BE1008721A3 - Bindmiddelsamenstelling voor poederverfformuleringen. - Google Patents
Bindmiddelsamenstelling voor poederverfformuleringen. Download PDFInfo
- Publication number
- BE1008721A3 BE1008721A3 BE9400850A BE9400850A BE1008721A3 BE 1008721 A3 BE1008721 A3 BE 1008721A3 BE 9400850 A BE9400850 A BE 9400850A BE 9400850 A BE9400850 A BE 9400850A BE 1008721 A3 BE1008721 A3 BE 1008721A3
- Authority
- BE
- Belgium
- Prior art keywords
- crosslinker
- binder composition
- sep
- blocked
- powder paint
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
- C08G18/6216—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
- C08G18/622—Polymers of esters of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids
- C08G18/6225—Polymers of esters of acrylic or methacrylic acid
- C08G18/6229—Polymers of hydroxy groups containing esters of acrylic or methacrylic acid with aliphatic polyalcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
- C08G18/4205—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups
- C08G18/4208—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/721—Two or more polyisocyanates not provided for in one single group C08G18/73 - C08G18/80
- C08G18/725—Combination of polyisocyanates of C08G18/78 with other polyisocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/80—Masked polyisocyanates
- C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/80—Masked polyisocyanates
- C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/807—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with nitrogen containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2150/00—Compositions for coatings
- C08G2150/20—Compositions for powder coatings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
De uitvinding betreft een bindmiddelsamenstelling voor poederverven, bevattende een hydroxylfunctioneel polymeer en een geblokkeerde isocyanaatgroepen bevattende crosslinker. Als crosslinker wordt een mengsel van (semi) kristallijne en amorfe isocyanaatgroepen bevattende verbindingen toegepast. Bij voorkeur wordt als crosslinker een mengsel van geblokkeerd hexamethyleendiisocyanaat trimeer en geblokkeerd 1,6-hexamethyleendiisocyanaat toegepast.
Description
<Desc/Clms Page number 1> BINDMIDDELSAMENSTELLING VOOR POEDERVERFFORMULERINGEN De uitvinding betreft een bindmiddelsamenstelling voor poederverven waarbij de bindmiddelsamenstelling een hydroxyl-functioneel polymeer en een geblokkeerde isocyanaatgroepen bevattende crosslinker bevat. Dergelijke bindmiddelsamenstellingen worden beschreven in WO 93/23447. De geblokkeerde isocyanaatgroepen bevattende crosslinker moet koel worden opgeslagen omdat de glasovergangstemperatuur (Tg) van de crosslinker rond kamertemperatuur ligt. Dit is een nadeel voor de poederverfbereiding waarbij de verschillende componenten (polymeren, crosslinkers, pigmenten en andere additieven) droog gemengd worden in een premix voordat de uiteindelijke verfbereiding in de extruder plaatsvindt. Het blijkt erg moeilijk te zijn om met een grote hoeveelheid kleverig of vloeibaar materiaal een homogene premix te maken. Het doel van de uitvinding is het verschaffen van een bindmiddelsamenstelling voor poederverven, waarbij de bindmiddelsamenstelling een hydroxyl-functioneel polymeer en een geblokkeerde isocyanaatgroepen bevattende crosslinker bevat en de poederverfsamenstelling bij een relatief lage temperatuur (bijvoorbeeld tussen 1300C en 1700C gedurende bijvoorbeeld tussen 10 en 30, minuten) kan worden uitgehard tot een poedercoating. De bindmiddelsamenstelling moet ook resulteren in poederverfsamenstellingen met een kombinatie van gewenste eigenschappen en in een poederstabiel systeem waarin de poederverfdeeltjes niet aan elkaar gaan kleven. De uitvinding wordt gekenmerkt doordat als crosslinker een mengsel van (semi) kristallijne en amorfe isocyanaatgroepen bevattende verbindingen wordt toegepast. <Desc/Clms Page number 2> De bindmiddelsamenstelling volgens de uitvinding resulteert in poedercoatings met een goede vloei, flexibiliteit, buitenduurzaamheid en helderheid. De poederverfsamenstelling kan worden uitgehard bij temperaturen tussen bijvoorbeeld 1300C en 1700C gedurende bijvoorbeeld 10 en 30 minuten. Bij voorkeur worden als isocyanaatgroepen bevattende verbindingen alifatische diisocyanaten EMI2.1 toegepast. Geschikte voorbeelden zijn 1, isocyanaatcyclohexaan (H12MDI), isoforondiisocyanaatisocyanuraat (bijvoorbeeld T 1890TN Chemische Werke Hüls), 1, (TMXDI), 1, hexamethyleendiisocyanaat (bijvoorbeeld Tolonate HD van Rhone Poulenc) en hexamethyleendiisocyanaattrimeer (bijvoorbeeld Tolonate HDT van Rhone Poulenc of Desmodur N3300 van Bayer). Bij voorkeur bevat het mengsel volgens de uitvinding als amorfe verbinding, geblokkeerd hexamethyleendiisocyanaattrimeer (HDT) en als (semi) kristallijne verbinding, geblokkeerd 1, 6-hexamethyleen- diisocyanaat (HDI) toegepast waarbij als blokkeringsmiddel 1, 2, 4-triazool wordt toegepast. Hierdoor wordt als crosslinker een bij kamertemperatuur vast mengsel van een amorfe en een (semi) kristallijne verbinding met een smeltpunt tussen 50 C en 130 C, bij voorkeur tussen 900C en 125 C, verkregen. Deze crosslinker is uitstekend maalbaar en verpoederbaar en kan worden toegepast in kombinatie met hydroxylfunctionele harsen in zowel heldere ("clear coatings") als gepigmenteerde systemen. De equivalentverhouding HDT : HDI ligt meestal tussen 8 : 2 en 3 : 7 en ligt bij voorkeur tussen 7 : 3 en 6 : 4. Als hydroxylfunctioneel polymeer wordt bij voorkeur een polyester, een polyacrylaat of een mengsel van beiden toegepast. De polyester heeft meestal een hydroxylgetal tussen 20 en 100 mg KOH/gram hars en een zuurgetal kleiner <Desc/Clms Page number 3> dan 10 mg KOH/gram hars. Het polyacrylaat heeft meestal een hydroxylgetal tussen 40 en 150 mg KOH/gram hars en een zuurgetal kleiner dan 20 mg KOH/gram hars. De isocyanaat-hydroxyl uithardingsreaktie wordt beschreven door Misev, Powder Coatings, Chemistry and Technology, blz. 56-68 (John Wiley, ze De gewichtsverhouding hydroxylgroepen bevattend polymeer : crosslinker ligt meestal tussen 95 : 5 en 50 : 50 en ligt bij voorkeur tussen 93 : 7 en 70 : 30. Deze verhouding is onder andere afhankelijk van het hydroxylgetal van het polymeer. De hydroxylfunctionele polymeren worden bij een temperatuur van ongeveer 100 C, via bijvoorbeeld extrusie gemengd met de geblokkeerde crosslinker. De uitharding vindt plaats bij temperaturen tussen bijvoorbeeld 1300C en 1700C (gedurende bijvoorbeeld 10-40 minuten) en is bij voorkeur lager dan 150 C. Aan de coatingsystemen kunnen, bij voorkeur tijdens de extrusie, gebruikelijke additieven zoals bijvoorbeeld vulstoffen, katalysatoren, uithardingsmiddelen, vloeimiddelen en/of stabilisatoren en indien gewenst pigmenten worden toegevoegd. Geschikte polyesters kunnen via gebruikelijke bereidingsmethoden worden verkregen uit in hoofdzaak aromatische polycarbonzuren, zoals bijvoorbeeld ftaalzuur, isoftaalzuur, tereftaalzuur, pyromellietzuur, trimellietzuur, 3, 6-di-chloorftaalzuur, tetrachloorftaalzuur en respectievelijk, voor zover verkrijgbaar, de anhydriden, zuurchloriden of lagere alkylesters daarvan. Veelal bestaat de carbonzuurcomponent voor ten minste uit 50 gew. %, bij voorkeur ten minste 70 mol-% isoftaalzuur en/of tereftaalzuur. Verder kunnen als alcoholen vooral alifatische diolen, zoals bijvoorbeeld ethyleenglycol, propaan-1, 2- EMI3.1 diol, propaan-l, butaan-l, (= <Desc/Clms Page number 4> neopentylglycol), hexaan-2, 5-diol, hexaan-1, 6-diol, 2,2-[bis(2-hydroxyethoxy)]-fenylpropaan en kleinere hoeveelheden polyolen, zoals glycerol, hexaantriol, pentaerytritol, sorbitol, trimethylolethaan, trimethylolpropaan en tris-(2-hydroxy)-isocyanuraat worden gebruikt. Ook kunnen in plaats van diolen resp. polyolen epoxyverbindingen toegepast worden. Bij voorkeur bevat de alcoholcomponent ten minste 50 mol% neopentylglycol. Als alcoholen worden bij voorkeur neopentylglycol en/of trimethylolpropaan toegepast aangezien zij resulteren in een goede buitenduurzaamheid. Als polycarbonzuren kunnen daarnaast cycloalifatische en/of acyclische polycarbonzuren, zoals bijvoorbeeld cyclohexaandicarbonzuur, tetrahydroftaalzuur, hexa- EMI4.1 hydroêndomethyleentetrahydroftaalzuur, azelainezuur, sebacinezuur, decaandicarbonzuur, dimeervetzuur, adipine- zuur, barnsteenzuur, malelnezuur, in hoeveelhed. enftot tejo. hoogste 30-mol%, bij voorkeur tot maximaal 20 mol% van het totaal aan carbonzuren worden toegepast. Ook hydroxycarbonzuren en/of eventeel lactonen kunnen worden toegepast zoals bijvoorbeeld 12-hydroxylstearinezuur, epsilon-caprolacton en hydroxypivalinezure ester van neopentylglycol. In ondergeschikte hoeveelheden kunnen ook monocarbonzuren, zoals benzoëzuur, tert. - butylbenzoêzuur, hexahydrobenzoê- zuur en verzadigde alifatische monocarbonzuren bij de bereiding worden toegevoegd. EMI4.2 De polyesters worden, via op zichzelf de methoden, door veresteren of omesteren, eventueel in aanwezigheid van gebruikelijke katalysatoren zoals bijvoorbeeld dibutyltinoxide of tetrabutyltitanaat bereid, waarbij door een geschikte keuze van de bereidingscondities en van de COOH/OH verhouding een polyesterhars met een hydroxylgetal tussen 20 en 100 mg KOH/gram hars en een zuurgetal kleiner dan 10 mg KOH/gram hars worden verkregen. Zeer geschikt zijn polyesters waarbij tijdens de bereiding als dicarbonzuren 40-100 mol% isoftaalzuur en <Desc/Clms Page number 5> 0-60% tereftaalzuur toegepast worden (waarbij de hoeveelheid isoftaalzuur en tereftaalzuur samen 100 mol% zijn). Bij voorkeur is de hoeveelheid isoftaalzuur hoger dan 60 mol%. Indien gewenst kan de polyester echter ook gebaseerd zijn op meer dan twee dicarbonzuren. Bij voorkeur is de hoeveelheid dr ie, of, boger, functioneel monomeer lager dan 12% t. o. v. de andere monomeren. Het aantalgemiddelde molecuulgewicht (Mn) ligt bij voorkeur tussen 1. 500 en 5. 000. Bij voorkeur wordt het molecuulgewicht gecombineerd met de hoeveelheid vertakkende component zodanig gekozen dat de functionaliteit van de polyester tussen de 2. 0 en 4. 0 ligt. De hydroxylfunctionele acrylaathars is meestal gebaseerd op hydroxyethyl (meth) acrylaat, hydroxypropyl- (meth) acrylaat en methyl (meth) acrylaat. De hars kan verder gebaseerd zijn op (meth) acrylzuur en alkylesters van (meth) acrylzuur zoals bijvoorbeeld ethyl (meth) acrylaat, EMI5.1 isopropyl n-propyl- (meth) ethylhexylacrylaat (meth) acrylaat, n-butyl (meth) acrylaat,en/of cyclohexyl (meth) acrylaat en vinylverbindingen zoals bijvoorbeeld styreen. Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm van de uitvinding is de hydroxylfunctionele acrylaathars gebaseerd op EMI5.2 a) 8-30 b) 5-25 gew. n-butylmethacrylaat en c) 50-70 gew. methylmethacrylaat (waarbij a+b+c=100 gew. % hydroxyethylacrylaat,gew. %). Hydroxylfunctionele acrylaatharsen kunnen worden bereid door een polymerisatie waarbij eerst oplosmiddel, bijvoorbeeld tolueen, xyleen of butylacetaat, aan de reactor wordt toegevoegd. Vervolgens vindt een verwarming tot de gewenste reaktietemperatuur, bijvoorbeeld de refluxtemperatuur van het toegepaste oplosmiddel plaats, waarna, gedurende een periode van bijvoorbeeld tussen 2 en <Desc/Clms Page number 6> 4 uren monomeren, initiator en eventueel mercaptaan worden toegevoegd. Daarna wordt gedurende bijvoorbeeld twee uren de temperatuur op refluxtemperatuur gehouden. Het oplosmiddel wordt vervolgens afgedestilleerd door verhoging van de temperatuur en vervolgens wordt een vacuumdestillatie EMI6.1 gedurende, bijvoorbeeld een tot twee uur, uitgevoerd. Daarna wordt het produkt afgetapt en " De poederverfformuleringen verkregen met de bindmiddelsamenstelling volgens de uitvinding kunnen worden toegepast op bijvoorbeeld metaal, kunststof en hout. De poederverfformuleringen volgens de uitvinding kunnen bijvoorbeeld worden toegepast voor poedercoatings die geschikt zijn voor huishoudelijke apparatuur, EMI6.2 industriële coatings en in de automobielindustrie. De heldere"topcoats"die volgens de stand van de techniek in de automobielindustrie als twee-component systeem gebruikt worden zijn oplosmiddelbevattende verfsystemen op basis van acrylaatharsen, die uitgehard worden met isocyanaten. Om aan de eisen betreffende het terugdringen van de oplosmiddelemissie te voldoen worden reeds zgn. "high solids" systemen toegepast. De enige manier om de oplosmiddelemissie nog verder te reduceren is het gebruik van poedercoatings als automobielclearcoat (Lattke, E."Pulverlack am Auto aus der sicht der autoindustrie", gepresenteerd op :"Der Pulvertreff'92, 23. 01. 92, München".) Aan poederverfsystemen voor deze toepassing zullen dezelfde eisen als aan de oplosmiddelbevattende systemen worden gesteld. Deze eisen betreffen bijvoorbeeld vloei, chemicaliënresistentie, glans en buitenduurzaamheid (Kinza, W."Pulverklarlack für die karosseriebeschichtung", gepresenteerd op : "Die EPS-Praxis 1991, 25. 11. 91, Bad Nauheim".) Er wordt naar gestreeft deze eigenschapen te verkrijgen bij een uithardingstemperatuur tussen bijvoorbeeld 1400C en 170 C. Onder de huidige poederharssystemen zijn geen systemen bekend die aan de <Desc/Clms Page number 7> vereiste combinatie van eigenschappen voldoen. Weliswaar zijn een aantal eigenschappen met systemen op basis van een zuur-epoxy-uithardingsreactie te bereiken maar de vereiste combinatie van goede vloei, goede chemica- liênresistentie, hoge glans, hoge krasvastheid, goede mechanische eigenschappen en goede buitenduurzaamheid is nog nooit verkregen met poedercoatings. Toepassing van de verkregen coatings kan plaatsvinden op autoonderdelen zoals bijvoorbeeld wielen, wieldoppen, deuren en spatborden. Voor industriële toepassingen bestemde thermohardende poederverfsamenstellingen voor poeder coatings worden in algemene zin beschreven in de reeds geciteerde Misev, pag. 131-173 en 224-228. De uitvinding wordt aan de hand van de hierna volgende experimenten en voorbeelden nader toegelicht, echter zonder daartoe beperkt te zijn. Voorbeelden Experiment 1 Bereiding van een acrvlaathars Een 6 liter reactorvat, uitgerust met een thermometer, een roerder en een refluxkoeler, werd gevuld met 1650 gram tolueen. Onder roeren werd, terwijl een stikstofstroom door de reactor werd geleid, de temperatuur opgevoerd tot refluxtemperatuur. In het mengsel van de monomeren (in de verhouding, zoals aangegeven in Tabel 1), van in totaal 3300 gram monomeren werd de aangegeven hoeveelheid initiator (Triganox 2 1STN ; AKZO) opgelost. Dit mengsel werd hierna in 3 uren aan de reactor toegevoegd. De temperatuur in de reactor werd op refluxtemperatuur gehouden. Direkt na toevoeging van het monomerenmengsel werd nog een hoeveelheid initiator toegevoegd. Twee uur na toevoegen van de monomeren werd een afscheidvat in de opstelling opgenomen en werd door geleidelijke verhoging van de temperatuur en het aanleggen van vacuum het <Desc/Clms Page number 8> oplosmiddel verwijderd. In Tabel 1 zijn de hoeveelheid monomeren en initiator in gram, de viscositeit gemeten met een Emila EMI8.1 rheometer (dPa.s, en de glasovergangstemperatuur (Tg, Mettler TA-3000, systeem 5'C/min) opgenomen. Tabel 1 EMI8.2 <tb> <tb> esp. <SEP> l <SEP> <tb> HEA <SEP> 683, <SEP> 1 <SEP> <tb> MMA2) <SEP> 2396, <SEP> 9 <SEP> <tb> BMA3) <SEP> 220,0 <tb> TRIG <SEP> 21S4) <SEP> 267,9 <tb> TRIG <SEP> 21S5) <SEP> 11,0 <tb> Visc. <SEP> 450 <tb> Tg <SEP> 57 <SEP> <tb> waarbij : 1) HEA = hydroxyethylacrylaat 2) MMA = methylmethacrylaat 3) BMA = n-butylmethacrylaat 4) TRIG 21S = Trigonox 21S (AKZO) 5) hoeveelheid Trigonox 21S als na-initiator EMI8.3 Voorbeeld I Bereidina van de crosslinker Een 2 liter reactorvat, uitgerust met een thermometer, een roerder, en een refluxkoeler, werd gevuld met 363 gram hexamethyleen-di-isocyanaattrimeer (Tolonate HDTTM ; Rhone Poulenc) en 39. 7 gram 1, 6-hexamethyleen- diisocyanaat (Tolonate HD"; Rhone Poulenc) (dit waren respectievelijk 1, 89 en 0,47 equivalenten isocyanaat). Onder roeren werd, terwijl een stikstofstroom door de <Desc/Clms Page number 9> reactor werd geleid, de temperatuur langzaam opgevoerd. Het reaktiemengsel werd tot 1200C verwarmd waarna in totaal 163 gram 1, 2, 4-triazool (Chemie Linz) in porties werd toegevoegd. Tijdens het toevoegen van de porties 1, 2, 4-triazool werd ervoor gezorgd dat de temperatuur van het reaktiemengsel tussen 1200C en 125 C bleef. Iedere nieuwe portie 1, 2, 4-triazool werd pas toegevoegd nadat de temperatuur van het reaktiemengsel weer gedaald was tot 120 C. Tien minuten nadat de laatste hoeveelheid 1, 2, 4triazool was toegevoegd werd door middel van titratie het NCO-gehalte van het reaktiemengsel bepaald. Nadat het NCO gehalte gedaald was tot bijna 0 werd het produkt uit de reaktor gegoten en gekoeld. Voorbeelden II-VII Voorbeeld I werd herhaald waarbij de verhouding Tolonate HDT en Tolonate HD, op basis van equivalenten isocyanaat, gevarieerd werd zoals aangegeven in Tabel 2. Tabel 2 EMI9.1 <tb> <tb> I <SEP> II <SEP> III <SEP> IV <SEP> V <SEP> VI <SEP> VII <tb> HDT1) <SEP> 8 <SEP> 6. <SEP> 66 <SEP> 6. <SEP> 5 <SEP> 6. <SEP> 2 <SEP> 6 <SEP> 5 <SEP> 3 <tb> HD2) <SEP> 2 <SEP> 3. <SEP> 33 <SEP> 3. <SEP> 5 <SEP> 3. <SEP> 8 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 7 <tb> Tg <SEP> (OC) <SEP> 3) <SEP> 13 <SEP> 15 <SEP> 14 <SEP> 14 <SEP> 12 <SEP> 10 <SEP> 11 <tb> Tm <SEP> ( C)4) <SEP> 105 <SEP> 101 <SEP> 105 <SEP> 105 <SEP> 107 <SEP> 104 <SEP> 101 <tb> 1) HDT = Tolonate HDTTH ; Rhone Poulenc 2) HD = Tolonate HDT ; Rhone Poulenc 3) Tg = glaspuntovergangstemperatuur volgens DSC, Mettler TA-3000, systeem 5 C/min. 4) Tm = smeltpunt volgens DSC, Mettler TA-3000, systeem 5 C/min. <Desc/Clms Page number 10> Voorbeeld VIII Bereidino bindmiddelsamenstellino en poederverf Een poederverf formulering werd gemaakt door 546 gram polyesterhars Uralac P6204 (DSM Resins BV), 54 gram crosslinker volgens Voorbeeld III, 300 gram titanium dioxide pigment (KRONOS 2160tu), 9 gram vloeimiddel (Resiflow PV 5tu ; Worlee) en 3. 5 gram benzoin (ontgassingsmiddel) te mengen. Dit mengsel werd geextrudeerd in een laboratorium extruder (Buss Ko-Kneter, PLK 46B) bij 130 C bij een snelheid van 60 toeren per minuut. Het extrudaat werd afgekoeld, gemalen en gezeefd, waarbij de zeeffractie kleiner dan 90 micrometer werd gebruikt als poederverf. De poederverf werd electrostatisch op aluminium panelen gespoten. De met poederverf bespoten panelen werden gedurende 30 minuten bij 150'C gemoffeld in een oven. Voorbeeld IX Een poederverf formulering werd gemaakt-van 432 gram polyacrylaat volgens Experiment I, 168 gram crosslinker volgens Voorbeeld III, 4 gram vloeimiddel (BYK 361TH ; BYK), 2 gram benzoin (ontgassingsmiddel) en 0. 1 gram katalysator (Fastcat 4102tu, M & T Chemicals). Dit mengsel werd gemengd in een extruder bij 1200C bij een snelheid van 220 toeren per minuut. Het extrudaat en de poederverf werden verder verwerkt zoals beschreven in Voorbeeld VIII waarna uitharding plaatsvond gedurende 30 minuten bij 150oC. De uitgeharde coating had een goede vloei, een goed uiterlijk en een flexibiliteit van meer dan 7 mm volgens de"Erichsen Slow Penetration test" (volgens ISO-1520/DIN 53156). De benzineresistentie, die werd bepaald door een watje doordrenkt met benzine gedurende 2 uur onder een glaasje op de coating te leggen waarna de coating visueel werd beoordeeld, werd beoordeeld met "zeer goed".
Claims (14)
- CONCLUSIES 1. Bindmiddelsamenstelling voor poederverven, bevattende een hydroxylfunctioneel polymeer en een geblokkeerde isocyanaatgroepen bevattende crosslinker, met het kenmerk, dat de crosslinker een mengsel van (semi) kristallijne en amorfe isocyanaatgroepen bevattende verbindingen is.
- 2. Bindmiddelsamenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de isocyanaatgroepen bevattende verbindingen alifatische diisocyanaten zijn.
- 3. Bindmiddelsamenstelling volgens een der conclusies 1- 2, met het kenmerk, dat de crosslinker een mengsel van geblokkeerd hexamethyleendiisocyanaat trimeer en geblokkeerd 1, 6-hexamethyleendiisocyanaat is.
- 4. Bindmiddelsamenstelling volgens een der conclusies 1- 3, met het kenmerk, dat het blokkeringsmiddel 1, 2, 4- triazool is.
- 5. Bindmiddelsamenstelling volgens een der conclusies 1- 4, met het kenmerk, dat het polymeer een polyester of een polyacrylaat is.
- 6. Bindmiddelsamenstelling volgens een der conclusies 1- 5, met het kenmerk, dat het polymeer een hydroxyl functionele polyester en/of hydroxylfunctioneel polyacrylaat en de crosslinker een mengsel van hexamethyleendiisocyanaat trimeer en met 1, 2, 4- EMI11.1 triazool geblokkeerd 1, is.
- 7. Bindmiddelsamenstelling volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat de hydroxylfunctionele acrylaathars is gebaseerd op EMI11.2 a) 8-30 gew. hydroxyethylacrylaat, b) 5-25 gew. n-butylmethacrylaat en c) 50-70 gew. methylmethacrylaat (waarbij a+b+c = 100 gew. <Desc/Clms Page number 12>
- 8. Crosslinker omvattende een mengsel van (semi) kristallijne en amorfe isocyanaatgroepen bevattende verbindingen.
- 9. Crosslinker volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat de (semi) kristallijne verbinding met 1, 2, 4-triazool geblokkeerd 1, 6-hexamethyleendiisocyanaat en de amorfe verbinding met 1, 2, 4-triazool geblokkeerd hexamethyleendiisocyanaat trimeer is.
- 10. Poederverf die een bindmiddelsamenstelling volgens een der conclusies 1-6 en desgewenst pigment, katalysator, vloeimiddelen, uithardingsmiddel, vulmiddelen, stabilisatoren en additieven omvat.
- 11. Werkwijze voor de bereiding van een poedercoating door een hydroxylfunctioneel polymeer te mengen met een crosslinker volgens een der conclusies 8-9 en de uitharding te laten plaatsvinden bij temperaturen tussen 1300C en 1700C gedurende 10 en 40 minuten.
- 12. Geheel of gedeeltelijk gecoat substraat waarbij de poedercoating verkregen is van een poederverf volgens conclusie 10.
- 13. Toepassing van een poederverf volgens conclusie 10 in de automobielindustrie.
- 14. Bindmiddelsamenstelling, crosslinker, poederverf, werkwijze, gecoat substraat en toepassing zoals in hoofdzaak is beschreven in de beschrijving en in de voorbeelden.
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
BE9400850A BE1008721A3 (nl) | 1994-09-21 | 1994-09-21 | Bindmiddelsamenstelling voor poederverfformuleringen. |
TW084109472A TW338059B (en) | 1994-09-21 | 1995-09-11 | A powder paint binder composition |
EP95202509A EP0703256B1 (en) | 1994-09-21 | 1995-09-15 | A powder paint binder composition |
DE69515406T DE69515406T2 (de) | 1994-09-21 | 1995-09-15 | Pulverlack-Bindemittel-Zusammensetzung |
CN95102585A CN1069335C (zh) | 1994-09-21 | 1995-09-20 | 一种粉末涂料粘合剂组合物 |
US08/928,405 US5804646A (en) | 1994-09-21 | 1997-09-12 | Powder paint binder composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
BE9400850A BE1008721A3 (nl) | 1994-09-21 | 1994-09-21 | Bindmiddelsamenstelling voor poederverfformuleringen. |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
BE1008721A3 true BE1008721A3 (nl) | 1996-07-02 |
Family
ID=3888365
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
BE9400850A BE1008721A3 (nl) | 1994-09-21 | 1994-09-21 | Bindmiddelsamenstelling voor poederverfformuleringen. |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5804646A (nl) |
EP (1) | EP0703256B1 (nl) |
CN (1) | CN1069335C (nl) |
BE (1) | BE1008721A3 (nl) |
DE (1) | DE69515406T2 (nl) |
TW (1) | TW338059B (nl) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1998045348A1 (en) * | 1997-04-04 | 1998-10-15 | Cook Composites And Polymers Company | Low voc acrylic polymer blocked isocyanate coating systems and a process for their preparation |
EP0987283A1 (en) * | 1998-09-18 | 2000-03-22 | Dsm N.V. | Block polymer and powder-paint binder composition |
DE10033097A1 (de) | 2000-07-07 | 2002-01-17 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von hochreaktiven(semi)kristallinen und amorphen blockierten Polyisocyanaten |
FR2818010B1 (fr) | 2000-12-08 | 2003-09-05 | Commissariat Energie Atomique | Procede de realisation d'une couche mince impliquant l'introduction d'especes gazeuses |
US20040147671A1 (en) * | 2002-05-15 | 2004-07-29 | Richard Milic | Decorative coating composition for solid substrates |
FR2849042B1 (fr) * | 2002-12-24 | 2005-04-29 | Rhodia Chimie Sa | Composition polycondensable a reticulation retardee, son utilisation pour realiser des revetements et revetements ainsi obtenus |
US7714062B2 (en) * | 2006-12-22 | 2010-05-11 | Carmen Flosbach | Thermal curable powder coating composition |
WO2011138431A1 (en) * | 2010-05-06 | 2011-11-10 | Dsm Ip Assets B.V. | Low temperature heat-curable powder coating composition comprising a crystalline polyester resin, an amorphous resin and a peroxide |
EP2681260B2 (en) * | 2011-03-02 | 2023-05-31 | Dow Global Technologies LLC | Method for producing an aqueous dispersion |
JP6540137B2 (ja) | 2015-03-23 | 2019-07-10 | 富士ゼロックス株式会社 | 熱硬化性粉体塗料、熱硬化性粉体塗料の製造方法、塗装品、及び塗装品の製造方法 |
CN111234666A (zh) * | 2020-01-14 | 2020-06-05 | 江南载福粉末涂料(张家港)有限公司 | 一种耐油性擦拭粉末涂料 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3721645A (en) * | 1971-02-25 | 1973-03-20 | Liner Technology Inc | Polyurethanes stabilized with 1,2,3-,1,2,4-1,2,5-,and 1,3,4-triazoles |
EP0004571A1 (de) * | 1978-03-21 | 1979-10-17 | Bayer Ag | 1,2,4-Triazol-blockiertes Isophorondiisocyanat und Biuretgruppen oder Urethangruppen aufweisende Derivate des Isophorondiisocyanats mit 2 bis 4 1,2,4-triazol-blockierten Isocyanatgruppen und Pulverlackbindemittel, die diese Derivate als Vernetzer enthalten |
EP0023023A1 (de) * | 1979-07-19 | 1981-01-28 | Chemische Werke Hüls Ag | Pulverförmige Überzugsmassen mit hoher Lagerstabilität sowie deren Herstellung |
EP0285859A1 (en) * | 1987-03-17 | 1988-10-12 | Asahi Glass Company Ltd. | Reaction curable composition and products comprising a cured product of the composition |
EP0557822A2 (en) * | 1992-02-25 | 1993-09-01 | Miles Inc. | Blocked polyisocyanates prepared from partially trimerized cyclic organic diisocyanates having (cyclo)aliphatically bound isocyanate groups and their use for the production of coatings |
WO1993023447A1 (en) * | 1992-05-15 | 1993-11-25 | Dsm N.V. | Binder composition for powder coatings for use as a top coat in the automotive industry and top-coated automotive substrates |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2707656C2 (de) * | 1977-02-23 | 1986-04-17 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Pulverförmige Überzugsmittel |
US4246368A (en) * | 1977-05-13 | 1981-01-20 | Kansai Paint Company, Limited | Powder coating compositions for forming multi layer coatings |
US4281076A (en) * | 1978-08-18 | 1981-07-28 | Kansai Paint Company, Limited | Thermosetting acrylic resin powder coating compositions |
DE3322719A1 (de) * | 1983-06-24 | 1985-01-03 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Pulverfoermige ueberzugsmittel |
US5472649A (en) * | 1994-04-13 | 1995-12-05 | Eastman Chemical Company | Method for preparing powder coating compositions having improved particle properties |
WO1999061407A1 (fr) * | 1998-05-27 | 1999-12-02 | Showa Denko K.K. | Procedes de preparation d'aminoacide ayant un groupe amino secondaire ou tertiaire et au moins trois groupes carboxyle et son sel |
-
1994
- 1994-09-21 BE BE9400850A patent/BE1008721A3/nl not_active IP Right Cessation
-
1995
- 1995-09-11 TW TW084109472A patent/TW338059B/zh active
- 1995-09-15 EP EP95202509A patent/EP0703256B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-09-15 DE DE69515406T patent/DE69515406T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-09-20 CN CN95102585A patent/CN1069335C/zh not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-09-12 US US08/928,405 patent/US5804646A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3721645A (en) * | 1971-02-25 | 1973-03-20 | Liner Technology Inc | Polyurethanes stabilized with 1,2,3-,1,2,4-1,2,5-,and 1,3,4-triazoles |
EP0004571A1 (de) * | 1978-03-21 | 1979-10-17 | Bayer Ag | 1,2,4-Triazol-blockiertes Isophorondiisocyanat und Biuretgruppen oder Urethangruppen aufweisende Derivate des Isophorondiisocyanats mit 2 bis 4 1,2,4-triazol-blockierten Isocyanatgruppen und Pulverlackbindemittel, die diese Derivate als Vernetzer enthalten |
EP0023023A1 (de) * | 1979-07-19 | 1981-01-28 | Chemische Werke Hüls Ag | Pulverförmige Überzugsmassen mit hoher Lagerstabilität sowie deren Herstellung |
EP0285859A1 (en) * | 1987-03-17 | 1988-10-12 | Asahi Glass Company Ltd. | Reaction curable composition and products comprising a cured product of the composition |
EP0557822A2 (en) * | 1992-02-25 | 1993-09-01 | Miles Inc. | Blocked polyisocyanates prepared from partially trimerized cyclic organic diisocyanates having (cyclo)aliphatically bound isocyanate groups and their use for the production of coatings |
WO1993023447A1 (en) * | 1992-05-15 | 1993-11-25 | Dsm N.V. | Binder composition for powder coatings for use as a top coat in the automotive industry and top-coated automotive substrates |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US5804646A (en) | 1998-09-08 |
EP0703256B1 (en) | 2000-03-08 |
DE69515406D1 (de) | 2000-04-13 |
EP0703256A1 (en) | 1996-03-27 |
DE69515406T2 (de) | 2000-11-02 |
CN1069335C (zh) | 2001-08-08 |
CN1120058A (zh) | 1996-04-10 |
TW338059B (en) | 1998-08-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
BE1007373A3 (nl) | Stralingsuithardbare bindmiddelsamenstelling voor poederverfformuleringen. | |
KR100308569B1 (ko) | 폴리에스테르와아크릴공중합체를기재로하는열경화성분말조성물 | |
NL1007052C2 (nl) | Bindmiddelsamenstelling voor poederverfformuleringen. | |
BE1008721A3 (nl) | Bindmiddelsamenstelling voor poederverfformuleringen. | |
EP0676431B1 (en) | Coating compositions comprising 1,4-cyclohexane dimethanol | |
JP5926751B2 (ja) | 粉末組成物 | |
EP2325229A1 (en) | Polyesters for coatings | |
BE1005819A3 (nl) | Bindmiddelsamenstelling voor poedercoatings toepasbaar in de automobielindustrie. | |
JPH04103678A (ja) | 粉体塗料組成物 | |
JP4276068B2 (ja) | 多層コーティングを製造するためのコーティング剤および方法 | |
EP0522648B1 (en) | Binder composition for powder coatings | |
WO1995012640A1 (en) | Thermosetting coating compositions | |
JPH0860078A (ja) | 水性バインダー組成物及び熱硬化性塗料におけるその用途 | |
WO2001032733A1 (en) | Stable powder coating compositions | |
KR100554931B1 (ko) | 무광택 또는 광택 도료를 수득하기 위한 조성물, 이 조성물의 용도 및 생성된 도료 | |
NL1002709C2 (nl) | Bindmiddelsamenstelling voor poederverven. | |
NL9201868A (nl) | Bindmiddelsamenstelling voor poederverven op basis van een hydroxyl functioneel polymeer als bindmiddel en een isocyanaat groepen bevattende verbinding als crosslinker. | |
WO2000026196A1 (en) | Polyoxazoline compounds and their use in surface coating compositions | |
JPH04132784A (ja) | 塗料組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
RE | Patent lapsed |
Owner name: DSM N.V. Effective date: 19960930 |