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Verre sodo-calcique coloré
La présente invention se rapporte à un verre sodo-calcique coloré.
Du verre sodo-calcique peut être clair ou coloré, par exemple vert, gris ou bleu en transmission.
L'expression "verre sodo-calcique" est utilisée ici dans le sens large et concerne tout verre susceptible de contenir les constituants suivants principaux formateurs du verre (pourcentages en poids):
EMI1.1
<tb> Si02 <SEP> 60 <SEP> à <SEP> 75 <SEP> %
<tb>
<tb> Na2O <SEP> 10 <SEP> à <SEP> 20 <SEP> % <SEP>
<tb>
<tb>
<tb> CaO <SEP> 0 <SEP> à <SEP> 16 <SEP> % <SEP>
<tb>
<tb>
<tb> K2O <SEP> 0 <SEP> à <SEP> 10 <SEP> % <SEP>
<tb>
<tb>
<tb> MgO <SEP> 0 <SEP> à <SEP> 10 <SEP> % <SEP>
<tb>
<tb>
<tb> Al2O3 <SEP> 0 <SEP> à <SEP> 5 <SEP> % <SEP>
<tb>
<tb>
<tb> BaO <SEP> 0 <SEP> à <SEP> 2 <SEP> % <SEP>
<tb>
<tb>
<tb> BaO <SEP> + <SEP> CaO <SEP> + <SEP> MgO <SEP> 10 <SEP> à <SEP> 20 <SEP> %
<tb>
<tb>
<tb> K2O <SEP> + <SEP> Na2O <SEP> 10 <SEP> à <SEP> 20 <SEP> %
<tb>
<tb>
<tb> B203 <SEP> 0 <SEP> à <SEP> 5% <SEP>
<tb>
Ce type de verre trouve un très
large usage dans le domaine des vitrages pour l'automobile ou le bâtiment, par exemple. On le fabrique couramment sous forme de ruban par le procédé de flottage. Un tel ruban peut être découpé en feuilles qui peuvent ensuite être bombées ou subir un traitement de renforcement des propriétés mécaniques, par exemple, une trempe thermique.
Il est en général nécessaire de rapporter les propriétés optiques à un illuminant standard. Dans la présente description, on utilise deux illuminants standards : l'illuminant C et l'illuminant A définis par la Commission Internationale de l'Eclairage (C.I.E.). L'illuminant C représente la lumière du jour moyenne ayant une température de couleur de 6700 K. Cet illuminant est surtout utile pour évaluer les propriétés optiques des vitrages destinés au bâtiment. L'illuminant A représente le rayonnement d'un radiateur de Planck à une température d'environ 2856 K. Cet illuminant figure la lumière émise par
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des phares de voiture et est surtout destiné à évaluer les propriétés optiques des vitrages destinés à l'automobile.
La Commission Internationale de l'Eclairage a également publié un document intitulé "Colorimétrie, Recommandations Officielles de la C.LE." (mai 1970) qui décrit une théorie selon laquelle les coordonnées colorimétriques pour la lumière de chaque longueur d'onde du spectre visible sont définies de manière à pouvoir être représentées sur un diagramme ayant des axes orthogonaux x et y, appelé diagramme trichromatique C.I.E. 1931.
Ce diagramme trichromatique montre le lieu représentatif de la lumière de chaque longueur d'onde (exprimée en nanomètres) du spectre visible. Ce lieu est appelé "spectrum locus" et la lumière dont les coordonnées se placent sur ce spectrum locus est dite posséder 100 % de pureté d'excitation pour la longueur d'onde appropriée. Le spectrum locus est fermé par une ligne appelée ligne des pourpres qui joint les points du spectrum locus dont les coordonnées correspondent aux longueurs d'onde 380 nm (violet) et 780 nm (rouge). La surface comprise entre le spectrum locus et la ligne des pourpres est celle disponible pour les coordonnées trichromatiques de toute lumière visible. Les coordonnées de la lumière émise par l'illuminant C par exemple, correspondent à x = 0,3101 et y = 0,3162.
Ce point C est considéré comme représentant de la lumière blanche et de ce fait a une pureté d'excitation égale à zéro pour toute longueur d'onde. Des lignes peuvent être tirées depuis le point C vers le spectrum locus à toute longueur d'onde désirée et tout point situé sur ces lignes peut être défini non seulement par ses coordonnées x et y, mais aussi en fonction de la longueur d'onde correspondant à la ligne sur laquelle il se trouve et de sa distance depuis le point C rapportée à la longueur totale de la ligne de longueur d'onde. Dès lors, la teinte de la lumière transmise par une feuille de verre coloré peut être décrite par sa longueur d'onde dominante (#D) et sa pureté d'excitation (P) exprimée en pour-cent.
Les coordonnées C.I.E. de lumière transmise par une feuille de verre coloré dépendront non seulement de la composition du verre mais aussi de son épaisseur. Dans la présente description, ainsi que dans les revendications, toutes les valeurs de la pureté d'excitation P et de la longueur d'onde dominante #D de la lumière transmise sont calculées à partir des transmissions spécifiques internes spectrales (TSI#) d'une feuille de verre de 5 mm d'épaisseur avec l'illuminant C sous un angle d'observation solide de 2 .
La transmission spécifique interne spectrale d'une feuille de verre est régie uniquement par l'absorption du verre et peut être exprimée par la loi de Beer- Lambert :
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TSI = #-EA# où A, est le coefficient d'absorption du verre (en cm-1) à la longueur d'onde considérée et E l'épaisseur du verre (en cm).
En première approximation, TSI# peut également être représenté par la formule (I3 + R2) / (Il - R1) où h est l'intensité de la lumière visible incidente à une première face de la feuille de verre, R1 est l'intensité de la lumière visible réfléchie par cette face, I3 est l'intensité de la lumière visible transmise à partir de la seconde face de la feuille de verre et R2 est l'intensité de la lumière visible réfléchie vers l'intérieur de la feuille par cette seconde face.
Dans la description qui suit ainsi que dans les revendications, on utilise encore: - la transmission lumineuse totale pour l'illuminant A (TLA), mesurée pour une épaisseur de 4 mm (TLA4) sous un angle d'observation solide de 2 . Cette transmission totale est le résultat de l'intégration entre les longueurs d'onde de 380 et 780 nm de l'expression: #
EMI3.1
Tx.E,.Sx / L E,.S, dans laquelle Tu est la transmission à la longueur d'onde ,, E# est la distribution spectrale de l'illuminant A et S# est la sensibilité de l'oeil humain normal en fonction de la longueur d'onde #.
- la transmission énergétique totale (TE), mesurée pour une épaisseur de 4 mm (TE4). Cette transmission totale est le résultat de l'intégration entre les longueurs d'onde 300 et 2500 nm de l'expression: # T#.E# / # E, . La distribution énergétique E, est la distribution énergétique spectrale du soleil à 30 au dessus de l'horizon, avec une masse d'air égale à 2 et une inclinaison du vitrage de 60 par rapport à l'horizontale. Cette distribution, appelée "distribution de Moon", est définie dans la norme ISO 9050.
- la sélectivité (SE), mesurée par le rapport de la transmission lumineuse totale pour l'illuminant A et de la transmission énergétique totale (TLA/TE).
- la transmission totale dans l'ultraviolet, mesurée pour une épaisseur de 4 mm (TUV4). Cette transmission totale est le résultat de l'intégration entre 280 et 380 nm de l'expression: E T#.U# / # U# dans laquelle U# est la distribution spectrale du rayonnement ultraviolet ayant traversé l'atmosphère, déterminée dans la norme DIN 67507.
- Le rapport Fe2+/Fe total, parfois appelé rapport rédox, qui représente la valeur du rapport en poids d'atome de Fe2+ par rapport au poids total des atomes de fer présents dans le verre et qui s'obtient par la
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formule:
EMI4.1
Fe27Fe total = [24.4495 x log (92/'t1050)] / t-FeZ03 où #1050 représente la transmission spécifique interne du verre de 5 mm à la longueur d'onde de 1050 nm. t-Fe2O3 représente la teneur totale en fer exprimée sous forme d'oxyde Fe2O3 et mesurée par fluorescence X.
Du verre coloré peut être utilisé dans des applications architecturales ainsi que comme vitrages de voitures de chemin de fer et véhicules automobiles. En application architecturale, des feuilles de verre de 4 à 6 mm d'épaisseur seront généralement utilisées alors que dans le domaine automobile des épaisseurs de 1 à 5 mm sont couramment employées, en particulier pour la réalisation de vitrages monolithiques et des épaisseurs comprises entre 1 et 3 mm dans le cas de vitrages feuilletés, notamment de pare-brise, deux feuilles de verre de cette épaisseur étant alors solidarisées au moyen d'un film intercalaire, généralement en polyvinyl butyral (PVB).
Un des objets de l'invention est de réaliser un verre sodo- calcique à faible transmission lumineuse, de préférence de couleur bleu, permettant de limiter la décoloration inesthétique des objets placés à l'intérieur des volumes délimités par ce verre.
La demande de brevet européenne EP 0 101 36 20 A 1 et la demande internationale PCT/EPO 1/06861 décrivent des verres hautement sélectifs comprenant du fer, avec un rapport rédox (Fe2+/fer total) élevé, et respectivement du cobalt et/ou du chrome et/ou du vanadium. Toutefois, favoriser un rapport rédox élevé peut se faire au détriment d'autres propriétés optiques telles que la transmission totale dans l'ultraviolet qui est responsable de la décoloration d'objets placés à l'intérieur de volumes délimités par de tels verres.
L'invention propose des compositions verrières qui présentent l'ensemble des propriétés désirées et notamment celle de filtre du rayonnement solaire ultraviolet.
La présente invention procure un verre sodo-calcique coloré qui comprend des constituants principaux formateurs du verre et des agents colorants qui comprennent : # du fer en une quantité qui, exprimée en poids d'oxyde Fe2O3 par rapport au poids total de verre, est supérieure ou égale à 0,5 et inférieure ou égale à 1,0% (quantité de fer total), # du fer ferreux en une quantité qui, exprimée en poids d'atomes de Fe2+ par rapport au poids total des atomes de fer présents dans le verre, est comprise entre 20 et 65% (rapport Fe2+/Fe total),
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# du titane en une quantité qui, exprimée en poids de TiO2 par rapport au poids total de verre est supérieure ou égale à 1,0%, et le verre présente:
# une transmission lumineuse, mesurée sous illuminant A et calculée pour une épaisseur de 4 mm (TLA4), qui est comprise entre 15 et 55%, # une transmission totale dans l'ultraviolet, mesurée pour une épaisseur de 4 mm (TUV4) inférieure ou égale à 30%, # une longueur d'onde dominante en transmission (#D) inférieure ou égale à 491 nm.
On a trouvé qu'un tel verre permet de répondre aux considérations à la fois esthétiques et énergétiques souhaitées commercialement. En particulier dans le domaine des véhicules automobiles un verre coloré selon l'invention peut présenter une teinte bleue, ayant une longueur d'onde en transmission inférieure ou égale à 491 nm, appréciée des constructeurs automobiles, une faible transmission lumineuse et une faible transmission totale dans l'ultraviolet permettant de limiter la décoloration inesthétique des objets placés à l'intérieur des volumes délimités par ce verre.
La présence de titane en une quantité qui, exprimée en poids de Ti02 par rapport au poids total de verre est supérieure ou égale 1,0%, associée aux critères de composition concernant le fer, permet de réaliser un verre dont la longueur d'onde en transmission, la transmission lumineuse et la transmission totale dans l'ultraviolet répondent aux actuels critères esthétiques et énergétiques notamment des constructeurs de véhicules automobiles.
Du fer est présent dans la plupart des verres existant sur le marché, en particulier dans les verres colorés. La présence de Fe3+ confère au verre une légère absorption de la lumière visible de faible longueur d'onde (410 et 440 nm) et une très forte bande d'absorption dans l'ultraviolet (bande d'absorption centrée sur 380 nm), tandis que la présence d'ions Fe2+ provoque une forte absorption dans l'infrarouge (bande d'absorption centrée sur 1050 nm). La présence de Fe3+ procure au verre une légère coloration jaune, généralement jugée peu agréable, tandis que les ions ferreux Fe2+ donnent une coloration bleu vert prononcée. Une forte concentration en Fe2+ dans le verre permet donc de diminuer la transmission énergétique TE et de procurer une coloration agréable.
Toutefois, la présence de fer dans le bain de verre en fusion provoque une absorption du rayonnement infrarouge qui peut faire obstacle à la diffusion de chaleur dans le four de fabrication du verre et donc rendre cette fabrication plus difficile. De plus quand la concentration en fer augmente, la transmission lumineuse du verre diminue.
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Les propriétés énergétiques et optiques d'un verre, en particulier sa couleur, sa transmission lumineuse et sa transmission totale dans l'ultraviolet résultent d'une interaction complexe entre ses composants. Le comportement des composants du verre dépend de leur état rédox et donc de la présence d'autres composants qui peuvent influencer cet état rédox.
On a trouvé que le verre tel que défini dans les revendications permet de répondre aux critères esthétiques (couleur) et opto-énergétiques (transmission lumineuse et transmission totale dans l'ultraviolet) par un contrôle aisé de sa composition et particulièrement en termes de fer et de cérium.
De préférence, la quantité de fer total est inférieure ou égale à 0,90%, de préférence inférieure ou égale à 0,89%. Ceci permet de faciliter la transition de la fabrication du verre clair vers la fabrication de verre coloré.
De préférence, la quantité de fer total est d'au moins 0,7% ou encore au moins 0,75%. Ceci favorise non seulement l'obtention d'une couleur agréable à l'#il mais également l'obtention d'une faible transmission lumineuse ainsi que d'une faible transmission énergétique.
De préférence le verre selon l'invention comprend du fer ferreux en une quantité qui exprimée en poids d'atomes de Fe2+ par rapport au poids total des atomes de fer présents dans le verre, est comprise entre 20 et 65%, de préférence comprise entre 35 et 55%, avantageusement comprise entre 40 et 50%. Un tel rapport permet d'obtenir un verre associant une bonne sélectivité à une faible transmission dans l'ultraviolet.
De préférence, le verre selon la présente invention comprend du titane en une quantité qui exprimée en poids de TiO2 par rapport au poids total de verre est supérieure 1,1%, de préférence supérieure à 1,3% afin de limiter au maximum la décoloration inesthétique des objets placés à l'intérieur des volumes délimités par le verre selon l'invention sous l'effet du rayonnement solaire ultraviolet.
Pour réaliser un verre dont la couleur est souhaitable commercialement car jugée agréable à l'oeil, le verre selon l'invention peut, en plus de ceux que nous avons déjà mentionné, comprendre un ou plusieurs des agents colorants suivants: # cobalt
La présence du cobalt a tendance à conférer au verre une coloration bleu intense. De préférence le verre selon l'invention comprend du cobalt en une quantité qui exprimée en poids de Co par rapport au poids total de verre est supérieure à 75 ppm, même supérieure à 100 ppm. De préférence
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la quantité de cobalt est inférieure ou égale à 350 ppm, avantageusement inférieure ou égale à 250 ppm. En effet, une quantité trop élevée de cobalt peut nuire à la sélectivité du verre.
Dans une forme préférée, le verre selon l'invention comprend les constituants principaux formateurs du verre et des agents colorants . comprenant essentiellement du Fe, Ti et du Co selon au moins l'une des gammes susmentionnées.
Dans une autre forme préférée, le verre selon l'invention comprend les constituants principaux formateurs du verre et des agents colorants constitués par du Fe, Ti et Co selon au moins une des gammes susmentionnées.
# chrome
La présence de Cr"' a tendance à conférer au verre une coloration vert clair tandis que la présence de Cr provoque une bande d'absorption très intense à 365 nm et une coloration jaune du verre. De préférence, le verre selon l'invention comprend du chrome en une quantité qui exprimée en poids de Cr203 par rapport au poids total de verre est d'au moins 5 parts par million (ppm). Dans certains cas, le verre peut comprendre du chrome en une quantité qui est supérieure ou égale à 50 ppm, même supérieure ou égale à 100 ppm.
De préférence, la quantité de chrome est inférieure à 1000 ppm, avantageusement inférieure ou égale à 500 ppm.
Dans une forme préférée, le verre selon l'invention comprend les constituants principaux formateurs du verre et des agents colorants comprenant essentiellement du Fe, Ti, Co et du Cr selon au moins l'une des gammes susmentionnées.
Dans une autre forme préférée, le verre selon l'invention comprend les constituants principaux formateurs du verre et des agents colorants constitués par du Fe, Ti, Co et Cr selon au moins une des gammes susmentionnées.
# vanadium
La présence de vanadium tend à conférer au verre une teinte verte.
De préférence, le verre selon l'invention comprend du vanadium en une quantité qui exprimée en poids de V2O5 par rapport au poids total de verre est inférieure à 1000 ppm, avantageusement inférieure à 500 ppm.
Selon une forme préférée de l'invention, les agents colorants sont présents en une quantité correspondant aux proportions suivantes (exprimées en pourcentage en poids total de verre sous la forme indiquée):
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La transmission lumineuse TLA4 du verre coloré selon l'invention peut être comprise entre 15 et 55%, avantageusement comprise entre 20 et 45%, de préférence comprise entre 25 et 35%. Ceci rend ce verre bien adapté à une utilisation par exemple en tant que vitrage de véhicules automobiles, notamment comme vitrage latéral, comme lunette arrière, comme pavillon ou encore comme toit ouvrant.
La transmission totale dans l'ultraviolet (TUV4) du verre coloré selon l'invention est de préférence inférieure ou égale à 30%, mais peut être inférieure ou égale à 25%, avantageusement inférieure ou égale à 20% . De telles valeurs de TUV4 permettent d'éviter la décoloration inesthétique des objets situés dans des volumes délimités par un tel verre et soumis au rayonnement solaire ultraviolet.
Il est souhaitable que le verre coloré selon l'invention présente une transmission énergétique TE4 inférieure à 45%, de préférence inférieure à 35%, avantageusement inférieure à 25%. Une faible transmission énergétique permet de limiter, en période d'ensoleillement, l'échauffement du volume intérieur délimité par le verre selon l'invention, tel qu'un bâtiment ou un véhicule automobile.
De préférence le verre selon l'invention présente une sélectivité supérieure à 1,0, de préférence supérieure à 1,1. Une sélectivité élevée est avantageuse tant pour les applications automobiles qu'architecturales car elle permet de limiter l'échauffement lié au rayonnement solaire et donc d'accroître le confort thermique des occupants du véhicule ou du bâtiment tout en procurant un éclairage naturel élevé et une visibilité au travers du vitrage.
En ce qui concerne la couleur du verre selon l'invention, il est souhaitable que sa longueur d'onde dominante en transmission #D soit inférieure ou égale à 489 nm. Ceci correspond à un verre dont la couleur en transmission est généralement qualifiée de bleue, qui apparaît agréable à l'oeil humain et qui est très appréciée commercialement, notamment pour des vitrages de véhicules automobiles. Il est avantageux que le verre présente une #D inférieure ou égale à 487 nm.
De préférence, la pureté d'excitation en transmission du verre selon l'invention est supérieure à 10%, de préférence supérieure à 15%. Ceci correspond à une teinte marquée, souhaitée commercialement. Dans certains cas, la pureté en transmission peut même être supérieure à 25%.
Il est souhaitable que le verre selon l'invention contienne moins de 0,5% de cérium exprimé en poids de Ce02 par rapport au poids total de verre. Avantageusement le verre selon l'invention contient moins de 0,3% de
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CeO2, de préférence moins de 0,1 %. Le cérium a tendance à entraîner un déplacement de la longueur d'onde dominante vers le vert et le jaune, ce qui va à l'encontre de la teinte préférée. En outre, le cérium est un composant très onéreux.
Selon un mode préféré le verre selon l'invention comprend les constituants principaux formateurs du verre et des agents colorants comprenant essentiellement du Fe, Ti, Co, Cr et Ce.
Selon un autre mode préféré le verre selon l'invention comprend les constituants principaux formateurs du verre et des agents colorants constitués par du Fe, Ti, Co, Cr et Ce.
De préférence, le verre selon l'invention contient moins de 200 parts par million (ppm), de préférence moins de 100 ppm de nickel, exprimée en poids de NiO par rapport au poids total de verre. La présence de nickel peut nuire à la sélectivité du verre qui le contient car il n'absorbe pas la lumière dans le domaine de l'infrarouge ce qui conduit à une valeur de transmission énergétique importante. De plus, il procure une coloration jaune au verre. En outre la présence de nickel peut provoquer des difficultés de fabrication du verre (formation de sulfures, inclusions de nickel dans le verre).
Avantageusement, le verre selon l'invention contient moins de 1500 parts par million, de préférence moins de 500 parts par million, de manganèse exprimé en poids de Mn02 par rapport au poids total de verre. Le manganèse sous forme de MnO2 présente un caractère oxydant qui peut modifier l'état rédox du fer et induire une nuance verte.
De préférence, le verre selon l'invention contient plus de 2% en poids d'oxyde magnésium MgO par rapport au poids total de verre. La présence de magnésium est favorable à la fusion des constituants lors de l'élaboration du verre.
Avantageusement, le verre selon l'invention contient moins de 30 parts par million de sélénium, de préférence moins de 20 parts par million en poids de Se par rapport au poids total de verre. La présence de sélénium comme agent colorant peut favoriser une faible transmission lumineuse mais présent en trop grosse quantité peut conférer au verre une coloration rose ou rouge qui n'est pas souhaitée.
Selon une forme préférée de l'invention, les agents colorants sont présents en une quantité correspondant aux proportions suivantes (exprimées en pourcentage en poids total de verre sous la forme indiquée):
EMI9.1
<tb> Fe2O3 <SEP> 0,7-0,9%
<tb> TiO2 <SEP> 1,0-2,0%
<tb>
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EMI10.1
<tb> Co <SEP> 140-240 <SEP> ppm
<tb>
<tb> Cr203 <SEP> 0-400 <SEP> ppm
<tb> Se <SEP> 0-10 <SEP> ppm
<tb>
Selon un mode préféré, le verre selon l'invention comprend les constituants principaux formateurs du verre et des agents colorants comprenant essentiellement du Fe, Ti, Co, Cr et du Se selon au moins une des gammes susmentionnées.
Selon un autre mode préféré, le verre selon l'invention comprend les constituants principaux formateurs du verre et des agents colorants constitués par du Fe, Ti, Co, Cr et du Se selon au moins une des gammes susmentionnées.
Il est souhaitable que le verre ne contienne pas de composés fluorés ou du moins que ceux-ci ne représentent pas plus de 0,2% en poids de F par rapport au poids du verre. En effet, ces composés entraînent des rejets de four nuisibles à l'environnement et sont de plus corrosifs pour les matériaux réfractaires qui tapissent l'intérieur du four de fabrication.
Le verre coloré selon l'invention forme de préférence un vitrage pour véhicule automobile. Il peut par exemple être avantageusement utilisé en tant que vitrage latéral, en tant que lunette arrière de véhicule, en tant que pavillon ou en tant que toit ouvrant.
Le verre selon l'invention peut être revêtu d'une couche. Par exemple il peut s'agir d'une couche d'oxydes métalliques réduisant son échauffement par le rayonnement solaire et par conséquent celui de l'habitacle d'un véhicule utilisant un tel verre comme vitrage.
Les verres selon la présente invention peuvent être fabriqués par des procédés traditionnels. En tant que matières premières, on peut utiliser des matières naturelles, du verre recyclé, des scories ou une combinaison de ces matières. Les constituants du verre ne sont pas nécessairement ajoutés dans la forme indiquée, mais cette manière de donner les quantités des composants, en équivalents dans les formes indiquées, répond à la pratique courante. En pratique, le fer est généralement ajouté sous forme de potée, le cobalt sous forme de sulfate hydraté, tel que CoS04.7H20 ou CoS04.6H20, le chrome sous forme de bichromate tel que K2Cr2O7. Le cérium est souvent introduit sous forme d'oxyde ou de carbonate, le titane, sous forme d'oxyde et le vanadium, sous forme d'oxyde de vanadium ou de vanadate de sodium.
Le sélénium, lorsqu'il est présent, peut être introduit sous forme élémentaire ou sous forme de sélénite tel que Na2Se03 ou ZnSe03.
D'autres composants sont parfois présents à cause d'impuretés
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dans les matières premières utilisées pour fabriquer le verre selon l'invention que ce soit dans les matières naturelles, dans le verre recyclé ou dans les scories, de plus en plus utilisées, mais lorsque ces impuretés ne confèrent pas au verre des propriétés se situant hors des limites définies ci-dessus, ces verres sont considérés comme conformes à la présente invention.
La présente invention sera illustrée par les exemples suivants:
Exemples 1 à 68
Le tableau 1 donne à titre indicatif et non limitatif la composition de base du verre. Il est bien entendu qu'un verre possédant les mêmes propriétés optiques et énergétiques peut être obtenu avec une composition de base ayant des quantités d'oxydes comprises dans les gammes de pourcentages en poids données au début de la présente description.
Les verres selon les exemples contiennent moins de 100 parts par million (ppm) de NiO, moins de 500 ppm MnO2 et à moins qu'il n'en soit spécifié autrement moins de 3 ppm de Se, moins de 0,1% de Ce02 et plus de 2% MgO.
Tableau I ANALYSE verre de base
EMI11.1
<tb> SiO2 <SEP> 71,5 <SEP> à <SEP> 71,9%
<tb>
<tb> Al2O3 <SEP> 0,8%
<tb> CaO <SEP> 8,8%
<tb>
<tb> MgO <SEP> 4,2% <SEP> , <SEP>
<tb>
<tb> Na2O <SEP> 14,1%
<tb>
<tb> K2O <SEP> 0,1%
<tb>
<tb> S03 <SEP> 0,05 <SEP> à <SEP> 0,45%
<tb>
Le tableau suivant donne les concentrations des composants, les propriétés optiques et énergétiques de verres selon l'invention. Les concentrations sont déterminées par fluorescence X du verre et converties en l'espèce moléculaire indiquée.
Tableau II
EMI11.2
Ex . Fe203 Fe2+ Ti02 Co Cr203 Se Ce02 TLA4 TUV4 ÀD TE4 P SE
EMI11.3
<tb> (%) <SEP> /Fe <SEP> tot <SEP> (%) <SEP> (ppm) <SEP> (%) <SEP> (ppm) <SEP> (%) <SEP> (%) <SEP> (%) <SEP> (nm) <SEP> (%) <SEP> (%)
<tb>
<tb> (%)
<tb>
<tb> 1 <SEP> 0,850 <SEP> 40,00 <SEP> 1,0 <SEP> 140 <SEP> 200 <SEP> 37,4 <SEP> 15,6 <SEP> 490,2 <SEP> 25,4 <SEP> 18,0 <SEP> 1,47
<tb>
<tb> 2 <SEP> 0,850 <SEP> 45,00 <SEP> 1,5 <SEP> 180 <SEP> 100 <SEP> 31,7 <SEP> 13,9 <SEP> 489,2 <SEP> 20,8 <SEP> 21,2 <SEP> 1,52
<tb>
EMI11.4
3 0,875 42,00 1,3 180 I 201 23,1 14.1 489,3 21,8 21,6 1,47
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EMI12.1
<tb> Ex.
<SEP> Fe203 <SEP> Fe2+ <SEP> TiO2 <SEP> Co <SEP> Cr2O3 <SEP> Se <SEP> Ce02 <SEP> TLA4 <SEP> TUV4 <SEP> #D <SEP> TE4 <SEP> P <SEP> SE
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> (%) <SEP> /Fe <SEP> tot <SEP> (%) <SEP> (ppm) <SEP> (%) <SEP> (ppm) <SEP> (%) <SEP> (%) <SEP> (%) <SEP> (nm) <SEP> (%) <SEP> (%)
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> (%)
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 4 <SEP> 0,875 <SEP> 42,00 <SEP> 1,8 <SEP> 200 <SEP> 20 <SEP> 30,7 <SEP> 12,2 <SEP> 489,4 <SEP> 21,5 <SEP> 20,6 <SEP> 1,43
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 5 <SEP> 0,875 <SEP> 42,00 <SEP> 2,0 <SEP> 240 <SEP> 100 <SEP> 26,1 <SEP> 11,7 <SEP> 488,9 <SEP> 19,5 <SEP> 23,9 <SEP> 1,33
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 6 <SEP> 0,875 <SEP> 55,00 <SEP> 2,1 <SEP> 270 <SEP> 350 <SEP> 16,1 <SEP> 12,0 <SEP> 489,5 <SEP> 8,6 <SEP> 29,5 <SEP> 1,88
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 7 <SEP> 0,875 <SEP> 42,00 <SEP> 1,
2 <SEP> 300 <SEP> 340 <SEP> 20,5 <SEP> 14,7 <SEP> 484,1 <SEP> 17,5 <SEP> 42,2 <SEP> 1,17
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 8 <SEP> 0,700 <SEP> 40,00 <SEP> 1,0 <SEP> 345 <SEP> 450 <SEP> 39,9 <SEP> 19,1 <SEP> 489,3 <SEP> 29,3 <SEP> 18,1 <SEP> 1,36
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 9 <SEP> 0,700 <SEP> 45,00 <SEP> 1,5 <SEP> 180 <SEP> 100 <SEP> 34,1 <SEP> 17,4 <SEP> 488,4 <SEP> 24,7 <SEP> 21,3 <SEP> 1,38
<tb>
<tb>
<tb>
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