.

In een uitvoeringsvorm van de werkwijze is Y een helft die is geselecteerd uit de groep van neoptentyl glycol diglycidyl ether, 1-4-butanediol diglycidyl ether, 1,6- hexanodiol diglycidyl ether, polypropyleneglycol diglycidyl ether, en combinaties daarvan. De introductie van een crosslinkingmiddel via glycidische diepoxideverbindingen laat aan de polymeren volgens de uitvinding toe een oleofobe barrière binnen het schuim te vormen, hetgeen de contaminatie door niet-polaire vloeistoffen zoals koolwaterstoffen voorkomt. Deze barrière vertraagt ook de decantatie van het schuim en verbetert dus de stabiliteit ervan op het oppervlak van niet-polaire vloeistoffen zoals koolwaterstoffen.In one embodiment of the method, Y is one half selected from the group consisting of neoptentyl glycol diglycidyl ether, 1-4-butanediol diglycidyl ether, 1,6-hexanodiol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, and combinations thereof. The introduction of a crosslinking agent via glycidic deep oxide compounds allows the polymers of the invention to form an oleophobic barrier within the foam, which prevents contamination by non-polar liquids such as hydrocarbons. This barrier also slows down the decantation of the foam and thus improves its stability on the surface of non-polar liquids such as hydrocarbons.

Een verdere of een andere uitvoeringsvorm van de werkwijze omvat het reactieproduct van stap b dat wordt gereageerd met een glycidyl ether-terminus propyl-polydimethylsiloxaan of propyl-trimethoxysilaan alvorens stap c uit te voeren. De introductie van een siloxaan- of silaansegment via mono-epoxiden van het glycidische type binnen de macromoleculaire structuur van de polymeren volgens de uitvinding geeft een beter vloeibaarheid en een betere spreiding van het schuim op het oppervlak van niet-polaire vloeistoffen zoals koolwaterstoffen. De aanwezigheid van silaan en/of siloxaan geeft uitstekende alcoholbestendige eigenschappen aan de resulterende polymeerverbinding. De verbinding produceert een dampafdichtingsfilm die snel spreidt over koolwaterstofoppervlakken om een snelle controle en blussing — te bieden. Op polaire solventen, in het bijzonder in combinatie met een gompolymeer zoals xanthaangom, wordt een onoplosbaar polymeermembraan gevormd tussen het brandend oppervlak en het schuim, hetgeen het schuim beschermt en de afbraak ervan voorkomt.A further or different embodiment of the process comprises the reaction product of step b which is reacted with a glycidyl ether-terminus propyl-polydimethylsiloxane or propyl-trimethoxysilane before performing step c. The introduction of a siloxane or silane segment via monoepoxides of the glycidic type within the macromolecular structure of the polymers of the invention provides better fluidity and foam dispersion on the surface of non-polar liquids such as hydrocarbons. The presence of silane and / or siloxane gives excellent alcohol resistant properties to the resulting polymer compound. The compound produces a vapor seal film that spreads rapidly over hydrocarbon surfaces to provide rapid control and extinguishing. On polar solvents, especially in combination with a gum polymer such as xanthan gum, an insoluble polymer membrane is formed between the burning surface and the foam, which protects the foam and prevents its degradation.

Het reactieproduct van stap b of c wordt, volgens een verdere of een andere uitvoeringsvorm, gereageerd met een diglycidyl ether-terminus propyl- polydimethylsiloxaan alvorens stap d uit te voeren. De genoemde reactie draagt bij tot het verlagen van oppervlaktespanning en verbetert de schuimstabiliteit, terwijl een gecrosslinkte polymeerverbinding met verbeterde brandbestrijdende eigenschappen wordt verkregen.The reaction product of step b or c is, in a further or different embodiment, reacted with a diglycidyl ether-terminus propylpolydimethylsiloxane before performing step d. Said reaction contributes to lowering surface tension and improving foam stability, while obtaining a cross-linked polymer compound with improved fire-fighting properties.

In stap b wordt de genoemde polyethyleenimine gereageerd met het glicidyl ether met de algemene formule (II) bij een temperatuur tussen 45,0 en 80,0°C. Volgens een uitvoeringsvorm wordt het polyethyleenimine gereageerd met het glycidyl ether in de aanwezigheid van butyldiglycol of propyleenglycol. Butyldiglycol of propyleenglycol worden toegevoegd aan het polyethyleenimine bij een temperatuur tussen 45,0 en 60,0 °C. Butyldiglycol of propyleenglycol worden bij voorkeur toegevoegd bij een temperatuur tussen 45,0 en 55,0 °C, meest bij voorkeur bij 50,0°C. Er wordt opgemerkt dat de reactie mogelijk licht exotherm is en dat na het toevoegen van het glycidyl ether, de reactie bij voorkeur plaatsvindt bij een temperatuur tussen 60,0 en 80,0 °C gedurende 30 tot 90 minuten. In een meer voorkeur dragende uitvoeringsvorm, na additie van het glycidyl ether, vindt de genoemde reactie plaats bij 70,0°C gedurende 60 minuten.In step b, said polyethyleneimine is reacted with the glycidyl ether of general formula (II) at a temperature between 45.0 and 80.0 ° C. In one embodiment, the polyethylenimine is reacted with the glycidyl ether in the presence of butyl diglycol or propylene glycol. Butyl diglycol or propylene glycol are added to the polyethylenimine at a temperature between 45.0 and 60.0 ° C. Butyl diglycol or propylene glycol are preferably added at a temperature between 45.0 and 55.0 ° C, most preferably at 50.0 ° C. It is noted that the reaction may be slightly exothermic and that after adding the glycidyl ether, the reaction preferably takes place at a temperature between 60.0 and 80.0 ° C for 30 to 90 minutes. In a more preferred embodiment, after addition of the glycidyl ether, said reaction takes place at 70.0 ° C for 60 minutes.

Het reactieproduct van stap c wordt gereageerd met het diglycidyl ether met algemene formule (IV) in stap c bij een temperatuur tussen 60,0 en 80,0°C gedurende 30 tot 90 minuten. Volgens een voorkeur dragende uitvoeringsvorm vindt de genoemde reactie plaats bij een temperatuur van 70,0°C gedurende 60 minuten. In stap d wordt het reactieproduct van stap c gereageerd met natriumchlooracetaat, bèta-propiolacton of 1,3-priopiosulton bij een temperatuur tussen 75,0 en 85,0°C gedurende 30 tot 90 minuten. Het genoemde natriumchlooracetaat, bèta- propiolacton of 1,3-propiosulton volgens een uitvoeringsvorm wordt toegevoegd als een waterige oplossing aan het reactiemengsel. De reactie vindt bij voorkeur plaats bij 75,0 tot 80,0°C gedurende 60 minuten.The reaction product of step c is reacted with the diglycidyl ether of general formula (IV) in step c at a temperature between 60.0 and 80.0 ° C for 30 to 90 minutes. In a preferred embodiment, said reaction takes place at a temperature of 70.0 ° C for 60 minutes. In step d, the reaction product of step c is reacted with sodium chloroacetate, beta-propiolactone or 1,3-priopiosultone at a temperature between 75.0 and 85.0 ° C for 30 to 90 minutes. Said sodium chloroacetate, beta-propiolactone or 1,3-propiosultone according to one embodiment is added as an aqueous solution to the reaction mixture. The reaction preferably takes place at 75.0 to 80.0 ° C for 60 minutes.

In een verdere of een andere uitvoeringsvorm wordt een polymeerverbinding volgens het eerste aspect van de onderhavige uitvinding geproduceerd door de werkwijze zoals hier is beschreven.In a further or different embodiment, a polymer compound according to the first aspect of the present invention is produced by the method as described herein.

De uitvinding zal verder beschreven worden door de volgende niet-limitatieve voorbeelden die de uitvinding verder illustreren, en die niet zijn bedoeld, en niet mogen worden geïnterpreteerd als zijn een beperking van het bereik van de uitvinding.The invention will be further described by the following non-limiting examples which further illustrate the invention, and which are not intended, and should not be construed as limiting the scope of the invention.

VOORBEELDEN De onderhavige uitvinding zal nu verder geïllustreerd worden met verwijzing naar de volgende voorbeelden.EXAMPLES The present invention will now be further illustrated with reference to the following examples.

Voorbeeld 1 De onderstaande tabel toont mogelijke combinaties van helften X, Y en Z die de polymeerverbinding volgens de onderhavige uitvinding voorzien van uitstekende brandbluseigenschappen. helft X helft Y helft zZ 1 propyl-polydimethylsiloxaan- - acetyl O-CH2-CH(-OH)-CH2 2 dodecyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2 CH2-CH(-OH)-CH2-O-propyl acetyl polydimethylsiloxaan-propyl-O-CH2- CH(-OH)-CH2 3 tetradecyl-O-CH2-CH(-OH)- CH2-CH(-OH)-CH2-O-propyl acetyl CH2 polydimethylsiloxaan-propyl-O-CH2- CH(-OH)-CH2 De polymeerverbindingen zijn geschikt voor gebruik in een brandblussamenstelling, waarbij het uitstekende brandbluseigenschappen, een goede mobiliteit, visco- elasticiteit en schuimstabiliteit biedt.Example 1 The table below shows possible combinations of halves X, Y and Z that provide the polymer compound of the present invention with excellent fire-extinguishing properties. half X half Y half zZ 1 propyl-polydimethylsiloxane- - acetyl O-CH2-CH (-OH) -CH2 2 dodecyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2 CH2-CH (-OH) -CH2-O- propyl acetyl polydimethylsiloxane-propyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2 3 tetradecyl-O-CH2-CH (-OH) - CH2-CH (-OH) -CH2-O-propyl acetyl CH2 polydimethylsiloxane-propyl-O -CH2-CH (-OH) -CH2 The polymer compounds are suitable for use in a fire-extinguishing composition, offering excellent fire-extinguishing properties, good mobility, viscoelasticity and foam stability.

Voorbeeld 2 De onderstaande tabel toont een typische fluorvrije formulering bevattende twee polymeren volgens uitvoeringsvormen van de onderhavige uitvinding, en bruikbaar als een wateradditief in brandblussers voor het bestrijden van branden van klasse A en B. component % in gewicht water 81,0 - 61,0 glycolether 0,0 - 0,5 biopolymeer 0,0 - 0,3 suikerverbinding 10,0 - 20,0 antigelmiddel 1,0 - 3,0 polymeerverbinding volgens de 0,2 — 1,0 uitvinding A polymeerverbinding volgens de 0,6 - 3,0 uitvinding B niet-ionische oppervlakteactieve stof 3,0 — 5,0 amfotere oppervlakteactieve stof 0,5 - 1,0 anionische oppervlakteactieve stof 4,0 — 5,0 bufferoplossing 0,0 - 0,1 corrosiebestrijdend middel 0,0 - 0,2 schuimstabilisator 0,0 - 0,2 De brandblussamenstelling levert een stabiel schuim op met uitstekende brandbestrijdende eigenschappen, zonder de nood aan gefluoreerde oppervlakteactieve stoffen of gefluoreerde polymeren.Example 2 The table below shows a typical fluorine-free formulation containing two polymers according to embodiments of the present invention, and useful as a water additive in fire extinguishers for class A and B fires. Component% by weight water 81.0 - 61.0 glycol ether 0.0 - 0.5 biopolymer 0.0 - 0.3 sugar compound 10.0 - 20.0 anti-gelling agent 1.0 - 3.0 polymer compound according to the 0.2 - 1.0 invention A polymer compound according to 0.6 3.0 Invention B non-ionic surfactant 3.0 - 5.0 amphoteric surfactant 0.5 - 1.0 anionic surfactant 4.0 - 5.0 buffer solution 0.0 - 0.1 corrosion inhibitor 0, 0 - 0.2 foam stabilizer 0.0 - 0.2 The fire-extinguishing composition provides a stable foam with excellent fire-fighting properties, without the need for fluorinated surfactants or fluorinated polymers.

De genoemde samenstelling wordt als milieuvriendelijker beschouwd dan andere samenstelling die momenteel bekend zijn.Said composition is considered more environmentally friendly than other compositions currently known.

De brandbestrijdende samenstelling is in het bijzonder geschikt voor het bestrijden van branden van klasse A en B en heeft een bijzonder hoge schuimstabiliteit.The fire-fighting composition is particularly suitable for fighting fires of class A and B and has a particularly high foam stability.

Voorbeeld 3 De onderstaande tabel toont typische fluorvrije schuimconcentraten bevattende polymeren volgens de uitvinding en bruikbaar bij 1 % en 3 % in water voor het bestrijden van koolwaterstofbranden, hetgeen een uitzonderlijk hoge schuimstabiliteit biedt. component 1% concentraat 3% concentraat (% in gewicht) (% in gewicht) water 3,7 70,9 suikerverbinding 8,5 2,3 glycerine 8,0 1,4 polyethyleenglycol 9,5 1,4 anionische oppervlakteactieve stof 8,0 1,9 niet-ionische oppervlakteactieve stof 8,0 3,0 amfotere oppervlakteactieve stof 6,0 2,3 polymeerverbinding volgens de uitvinding 48,0 16,6 bufferoplossing 0,1 0,1 corrosiebestrijdend middel 0,2 0,1Example 3 The table below shows typical fluorine-free foam concentrates containing polymers of the invention and useful at 1% and 3% in water for fighting hydrocarbon fires, providing exceptionally high foam stability. component 1% concentrate 3% concentrate (% by weight) (% by weight) water 3.7 70.9 sugar compound 8.5 2.3 glycerine 8.0 1.4 polyethylene glycol 9.5 1.4 anionic surfactant 8, 0 1.9 non-ionic surfactant 8.0 3.0 amphoteric surfactant 6.0 2.3 polymer compound of the invention 48.0 16.6 buffer solution 0.1 0.1 corrosion inhibitor 0.2 0.1

Claims (9)

CONCLUSIESCONCLUSIONS 1. Polymeerverbinding met de algemene formule (I)Polymer compound of general formula (I) X Z | X 7 >X Z | X 7> N N N 2 2N N N 2 2 H H n-2 (I) of de volgende algemene formule (IT)H H n-2 (I) or the following general formula (IT) NT TT NN HN NH, HN \ ZNT TT NN HN NH, HN \ Z Y VA / / A 7 7 7Y VA / / A 7 7 7 N N N Sy US 2N N N Sy US 2 H H n'-2 (IT) waarbij - X een deel is dat is geselecteerd uit de groep van lineair of vertakt C2-C15- alkyl, CH3-0-(C2-alkyl-O)r-C2-alkyl, C2-C15-alkyl-0-CH2-CH(-OH)-CH2, C3- C15-cycloalkylI-0-CH2-CH(-OH)-CH2, C6-C15-aryl-O-CH2-CH(-OH)-CH2, lineair of vertakt C2-C15-alkyl-C(=O), C4-C18-alkyl-NH-C(=0O), trimethoxysilaan-C3- alkyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2, polydimethylsiloxaan-C3-alkyl-0-CH2-CH(-OH)-CH2, en combinaties daarvan, - Y een deel is dat is geselecteerd uit de groep van CH2-C(=O), lineair of vertakt (C2-C3-alkyl-O)r, lineair of vertakt CH2(-0H)-CH-CH2-0-C2-C15-alkyl-0-CH2- CH(-OH)-CH2, lineair of vertakt CH2(-OH)-CH-CH2-O-(C2-C3-alkyl-O)r-CH2- CH(-OH)-CH2, (O=)C-C2-C8-alkyl-C(=O), (O=)C-NH-C4-C8-alkyl-NH-C(=0),HH n'-2 (IT) where - X is a moiety selected from the group of C2-C15 linear or branched alkyl, CH3-O- (C2-alkyl-O) r-C2-alkyl, C2-C15 -alkyl-0-CH2-CH (-OH) -CH2, C3-C15-cycloalkylI-0-CH2-CH (-OH) -CH2, C6-C15-aryl-O-CH2-CH (-OH) -CH2 , linear or branched C2-C15-alkyl-C (= O), C4-C18-alkyl-NH-C (= OO), trimethoxysilane-C3-alkyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2, polydimethylsiloxane- C3-alkyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2, and combinations thereof, - Y is a moiety selected from the group of CH2-C (= O), linear or branched (C2-C3-alkyl- O) r, linear or branched CH2 (-OH) -CH-CH2-O-C2-C15-alkyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2, linear or branched CH2 (-OH) -CH-CH2- O- (C2-C3-alkyl-O) r-CH2-CH (-OH) -CH2, (O =) C-C2-C8-alkyl-C (= O), (O =) C-NH-C4 -C8-alkyl-NH-C (= O), CH2-CH(-OH)-CH2-O-bisfenolA-O-CH2-CH(-OH)-CH2, CH2-CH(-OH)-CH2-O-C3- alkyl-polydimethylsiloxaan-C3-alkyl-0-CH2-CH(-OH)-CH2, en combinaties daarvan, - Z een deel is dat is geselecteerd uit de groep van C1-C5-alkyl-C(=0)-OH, C1- C5-alkyl-S(=0)2-OH, en combinaties daarvan, en - waarbij r een geheel getal is van 3 tot 10, - waarbij n-2, n’-2 gehele getallen zijn van 1 tot 40, en - waarbij ten minste de genoemde helft X trimethoxysilaan-C3-alkyl-O-CH2-CH(- OH)-CH2 of polydimethylsiloxaan-C3-alkyl-0-CH2-CH(-OH)-CH2 is en / of de genoemde helft Y CH2-CH(-OH)-CH2-O-C3-alkyl-polydimethylsiloxaan-C3-alkyl- O-CH2-CH(-OH)-CH2 is.CH2-CH (-OH) -CH2-O-bisphenol A-O-CH2-CH (-OH) -CH2, CH2-CH (-OH) -CH2-O-C3-alkyl-polydimethylsiloxane-C3-alkyl-0- CH2-CH (-OH) -CH2, and combinations thereof, - Z is a moiety selected from the group of C1-C5-alkyl-C (= O) -OH, C1-C5-alkyl-S (= 0 ) 2-OH, and combinations thereof, and - where r is an integer from 3 to 10, - where n-2, n'-2 are integers from 1 to 40, and - where at least said half X is trimethoxysilane -C3-alkyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2 or polydimethylsiloxane-C3-alkyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2 and / or said half Y is CH2-CH (-OH) - CH2-O-C3-alkyl-polydimethylsiloxane-C3-alkyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2. 2. Polymeerverbinding volgens conclusie 1, waarbij X polydimethylsiloxaan-C3- alkyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2 is.The polymer compound of claim 1, wherein X is polydimethylsiloxane-C3-alkyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2. 3. Polymeerverbinding volgens conclusie 1, waarbij Y CH2-CH(-OH)-CH2-O-C3- alkyl-polydimethylsiloxaan-C3-alkyl-0-CH2-CH(-OH)-CH2 is en X een deel is dat is geselecteerd uit de groep van 2-ethylhexyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2, octyl-O-CH2- CH(-OH)-CH2, decyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2, dodecyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2, tetradecyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2, neodecyl-O-CH2-CH(-OH)-CH2, en combinaties daarvan.The polymer compound of claim 1, wherein Y is CH2-CH (-OH) -CH2-O-C3-alkyl-polydimethylsiloxane-C3-alkyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2 and X is a moiety that is selected from the group of 2-ethylhexyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2, octyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2, decyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2, dodecyl -O-CH2-CH (-OH) -CH2, tetradecyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2, neodecyl-O-CH2-CH (-OH) -CH2, and combinations thereof. 4. Polymeerverbinding volgens een der voorgaande conclusies 1 tot 3, waarbij de genoemde polymeerverbinding een schuimstabilisator is.Polymer compound according to any of the preceding claims 1 to 3, wherein said polymer compound is a foam stabilizer. 5. Gebruik van ten minste één polymeerverbinding volgens een der voorgaande conclusies 1 tot 4 in een brandblusschuim.Use of at least one polymer compound according to any of the preceding claims 1 to 4 in a fire-extinguishing foam. 6. Gebruik volgens conclusie 5, waarbij de genoemde polymeerverbinding een schuimstabilisator is.Use according to claim 5, wherein said polymer compound is a foam stabilizer. 7. Gebruik volgens conclusie 5 of 6, waarbij het genoemde brandblusschuim een fluorvrij schuim is voor het blussen van branden van klassen A en / of B.Use according to claim 5 or 6, wherein said fire-extinguishing foam is a fluorine-free foam for extinguishing Class A and / or B fires. 8. Gebruik volgens een der voorgaande conclusies 5 tot 7, waarbij de genoemde polymeerverbinding een concentratie heeft tussen 0,10 en 20,00 m% van de totale brandblussamenstelling.Use according to any of the preceding claims 5 to 7, wherein said polymer compound has a concentration of between 0.10 and 20.00 m% of the total fire-extinguishing composition. 9. Gebruik volgens een der voorgaande conclusies 5 tot 8, waarbij de genoemde ten minste twee verschillende polymeerverbindingen aanwezig zijn, waarbij de genoemde polymeerverbindingen beide aanwezig zijn in een concentratie tussen 0,05 en 30,00 m%.Use according to any of the preceding claims 5 to 8, wherein said at least two different polymer compounds are present, said polymer compounds are both present at a concentration between 0.05 and 30.00 m%.
BE20195261A 2019-04-18 2019-04-18 POLYMER COMPOUND AND USE THEREOF FOR STABILIZING FLUOR-FREE FIRE-EXTINGUISHING FOAM BE1027199B1 (en)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE20195261A BE1027199B1 (en) 2019-04-18 2019-04-18 POLYMER COMPOUND AND USE THEREOF FOR STABILIZING FLUOR-FREE FIRE-EXTINGUISHING FOAM
PCT/EP2020/060895 WO2020212591A1 (en) 2019-04-18 2020-04-17 Polymeric compound for stabilizing fluorine-free fire extinguishing foam and method of making same
EP20719195.8A EP3956382A1 (en) 2019-04-18 2020-04-17 Polymeric compound for stabilizing fluorine-free fire extinguishing foam and method of making same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE20195261A BE1027199B1 (en) 2019-04-18 2019-04-18 POLYMER COMPOUND AND USE THEREOF FOR STABILIZING FLUOR-FREE FIRE-EXTINGUISHING FOAM

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BE1027199A1 BE1027199A1 (en) 2020-11-13
BE1027199B1 true BE1027199B1 (en) 2020-11-17

Family

ID=67296901

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BE20195261A BE1027199B1 (en) 2019-04-18 2019-04-18 POLYMER COMPOUND AND USE THEREOF FOR STABILIZING FLUOR-FREE FIRE-EXTINGUISHING FOAM

Country Status (1)

Country Link
BE (1) BE1027199B1 (en)

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019027456A1 (en) * 2017-08-02 2019-02-07 Amerex Corporation Twin-tail hydrocarbon surfactants for foam compositions

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101863914B1 (en) 2010-10-01 2018-06-01 타이코 파이어 프로덕츠 엘피 Aqueous fire-fighting foams with reduced fluorine content
AU2014236292A1 (en) 2013-03-14 2015-11-05 Tyco Fire Products Lp Poly-perfluoroalkyl substituted polyethyleneimine foam stabilizers and film formers

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019027456A1 (en) * 2017-08-02 2019-02-07 Amerex Corporation Twin-tail hydrocarbon surfactants for foam compositions

Also Published As

Publication number Publication date
BE1027199A1 (en) 2020-11-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0595772B1 (en) Low viscosity polar-solvent fire-fighting foam compositions
US10369394B2 (en) Use of high molecular weight acrylic polymers in fire fighting foams
RU2595689C2 (en) Aqueous foam extinguishing equipment with low content of fluorine
EP2904019B1 (en) Perfluoroalkyl functionalized polyacrylamide for alcohol resistant-aqueous film-forming foam (ar-afff) formulation
US11173334B2 (en) Polyorganosiloxane compounds as active ingredients in fluorine free fire suppression foams
AU729298B2 (en) Fire-fighting agents containing polysaccharides and fluorochemical oligomeric surfactants
US20080185160A1 (en) Polymer dispersions for fire prevention and firefighting
EP2969053B1 (en) Low molecular weight polyethylene glycol (peg) in fluorine containing fire fighting foam concentrates
AU2014236292A1 (en) Poly-perfluoroalkyl substituted polyethyleneimine foam stabilizers and film formers
JP2016521293A (en) Perfluoroalkyl composition with reduced chain length
CN110507944B (en) High-concentration environment-friendly fluorine-free compressed air foam extinguishing agent
CN112206459A (en) PFOS-free aqueous film-forming foam extinguishing agent and preparation method thereof
KR101723833B1 (en) Foam extinguishing composition of multipurpose and environment-friendly
AU2021240438A1 (en) Fire-fighting foam concentrate with silicone surfactant
FR3068042A1 (en) NOVEL SURFACE MIXTURE, NOVEL COMPOSITION COMPRISING THE SAME AND USE THEREOF IN EMULSIONS FOR COMBATTING FIRES
BE1027199B1 (en) POLYMER COMPOUND AND USE THEREOF FOR STABILIZING FLUOR-FREE FIRE-EXTINGUISHING FOAM
BE1027198B1 (en) POLYMER COMPOUND FOR STABILIZING FLUOR-FREE FIRE-EXTINGUISHING FOAM AND PROCEDURE FOR MAKING THIS
WO2020212591A1 (en) Polymeric compound for stabilizing fluorine-free fire extinguishing foam and method of making same
Peshoria et al. Understanding aqueous film-forming foam components
JPS5838569A (en) Foam fire fighting agent
JPS6368502A (en) Aqueous suspension-like biocidal composition
JPS63158124A (en) Fluorine surfactant and fire extinguishing agent composition containing same
CN112023325A (en) Aqueous film-forming foam extinguishing agent and preparation method thereof
WO2023177688A1 (en) Fire-retardant foam concentrates
AU643601B2 (en) Aqueous film-forming foamable solution useful as fire extinguishing concentrate

Legal Events

Date Code Title Description
FG Patent granted

Effective date: 20201117