BE1009871A3 - Selective hydrogenation of highly unsaturated compounds in hydrocarbon charges. - Google Patents

Selective hydrogenation of highly unsaturated compounds in hydrocarbon charges. Download PDF

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BE1009871A3
BE1009871A3 BE9500500A BE9500500A BE1009871A3 BE 1009871 A3 BE1009871 A3 BE 1009871A3 BE 9500500 A BE9500500 A BE 9500500A BE 9500500 A BE9500500 A BE 9500500A BE 1009871 A3 BE1009871 A3 BE 1009871A3
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distillation
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Dennis Hearn
Robert P Arganbright
Jr Eduard M Jones
Jr Lawrence A Smith
Gary R Gildert
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Chemical Res & Licensin
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    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/58—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins
    • C10G45/60—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used
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Abstract

Procédé pour l'isomérisation d'oléfines dans des charges d'hydrocarbures aliphatiques, réalisé à 40 à 300 F sous pression partielle en hydrogène faible dans l'intervalle d'environ 689,48 Pa (0,1 psi) à moins de 482 636 Pa absolus (70 psia) à 0 à Pa manométriques (350 psig) dans un réacteur à colonne de distillation contenant un catalyseur d'hydrogénation qui sert comme composant d'une structure de distillation, par exemple du PdO supporté; placé dans un treillis d'armature tubulaire. Il ne se produit essentiellement pas d'hydrogénation des oléfines.Process for the isomerization of olefins in aliphatic hydrocarbon feeds, carried out at 40 to 300 F under partial pressure in weak hydrogen in the range of approximately 689.48 Pa (0.1 psi) to less than 482,636 Absolute Pa (70 psia) to 0 to manometric Pa (350 psig) in a distillation column reactor containing a hydrogenation catalyst which serves as a component of a distillation structure, for example supported PdO; placed in a tubular reinforcing mesh. There is essentially no hydrogenation of the olefins.

Description

       

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  Hydrogénation sélective de composés fortement insaturés dans des charges hydrocarbonées. 



   La présente demande est une suite partielle des documents USSN 07/933 753, établi le 24 août 1992 et USSN 08/079 975 établi le 21 juin 1993, qui est une suite du document USSN 07/833 360 établi le 10 février 1992, à présent abandonné. 



   Arrière-plan de l'invention. 



  Domaine de l'invention. 



   La présente invention concerne l'hydrogénation sélective de dioléfines et de composés acétyléniques dans une charge riche en oléfines. Plus particulièrement, l'invention concerne un procédé faisant usage d'un catalyseur d'hydrogénation dans une structure qui sert de catalyseur et de structure de distillation pour la réaction et la séparation simultanées des réactifs et des produits de réaction. 



  Technique antérieure. 



   Les charges mixtes de raffinerie contiennent souvent un large spectre de composés oléfiniques. Ceci est particulièrement vrai pour les produits provenant de procédés de craquage catalytique ou de craquage thermique. 



  Ces composés insaturés comprennent l'éthylène, l'acétylène, le propylène, le propadiène, le méthylacétylène, les butènes, le butadiène, les amylènes, les hexènes, etc. 



  Beaucoup de ces composés sont utiles, particulièrement comme charges de départ pour les produits chimiques. L'éthylène est, particulièrement, récupéré. En outre, le propylène et les butènes sont utiles. Cependant, les oléfines ayant plus d'une double liaison et les composés acétyléniques (ayant une triple liaison) ont moins d'usage et sont nocifs pour beaucoup de procédés chimiques au cours desquels on utilise des composés à double liaison unique, par exemple la 

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 polymérisation. Parmi le type d'hydrocarbures considérés, l'élimination des composés fortement insaturés est intéressante comme traitement préalable de la charge, puisque l'on a fréquemment constaté que ces composés sont nuisibles dans la majorité des procédés de traitement, de stockage et d'utilisation de ces charges. 



   Les coupes de C4 sont des sources d'alcanes et d'alcènes pour l'alcoylation paraffinique afin de produire des composants en   Cg   de mélange d'essence et comme charges pour la production   d'éthers.   



   La coupe de raffinerie de Cs est utile comme stock de mélange d'essence et comme source d'isoamylène pour former un éther par réaction avec des alcools inférieurs. Le t-amylméthyléther (TAME) est rapidement devenu utile pour les raffineurs suite au Clean Air Act récemment ratifié, qui établit certaines nouvelles limites dans la composition de l'essence. Certaines de ces exigences sont : (1) inclure une certaine quantité de"oxygénats" tels que le   méthyl-t-butyléther   (MTBE), le TAME ou l'éthanol ; (2) réduire la quantité d'oléfines dans l'essence, et (3) réduire la pression de vapeur (volatilité).
Les   Cg   dans la charge d'une unité de TAME sont contenus dans une coupe unique de"naphta léger"qui contient tous les composés compris entre C5 et Ca et des composés supérieurs.

   Ce mélange peut facilement contenir 150 à 200 composants et donc, l'identification et la séparation des produits sont difficiles. Plusieurs des composants mineurs (dioléfines) dans la charge réagissent lentement avec l'oxygène au cours du stockage pour produire une "gomme"et d'autres matières indésirables. Cependant, ces composants réagissent également très rapidement dans le procédé du TAME pour former une matière jaune, à odeur nauséabonde et goudronneuse. Il semble donc souhaitable d'éliminer ces composants que la coupe de"naphta léger" soit utilisée seulement pour les mélanges de l'essence en 

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 elle-même ou comme charge pour le procédé de TAME. 



   L'utilisation d'un catalyseur particulaire solide comme partie d'une structure de distillation dans un réacteur combiné à une colonne de distillation, pour différentes réactions est décrite dans les brevets U. S. n  : (étherification) 4 232 177 ; 4 307 254 ; 4 336 407 ; 4 504 687 ; 4 918 243 ; et 4 978 807 ; (dimérisation) 4 242 530 ; (hydratation) 4 982 022 ; (dissociation) 4 447 668 ; et (alcoylation aromatique) 4 950 834 et 5 019 669. En outre, les brevets U. S. nO 4 302 356 et 4 443 559 décrivent des structures catalytiques qui sont utiles comme structures de distillation. 



   L'hydrogénation est la réaction de l'hydrogène avec une liaison multiple carbone-carbone pour"saturer"le composé. Cette réaction est connue depuis longtemps et est habituellement réalisée à des pressions supérieures à la pression atmosphérique et à températures modérées au moyen d'un large excès d'hydrogène sur un catalyseur métallique. Parmi les métaux connus pour catalyser la réaction d'hydrogénation, on trouve le platine, le rhénium, le cobalt, le molybdène, le nickel, le tungstène et le palladium. D'une manière générale, les formes commerciales de catalyseur utilisent des oxydes supportés de ces métaux. 



  L'oxyde est réduit en la forme active avant utilisation avec un agent réducteur ou pendant utilisation par l'hydrogène de la charge. Ces métaux catalysent également d'autres réactions, plus spécialement la déshydrogénation à températures élevées. En outre, ils peuvent favoriser la réaction des composés oléfiniques avec eux-mêmes ou d'autres oléfines pour produire des dimères ou oligomères lorsque le temps de séjour est augmenté. 



   L'hydrogénation sélective de composés hydrocarbonés est connue depuis quelque temps. Peterson et al.,   dans"The Sélective Hydrogénation   of Pyrolysis Gasoline", présenté à la Petroleum Division of the American Chemical Society en septembre 1962, discutent l'hydrogénation sélective de dioléfines en C4 et 

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 supérieures. Boitiaux et al., dans"Newest Hydrogenation Catalyst", Hydrocarbon Processing, mars 1985, présentent une revue générale non limitative de différentes utilisations des catalyseurs d'hydrogénation, y compris l'hydrogénation sélective d'une charge riche en propylène et d'autres coupes.

   Les hydrogénations classiques en phase liquide telles que mises en oeuvre actuellement nécessitent des pressions partielles en hydrogène élevées, habituellement supérieures à 1 378 960 Pa (200 psi) et plus fréquemment, dans un intervalle de plus de 2 747 920 Pa (400 psi) ou davantage. Dans une hydrogénation en phase liquide, la pression partielle en hydrogène est essentiellement la pression du système. 



   Le brevet U. S. nO 2 717 202 attribué à Bailey discute un procédé à contre-courant pour l'hydrogénation du lard, réalisée dans une pluralité de chambres verticales indépendantes au moyen d'un catalyseur pompé dans des conditions de pression non décrites. Le brevet U. S nO 4 221 653 attribué à Chervenak et al., décrit une hydrogénation concourante pour l'utilisation d'un lit à bouillonnement à pressions extrêmement élevées. La demande de brevet anglais nO 835 689 décrit une hydrogénation concourante à pression élevée, sur lit à écoulement de fractions en C2 et en C3 pour éliminer les acétylènes. 



   Le brevet U. S. nO 5 087 780 attribué à Arganbright décrit un procédé pour l'hydroisomérisation de butènes au moyen d'un catalyseur à l'oxyde de palladium supporté sur de l'alumine, placé dans une structure de catalyse et de distillation dans un réacteur catalytique de distillation. L'hydrogénation des diènes est également observée sous une pression partielle en hydrogène élevée, supérieure à 482 636 Pa absolus (70 psia), mais pas aux alentours de 68 948 Pa absolus (10 psia). 



   Un avantage du présent procédé est que les dioléfines (diènes) et les composés acétyléniques contenus dans la charge hydrocarbonée mise en contact avec le catalyseur sont convertis en oléfines ou alcanes avec très 

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 peu si pas de formation d'oligomères ou peu si pas de saturation des mono-oléfines. 



   Apercu de l'invention. 



   La présente invention concerne l'introduction d'une charge hydrocarbonée contenant des composés fortement insaturés qui comprend des dioléfines et des acétylènes ainsi qu'une charge d'hydrogène à une pression partielle en hydrogène de mise en oeuvre d'au moins environ 689,48 Pa absolus (0,1 psia) à moins de 482 636 Pa (70 psia), de préférence moins de 344 740 Pa absolus (50 psia) dans un réacteur à colonne de distillation contenant un catalyseur d'hydrogénation qui est un composant d'une structure de distillation et l'hydrogénation sélective d'une partie des composés fortement insaturés.

   Dans l'intervalle des pressions partielles en hydrogène telles que définies, on n'utilise pas plus d'hydrogène que ce qui est nécessaire pour maintenir le catalyseur (plus probablement pour réduire l'oxyde métallique du catalyseur et le maintenir à l'état d'hydrure) et hydrogéner les composés fortement insaturés, puisque l'excès d'hydrogène est habituellement ventilé. Cela correspond, de préférence, à une pression partielle en hydrogène dans l'intervalle d'environ 689,48 Pa à 68 948 Pa absolus (0,1 à 10 psia) et même, avantageusement, pas supérieure à 48 263,6 Pa absolus (7 psia). On a obtenu des résultats optimaux dans l'intervalle entre 3447,4 et 34 474 Pa manométriques (0,5 et 5 psig) de pression partielle en hydrogène. 



   La charge hydrocarbonée comprend, typiquement, des composés aliphatiques en C2 à C9 ou en C4 à   CH, qui   peuvent être de coupes étroites ou comprendre un domaine de teneurs carbonées. L'invention consiste en la découverte qu'une hydrogénation réalisée dans une colonne de distillation catalytique nécessite seulement une fraction de la pression partielle en hydrogène nécessaire pour les procédés en phase liquide qui sont la forme de mise en 

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 oeuvre commerciale antérieure pour ce type de charge, mais donnent le même résultat ou de meilleurs résultats. Ainsi, le capital d'investissement et les dépenses de mise en oeuvre pour la présente hydrogénation sont sensiblement inférieurs aux mises en oeuvre commerciales précédentes. 



   Sans limiter le cadre de l'invention, on propose que le mécanisme qui produit   Inefficacité   du présent procédé est la condensation d'une partie des vapeurs dans le système de réaction, ce qui condense suffisamment d'hydrogène dans le liquide condensé pour obtenir le contact intime nécessaire entre l'hydrogène et les composés fortement insaturés en présence du catalyseur ce qui résulte en leur hydrogénation. 



   Les composés fortement insaturés peuvent être présents en quantités très faibles, à savoir, quelques parties par million jusqu'à des quantités majeures, à savoir plus de 90% en poids. La présente invention peut être utilisée pour éliminer les impuretés ou pour convertir des quantités des produits des composés fortement insaturés en mono-oléfines ou alcanes, suivant le souhait. 



   Le débit en hydrogène doit être ajusté à la pression partielle décrite, de telle sorte qu'il soit suffisant pour supporter la réaction d'hydrogénation et remplacer la perte en hydrogène du catalyseur, mais maintenu inférieur à la pression conduisant à l'hydrogénation des mono-oléfines, ce que l'on entend par"la pression partielle en hydrogène de mise en oeuvre"qui est l'expression utilisée ici. 



   Comme on peut facilement l'apprécier, la quantité du composé fortement insaturé dans la charge hydrocarbonée est un facteur à considérer dans le choix de la pression partielle en hydrogène optimale, puisqu'au moins une quantité stoechiométrique d'hydrogène doit être présente dans le système pour permettre la réaction. Lorsque les composés fortement insaturés sont des impuretés, présentes en parties par million, le domaine inférieur de pression partielle en hydrogène est un excès, mais il est nécessaire 

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 à cause de la rareté du réactif sélectif. De même, la nature de cette réaction entre un gaz et un liquide et le besoin apparent à condenser l'hydrogène dans le liquide rendent un excès d'hydrogène en pressions partielles, un mode préféré de mise en oeuvre. 



   Une caractéristique supplémentaire du procédé est qu'une partie des mono-oléfines contenues dans la charge ou produites par l'hydrogénation sélective des dioléfines peut être isomérisée en produits plus souhaitables. 



  L'isomérisation peut être obtenue avec la même famille de catalyseurs que ceux utilisés pour les hydrogénations. D'une manière générale, les vitesses relatives de réaction pour différents composés sont dans l'ordre de plus rapides à plus lentes : (1) hydrogénation des dioléfines ; (2) isomérisation des mono-oléfines, et (3) hydrogénation des mono-oléfines. 



   On a montré, d'une manière générale, que dans une charge contenant des dioléfines, les dioléfines seront hydrogénées avant que ne se produise l'isomérisation. On a également montré que des pressions totales très faibles peuvent être utilisées pour des résultats optimaux dans certaines des présentes hydrogénations, de préférence dans l'intervalle de 344 740 à 1 034 220 Pa manométriques (50 à 150 psig) avec les mêmes excellents résultats. Des pressions plus élevées et plus faibles dans le large intervalle peuvent être utilisées avec des résultats satisfaisants. 



   Brève description des dessins. 



   La Fig. 1 est un organigramme simplifié d'une forme de réalisation de la présente invention ; la Fig. 2 est un organigramme simplifié d'une deuxième forme de réalisation de la présente invention ; la Fig. 3 est un organigramme simplifié d'une troisième forme de réalisation de la présente invention, et la Fig. 4 est un organigramme simplifié d'une 

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 quatrième forme de réalisation de la présente invention. 



  Description détaillée et formes de réalisation préférées. 



   Bien que les réactions d'hydrogénation aient été décrites comme réversibles à températures élevées, au-dessus d'environ 482,   2 C     (900 F)   (voir par exemple l'article de Peterson cité ci-dessus) dans les conditions de température utilisées dans la présente invention, l'hydrogénation n'est pas réversible. Dans la mise en oeuvre classique d'un procédé où le catalyseur sert de composant de distillation, l'équilibre est perturbé de manière constante, ce qui entraîne la réaction vers l'achèvement, à savoir, la réaction a une force d'avancement augmentée parce que les produits de réaction sont éliminés et ne peuvent contribuer à une réaction inverse (principe de LeChatelier).

   Dans le présent procédé où il n'y a pas de réaction réversible, on ne peut tirer aucun avantage de l'élimination des produits de la réaction pour augmenter la force d'avancement de la réaction. De manière similaire, le faible rendement des hydrogénations en phase vapeur antérieures ne suggère pas l'utilisation de la réaction de type distillation. Ainsi, il est inattendu que la distillation catalytique soit avantageuse pour l'hydrogénation non réversible. 



   On pense que dans la présente réaction, la distillation catalytique est un avantage, d'abord parce que la réaction est mise en oeuvre en même temps que la distillation, les produits initiaux de réaction et d'autres composants de charge sont éliminés de la zone de réaction aussi vite que possible, réduisant ainsi la probabilité des réactions secondaires. Deuxièmement, parce que tous les composants sont en ébullition, la température de la réaction est contrôlée par le point d'ébullition du mélange à la pression du système. La chaleur de réaction crée simplement une plus grande ébullition, mais n'augmente pas la température à une pression donnée. Il en résulte qu'un grand pouvoir de contrôle de la vitesse de la réaction et de la 

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 distribution des produits peut être réalisé en régulant la pression du système.

   De même, l'ajustement du débit (temps de séjour = inverse de la vitesse spatiale horaire du liquide) donne un contrôle supplémentaire de la distribution des produits et contrôle jusqu'à un certain degré les réactions secondaires telles que l'oligomérisation. Un autre avantage que cette réaction peut tirer de la distillation catalytique est que l'effet de lavage qui est produit par le reflux interne sur le catalyseur réduit ainsi la formation de polymère et la cuisson. Un reflux interne situé dans l'intervalle de 0,2 à 20 L/D (poids de liquide juste en dessous du lit catalytique par rapport au poids de distillat) donne d'excellents résultats et pour les charges en C3 à C,, habituellement dans l'intervalle de 0,5 à 4 L/D. 



   De manière assez surprenante, la faible pression partielle en hydrogène utilisée dans le système de distillation ne résulte pas en un manque d'hydrogénation auquel on se serait attendu sur base de la pression partielle en hydrogène élevée observée dans les systèmes en phase liquide qui sont habituellement utilisés. Tel qu'observé précédemment, le phénomène de condensation qui est un facteur constant dans une distillation est supposé résulter en une disponibilité en hydrogène identique ou meilleure qu'à pression élevée dans la phase liquide, à savoir, l'hydrogène est introduit dans le liquide, de sorte que l'hydrogénation se produise. 



   Dans une forme de réalisation, la présente invention comprend l'hydrogénation sélective de composés acétyléniques et des dioléfines contenus dans une charge riche en propylène, pour purifier la charge et obtenir des quantités plus élevées de propylène. La charge riche en propylène est introduite dans un réacteur à colonne de distillation dans une zone de réaction-distillation contenant un catalyseur à l'oxyde de palladium supporté sous la forme d'une structure de distillation catalytique. L'hydrogène est fourni de manière nécessaire afin de réaliser la réaction et, on suppose, à réduire l'oxyde et 

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 le maintenir à l'état d'hydrure.

   On pensait précédemment que l'état d'hydrure était l'état actif, cependant, les quantités très faibles d'hydrogène présent, qui donnent d'excellents résultats peuvent indiquer le contraire. Dans tous les cas, l'état du catalyseur concerne la théorie des mécanismes, qui n'est pas le sujet de la présente invention. Le réacteur à colonne de distillation est mis en oeuvre à une pression telle que le mélange réactionnel soit en ébullition dans le lit du catalyseur. Si souhaité, une charge de queue contenant des matières à point d'ébullition plus élevé peut être extraite pour réaliser une séparation complète. 



   Dans une forme de réalisation avec des   C,, au   moyen de la pression partielle en hydrogène telle que citée, la présente invention comprend un procédé pour l'hydrogénation sélective des dioléfines et des composés acétyléniques contenus dans une charge riche en propylène, comprenant les étapes de : (a) introduction : (1) d'une première charge comprenant du propylène, des dioléfines et des composés acétyléniques, et (2) d'une deuxième charge contenant de l'hydrogène, dans un réacteur à colonne de distillation, dans une zone d'introduction ; (b) de manière simultanée, dans le réacteur à colonne de distillation :

   (i) mise en contact des première et deuxième charges dans une zone de réaction-distillation avec un catalyseur d'hydrogénation capable d'agir comme structure de distillation pour ainsi faire réagir essentiellement toutes les dioléfines et tous les composés acétyléniques avec l'hydrogène pour former le propylène et d'autres produits hydrogénés dans un mélange réactionnel, et (ii) séparation du propylène contenu dans la première charge et du propylène formé par la réaction des dioléfines et des composés acétyléniques à partir du mélange réactionnel par distillation fractionnée, et 

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 (c) extraction du propylène séparé à l'étape (b) (ii) ainsi que le propane et les composés plus légers, y compris l'hydrogène n'ayant pas réagi, du réacteur à colonne de distillation comme fractions de tête.

   Facultativement, le procédé peut comprendre l'extraction de tout composé en C4 ou à point d'ébullition plus élevé du réacteur à colonne de distillation comme fractions de queue. Il n'y a pas de perte significative en propylène par l'hydrogénation. 



   Dans une forme de réalisation en   Ce, au   moyen de la pression partielle en hydrogène telle que donnée, la présente invention comprend l'introduction d'une coupe de naphta léger comprenant un mélange d'hydrocarbures ainsi qu'une charge d'hydrogène vers un réacteur à colonne de distillation contenant un catalyseur d'hydrogénation qui est un composant d'une structure de distillation et l'hydrogénation sélective des dioléfines contenues dans le naphta léger. De manière simultanée, les composés les plus légers, y compris l'hydrogène n'ayant pas réagi, sont distillés et séparés comme fractions de tête du produit de naphta léger partiellement hydrogéné.

   En outre, et de manière simultanée à l'hydrogénation sélective et à la distillation, une partie des mono-oléfines en C5 sont isomérisées en une charge plus souhaitable pour la production de t-amylméthyléther (TAME) par la réaction de l'iso-oléfine avec du méthanol. Essentiellement toutes les dioléfines sont converties en les mono-oléfines avec une hydrogénation très faible des mono-oléfines. 



   Dans une forme de réalisation supplémentaire utilisant le naphta léger, le courant d'introduction est, de manière prédominante, une charge en C5 et le produit de naphta léger est extrait comme produit de queue. Les produits de tête sont passés dans un condenseur dans lequel tous les produits condensables sont condensés et une partie est refluée vers le sommet de la colonne. On peut utiliser des rapports de reflux de 0,5 à 20 : 1 pour les différentes formes de réalisation. 



   Dans une autre forme de réalisation utilisant le 

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 courant d'introduction de naphta léger et la pression partielle en hydrogène telle que donnée, le courant d'introduction comprend un courant plus large en   C ;   à   Cg,   les   Cg   sont séparés des composants en   C6+   dans la section inférieure d'un réacteur à colonne de distillation. Les composants en   C6+   sont extraits comme charge de queue alors que les C5 sont mis en ébullition dans la section supérieure du réacteur à colonne de distillation qui contient la structure de distillation catalytique, qui réalise l'hydrogénation sélective des dioléfines.

   Les C5 hydrogénés sont prélevés comme fractions de tête ainsi que l'excès d'hydrogène et sont passés vers le condenseur dans lequel tous les produits condensables sont condensés et ensuite séparés des produits non condensables (principalement l'hydrogène), par exemple dans un séparateur à tambour à reflux. Une partie du liquide provenant du séparateur est retournée vers le réacteur à colonne de distillation comme reflux et le reste est extrait comme produit, qui peut être directement chargé vers une unité de TAME.

   Si désiré, une section supplémentaire de distillation inerte peut être utilisée au-dessus de la structure de distillation catalytique avec un tirage inférieur latéral des produits   enCg   pour éliminer l'excès d'hydrogène ainsi que tout autre composant léger tel que l'air, l'eau, etc., qui peuvent troubler l'unité de TAME en aval. 



   Dans la forme de réalisation avec le naphta léger, la présente invention est un procédé pour l'hydrogénation sélective des dioléfines contenues dans un naphta léger, comprenant les étapes de : (a) introduction : (1) d'une première charge comprenant un naphta léger comprenant des dioléfines, et (2) d'une deuxième charge contenant de l'hydrogène, dans un réacteur à colonne de distillation dans une zone d'introduction ;

   (b) de manière simultanée dans le réacteur à colonne de distillation : 

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 (i) mise en contact des première et deuxième charges dans une zone de réaction-distillation avec un catalyseur d'hydrogénation capable d'agir comme structure de distillation, pour faire réagir ainsi essentiellement toutes les dioléfines avec l'hydrogène, pour former des pentènes et d'autres produits hydrogénés dans un mélange réactionnel, et (ii) mise en oeuvre du réacteur à colonne de distillation à une pression telle qu'une partie du mélange soit vaporisée par la chaleur exothermique de la réaction ;

   (c) extraction d'une partie du liquide provenant de l'étape (b) (ii) du réacteur à colonne de distillation comme fractions de queue, et (d) extraction des vapeurs de l'étape (b) (ii) ainsi que tout hydrogène n'ayant pas réagi du réacteur à colonne de distillation en tant que fractions de tête. 



   Les dioléfines contenues dans la coupe en   Cg   ont un point d'ébullition plus élevé que les autres composés et donc, peuvent être concentrées dans la zone catalytique alors que les mono-oléfines sont isomérisées et éliminées dans la partie supérieure de la colonne. Les réactions intéressantes des composés en C5 sont : 
 EMI13.1 
 (1) isoprène (2-méthylbutadiène-l, 3) + hydrogène pour faire 2-méthylbutène-l et 2-méthylbutène-2 ; (2) cis-et trans-l, 3-pentadiènes (cis-et transpipérylènes) + hydrogène pour faire pentène-1 et pentène-2 ; (3) 3-méthylbutène-l en 2-méthylbutène-2 et 2-méthylbutène-l ; (4) 2-méthylbutène-l en 2-méthylbutène-2 ; (5) 2-méthylbutène-2 en 2-méthylbutène-l, et (6) 1,3-butadiène en butène-l et butène-2. 



   Les deux premières réactions éliminent les composants non souhaitables alors que la troisième est avantageuse pour une introduction dans un réacteur de TAME. Le   3-méthylbutène-l   ne réagit pas avec le méthanol pour produire du TAME sur le catalyseur à acide sulfonique alors 

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 que les deux 2-méthylbutènes le font. 



   La présente invention réalise le procédé dans une colonne garnie de catalyseur, que l'on peut supposer contenir une phase vapeur et un peu de phase liquide comme dans toute distillation. Le réacteur à colonne de distillation est mis en oeuvre à une pression telle que le mélange réactionnel soit en ébullition dans le lit du catalyseur. Le présent procédé est mis en oeuvre à une pression de tête du réacteur à colonne de distillation dans l'intervalle compris entre 0 et 2 413 180 Pa manométriques (0 et 350 psig), de préférence 1 723 700 (250) ou moins et des températures dans cette même zone de réaction- 
 EMI14.1 
 distillation dans l'intervalle de 4, 44 à 148, 89 C (40 à 300 F), de préférence 43, 33 à 132, 22 C (110 à 270 F) aux pressions partielles en hydrogène nécessaires.

   La vitesse spatiale horaire de la masse d'introduction (WHSV), qui est définie ici par le poids unitaire de charge par heure entrant dans la colonne de distillation-réaction par poids unitaire de catalyseur dans les structures de distillation catalytique peuvent varier dans une large mesure, avec les autres paramètres de mise en oeuvre, par exemple entre 0,1 et 35. 



   Les avantages de l'utilisation d'un réacteur à colonne de distillation dans le présent procédé d'hydrogénation sélectif sont la meilleure sélectivité de la transformation de dioléfines en oléfines, la conservation de la chaleur et la séparation par distillation qui peut éliminer certains composés non souhaitables, par exemple des contaminants soufrés lourds, de la charge avant l'exposition au catalyseur et la distillation peut concentrer les composés souhaités dans la zone catalytique. 



   Un"taux de mousse"est maintenu de préférence au travers du lit catalytique par contrôle des vitesses d'extraction des produits de queue et/ou de tête, ce qui améliore l'efficacité du catalyseur tout en diminuant le poids nécessaire de catalyseur. Comme on peut l'apprécier, le liquide est en ébullition et l'état physique est 

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 réellement une mousse ayant une densité plus élevée que celle que l'on observerait normalement dans une colonne de distillation remplie, mais inférieure à celle du liquide sans les vapeurs d'ébullition, comme décrit dans le brevet U. S. n  5 221 441 qui est incorporé ici. A la base, le mode par mousse appelé"phase liquide continue (LPC)"signifie ci-après que l'écoulement de liquide provenant de la partie de distillation catalytique a été restreint, de sorte que la vapeur montante crée une mousse.

   En effet, la phase continue est le liquide plutôt que la vapeur comme c'est habituel dans une distillation. Le résultat est le contact augmenté du liquide avec la matière catalytique pendant la distillation et une meilleure hydrogénation sélective. 



   La température dans le réacteur est déterminée par le point d'ébullition du mélange liquide présent à toute pression donnée. La température dans les parties inférieures de la colonne reflète la constitution de la matière dans cette partie de la colonne, qui est supérieure à celle dans la partie supérieure ; à savoir, à pression constante, un changement de la température du système indique un changement de la composition dans la colonne. Pour changer la température, on fait varier la pression. Le contrôle de la température dans la zone de réaction est donc réalisé par une variation de la pression ; en augmentant la pression, la température du système augmente et vice versa. 



   Comme décrit, la matière catalytique utilisée dans le procédé d'hydrogénation se trouve sous une forme qui sert de garniture de distillation. De manière vague, la matière catalytique est un composant d'un système de distillation fonctionnant comme catalyseur et garniture de distillation, à savoir, une garniture pour une colonne de distillation ayant une fonction de distillation ainsi qu'une fonction catalytique. 



   Le système de réaction peut être décrit comme hétérogène, puisque le catalyseur reste sous forme d'une entité distincte. Tout catalyseur d'hydrogénation approprié peut être utilisé, par exemple les métaux du groupe VIII du 

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 tableau périodique des éléments, (ou des composés de métaux du groupe VIII) comme composant catalytique principal, seuls ou avec des promoteurs et modifiants tels que palladium/or, palladium/argent, cobalt/zirconium, nickel de préférence déposé sur un support tel que l'alumine, de la brique réfractaire, de la pierre ponce, du carbone, de la silice, une résine ou analogues. 



   Une matière catalytique préférée comprend de l'oxyde de palladium, de préférence à 0,1 à 5,0% en poids, supporté sur un support approprié tel que de l'alumine, du carbone ou de la silice, par exemple des extrudats d'alumine à 0,32 cm   (1/8").   Dans une structure de distillation catalytique préférée, la matière catalytique particulaire est placée sur un plateau poreux ou un tamis qui contient le catalyseur et fournit des surfaces de distillation, sous la forme d'une structure de treillis métallique telle qu'une structure tubulaire de treillis métallique ou tout autre structure similaire. 



   Une structure catalytique préférée pour la présente réaction d'hydrogénation comprenant une matière tubulaire, flexible, semi-rigide à réseau ouvert telle qu'un treillis en acier inoxydable, comprend une matière catalytique particulaire de l'une des nombreuses formes de réalisation récemment développées en association avec le présent procédé. 



   Une des structures catalytiques nouvelles développées pour une utilisation dans les hydrogénations est décrite dans le brevet U. S.   nO 5   266 546 qui est incorporé ici dans son entièreté. Brièvement, la nouvelle structure catalytique est une structure de distillation catalytique comprenant une matière flexible, semi-rigide, tubulaire, à réseau ouvert telle qu'un treillis en acier inoxydable, comprenant une matière catalytique particulaire, la matière tubulaire ayant deux extrémités et ayant une longueur située dans l'intervalle d'environ une demi à deux fois le diamètre de la matière tubulaire, une première extrémité étant fixée le long d'un premier axe pour former un premier joint et une 

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 deuxième extrémité étant fixée le long d'un deuxième axe pour former un deuxième joint,

   où le plan du premier joint le long de l'axe de la matière tubulaire et le plan du deuxième joint le long de l'axe de la matière tubulaire se coupent l'un l'autre à un angle d'environ 15 à 900. 



   Le brevet U. S nO 4 242 530 et le brevet U. S. nO 4 443 559 qui sont incorporés ici, décrivent un catalyseur supporté dans une pluralité de poches d'une courroie en toile ou de structures tubulaires en treillis, qui sont supportées dans le réacteur à colonne de distillation par un treillis ouvert, noué en acier inoxydable en les tordant ensemble en une hélice. Le document USSN 08/075 328 établi le 11 juin 1993, qui est incorporé ici, décrit plusieurs autres structures appropriées dans la technique antérieure et décrit de nouvelles structures appropriées pour le présent procédé. 



   La matière catalytique particulaire peut être une poudre, de petits morceaux ou fragments irréguliers, de petites billes et analogues. La forme particulière de la matière catalytique de la structure n'est pas critique tant qu'une surface spécifique suffisante soit fournie pour permettre une vitesse de réaction raisonnable. La taille des particules catalytiques peut être prédéterminée pour chaque matière catalytique (puisque la porosité ou la surface spécifique interne disponible peut varier pour différentes matières et bien sûr, affecter l'activité de la matière catalytique). 



   Pour les présentes hydrogénations, les structures catalytiques préférées pour la garniture sont celles utilisant la structure la plus ouverte de plateaux ou tamis perméables. 



   Se référant à présent à la Fig. 1, on y voit un organigramme simplifié schématique d'une forme de réalisation préférée en   Cg.   On y montre un réacteur à colonne de distillation 10 contenant une garniture de catalyseur d'hydrogénation approprié comme partie d'une structure de distillation 12 telle que le dispositif en 

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 treillis décrit ci-dessus. La colonne peut également avoir une structure de distillation standard 14. Le naphta léger est introduit par la conduite 1 dans le réacteur à colonne de distillation 10, en dessous de la garniture catalytique. L'hydrogène est introduit sous forme d'un gaz par la conduite d'écoulement 2 au bas ou près du bas du lit de la garniture catalytique. 



   Le courant d'introduction de C5 et l'hydrogène sont introduits de préférence dans le réacteur à colonne de distillation de manière séparée ou ils peuvent être mélangés avant l'introduction. Un courant d'introduction mixte est introduit en dessous du lit catalytique ou à l'extrémité inférieure du lit. L'hydrogène seul est introduit en dessous du lit catalytique et la charge en   C,   est introduite, de préférence, en dessous du lit. Bien que l'hydrocarbure soit de préférence introduit en dessous du lit pour maintenir les impuretés lourdes telles que les composés soufrés à l'extérieur, il peut être introduit jusqu'à un tiers du lit. 



  La pression choisie est telle qu'elle maintienne les diènes et les autres composés fortement insaturés dans le lit catalytique, tout en permettant au propylène et aux produits plus légers de distiller sous forme de fraction de tête. 



   La chaleur est ajoutée par le bas via la conduite d'écoulement 4, par circulation au travers du rebouilleur 40 et retour vers la colonne via la conduite d'écoulement 13. Lorsque la réaction a commencé, la chaleur de la réaction qui est exothermique provoque une vaporisation supplémentaire du mélange dans le lit. Les vapeurs sont prélevées comme fraction de tête par la conduite d'écoulement 3 et passent vers le condenseur 20 où sensiblement toutes les matières condensables sont condensées jusqu'à une température de 37,   78 C     (100OF).   Les produits de tête sont alors passés vers le tambour de reflux 30 où la matière condensée est récoltée et séparée des produits non condensables tels que l'hydrogène n'ayant pas réagi.

   Une partie de matières condensées récoltées dans le tambour de reflux sont retournées vers le sommet du réacteur 

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 à colonne de distillation 10 via la conduite d'écoulement 6. Le produit distillé, extrait par la conduite 9, est une charge d'introduction appropriée par un réacteur de TAME. La matière non condensable est ventilée du tambour à reflux par la conduite d'écoulement 7 et dans un but d'économie, l'hydrogène peut être recyclé vers le réacteur (non présenté). 



   Le produit de queue ne contenant essentiellement pas de dioléfines en   Cg   est extrait par la conduite d'écoulement 8 et peut être envoyé vers un mélangeur d'essence comme essence stable. Le procédé est avantageux parce que la chaleur élevée de l'hydrogénation est absorbée par la vaporisation d'une partie du liquide, de sorte qu'un contrôle de la température est réalisé en ajustant la pression du système. Tout excès d'hydrogène est extrait des produits de queue. Dans le cas de   Cet les   composants non hydrogénés sont moins volatils et tendent à rester dans le réacteur pendant une période plus longue, ce qui aide à une réaction plus complète. 



   Dans la Fig. 2, on présente une deuxième forme de réalisation de l'invention, dans laquelle le naphta léger est introduit dans la colonne 10 au-dessus de la structure de distillation catalytique 12 par la conduite d'écoulement 1'. Sinon l'arrangement est identique à celui de la Fig. 1. 



  La Fig. 3 illustre une troisième forme de réalisation dans laquelle la colonne comprend une structure de distillation classique supplémentaire 216 au-dessus de la structure de distillation catalytique 12 pour séparer tous les C4 et les matières plus légères, l'hydrogène et d'autres composants à point d'ébullition plus faible des   Cet qui   sont extraits sous forme de charge latérale par la conduite d'écoulement 209. 



  EXEMPLE   1. -  
Dans cet exemple, la charge hydrocarbonée est riche en propylène telle qu'une coupe en C3 provenant d'une installation de gaz d'une unité de craquage catalytique 

 <Desc/Clms Page number 20> 

 fluide ou d'un craqueur sous pression. Une analyse typique d'une telle charge est donnée au tableau II ci-dessous. 



   Le catalyseur est du PdO à 0,3% en poids sur des extrudats   d'Al   (alumine) de 0,32 cm   (1/8"),   un catalyseur d'hydrogénation vendu par United Catalysts, Inc., et appelé G68F. Les propriétés physiques et chimiques typiques du catalyseur sont fournies par le fabricant et sont les suivantes :
TABLEAU I 
 EMI20.1 
 
<tb> 
<tb> Appellation <SEP> G68F
<tb> Forme <SEP> Sphères
<tb> Taille <SEP> nominale <SEP> 3 <SEP> x <SEP> 6
<tb> Pourcentage <SEP> en <SEP> poids <SEP> de <SEP> 0,3
<tb> palladium
<tb> Support <SEP> Alumine <SEP> de <SEP> pureté <SEP> élevée
<tb> 
 
On suppose que le catalyseur est de l'hydrure de palladium qui est produit pendant la mise en oeuvre. 



   Le débit en hydrogène vers le réacteur doit être suffisant pour maintenir le catalyseur sous la forme active, parce que de l'hydrogène est perdu du catalyseur par l'hydrogénation. Le débit en hydrogène doit être ajusté à la pression partielle décrite, de sorte qu'elle soit suffisante pour supporter la réaction d'hydrogénation et remplacer l'hydrogène perdu du catalyseur, mais être maintenue inférieure à celle nécessaire pour l'hydrogénation du propylène et pour prévenir la submersion de la colonne. D'une manière générale, le rapport molaire de l'hydrogène aux composés acétyléniques dans la charge vers le lit fixé est d'environ 1,05 à 2,5, de préférence de 1,4 à 2,0.

   La présence d'une charge en hydrogène comme décrit ici n'affecte pas de manière nuisible la mise en oeuvre physique du système de distillation catalytique. 

 <Desc/Clms Page number 21> 

 



  TABLEAU II 
 EMI21.1 
 
<tb> 
<tb> Composant <SEP> % <SEP> Mole
<tb> Méthane <SEP> 0,000
<tb> Ethylène <SEP> 0,000
<tb> Ethane <SEP> 0,075
<tb> Propylène <SEP> 82,722
<tb> Propane <SEP> 11,118
<tb> Méthylacétylène <SEP> 2,368
<tb> Propadiène <SEP> 1,304
<tb> cyclo-C3 <SEP> 0,048
<tb> Isobutane <SEP> 0,000
<tb> Isobutène <SEP> 0,015
<tb> Butène-1 <SEP> 0,242
<tb> Butadiène <SEP> 1,529
<tb> n-Butane <SEP> 0,112
<tb> Trans-butène-2 <SEP> 0,008
<tb> Vinylacétylène <SEP> 0,013
<tb> Cis-butène-2 <SEP> 0,000
<tb> Cs <SEP> et <SEP> plus <SEP> lourds <SEP> 0,000
<tb> Total <SEP> 100,000
<tb> Propylène/propane <SEP> 7,440
<tb> 
 
La charge contenant le propylène et l'hydrogène peuvent être introduits dans le réacteur à colonne de distillation de manière séparée ou ils peuvent être mélangés avant l'introduction.

   Un courant d'introduction mixte est introduit en dessous du lit catalytique ou à l'extrémité inférieure du lit. L'hydrogène seul est introduit en dessous du lit catalytique et la charge en C3 est de préférence introduite en dessous du lit. L'introduction d'hydrocarbures dans le lit peut résulter en une certaine désactivation du catalyseur par les impuretés. La pression choisie est telle 
 EMI21.2 
 qu'elle maintienne les diènes et acétylènes dans le lit catalytique alors qu'elle permet au propylène et aux composants plus légers à distiller comme fraction de tête. 



  Tout hydrogène n'ayant pas réagi se trouve dans la fraction de tête avec les C3. 



   L'unité pilote utilisée est une colonne de laboratoire de 2,54 cm (1 pouce) et d'une hauteur de 4,57 m (15 pieds). On place le catalyseur, 240 g de PdO à 0,3% en poids sur des extrudats d'alumine de 0,32 cm   (1/8"),   dans 

 <Desc/Clms Page number 22> 

 des poches d'une garniture de distillation sous forme de treillis pour former les structures catalytiques de distillation décrites dans le brevet U. S. nO 5 266 546 incorporé ici. Les structures catalytiques de distillation sont placées au niveau de 3,08 m (10 pieds) centraux de la colonne, les 0,77 m (2,5 pieds) inférieurs et supérieurs étant chargés d'une garniture de distillation inerte. La charge riche en propylène et l'hydrogène sont amenés vers la colonne et la chaleur ajoutée pour initier la réaction.

   La pression de tête est maintenue entre 1 654 752 et 2 413 180 Pa manométriques (240 et 315 psig). Dans l'unité pilote, on ne prélève pas de queue et une quantité à l'équilibre de   C4+   d'environ 15% en volume est présente dans la partie inférieure de la colonne, comme indiqué par une température constante d'environ   600C   (140 F). La température constante indique également qu'il n'y a pas formation de matières plus lourdes, produites suite à une oligomérisation quelconque. S'il y avait des diènes résiduels, la température de queue augmenterait par la formation de produits plus lourds, indiquant ainsi une élimination totale sélective des diènes et des acétylènes.

   Dans des unités industrielles ou à échelle plus grande, un tirage des fractions de queue devrait probablement être compris pour réaliser la séparation des   C4+   du produit propylène. Le tableau III ci-dessous donne les résultats de l'unité pilote. 

 <Desc/Clms Page number 23> 

 



  TABLEAU III 
 EMI23.1 
 
<tb> 
<tb> Période <SEP> de <SEP> charge, <SEP> h <SEP> 220 <SEP> 221 <SEP> 237 <SEP> 239 <SEP> 241 <SEP> 335 <SEP> 336
<tb> Pression, <SEP> psig <SEP> 315 <SEP> 315 <SEP> 300 <SEP> 280 <SEP> 280 <SEP> 280 <SEP> 280
<tb> Température <SEP> du <SEP> bas, <SEP>  F <SEP> 140 <SEP> 140 <SEP> 140 <SEP> 140 <SEP> 140 <SEP> 140 <SEP> 140
<tb> Charge
<tb> Débit, <SEP> livres/h <SEP> (liquide) <SEP> 6,0 <SEP> 6, <SEP> 0 <SEP> 6, <SEP> 0 <SEP> 5, <SEP> 9 <SEP> 5, <SEP> 9 <SEP> 11, <SEP> 0 <SEP> 11,0
<tb> Débit <SEP> de <SEP> H2, <SEP> SCF/h <SEP> (gaz) <SEP> 4,0 <SEP> 4,0 <SEP> 4,0 <SEP> 4,0 <SEP> 5,0 <SEP> 8,0 <SEP> 10,0
<tb> Rapport <SEP> "2 <SEP> acétylène <SEP> 1, <SEP> 4S2 <SEP> 1, <SEP> 451 <SEP> 1,468 <SEP> 1,493 <SEP> 1, <SEP> 867 <SEP> 1,602 <SEP> 2,002
<tb> MA¯+ <SEP> PO <SEP> dans <SEP> ta <SEP> charge, <SEP> X <SEP> en <SEP> moles <SEP> 3,

   <SEP> 708 <SEP> 3, <SEP> 708 <SEP> 3,690 <SEP> 3, <SEP> 690 <SEP> 3, <SEP> 690 <SEP> 3,690 <SEP> 3, <SEP> 690
<tb> C'82, <SEP> 3740 <SEP> 82, <SEP> 3740 <SEP> 82,3740 <SEP> 82, <SEP> 3740 <SEP> 82, <SEP> 3740 <SEP> 82, <SEP> 3740 <SEP> 82, <SEP> 3740
<tb> C <SEP> +MA+PD <SEP> 86,082 <SEP> 86, <SEP> 082 <SEP> 86,064 <SEP> 86,064 <SEP> 86,064 <SEP> 86,064 <SEP> 86, <SEP> 064
<tb> du <SEP> 2.7 <SEP> 2,7 <SEP> 2,6 <SEP> 2,6 <SEP> 2,7 <SEP> 2,6 <SEP> 2,6
<tb> Analyse <SEP> du <SEP> produit <SEP> de <SEP> tête, <SEP> X <SEP> en <SEP> moles
<tb> Ethane <SEP> 0, <SEP> 065 <SEP> 0, <SEP> 030 <SEP> 0,080 <SEP> 0, <SEP> 052 <SEP> 0,052 <SEP> 0,068 <SEP> 0, <SEP> 069
<tb> Propylène <SEP> 86, <SEP> 460 <SEP> 86, <SEP> 184 <SEP> 87,221 <SEP> 86,379 <SEP> 85, <SEP> 583 <SEP> 87, <SEP> 355 <SEP> 87, <SEP> 421
<tb> Propane <SEP> 11, <SEP> 717 <SEP> 11, <SEP> 304 <SEP> 11,074 <SEP> 12,

   <SEP> 041 <SEP> 12, <SEP> 353 <SEP> 10, <SEP> 687 <SEP> 10, <SEP> 957
<tb> Méthylacétylène <SEP> 0, <SEP> 000 <SEP> 0,000 <SEP> 0, <SEP> 000 <SEP> 0,000 <SEP> 0, <SEP> 000 <SEP> 0,212 <SEP> 0,013
<tb> Propadiène <SEP> 0,000 <SEP> 0,000 <SEP> 0, <SEP> 000 <SEP> 0, <SEP> 000 <SEP> 0, <SEP> 000 <SEP> 0,470 <SEP> 0, <SEP> 064
<tb> Cyclo-C3 <SEP> 0,049 <SEP> 0, <SEP> 054 <SEP> 0, <SEP> 045 <SEP> 0, <SEP> 044 <SEP> 0, <SEP> 051 <SEP> 0, <SEP> 043 <SEP> 0, <SEP> 045
<tb> Isobutane <SEP> 0,000 <SEP> 0, <SEP> 000 <SEP> 0, <SEP> 000 <SEP> 0,000 <SEP> 0, <SEP> 000 <SEP> 0, <SEP> 000 <SEP> 0,000
<tb> Isobutène <SEP> 0,014 <SEP> 0, <SEP> 016 <SEP> 0, <SEP> 010 <SEP> 0, <SEP> 007 <SEP> 0, <SEP> 012 <SEP> 0, <SEP> 009 <SEP> 0, <SEP> 085
<tb> Butène-1 <SEP> 0, <SEP> 845 <SEP> 1, <SEP> 369 <SEP> 0, <SEP> 831 <SEP> 0, <SEP> 781 <SEP> 0, <SEP> 856 <SEP> 0, <SEP> 394 <SEP> 0,

   <SEP> 739
<tb> n-Butane <SEP> 0, <SEP> 127 <SEP> 0, <SEP> 207 <SEP> 0,117 <SEP> 0, <SEP> 105 <SEP> 0, <SEP> 151 <SEP> 0,077 <SEP> 0, <SEP> 076
<tb> Trans-butène-2 <SEP> 0, <SEP> 544 <SEP> 0, <SEP> 950 <SEP> 0,472 <SEP> 0,466 <SEP> 0, <SEP> 600 <SEP> 0, <SEP> 116 <SEP> 0,292
<tb> Vinylacétylène <SEP> 0,000 <SEP> 0,000 <SEP> 0,000 <SEP> 0, <SEP> 000 <SEP> 0, <SEP> 000 <SEP> 0,000 <SEP> 0, <SEP> 000
<tb> Cis-butène-2 <SEP> 0, <SEP> 185 <SEP> 0,327 <SEP> 0,144 <SEP> 0. <SEP> 155 <SEP> 0, <SEP> 237 <SEP> 0, <SEP> 031 <SEP> 0.

   <SEP> 056
<tb> C5 <SEP> et <SEP> plus <SEP> lourds <SEP> 0,000 <SEP> 0,000 <SEP> 0,000 <SEP> 0,000 <SEP> 0,000 <SEP> 0,000 <SEP> 0,000
<tb> X <SEP> KAPO <SEP> 0,000 <SEP> 0,000 <SEP> 0, <SEP> 000 <SEP> 0, <SEP> 000 <SEP> 0, <SEP> 000 <SEP> 0,682 <SEP> 0,077
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 24> 

 EXEMPLE 2.-
Le catalyseur est du palladium à 0,34% sur des sphères de   Al203   (alumine) de 3 à 8, vendu par United Catalysts Inc., et appelé G68C.

   Les propriétés physiques et chimiques typiques du catalyseur telles que fournies par le fabricant sont les suivantes :
TABLEAU IV 
 EMI24.1 
 
<tb> 
<tb> Appellation <SEP> G68C
<tb> Forme <SEP> Sphère
<tb> Taille <SEP> nominale <SEP> 5 <SEP> x <SEP> 8
<tb> Pourcentage <SEP> en <SEP> poids <SEP> de <SEP> 0,3 <SEP> (0,27-0, <SEP> 33)
<tb> palladium
<tb> Support <SEP> Alumine <SEP> de <SEP> pureté <SEP> élevée
<tb> 
 
On suppose que le catalyseur est de l'hydrure de palladium qui est produit au cours de la mise en oeuvre. Le débit en hydrogène vers le réacteur doit être suffisant pour maintenir le catalyseur sous sa forme active parce que de l'hydrogène est perdu du catalyseur par l'hydrogénation.

   La "quantité de mise en oeuvre   d'hydrogène",   le terme utilisé ici, est déterminé en considérant que les   C,   doivent être au moins à 1,0, de préférence plus de 2,0, par exemple environ 10 moles d'hydrogène par mole de dioléfine. 



   Une colonne en acier 310 de 7,62 cm (3 pouces) de diamètre et de 9,14 m (30 pieds) de haut, avec un rebouilleur 340, un condenseur 320 et un système de reflux 330 et 306 est utilisé comme représenté à la Fig. 4. Les 4,57 m (15 pieds) centraux sont garnis d'une structure catalytique de distillation 312 comprenant le catalyseur, du palladium à 0,34% en poids sur de l'alumine sphérique de 0,32 cm (1/811), qui est contenu dans les poches d'une courroie en fibres de verre et tordue avec un treillis en acier inoxydable. La colonne est purgée par de l'azote et 

 <Desc/Clms Page number 25> 

 la pression augmentée jusqu'à 137 896 Pa manométriques (20 psig). La charge de naphta léger qui a été préfractionnée pour éliminer la majorité des matières en   C6+   est introduite dans la colonne par la conduite 301 à 50 livres par heure.

   Lorsqu'un taux inférieur est obtenu et que le liquide se situe au niveau désiré dans la colonne, on commence à prélever une fraction de queue par la conduite 308 et la circulation du rebouilleur commence par les conduites 304 et 313. On ajoute la chaleur vers le rebouilleur 340 jusqu'à ce que l'on observe de la vapeur au sommet de la colonne, mis en évidence par une température uniforme de 176,   4 C     (130 F)   tout au long de la colonne. On commence l'écoulement d'hydrogène vers le bas de la colonne, à environ 8 à 10 SCFH par la conduite 302. La pression de la colonne est alors contrôlée pour maintenir une 
 EMI25.1 
 température au bas d'environ 518, 4 C (320 F) et une température du lit catalytique d'environ 410, 4 C (260 F). 



  La pression de la fraction de tête est donc maintenue à environ 1 378 960 Pa absolus (200 psig). La fraction de tête est prélevée par la conduite 303 et partiellement condensée dans le condenseur 320 et toutes les matières condensables sont collectées dans le tambour à reflux 330 et retournées vers le sommet de la colonne comme reflux par la conduite 306. Les produits non condensables sont ventilés du tambour par la conduite 307. La fraction de queue liquide est extraite par la conduite 308. Les résultats sont données au tableau V ci-dessous, dans lequel les analyses des charge et queue sont comparées. 

 <Desc/Clms Page number 26> 

 



  TABLEAU V 
 EMI26.1 
 
<tb> 
<tb> Composant, <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> Charge <SEP> Produit <SEP> de <SEP> queue <SEP> % <SEP> de <SEP> variation
<tb> Légers <SEP> 0,073 <SEP> 0, <SEP> 000-100
<tb> Diméthyléther <SEP> 0,003 <SEP> 0, <SEP> 002-36
<tb> Isobutane <SEP> 0,488 <SEP> 0, <SEP> 093-81
<tb> Méthanol <SEP> 0, <SEP> 058 <SEP> 0, <SEP> 000-100
<tb> Autres <SEP> C4 <SEP> 4,573 <SEP> 3, <SEP> 304-28
<tb> 3-Méthylbutène-l <SEP> 1,026 <SEP> 0,270-74
<tb> Isopentane <SEP> 31,974 <SEP> 32,066 <SEP> 0
<tb> Pentène-1 <SEP> 2,708 <SEP> 0, <SEP> 962-64
<tb> 2-Méthylbutène-1 <SEP> 6,496 <SEP> 4,012-38
<tb> n-Pentane <SEP> 3,848 <SEP> 4,061 <SEP> 6
<tb> 2-Méthylbutadiène-l, <SEP> 3 <SEP> 0,147 <SEP> 0, <SEP> 002-99
<tb> Trans-pentène-2 <SEP> 6, <SEP> 995 <SEP> 9,066 <SEP> 30
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 27> 

 
 EMI27.1 
 
<tb> 
<tb> Composant,

   <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> Charge <SEP> Produit <SEP> de <SEP> queue <SEP> % <SEP> de <SEP> variation
<tb> Inconnu <SEP> 1 <SEP> 0,138 <SEP> 0, <SEP> 094-32
<tb> Cis-pentène-2 <SEP> 3,886 <SEP> 3, <SEP> 723-4
<tb> 2-Méthylbutène-2 <SEP> 11, <SEP> 634 <SEP> 14,083 <SEP> 21
<tb> Trans-pipérylène <SEP> 0,142 <SEP> 0, <SEP> 002-98
<tb> cis-pipérylène <SEP> 0,095 <SEP> 0, <SEP> 003-97
<tb> Cyclo-C5 <SEP> 0,001 <SEP> 0,058-47
<tb> C6+ <SEP> 25,603 <SEP> 28,198 <SEP> 10
<tb> Total <SEP> 100, <SEP> 000 <SEP> 100, <SEP> 000
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 28> 

 EXEMPLE 3.-
Pendant l'expérience de l'exemple 2, la pression supérieure est ajustée pour faire varier la température du lit catalytique.

   A des températures inférieures, la conversion des dioléfines est inférieure, mais la différence principale est que l'isomérisation du   3-méthylbutène-l   est affectée de manière plus dramatique. Le tableau VI cidessous compare les conversions des dioléfines et du 3-méthylbutène-1 par rapport à la température de mise en oeuvre. 

 <Desc/Clms Page number 29> 

 



  TABLEAU VI 
 EMI29.1 
 
<tb> 
<tb> Température <SEP> Pression <SEP> Heures <SEP> Conversion, <SEP> % <SEP> en <SEP> moles
<tb> moyenne <SEP> OF <SEP> supérieure <SEP> STM
<tb> psig <SEP> Isoprène <SEP> t-Pip <SEP> c-Pip <SEP> 3-Méthylbutène-l
<tb> 230 <SEP> 130 <SEP> 200 <SEP> 65 <SEP> 57 <SEP> 65 <SEP> 17
<tb> 250 <SEP> 145 <SEP> 300 <SEP> 97 <SEP> 95 <SEP> 95 <SEP> 55
<tb> 265 <SEP> 200 <SEP> 600 <SEP> 100 <SEP> 99 <SEP> 99 <SEP> 80
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 30> 

 EXEMPLE 4.Charqes de C4. 



   Cette série d'expériences démontre l'élimination inattendue de diènes à partir de courants de C4 à pressions partielles en hydrogène extrêmement faibles. Elle démontre également que les pressions totales inférieures sont également appropriées. Les expériences sont réalisées suivant deux modes. Dans un mode, une distillation classique, on utilise une phase de vapeur continue. Dans l'autre mode, on utilise un mode préféré de phase continue liquide"LPC". 



   Le réacteur utilisé pour l'expérience 1 est une colonne de 7,62 cm (3 pouces) de diamètre contenant une garniture de catalyseur sur 6,09 m (20 pieds), contenant 28,317   dm3     (1   pied cubique) de matière catalytique (du palladium à 0,5% sur de l'alumine 8 à 12, produit E144SDU de Calcicat, Catalyst and Performance Chemicals Division,   Mallinckrodt, Inc. ), avec 1,40 m (4,5 pieds) d'anneau en   acier de 1,59 cm   (5/8")   au-dessus et 4,72 m (15,5 pieds) d'anneau Pall en acier de 1,59 cm   (5/8")   en dessous du lit catalytique.

   Au cours de l'expérience 2, on utilise une colonne de 7,62 cm (3 pouces) de diamètre contenant 6,09 m (20 pieds) d'une garniture de catalyseur, contenant 28,317   dm3     (1   pied cubique) de matière catalytique (palladium à 0,5% sur de l'alumine 8 à 12, produit E144SDU de Calcicat, Catalyst and Performance Chemicals Division,   Mallinckrodt, Inc. ), avec 1,40 m (4,5 pieds) d'anneau Pall   en acier de 1,59 cm   (5/8")   au-dessus et 7,62 m (25 pieds) de fil antibuée et 15,24 m (50 pieds) d'anneau Pall en acier de 1,59 cm   (5/8")   en dessous du lit catalytique. On charge le catalyseur dans des chemises de fil tubulaires de 2,54 cm (1 pouce) placées en diagonale sur le fil antibuée et entourées autour d'un ballon d'environ 7,62 cm (3 pouces) de diamètre. 



   L'hydrocarbure est introduit dans la colonne en dessous du catalyseur. Pour commencer, la pression supérieure est établie à 827 376 Pa manométriques (120 psig) 

 <Desc/Clms Page number 31> 

 et le rebouilleur est chargé avec la charge d'hydrocarbure à environ 9,07 kg (20 livres) par heure, le rebouilleur étant placé à 10%, ce qui est conservé pendant 15 minutes, puis le débit d'introduction est ajusté pour maintenir des taux inférieurs de 50 à 75% jusqu'à ce que la température de tête se situe à 200 de la température de queue, puis on augmente le débit d'addition d'hydrocarbure à 45,35 kg (100 livres) par heure. Lorsque la pression différentielle atteint 6894,8 Pa (1,0 psi), on commence l'écoulement en hydrogène à 424,76 dm3 standard par heure (15 scfh).

   On chauffe les fractions inférieures jusqu'à une température uniforme de 71,   11 C     (1600F),   puis un écoulement de reflux moyen est commencé. La pression supérieure est choisie et la distillation-réaction est réalisée. Les conditions et résultats de charge des hydrocarbures en C4 pour chaque expérience sont donnés aux tableaux VII et VIII. 



   Les expériences réalisées suivant le mode LPC permettent l'élimination de tous les diènes, alors qu'une distillation classique laisse quelques parties par million dans les mêmes conditions. Le débit interne de reflux est rapporté comme le rapport du liquide immédiatement en dessous de la garniture de catalyseur par rapport au distillat (L/D). Les données montrent que le mode LPC conduit à une meilleure élimination des diènes. 

 <Desc/Clms Page number 32> 

 



   TABLEAU VII
Exemple 4, expérience 1, partie 1. 



  41 heures de charge. 



  Conditions. 
 EMI32.1 
 
<tb> 
<tb> 



  Pression <SEP> partielle <SEP> en <SEP> hydrogène, <SEP> psia <SEP> 2, <SEP> 3
<tb> Source <SEP> de <SEP> charge <SEP> Craquage <SEP> catalytique <SEP> fluide <SEP> (FCC) <SEP> de
<tb> raffinerie
<tb> Débit <SEP> d'introduction, <SEP> livre/h <SEP> 100
<tb> Débit <SEP> de <SEP> H2'scfh <SEP> 15
<tb> Pression, <SEP> psig <SEP> 120
<tb> Distillat, <SEP> livre/h <SEP> 93
<tb> Débit <SEP> interne <SEP> de <SEP> reflux <SEP> 0, <SEP> 73
<tb> Mode <SEP> Classique
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 33> 

 Résultats. 
 EMI33.1 
 
<tb> 
<tb> 



  Analyse <SEP> Charge, <SEP> % <SEP> Tête, <SEP> % <SEP> en <SEP> Queue, <SEP> % <SEP> Ventilation,
<tb> en <SEP> poids <SEP> poids <SEP> en <SEP> poids <SEP> % <SEP> en <SEP> poids
<tb> Ethylène <SEP> 0, <SEP> 02 <SEP> 0,01 <SEP> 0, <SEP> 00 <SEP> 0,00
<tb> Ethane <SEP> 0, <SEP> 20 <SEP> 0,01 <SEP> 0,00 <SEP> 0,69
<tb> Propylène <SEP> 0, <SEP> 27 <SEP> 0, <SEP> 22 <SEP> 0,00 <SEP> 2,61
<tb> Propane <SEP> 0,48 <SEP> 0,44 <SEP> 0,00 <SEP> 3,34
<tb> Isobutane <SEP> 31,38 <SEP> 32,63 <SEP> 0,18 <SEP> 31,70
<tb> Isobutène <SEP> 14,21 <SEP> 14,77 <SEP> 0,74 <SEP> 11, <SEP> 41
<tb> Butène-l <SEP> 12,82 <SEP> 4,59 <SEP> 1,07 <SEP> 3,25
<tb> 1, <SEP> 3-Butadiène <SEP> 0, <SEP> 2788 <SEP> 0,0030 <SEP> 0, <SEP> 0199 <SEP> 0,0000
<tb> n-Butane <SEP> 9, <SEP> 37 <SEP> 10,13 <SEP> 8,55 <SEP> 4,95
<tb> Trans-butène-2 <SEP> 17,13 <SEP> 24,69 <SEP> 25, <SEP> 56 <SEP> 11, <SEP> 49
<tb> 2,

  2-Diméthylpropane <SEP> 0,00 <SEP> 0,00 <SEP> 0,08
<tb> Méthylcyclopropane <SEP> 0,02 <SEP> 0,02 <SEP> 0,02
<tb> Cis-butène-2 <SEP> 12,50 <SEP> 12,20 <SEP> 53,01 <SEP> 4,91
<tb> Cg <SEP> 1,26 <SEP> 0, <SEP> 27 <SEP> 10,58 <SEP> 0,06
<tb> Plus <SEP> lourds <SEP> 0, <SEP> 01 <SEP> 0,01 <SEP> 0,18 <SEP> 0,21
<tb> Total <SEP> 100, <SEP> 00 <SEP> 100,0 <SEP> 100,0
<tb> Livres/h <SEP> 100, <SEP> 0 <SEP> 93,0 <SEP> 5 <SEP> 1,8
<tb> Température, <SEP> OF <SEP> 155 <SEP> 188
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 34> 

 Transformation des composants. 
 EMI34.1 
 
<tb> 
<tb> 



  Composant <SEP> Charge, <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> Produit, <SEP> % <SEP> en <SEP> poids
<tb> Diènes <SEP> 0,28 <SEP> 30 <SEP> ppm
<tb> Isobutane <SEP> 31,4 <SEP> 31,0
<tb> n-Butènes <SEP> 42,5 <SEP> 43,0
<tb> n-Butane <SEP> 9,4 <SEP> 10,0
<tb> % <SEP> de <SEP> butène-1 <SEP> du <SEP> total <SEP> des <SEP> n-butènes <SEP> 30,2 <SEP> 10, <SEP> 2
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 35> 

 
TABLEAU VII (suite)
Exemple 4, expérience 1. partie 2. 



  102 heures de charge. 



  Conditions. 
 EMI35.1 
 
<tb> 
<tb> 



  Pression <SEP> partielle <SEP> en <SEP> hydrogène, <SEP> psia <SEP> 1,5
<tb> Source <SEP> de <SEP> charge <SEP> Craquage <SEP> catalytique <SEP> fluide <SEP> (FCC) <SEP> de
<tb> raffinerie
<tb> Débit <SEP> d'introduction, <SEP> livre/h <SEP> 100
<tb> Débit <SEP> de <SEP> H2'scfh <SEP> 10
<tb> Pression, <SEP> psig <SEP> 120
<tb> Distillat, <SEP> livre/h <SEP> 93
<tb> Débit <SEP> interne <SEP> de <SEP> reflux <SEP> 0,74
<tb> Mode <SEP> LPC
<tb> I
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 36> 

 Résultats. 
 EMI36.1 
 
<tb> 
<tb> 



  Analyse <SEP> Charge, <SEP> % <SEP> Tête, <SEP> % <SEP> en <SEP> Queue, <SEP> % <SEP> Ventilation,
<tb> en <SEP> poids <SEP> poids <SEP> en <SEP> poids <SEP> % <SEP> en <SEP> poids
<tb> Ethylène <SEP> 0,02 <SEP> 0, <SEP> 01 <SEP> 0, <SEP> 00 <SEP> 0, <SEP> 00
<tb> Ethane <SEP> 0,20 <SEP> 0,02 <SEP> 0,00 <SEP> 0,70
<tb> Propylène <SEP> 0,27 <SEP> 0,25 <SEP> 0,00 <SEP> 2,13
<tb> Propane <SEP> 0,48 <SEP> 0,47 <SEP> 0, <SEP> 00 <SEP> 2,52
<tb> Isobutane <SEP> 31,38 <SEP> 32,97 <SEP> 0,21 <SEP> 23,22
<tb> Isobutène <SEP> 14,21 <SEP> 14,82 <SEP> 0,81 <SEP> 8,18
<tb> Butène-1 <SEP> 12,82 <SEP> 3,67 <SEP> 1,15 <SEP> 1,92
<tb> 1,3-Butadiène <SEP> 0,2788 <SEP> 0,0000 <SEP> 0,0211 <SEP> 0,0000
<tb> n-Butane <SEP> 9,37 <SEP> 9,93 <SEP> 8,84 <SEP> 3,43
<tb> Trans-butène-2 <SEP> 17,13 <SEP> 25,37 <SEP> 25,71 <SEP> 8,29
<tb> 2,2-Diméthylpropane <SEP> 0,00 <SEP> 0,00 <SEP> 0,

  08
<tb> Méthylcyclopropane <SEP> 0, <SEP> 02 <SEP> 0,02 <SEP> 0,02
<tb> Cis-butène-2 <SEP> 12,50 <SEP> 12,20 <SEP> 52,25 <SEP> 3,46
<tb> C <SEP> 1,26 <SEP> 0,28 <SEP> 10,70 <SEP> 0,00
<tb> Plus <SEP> lourds <SEP> 0,01 <SEP> 0,00 <SEP> 0,20 <SEP> 0,00
<tb> Total <SEP> 100,00 <SEP> 100,0 <SEP> 100,0
<tb> Livres/h <SEP> 100, <SEP> 0 <SEP> 93, <SEP> 1 <SEP> 5 <SEP> 2,0
<tb> Température, <SEP> OF <SEP> 155 <SEP> 188
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 37> 

 Transformation des composants. 
 EMI37.1 
 
<tb> 
<tb> 



  Composant <SEP> Charge, <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> Produit, <SEP> % <SEP> en <SEP> poids
<tb> Diènes <SEP> 0,28 <SEP> 0 <SEP> ppm
<tb> Isobutane <SEP> 31,4 <SEP> 31,2
<tb> n-Butènes <SEP> 42,5 <SEP> 42,6
<tb> n-Butane <SEP> 9,4 <SEP> 9,8
<tb> % <SEP> de <SEP> butène-1 <SEP> du <SEP> total <SEP> des <SEP> n-butènes <SEP> 30,2 <SEP> 8, <SEP> 2
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 38> 

 
TABLEAU VII (suite)
Exemple 4, expérience 1, partie 3. 



  161 heures de charge. 



  Conditions. 
 EMI38.1 
 
<tb> 
<tb> 



  Pression <SEP> partielle <SEP> en <SEP> hydrogène, <SEP> psia <SEP> 0, <SEP> 8
<tb> Source <SEP> de <SEP> charge <SEP> Craquage <SEP> catalytique <SEP> fluide <SEP> (FCC) <SEP> de
<tb> raffinerie
<tb> Débit <SEP> d'introduction, <SEP> livre/h <SEP> 100
<tb> Débit <SEP> de <SEP> H2'scfh <SEP> 5
<tb> Pression, <SEP> psig <SEP> 120
<tb> Distillat, <SEP> livre/h <SEP> 93
<tb> Débit <SEP> interne <SEP> de <SEP> reflux <SEP> 0, <SEP> 74
<tb> Mode <SEP> Classique
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 39> 

 Résultats. 
 EMI39.1 
 
<tb> 
<tb> 



  Analyse <SEP> Charge, <SEP> % <SEP> Tête, <SEP> % <SEP> en <SEP> Queue, <SEP> % <SEP> Ventilation,
<tb> en <SEP> poids <SEP> poids <SEP> en <SEP> poids <SEP> % <SEP> en <SEP> poids
<tb> Ethylène <SEP> 0, <SEP> 02 <SEP> 0, <SEP> 01 <SEP> 0,00 <SEP> 0,00
<tb> Ethane <SEP> 0, <SEP> 20 <SEP> 0, <SEP> 01 <SEP> 0,00 <SEP> 0,64
<tb> Propylène <SEP> 0, <SEP> 27 <SEP> 0,25 <SEP> 0,00 <SEP> 1,96
<tb> Propane <SEP> 0, <SEP> 48 <SEP> 0,46 <SEP> 0,00 <SEP> 2,24
<tb> Isobutane <SEP> 31,38 <SEP> 32,84 <SEP> 0,47 <SEP> 20,08
<tb> Isobutène <SEP> 14,21 <SEP> 14,87 <SEP> 0,87 <SEP> 7,12
<tb> Butène-1 <SEP> 12,82 <SEP> 10,32 <SEP> 1,20 <SEP> 4,26
<tb> 1,3-Butadiène <SEP> 0, <SEP> 2788 <SEP> 0,0262 <SEP> 0,0227 <SEP> 0, <SEP> 0000
<tb> n-Butane <SEP> 9,37 <SEP> 9,52 <SEP> 8,71 <SEP> 2,87
<tb> Trans-butène-2 <SEP> 17,13 <SEP> 19,35 <SEP> 25, <SEP> 66 <SEP> 5,71
<tb> 2,2-Diméthylpropane <SEP> 0,

  00 <SEP> 0, <SEP> 00 <SEP> 0,08
<tb> Méthylcyclopropane <SEP> 0,02 <SEP> 0, <SEP> 02 <SEP> 0,02
<tb> Cis-butène-2 <SEP> 12,50 <SEP> 12,08 <SEP> 52,60 <SEP> 2,96
<tb> C <SEP> 1,26 <SEP> 0,24 <SEP> 10,23 <SEP> 0,00
<tb> Plus <SEP> lourds <SEP> 0,01 <SEP> 0,00 <SEP> 0,12 <SEP> 0,00
<tb> Total <SEP> 100,00 <SEP> 100,0 <SEP> 100,0
<tb> Livres/h <SEP> 100, <SEP> 0 <SEP> 92,7 <SEP> 5 <SEP> 2, <SEP> 3
<tb> Température, <SEP> OF <SEP> 156 <SEP> 188
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 40> 

 Transformation des composants. 
 EMI40.1 
 
<tb> 
<tb> 



  Composant <SEP> Charge, <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> Produit, <SEP> % <SEP> en <SEP> poids
<tb> Diènes <SEP> 0,28 <SEP> 262 <SEP> ppm
<tb> Isobutane <SEP> 31, <SEP> 4 <SEP> 30, <SEP> 9
<tb> n-Butènes <SEP> 42,5 <SEP> 43,0
<tb> n-Butane <SEP> 9,4 <SEP> 9,3
<tb> % <SEP> de <SEP> butène-1 <SEP> du <SEP> total <SEP> des <SEP> n-butènes <SEP> 30,2 <SEP> 22,6
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 41> 

 
TABLEAU VII (suite)
Exemple 4, expérience 1. partie 4. 



  198 heures de charge. 



  Conditions. 
 EMI41.1 
 
<tb> 
<tb> 



  Pression <SEP> partielle <SEP> en <SEP> hydrogène, <SEP> psia <SEP> 1,5
<tb> Source <SEP> de <SEP> charge <SEP> Craquage <SEP> catalytique <SEP> fluide <SEP> (FCC) <SEP> de
<tb> raffinerie
<tb> Débit <SEP> d'introduction, <SEP> livre/h <SEP> 100
<tb> Débit <SEP> de <SEP> H, <SEP> scfh <SEP> 10
<tb> Pression, <SEP> psig <SEP> 120
<tb> Distillat, <SEP> livre/h <SEP> 93
<tb> Débit <SEP> interne <SEP> de <SEP> reflux <SEP> 0,74
<tb> Mode <SEP> Classique
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 42> 

 Résultats. 
 EMI42.1 
 
<tb> 
<tb> 



  Analyse <SEP> Charge, <SEP> % <SEP> Tête, <SEP> % <SEP> en <SEP> Queue, <SEP> % <SEP> Ventilation,
<tb> en <SEP> poids <SEP> poids <SEP> en <SEP> poids <SEP> % <SEP> en <SEP> poids
<tb> Ethylène <SEP> 0,02 <SEP> 0,01 <SEP> 0,00 <SEP> 0, <SEP> 00
<tb> Ethane <SEP> 0,20 <SEP> 0,01 <SEP> 0,02 <SEP> 0, <SEP> 64
<tb> Propylène <SEP> 0,27 <SEP> 0,25 <SEP> 0,03 <SEP> 2, <SEP> 08
<tb> Propane <SEP> 0,48 <SEP> 0,46 <SEP> 0,05 <SEP> 2,42
<tb> Isobutane <SEP> 31,38 <SEP> 32,97 <SEP> 3,92 <SEP> 20,74
<tb> Isobutène <SEP> 14, <SEP> 21 <SEP> 14,90 <SEP> 2,43 <SEP> 7,27
<tb> Butène-l <SEP> 12,82 <SEP> 7, <SEP> 29 <SEP> 2, <SEP> 61 <SEP> 3,26
<tb> 1,3-Butadiène <SEP> 0,2788 <SEP> 0,0105 <SEP> 0,0509 <SEP> 0, <SEP> 0000
<tb> n-Butane <SEP> 9,37 <SEP> 9,64 <SEP> 8,81 <SEP> 2,90
<tb> Trans-butène-2 <SEP> 17,13 <SEP> 21,91 <SEP> 24,64 <SEP> 6,32
<tb> 2,2-Diméthylpropane <SEP> 0,00 <SEP> 0,

  00 <SEP> 0,07
<tb> Méthylcyclopropane <SEP> 0,02 <SEP> 0,02 <SEP> 0,02
<tb> Cis-butène-2 <SEP> 12,50 <SEP> 12,29 <SEP> 47,97 <SEP> 2,97
<tb> C <SEP> 1,26 <SEP> 0,23 <SEP> 9,22 <SEP> 0,00
<tb> Plus <SEP> lourds <SEP> 0,01 <SEP> 0,01 <SEP> 0,17 <SEP> 0,00
<tb> Total <SEP> 100,00 <SEP> 100, <SEP> 0 <SEP> 100, <SEP> 00
<tb> Livres/h <SEP> 100, <SEP> 0 <SEP> 93,0 <SEP> 5 <SEP> 2, <SEP> 1
<tb> Température, <SEP> OF <SEP> 156 <SEP> 188
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 43> 

 Transformation des composants. 
 EMI43.1 
 
<tb> 
<tb> 



  Composant <SEP> Charge, <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> Produit, <SEP> % <SEP> en <SEP> poids
<tb> Diènes <SEP> 0,28 <SEP> 105 <SEP> ppm
<tb> Isobutane <SEP> 31,4 <SEP> 31,3
<tb> n-Butènes <SEP> 42,5 <SEP> 42,6
<tb> n-Butane <SEP> 9,4 <SEP> 9,5
<tb> % <SEP> de <SEP> butène-1 <SEP> du <SEP> total <SEP> des <SEP> n-butènes <SEP> 30, <SEP> 2 <SEP> 16, <SEP> 4
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 44> 

 
TABLEAU VIII
Exemple 4. expérience 2. partie 1. 



  138 heures de charge. 



  Conditions. 
 EMI44.1 
 
<tb> 
<tb> 



  Pression <SEP> partielle <SEP> en <SEP> hydrogène, <SEP> psia <SEP> 1,5
<tb> Source <SEP> de <SEP> charge <SEP> Craquage <SEP> catalytique <SEP> fluide <SEP> (FCC) <SEP> de
<tb> raffinerie
<tb> Débit <SEP> d'introduction, <SEP> livre/h <SEP> 56
<tb> Débit <SEP> de <SEP> H2'scfh <SEP> 15
<tb> Pression, <SEP> psig <SEP> 125
<tb> Distillat, <SEP> livre/h <SEP> 37
<tb> Débit <SEP> interne <SEP> de <SEP> reflux <SEP> 4,72
<tb> Mode <SEP> LPC
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 45> 

 Résultats. 
 EMI45.1 
 
<tb> 
<tb> 



  Analyse <SEP> Charge, <SEP> % <SEP> Tête, <SEP> % <SEP> en <SEP> Queue, <SEP> % <SEP> Ventilation,
<tb> en <SEP> poids <SEP> poids <SEP> en <SEP> poids <SEP> % <SEP> en <SEP> poids
<tb> Ethylène <SEP> 0,03 <SEP> 0,03 <SEP> 0,00 <SEP> 0, <SEP> 00
<tb> Ethane <SEP> 0,22 <SEP> 0,11 <SEP> 0,00 <SEP> 0, <SEP> 14
<tb> Propylène <SEP> 0,24 <SEP> 0, <SEP> 31 <SEP> 0,00 <SEP> 0,68
<tb> Propane <SEP> 0,53 <SEP> 0,68 <SEP> 0,00 <SEP> 1,18
<tb> Isobutane <SEP> 28,17 <SEP> 39,45 <SEP> 0,01 <SEP> 33,16
<tb> Isobutène <SEP> 15, <SEP> 05 <SEP> 21,03 <SEP> 0,0032 <SEP> 16,91
<tb> Butène-1 <SEP> 13,91 <SEP> 7,81 <SEP> 0,01 <SEP> 5,99
<tb> 1,3-Butadiène <SEP> 0,3441 <SEP> 0,0000 <SEP> 0,0000 <SEP> 0, <SEP> 0000
<tb> n-Butane <SEP> 8,65 <SEP> 7,34 <SEP> 12,86 <SEP> 5,04
<tb> Trans-butène-2 <SEP> 17,76 <SEP> 16, <SEP> 71 <SEP> 40,71 <SEP> 11,43
<tb> 2,2-Diméthylpropane <SEP> 0,00 <SEP> 0,

   <SEP> 00 <SEP> 0,04
<tb> Méthylcyclopropane <SEP> 0,02 <SEP> 0,01 <SEP> 0, <SEP> 03
<tb> Cis-butène-2 <SEP> 13, <SEP> 55 <SEP> 6, <SEP> 51 <SEP> 40,84 <SEP> 4,26
<tb> Cg <SEP> 1, <SEP> 53 <SEP> 0,02 <SEP> 5,47 <SEP> 0,00
<tb> Plus <SEP> lourds <SEP> 0, <SEP> 00 <SEP> 0,00 <SEP> 0,01 <SEP> 0, <SEP> 05
<tb> Total <SEP> 100, <SEP> 00 <SEP> 100,0 <SEP> 100,00
<tb> Livres/h <SEP> 56, <SEP> 0 <SEP> 37, <SEP> 1 <SEP> 15 <SEP> 4,0
<tb> Température, <SEP> OF <SEP> 164 <SEP> 182
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 46> 

 Transformation des composants. 
 EMI46.1 
 
<tb> 
<tb> 



  Composant <SEP> Charge, <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> Produit, <SEP> % <SEP> en <SEP> poids
<tb> Diènes <SEP> 0, <SEP> 3 <SEP> 0 <SEP> ppm
<tb> Isobutane <SEP> 28,2 <SEP> 28,5
<tb> n-Butènes <SEP> 45,2 <SEP> 43,9
<tb> n-Butane <SEP> 8,7 <SEP> 8,7
<tb> % <SEP> de <SEP> butène-1 <SEP> du <SEP> total <SEP> des <SEP> n-butènes <SEP> 30, <SEP> 8 <SEP> 12, <SEP> 8
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 47> 

 
TABLEAU VIII (suite)
Exemple 4, expérience 2, partie 2. 



  173 heures de charge. 



  Conditions. 
 EMI47.1 
 
<tb> 
<tb> 



  Pression <SEP> partielle <SEP> en <SEP> hydrogène, <SEP> psia <SEP> 1,5
<tb> Source <SEP> de <SEP> charge <SEP> Craquage <SEP> catalytique <SEP> fluide <SEP> (FCC) <SEP> de
<tb> raffinerie
<tb> Débit <SEP> d'introduction, <SEP> livre/h <SEP> 56
<tb> Débit <SEP> de <SEP> H2'scfh <SEP> 15
<tb> Pression, <SEP> psig <SEP> 125
<tb> Distillat, <SEP> livre/h <SEP> 32
<tb> Débit <SEP> interne <SEP> de <SEP> reflux <SEP> 5,46
<tb> Mode <SEP> LPC
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 48> 

 Résultats. 
 EMI48.1 
 
<tb> 
<tb> 



  Analyse <SEP> Charge, <SEP> % <SEP> Tête, <SEP> % <SEP> en <SEP> Queue, <SEP> % <SEP> Ventilation,
<tb> en <SEP> poids <SEP> poids <SEP> en <SEP> poids <SEP> % <SEP> en <SEP> poids
<tb> Ethylène <SEP> 0,03 <SEP> 0,03 <SEP> 0, <SEP> 00 <SEP> 0,02
<tb> Ethane <SEP> 0, <SEP> 22 <SEP> 0, <SEP> 09 <SEP> 0, <SEP> 00 <SEP> 0,29
<tb> Propylène <SEP> 0,24 <SEP> 0,33 <SEP> 0,00 <SEP> 0,77
<tb> Propane <SEP> 0,53 <SEP> 0, <SEP> 74 <SEP> 0,00 <SEP> 2,56
<tb> Isobutane <SEP> 28,17 <SEP> 43,97 <SEP> 0,01 <SEP> 43,60
<tb> Isobutène <SEP> 15, <SEP> 05 <SEP> 23,39 <SEP> 0,0541 <SEP> 5,45
<tb> Butène-l <SEP> 13,91 <SEP> 7,20 <SEP> 0,22 <SEP> 19,75
<tb> 1,3-Butadiène <SEP> 0,3441 <SEP> 0, <SEP> 0000 <SEP> 0,0024 <SEP> 0, <SEP> 0000
<tb> n-Butane <SEP> 8,65 <SEP> 5,24 <SEP> 15,64 <SEP> 3,88
<tb> Trans-butène-2 <SEP> 17,76 <SEP> 13,92 <SEP> 42,32 <SEP> 8,80
<tb> 2,2-Diméthylpropane <SEP> 0,

   <SEP> 00 <SEP> 0,00 <SEP> 0, <SEP> 03
<tb> Méthylcyclopropane <SEP> 0,02 <SEP> 0, <SEP> 01 <SEP> 0,03
<tb> Cis-butène-2 <SEP> 13,55 <SEP> 5,07 <SEP> 37,33 <SEP> 3,22
<tb> C <SEP> 1,53 <SEP> 0,00 <SEP> 4,35 <SEP> 0,00
<tb> Plus <SEP> lourds <SEP> 0,00 <SEP> 0, <SEP> 00 <SEP> 0, <SEP> 01 <SEP> 0, <SEP> 00
<tb> Total <SEP> 100, <SEP> 00 <SEP> 100,0 <SEP> 100,00
<tb> Livres/h <SEP> 56, <SEP> 0 <SEP> 32, <SEP> 2 <SEP> 19 <SEP> 4,9
<tb> Température, <SEP> OF <SEP> 164 <SEP> 182
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 49> 

 Transformation des composants. 
 EMI49.1 
 
<tb> 
<tb> 



  Composant <SEP> Charge, <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> Produit, <SEP> % <SEP> en <SEP> poids
<tb> Diènes <SEP> 0,3 <SEP> 0 <SEP> ppm
<tb> Isobutane <SEP> 28,2 <SEP> 29,1
<tb> n-Butènes <SEP> 45,2 <SEP> 44,9
<tb> n-Butane <SEP> 8,7 <SEP> 8,6
<tb> % <SEP> de <SEP> butène-1 <SEP> du <SEP> total <SEP> des <SEP> n-butènes <SEP> 30,8 <SEP> 13, <SEP> 3
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 50> 

 EXEMPLE 5.Courants de naphta FCC   léger.   



   On utilise les mêmes procédés que ceux décrits à l'exemple 4, cependant, le catalyseur est du G68C-1, un produit à 0,4% de palladium sur de l'alumine 7 à 12 de United Catalyst, Inc. On charge 9,14 m (30 pieds) de garniture catalytique [42, 47 dm3 (1,5 pied cubique) de matière catalytique préparée sous forme d'une structure de distillation comme décrit à l'exemple 4, dans une colonne de 7,62 cm (3 pouces), avec 1,52 m (5 pieds) d'anneaux Pall en acier 1,59 cm (5/811) et 3,05 m (10 pieds) d'espace libre au-dessus et 0,91 m (3 pieds) de fil antibuée et 15,24 m (50 pieds) d'anneaux Pall en acier 1,59 cm   (5/8")   en dessous. On réalise la distillation pour prélever une tête de   C.   hydrotraités et les composants les plus lourds comme queue.

   Les charges, conditions et résultats pour chacune des trois expériences sont donnés aux tableaux IX à XI. 



   Les résultats de l'expérience 3 à 74 heures de charge, qui est réalisée à une pression partielle en hydrogène faible et à un WHSV élevé de 20 sont inférieurs à ceux attendus. En augmentant la pression partielle en hydrogène jusqu'à seulement 30 337,12 Pa absolus (4,4 psia) à 272 heures de charge dans un mode de distillation classique, l'élimination du diène est améliorée de 10 fois. 

 <Desc/Clms Page number 51> 

 



   TABLEAU IX
Exemple 5, expérience 1. 



  99 heures de charge. 



  Conditions. 
 EMI51.1 
 
<tb> 
<tb> 



  Pression <SEP> partielle <SEP> en <SEP> hydrogène, <SEP> psia <SEP> 4,5
<tb> Débit <SEP> d'introduction, <SEP> livre/h <SEP> 219
<tb> Débit <SEP> de <SEP> H2, <SEP> scfh <SEP> 20
<tb> Pression, <SEP> psig <SEP> 125
<tb> Distillat, <SEP> livre/h <SEP> 47
<tb> Débit <SEP> interne <SEP> de <SEP> reflux <SEP> 2,11
<tb> Mode <SEP> LPC
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 52> 

 Résultats. 
 EMI52.1 
 
<tb> 
<tb> 



  Analyse <SEP> Charge, <SEP> % <SEP> Tête, <SEP> % <SEP> en <SEP> Queue, <SEP> % <SEP> Ventilation,
<tb> en <SEP> poids <SEP> poids <SEP> en <SEP> poids <SEP> % <SEP> en <SEP> poids
<tb> C4 <SEP> 0, <SEP> 00 <SEP> 0, <SEP> 00 <SEP> 0, <SEP> 00
<tb> Isobutane <SEP> 0,00 <SEP> 0,02 <SEP> 0,00 <SEP> 0,02
<tb> Autres <SEP> C4 <SEP> 0,33 <SEP> 1,52 <SEP> 0,04
<tb> 3-Méthylbutène-1 <SEP> 0,28 <SEP> 0, <SEP> 27 <SEP> 0, <SEP> 06
<tb> Isopentane <SEP> 7,40 <SEP> 32,40 <SEP> 2,32 <SEP> 33,23
<tb> Pentène-l <SEP> 1,07 <SEP> 1,47 <SEP> 0, <SEP> 34
<tb> 2-Méthylbutène-l <SEP> 1,81 <SEP> 4, <SEP> 09 <SEP> 0, <SEP> 60
<tb> n-Pentane <SEP> 3,82 <SEP> 17,65 <SEP> 1, <SEP> 62
<tb> 2-Méthylbutadiène-l, <SEP> 3 <SEP> 0,1761 <SEP> 0,0000 <SEP> 0, <SEP> 0595
<tb> Trans-pentène-2 <SEP> 2,45 <SEP> 14,99 <SEP> 1, <SEP> 02
<tb> Inconnu <SEP> 1 <SEP> 0,02 <SEP> 0,04 <SEP> 0, <SEP> 02 <SEP> 21,

  62
<tb> Cis-pentène-2 <SEP> 1,36 <SEP> 4,86 <SEP> 0, <SEP> 59
<tb> 2-Méthylbutène-2 <SEP> 3,28 <SEP> 17,93 <SEP> 1, <SEP> 69
<tb> Trans-pipérylène <SEP> 0,18 <SEP> 0,00 <SEP> 0, <SEP> 10
<tb> Cis-pipérylène <SEP> 0, <SEP> 06 <SEP> 0,00 <SEP> 0, <SEP> 04
<tb> Cyclopentène <SEP> 0,29 <SEP> 0, <SEP> 26 <SEP> 0,26
<tb> Inconnus <SEP> 2 <SEP> 5,12 <SEP> 4,12 <SEP> 11,26
<tb> Plus <SEP> lourds <SEP> 72,36 <SEP> 0,38 <SEP> 79, <SEP> 97
<tb> Total <SEP> 100,00 <SEP> 100,0 <SEP> 100, <SEP> 00
<tb> Livres/h <SEP> 218,8 <SEP> 47,0 <SEP> 171,9 <SEP> 0,00
<tb> Température, <SEP> OF <SEP> 256 <SEP> 417
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 53> 

 Transformation des composants. 
 EMI53.1 
 
<tb> 
<tb> 



  Composant <SEP> Charge, <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> Produit, <SEP> % <SEP> en <SEP> poids
<tb> Diènes <SEP> 1,91 <SEP> 17 <SEP> ppm
<tb> 2MB1 <SEP> + <SEP> 2MB2 <SEP> 22,9 <SEP> 24,2
<tb> Isopentane <SEP> 33,4 <SEP> 32,5
<tb> Pentènes <SEP> 22,0 <SEP> 22,6
<tb> n-Pentane <SEP> 17,2 <SEP> 18,8
<tb> % <SEP> de <SEP> 3-MB-l <SEP> du <SEP> total <SEP> des <SEP> isoamylènes <SEP> 5,23 <SEP> 1,63
<tb> % <SEP> de <SEP> pentène-l <SEP> du <SEP> total <SEP> des <SEP> n-pentènes <SEP> 22, <SEP> 0 <SEP> 9, <SEP> 5
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 54> 

 
TABLEAU X
Exemple 5. expérience 2, partie 1. 



  45 heures de charge. 



  Conditions. 
 EMI54.1 
 
<tb> 
<tb> 



  Pression <SEP> partielle <SEP> en <SEP> hydrogène, <SEP> psia <SEP> 4,8
<tb> Débit <SEP> d'introduction, <SEP> livre/h <SEP> 217
<tb> Débit <SEP> de <SEP> H2, <SEP> scfh <SEP> 20
<tb> Pression, <SEP> psig <SEP> 125
<tb> Distillat, <SEP> livre/h <SEP> 42
<tb> Débit <SEP> interne <SEP> de <SEP> reflux <SEP> 2,22
<tb> Mode <SEP> LPC
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 55> 

 Résultats. 
 EMI55.1 
 
<tb> 
<tb> 



  Analyse <SEP> Charge, <SEP> % <SEP> Tête, <SEP> % <SEP> en <SEP> Queue, <SEP> % <SEP> Ventilation,
<tb> en <SEP> poids <SEP> poids <SEP> en <SEP> poids <SEP> % <SEP> en <SEP> poids
<tb> C4 <SEP> 0, <SEP> 00 <SEP> 0, <SEP> 00 <SEP> 0, <SEP> 00
<tb> Isobutane <SEP> 0,03 <SEP> 0,16 <SEP> 0, <SEP> 00 <SEP> 0,32
<tb> Autres <SEP> C4 <SEP> 1,46 <SEP> 7,33 <SEP> 0,00
<tb> 3-Méthylbutène-l <SEP> 0,21 <SEP> 0,20 <SEP> 0,00
<tb> Isopentane <SEP> 7,85 <SEP> 38,92 <SEP> 0,08 <SEP> 34,49
<tb> Pentène-1 <SEP> 0,76 <SEP> 1,04 <SEP> 0,02
<tb> 2-Méthylbutène-1 <SEP> 1,37 <SEP> 3,08 <SEP> 0,06
<tb> n-Pentane <SEP> 3,56 <SEP> 13,79 <SEP> 0,73
<tb> 2-Méthylbutadiène-l, <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 101 <SEP> 0,0000 <SEP> 0,0110
<tb> Trans-pentène-2 <SEP> 2, <SEP> 08 <SEP> 10,77 <SEP> 0,42
<tb> Inconnu <SEP> 1 <SEP> 0,02 <SEP> 0, <SEP> 04 <SEP> 0, <SEP> 01
<tb> Cis-pentène-2 <SEP> 1,15 <SEP> 3,

  50 <SEP> 0,29 <SEP> 16,97
<tb> 2-Méthylbutène-2 <SEP> 2,87 <SEP> 13,90 <SEP> 0,91
<tb> Trans-pipérylène <SEP> 0,11 <SEP> 0,00 <SEP> 0,04
<tb> Cis-pipérylène <SEP> 0,04 <SEP> 0,00 <SEP> 0,01
<tb> Cyclopentène <SEP> 0,31 <SEP> 0,43 <SEP> 0,23
<tb> Inconnus <SEP> 2 <SEP> 6, <SEP> 49 <SEP> 6,01 <SEP> 6,46
<tb> Plus <SEP> lourds <SEP> 71,58 <SEP> 0, <SEP> 83 <SEP> 90,71
<tb> Total <SEP> 100, <SEP> 00 <SEP> 100,0 <SEP> 100,00
<tb> Livres/h <SEP> 217, <SEP> 3 <SEP> 41,9 <SEP> 175,4 <SEP> 0,00
<tb> 1
<tb> Température, <SEP>  F <SEP> 260 <SEP> 406
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 56> 

 Transformation des composants. 
 EMI56.1 
 
<tb> 
<tb> 



  Composant <SEP> Charge, <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> Produit, <SEP> % <SEP> en <SEP> poids
<tb> Diènes <SEP> 1,21 <SEP> 0 <SEP> ppm
<tb> 2MB1 <SEP> + <SEP> 2MB2 <SEP> 20,8 <SEP> 21,6
<tb> Isopentane <SEP> 38,4 <SEP> 40,3
<tb> Pentènes <SEP> 19,6 <SEP> 18, <SEP> 9
<tb> n-Pentane <SEP> 17,4 <SEP> 17,3
<tb> % <SEP> de <SEP> 3-MB-l <SEP> du <SEP> total <SEP> des <SEP> isoamylènes <SEP> 4,80 <SEP> 0,94
<tb> % <SEP> de <SEP> pentène-1 <SEP> du <SEP> total <SEP> des <SEP> n-pentènes <SEP> 19, <SEP> 0 <SEP> 6, <SEP> 1
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 57> 

 
TABLEAU X (suite)
Exemple 5, expérience 2, partie 2. 



  201 heures de charge. 



  Conditions. 
 EMI57.1 
 
<tb> 
<tb> 



  Pression <SEP> partielle <SEP> en <SEP> hydrogène, <SEP> psia <SEP> 2,9
<tb> Débit <SEP> d'introduction, <SEP> livre/h <SEP> 219
<tb> Débit <SEP> de <SEP> H2, <SEP> scfh <SEP> 20
<tb> Pression, <SEP> psig <SEP> 75
<tb> Distillat, <SEP> livre/h <SEP> 41
<tb> Débit <SEP> interne <SEP> de <SEP> reflux <SEP> 2,50
<tb> Mode <SEP> LPC
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 58> 

 Résultats. 
 EMI58.1 
 
<tb> 
<tb> 



  Analyse <SEP> Charge, <SEP> % <SEP> Tête, <SEP> % <SEP> en <SEP> Queue, <SEP> % <SEP> Ventilation,
<tb> en <SEP> poids <SEP> poids <SEP> en <SEP> poids <SEP> % <SEP> en <SEP> poids
<tb> C4 <SEP> 0,00 <SEP> 0,02 <SEP> 0, <SEP> 00
<tb> Isobutane <SEP> 0, <SEP> 03 <SEP> 0,15 <SEP> 0, <SEP> 00 <SEP> 0,30
<tb> Autres <SEP> C4 <SEP> 1, <SEP> 48 <SEP> 6,85 <SEP> 0, <SEP> 00
<tb> 3-Méthylbutène-l <SEP> 0, <SEP> 21 <SEP> 0,32 <SEP> 0,00
<tb> Isopentane <SEP> 7,85 <SEP> 36,28 <SEP> 0,03 <SEP> 42,53
<tb> Pentène-1 <SEP> 0,76 <SEP> 1, <SEP> 18 <SEP> 0, <SEP> 01
<tb> 2-Méthylbutène-1 <SEP> 1,37 <SEP> 3,94 <SEP> 0, <SEP> 04
<tb> n-Pentane <SEP> 3,56 <SEP> 15,98 <SEP> 0,58
<tb> 2-Méthylbutadiène-l, <SEP> 3 <SEP> 0,1013 <SEP> 0, <SEP> 0000 <SEP> 0,0085
<tb> Trans-pentène-2 <SEP> 2,08 <SEP> 12,08 <SEP> 0,33
<tb> Inconnu <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 02 <SEP> 0,05 <SEP> 0,

   <SEP> 00
<tb> Cis-pentène-2 <SEP> 1,15 <SEP> 3,88 <SEP> 0,23 <SEP> 18,14
<tb> 2-Méthylbutène-2 <SEP> 2,87 <SEP> 13,81 <SEP> 0,76
<tb> Trans-pipérylène <SEP> 0,11 <SEP> 0,00 <SEP> 0,04
<tb> Cis-pipérylène <SEP> 0, <SEP> 04 <SEP> 0,00 <SEP> 0,01
<tb> Cyclopentène <SEP> 0, <SEP> 31 <SEP> 0,42 <SEP> 0,20
<tb> Inconnus <SEP> 2 <SEP> 6,49 <SEP> 4,49 <SEP> 6,35
<tb> Plus <SEP> lourds <SEP> 71,58 <SEP> 0,54 <SEP> 91,42
<tb> Total <SEP> 100,00 <SEP> 100,0 <SEP> 100,00
<tb> Livres/h <SEP> 219,0 <SEP> 41,0 <SEP> 175,7 <SEP> 2,6
<tb> Température, <SEP> OF <SEP> 212 <SEP> 359
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 59> 

 Transformation des composants. 
 EMI59.1 
 
<tb> 
<tb> 



  Composant <SEP> Charge, <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> Produit, <SEP> % <SEP> en <SEP> poids
<tb> Diènes <SEP> 1,21 <SEP> 0 <SEP> ppm
<tb> 2MB1 <SEP> + <SEP> 2MB2 <SEP> 20, <SEP> 8 <SEP> 20,9
<tb> Isopentane <SEP> 38,4 <SEP> 38,6
<tb> Pentènes <SEP> 19,6 <SEP> 20,5
<tb> n-Pentane <SEP> 17,4 <SEP> 18,2
<tb> % <SEP> de <SEP> 3-MB-l <SEP> du <SEP> total <SEP> des <SEP> isoamylènes <SEP> 4,80 <SEP> 1,50
<tb> % <SEP> de <SEP> pentène-1 <SEP> du <SEP> total <SEP> des <SEP> n-pentènes <SEP> 19,0 <SEP> 6, <SEP> 0
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 60> 

 
TABLEAU XI
Exemple 5, expérience 3. partie 1. 



  44 heures de charge. 



  Conditions. 
 EMI60.1 
 
<tb> 
<tb> 



  Pression <SEP> partielle <SEP> en <SEP> hydrogène, <SEP> psia <SEP> 2,7
<tb> Débit <SEP> d'introduction, <SEP> livre/h <SEP> 295
<tb> Débit <SEP> de <SEP> H <SEP> scfh <SEP> 20
<tb> Pression, <SEP> psig <SEP> 100
<tb> Distillat, <SEP> livre/h <SEP> 55
<tb> Débit <SEP> interne <SEP> de <SEP> reflux <SEP> 2,65
<tb> Mode <SEP> LPC
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 61> 

 Résultats. 
 EMI61.1 
 
<tb> 
<tb> 



  Analyse <SEP> Charge, <SEP> % <SEP> Tête, <SEP> % <SEP> en <SEP> Queue, <SEP> % <SEP> Ventilation,
<tb> en <SEP> poids <SEP> poids <SEP> en <SEP> poids <SEP> % <SEP> en <SEP> poids
<tb> C4 <SEP> 0,02 <SEP> 0,07 <SEP> 0,00
<tb> Isobutane <SEP> 0,07 <SEP> 0,27 <SEP> 0,00 <SEP> 0,49
<tb> Autres <SEP> C4 <SEP> 1,41 <SEP> 0,00 <SEP> 0,00
<tb> 3-Méthylbutène-l <SEP> 0,25 <SEP> 0,73 <SEP> 0,00
<tb> Isopentane <SEP> 8, <SEP> 66 <SEP> 36,35 <SEP> 0,20 <SEP> 26,57
<tb> Pentènes-l <SEP> 0,87 <SEP> 2,09 <SEP> 0,02
<tb> 2-Méthylbutène-l <SEP> 1,83 <SEP> 6,60 <SEP> 0,05
<tb> n-Pentane <SEP> 1,51 <SEP> 6,42 <SEP> 0,12
<tb> 2-Méthylbutadiène-l, <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 0537 <SEP> 0,0024 <SEP> 0,0000
<tb> Trans-pentène-2 <SEP> 2,58 <SEP> 13,00 <SEP> 0,21
<tb> Inconnu <SEP> 1 <SEP> 0,03 <SEP> 0, <SEP> 07 <SEP> 0, <SEP> 02
<tb> Cis-pentène-2 <SEP> 1,42 <SEP> 5,13 <SEP> 0,22 <SEP> 28,

  45
<tb> 2-Méthylbutène-2 <SEP> 3,93 <SEP> 15,45 <SEP> 1,12
<tb> Trans-pipérylène <SEP> 0,06 <SEP> 0,00 <SEP> 0,02
<tb> cis-pipérylène <SEP> 0,03 <SEP> 0,00 <SEP> 0,01
<tb> Cyclopentène <SEP> 0, <SEP> 06 <SEP> 0,05 <SEP> 0,04
<tb> Inconnus <SEP> 2 <SEP> 7, <SEP> 50 <SEP> 6,65 <SEP> 7,69
<tb> Plus <SEP> lourds <SEP> 69,71 <SEP> 7,12 <SEP> 90,28
<tb> Total <SEP> 100,00 <SEP> 100, <SEP> 00 <SEP> 100,00
<tb> Livres/h <SEP> 294,9 <SEP> 55, <SEP> 0 <SEP> 236, <SEP> 9 <SEP> 3,1
<tb> Température, <SEP> OF <SEP> 240 <SEP> 388
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 62> 

 Transformation des composants. 
 EMI62.1 
 
<tb> 
<tb> 



  Composant <SEP> Charge, <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> Produit, <SEP> % <SEP> en <SEP> poids
<tb> Diènes <SEP> 0,68 <SEP> 53 <SEP> ppm
<tb> 2MB1 <SEP> + <SEP> 2MB2 <SEP> 27,1 <SEP> 27,7
<tb> Isopentane <SEP> 40,7 <SEP> 39,7
<tb> Pentènes <SEP> 22,9 <SEP> 24,4
<tb> n-Pentane <SEP> 7,1 <SEP> 7,1
<tb> % <SEP> de <SEP> 3-MB-l <SEP> du <SEP> total <SEP> des <SEP> isoamylènes <SEP> 4,23 <SEP> 2, <SEP> 61
<tb> % <SEP> de <SEP> pentène-l <SEP> du <SEP> total <SEP> des <SEP> n-pentènes <SEP> 17, <SEP> 8 <SEP> 9, <SEP> 2
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 63> 

 
TABLEAU XI (suite)
Exemple 5. expérience 3, partie 2. 



  74 heures de charge. 



  Conditions. 
 EMI63.1 
 
<tb> 
<tb> 



  Pression <SEP> partielle <SEP> en <SEP> hydrogène, <SEP> psia <SEP> 1,5
<tb> Débit <SEP> d'introduction, <SEP> livre/h <SEP> 295
<tb> Débit <SEP> de <SEP> H2'scfh <SEP> 10
<tb> Pression, <SEP> psig <SEP> 100
<tb> Distillat, <SEP> livre/h <SEP> 52
<tb> Débit <SEP> interne <SEP> de <SEP> reflux <SEP> 2,56
<tb> Mode <SEP> LPC
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 64> 

 Résultats. 
 EMI64.1 
 
<tb> 
<tb> 



  Analyse <SEP> Charge, <SEP> % <SEP> Tête, <SEP> % <SEP> en <SEP> Queue, <SEP> % <SEP> Ventilation,
<tb> en <SEP> poids <SEP> poids <SEP> en <SEP> poids <SEP> % <SEP> en <SEP> poids
<tb> C4 <SEP> 0,02 <SEP> 0, <SEP> 08 <SEP> 0,00
<tb> Isobutane <SEP> 0,07 <SEP> 0,29 <SEP> 0,00 <SEP> 0,68
<tb> Autres <SEP> C4 <SEP> 1, <SEP> 41 <SEP> 6,44 <SEP> 0,00
<tb> 3-Méthylbutène-l <SEP> 0,25 <SEP> 1,13 <SEP> 0, <SEP> 00
<tb> Isopentane <SEP> 8, <SEP> 66 <SEP> 39,14 <SEP> 0,20 <SEP> 32,86
<tb> Pentènes-l <SEP> 0,87 <SEP> 3,65 <SEP> 0,02
<tb> 2-Méthylbutène-l <SEP> 1,83 <SEP> 8,35 <SEP> 0,05
<tb> n-Pentane <SEP> 1,51 <SEP> 5,84 <SEP> 0, <SEP> 12
<tb> 2-Méthylbutadiène-l, <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 0537 <SEP> 0,0417 <SEP> 0,0000
<tb> Trans-pentène-2 <SEP> 2,58 <SEP> 10,45 <SEP> 0,21
<tb> Inconnu <SEP> 1 <SEP> 0,03 <SEP> 0,07 <SEP> 0,02
<tb> Cis-pentène-2 <SEP> 1,42 <SEP> 5,11 <SEP> 0,

  22 <SEP> 0,00
<tb> 2-Méthylbutène-2 <SEP> 3,93 <SEP> 13,09 <SEP> 1,12
<tb> Trans-pipérylène <SEP> 0,06 <SEP> 0,03 <SEP> 0, <SEP> 02
<tb> Cis-pipérylène <SEP> 0, <SEP> 03 <SEP> 0,05 <SEP> 0,01
<tb> Cyclopentène <SEP> 0,06 <SEP> 0,06 <SEP> 0,04
<tb> Inconnus <SEP> 2 <SEP> 7,50 <SEP> 5,29 <SEP> 7,69
<tb> Plus <SEP> lourds <SEP> 69,71 <SEP> 0,90 <SEP> 90,28
<tb> Total <SEP> 100,00 <SEP> 100,00 <SEP> 100,00
<tb> Livres/h <SEP> 295,1 <SEP> 52,0 <SEP> 241,2 <SEP> 2,0
<tb> Température, <SEP> OF <SEP> 236 <SEP> 383
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 65> 

 Transformation des composants. 
 EMI65.1 
 
<tb> 
<tb> 



  Composant <SEP> Charge, <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> Produit, <SEP> % <SEP> en <SEP> poids
<tb> Diènes <SEP> 0,68 <SEP> 1263 <SEP> ppm
<tb> 2MB1 <SEP> + <SEP> 2MB2 <SEP> 27,1 <SEP> 27, <SEP> 5
<tb> Isopentane <SEP> 40,7 <SEP> 42, <SEP> 4
<tb> Pentènes <SEP> 22,9 <SEP> 21,9
<tb> n-Pentane <SEP> 7, <SEP> 1 <SEP> 6,5
<tb> % <SEP> de <SEP> 3-MB-l <SEP> du <SEP> total <SEP> des <SEP> isoamylènes <SEP> 4, <SEP> 23 <SEP> 4,02
<tb> % <SEP> de <SEP> pentène-1 <SEP> du <SEP> total <SEP> des <SEP> n-pentènes <SEP> 17, <SEP> 8 <SEP> 17, <SEP> 6
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 66> 

 
TABLEAU XI (suite)
Exemple 5. expérience 3, partie 3. 



  272 heures de charge. 



  Conditions. 
 EMI66.1 
 
<tb> 
<tb> 



  Pression <SEP> partielle <SEP> en <SEP> hydrogène, <SEP> psia <SEP> 4,4
<tb> Débit <SEP> d'introduction, <SEP> livre/h <SEP> 295
<tb> Débit <SEP> de <SEP> H2'scfh <SEP> 30
<tb> Pression, <SEP> psig <SEP> 100
<tb> Distillat, <SEP> livre/h <SEP> 53
<tb> Débit <SEP> interne <SEP> de <SEP> reflux <SEP> 2,43
<tb> Mode <SEP> Classique
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 67> 

 Résultats. 
 EMI67.1 
 
<tb> 
<tb> 



  Analyse <SEP> Charge, <SEP> % <SEP> Tête, <SEP> % <SEP> en <SEP> Queue, <SEP> % <SEP> Ventilation,
<tb> en <SEP> poids <SEP> poids <SEP> en <SEP> poids <SEP> % <SEP> en <SEP> poids
<tb> C4 <SEP> 0,02 <SEP> 0,08 <SEP> 0,00
<tb> Isobutane <SEP> 0,07 <SEP> 1,03 <SEP> 0,00 <SEP> 1,58
<tb> Autres <SEP> C4 <SEP> 1, <SEP> 41 <SEP> 11,21 <SEP> 0,00
<tb> 3-Méthylbutène-1 <SEP> 0,25 <SEP> 0,91 <SEP> 0, <SEP> 00
<tb> Isopentane <SEP> 8,66 <SEP> 42,05 <SEP> 0,60 <SEP> 26,14
<tb> Pentène-1 <SEP> 0,87 <SEP> 2,11 <SEP> 0, <SEP> 14
<tb> 2-Méthylbutène-1 <SEP> 1,83 <SEP> 6,24 <SEP> 0, <SEP> 36
<tb> n-Pentane <SEP> 1,51 <SEP> 5,06 <SEP> 0,63
<tb> 2-Méthylbutadiène-l, <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 0537 <SEP> 0,0057 <SEP> 0, <SEP> 0000
<tb> Trans-pentène-2 <SEP> 2,58 <SEP> 9,32 <SEP> 0, <SEP> 98
<tb> Inconnu <SEP> 1 <SEP> 0,03 <SEP> 0,06 <SEP> 0,02
<tb> cis-pentène-2 <SEP> 1,42 <SEP> 3,98 <SEP> 0,

  60 <SEP> 18, <SEP> 29
<tb> 2-Méthylbutène-2 <SEP> 3,93 <SEP> 11,56 <SEP> 1,87
<tb> Trans-pipérylène <SEP> 0,06 <SEP> 0,00 <SEP> 0, <SEP> 03
<tb> cis-pipérylène <SEP> 0, <SEP> 03 <SEP> 0,01 <SEP> 0, <SEP> 01
<tb> Cyclopentène <SEP> 0,06 <SEP> 0,04 <SEP> 0, <SEP> 04
<tb> Inconnus <SEP> 2 <SEP> 7,50 <SEP> 5,29 <SEP> 13,06
<tb> Plus <SEP> lourds <SEP> 69,71 <SEP> 1,11 <SEP> 81,65
<tb> Total <SEP> 100, <SEP> 00 <SEP> 100,00 <SEP> 100,00
<tb> Livres/h <SEP> 295,0 <SEP> 53, <SEP> 0 <SEP> 238,1 <SEP> 4,00
<tb> Température, <SEP> OF <SEP> 233 <SEP> 369
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 68> 

 Transformation des composants. 
 EMI68.1 
 
<tb> 
<tb> 



  Composant <SEP> Charge, <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> Produit, <SEP> % <SEP> en <SEP> poids
<tb> Diènes <SEP> 0, <SEP> 68 <SEP> 126 <SEP> ppm
<tb> 2MB1 <SEP> + <SEP> 2MB2 <SEP> 27, <SEP> 1 <SEP> 25,7
<tb> Isopentane <SEP> 40,7 <SEP> 43,1
<tb> Pentènes <SEP> 22,9 <SEP> 22,6
<tb> n-Pentane <SEP> 7,1 <SEP> 7, <SEP> 3
<tb> % <SEP> de <SEP> 3-MB-1 <SEP> du <SEP> total <SEP> des <SEP> isoamylènes <SEP> 4,23 <SEP> 3,17
<tb> % <SEP> de <SEP> pentène-1 <SEP> du <SEP> total <SEP> des <SEP> n-pentènes <SEP> 17,8 <SEP> 11,2
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 69> 

 
 EMI69.1 
 EXEMPLE 6.Charges de C3' 
On utilise les mêmes procédés que ceux décrits à l'exemple 4, cependant le catalyseur de l'expérience 1 est du G68C, un produit à 0,3% de palladium sur de l'alumine 3 à 6, de United Catalyst, Inc.

   On prépare 6,10 m (20 pieds) de garniture de catalyseur [28, 317 dm3 (1,0 pied cubique) de matière catalytique sous forme de structures de distillation comme décrit dans le brevet U. S. nO 5 266 546, 
 EMI69.2 
 qui sont des treillis tubulaires d'environ 5, 08 cm (2") de long et 5, 08 cm (2") de diamètre, ayant les extrémités fixées à 900 l'une par rapport à l'autre. La garniture de catalyseur est placée dans une colonne de 7,62 cm (3 pouces), avec 1, 52 m (5 pieds) d'anneau Pall en acier à 1,59 cm (5/811) et 3,05 m (10 pieds) d'espace libre au-dessus et 0,91 m (3 pieds) de fil antibuée et 15,24 m (50 pieds) d'anneaux Pall en acier à 1,59 cm (5/811) en dessous. On utilise les mêmes structures et colonne dans l'expérience 2, mais le catalyseur est le G68H de United Catalyst, (0,3% de palladium et 0,3% d'argent sur alumine). 



   On réalise la distillation pour prélever une tête de Ce   hydrotraités   et les composants plus lourds comme queue. Les charges, conditions et résultats pour chacune des trois expériences sont donnés aux tableaux XII et XIII. 

 <Desc/Clms Page number 70> 

 



   TABLEAU XII
Exemple 6, expérience 1. 



  213 heures de charge. 



  Conditions. 
 EMI70.1 
 
<tb> 
<tb> 



  Pression <SEP> partielle <SEP> en <SEP> hydrogène, <SEP> psia <SEP> 6,4
<tb> Débit <SEP> d'introduction, <SEP> livre/h <SEP> 90
<tb> Débit <SEP> de <SEP> H2, <SEP> scfh <SEP> 34
<tb> Pression, <SEP> psig <SEP> 250
<tb> Distillat, <SEP> livre/h <SEP> 82
<tb> Débit <SEP> interne <SEP> de <SEP> reflux <SEP> 0,88
<tb> Mode <SEP> LPC
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 71> 

 Résultats. 
 EMI71.1 
 
<tb> 
<tb> 



  Analyse <SEP> Charge, <SEP> % <SEP> Tête, <SEP> % <SEP> en <SEP> Queue, <SEP> % <SEP> Ventilation,
<tb> en <SEP> poids <SEP> poids <SEP> en <SEP> poids <SEP> % <SEP> en <SEP> poids
<tb> Méthane <SEP> 0,00 <SEP> 0,00 <SEP> 0,00 <SEP> 0,06
<tb> Ethylène <SEP> 0,00 <SEP> 0,00 <SEP> 0,00 <SEP> 0,45
<tb> Ethane <SEP> 0,05 <SEP> 0,03 <SEP> 0,00
<tb> Propène <SEP> 85, <SEP> 43 <SEP> 88,88 <SEP> 22,85 <SEP> 78,94
<tb> Propane <SEP> 9, <SEP> 93 <SEP> 11,02 <SEP> 8,81 <SEP> 7,20
<tb> Méthylacétylène <SEP> 1,99 <SEP> 0,0000 <SEP> 7,66
<tb> Propadiène <SEP> 0,81 <SEP> 0,0000 <SEP> 5,45
<tb> Cyclopropane <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> 0,04 <SEP> 0,34
<tb> Isobutane <SEP> 0,00 <SEP> 0, <SEP> 00 <SEP> 0,10
<tb> Isobutène <SEP> 0,01 <SEP> 0, <SEP> 00 <SEP> 0,27
<tb> Butène-1 <SEP> 0,21 <SEP> 0,00 <SEP> 6, <SEP> 30 <SEP> 0,13
<tb> Butadiène <SEP> 1,37 <SEP> 0,00 <SEP> 25,

  59
<tb> n-Butane <SEP> 0,00 <SEP> 0,00 <SEP> 2,56
<tb> Vinylacétylène <SEP> 0,00 <SEP> 0,00 <SEP> 0,22
<tb> Trans-butène-2 <SEP> 0,01 <SEP> 0,00 <SEP> 2,34
<tb> cis-butène-2 <SEP> 0, <SEP> 01 <SEP> 0,00 <SEP> 1,12
<tb> C <SEP> 0,04 <SEP> 0,00 <SEP> 0,75 <SEP> 0,04
<tb> C <SEP> 0,00 <SEP> 0, <SEP> 00 <SEP> 13, <SEP> 51
<tb> Plus <SEP> lourds <SEP> 0,00 <SEP> 0,00 <SEP> 0,01 <SEP> 0,05
<tb> Total <SEP> 100,00 <SEP> 100,0 <SEP> 100,00
<tb> Livres/h <SEP> 56,0 <SEP> 37,1 <SEP> 15 <SEP> 4, <SEP> 1
<tb> Température, <SEP> OF <SEP> 113 <SEP> 216
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 72> 

 Transformation des composants. 
 EMI72.1 
 
<tb> 
<tb> 



  Composant <SEP> Charge, <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> Produit, <SEP> % <SEP> en <SEP> poids
<tb> Diènes <SEP> 4,2 <SEP> 0 <SEP> ppm
<tb> Propylène <SEP> 85,4 <SEP> 85,8
<tb> Propane <SEP> 9,9 <SEP> 10,8
<tb> C6 <SEP> 0, <SEP> 06 <SEP> 0, <SEP> 65
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 73> 

 
TABLEAU XIII
Exemple 6. expérience 2. 



  152 heures de charge. 



  Conditions. 
 EMI73.1 
 
<tb> 
<tb> 



  Pression <SEP> partielle <SEP> en <SEP> hydrogène, <SEP> psia <SEP> 5,2
<tb> Débit <SEP> d'introduction, <SEP> livre/h <SEP> 90
<tb> Débit <SEP> de <SEP> H2'scfh <SEP> 34
<tb> Pression, <SEP> psig <SEP> 250
<tb> Distillat, <SEP> livre/h <SEP> 84
<tb> Débit <SEP> interne <SEP> de <SEP> reflux <SEP> 1,27
<tb> Mode <SEP> LPC
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 74> 

 Résultats. 
 EMI74.1 
 
<tb> 
<tb> 



  Analyse <SEP> Charge, <SEP> % <SEP> Tête, <SEP> % <SEP> en <SEP> Queue, <SEP> % <SEP> Ventilation,
<tb> en <SEP> poids <SEP> poids <SEP> en <SEP> poids <SEP> % <SEP> en <SEP> poids
<tb> Méthane <SEP> 0,00 <SEP> 0,00 <SEP> 0, <SEP> 00 <SEP> 0, <SEP> 01
<tb> Ethylène <SEP> 0,00 <SEP> 0,00 <SEP> 0, <SEP> 00 <SEP> 0, <SEP> 54
<tb> Ethane <SEP> 0,05 <SEP> 0,03 <SEP> 0,00
<tb> Propène <SEP> 85,43 <SEP> 88,94 <SEP> 22,17 <SEP> 74,14
<tb> Propane <SEP> 9,93 <SEP> 10,12 <SEP> 10,13 <SEP> 6,47
<tb> Méthylacétylène <SEP> 1,99 <SEP> 0, <SEP> 0000 <SEP> 8,70
<tb> Propadiène <SEP> 0,81 <SEP> 0,0000 <SEP> 5,90
<tb> Cyclopropane <SEP> 0,05 <SEP> 0,03 <SEP> 0,43
<tb> Isobutane <SEP> 0, <SEP> 00 <SEP> 0,00 <SEP> 0,39
<tb> Isobutène <SEP> 0, <SEP> 01 <SEP> 0,00 <SEP> 0,34
<tb> Butène-1 <SEP> 0,21 <SEP> 0, <SEP> 00 <SEP> 6,08 <SEP> 0,13
<tb> Butadiène <SEP> 1,37 <SEP> 0,00 <SEP> 30,

   <SEP> 57
<tb> n-Butane <SEP> 0,00 <SEP> 0,00 <SEP> 3,02
<tb> Vinylacétylène <SEP> 0,00 <SEP> 0,00 <SEP> 0,25
<tb> Trans-butène-2 <SEP> 0, <SEP> 01 <SEP> 0,00 <SEP> 0,70
<tb> Cis-butène-2 <SEP> 0, <SEP> 01 <SEP> 0,00 <SEP> 0,22
<tb> C5 <SEP> 0,04 <SEP> 0, <SEP> 00 <SEP> 0,83 <SEP> 0,04
<tb> C <SEP> 0,00 <SEP> 0, <SEP> 00 <SEP> 8,76
<tb> Plus <SEP> lourds <SEP> 0,05 <SEP> 0, <SEP> 02 <SEP> 1,52
<tb> Total <SEP> 100,00 <SEP> 100, <SEP> 0 <SEP> 100,00
<tb> Livres/h <SEP> 90,0 <SEP> 83, <SEP> 9 <SEP> 3,5 <SEP> 2,8
<tb> Température, <SEP> OF <SEP> 113 <SEP> 171
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 75> 

 Transformation des composants. 
 EMI75.1 
 
<tb> 
<tb> 



  Composant <SEP> Charge, <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> Produit, <SEP> % <SEP> en <SEP> poids
<tb> Diènes <SEP> 4,2 <SEP> 0 <SEP> ppm
<tb> Propylène <SEP> 85,4 <SEP> 86,1
<tb> Propane <SEP> 9,9 <SEP> 10,0
<tb> C6 <SEP> 0, <SEP> 06 <SEP> 0, <SEP> 42
<tb> 




    <Desc / Clms Page number 1>
 



  Selective hydrogenation of highly unsaturated compounds in hydrocarbon feedstocks.



   The present request is a partial continuation of the documents USSN 07/933 753, established on August 24, 1992 and USSN 08/079 975 established on June 21, 1993, which is a continuation of the document USSN 07/833 360 established on February 10, 1992, present abandoned.



   Background of the invention.



  Field of the invention.



   The present invention relates to the selective hydrogenation of diolefins and acetylenic compounds in a feed rich in olefins. More particularly, the invention relates to a process using a hydrogenation catalyst in a structure which serves as a catalyst and a distillation structure for the simultaneous reaction and separation of the reactants and reaction products.



  Prior art.



   Mixed refinery feedstocks often contain a broad spectrum of olefinic compounds. This is particularly true for products from catalytic cracking or thermal cracking processes.



  These unsaturated compounds include ethylene, acetylene, propylene, propadiene, methylacetylene, butenes, butadiene, amylenes, hexenes, etc.



  Many of these compounds are useful, particularly as feedstocks for chemicals. Ethylene is, in particular, recovered. In addition, propylene and butenes are useful. However, olefins having more than one double bond and acetylenic compounds (having a triple bond) have less use and are harmful for many chemical processes in which single double bond compounds are used, for example the

  <Desc / Clms Page number 2>

 polymerization. Among the type of hydrocarbons considered, the elimination of highly unsaturated compounds is advantageous as a preliminary treatment of the feed, since it has frequently been found that these compounds are harmful in the majority of the treatment, storage and use processes. of these charges.



   C4 cuts are sources of alkanes and alkenes for paraffinic alkylation to produce Cg components of gasoline blends and as feedstocks for the production of ethers.



   The Cs refinery cut is useful as a fuel mixture stock and as a source of isoamylene to form an ether by reaction with lower alcohols. T-amylmethylether (TAME) quickly became useful for refiners following the recently ratified Clean Air Act, which established certain new limits in the composition of gasoline. Some of these requirements are: (1) include a certain amount of "oxygenates" such as methyl-t-butyl ether (MTBE), TAME or ethanol; (2) reduce the amount of olefins in gasoline, and (3) reduce the vapor pressure (volatility).
The Cg in the charge of a TAME unit are contained in a single section of "light naphtha" which contains all the compounds between C5 and Ca and higher compounds.

   This mixture can easily contain 150 to 200 components and therefore the identification and separation of the products is difficult. Several of the minor components (diolefins) in the feed react slowly with oxygen during storage to produce "gum" and other undesirable materials. However, these components also react very quickly in the TAME process to form a yellow matter, smelly and tarry odor. It therefore seems desirable to eliminate these components that the cut of "light naphtha" is used only for blends of petrol in

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 itself or as a charge for the TAME process.



   The use of a solid particulate catalyst as part of a distillation structure in a reactor combined with a distillation column, for different reactions is described in U. S. Patents n: (etherification) 4,232,177; 4,307,254; 4,336,407; 4,504,687; 4,918,243; and 4,978,807; (dimerization) 4,242,530; (hydration) 4,982,022; (dissociation) 4,447,668; and (aromatic alkylation) 4,950,834 and 5,019,669. In addition, U.S. Pat. Nos. 4,302,356 and 4,443,559 describe catalytic structures which are useful as distillation structures.



   Hydrogenation is the reaction of hydrogen with a carbon-to-carbon multiple bond to "saturate" the compound. This reaction has been known for a long time and is usually carried out at pressures above atmospheric pressure and at moderate temperatures by means of a large excess of hydrogen over a metal catalyst. Among the metals known to catalyze the hydrogenation reaction are platinum, rhenium, cobalt, molybdenum, nickel, tungsten and palladium. Generally, commercial forms of catalyst use supported oxides of these metals.



  The oxide is reduced to the active form before use with a reducing agent or during use by the hydrogen of the feed. These metals also catalyze other reactions, more particularly dehydrogenation at elevated temperatures. In addition, they can promote the reaction of olefinic compounds with themselves or other olefins to produce dimers or oligomers when the residence time is increased.



   The selective hydrogenation of hydrocarbon compounds has been known for some time. Peterson et al., In "The Selective Hydrogenation of Pyrolysis Gasoline", presented to the Petroleum Division of the American Chemical Society in September 1962, discuss the selective hydrogenation of C4 diolefins and

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 higher. Boitiaux et al., In "Newest Hydrogenation Catalyst", Hydrocarbon Processing, March 1985, present a non-limiting general review of various uses of hydrogenation catalysts, including the selective hydrogenation of a charge rich in propylene and others cuts.

   Conventional liquid phase hydrogenations as implemented today require high partial pressures of hydrogen, usually greater than 1,378,960 Pa (200 psi) and more frequently, in the range of more than 2,747,920 Pa (400 psi) or more. In liquid phase hydrogenation, the partial pressure of hydrogen is essentially the pressure of the system.



   U.S. Patent No. 2,717,202 assigned to Bailey discusses a counter-current process for the hydrogenation of bacon, performed in a plurality of independent vertical chambers using a catalyst pumped under pressure conditions not described. U.S. Patent No. 4,221,653 to Chervenak et al. Describes concurrent hydrogenation for the use of an extremely high pressure bubbling bed. English patent application no. 835 689 describes a concurrent hydrogenation at high pressure, on a flow bed of C2 and C3 fractions to remove the acetylenes.



   US Patent No. 5,087,780 to Arganbright describes a process for the hydroisomerization of butenes using a palladium oxide catalyst supported on alumina, placed in a catalysis and distillation structure in a reactor catalytic distillation. The hydrogenation of the dienes is also observed under a high partial hydrogen pressure, greater than 482,636 Pa absolute (70 psia), but not around 68,948 Pa absolute (10 psia).



   An advantage of the present process is that the diolefins (dienes) and the acetylenic compounds contained in the hydrocarbon feedstock brought into contact with the catalyst are converted into olefins or alkanes with very

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 little if no oligomer formation or little if no saturation of the mono-olefins.



   Overview of the invention.



   The present invention relates to the introduction of a hydrocarbon feed containing highly unsaturated compounds which comprises diolefins and acetylenes as well as a charge of hydrogen at a partial pressure of working hydrogen of at least about 689.48 Absolute Pa (0.1 psia) to less than 482,636 Pa (70 psia), preferably less than 344,740 Pa absolute (50 psia) in a distillation column reactor containing a hydrogenation catalyst which is a component of a distillation structure and the selective hydrogenation of part of the highly unsaturated compounds.

   In the range of partial hydrogen pressures as defined, no more hydrogen is used than is necessary to maintain the catalyst (more likely to reduce the metal oxide of the catalyst and maintain it in the state of 'hydride) and hydrogenate highly unsaturated compounds, since excess hydrogen is usually broken down. This preferably corresponds to a partial hydrogen pressure in the range of about 689.48 Pa to 68,948 Pa absolute (0.1 to 10 psia) and even, advantageously, not more than 48,263.6 Pa absolute (7 psia). Optimal results have been obtained in the range between 3447.4 and 34474 Pa manometric (0.5 and 5 psig) of partial pressure of hydrogen.



   The hydrocarbon feed typically comprises C2 to C9 or C4 to CH aliphatic compounds, which may be narrow sections or include a range of carbon contents. The invention consists in the discovery that a hydrogenation carried out in a catalytic distillation column requires only a fraction of the partial pressure of hydrogen necessary for the liquid phase processes which are the form of

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 previous commercial work for this type of charge, but give the same or better results. Thus, the investment capital and the implementation expenses for the present hydrogenation are significantly lower than the previous commercial implementations.



   Without limiting the scope of the invention, it is proposed that the mechanism which produces the ineffectiveness of the present process is the condensation of part of the vapors in the reaction system, which condenses enough hydrogen in the condensed liquid to obtain contact. intimate necessary between hydrogen and highly unsaturated compounds in the presence of the catalyst which results in their hydrogenation.



   The highly unsaturated compounds can be present in very small amounts, i.e., a few parts per million up to major amounts, i.e. more than 90% by weight. The present invention can be used to remove impurities or to convert quantities of the products of the highly unsaturated compounds to mono-olefins or alkanes, as desired.



   The hydrogen flow rate must be adjusted to the partial pressure described, so that it is sufficient to withstand the hydrogenation reaction and replace the loss of hydrogen from the catalyst, but kept below the pressure leading to the hydrogenation of the mono -olefins, what is meant by "the partial pressure of implementation hydrogen" which is the expression used here.



   As can easily be appreciated, the amount of highly unsaturated compound in the hydrocarbon feedstock is a factor to be considered in choosing the optimal partial hydrogen pressure, since at least a stoichiometric amount of hydrogen must be present in the system. to allow the reaction. When the highly unsaturated compounds are impurities, present in parts per million, the lower range of partial hydrogen pressure is an excess, but it is necessary

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 because of the scarcity of the selective reagent. Likewise, the nature of this reaction between a gas and a liquid and the apparent need to condense the hydrogen in the liquid make an excess of hydrogen at partial pressures, a preferred mode of implementation.



   An additional feature of the process is that some of the mono-olefins contained in the feed or produced by the selective hydrogenation of the diolefins can be isomerized to more desirable products.



  Isomerization can be obtained with the same family of catalysts as those used for the hydrogenations. Generally, the relative reaction rates for different compounds are in order from faster to slower: (1) hydrogenation of diolefins; (2) isomerization of mono-olefins, and (3) hydrogenation of mono-olefins.



   It has been shown, generally, that in a feed containing diolefins, the diolefins will be hydrogenated before isomerization occurs. It has also been shown that very low total pressures can be used for optimal results in some of the present hydrogenations, preferably in the range of 344,740 to 1,034,220 Pa manometric (50 to 150 psig) with the same excellent results. Higher and lower pressures over the wide range can be used with satisfactory results.



   Brief description of the drawings.



   Fig. 1 is a simplified flowchart of an embodiment of the present invention; Fig. 2 is a simplified flowchart of a second embodiment of the present invention; Fig. 3 is a simplified flow diagram of a third embodiment of the present invention, and FIG. 4 is a simplified flowchart of a

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 fourth embodiment of the present invention.



  Detailed description and preferred embodiments.



   Although the hydrogenation reactions have been described as reversible at elevated temperatures, above about 482.2 C (900 F) (see for example the Peterson article cited above) under the temperature conditions used in the present invention, the hydrogenation is not reversible. In the conventional implementation of a process where the catalyst serves as a distillation component, the equilibrium is constantly disturbed, which results in the reaction towards completion, i.e., the reaction has an increased advancing force because the reaction products are eliminated and cannot contribute to a reverse reaction (LeChatelier principle).

   In the present process where there is no reversible reaction, no benefit can be derived from the removal of the reaction products to increase the force of the reaction. Similarly, the low yield of previous hydrogenations in the vapor phase does not suggest the use of the distillation reaction. Thus, it is unexpected that catalytic distillation is advantageous for non-reversible hydrogenation.



   It is believed that in the present reaction catalytic distillation is an advantage, firstly because the reaction is carried out at the same time as the distillation, the initial reaction products and other feed components are removed from the zone reaction as quickly as possible, reducing the likelihood of side reactions. Second, because all of the components are boiling, the reaction temperature is controlled by the boiling point of the mixture at system pressure. The heat of reaction simply creates a higher boil, but does not increase the temperature at a given pressure. As a result, a great power to control the speed of the reaction and the

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 product distribution can be achieved by regulating the system pressure.

   Likewise, the adjustment of the flow rate (residence time = inverse of the hourly space velocity of the liquid) gives additional control over the distribution of the products and controls to a certain extent side reactions such as oligomerization. Another advantage that this reaction can derive from catalytic distillation is that the washing effect which is produced by the internal reflux on the catalyst thus reduces polymer formation and cooking. Internal reflux in the range of 0.2 to 20 L / D (weight of liquid just below the catalyst bed relative to the weight of distillate) gives excellent results and for C3 to C charges, usually in the range of 0.5 to 4 L / D.



   Surprisingly enough, the low partial pressure of hydrogen used in the distillation system does not result in a lack of hydrogenation which would have been expected based on the high partial pressure of hydrogen observed in liquid phase systems which are usually used. As previously observed, the phenomenon of condensation which is a constant factor in a distillation is assumed to result in an availability of identical or better hydrogen than at high pressure in the liquid phase, i.e., hydrogen is introduced into the liquid , so that hydrogenation occurs.



   In one embodiment, the present invention includes the selective hydrogenation of acetylenic compounds and diolefins contained in a feed rich in propylene, to purify the feed and obtain higher amounts of propylene. The feedstock rich in propylene is introduced into a distillation column reactor in a reaction-distillation zone containing a palladium oxide catalyst supported in the form of a catalytic distillation structure. Hydrogen is supplied as necessary in order to carry out the reaction and, it is assumed, to reduce the oxide and

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 maintain it in the hydride state.

   It was previously thought that the hydride state was the active state, however, the very small amounts of hydrogen present, which give excellent results may indicate the opposite. In all cases, the state of the catalyst relates to the theory of mechanisms, which is not the subject of the present invention. The distillation column reactor is operated at a pressure such that the reaction mixture is boiling in the catalyst bed. If desired, a tail charge containing higher boiling material can be extracted to achieve complete separation.



   In an embodiment with C ,, by means of the partial pressure of hydrogen as mentioned, the present invention comprises a process for the selective hydrogenation of diolefins and acetylenic compounds contained in a feed rich in propylene, comprising the steps of: (a) introduction: (1) of a first charge comprising propylene, diolefins and acetylenic compounds, and (2) of a second charge containing hydrogen, in a distillation column reactor, in an introduction area; (b) simultaneously, in the distillation column reactor:

   (i) bringing the first and second charges into contact in a reaction-distillation zone with a hydrogenation catalyst capable of acting as a distillation structure so as to react essentially all the diolefins and all the acetylenic compounds with hydrogen to forming propylene and other hydrogenated products in a reaction mixture, and (ii) separating the propylene contained in the first charge and the propylene formed by the reaction of diolefins and acetylenic compounds from the reaction mixture by fractional distillation, and

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 (c) extracting the propylene separated in step (b) (ii) as well as the propane and the lighter compounds, including unreacted hydrogen, from the distillation column reactor as top fractions.

   Optionally, the process may include extracting any C4 or higher boiling compound from the distillation column reactor as bottoms. There is no significant loss of propylene by hydrogenation.



   In an embodiment in Ce, by means of the partial pressure of hydrogen as given, the present invention comprises the introduction of a cut of light naphtha comprising a mixture of hydrocarbons as well as a charge of hydrogen towards a distillation column reactor containing a hydrogenation catalyst which is a component of a structure for the distillation and selective hydrogenation of the diolefins contained in light naphtha. Simultaneously, the lightest compounds, including unreacted hydrogen, are distilled and separated as top fractions of the partially hydrogenated light naphtha product.

   In addition, and simultaneously with selective hydrogenation and distillation, some of the C5 monoolefins are isomerized to a more desirable feedstock for the production of t-amylmethylether (TAME) by the reaction of the iso- olefin with methanol. Essentially all diolefins are converted to mono-olefins with very little hydrogenation of mono-olefins.



   In a further embodiment using light naphtha, the feed stream is predominantly a C5 charge and the light naphtha product is extracted as a tail product. The overheads are passed through a condenser in which all of the condensables are condensed and a portion is passed back to the top of the column. Reflux ratios of 0.5 to 20: 1 can be used for the various embodiments.



   In another embodiment using the

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 stream of introduction of light naphtha and partial pressure of hydrogen as given, the stream of introduction comprises a wider stream of C; at Cg, the Cg are separated from the C6 + components in the lower section of a distillation column reactor. The C6 + components are extracted as bottoms feed while the C5 are boiled in the upper section of the distillation column reactor which contains the catalytic distillation structure, which performs the selective hydrogenation of diolefins.

   The hydrogenated C5s are taken as overheads as well as the excess hydrogen and are passed to the condenser in which all the condensable products are condensed and then separated from the non-condensable products (mainly hydrogen), for example in a separator with reflux drum. Part of the liquid from the separator is returned to the distillation column reactor as reflux and the rest is extracted as product, which can be directly charged to a TAME unit.

   If desired, an additional inert distillation section can be used above the catalytic distillation structure with a lower side draft of the enCg products to remove excess hydrogen as well as any other light component such as air, l , etc., which can cloud the TAME unit downstream.



   In the embodiment with light naphtha, the present invention is a process for the selective hydrogenation of diolefins contained in a light naphtha, comprising the steps of: (a) introduction: (1) of a first charge comprising a naphtha light comprising diolefins, and (2) a second charge containing hydrogen, in a distillation column reactor in an introduction zone;

   (b) simultaneously in the distillation column reactor:

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 (i) bringing the first and second charges into contact in a reaction-distillation zone with a hydrogenation catalyst capable of acting as a distillation structure, to thus react essentially all the diolefins with hydrogen, to form pentenes and other hydrogenated products in a reaction mixture, and (ii) operating the distillation column reactor at a pressure such that part of the mixture is vaporized by the exothermic heat of the reaction;

   (c) extracting part of the liquid from step (b) (ii) from the distillation column reactor as bottom fractions, and (d) extracting the vapors from step (b) (ii) as well that any unreacted hydrogen from the distillation column reactor as overhead.



   The diolefins contained in the Cg cut have a higher boiling point than the other compounds and therefore can be concentrated in the catalytic zone while the mono-olefins are isomerized and eliminated in the upper part of the column. The interesting reactions of the C5 compounds are:
 EMI13.1
 (1) isoprene (2-methylbutadiene-1,3) + hydrogen to make 2-methylbutene-1 and 2-methylbutene-2; (2) cis-and trans-1,3-pentadienes (cis-and transpiperylenes) + hydrogen to make pentene-1 and pentene-2; (3) 3-methylbutene-1 to 2-methylbutene-2 and 2-methylbutene-1; (4) 2-methylbutene-1 to 2-methylbutene-2; (5) 2-methylbutene-2 to 2-methylbutene-1, and (6) 1,3-butadiene to butene-1 and butene-2.



   The first two reactions remove unwanted components while the third is advantageous for introduction into a TAME reactor. 3-methylbutene-1 does not react with methanol to produce TAME on the sulfonic acid catalyst, so

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 that the two 2-methylbutenes do.



   The present invention carries out the process in a column packed with catalyst, which can be assumed to contain a vapor phase and a little liquid phase as in any distillation. The distillation column reactor is operated at a pressure such that the reaction mixture is boiling in the catalyst bed. The present process is carried out at a head pressure of the distillation column reactor in the range between 0 and 2,413,180 Pa manometric (0 and 350 psig), preferably 1,723,700 (250) or less and temperatures in this same reaction zone-
 EMI14.1
 distillation in the range of 4, 44 to 148, 89 C (40 to 300 F), preferably 43, 33 to 132, 22 C (110 to 270 F) at the partial pressures of hydrogen required.

   The hourly space velocity of the introductory mass (WHSV), which is defined here by the unit weight of charge per hour entering the distillation-reaction column per unit weight of catalyst in the catalytic distillation structures can vary within a wide range measurement, with the other implementation parameters, for example between 0.1 and 35.



   The advantages of using a distillation column reactor in the present selective hydrogenation process are the better selectivity of the transformation of diolefins into olefins, the conservation of heat and the separation by distillation which can eliminate certain non compounds. desirable, for example heavy sulfur contaminants, feed prior to catalyst exposure and distillation can concentrate the desired compounds in the catalytic zone.



   A "foam rate" is preferably maintained through the catalytic bed by controlling the extraction rates of the bottom and / or overhead products, which improves the efficiency of the catalyst while reducing the necessary weight of catalyst. As can be appreciated, the liquid is boiling and the physical state is

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 actually a foam having a higher density than that which would normally be observed in a filled distillation column, but lower than that of the liquid without the boiling vapors, as described in US Pat. No. 5,221,441 which is incorporated here . Basically, the foam mode called "continuous liquid phase (LPC)" hereinafter means that the flow of liquid from the catalytic distillation part has been restricted, so that the rising vapor creates a foam.

   Indeed, the continuous phase is the liquid rather than the vapor as is usual in a distillation. The result is increased contact of the liquid with the catalytic material during distillation and better selective hydrogenation.



   The temperature in the reactor is determined by the boiling point of the liquid mixture present at any given pressure. The temperature in the lower parts of the column reflects the constitution of the material in this part of the column, which is higher than that in the upper part; that is, at constant pressure, a change in system temperature indicates a change in the composition in the column. To change the temperature, the pressure is varied. The temperature in the reaction zone is therefore controlled by varying the pressure; increasing the pressure increases the system temperature and vice versa.



   As described, the catalytic material used in the hydrogenation process is in a form which serves as a distillation packing. In a vague manner, the catalytic material is a component of a distillation system functioning as a catalyst and distillation packing, namely, a packing for a distillation column having a distillation function as well as a catalytic function.



   The reaction system can be described as heterogeneous, since the catalyst remains as a separate entity. Any suitable hydrogenation catalyst can be used, for example the metals of group VIII of

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 periodic table of the elements, (or group VIII metal compounds) as main catalytic component, alone or with promoters and modifiers such as palladium / gold, palladium / silver, cobalt / zirconium, nickel preferably deposited on a support such as alumina, refractory brick, pumice, carbon, silica, resin or the like.



   A preferred catalytic material comprises palladium oxide, preferably 0.1 to 5.0% by weight, supported on a suitable support such as alumina, carbon or silica, for example extrudates of alumina at 0.32 cm (1/8 "). In a preferred catalytic distillation structure, the particulate catalytic material is placed on a porous pan or screen which contains the catalyst and provides distillation surfaces, in the form of 'a wire mesh structure such as a tubular wire mesh structure or any similar structure.



   A preferred catalytic structure for the present hydrogenation reaction comprising a tubular, flexible, semi-rigid open network material such as a stainless steel mesh, comprises a particulate catalytic material of one of the many embodiments recently developed in association with the present process.



   One of the new catalytic structures developed for use in hydrogenations is described in U.S. Patent No. 5,266,546 which is incorporated herein in its entirety. Briefly, the new catalytic structure is a catalytic distillation structure comprising a flexible, semi-rigid, tubular, open lattice material such as a stainless steel mesh, comprising a particulate catalytic material, the tubular material having two ends and having a length in the range of about one-half to two times the diameter of the tubular material, a first end being fixed along a first axis to form a first joint and a

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 second end being fixed along a second axis to form a second joint,

   where the plane of the first joint along the axis of the tubular material and the plane of the second joint along the axis of the tubular material intersect each other at an angle of about 15 to 900.



   U.S. Patent No. 4,242,530 and US Patent No. 4,443,559 which are incorporated herein describe a catalyst supported in a plurality of pockets of a web belt or lattice tubular structures which are supported in the reactor to distillation column by an open trellis, knotted in stainless steel by twisting them together in a helix. USSN 08/075 328 established June 11, 1993, which is incorporated herein, describes several other structures suitable in the prior art and describes new structures suitable for the present process.



   The particulate catalytic material can be a powder, small irregular pieces or fragments, small beads and the like. The particular shape of the catalytic material of the structure is not critical as long as sufficient specific surface is provided to allow a reasonable reaction rate. The size of the catalytic particles can be predetermined for each catalytic material (since the porosity or the internal specific surface available can vary for different materials and of course, affect the activity of the catalytic material).



   For the present hydrogenations, the preferred catalytic structures for the packing are those using the most open structure of permeable trays or screens.



   Referring now to FIG. 1, there is shown a simplified schematic flowchart of a preferred embodiment in Cg. There is shown a distillation column reactor 10 containing a packing of hydrogenation catalyst suitable as part of a distillation structure 12 such as the device in

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 lattice described above. The column can also have a standard distillation structure 14. The light naphtha is introduced via line 1 into the distillation column reactor 10, below the catalytic packing. The hydrogen is introduced in the form of a gas via the flow pipe 2 at the bottom or near the bottom of the bed of the catalytic lining.



   The C5 introduction stream and hydrogen are preferably introduced into the distillation column reactor separately or they can be mixed before introduction. A mixed introduction stream is introduced below the catalytic bed or at the lower end of the bed. Hydrogen alone is introduced below the catalytic bed and the C charge is preferably introduced below the bed. Although the hydrocarbon is preferably introduced below the bed to keep heavy impurities such as sulfur compounds outside, it can be introduced up to a third of the bed.



  The pressure chosen is such that it keeps dienes and other highly unsaturated compounds in the catalytic bed, while allowing propylene and lighter products to distill in the form of a top fraction.



   Heat is added from below via the flow line 4, by circulation through the reboiler 40 and return to the column via the flow line 13. When the reaction has started, the heat of the reaction which is exothermic causes additional spraying of the mixture into the bed. The vapors are taken as overhead fraction through the flow line 3 and pass to the condenser 20 where substantially all of the condensable materials are condensed up to a temperature of 37.78 C (100OF). The overhead products are then passed to the reflux drum 30 where the condensed material is collected and separated from the non-condensable products such as unreacted hydrogen.

   A portion of condensed material collected in the reflux drum is returned to the top of the reactor

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 to the distillation column 10 via the flow line 6. The distilled product, extracted by the line 9, is an appropriate feedstock by a TAME reactor. The non-condensable material is ventilated from the reflux drum by the flow line 7 and for the purpose of economy, the hydrogen can be recycled to the reactor (not shown).



   The bottoms product containing essentially no C 8 diolefins is extracted via the flow line 8 and can be sent to a gasoline mixer as stable gasoline. The process is advantageous because the high heat of hydrogenation is absorbed by the vaporization of part of the liquid, so that temperature control is achieved by adjusting the system pressure. Any excess hydrogen is extracted from the tail products. In the case of Cet, the non-hydrogenated components are less volatile and tend to remain in the reactor for a longer period of time, which assists in a more complete reaction.



   In Fig. 2, a second embodiment of the invention is presented, in which the light naphtha is introduced into the column 10 above the catalytic distillation structure 12 via the flow line 1 '. Otherwise the arrangement is identical to that of FIG. 1.



  Fig. 3 illustrates a third embodiment in which the column comprises an additional conventional distillation structure 216 above the catalytic distillation structure 12 to separate all C4 and lighter materials, hydrogen and other point components of lower boiling of the Ce which are extracted in the form of lateral load by the flow pipe 209.



  EXAMPLE 1. -
In this example, the hydrocarbon feedstock is rich in propylene such as a C3 cut coming from a gas installation of a catalytic cracking unit

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 fluid or a cracker under pressure. A typical analysis of such a charge is given in Table II below.



   The catalyst is 0.3% by weight PdO on 0.32 cm (1/8 ") Al (alumina) extrudates, a hydrogenation catalyst sold by United Catalysts, Inc., and named G68F. The typical physical and chemical properties of the catalyst are provided by the manufacturer and are as follows:
TABLE I
 EMI20.1
 
 <tb>
 <tb> Appellation <SEP> G68F
 <tb> Shape <SEP> Spheres
 <tb> Size <SEP> nominal <SEP> 3 <SEP> x <SEP> 6
 <tb> Percentage <SEP> in <SEP> weight <SEP> from <SEP> 0.3
 <tb> palladium
 <tb> Support <SEP> Alumina <SEP> from <SEP> purity <SEP> high
 <tb>
 
It is assumed that the catalyst is palladium hydride which is produced during processing.



   The hydrogen flow to the reactor must be sufficient to keep the catalyst in the active form, because hydrogen is lost from the catalyst by hydrogenation. The hydrogen flow rate must be adjusted to the partial pressure described, so that it is sufficient to support the hydrogenation reaction and replace the lost hydrogen from the catalyst, but be kept lower than that necessary for the hydrogenation of propylene and to prevent submersion of the column. Generally, the molar ratio of hydrogen to acetylenic compounds in the feed to the fixed bed is about 1.05 to 2.5, preferably 1.4 to 2.0.

   The presence of a hydrogen charge as described here does not adversely affect the physical operation of the catalytic distillation system.

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  TABLE II
 EMI21.1
 
 <tb>
 <tb> Component <SEP>% <SEP> Mole
 <tb> Methane <SEP> 0,000
 <tb> Ethylene <SEP> 0,000
 <tb> Ethane <SEP> 0.075
 <tb> Propylene <SEP> 82,722
 <tb> Propane <SEP> 11,118
 <tb> Methylacetylene <SEP> 2,368
 <tb> Propadiene <SEP> 1.304
 <tb> cyclo-C3 <SEP> 0.048
 <tb> Isobutane <SEP> 0,000
 <tb> Isobutene <SEP> 0.015
 <tb> Butene-1 <SEP> 0.242
 <tb> Butadiene <SEP> 1.529
 <tb> n-Butane <SEP> 0.112
 <tb> Trans-butene-2 <SEP> 0.008
 <tb> Vinylacetylene <SEP> 0.013
 <tb> Cis-butene-2 <SEP> 0,000
 <tb> Cs <SEP> and <SEP> more <SEP> heavy <SEP> 0,000
 <tb> Total <SEP> 100,000
 <tb> Propylene / propane <SEP> 7.440
 <tb>
 
The feed containing propylene and hydrogen can be introduced into the distillation column reactor separately or they can be mixed before introduction.

   A mixed introduction stream is introduced below the catalytic bed or at the lower end of the bed. Hydrogen alone is introduced below the catalytic bed and the C3 charge is preferably introduced below the bed. The introduction of hydrocarbons into the bed can result in some deactivation of the catalyst by impurities. The pressure chosen is such
 EMI21.2
 that it keeps dienes and acetylenes in the catalytic bed while it allows propylene and the lighter components to be distilled as the top fraction.



  Any unreacted hydrogen is in the top fraction with the C3s.



   The pilot unit used is a laboratory column 2.54 cm (1 inch) and 4.57 m (15 feet) high. The catalyst, 240 g of 0.3% by weight PdO, is placed on 0.32 cm (1/8 ") alumina extrudates in

  <Desc / Clms Page number 22>

 pockets of a distillation liner in the form of a lattice to form the catalytic distillation structures described in U.S. Patent No. 5,266,546 incorporated herein. The distillation catalytic structures are placed at the center of the column 3.08 m (10 feet), the lower and upper 0.77 m (2.5 feet) being loaded with an inert distillation packing. The charge rich in propylene and hydrogen are brought to the column and the heat added to initiate the reaction.

   The head pressure is maintained between 1 654 752 and 2 413 180 Pa manometric (240 and 315 psig). In the pilot unit, no tail is taken and an equilibrium amount of C4 + of approximately 15% by volume is present in the lower part of the column, as indicated by a constant temperature of approximately 600C (140 F). The constant temperature also indicates that there is no formation of heavier materials, produced as a result of any oligomerization. If there were residual dienes, the tail temperature would increase by the formation of heavier products, indicating a selective total elimination of the dienes and acetylenes.

   In industrial units or on a larger scale, a draft of the tail fractions should probably be understood in order to separate the C4 + from the propylene product. Table III below gives the results of the pilot unit.

  <Desc / Clms Page number 23>

 



  TABLE III
 EMI23.1
 
 <tb>
 <tb> Period <SEP> from <SEP> charge, <SEP> h <SEP> 220 <SEP> 221 <SEP> 237 <SEP> 239 <SEP> 241 <SEP> 335 <SEP> 336
 <tb> Pressure, <SEP> psig <SEP> 315 <SEP> 315 <SEP> 300 <SEP> 280 <SEP> 280 <SEP> 280 <SEP> 280
 <tb> Temperature <SEP> from <SEP> low, <SEP> F <SEP> 140 <SEP> 140 <SEP> 140 <SEP> 140 <SEP> 140 <SEP> 140 <SEP> 140
 <tb> Charge
 <tb> Debit, <SEP> pounds / h <SEP> (liquid) <SEP> 6.0 <SEP> 6, <SEP> 0 <SEP> 6, <SEP> 0 <SEP> 5, <SEP> 9 <SEP> 5, <SEP> 9 <SEP> 11, <SEP> 0 <SEP> 11.0
 <tb> Debit <SEP> from <SEP> H2, <SEP> SCF / h <SEP> (gas) <SEP> 4.0 <SEP> 4.0 <SEP> 4.0 <SEP> 4.0 <SEP> 5.0 <SEP> 8.0 <SEP> 10.0
 <tb> Report <SEP> "2 <SEP> acetylene <SEP> 1, <SEP> 4S2 <SEP> 1, <SEP> 451 <SEP> 1.468 <SEP> 1.493 <SEP> 1, <SEP> 867 <SEP> 1.602 <SEP> 2.002
 <tb> MA¯ + <SEP> PO <SEP> in <SEP> your <SEP> charge, <SEP> X <SEP> in <SEP> moles <SEP> 3,

    <SEP> 708 <SEP> 3, <SEP> 708 <SEP> 3,690 <SEP> 3, <SEP> 690 <SEP> 3, <SEP> 690 <SEP> 3,690 <SEP> 3, <SEP> 690
 <tb> C'82, <SEP> 3740 <SEP> 82, <SEP> 3740 <SEP> 82.3740 <SEP> 82, <SEP> 3740 <SEP> 82, <SEP> 3740 <SEP> 82, <SEP> 3740 <SEP> 82, <SEP> 3740
 <tb> C <SEP> + MA + PD <SEP> 86,082 <SEP> 86, <SEP> 082 <SEP> 86,064 <SEP> 86,064 <SEP> 86,064 <SEP> 86,064 <SEP> 86, <SEP> 064
 <tb> of <SEP> 2.7 <SEP> 2.7 <SEP> 2.6 <SEP> 2.6 <SEP> 2.7 <SEP> 2.6 <SEP> 2.6
 <tb> Analysis <SEP> from <SEP> product <SEP> from <SEP> head, <SEP> X <SEP> in <SEP> moles
 <tb> Ethane <SEP> 0, <SEP> 065 <SEP> 0, <SEP> 030 <SEP> 0.080 <SEP> 0, <SEP> 052 <SEP> 0.052 <SEP> 0.068 <SEP> 0, <SEP> 069
 <tb> Propylene <SEP> 86, <SEP> 460 <SEP> 86, <SEP> 184 <SEP> 87,221 <SEP> 86,379 <SEP> 85, <SEP> 583 <SEP> 87, <SEP> 355 <SEP> 87, <SEP> 421
 <tb> Propane <SEP> 11, <SEP> 717 <SEP> 11, <SEP> 304 <SEP> 11,074 <SEP> 12,

    <SEP> 041 <SEP> 12, <SEP> 353 <SEP> 10, <SEP> 687 <SEP> 10, <SEP> 957
 <tb> Methylacetylene <SEP> 0, <SEP> 000 <SEP> 0,000 <SEP> 0, <SEP> 000 <SEP> 0,000 <SEP> 0, <SEP> 000 <SEP> 0.212 <SEP> 0.013
 <tb> Propadiene <SEP> 0,000 <SEP> 0,000 <SEP> 0, <SEP> 000 <SEP> 0, <SEP> 000 <SEP> 0, <SEP> 000 <SEP> 0.470 <SEP> 0, <SEP> 064
 <tb> Cyclo-C3 <SEP> 0.049 <SEP> 0, <SEP> 054 <SEP> 0, <SEP> 045 <SEP> 0, <SEP> 044 <SEP> 0, <SEP> 051 <SEP> 0, <SEP> 043 <SEP> 0, <SEP> 045
 <tb> Isobutane <SEP> 0,000 <SEP> 0, <SEP> 000 <SEP> 0, <SEP> 000 <SEP> 0,000 <SEP> 0, <SEP> 000 <SEP> 0, <SEP> 000 <SEP> 0,000
 <tb> Isobutene <SEP> 0.014 <SEP> 0, <SEP> 016 <SEP> 0, <SEP> 010 <SEP> 0, <SEP> 007 <SEP> 0, <SEP> 012 <SEP> 0, <SEP> 009 <SEP> 0, <SEP> 085
 <tb> Butene-1 <SEP> 0, <SEP> 845 <SEP> 1, <SEP> 369 <SEP> 0, <SEP> 831 <SEP> 0, <SEP> 781 <SEP> 0, <SEP> 856 <SEP> 0, <SEP> 394 <SEP> 0,

    <SEP> 739
 <tb> n-Butane <SEP> 0, <SEP> 127 <SEP> 0, <SEP> 207 <SEP> 0.117 <SEP> 0, <SEP> 105 <SEP> 0, <SEP> 151 <SEP> 0.077 <SEP> 0, <SEP> 076
 <tb> Trans-butene-2 <SEP> 0, <SEP> 544 <SEP> 0, <SEP> 950 <SEP> 0.472 <SEP> 0.466 <SEP> 0, <SEP> 600 <SEP> 0, <SEP> 116 <SEP> 0.292
 <tb> Vinylacetylene <SEP> 0,000 <SEP> 0,000 <SEP> 0,000 <SEP> 0, <SEP> 000 <SEP> 0, <SEP> 000 <SEP> 0,000 <SEP> 0, <SEP> 000
 <tb> Cis-butene-2 <SEP> 0, <SEP> 185 <SEP> 0.327 <SEP> 0.144 <SEP> 0. <SEP> 155 <SEP> 0, <SEP> 237 <SEP> 0, <SEP> 031 <SEP> 0.

    <SEP> 056
 <tb> C5 <SEP> and <SEP> more <SEP> heavy <SEP> 0,000 <SEP> 0,000 <SEP> 0,000 <SEP> 0,000 <SEP> 0,000 <SEP> 0,000 <SEP> 0,000
 <tb> X <SEP> KAPO <SEP> 0,000 <SEP> 0,000 <SEP> 0, <SEP> 000 <SEP> 0, <SEP> 000 <SEP> 0, <SEP> 000 <SEP> 0.682 <SEP> 0.077
 <tb>
 

  <Desc / Clms Page number 24>

 EXAMPLE 2.-
The catalyst is 0.34% palladium on spheres of Al 2 O 3 (alumina) from 3 to 8, sold by United Catalysts Inc., and named G68C.

   The typical physical and chemical properties of the catalyst as supplied by the manufacturer are as follows:
TABLE IV
 EMI24.1
 
 <tb>
 <tb> Appellation <SEP> G68C
 <tb> Shape <SEP> Sphere
 <tb> Size <SEP> nominal <SEP> 5 <SEP> x <SEP> 8
 <tb> Percentage <SEP> in <SEP> weight <SEP> from <SEP> 0.3 <SEP> (0.27-0, <SEP> 33)
 <tb> palladium
 <tb> Support <SEP> Alumina <SEP> from <SEP> purity <SEP> high
 <tb>
 
It is assumed that the catalyst is palladium hydride which is produced during processing. The flow of hydrogen to the reactor must be sufficient to keep the catalyst in its active form because hydrogen is lost from the catalyst by hydrogenation.

   The "quantity of hydrogen used", the term used here, is determined by considering that the C, must be at least 1.0, preferably more than 2.0, for example about 10 moles of hydrogen. per mole of diolefin.



   A steel column 310, 7.62 cm (3 inches) in diameter and 9.14 m (30 feet) high, with a reboiler 340, a condenser 320 and a reflux system 330 and 306 is used as shown in Fig. 4. The central 4.57 m (15 feet) are lined with a distillation catalytic structure 312 comprising the catalyst, palladium at 0.34% by weight on spherical alumina of 0.32 cm (1/811 ), which is contained in the pockets of a fiberglass strap and twisted with a stainless steel mesh. The column is purged with nitrogen and

  <Desc / Clms Page number 25>

 the pressure increased to 137 896 Pa manometric (20 psig). The charge of light naphtha which has been prefractionated to remove the majority of the C6 + materials is introduced into the column via line 301 at 50 pounds per hour.

   When a lower rate is obtained and the liquid is at the desired level in the column, we start to take a fraction of the tail through line 308 and the circulation of the reboiler begins through lines 304 and 313. We add heat to reboiler 340 until steam is observed at the top of the column, evidenced by a uniform temperature of 176.4 C (130 F) throughout the column. The flow of hydrogen is started down the column, at approximately 8 to 10 SCFH via line 302. The pressure of the column is then controlled to maintain a
 EMI25.1
 temperature at the bottom of approximately 518.4 C (320 F) and a temperature of the catalytic bed of approximately 410.4 C (260 F).



  The pressure of the top fraction is therefore maintained at approximately 1,378,960 Pa absolute (200 psig). The overhead fraction is taken off through line 303 and partially condensed in condenser 320 and all the condensable materials are collected in the reflux drum 330 and returned to the top of the column as reflux through line 306. The non-condensable products are ventilated from the drum by line 307. The fraction of liquid tail is extracted by line 308. The results are given in Table V below, in which the load and tail analyzes are compared.

  <Desc / Clms Page number 26>

 



  TABLE V
 EMI26.1
 
 <tb>
 <tb> Component, <SEP>% <SEP> in <SEP> weight <SEP> Charge <SEP> Product <SEP> from <SEP> tail <SEP>% <SEP> from <SEP> variation
 <tb> Light <SEP> 0.073 <SEP> 0, <SEP> 000-100
 <tb> Dimethylether <SEP> 0.003 <SEP> 0, <SEP> 002-36
 <tb> Isobutane <SEP> 0.488 <SEP> 0, <SEP> 093-81
 <tb> Methanol <SEP> 0, <SEP> 058 <SEP> 0, <SEP> 000-100
 <tb> Others <SEP> C4 <SEP> 4,573 <SEP> 3, <SEP> 304-28
 <tb> 3-Methylbutene-l <SEP> 1.026 <SEP> 0.270-74
 <tb> Isopentane <SEP> 31,974 <SEP> 32,066 <SEP> 0
 <tb> Pentene-1 <SEP> 2.708 <SEP> 0, <SEP> 962-64
 <tb> 2-Methylbutene-1 <SEP> 6.496 <SEP> 4,012-38
 <tb> n-Pentane <SEP> 3,848 <SEP> 4,061 <SEP> 6
 <tb> 2-Methylbutadiene-1, <SEP> 3 <SEP> 0.147 <SEP> 0, <SEP> 002-99
 <tb> Trans-pentene-2 <SEP> 6, <SEP> 995 <SEP> 9.066 <SEP> 30
 <tb>
 

  <Desc / Clms Page number 27>

 
 EMI27.1
 
 <tb>
 <tb> Component,

    <SEP>% <SEP> in <SEP> weight <SEP> Charge <SEP> Product <SEP> from <SEP> tail <SEP>% <SEP> from <SEP> variation
 <tb> Unknown <SEP> 1 <SEP> 0.138 <SEP> 0, <SEP> 094-32
 <tb> Cis-pentene-2 <SEP> 3,886 <SEP> 3, <SEP> 723-4
 <tb> 2-Methylbutene-2 <SEP> 11, <SEP> 634 <SEP> 14,083 <SEP> 21
 <tb> Trans-piperylene <SEP> 0.142 <SEP> 0, <SEP> 002-98
 <tb> cis-piperylene <SEP> 0.095 <SEP> 0, <SEP> 003-97
 <tb> Cyclo-C5 <SEP> 0.001 <SEP> 0.058-47
 <tb> C6 + <SEP> 25.603 <SEP> 28,198 <SEP> 10
 <tb> Total <SEP> 100, <SEP> 000 <SEP> 100, <SEP> 000
 <tb>
 

  <Desc / Clms Page number 28>

 EXAMPLE 3.-
During the experiment of Example 2, the upper pressure is adjusted to vary the temperature of the catalyst bed.

   At lower temperatures, the conversion of diolefins is lower, but the main difference is that the isomerization of 3-methylbutene-1 is affected more dramatically. Table VI below compares the conversions of diolefins and 3-methylbutene-1 with respect to the processing temperature.

  <Desc / Clms Page number 29>

 



  TABLE VI
 EMI29.1
 
 <tb>
 <tb> Temperature <SEP> Pressure <SEP> Hours <SEP> Conversion, <SEP>% <SEP> in <SEP> moles
 <tb> medium <SEP> OF <SEP> superior <SEP> STM
 <tb> psig <SEP> Isoprene <SEP> t-Pip <SEP> c-Pip <SEP> 3-Methylbutene-1
 <tb> 230 <SEP> 130 <SEP> 200 <SEP> 65 <SEP> 57 <SEP> 65 <SEP> 17
 <tb> 250 <SEP> 145 <SEP> 300 <SEP> 97 <SEP> 95 <SEP> 95 <SEP> 55
 <tb> 265 <SEP> 200 <SEP> 600 <SEP> 100 <SEP> 99 <SEP> 99 <SEP> 80
 <tb>
 

  <Desc / Clms Page number 30>

 EXAMPLE 4 Charges of C4.



   This series of experiments demonstrates the unexpected elimination of dienes from C4 streams at extremely low partial pressures of hydrogen. It also demonstrates that lower total pressures are also appropriate. The experiments are carried out according to two modes. In one mode, a conventional distillation, a continuous vapor phase is used. In the other mode, a preferred liquid continuous phase mode "LPC" is used.



   The reactor used for Experiment 1 is a column of 7.62 cm (3 inches) in diameter containing a catalyst packing on 6.09 m (20 feet), containing 28.317 dm3 (1 cubic foot) of catalytic material (of the 0.5% palladium on alumina 8 to 12, product E144SDU of Calcicat, Catalyst and Performance Chemicals Division, Mallinckrodt, Inc.), with 1.40 m (4.5 feet) of steel ring of 1 , 59 cm (5/8 ") above and 4.72 m (15.5 feet) of Pall steel ring 1.59 cm (5/8") below the catalytic bed.

   In Experiment 2, a 7.62 cm (3 inch) diameter column was used containing 6.09 m (20 feet) of catalyst packing, containing 28.317 dm3 (1 cubic foot) of catalytic material (0.5% palladium on alumina 8 to 12, product E144SDU from Calcicat, Catalyst and Performance Chemicals Division, Mallinckrodt, Inc.), with 1.40 m (4.5 feet) of Pall steel ring 1.59 cm (5/8 ") above and 7.62 m (25 feet) of anti-fog wire and 15.24 m (50 feet) of Pall steel ring 1.59 cm (5/8 ") below the catalytic bed. The catalyst is loaded into 2.54 cm (1 inch) tubular wire liners placed diagonally on the anti-fog wire and surrounded around a balloon about 7.62 cm (3 inches) in diameter.



   The hydrocarbon is introduced into the column below the catalyst. To start, the top pressure is set at 827,376 Pa manometric (120 psig)

  <Desc / Clms Page number 31>

 and the reboiler is loaded with the hydrocarbon charge to about 9.07 kg (20 pounds) per hour, the reboiler being set at 10%, which is kept for 15 minutes, then the introduction rate is adjusted to maintain lower rates of 50 to 75% until the head temperature is 200 to the tail temperature, then the rate of hydrocarbon addition is increased to 45.35 kg (100 pounds) per hour. When the differential pressure reaches 6894.8 Pa (1.0 psi), the hydrogen flow begins at 424.76 standard dm3 per hour (15 scfh).

   The lower fractions are heated to a uniform temperature of 71.11 C (1600F), then a medium reflux flow is started. The higher pressure is chosen and the distillation-reaction is carried out. The conditions and results of loading of C4 hydrocarbons for each experiment are given in Tables VII and VIII.



   The experiments carried out according to the LPC mode allow the elimination of all the dienes, whereas a conventional distillation leaves a few parts per million under the same conditions. The internal reflux flow is reported as the ratio of the liquid immediately below the catalyst lining to the distillate (L / D). The data show that LPC mode leads to better elimination of dienes.

  <Desc / Clms Page number 32>

 



   TABLE VII
Example 4, experiment 1, part 1.



  41 hours charge.



  Conditions.
 EMI32.1
 
 <tb>
 <tb>



  Pressure <SEP> partial <SEP> in <SEP> hydrogen, <SEP> psia <SEP> 2, <SEP> 3
 <tb> Source <SEP> from <SEP> charge <SEP> Cracked <SEP> catalytic <SEP> fluid <SEP> (FCC) <SEP> from
 <tb> refinery
 <tb> Debit <SEP> introduction, <SEP> pound / h <SEP> 100
 <tb> Debit <SEP> from <SEP> H2'scfh <SEP> 15
 <tb> Pressure, <SEP> psig <SEP> 120
 <tb> Distillate, <SEP> pound / h <SEP> 93
 <tb> Debit <SEP> internal <SEP> from <SEP> reflux <SEP> 0, <SEP> 73
 <tb> Mode <SEP> Classic
 <tb>
 

  <Desc / Clms Page number 33>

 Results.
 EMI33.1
 
 <tb>
 <tb>



  Analysis <SEP> Charge, <SEP>% <SEP> Head, <SEP>% <SEP> in <SEP> Tail, <SEP>% <SEP> Ventilation,
 <tb> in <SEP> weight <SEP> weight <SEP> in <SEP> weight <SEP>% <SEP> in <SEP> weight
 <tb> Ethylene <SEP> 0, <SEP> 02 <SEP> 0.01 <SEP> 0, <SEP> 00 <SEP> 0.00
 <tb> Ethane <SEP> 0, <SEP> 20 <SEP> 0.01 <SEP> 0.00 <SEP> 0.69
 <tb> Propylene <SEP> 0, <SEP> 27 <SEP> 0, <SEP> 22 <SEP> 0.00 <SEP> 2.61
 <tb> Propane <SEP> 0.48 <SEP> 0.44 <SEP> 0.00 <SEP> 3.34
 <tb> Isobutane <SEP> 31.38 <SEP> 32.63 <SEP> 0.18 <SEP> 31.70
 <tb> Isobutene <SEP> 14.21 <SEP> 14.77 <SEP> 0.74 <SEP> 11, <SEP> 41
 <tb> Butene-l <SEP> 12.82 <SEP> 4.59 <SEP> 1.07 <SEP> 3.25
 <tb> 1, <SEP> 3-Butadiene <SEP> 0, <SEP> 2788 <SEP> 0.0030 <SEP> 0, <SEP> 0199 <SEP> 0.0000
 <tb> n-Butane <SEP> 9, <SEP> 37 <SEP> 10.13 <SEP> 8.55 <SEP> 4.95
 <tb> Trans-butene-2 <SEP> 17.13 <SEP> 24.69 <SEP> 25, <SEP> 56 <SEP> 11, <SEP> 49
 <tb> 2,

  2-Dimethylpropane <SEP> 0.00 <SEP> 0.00 <SEP> 0.08
 <tb> Methylcyclopropane <SEP> 0.02 <SEP> 0.02 <SEP> 0.02
 <tb> Cis-butene-2 <SEP> 12.50 <SEP> 12.20 <SEP> 53.01 <SEP> 4.91
 <tb> Cg <SEP> 1.26 <SEP> 0, <SEP> 27 <SEP> 10.58 <SEP> 0.06
 <tb> More <SEP> heavy <SEP> 0, <SEP> 01 <SEP> 0.01 <SEP> 0.18 <SEP> 0.21
 <tb> Total <SEP> 100, <SEP> 00 <SEP> 100.0 <SEP> 100.0
 <tb> Pounds / h <SEP> 100, <SEP> 0 <SEP> 93.0 <SEP> 5 <SEP> 1.8
 <tb> Temperature, <SEP> OF <SEP> 155 <SEP> 188
 <tb>
 

  <Desc / Clms Page number 34>

 Transformation of components.
 EMI34.1
 
 <tb>
 <tb>



  Component <SEP> Charge, <SEP>% <SEP> in <SEP> weight <SEP> Product, <SEP>% <SEP> in <SEP> weight
 <tb> Dienes <SEP> 0.28 <SEP> 30 <SEP> ppm
 <tb> Isobutane <SEP> 31.4 <SEP> 31.0
 <tb> n-Butènes <SEP> 42.5 <SEP> 43.0
 <tb> n-Butane <SEP> 9.4 <SEP> 10.0
 <tb>% <SEP> from <SEP> butene-1 <SEP> from <SEP> total <SEP> of <SEP> n-butenes <SEP> 30.2 <SEP> 10, <SEP> 2
 <tb>
 

  <Desc / Clms Page number 35>

 
TABLE VII (continued)
Example 4, experiment 1. part 2.



  102 hours of charging.



  Conditions.
 EMI35.1
 
 <tb>
 <tb>



  Pressure <SEP> partial <SEP> in <SEP> hydrogen, <SEP> psia <SEP> 1.5
 <tb> Source <SEP> from <SEP> charge <SEP> Cracked <SEP> catalytic <SEP> fluid <SEP> (FCC) <SEP> from
 <tb> refinery
 <tb> Debit <SEP> introduction, <SEP> pound / h <SEP> 100
 <tb> Debit <SEP> from <SEP> H2'scfh <SEP> 10
 <tb> Pressure, <SEP> psig <SEP> 120
 <tb> Distillate, <SEP> pound / h <SEP> 93
 <tb> Debit <SEP> internal <SEP> from <SEP> reflux <SEP> 0.74
 <tb> Mode <SEP> LPC
 <tb> I
 <tb>
 

  <Desc / Clms Page number 36>

 Results.
 EMI36.1
 
 <tb>
 <tb>



  Analysis <SEP> Charge, <SEP>% <SEP> Head, <SEP>% <SEP> in <SEP> Tail, <SEP>% <SEP> Ventilation,
 <tb> in <SEP> weight <SEP> weight <SEP> in <SEP> weight <SEP>% <SEP> in <SEP> weight
 <tb> Ethylene <SEP> 0.02 <SEP> 0, <SEP> 01 <SEP> 0, <SEP> 00 <SEP> 0, <SEP> 00
 <tb> Ethane <SEP> 0.20 <SEP> 0.02 <SEP> 0.00 <SEP> 0.70
 <tb> Propylene <SEP> 0.27 <SEP> 0.25 <SEP> 0.00 <SEP> 2.13
 <tb> Propane <SEP> 0.48 <SEP> 0.47 <SEP> 0, <SEP> 00 <SEP> 2.52
 <tb> Isobutane <SEP> 31.38 <SEP> 32.97 <SEP> 0.21 <SEP> 23.22
 <tb> Isobutene <SEP> 14.21 <SEP> 14.82 <SEP> 0.81 <SEP> 8.18
 <tb> Butene-1 <SEP> 12.82 <SEP> 3.67 <SEP> 1.15 <SEP> 1.92
 <tb> 1,3-Butadiene <SEP> 0.2788 <SEP> 0.0000 <SEP> 0.0211 <SEP> 0.0000
 <tb> n-Butane <SEP> 9.37 <SEP> 9.93 <SEP> 8.84 <SEP> 3.43
 <tb> Trans-butene-2 <SEP> 17.13 <SEP> 25.37 <SEP> 25.71 <SEP> 8.29
 <tb> 2,2-Dimethylpropane <SEP> 0.00 <SEP> 0.00 <SEP> 0,

  08
 <tb> Methylcyclopropane <SEP> 0, <SEP> 02 <SEP> 0.02 <SEP> 0.02
 <tb> Cis-butene-2 <SEP> 12.50 <SEP> 12.20 <SEP> 52.25 <SEP> 3.46
 <tb> C <SEP> 1.26 <SEP> 0.28 <SEP> 10.70 <SEP> 0.00
 <tb> More <SEP> heavy <SEP> 0.01 <SEP> 0.00 <SEP> 0.20 <SEP> 0.00
 <tb> Total <SEP> 100.00 <SEP> 100.0 <SEP> 100.0
 <tb> Pounds / h <SEP> 100, <SEP> 0 <SEP> 93, <SEP> 1 <SEP> 5 <SEP> 2.0
 <tb> Temperature, <SEP> OF <SEP> 155 <SEP> 188
 <tb>
 

  <Desc / Clms Page number 37>

 Transformation of components.
 EMI37.1
 
 <tb>
 <tb>



  Component <SEP> Charge, <SEP>% <SEP> in <SEP> weight <SEP> Product, <SEP>% <SEP> in <SEP> weight
 <tb> Dienes <SEP> 0.28 <SEP> 0 <SEP> ppm
 <tb> Isobutane <SEP> 31.4 <SEP> 31.2
 <tb> n-Butènes <SEP> 42.5 <SEP> 42.6
 <tb> n-Butane <SEP> 9.4 <SEP> 9.8
 <tb>% <SEP> from <SEP> butene-1 <SEP> from <SEP> total <SEP> of <SEP> n-butenes <SEP> 30.2 <SEP> 8, <SEP> 2
 <tb>
 

  <Desc / Clms Page number 38>

 
TABLE VII (continued)
Example 4, experiment 1, part 3.



  161 hours of charging.



  Conditions.
 EMI38.1
 
 <tb>
 <tb>



  Pressure <SEP> partial <SEP> in <SEP> hydrogen, <SEP> psia <SEP> 0, <SEP> 8
 <tb> Source <SEP> from <SEP> charge <SEP> Cracked <SEP> catalytic <SEP> fluid <SEP> (FCC) <SEP> from
 <tb> refinery
 <tb> Debit <SEP> introduction, <SEP> pound / h <SEP> 100
 <tb> Debit <SEP> from <SEP> H2'scfh <SEP> 5
 <tb> Pressure, <SEP> psig <SEP> 120
 <tb> Distillate, <SEP> pound / h <SEP> 93
 <tb> Debit <SEP> internal <SEP> from <SEP> reflux <SEP> 0, <SEP> 74
 <tb> Mode <SEP> Classic
 <tb>
 

  <Desc / Clms Page number 39>

 Results.
 EMI39.1
 
 <tb>
 <tb>



  Analysis <SEP> Charge, <SEP>% <SEP> Head, <SEP>% <SEP> in <SEP> Tail, <SEP>% <SEP> Ventilation,
 <tb> in <SEP> weight <SEP> weight <SEP> in <SEP> weight <SEP>% <SEP> in <SEP> weight
 <tb> Ethylene <SEP> 0, <SEP> 02 <SEP> 0, <SEP> 01 <SEP> 0.00 <SEP> 0.00
 <tb> Ethane <SEP> 0, <SEP> 20 <SEP> 0, <SEP> 01 <SEP> 0.00 <SEP> 0.64
 <tb> Propylene <SEP> 0, <SEP> 27 <SEP> 0.25 <SEP> 0.00 <SEP> 1.96
 <tb> Propane <SEP> 0, <SEP> 48 <SEP> 0.46 <SEP> 0.00 <SEP> 2.24
 <tb> Isobutane <SEP> 31.38 <SEP> 32.84 <SEP> 0.47 <SEP> 20.08
 <tb> Isobutene <SEP> 14.21 <SEP> 14.87 <SEP> 0.87 <SEP> 7.12
 <tb> Butene-1 <SEP> 12.82 <SEP> 10.32 <SEP> 1.20 <SEP> 4.26
 <tb> 1,3-Butadiene <SEP> 0, <SEP> 2788 <SEP> 0.0262 <SEP> 0.0227 <SEP> 0, <SEP> 0000
 <tb> n-Butane <SEP> 9.37 <SEP> 9.52 <SEP> 8.71 <SEP> 2.87
 <tb> Trans-butene-2 <SEP> 17.13 <SEP> 19.35 <SEP> 25, <SEP> 66 <SEP> 5.71
 <tb> 2,2-Dimethylpropane <SEP> 0,

  00 <SEP> 0, <SEP> 00 <SEP> 0.08
 <tb> Methylcyclopropane <SEP> 0.02 <SEP> 0, <SEP> 02 <SEP> 0.02
 <tb> Cis-butene-2 <SEP> 12.50 <SEP> 12.08 <SEP> 52.60 <SEP> 2.96
 <tb> C <SEP> 1.26 <SEP> 0.24 <SEP> 10.23 <SEP> 0.00
 <tb> More <SEP> heavy <SEP> 0.01 <SEP> 0.00 <SEP> 0.12 <SEP> 0.00
 <tb> Total <SEP> 100.00 <SEP> 100.0 <SEP> 100.0
 <tb> Pounds / h <SEP> 100, <SEP> 0 <SEP> 92.7 <SEP> 5 <SEP> 2, <SEP> 3
 <tb> Temperature, <SEP> OF <SEP> 156 <SEP> 188
 <tb>
 

  <Desc / Clms Page number 40>

 Transformation of components.
 EMI40.1
 
 <tb>
 <tb>



  Component <SEP> Charge, <SEP>% <SEP> in <SEP> weight <SEP> Product, <SEP>% <SEP> in <SEP> weight
 <tb> Dienes <SEP> 0.28 <SEP> 262 <SEP> ppm
 <tb> Isobutane <SEP> 31, <SEP> 4 <SEP> 30, <SEP> 9
 <tb> n-Butènes <SEP> 42.5 <SEP> 43.0
 <tb> n-Butane <SEP> 9.4 <SEP> 9.3
 <tb>% <SEP> from <SEP> butene-1 <SEP> from <SEP> total <SEP> of <SEP> n-butenes <SEP> 30.2 <SEP> 22.6
 <tb>
 

  <Desc / Clms Page number 41>

 
TABLE VII (continued)
Example 4, experience 1. part 4.



  198 hours of charging.



  Conditions.
 EMI41.1
 
 <tb>
 <tb>



  Pressure <SEP> partial <SEP> in <SEP> hydrogen, <SEP> psia <SEP> 1.5
 <tb> Source <SEP> from <SEP> charge <SEP> Cracked <SEP> catalytic <SEP> fluid <SEP> (FCC) <SEP> from
 <tb> refinery
 <tb> Debit <SEP> introduction, <SEP> pound / h <SEP> 100
 <tb> Debit <SEP> from <SEP> H, <SEP> scfh <SEP> 10
 <tb> Pressure, <SEP> psig <SEP> 120
 <tb> Distillate, <SEP> pound / h <SEP> 93
 <tb> Debit <SEP> internal <SEP> from <SEP> reflux <SEP> 0.74
 <tb> Mode <SEP> Classic
 <tb>
 

  <Desc / Clms Page number 42>

 Results.
 EMI42.1
 
 <tb>
 <tb>



  Analysis <SEP> Charge, <SEP>% <SEP> Head, <SEP>% <SEP> in <SEP> Tail, <SEP>% <SEP> Ventilation,
 <tb> in <SEP> weight <SEP> weight <SEP> in <SEP> weight <SEP>% <SEP> in <SEP> weight
 <tb> Ethylene <SEP> 0.02 <SEP> 0.01 <SEP> 0.00 <SEP> 0, <SEP> 00
 <tb> Ethane <SEP> 0.20 <SEP> 0.01 <SEP> 0.02 <SEP> 0, <SEP> 64
 <tb> Propylene <SEP> 0.27 <SEP> 0.25 <SEP> 0.03 <SEP> 2, <SEP> 08
 <tb> Propane <SEP> 0.48 <SEP> 0.46 <SEP> 0.05 <SEP> 2.42
 <tb> Isobutane <SEP> 31.38 <SEP> 32.97 <SEP> 3.92 <SEP> 20.74
 <tb> Isobutene <SEP> 14, <SEP> 21 <SEP> 14.90 <SEP> 2.43 <SEP> 7.27
 <tb> Butene-l <SEP> 12.82 <SEP> 7, <SEP> 29 <SEP> 2, <SEP> 61 <SEP> 3.26
 <tb> 1,3-Butadiene <SEP> 0.2788 <SEP> 0.0105 <SEP> 0.0509 <SEP> 0, <SEP> 0000
 <tb> n-Butane <SEP> 9.37 <SEP> 9.64 <SEP> 8.81 <SEP> 2.90
 <tb> Trans-butene-2 <SEP> 17.13 <SEP> 21.91 <SEP> 24.64 <SEP> 6.32
 <tb> 2,2-Dimethylpropane <SEP> 0.00 <SEP> 0,

  00 <SEP> 0.07
 <tb> Methylcyclopropane <SEP> 0.02 <SEP> 0.02 <SEP> 0.02
 <tb> Cis-butene-2 <SEP> 12.50 <SEP> 12.29 <SEP> 47.97 <SEP> 2.97
 <tb> C <SEP> 1.26 <SEP> 0.23 <SEP> 9.22 <SEP> 0.00
 <tb> More <SEP> heavy <SEP> 0.01 <SEP> 0.01 <SEP> 0.17 <SEP> 0.00
 <tb> Total <SEP> 100.00 <SEP> 100, <SEP> 0 <SEP> 100, <SEP> 00
 <tb> Pounds / h <SEP> 100, <SEP> 0 <SEP> 93.0 <SEP> 5 <SEP> 2, <SEP> 1
 <tb> Temperature, <SEP> OF <SEP> 156 <SEP> 188
 <tb>
 

  <Desc / Clms Page number 43>

 Transformation of components.
 EMI43.1
 
 <tb>
 <tb>



  Component <SEP> Charge, <SEP>% <SEP> in <SEP> weight <SEP> Product, <SEP>% <SEP> in <SEP> weight
 <tb> Dienes <SEP> 0.28 <SEP> 105 <SEP> ppm
 <tb> Isobutane <SEP> 31.4 <SEP> 31.3
 <tb> n-Butènes <SEP> 42.5 <SEP> 42.6
 <tb> n-Butane <SEP> 9.4 <SEP> 9.5
 <tb>% <SEP> from <SEP> butene-1 <SEP> from <SEP> total <SEP> of <SEP> n-butenes <SEP> 30, <SEP> 2 <SEP> 16, <SEP> 4
 <tb>
 

  <Desc / Clms Page number 44>

 
TABLE VIII
Example 4. experience 2. part 1.



  138 hours of charging.



  Conditions.
 EMI44.1
 
 <tb>
 <tb>



  Pressure <SEP> partial <SEP> in <SEP> hydrogen, <SEP> psia <SEP> 1.5
 <tb> Source <SEP> from <SEP> charge <SEP> Cracked <SEP> catalytic <SEP> fluid <SEP> (FCC) <SEP> from
 <tb> refinery
 <tb> Debit <SEP> introduction, <SEP> pound / h <SEP> 56
 <tb> Debit <SEP> from <SEP> H2'scfh <SEP> 15
 <tb> Pressure, <SEP> psig <SEP> 125
 <tb> Distillate, <SEP> pound / h <SEP> 37
 <tb> Debit <SEP> internal <SEP> from <SEP> reflux <SEP> 4.72
 <tb> Mode <SEP> LPC
 <tb>
 

  <Desc / Clms Page number 45>

 Results.
 EMI45.1
 
 <tb>
 <tb>



  Analysis <SEP> Charge, <SEP>% <SEP> Head, <SEP>% <SEP> in <SEP> Tail, <SEP>% <SEP> Ventilation,
 <tb> in <SEP> weight <SEP> weight <SEP> in <SEP> weight <SEP>% <SEP> in <SEP> weight
 <tb> Ethylene <SEP> 0.03 <SEP> 0.03 <SEP> 0.00 <SEP> 0, <SEP> 00
 <tb> Ethane <SEP> 0.22 <SEP> 0.11 <SEP> 0.00 <SEP> 0, <SEP> 14
 <tb> Propylene <SEP> 0.24 <SEP> 0, <SEP> 31 <SEP> 0.00 <SEP> 0.68
 <tb> Propane <SEP> 0.53 <SEP> 0.68 <SEP> 0.00 <SEP> 1.18
 <tb> Isobutane <SEP> 28.17 <SEP> 39.45 <SEP> 0.01 <SEP> 33.16
 <tb> Isobutene <SEP> 15, <SEP> 05 <SEP> 21.03 <SEP> 0.0032 <SEP> 16.91
 <tb> Butene-1 <SEP> 13.91 <SEP> 7.81 <SEP> 0.01 <SEP> 5.99
 <tb> 1,3-Butadiene <SEP> 0.3441 <SEP> 0.0000 <SEP> 0.0000 <SEP> 0, <SEP> 0000
 <tb> n-Butane <SEP> 8.65 <SEP> 7.34 <SEP> 12.86 <SEP> 5.04
 <tb> Trans-butene-2 <SEP> 17.76 <SEP> 16, <SEP> 71 <SEP> 40.71 <SEP> 11.43
 <tb> 2,2-Dimethylpropane <SEP> 0.00 <SEP> 0,

    <SEP> 00 <SEP> 0.04
 <tb> Methylcyclopropane <SEP> 0.02 <SEP> 0.01 <SEP> 0, <SEP> 03
 <tb> Cis-butene-2 <SEP> 13, <SEP> 55 <SEP> 6, <SEP> 51 <SEP> 40.84 <SEP> 4.26
 <tb> Cg <SEP> 1, <SEP> 53 <SEP> 0.02 <SEP> 5.47 <SEP> 0.00
 <tb> More <SEP> heavy <SEP> 0, <SEP> 00 <SEP> 0.00 <SEP> 0.01 <SEP> 0, <SEP> 05
 <tb> Total <SEP> 100, <SEP> 00 <SEP> 100.0 <SEP> 100.00
 <tb> Pounds / h <SEP> 56, <SEP> 0 <SEP> 37, <SEP> 1 <SEP> 15 <SEP> 4.0
 <tb> Temperature, <SEP> OF <SEP> 164 <SEP> 182
 <tb>
 

  <Desc / Clms Page number 46>

 Transformation of components.
 EMI46.1
 
 <tb>
 <tb>



  Component <SEP> Charge, <SEP>% <SEP> in <SEP> weight <SEP> Product, <SEP>% <SEP> in <SEP> weight
 <tb> Dienes <SEP> 0, <SEP> 3 <SEP> 0 <SEP> ppm
 <tb> Isobutane <SEP> 28.2 <SEP> 28.5
 <tb> n-Butènes <SEP> 45.2 <SEP> 43.9
 <tb> n-Butane <SEP> 8.7 <SEP> 8.7
 <tb>% <SEP> from <SEP> butene-1 <SEP> from <SEP> total <SEP> of <SEP> n-butenes <SEP> 30, <SEP> 8 <SEP> 12, <SEP> 8
 <tb>
 

  <Desc / Clms Page number 47>

 
TABLE VIII (continued)
Example 4, experiment 2, part 2.



  173 hours of charging.



  Conditions.
 EMI47.1
 
 <tb>
 <tb>



  Pressure <SEP> partial <SEP> in <SEP> hydrogen, <SEP> psia <SEP> 1.5
 <tb> Source <SEP> from <SEP> charge <SEP> Cracked <SEP> catalytic <SEP> fluid <SEP> (FCC) <SEP> from
 <tb> refinery
 <tb> Debit <SEP> introduction, <SEP> pound / h <SEP> 56
 <tb> Debit <SEP> from <SEP> H2'scfh <SEP> 15
 <tb> Pressure, <SEP> psig <SEP> 125
 <tb> Distillate, <SEP> pound / h <SEP> 32
 <tb> Debit <SEP> internal <SEP> from <SEP> reflux <SEP> 5.46
 <tb> Mode <SEP> LPC
 <tb>
 

  <Desc / Clms Page number 48>

 Results.
 EMI48.1
 
 <tb>
 <tb>



  Analysis <SEP> Charge, <SEP>% <SEP> Head, <SEP>% <SEP> in <SEP> Tail, <SEP>% <SEP> Ventilation,
 <tb> in <SEP> weight <SEP> weight <SEP> in <SEP> weight <SEP>% <SEP> in <SEP> weight
 <tb> Ethylene <SEP> 0.03 <SEP> 0.03 <SEP> 0, <SEP> 00 <SEP> 0.02
 <tb> Ethane <SEP> 0, <SEP> 22 <SEP> 0, <SEP> 09 <SEP> 0, <SEP> 00 <SEP> 0.29
 <tb> Propylene <SEP> 0.24 <SEP> 0.33 <SEP> 0.00 <SEP> 0.77
 <tb> Propane <SEP> 0.53 <SEP> 0, <SEP> 74 <SEP> 0.00 <SEP> 2.56
 <tb> Isobutane <SEP> 28.17 <SEP> 43.97 <SEP> 0.01 <SEP> 43.60
 <tb> Isobutene <SEP> 15, <SEP> 05 <SEP> 23.39 <SEP> 0.0541 <SEP> 5.45
 <tb> Butene-l <SEP> 13.91 <SEP> 7.20 <SEP> 0.22 <SEP> 19.75
 <tb> 1,3-Butadiene <SEP> 0.3441 <SEP> 0, <SEP> 0000 <SEP> 0.0024 <SEP> 0, <SEP> 0000
 <tb> n-Butane <SEP> 8.65 <SEP> 5.24 <SEP> 15.64 <SEP> 3.88
 <tb> Trans-butene-2 <SEP> 17.76 <SEP> 13.92 <SEP> 42.32 <SEP> 8.80
 <tb> 2,2-Dimethylpropane <SEP> 0,

    <SEP> 00 <SEP> 0.00 <SEP> 0, <SEP> 03
 <tb> Methylcyclopropane <SEP> 0.02 <SEP> 0, <SEP> 01 <SEP> 0.03
 <tb> Cis-butene-2 <SEP> 13.55 <SEP> 5.07 <SEP> 37.33 <SEP> 3.22
 <tb> C <SEP> 1.53 <SEP> 0.00 <SEP> 4.35 <SEP> 0.00
 <tb> More <SEP> heavy <SEP> 0.00 <SEP> 0, <SEP> 00 <SEP> 0, <SEP> 01 <SEP> 0, <SEP> 00
 <tb> Total <SEP> 100, <SEP> 00 <SEP> 100.0 <SEP> 100.00
 <tb> Pounds / h <SEP> 56, <SEP> 0 <SEP> 32, <SEP> 2 <SEP> 19 <SEP> 4.9
 <tb> Temperature, <SEP> OF <SEP> 164 <SEP> 182
 <tb>
 

  <Desc / Clms Page number 49>

 Transformation of components.
 EMI49.1
 
 <tb>
 <tb>



  Component <SEP> Charge, <SEP>% <SEP> in <SEP> weight <SEP> Product, <SEP>% <SEP> in <SEP> weight
 <tb> Dienes <SEP> 0.3 <SEP> 0 <SEP> ppm
 <tb> Isobutane <SEP> 28.2 <SEP> 29.1
 <tb> n-Butènes <SEP> 45.2 <SEP> 44.9
 <tb> n-Butane <SEP> 8.7 <SEP> 8.6
 <tb>% <SEP> from <SEP> butene-1 <SEP> from <SEP> total <SEP> of <SEP> n-butenes <SEP> 30.8 <SEP> 13, <SEP> 3
 <tb>
 

  <Desc / Clms Page number 50>

 EXAMPLE 5 Light FCC Naphtha Currents.



   The same methods are used as those described in Example 4, however, the catalyst is G68C-1, a product containing 0.4% palladium on alumina 7 to 12 from United Catalyst, Inc. Charges 9 , 14 m (30 feet) of catalytic packing [42, 47 dm3 (1.5 cubic feet) of catalytic material prepared in the form of a distillation structure as described in Example 4, in a column of 7.62 cm (3 inches), with 1.52 m (5 feet) of Pall steel rings 1.59 cm (5/811) and 3.05 m (10 feet) of free space above and 0.91 m (3 feet) of anti-fog wire and 15.24 m (50 feet) of Pall steel rings 1.59 cm (5/8 ") below. Distillation is carried out to remove a head of hydrotreated C. and the components the heaviest as a tail.

   The charges, conditions and results for each of the three experiments are given in Tables IX to XI.



   The results of the 3 to 74 hour charge experiment, which is carried out at a low hydrogen partial pressure and at a high WHSV of 20, are lower than those expected. By increasing the partial pressure of hydrogen to only 30,337.12 Pa absolute (4.4 psia) at 272 hours of charge in a conventional distillation mode, the elimination of the diene is improved by 10 times.

  <Desc / Clms Page number 51>

 



   TABLE IX
Example 5, experiment 1.



  99 hours of charging.



  Conditions.
 EMI51.1
 
 <tb>
 <tb>



  Pressure <SEP> partial <SEP> in <SEP> hydrogen, <SEP> psia <SEP> 4.5
 <tb> Debit <SEP> introduction, <SEP> pound / h <SEP> 219
 <tb> Debit <SEP> from <SEP> H2, <SEP> scfh <SEP> 20
 <tb> Pressure, <SEP> psig <SEP> 125
 <tb> Distillate, <SEP> pound / h <SEP> 47
 <tb> Debit <SEP> internal <SEP> from <SEP> reflux <SEP> 2.11
 <tb> Mode <SEP> LPC
 <tb>
 

  <Desc / Clms Page number 52>

 Results.
 EMI52.1
 
 <tb>
 <tb>



  Analysis <SEP> Charge, <SEP>% <SEP> Head, <SEP>% <SEP> in <SEP> Tail, <SEP>% <SEP> Ventilation,
 <tb> in <SEP> weight <SEP> weight <SEP> in <SEP> weight <SEP>% <SEP> in <SEP> weight
 <tb> C4 <SEP> 0, <SEP> 00 <SEP> 0, <SEP> 00 <SEP> 0, <SEP> 00
 <tb> Isobutane <SEP> 0.00 <SEP> 0.02 <SEP> 0.00 <SEP> 0.02
 <tb> Others <SEP> C4 <SEP> 0.33 <SEP> 1.52 <SEP> 0.04
 <tb> 3-Methylbutene-1 <SEP> 0.28 <SEP> 0, <SEP> 27 <SEP> 0, <SEP> 06
 <tb> Isopentane <SEP> 7.40 <SEP> 32.40 <SEP> 2.32 <SEP> 33.23
 <tb> Pentene-l <SEP> 1.07 <SEP> 1.47 <SEP> 0, <SEP> 34
 <tb> 2-Methylbutene-l <SEP> 1.81 <SEP> 4, <SEP> 09 <SEP> 0, <SEP> 60
 <tb> n-Pentane <SEP> 3.82 <SEP> 17.65 <SEP> 1, <SEP> 62
 <tb> 2-Methylbutadiene-1, <SEP> 3 <SEP> 0.1761 <SEP> 0.0000 <SEP> 0, <SEP> 0595
 <tb> Trans-pentene-2 <SEP> 2.45 <SEP> 14.99 <SEP> 1, <SEP> 02
 <tb> Unknown <SEP> 1 <SEP> 0.02 <SEP> 0.04 <SEP> 0, <SEP> 02 <SEP> 21,

  62
 <tb> Cis-pentene-2 <SEP> 1.36 <SEP> 4.86 <SEP> 0, <SEP> 59
 <tb> 2-Methylbutene-2 <SEP> 3.28 <SEP> 17.93 <SEP> 1, <SEP> 69
 <tb> Trans-piperylene <SEP> 0.18 <SEP> 0.00 <SEP> 0, <SEP> 10
 <tb> Cis-piperylene <SEP> 0, <SEP> 06 <SEP> 0.00 <SEP> 0, <SEP> 04
 <tb> Cyclopentene <SEP> 0.29 <SEP> 0, <SEP> 26 <SEP> 0.26
 <tb> Unknown <SEP> 2 <SEP> 5.12 <SEP> 4.12 <SEP> 11.26
 <tb> More <SEP> heavy <SEP> 72.36 <SEP> 0.38 <SEP> 79, <SEP> 97
 <tb> Total <SEP> 100.00 <SEP> 100.0 <SEP> 100, <SEP> 00
 <tb> Pounds / h <SEP> 218.8 <SEP> 47.0 <SEP> 171.9 <SEP> 0.00
 <tb> Temperature, <SEP> OF <SEP> 256 <SEP> 417
 <tb>
 

  <Desc / Clms Page number 53>

 Transformation of components.
 EMI53.1
 
 <tb>
 <tb>



  Component <SEP> Charge, <SEP>% <SEP> in <SEP> weight <SEP> Product, <SEP>% <SEP> in <SEP> weight
 <tb> Dienes <SEP> 1.91 <SEP> 17 <SEP> ppm
 <tb> 2MB1 <SEP> + <SEP> 2MB2 <SEP> 22.9 <SEP> 24.2
 <tb> Isopentane <SEP> 33.4 <SEP> 32.5
 <tb> Pentenes <SEP> 22.0 <SEP> 22.6
 <tb> n-Pentane <SEP> 17.2 <SEP> 18.8
 <tb>% <SEP> from <SEP> 3-MB-l <SEP> from <SEP> total <SEP> of <SEP> isoamylenes <SEP> 5.23 <SEP> 1.63
 <tb>% <SEP> from <SEP> pentene-l <SEP> from <SEP> total <SEP> of <SEP> n-pentenes <SEP> 22, <SEP> 0 <SEP> 9, <SEP> 5
 <tb>
 

  <Desc / Clms Page number 54>

 
PAINTINGS
Example 5. experiment 2, part 1.



  45 hours charge.



  Conditions.
 EMI54.1
 
 <tb>
 <tb>



  Pressure <SEP> partial <SEP> in <SEP> hydrogen, <SEP> psia <SEP> 4.8
 <tb> Debit <SEP> introduction, <SEP> pound / h <SEP> 217
 <tb> Debit <SEP> from <SEP> H2, <SEP> scfh <SEP> 20
 <tb> Pressure, <SEP> psig <SEP> 125
 <tb> Distillate, <SEP> pound / h <SEP> 42
 <tb> Debit <SEP> internal <SEP> from <SEP> reflux <SEP> 2.22
 <tb> Mode <SEP> LPC
 <tb>
 

  <Desc / Clms Page number 55>

 Results.
 EMI55.1
 
 <tb>
 <tb>



  Analysis <SEP> Charge, <SEP>% <SEP> Head, <SEP>% <SEP> in <SEP> Tail, <SEP>% <SEP> Ventilation,
 <tb> in <SEP> weight <SEP> weight <SEP> in <SEP> weight <SEP>% <SEP> in <SEP> weight
 <tb> C4 <SEP> 0, <SEP> 00 <SEP> 0, <SEP> 00 <SEP> 0, <SEP> 00
 <tb> Isobutane <SEP> 0.03 <SEP> 0.16 <SEP> 0, <SEP> 00 <SEP> 0.32
 <tb> Others <SEP> C4 <SEP> 1.46 <SEP> 7.33 <SEP> 0.00
 <tb> 3-Methylbutene-l <SEP> 0.21 <SEP> 0.20 <SEP> 0.00
 <tb> Isopentane <SEP> 7.85 <SEP> 38.92 <SEP> 0.08 <SEP> 34.49
 <tb> Pentene-1 <SEP> 0.76 <SEP> 1.04 <SEP> 0.02
 <tb> 2-Methylbutene-1 <SEP> 1.37 <SEP> 3.08 <SEP> 0.06
 <tb> n-Pentane <SEP> 3.56 <SEP> 13.79 <SEP> 0.73
 <tb> 2-Methylbutadiene-1, <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 101 <SEP> 0.0000 <SEP> 0.0110
 <tb> Trans-pentene-2 <SEP> 2, <SEP> 08 <SEP> 10.77 <SEP> 0.42
 <tb> Unknown <SEP> 1 <SEP> 0.02 <SEP> 0, <SEP> 04 <SEP> 0, <SEP> 01
 <tb> Cis-pentene-2 <SEP> 1.15 <SEP> 3,

  50 <SEP> 0.29 <SEP> 16.97
 <tb> 2-Methylbutene-2 <SEP> 2.87 <SEP> 13.90 <SEP> 0.91
 <tb> Trans-piperylene <SEP> 0.11 <SEP> 0.00 <SEP> 0.04
 <tb> Cis-piperylene <SEP> 0.04 <SEP> 0.00 <SEP> 0.01
 <tb> Cyclopentene <SEP> 0.31 <SEP> 0.43 <SEP> 0.23
 <tb> Unknown <SEP> 2 <SEP> 6, <SEP> 49 <SEP> 6.01 <SEP> 6.46
 <tb> More <SEP> heavy <SEP> 71.58 <SEP> 0, <SEP> 83 <SEP> 90.71
 <tb> Total <SEP> 100, <SEP> 00 <SEP> 100.0 <SEP> 100.00
 <tb> Pounds / h <SEP> 217, <SEP> 3 <SEP> 41.9 <SEP> 175.4 <SEP> 0.00
 <tb> 1
 <tb> Temperature, <SEP> F <SEP> 260 <SEP> 406
 <tb>
 

  <Desc / Clms Page number 56>

 Transformation of components.
 EMI56.1
 
 <tb>
 <tb>



  Component <SEP> Charge, <SEP>% <SEP> in <SEP> weight <SEP> Product, <SEP>% <SEP> in <SEP> weight
 <tb> Dienes <SEP> 1.21 <SEP> 0 <SEP> ppm
 <tb> 2MB1 <SEP> + <SEP> 2MB2 <SEP> 20.8 <SEP> 21.6
 <tb> Isopentane <SEP> 38.4 <SEP> 40.3
 <tb> Pentenes <SEP> 19.6 <SEP> 18, <SEP> 9
 <tb> n-Pentane <SEP> 17.4 <SEP> 17.3
 <tb>% <SEP> from <SEP> 3-MB-l <SEP> from <SEP> total <SEP> of <SEP> isoamylenes <SEP> 4.80 <SEP> 0.94
 <tb>% <SEP> from <SEP> pentene-1 <SEP> from <SEP> total <SEP> of <SEP> n-pentenes <SEP> 19, <SEP> 0 <SEP> 6, <SEP> 1
 <tb>
 

  <Desc / Clms Page number 57>

 
TABLE X (continued)
Example 5, experiment 2, part 2.



  201 hours of charging.



  Conditions.
 EMI57.1
 
 <tb>
 <tb>



  Pressure <SEP> partial <SEP> in <SEP> hydrogen, <SEP> psia <SEP> 2.9
 <tb> Debit <SEP> introduction, <SEP> pound / h <SEP> 219
 <tb> Debit <SEP> from <SEP> H2, <SEP> scfh <SEP> 20
 <tb> Pressure, <SEP> psig <SEP> 75
 <tb> Distillate, <SEP> pound / h <SEP> 41
 <tb> Debit <SEP> internal <SEP> from <SEP> reflux <SEP> 2.50
 <tb> Mode <SEP> LPC
 <tb>
 

  <Desc / Clms Page number 58>

 Results.
 EMI58.1
 
 <tb>
 <tb>



  Analysis <SEP> Charge, <SEP>% <SEP> Head, <SEP>% <SEP> in <SEP> Tail, <SEP>% <SEP> Ventilation,
 <tb> in <SEP> weight <SEP> weight <SEP> in <SEP> weight <SEP>% <SEP> in <SEP> weight
 <tb> C4 <SEP> 0.00 <SEP> 0.02 <SEP> 0, <SEP> 00
 <tb> Isobutane <SEP> 0, <SEP> 03 <SEP> 0.15 <SEP> 0, <SEP> 00 <SEP> 0.30
 <tb> Others <SEP> C4 <SEP> 1, <SEP> 48 <SEP> 6.85 <SEP> 0, <SEP> 00
 <tb> 3-Methylbutene-l <SEP> 0, <SEP> 21 <SEP> 0.32 <SEP> 0.00
 <tb> Isopentane <SEP> 7.85 <SEP> 36.28 <SEP> 0.03 <SEP> 42.53
 <tb> Pentene-1 <SEP> 0.76 <SEP> 1, <SEP> 18 <SEP> 0, <SEP> 01
 <tb> 2-Methylbutene-1 <SEP> 1.37 <SEP> 3.94 <SEP> 0, <SEP> 04
 <tb> n-Pentane <SEP> 3.56 <SEP> 15.98 <SEP> 0.58
 <tb> 2-Methylbutadiene-1, <SEP> 3 <SEP> 0.1013 <SEP> 0, <SEP> 0000 <SEP> 0.0085
 <tb> Trans-pentene-2 <SEP> 2.08 <SEP> 12.08 <SEP> 0.33
 <tb> Unknown <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 02 <SEP> 0.05 <SEP> 0,

    <SEP> 00
 <tb> Cis-pentene-2 <SEP> 1.15 <SEP> 3.88 <SEP> 0.23 <SEP> 18.14
 <tb> 2-Methylbutene-2 <SEP> 2.87 <SEP> 13.81 <SEP> 0.76
 <tb> Trans-piperylene <SEP> 0.11 <SEP> 0.00 <SEP> 0.04
 <tb> Cis-piperylene <SEP> 0, <SEP> 04 <SEP> 0.00 <SEP> 0.01
 <tb> Cyclopentene <SEP> 0, <SEP> 31 <SEP> 0.42 <SEP> 0.20
 <tb> Unknown <SEP> 2 <SEP> 6.49 <SEP> 4.49 <SEP> 6.35
 <tb> More <SEP> heavy <SEP> 71.58 <SEP> 0.54 <SEP> 91.42
 <tb> Total <SEP> 100.00 <SEP> 100.0 <SEP> 100.00
 <tb> Pounds / h <SEP> 219.0 <SEP> 41.0 <SEP> 175.7 <SEP> 2.6
 <tb> Temperature, <SEP> OF <SEP> 212 <SEP> 359
 <tb>
 

  <Desc / Clms Page number 59>

 Transformation of components.
 EMI59.1
 
 <tb>
 <tb>



  Component <SEP> Charge, <SEP>% <SEP> in <SEP> weight <SEP> Product, <SEP>% <SEP> in <SEP> weight
 <tb> Dienes <SEP> 1.21 <SEP> 0 <SEP> ppm
 <tb> 2MB1 <SEP> + <SEP> 2MB2 <SEP> 20, <SEP> 8 <SEP> 20.9
 <tb> Isopentane <SEP> 38.4 <SEP> 38.6
 <tb> Pentenes <SEP> 19.6 <SEP> 20.5
 <tb> n-Pentane <SEP> 17.4 <SEP> 18.2
 <tb>% <SEP> from <SEP> 3-MB-l <SEP> from <SEP> total <SEP> of <SEP> isoamylenes <SEP> 4.80 <SEP> 1.50
 <tb>% <SEP> from <SEP> pentene-1 <SEP> from <SEP> total <SEP> of <SEP> n-pentenes <SEP> 19.0 <SEP> 6, <SEP> 0
 <tb>
 

  <Desc / Clms Page number 60>

 
TABLE XI
Example 5, experiment 3. part 1.



  44 hours charge.



  Conditions.
 EMI60.1
 
 <tb>
 <tb>



  Pressure <SEP> partial <SEP> in <SEP> hydrogen, <SEP> psia <SEP> 2.7
 <tb> Debit <SEP> introduction, <SEP> pound / h <SEP> 295
 <tb> Debit <SEP> from <SEP> H <SEP> scfh <SEP> 20
 <tb> Pressure, <SEP> psig <SEP> 100
 <tb> Distillate, <SEP> pound / h <SEP> 55
 <tb> Debit <SEP> internal <SEP> from <SEP> reflux <SEP> 2.65
 <tb> Mode <SEP> LPC
 <tb>
 

  <Desc / Clms Page number 61>

 Results.
 EMI61.1
 
 <tb>
 <tb>



  Analysis <SEP> Charge, <SEP>% <SEP> Head, <SEP>% <SEP> in <SEP> Tail, <SEP>% <SEP> Ventilation,
 <tb> in <SEP> weight <SEP> weight <SEP> in <SEP> weight <SEP>% <SEP> in <SEP> weight
 <tb> C4 <SEP> 0.02 <SEP> 0.07 <SEP> 0.00
 <tb> Isobutane <SEP> 0.07 <SEP> 0.27 <SEP> 0.00 <SEP> 0.49
 <tb> Others <SEP> C4 <SEP> 1.41 <SEP> 0.00 <SEP> 0.00
 <tb> 3-Methylbutene-l <SEP> 0.25 <SEP> 0.73 <SEP> 0.00
 <tb> Isopentane <SEP> 8, <SEP> 66 <SEP> 36.35 <SEP> 0.20 <SEP> 26.57
 <tb> Pentenes-l <SEP> 0.87 <SEP> 2.09 <SEP> 0.02
 <tb> 2-Methylbutene-l <SEP> 1.83 <SEP> 6.60 <SEP> 0.05
 <tb> n-Pentane <SEP> 1.51 <SEP> 6.42 <SEP> 0.12
 <tb> 2-Methylbutadiene-1, <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 0537 <SEP> 0.0024 <SEP> 0.0000
 <tb> Trans-pentene-2 <SEP> 2.58 <SEP> 13.00 <SEP> 0.21
 <tb> Unknown <SEP> 1 <SEP> 0.03 <SEP> 0, <SEP> 07 <SEP> 0, <SEP> 02
 <tb> Cis-pentene-2 <SEP> 1.42 <SEP> 5.13 <SEP> 0.22 <SEP> 28,

  45
 <tb> 2-Methylbutene-2 <SEP> 3.93 <SEP> 15.45 <SEP> 1.12
 <tb> Trans-piperylene <SEP> 0.06 <SEP> 0.00 <SEP> 0.02
 <tb> cis-piperylene <SEP> 0.03 <SEP> 0.00 <SEP> 0.01
 <tb> Cyclopentene <SEP> 0, <SEP> 06 <SEP> 0.05 <SEP> 0.04
 <tb> Unknown <SEP> 2 <SEP> 7, <SEP> 50 <SEP> 6.65 <SEP> 7.69
 <tb> More <SEP> heavy <SEP> 69.71 <SEP> 7.12 <SEP> 90.28
 <tb> Total <SEP> 100.00 <SEP> 100, <SEP> 00 <SEP> 100.00
 <tb> Pounds / h <SEP> 294.9 <SEP> 55, <SEP> 0 <SEP> 236, <SEP> 9 <SEP> 3.1
 <tb> Temperature, <SEP> OF <SEP> 240 <SEP> 388
 <tb>
 

  <Desc / Clms Page number 62>

 Transformation of components.
 EMI62.1
 
 <tb>
 <tb>



  Component <SEP> Charge, <SEP>% <SEP> in <SEP> weight <SEP> Product, <SEP>% <SEP> in <SEP> weight
 <tb> Dienes <SEP> 0.68 <SEP> 53 <SEP> ppm
 <tb> 2MB1 <SEP> + <SEP> 2MB2 <SEP> 27.1 <SEP> 27.7
 <tb> Isopentane <SEP> 40.7 <SEP> 39.7
 <tb> Pentenes <SEP> 22.9 <SEP> 24.4
 <tb> n-Pentane <SEP> 7.1 <SEP> 7.1
 <tb>% <SEP> from <SEP> 3-MB-l <SEP> from <SEP> total <SEP> of <SEP> isoamylenes <SEP> 4.23 <SEP> 2, <SEP> 61
 <tb>% <SEP> from <SEP> pentene-l <SEP> from <SEP> total <SEP> of <SEP> n-pentenes <SEP> 17, <SEP> 8 <SEP> 9, <SEP> 2
 <tb>
 

  <Desc / Clms Page number 63>

 
TABLE XI (continued)
Example 5. experiment 3, part 2.



  74 hours of charging.



  Conditions.
 EMI63.1
 
 <tb>
 <tb>



  Pressure <SEP> partial <SEP> in <SEP> hydrogen, <SEP> psia <SEP> 1.5
 <tb> Debit <SEP> introduction, <SEP> pound / h <SEP> 295
 <tb> Debit <SEP> from <SEP> H2'scfh <SEP> 10
 <tb> Pressure, <SEP> psig <SEP> 100
 <tb> Distillate, <SEP> pound / h <SEP> 52
 <tb> Debit <SEP> internal <SEP> from <SEP> reflux <SEP> 2.56
 <tb> Mode <SEP> LPC
 <tb>
 

  <Desc / Clms Page number 64>

 Results.
 EMI64.1
 
 <tb>
 <tb>



  Analysis <SEP> Charge, <SEP>% <SEP> Head, <SEP>% <SEP> in <SEP> Tail, <SEP>% <SEP> Ventilation,
 <tb> in <SEP> weight <SEP> weight <SEP> in <SEP> weight <SEP>% <SEP> in <SEP> weight
 <tb> C4 <SEP> 0.02 <SEP> 0, <SEP> 08 <SEP> 0.00
 <tb> Isobutane <SEP> 0.07 <SEP> 0.29 <SEP> 0.00 <SEP> 0.68
 <tb> Others <SEP> C4 <SEP> 1, <SEP> 41 <SEP> 6.44 <SEP> 0.00
 <tb> 3-Methylbutene-l <SEP> 0.25 <SEP> 1.13 <SEP> 0, <SEP> 00
 <tb> Isopentane <SEP> 8, <SEP> 66 <SEP> 39.14 <SEP> 0.20 <SEP> 32.86
 <tb> Pentenes-l <SEP> 0.87 <SEP> 3.65 <SEP> 0.02
 <tb> 2-Methylbutene-l <SEP> 1.83 <SEP> 8.35 <SEP> 0.05
 <tb> n-Pentane <SEP> 1.51 <SEP> 5.84 <SEP> 0, <SEP> 12
 <tb> 2-Methylbutadiene-1, <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 0537 <SEP> 0.0417 <SEP> 0.0000
 <tb> Trans-pentene-2 <SEP> 2.58 <SEP> 10.45 <SEP> 0.21
 <tb> Unknown <SEP> 1 <SEP> 0.03 <SEP> 0.07 <SEP> 0.02
 <tb> Cis-pentene-2 <SEP> 1.42 <SEP> 5.11 <SEP> 0,

  22 <SEP> 0.00
 <tb> 2-Methylbutene-2 <SEP> 3.93 <SEP> 13.09 <SEP> 1.12
 <tb> Trans-piperylene <SEP> 0.06 <SEP> 0.03 <SEP> 0, <SEP> 02
 <tb> Cis-piperylene <SEP> 0, <SEP> 03 <SEP> 0.05 <SEP> 0.01
 <tb> Cyclopentene <SEP> 0.06 <SEP> 0.06 <SEP> 0.04
 <tb> Unknown <SEP> 2 <SEP> 7.50 <SEP> 5.29 <SEP> 7.69
 <tb> More <SEP> heavy <SEP> 69.71 <SEP> 0.90 <SEP> 90.28
 <tb> Total <SEP> 100.00 <SEP> 100.00 <SEP> 100.00
 <tb> Pounds / h <SEP> 295.1 <SEP> 52.0 <SEP> 241.2 <SEP> 2.0
 <tb> Temperature, <SEP> OF <SEP> 236 <SEP> 383
 <tb>
 

  <Desc / Clms Page number 65>

 Transformation of components.
 EMI65.1
 
 <tb>
 <tb>



  Component <SEP> Charge, <SEP>% <SEP> in <SEP> weight <SEP> Product, <SEP>% <SEP> in <SEP> weight
 <tb> Dienes <SEP> 0.68 <SEP> 1263 <SEP> ppm
 <tb> 2MB1 <SEP> + <SEP> 2MB2 <SEP> 27.1 <SEP> 27, <SEP> 5
 <tb> Isopentane <SEP> 40.7 <SEP> 42, <SEP> 4
 <tb> Pentenes <SEP> 22.9 <SEP> 21.9
 <tb> n-Pentane <SEP> 7, <SEP> 1 <SEP> 6.5
 <tb>% <SEP> from <SEP> 3-MB-l <SEP> from <SEP> total <SEP> of <SEP> isoamylenes <SEP> 4, <SEP> 23 <SEP> 4.02
 <tb>% <SEP> from <SEP> pentene-1 <SEP> from <SEP> total <SEP> of <SEP> n-pentenes <SEP> 17, <SEP> 8 <SEP> 17, <SEP> 6
 <tb>
 

  <Desc / Clms Page number 66>

 
TABLE XI (continued)
Example 5. experiment 3, part 3.



  272 hours of charging.



  Conditions.
 EMI66.1
 
 <tb>
 <tb>



  Pressure <SEP> partial <SEP> in <SEP> hydrogen, <SEP> psia <SEP> 4.4
 <tb> Debit <SEP> introduction, <SEP> pound / h <SEP> 295
 <tb> Debit <SEP> from <SEP> H2'scfh <SEP> 30
 <tb> Pressure, <SEP> psig <SEP> 100
 <tb> Distillate, <SEP> pound / h <SEP> 53
 <tb> Debit <SEP> internal <SEP> from <SEP> reflux <SEP> 2.43
 <tb> Mode <SEP> Classic
 <tb>
 

  <Desc / Clms Page number 67>

 Results.
 EMI67.1
 
 <tb>
 <tb>



  Analysis <SEP> Charge, <SEP>% <SEP> Head, <SEP>% <SEP> in <SEP> Tail, <SEP>% <SEP> Ventilation,
 <tb> in <SEP> weight <SEP> weight <SEP> in <SEP> weight <SEP>% <SEP> in <SEP> weight
 <tb> C4 <SEP> 0.02 <SEP> 0.08 <SEP> 0.00
 <tb> Isobutane <SEP> 0.07 <SEP> 1.03 <SEP> 0.00 <SEP> 1.58
 <tb> Others <SEP> C4 <SEP> 1, <SEP> 41 <SEP> 11.21 <SEP> 0.00
 <tb> 3-Methylbutene-1 <SEP> 0.25 <SEP> 0.91 <SEP> 0, <SEP> 00
 <tb> Isopentane <SEP> 8.66 <SEP> 42.05 <SEP> 0.60 <SEP> 26.14
 <tb> Pentene-1 <SEP> 0.87 <SEP> 2.11 <SEP> 0, <SEP> 14
 <tb> 2-Methylbutene-1 <SEP> 1.83 <SEP> 6.24 <SEP> 0, <SEP> 36
 <tb> n-Pentane <SEP> 1.51 <SEP> 5.06 <SEP> 0.63
 <tb> 2-Methylbutadiene-1, <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 0537 <SEP> 0.0057 <SEP> 0, <SEP> 0000
 <tb> Trans-pentene-2 <SEP> 2.58 <SEP> 9.32 <SEP> 0, <SEP> 98
 <tb> Unknown <SEP> 1 <SEP> 0.03 <SEP> 0.06 <SEP> 0.02
 <tb> cis-pentene-2 <SEP> 1.42 <SEP> 3.98 <SEP> 0,

  60 <SEP> 18, <SEP> 29
 <tb> 2-Methylbutene-2 <SEP> 3.93 <SEP> 11.56 <SEP> 1.87
 <tb> Trans-piperylene <SEP> 0.06 <SEP> 0.00 <SEP> 0, <SEP> 03
 <tb> cis-piperylene <SEP> 0, <SEP> 03 <SEP> 0.01 <SEP> 0, <SEP> 01
 <tb> Cyclopentene <SEP> 0.06 <SEP> 0.04 <SEP> 0, <SEP> 04
 <tb> Unknown <SEP> 2 <SEP> 7.50 <SEP> 5.29 <SEP> 13.06
 <tb> More <SEP> heavy <SEP> 69.71 <SEP> 1.11 <SEP> 81.65
 <tb> Total <SEP> 100, <SEP> 00 <SEP> 100.00 <SEP> 100.00
 <tb> Pounds / h <SEP> 295.0 <SEP> 53, <SEP> 0 <SEP> 238.1 <SEP> 4.00
 <tb> Temperature, <SEP> OF <SEP> 233 <SEP> 369
 <tb>
 

  <Desc / Clms Page number 68>

 Transformation of components.
 EMI68.1
 
 <tb>
 <tb>



  Component <SEP> Charge, <SEP>% <SEP> in <SEP> weight <SEP> Product, <SEP>% <SEP> in <SEP> weight
 <tb> Dienes <SEP> 0, <SEP> 68 <SEP> 126 <SEP> ppm
 <tb> 2MB1 <SEP> + <SEP> 2MB2 <SEP> 27, <SEP> 1 <SEP> 25.7
 <tb> Isopentane <SEP> 40.7 <SEP> 43.1
 <tb> Pentenes <SEP> 22.9 <SEP> 22.6
 <tb> n-Pentane <SEP> 7.1 <SEP> 7, <SEP> 3
 <tb>% <SEP> from <SEP> 3-MB-1 <SEP> from <SEP> total <SEP> of <SEP> isoamylenes <SEP> 4.23 <SEP> 3.17
 <tb>% <SEP> from <SEP> pentene-1 <SEP> from <SEP> total <SEP> of <SEP> n-pentenes <SEP> 17.8 <SEP> 11.2
 <tb>
 

  <Desc / Clms Page number 69>

 
 EMI69.1
 EXAMPLE 6 C3 'loads
The same methods are used as those described in Example 4, however the catalyst of experiment 1 is G68C, a product containing 0.3% of palladium on alumina 3 to 6, from United Catalyst, Inc.

   6.10 m (20 feet) of catalyst packing [28, 317 dm3 (1.0 cubic feet) of catalytic material is prepared in the form of distillation structures as described in U.S. Patent No. 5,266,546,
 EMI69.2
 which are tubular lattices about 5.08 cm (2 ") long and 5.08 cm (2") in diameter, having the ends fixed at 900 relative to each other. The catalyst packing is placed in a 7.62 cm (3 inch) column, with 1.52 m (5 feet) of Pall steel ring 1.59 cm (5/811) and 3.05 m ( 10 feet) of headroom above and 0.91 m (3 feet) of anti-fog wire and 15.24 m (50 feet) of Pall steel rings 1.59 cm (5/811) below. The same structures and column are used in experiment 2, but the catalyst is G68H from United Catalyst, (0.3% of palladium and 0.3% of silver on alumina).



   Distillation is carried out to take a hydrotreated Ce head and the heavier components as a tail. The charges, conditions and results for each of the three experiments are given in Tables XII and XIII.

  <Desc / Clms Page number 70>

 



   TABLE XII
Example 6, experiment 1.



  213 hours of charging.



  Conditions.
 EMI70.1
 
 <tb>
 <tb>



  Pressure <SEP> partial <SEP> in <SEP> hydrogen, <SEP> psia <SEP> 6.4
 <tb> Debit <SEP> introduction, <SEP> pound / h <SEP> 90
 <tb> Debit <SEP> from <SEP> H2, <SEP> scfh <SEP> 34
 <tb> Pressure, <SEP> psig <SEP> 250
 <tb> Distillate, <SEP> pound / h <SEP> 82
 <tb> Debit <SEP> internal <SEP> from <SEP> reflux <SEP> 0.88
 <tb> Mode <SEP> LPC
 <tb>
 

  <Desc / Clms Page number 71>

 Results.
 EMI71.1
 
 <tb>
 <tb>



  Analysis <SEP> Charge, <SEP>% <SEP> Head, <SEP>% <SEP> in <SEP> Tail, <SEP>% <SEP> Ventilation,
 <tb> in <SEP> weight <SEP> weight <SEP> in <SEP> weight <SEP>% <SEP> in <SEP> weight
 <tb> Methane <SEP> 0.00 <SEP> 0.00 <SEP> 0.00 <SEP> 0.06
 <tb> Ethylene <SEP> 0.00 <SEP> 0.00 <SEP> 0.00 <SEP> 0.45
 <tb> Ethane <SEP> 0.05 <SEP> 0.03 <SEP> 0.00
 <tb> Propene <SEP> 85, <SEP> 43 <SEP> 88.88 <SEP> 22.85 <SEP> 78.94
 <tb> Propane <SEP> 9, <SEP> 93 <SEP> 11.02 <SEP> 8.81 <SEP> 7.20
 <tb> Methylacetylene <SEP> 1.99 <SEP> 0.0000 <SEP> 7.66
 <tb> Propadiene <SEP> 0.81 <SEP> 0.0000 <SEP> 5.45
 <tb> Cyclopropane <SEP> 0, <SEP> 05 <SEP> 0.04 <SEP> 0.34
 <tb> Isobutane <SEP> 0.00 <SEP> 0, <SEP> 00 <SEP> 0.10
 <tb> Isobutene <SEP> 0.01 <SEP> 0, <SEP> 00 <SEP> 0.27
 <tb> Butene-1 <SEP> 0.21 <SEP> 0.00 <SEP> 6, <SEP> 30 <SEP> 0.13
 <tb> Butadiene <SEP> 1.37 <SEP> 0.00 <SEP> 25,

  59
 <tb> n-Butane <SEP> 0.00 <SEP> 0.00 <SEP> 2.56
 <tb> Vinylacetylene <SEP> 0.00 <SEP> 0.00 <SEP> 0.22
 <tb> Trans-butene-2 <SEP> 0.01 <SEP> 0.00 <SEP> 2.34
 <tb> cis-butene-2 <SEP> 0, <SEP> 01 <SEP> 0.00 <SEP> 1.12
 <tb> C <SEP> 0.04 <SEP> 0.00 <SEP> 0.75 <SEP> 0.04
 <tb> C <SEP> 0.00 <SEP> 0, <SEP> 00 <SEP> 13, <SEP> 51
 <tb> More <SEP> heavy <SEP> 0.00 <SEP> 0.00 <SEP> 0.01 <SEP> 0.05
 <tb> Total <SEP> 100.00 <SEP> 100.0 <SEP> 100.00
 <tb> Pounds / h <SEP> 56.0 <SEP> 37.1 <SEP> 15 <SEP> 4, <SEP> 1
 <tb> Temperature, <SEP> OF <SEP> 113 <SEP> 216
 <tb>
 

  <Desc / Clms Page number 72>

 Transformation of components.
 EMI72.1
 
 <tb>
 <tb>



  Component <SEP> Charge, <SEP>% <SEP> in <SEP> weight <SEP> Product, <SEP>% <SEP> in <SEP> weight
 <tb> Dienes <SEP> 4.2 <SEP> 0 <SEP> ppm
 <tb> Propylene <SEP> 85.4 <SEP> 85.8
 <tb> Propane <SEP> 9.9 <SEP> 10.8
 <tb> C6 <SEP> 0, <SEP> 06 <SEP> 0, <SEP> 65
 <tb>
 

  <Desc / Clms Page number 73>

 
TABLE XIII
Example 6. experience 2.



  152 hours of charging.



  Conditions.
 EMI73.1
 
 <tb>
 <tb>



  Pressure <SEP> partial <SEP> in <SEP> hydrogen, <SEP> psia <SEP> 5.2
 <tb> Debit <SEP> introduction, <SEP> pound / h <SEP> 90
 <tb> Debit <SEP> from <SEP> H2'scfh <SEP> 34
 <tb> Pressure, <SEP> psig <SEP> 250
 <tb> Distillate, <SEP> pound / h <SEP> 84
 <tb> Debit <SEP> internal <SEP> from <SEP> reflux <SEP> 1.27
 <tb> Mode <SEP> LPC
 <tb>
 

  <Desc / Clms Page number 74>

 Results.
 EMI74.1
 
 <tb>
 <tb>



  Analysis <SEP> Charge, <SEP>% <SEP> Head, <SEP>% <SEP> in <SEP> Tail, <SEP>% <SEP> Ventilation,
 <tb> in <SEP> weight <SEP> weight <SEP> in <SEP> weight <SEP>% <SEP> in <SEP> weight
 <tb> Methane <SEP> 0.00 <SEP> 0.00 <SEP> 0, <SEP> 00 <SEP> 0, <SEP> 01
 <tb> Ethylene <SEP> 0.00 <SEP> 0.00 <SEP> 0, <SEP> 00 <SEP> 0, <SEP> 54
 <tb> Ethane <SEP> 0.05 <SEP> 0.03 <SEP> 0.00
 <tb> Propene <SEP> 85.43 <SEP> 88.94 <SEP> 22.17 <SEP> 74.14
 <tb> Propane <SEP> 9.93 <SEP> 10.12 <SEP> 10.13 <SEP> 6.47
 <tb> Methylacetylene <SEP> 1.99 <SEP> 0, <SEP> 0000 <SEP> 8.70
 <tb> Propadiene <SEP> 0.81 <SEP> 0.0000 <SEP> 5.90
 <tb> Cyclopropane <SEP> 0.05 <SEP> 0.03 <SEP> 0.43
 <tb> Isobutane <SEP> 0, <SEP> 00 <SEP> 0.00 <SEP> 0.39
 <tb> Isobutene <SEP> 0, <SEP> 01 <SEP> 0.00 <SEP> 0.34
 <tb> Butene-1 <SEP> 0.21 <SEP> 0, <SEP> 00 <SEP> 6.08 <SEP> 0.13
 <tb> Butadiene <SEP> 1.37 <SEP> 0.00 <SEP> 30,

    <SEP> 57
 <tb> n-Butane <SEP> 0.00 <SEP> 0.00 <SEP> 3.02
 <tb> Vinylacetylene <SEP> 0.00 <SEP> 0.00 <SEP> 0.25
 <tb> Trans-butene-2 <SEP> 0, <SEP> 01 <SEP> 0.00 <SEP> 0.70
 <tb> Cis-butene-2 <SEP> 0, <SEP> 01 <SEP> 0.00 <SEP> 0.22
 <tb> C5 <SEP> 0.04 <SEP> 0, <SEP> 00 <SEP> 0.83 <SEP> 0.04
 <tb> C <SEP> 0.00 <SEP> 0, <SEP> 00 <SEP> 8.76
 <tb> More <SEP> heavy <SEP> 0.05 <SEP> 0, <SEP> 02 <SEP> 1.52
 <tb> Total <SEP> 100.00 <SEP> 100, <SEP> 0 <SEP> 100.00
 <tb> Pounds / h <SEP> 90.0 <SEP> 83, <SEP> 9 <SEP> 3.5 <SEP> 2.8
 <tb> Temperature, <SEP> OF <SEP> 113 <SEP> 171
 <tb>
 

  <Desc / Clms Page number 75>

 Transformation of components.
 EMI75.1
 
 <tb>
 <tb>



  Component <SEP> Charge, <SEP>% <SEP> in <SEP> weight <SEP> Product, <SEP>% <SEP> in <SEP> weight
 <tb> Dienes <SEP> 4.2 <SEP> 0 <SEP> ppm
 <tb> Propylene <SEP> 85.4 <SEP> 86.1
 <tb> Propane <SEP> 9.9 <SEP> 10.0
 <tb> C6 <SEP> 0, <SEP> 06 <SEP> 0, <SEP> 42
 <tb>

Claims (13)

EMI76.1  EMI76.1   R E V E N D I C A T I O N S REVENDICATIONS 1. - Procédé pour l'isomérisation d'oléfines caractérisé en ce qu'il comprend l'introduction d'une charge hydrocarbonée (1,301) contenant les oléfines ainsi qu'une charge d'hydrogène (2,302), à une pression partielle en hydrogène de mise en oeuvre dans l'intervalle d'au moins environ 689,48 Pa absolus (0,1 psia) à moins de 482 636 Pa absolus (70 psia), dans un réacteur à colonne de distillation (10) contenant un catalyseur d'hydrogénation qui est un composant d'une structure de distillation (12, 312) et isomérisation d'une partie des oléfines isomérisables. CLAIMS CLAIMS 1. - Process for the isomerization of olefins characterized in that it comprises the introduction of a hydrocarbon feed (1.301) containing the olefins as well as a charge of hydrogen (2.302), at a partial pressure in operating hydrogen in the range of at least about 689.48 Pa absolute (0.1 psia) to less than 482,636 Pa absolute (70 psia), in a distillation column reactor (10) containing a hydrogenation catalyst which is a component of a distillation structure (12, 312) and isomerization of part of the isomerizable olefins. 2.-Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la charge hydrocarbonée (1,301) comprend des composés aliphatiques ayant de 4 à 9 atomes de carbone.  2.-A method according to claim 1, characterized in that the hydrocarbon feed (1.301) comprises aliphatic compounds having from 4 to 9 carbon atoms. 3.-Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que l'hydrocarbure a un WHSV dans l'intervalle de 0,1 à 35.  3.-A method according to any one of claims 1 and 2, characterized in that the hydrocarbon has a WHSV in the range of 0.1 to 35. 4.-Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la pression supérieure se situe dans l'intervalle de 0 à EMI76.2 2413, 180 Pa manométriques (0 à 350 psig).  4.-Method according to any one of the preceding claims, characterized in that the upper pressure is in the range from 0 to  EMI76.2  2413, 180 Pa manometric (0 to 350 psig). 5.-Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la pression partielle en hydrogène est inférieure à 344 740 Pa absolus (50 psia). 5.-Method according to any one of the preceding claims, characterized in that the partial hydrogen pressure is less than 344,740 Pa absolute (50 psia). 6.-Procédé suivant la revendication 5, caractérisé en ce que la pression partielle en hydrogène est inférieure à 68 948 Pa absolus (10 psia).  6.-A method according to claim 5, characterized in that the partial hydrogen pressure is less than 68 948 Pa absolute (10 psia). 7.-Procédé suivant la revendication 6, caractérisé en ce que la pression partielle en hydrogène est inférieure à 48 263,6 Pa absolus (7 psia).  7.-A method according to claim 6, characterized in that the partial hydrogen pressure is less than 48 263.6 Pa absolute (7 psia). 8.-Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le catalyseur d'hydrogénation comprend un métal ou un composé <Desc/Clms Page number 77> métallique du groupe VIII comme composant catalytique principal.  8.-Method according to any one of the preceding claims, characterized in that the hydrogenation catalyst comprises a metal or a compound  <Desc / Clms Page number 77>  metallic group VIII as main catalyst component. 9.-Procédé suivant la revendication 8, caractérisé en ce que le catalyseur comprend du palladium.  9.-A method according to claim 8, characterized in that the catalyst comprises palladium. 10. - Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la pression supérieure se situe dans l'intervalle de 344 740 à 1 034 220 kPa manométriques (50 à 150 psig).    10. - Method according to any one of the preceding claims, characterized in that the upper pressure is in the range of 344,740 to 1,034,220 manometric kPa (50 to 150 psig). 11. - Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la charge d'hydrocarbure (1,301) comprend un naphta léger.    11. - Method according to any one of the preceding claims, characterized in that the hydrocarbon charge (1,301) comprises a light naphtha. 12.-Procédé suivant la revendication 11, caractérisé en ce que le naphta léger comprend le 3-méthylbutène-l. EMI77.1    12.-A method according to claim 11, characterized in that the light naphtha comprises 3-methylbutene-1.  EMI77.1   13.-Procédé suivant la revendication 12, caractérisé en ce qu'une partie du 3-méthylbutène-l est isomérisée en 2-méthylbutène-2 et en 2-méthylbutène-l. 13.-A method according to claim 12, characterized in that a part of 3-methylbutene-l is isomerized into 2-methylbutene-2 and 2-methylbutene-l.
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