<Desc/Clms Page number 1>
WERKWIJZE VOOR DE BEREIDING VAN 5-FORMYL-PENTAANESTERS
De uitvinding betreft een werkwijze voor de bereiding van 5-formyl-pentaanester (een alkylester van 6-oxo-hexaanzuur) door een alkylester van pentadieenzuur met koolmonoxide en waterstòf in aanwezigheid van een katalysator bij verhoogde druk om te zetten in een 5-formyl-pentaanester.
Een dergelijke werkwijze is beschreven in Chem.
Zeit. (1976) 100, pp. 308-312.
In deze publicatie wordt een werkwijze beschreven waarbij een rhodiumcomplex als katalysator wordt toegepast. De opbrengsten aan de 5-formyl-pentaanester gaan de 4% niet te boven. Voorts worden er volgens die publicatie tijdens de hydroformylering aanzienlijk meer vertakte aldehydes gevormd dan lineaire. Door dergelijke lage opbrengsten is deze route ongeschikt voor industriële toepassing voor de bereiding van een 5-formylpentaanester.
De uitvinding voorziet in een werkwijze voor de bereiding van een 5-formyl-pentaanester door een alkylester van pentadieenzuur te hydroformyleren waarbij het gewenste product in hogere opbrengst verkregen wordt.
Hogere opbrengsten worden verzwegen door als katalysator een cobaltverbinding te kiezen. Het cobalt wordt in de regel als opgeloste verbinding toegepast in een homogeen reactiesysteem. Cobalt kan als cobaltcarbonyl ccmplex aanwezig zijn, maar ook als complex met een ligand dat sterker aan cobalt gebenden is dan koolmonoxide.
De cobaltverbinding kan in situ gevormd worden door cobalt op te lossen in het reactiemedium. Ook kan men uitgaan van vrijwel alle cobaltverbindingen, zoals bekend voor carbonylering en hydroformyleringsreacties.
In een eerste vccrkeursuitvoeringsvcrm van de uitvinding wordt cobalt toegepast als complex of zcut,
<Desc/Clms Page number 2>
waarbij onder reactieomstandigheden vrijwel al het cobalt als cobalt-carbonylcomplex aanwezig is. Als cobaltcomplex of zout kan bijvoorbeeld di-cobalt-octacarbonyl, cobalt-acetoacetonaat, cobaltacetaat, cobaltsulfaat of cobaltcarbonaat toegepast worden.
Voorts kan een cobaltverbinding worden toegepast met een of meer relatief stabiele moncdentaat liganden, zoals bijvoorbeeld fosfinen of fosfieten. Bij voorkeur worden alkyl- of arylfosfinen toegepast.
In een tweede voorkeursuitvoeringsvorm van de uitvinding wordt cobalt toegepast als cobaltcomplex met als ligand een polydentaat ligand omvattende ten minste twee fosfinegroepen die door een keten van 2 koolstofatomen gescheiden zijn.
Dergelijke polydentaat liganden zijn als zodanig beschreven in EP-A-033554 voor de rhodium gekatalyseerde hydroformylering van alkadienen. Uit EP-A-033554 kan echter niet afgeleid worden, dat de liganden ook geschikt zouden zijn voor het hydroformyleren met een cobaltkatalysator van ester-groepen bevattende dienen, waarbij de carbonyl van de estergroep is geconjugeerd met de dieen.
Het is dan ook onverwacht, dat bij het hydroformyleren van een alkylester van pentadieenzuur weinig nevenprodukten worden gevormd. Met name is de verhouding lineaire tot vertakte oxo-verbindingen bij de werkwijze volgens de uitvinding zeer gunstig.
Het uitgangprcdukt is een alkylester van pentadieenzuur met een struktuur zoals gegeven in formule I
EMI2.1
waarbij Rl Cl-6 alkyl is. Bij voorkeur wordt de methyl-, ethyl-, isopropyl-of t-butylester toegepast.
Desbetreffende verbindingen kunnen vervaardigd worden door butadien oxidatief te carbonyleren, zoals bijvoorbeeld beschreven in US-A-4236023 en US-A-4195184.
<Desc/Clms Page number 3>
Volgens deze octrooischriften wordt butadieen in aanwezigheid van koolmonoxide, een alcohol, zuurstof en een palladiumkatalysator met een wateronttrekkend middel zoals bijvoorbeeld ethoxycyclohexeen (een enol-ether) of diethoxycycloalkaan en een ijzer of koper-zout als oxidant omgezet in de pentadieenester.
Desgewenst kan de pentadieenester voor toepassing in de werkwijze volgens de uitvinding worden gezuiverd door bijvoorbeeld destillatie of extractie. Toepassing van de pentadieenester met 60-90% zuiverheid is echter ook mogelijk.
De polydentaat liganden die toepasbaar zijn in de tweede voorkeursuitvoeringsvorm volgens de uitvinding zijn bij voorkeur trivalente fosfine verbindingen met 1 of 2 fenylgroepen per fosfine.
De polydentaat liganden worden bij voorkeur
EMI3.1
toegepast in een verhouding ligand : cobalt = 0, 5-1, 1.
Bij voorkeur hebben ten minste 2 fosforatomen twee fenylgroepen. De fenylgroepen kunnen gesubstitueerd zijn met een of meer alkylgroepen, alkoxygroepen of halogenen.
Meer in het bijzonder heeft het polydentaat ligand een struktuur volgens formule II
EMI3.2
waarbij 0 fenyl of gesubstitueerd fenyl betekent, en waarbij Rl en R hetzelfde of verschillend kunnen zijn en alkyl, fenyl, gesubstitueerd fenyl, of R6¯PR4Rs kunnen betekenen, waarbij R4 en R5 onafhankelijk van elkaar alkyl, fenyl of gesubstitueerd fenyl betekenen.
R3 en R6 betekenen onafhankelijk van elkaar C : -C6 alky :,
EMI3.3
of Cg-C aryl, zoals bij -CH ) .
Bij vocrkeur is R3 en R6 Cl-1,.
2
<Desc/Clms Page number 4>
Bij voorkeur is Rl en R fenyl of R6-P-R4 R5 waarbij R4 en R5 fenyl zijn.
De hydroformyleringsreactie kan onder vrij milde condities worden uitgevoerd, bij voorkeur bij een
EMI4.1
temperatuur van 50-200 C, meer in het bijzonder bij 80-180 C en een druk van 20-400 bar, meer in het bijzonder 50-200 bar (5-20 MPa). De druk is de druk van waterstof plus die van koolmonoxide.
In de regel is de molverhouding waterstof tot koolmonoxide in de range van 0, 5-12, bij voorkeur 0, 8-5.
De hoeveelheid katalysator kan over een grote range variëren. De molverhouding katalysator tot de pentadieenalkylester ligt in de regel tussen 1 : 10. 000 en 1 : 3.
Bij voorkeur ligt de verhouding pentadieenester : katalysator 1 : 1000 - 1 : 4. Een relatief hoge cobaltconcentratie heeft het voordeel van een snelle reactie, terwijl toch de selectiviteit nauwelijks terugloopt.
De hydroformylering kan in bulk of, met hogere selectiviteit, worden uitgevoerd in een desgewenst ethergroepen bevattende koolwaterstof als oplosmiddel, zoals bijvoorbeeld tolueen, benzeen, cyclohexaan, dioxaan, tetrahydrofuran of methylcyclohexaan. Indien een oplosmiddel wordt toegepast zal de hoeveelheid in de regel tussen 10-90% van het totale mengsel zijn.
De uitvinding zal nader worden toegelicht aan de hand van de volgende niet beperkende voorbeelden.
Voorbeeld I-XII
In een glazen liner behorende bij een autociaaf (volume van 50 ml), volledig uitgevoerd in Hastalloy-C staal, werd ca. 50 mg CC (CO) g (ca. 1 mol%), desgewenst een ligand - zoals aangegeven in tabel l-en 14 gram vers gedestilleerd tolueen gebracht. Na sluiten van de autoclaaf werd dee 3x onder druk gebracht (50 bar) met CO/H2 (1 : 1) waarna deze bij een druk van 80 bar CC/H
<Desc/Clms Page number 5>
EMI5.1
(1 : 1) op 120 C werd gebracht. Na 30 minuten werd via een inschietvat een mengsel van ca. 2 gram vers gedestilleerde methyl-l, ca. 0, gram nonaan (interne standaard) en ca. 3 gram tolueen bij een druk van 120 bar CO/H2 (1 : 1) in de autoclaaf geschoten.
De specifieke reactie omstandigheden staan in tabel TABEL 1 Reactieomstandigheden bij de hydroformylerinq van de methylester van pentadieenzuur
EMI5.2
<tb>
<tb> Voorbeeld <SEP> ligand* <SEP> molverh. <SEP> molverh. <SEP> druk
<tb> ligand <SEP> : <SEP> cobalt <SEP> cobalt <SEP> : <SEP> pentadieen <SEP> (bar)
<tb> I <SEP> dppe <SEP> 1, <SEP> 0 <SEP> 0, <SEP> 015-0, <SEP> 018 <SEP> 100
<tb> II <SEP> - <SEP> - <SEP> " <SEP> 100
<tb> 111 <SEP> dppp <SEP> 1, <SEP> 0 <SEP> " <SEP> 95
<tb> IV <SEP> dppe <SEP> 1, <SEP> 0"140
<tb> V--"140
<tb> VI <SEP> dcpe <SEP> 1, <SEP> 7 <SEP> " <SEP> 135
<tb> VII <SEP> dcpe <SEP> 0, <SEP> 8 <SEP> 11 <SEP> 135 <SEP>
<tb> VIII <SEP> dcpe <SEP> 1, <SEP> 0 <SEP> " <SEP> 100
<tb> IX <SEP> dcpe <SEP> 1, <SEP> 0 <SEP> " <SEP> 80
<tb> X <SEP> dppe <SEP> 1, <SEP> 0"140
<tb> XI <SEP> dppe <SEP> 1, <SEP> 0 <SEP> " <SEP> 80
<tb> XII <SEP> - <SEP> - <SEP> 0,
2 <SEP> 115
<tb>
EMI5.3
*dppe : l, dppp : l, dcpe : 1,
<Desc/Clms Page number 6>
De reactie werd gevolgd met gaschromatografie. Bij nagenoeg 100% conversie van het uitgangsmateriaal werd de reactie gestopt en het reactiemengsel geanalyseerd. De resultaten staan in tabel 2.
TABEL 2
Resultaten van de hydroformylering van de methylester van pentadieenzuur met een cobaltkatalysator
EMI6.1
<tb>
<tb> Voorb. <SEP> tijd <SEP> conver-selectiviteit <SEP> (%)
<tb> siel <SEP> n-ald2 <SEP> iso-ald3 <SEP> n-hydrox4 <SEP> Me-Val5 <SEP> n/b
<tb> (%)
<tb> 1 <SEP> 4 <SEP> 3/4 <SEP> 100 <SEP> 42,5 <SEP> 17,4 <SEP> nb6 <SEP> nb <SEP> 2,4
<tb> II <SEP> 2 <SEP> · <SEP> 98 <SEP> 36, <SEP> 9 <SEP> 15, <SEP> 7 <SEP> 5, <SEP> 5 <SEP> 3, <SEP> 2 <SEP> 2, <SEP> 3 <SEP>
<tb> III <SEP> 6 <SEP> 99 <SEP> 10, <SEP> 1 <SEP> 3, <SEP> 6 <SEP> 0, <SEP> 0 <SEP> 2, <SEP> 5 <SEP> 2, <SEP> 8 <SEP>
<tb> IV <SEP> 5 <SEP> ¸ <SEP> 100 <SEP> 28, <SEP> 6 <SEP> 9, <SEP> 9 <SEP> 0, <SEP> 0 <SEP> 7, <SEP> 7 <SEP> 2, <SEP> 9 <SEP>
<tb> V <SEP> 2 <SEP> 100 <SEP> 43, <SEP> 7 <SEP> 17, <SEP> 9 <SEP> 2, <SEP> 6 <SEP> 3, <SEP> 1 <SEP> 2, <SEP> 5 <SEP>
<tb> VI <SEP> 5 <SEP> 100 <SEP> 7,
<SEP> 7 <SEP> 2, <SEP> 6 <SEP> 0, <SEP> 0 <SEP> 4, <SEP> 9 <SEP> 3, <SEP> 1 <SEP>
<tb> VII <SEP> 5 <SEP> 100 <SEP> 37, <SEP> 3 <SEP> 15, <SEP> 1 <SEP> 1, <SEP> 9 <SEP> 4, <SEP> 7 <SEP> 2, <SEP> 5 <SEP>
<tb> VIII <SEP> 6 <SEP> 98 <SEP> 35, <SEP> 8 <SEP> 15, <SEP> 2 <SEP> 3, <SEP> 6 <SEP> 5, <SEP> 7 <SEP> 2, <SEP> 4 <SEP>
<tb> IX <SEP> 6 <SEP> 98 <SEP> 8, <SEP> 5 <SEP> 4, <SEP> 3 <SEP> 1, <SEP> 8 <SEP> 1, <SEP> 1 <SEP> 2, <SEP> 0 <SEP>
<tb> X <SEP> 7 <SEP> 100 <SEP> 21, <SEP> 6 <SEP> 8, <SEP> 2 <SEP> 2, <SEP> 0 <SEP> 3, <SEP> 1 <SEP> 2, <SEP> 7 <SEP>
<tb> XI <SEP> 7 <SEP> 100 <SEP> 23, <SEP> 7 <SEP> 9, <SEP> 3 <SEP> 5, <SEP> 0 <SEP> 4, <SEP> 7 <SEP> 2, <SEP> 5 <SEP>
<tb> XII <SEP> 3/4 <SEP> 100 <SEP> 38, <SEP> 0 <SEP> 15, <SEP> 9 <SEP> 6, <SEP> 6 <SEP> 6, <SEP> 7 <SEP> 2, <SEP> 4 <SEP>
<tb>
1 conversie = (100- [penteenesters]) % ;
waarbij als [penteenesters] mono-plus dieenesters werd genomen 2n-ald = 5-formylpentaanester
EMI6.2
3b-ald = [branched aldehyde] 3- of4-formylpentaanester 4n-hydrox = 6-hydroxyhexaanester 5Me-Val = methylva19raat (methylester van pentaanzuur) 6nb = niet bepaald
<Desc/Clms Page number 7>
Uit deze tabel blijkt dat met cobalt als katalysator opbrengsten van de n-aldehyde verkregen kunnen worden in een selectiviteit van meer dan 40%. In alle gevallen wordt er beduidend meer eindstandig dan vertakte aldehyde gevormd. De reactiesnelheid is het hoogst als cobalt zonder fosfineligand wordt toegepast.
<Desc / Clms Page number 1>
PROCESS FOR THE PREPARATION OF 5-FORMYL PENTANE ESTERS
The invention relates to a process for the preparation of 5-formyl-pentane ester (an alkyl ester of 6-oxo-hexanoic acid) by converting an alkyl ester of pentadienoic acid with carbon monoxide and hydrogen in the presence of a catalyst to a 5-formyl at elevated pressure. pentane ester.
Such a method is described in Chem.
Says. (1976) 100, pp. 308-312.
This publication describes a method using a rhodium complex as a catalyst. The yields of the 5-formyl pentane ester do not exceed 4%. Furthermore, according to that publication, considerably more branched aldehydes are formed during the hydroformylation than linear ones. Due to such low yields, this route is unsuitable for industrial application for the preparation of a 5-formyl pentane ester.
The invention provides a process for the preparation of a 5-formyl pentane ester by hydroformylating an alkyl ester of pentadienoic acid to yield the desired product in higher yield.
Higher yields are concealed by choosing a cobalt compound as a catalyst. The cobalt is generally used as a dissolved compound in a homogeneous reaction system. Cobalt can be present as cobalt carbonyl cplex, but also as a complex with a ligand more strongly bound to cobalt than carbon monoxide.
The cobalt compound can be formed in situ by dissolving cobalt in the reaction medium. Almost all cobalt compounds can also be used, as is known for carbonylation and hydroformylation reactions.
In a first preferred embodiment of the invention, cobalt is used as a complex or zcut,
<Desc / Clms Page number 2>
wherein under reaction conditions almost all of the cobalt is present as a cobalt-carbonyl complex. As a cobalt complex or salt, for example, dicobalt octacarbonyl, cobalt acetoacetonate, cobalt acetate, cobalt sulfate or cobalt carbonate can be used.
Furthermore, a cobalt compound can be used with one or more relatively stable monententate ligands, such as, for example, phosphines or phosphites. Preferably, alkyl or aryl phosphines are used.
In a second preferred embodiment of the invention, cobalt is used as a cobalt complex with a polydentate ligand as ligand comprising at least two phosphine groups separated by a chain of 2 carbon atoms.
Such polydentate ligands are described as such in EP-A-033554 for the rhodium-catalyzed hydroformylation of alkadienes. However, it cannot be deduced from EP-A-033554 that the ligands would also be suitable for hydroformylation with a cobalt catalyst containing ester groups, wherein the carbonyl of the ester group is conjugated with the diene.
It is therefore unexpected that few by-products are formed in the hydroformylation of an alkyl ester of pentadienoic acid. In particular, the ratio of linear to branched oxo compounds in the process of the invention is very favorable.
The starting material is an alkyl ester of pentadienoic acid with a structure as given in formula I.
EMI2.1
wherein R 1 is C 1-6 alkyl. The methyl, ethyl, isopropyl or t-butyl ester is preferably used.
Relevant compounds can be prepared by oxidative butylation carbonylation, as described, for example, in US-A-4236023 and US-A-4195184.
<Desc / Clms Page number 3>
According to these patents, butadiene is converted into the pentadiene ester in the presence of carbon monoxide, an alcohol, oxygen and a palladium catalyst with a water-removing agent such as, for example, ethoxycyclohexene (an enol ether) or diethoxycycloalkane and an iron or copper salt.
If desired, the pentadiene ester for use in the process of the invention can be purified by, for example, distillation or extraction. However, use of the pentadiene ester with 60-90% purity is also possible.
The polydentate ligands useful in the second preferred embodiment of the invention are preferably trivalent phosphine compounds having 1 or 2 phenyl groups per phosphine.
The polydentate ligands are preferred
EMI3.1
applied in a ligand: cobalt ratio = 0.5-1.1.
Preferably at least 2 phosphorus atoms have two phenyl groups. The phenyl groups can be substituted with one or more alkyl groups, alkoxy groups or halogens.
More specifically, the polydentate ligand has a structure of formula II
EMI3.2
wherein 0 represents phenyl or substituted phenyl, and wherein R 1 and R may be the same or different and represent alkyl, phenyl, substituted phenyl, or R 6 PR 4 R 5, wherein R 4 and R 5 independently represent alkyl, phenyl, or substituted phenyl.
R3 and R6 independently represent C: -C6 alky:,
EMI3.3
or C8 -C aryl, such as at -CH).
Preferably R3 and R6 is Cl-1.
2
<Desc / Clms Page number 4>
Preferably R 1 and R is phenyl or R 6 -P-R 4 R 5 wherein R 4 and R 5 are phenyl.
The hydroformylation reaction can be carried out under fairly mild conditions, preferably at one
EMI4.1
temperature of 50-200 C, more in particular at 80-180 C and a pressure of 20-400 bar, more in particular 50-200 bar (5-20 MPa). The pressure is the pressure of hydrogen plus that of carbon monoxide.
As a rule, the hydrogen to carbon monoxide molar ratio is in the range of 0.5-12, preferably 0.8-5.
The amount of catalyst can vary over a wide range. The molar ratio of catalyst to the pentadiene alkyl ester is usually between 1: 10,000 and 1: 3.
Preferably the ratio pentadiene ester: catalyst is 1: 1000 - 1: 4. A relatively high cobalt concentration has the advantage of a fast reaction, while the selectivity hardly decreases.
The hydroformylation can be carried out in bulk or, with higher selectivity, in an optionally ether-containing hydrocarbon solvent, such as, for example, toluene, benzene, cyclohexane, dioxane, tetrahydrofuran or methylcyclohexane. If a solvent is used, the amount will generally be between 10-90% of the total mixture.
The invention will be further elucidated by means of the following non-limiting examples.
Example I-XII
In a glass liner associated with an autociave (50 ml volume), completely made in Hastalloy-C steel, about 50 mg CC (CO) g (about 1 mol%), optionally a ligand - as indicated in Table 1 and 14 grams of freshly distilled toluene. After closing the autoclave, it was pressurized 3x (50 bar) with CO / H2 (1: 1), after which it was pressed at a pressure of 80 bar CC / H
<Desc / Clms Page number 5>
EMI5.1
(1: 1) at 120 ° C. After 30 minutes a mixture of about 2 grams of freshly distilled methyl-1, about 0.1 gram of nonane (internal standard) and about 3 grams of toluene at a pressure of 120 bar CO / H2 (1: 1) was mixed via an inlet vessel. shot in the autoclave.
The specific reaction conditions are shown in Table TABLE 1. Reaction conditions for the hydroformylation of the methyl ester of pentadienoic acid
EMI5.2
<tb>
<tb> Example <SEP> ligand * <SEP> molver. <SEP> molver. <SEP> pressure
<tb> ligand <SEP>: <SEP> cobalt <SEP> cobalt <SEP>: <SEP> pentadiene <SEP> (bar)
<tb> I <SEP> dppe <SEP> 1, <SEP> 0 <SEP> 0, <SEP> 015-0, <SEP> 018 <SEP> 100
<tb> II <SEP> - <SEP> - <SEP> "<SEP> 100
<tb> 111 <SEP> dppp <SEP> 1, <SEP> 0 <SEP> "<SEP> 95
<tb> IV <SEP> dppe <SEP> 1, <SEP> 0 "140
<tb> V - "140
<tb> VI <SEP> dcpe <SEP> 1, <SEP> 7 <SEP> "<SEP> 135
<tb> VII <SEP> dcpe <SEP> 0, <SEP> 8 <SEP> 11 <SEP> 135 <SEP>
<tb> VIII <SEP> dcpe <SEP> 1, <SEP> 0 <SEP> "<SEP> 100
<tb> IX <SEP> dcpe <SEP> 1, <SEP> 0 <SEP> "<SEP> 80
<tb> X <SEP> dppe <SEP> 1, <SEP> 0 "140
<tb> XI <SEP> dppe <SEP> 1, <SEP> 0 <SEP> "<SEP> 80
<tb> XII <SEP> - <SEP> - <SEP> 0,
2 <SEP> 115
<tb>
EMI5.3
* dppe: l, dppp: l, dcpe: 1,
<Desc / Clms Page number 6>
The reaction was monitored by gas chromatography. At almost 100% conversion of the starting material, the reaction was stopped and the reaction mixture was analyzed. The results are shown in Table 2.
TABLE 2
Results of the hydroformylation of the methyl ester of pentadienoic acid with a cobalt catalyst
EMI6.1
<tb>
<tb> Ex. <SEP> time <SEP> conver selectivity <SEP> (%)
<tb> siel <SEP> n-ald2 <SEP> iso-ald3 <SEP> n-hydrox4 <SEP> Me-Val5 <SEP> n / b
<tb> (%)
<tb> 1 <SEP> 4 <SEP> 3/4 <SEP> 100 <SEP> 42.5 <SEP> 17.4 <SEP> nb6 <SEP> nb <SEP> 2.4
<tb> II <SEP> 2 <SEP> · <SEP> 98 <SEP> 36, <SEP> 9 <SEP> 15, <SEP> 7 <SEP> 5, <SEP> 5 <SEP> 3, <SEP > 2 <SEP> 2, <SEP> 3 <SEP>
<tb> III <SEP> 6 <SEP> 99 <SEP> 10, <SEP> 1 <SEP> 3, <SEP> 6 <SEP> 0, <SEP> 0 <SEP> 2, <SEP> 5 <SEP > 2, <SEP> 8 <SEP>
<tb> IV <SEP> 5 <SEP> ¸ <SEP> 100 <SEP> 28, <SEP> 6 <SEP> 9, <SEP> 9 <SEP> 0, <SEP> 0 <SEP> 7, <SEP > 7 <SEP> 2, <SEP> 9 <SEP>
<tb> V <SEP> 2 <SEP> 100 <SEP> 43, <SEP> 7 <SEP> 17, <SEP> 9 <SEP> 2, <SEP> 6 <SEP> 3, <SEP> 1 <SEP > 2, <SEP> 5 <SEP>
<tb> VI <SEP> 5 <SEP> 100 <SEP> 7,
<SEP> 7 <SEP> 2, <SEP> 6 <SEP> 0, <SEP> 0 <SEP> 4, <SEP> 9 <SEP> 3, <SEP> 1 <SEP>
<tb> VII <SEP> 5 <SEP> 100 <SEP> 37, <SEP> 3 <SEP> 15, <SEP> 1 <SEP> 1, <SEP> 9 <SEP> 4, <SEP> 7 <SEP > 2, <SEP> 5 <SEP>
<tb> VIII <SEP> 6 <SEP> 98 <SEP> 35, <SEP> 8 <SEP> 15, <SEP> 2 <SEP> 3, <SEP> 6 <SEP> 5, <SEP> 7 <SEP > 2, <SEP> 4 <SEP>
<tb> IX <SEP> 6 <SEP> 98 <SEP> 8, <SEP> 5 <SEP> 4, <SEP> 3 <SEP> 1, <SEP> 8 <SEP> 1, <SEP> 1 <SEP > 2, <SEP> 0 <SEP>
<tb> X <SEP> 7 <SEP> 100 <SEP> 21, <SEP> 6 <SEP> 8, <SEP> 2 <SEP> 2, <SEP> 0 <SEP> 3, <SEP> 1 <SEP > 2, <SEP> 7 <SEP>
<tb> XI <SEP> 7 <SEP> 100 <SEP> 23, <SEP> 7 <SEP> 9, <SEP> 3 <SEP> 5, <SEP> 0 <SEP> 4, <SEP> 7 <SEP > 2, <SEP> 5 <SEP>
<tb> XII <SEP> 3/4 <SEP> 100 <SEP> 38, <SEP> 0 <SEP> 15, <SEP> 9 <SEP> 6, <SEP> 6 <SEP> 6, <SEP> 7 <SEP> 2, <SEP> 4 <SEP>
<tb>
1 conversion = (100- [pentene esters])%;
taking 2n-ald = 5-formylpentane ester as [pentene esters] mono-plus diene esters
EMI6.2
3b-ald = [branched aldehyde] 3- or 4-formylpentane ester 4n-hydrox = 6-hydroxyhexane ester 5Me-Val = methyl vate (methyl ester of pentanoic acid) 6nb = not determined
<Desc / Clms Page number 7>
From this table it appears that with cobalt as a catalyst, yields of the n-aldehyde can be obtained in a selectivity of more than 40%. In all cases, significantly more terminal than branched aldehyde is formed. The reaction rate is highest when cobalt is used without phosphine ligand.