AT509864B1 - nucleating - Google Patents
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Description
österreichisches Patentamt AT509 864B1 2011-12-15Austrian Patent Office AT509 864B1 2011-12-15
Beschreibung [0001] Die Erfindung betrifft ein Nukleationsmittel, wie es für das Herstellen von Kunstschnee (= technischer Schnee = Maschinenschnee) Verwendung finden kann.Description: [0001] The invention relates to a nucleating agent, as can be used for producing artificial snow (= technical snow = machine snow).
[0002] Die zunehmende Klimaänderung, insbesondere Klimaerwärmung, bedingt, dass intensiv an Verfahren zum künstlichen bzw. technischen Beeinflussen der atmosphärischen Wasserdampfkondensationsprozesse und insbesondere Schneeerzeugung gearbeitet wird.The increasing climate change, in particular global warming, requires intensive work on methods for artificial or technical influencing of the atmospheric water vapor condensation processes and in particular snow production.
[0003] Eine der Folgen der Klimaerwärmung bedingt vermehrt negative Auswirkungen, einerseits auf Sach- und Agrargüter bei Hagelschlag und andererseits auf den Tourismus, insbesondere auf Grund unzureichender Schneemengen.One of the consequences of global warming increasingly causes negative effects, on the one hand on tangible and agricultural goods in hail and on the other hand on tourism, especially due to insufficient amounts of snow.
[0004] Verfahren unter Verwendung von Nukleationsmitteln (= Additive) in technischen/ künstlichen Verfahren, Regen herbeizuführen bzw. Hagel abzuwehren und die Kunstschneeerzeugung zu optimieren, sind insbesondere kritisch, da sie möglicherweise nachteilige Einwirkungen auf die Umwelt haben (beschränkte Umweltverträglichkeit) und Langzeitauswirkungen bzw. der Energiebedarf zu berücksichtigen sind.Methods using nucleating agents (= additives) in technical / artificial processes to bring rain or fend off hail and to optimize artificial snow production are particularly critical because they may have adverse effects on the environment (limited environmental impact) and long-term effects ., the energy needs are taken into account.
[0005] Beim Erzeugen von Kunstschnee werden als Additive (= Nukleationsmittel) Gefrierkerne eingesetzt. Alternativ werden Kondensationskeime in wasserdampfgesättigten Wolkenformationen eingesetzt, um Hagel abzuwehren oder um Wolken zum gezielten Abregnen zu veranlassen.When producing artificial snow, freezing cores are used as additives (= nucleating agents). Alternatively, condensation nuclei in water vapor saturated cloud formations are used to fend off hail or to cause clouds to deliberately rain down.
[0006] Bekannt sind Gefrierkerne als Nukleationsmittel auf Basis beispielsweise gefriergetrockneter Bakterien "pseudomonas syringae", die auf Grund spezieller Proteine in der Lage sind, die Nukleationstemperatur von Wasser anzuheben. Wird dieses Nukleationsmittel (= Additiv), also das getrocknete Bakterium "pseudomonas syringae", im Schneiwasser verwendet, kann bei höheren Feuchtkugeltemperaturen eine effektive künstliche Beschneiung erfolgen, wobei dies bei höheren Temperaturen möglich ist, als bei Schneiwasser ohne Zugabe von Nukleationsmitteln. Nachteilig bei diesem Verfahren, bei dem als Nukleationsmittel (= Additiv) beim Erzeugen von technischem Schnee gefriergetrocknete Bakterien zugesetzt werden, ist, dass dieses Nukleationsmittel auf Grund seines biologischen Ursprunges nicht in allen Ländern zugelassen ist.Freezing nuclei are known as nucleating agents based on, for example, freeze-dried bacteria "pseudomonas syringae", which due to special proteins are able to raise the nucleation temperature of water. If this nucleating agent (= additive), ie the dried bacterium "pseudomonas syringae", is used in the snow water, effective artificial snowmaking can be carried out at higher wet bulb temperatures, which is possible at higher temperatures than for snow water without the addition of nucleating agents. A disadvantage of this process, in which freeze-dried bacteria are added as nucleating agent (= additive) when producing technical snow, is that this nucleating agent is not permitted in all countries due to its biological origin.
[0007] Es ist weiters bekannt, dass natürliche Mineralien in Staubform atmosphärische Nukleatoren für das Bilden von Tropfen/Eiskristallen in Wolken sind und dass Verunreinigungen in Form von Partikeln mineralischen Ursprungs (z.B. Gletscherschliff) im Schneiwasser das Bilden von Kunstschnee bei höheren Temperaturen fördern.It is further known that natural minerals in the dust form are atmospheric nucleators for forming droplets / ice crystals in clouds, and that contaminants in the form of particles of mineral origin (e.g., glacial cut) in the snowwater promote the formation of artificial snow at higher temperatures.
[0008] Als Kondensationskeime für das Impfen von Wolken wird in wasserdampfgesättigten Wolkenformationen üblicherweise Silberjodid eingesetzt, wobei diese Kondensationskeime aus Flugzeugen oder mit Hilfe von Hagelabwehrraketen in die Wolken gebracht werden. Nachteilig bei der Verwendung von Silberjodid für das Impfen von Wolken ist eine mögliche negative Beeinflussung von Gesundheit und Sicherheit sowie ein möglicher nachteiliger Einfluss auf die Vegetation.As condensation nuclei for inoculating clouds usually silver iodide is used in water vapor saturated cloud formations, these condensation nuclei are brought from aircraft or with the help of hailstorm missiles in the clouds. A disadvantage of the use of silver iodide for vaccinating clouds is a possible negative impact on health and safety as well as a possible adverse effect on the vegetation.
[0009] Aus der DE 694 20 522 T2 ist es bekannt den Saft der Sanddornpflanzen bei der Speiseeiszubereitung zu verwenden, um höhere Herstellungstemperaturen zu erlauben.From DE 694 20 522 T2 it is known to use the juice of the seabuckthorn plants in the ice cream preparation to allow higher production temperatures.
[0010] Aus dem Stand der Technik ist bekannt, dass Minerale, darunter auch Calziumcarbonat enthaltende Mineralien, als Nukleationsmittel zum Beilden von Eis dienen können (F. Zimmermann, M. Ebert, St. Weinbruchl and L. Schütz. "Ice-nucleating ability of the most abundant mineral dust phases in the atmosphere" European Aerosol Conference, 2007 Sept. 9th-14th, Salzburg, Special Session: UT/LS Aerosols and Clouds -Measurements and Modeling, Abstract T13A034; Zimmermann, F., S. Weinbruch, L. Schütz, H. Hofmann, M. Ebert, K. Kandier, and A. Worringen (2008), Ice Nucleation properties of the most abundant mineral dust phases, J. Geo-phys. Res., D23204, doi:10.1029/2008JD010655; Eastwood, M. L., S. Cremel, C. Gehrke, E. Girard, and A. K. Bertram (2008), Ice nucleation on mineral dust particles: Onset conditions, 1 /5 österreichisches Patentamt AT509 864B1 2011-12-15 nucleation rates and contact angles, J. Geophys. Res., 113, D22203, doi:10.1029/ 2008JD010639 und US 6 151 902 A). LF Evans. "Ice Nucleation by Amino Acids". Journal of the Atmospheric Sciences November 1966, Vol. 23, page 751-2 beschreibt Aminosäuren wie L-Leucin als Nukleationsmittel für die Eisbildung.It is known from the prior art that minerals, including calcium carbonate-containing minerals, can serve as nucleating agents for forming ice (F. Zimmermann, M. Ebert, St. Weinbruchl and L. Schütz. &Quot; ice-nucleating "The European Aerosol Conference, 2007 Sept. 9th-14th, Salzburg, Special Session: UT / LS Aerosols and Clouds - Measurements and Modeling, Abstract T13A034; Zimmermann, F., S. Weinbruch , L. Schütz, H. Hofmann, M. Ebert, K. Kandier, and A. Worringen (2008), Ice Nucleation properties of the most abundant mineral dust phases, J. Geo-phys. Res., D23204, doi: 10.1029 / 2008JD010655; Eastwood, ML, S. Cremel, C. Gehrke, E. Girard, and AK Bertram (2008), Ice nucleation on mineral dust particles: Onset conditions, 1/5 Austrian Patent Office AT509 864B1 2011-12-15 nucleation rates and contact angles, J. Geophys. Res., 113, D22203, doi: 10.1029 / 2008JD010639 and US 6,151,902A). LF Evans. " Ice Nucleation by Amino Acids ". Journal of the Atmospheric Sciences November 1966, Vol. 23, page 751-2 describes amino acids such as L-leucine as a nucleating agent for ice formation.
[0011] Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Nukleationsmittel (= Additive) vorzuschlagen, die ausschließlich auf Stoffe zurückgreifen, die in der Natur häufig und in entsprechenden Mengen Vorkommen.The invention has for its object to propose nucleating agents (= additives), which rely exclusively on substances that occur in nature frequently and in appropriate amounts occurrences.
[0012] Gelöst wird diese Aufgabe mit einem Nukleationsmittel, das die Merkmale von Anspruch 1 aufweist.This object is achieved with a nucleating agent having the features of claim 1.
[0013] Bevorzugte und vorteilhafte Ausgestaltungen des erfindungsgemäßen Nukleationsmit-tels sind Gegenstand der Unteransprüche.Preferred and advantageous embodiments of the nucleation agent according to the invention are the subject matter of the subclaims.
[0014] Der Erfindung liegt die Erkenntnis zugrunde, dass grundsätzlich alle natürlich vorkommenden oder auf synthetischem Weg (z.B. mit Hilfe von Fällungsreaktionen) herstellbaren Mineralien als Additive (= Nukleationsmittel) im Sinne der Erfindung zur Anwendung gebracht werden können.The invention is based on the finding that basically all naturally occurring minerals or synthetically producible (for example with the aid of precipitation reactions) can be used as additives (= nucleating agents) for the purposes of the invention.
[0015] Vorteil des erfindungsgemäßen Additivs (= Nukleationsmittel) ist es, dass dieses exakt in Größe, Menge und Beschaffenheit und in seiner Form an die Gegebenheiten angepasst werden kann. Dies gilt hinsichtlich Größe, Menge und Beschaffenheit für natürlich vorkommende und für synthetisch hergestellte Nukleationsmittel der Erfindung, wobei die Morphologie, also die Form, insbesondere bei künstlich hergestellten Nukleationsmitteln an die Gegebenheiten angepasst werden kann.Advantage of the additive according to the invention (= nucleating agent) is that this can be adapted exactly in size, quantity and condition and in its shape to the circumstances. This applies with regard to size, quantity and condition for naturally occurring and for synthetically produced nucleating agents of the invention, wherein the morphology, ie the shape, especially in artificially produced nucleating agents can be adapted to the circumstances.
[0016] Mit der Erfindung werden also Nukleationsmittel zur Verfügung gestellt, die hinsichtlich chemischer Zusammensetzung, Korngröße, Korngrößenverteilung, Konzentration und Morphologie gezielt ausgewählt werden können. Die erfindungsgemäßen Nukleationsmittel können durch Mahl- oder Fällverfahren exakt mit den Parametern erzeugt werden, die sie für die Verwendung als Additiv (= Nukleationsmittel) geeignet machen.So nucleating agents are provided with the invention, which can be selected specifically in terms of chemical composition, grain size, particle size distribution, concentration and morphology. The nucleating agents according to the invention can be produced by milling or precipitation method exactly with the parameters that make them suitable for use as an additive (= nucleating agent).
[0017] Im Vorliegenden wird unter einem Mineral ein natürlich vorkommender, meist kristalliner Feststoff mit einer einheitlichen chemischen Zusammensetzung und einem auf mikroskopischer Ebene gleichförmigen Aufbau verstanden. Erfindungsgemäße Mineralien können im Rahmen der Erfindung auch synthetisch mit gleicher chemischer Zusammensetzung wie das natürlich vorkommende Mineral hergestellt werden.In the present case, a mineral is understood as meaning a naturally occurring, mostly crystalline solid having a uniform chemical composition and a uniform structure at the microscopic level. According to the invention, minerals according to the invention can also be produced synthetically with the same chemical composition as the naturally occurring mineral.
[0018] Insbesondere sind im Rahmen der Erfindung folgende Mineralien bzw. deren Mischungen in Betracht gezogen: [0019] Carbonate: CalciumcarbonatIn particular, the following minerals or mixtures thereof are considered within the scope of the invention: Carbonates: calcium carbonate
Calcium-Magnesium-Carbonat (Dolomit)Calcium magnesium carbonate (dolomite)
Bariumcarbonatbarium carbonate
Kaliumcarbonatpotassium carbonate
Natriumcarbonatsodium
Magnesiumcarbonatmagnesium carbonate
Strontiumcarbonat [0020] Sulfate: CalciumsulfatStrontium carbonate Sulfates: calcium sulfate
Bariumsulfatbarium sulfate
Strontiumsulfat [0021] Silikate: KaolinStrontium sulfate silicates: kaolin
Talktalc
Quarzsand (Si02) [0022] Im Rahmen der Erfindung werden die als Nukleationsmittel (= Additiv) eingesetzten 2/5 österreichisches Patentamt AT509 864B1 2011-12-15Quartz sand (SiO 2) In the context of the invention, the whitening agents used (= additive) are Austrian Patent Office AT509 864B1 2011-12-15
Mineralien entweder mechanisch auf eine Korngröße von 0,05 bis 5 gm zerkleinert oder sie werden, wenn sie durch Fällung erzeugt werden, durch Einhalten definierter Randbedingungen, so gefällt, dass sie im Korngrößenspektrum 0,05 bis 5 pm liegen.Minerals are either crushed mechanically to a particle size of 0.05 to 5 gm or they are, if they are produced by precipitation, by maintaining defined boundary conditions, precipitated so that they are in the particle size range 0.05 to 5 pm.
[0023] Besonders in Betracht gezogen ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung nicht zuletzt auf Grund von seiner Verfügbarkeit gemahlenes Calciumcarbonat einerseits und gefälltes Calciumcarbonat andererseits.Especially considered in the context of the present invention, not least due to its availability ground calcium carbonate on the one hand and precipitated calcium carbonate on the other.
[0024] Gemahlenes Calciumcarbonat kann z.B. als Kreide, Kalkstein oder Marmor vorliegen und wird nach dem bergmännischen Abbau in mehreren Stufen trocken und/oder nass auf die erfindungsgemäß in Betracht gezogene Korngröße zwischen 0,05 und 5 pm mechanisch zerkleinert. Das so zerkleinerte Calciumcarbonat (zerkleinertes Korn) liegt mit amorpher Struktur vor, wobei die Form auf Grund des Mahlvorganges nicht signifikant beeinflusst worden ist.Ground calcium carbonate may e.g. be present as chalk, limestone or marble and is mechanically comminuted after mining mining in several stages dry and / or wet on the invention considered grain size between 0.05 and 5 pm. The crushed calcium carbonate (crushed grain) has an amorphous structure, and the shape has not been significantly affected by the grinding process.
[0025] Gefälltes Calciumcarbonat, das im Rahmen der Erfindung als Nukleationsmittel (= Additiv) ebenfalls bevorzugt in Betracht gezogen ist, hat gegenüber gemahlenem Calciumcarbonat den Vorteil, dass es in verschiedenen Morphologien und in einem sehr engen Korngrößenband mit hoher Reinheit hergestellt werden kann. Gefälltes Calciumcarbonat hat auch den Vorteil, dass es ohne Kontamination durch organische Substanzen hergestellt werden kann, insbesondere wenn als Ausgangsprodukt vor dem Fällprozess gebrannter Kalk verwendet wird. Bei gefälltem Calciumcarbonat kann, je nach den Ausfällbedingungen, eine der folgenden Morphologien erreicht werden: - Skalenoeder - Rhomboeder - Aragonit - Vaterit [0026] Die Kristalle können als erfindungsgemäßes Nukleationsmittel (= Additiv) dis-kret/vereinzelt oder auch in Form von Agglomeraten verwenden werden. Dabei liegen die Einzelkristallgrößen in einem in der Erfindung bevorzugten Bereich von etwa 0,05 bis 5 pm.Precipitated calcium carbonate, which is also preferred in the context of the invention as a nucleating agent (= additive), has the advantage over ground calcium carbonate that it can be prepared in different morphologies and in a very narrow particle size band with high purity. Precipitated calcium carbonate also has the advantage that it can be produced without contamination by organic substances, especially when burnt lime is used as the starting product before the precipitation process. Depending on the precipitation conditions, one of the following morphologies can be achieved in precipitated calcium carbonate: - Scalenohedron - rhombohedron - aragonite - vaterite The crystals can be used discretely as a nucleating agent according to the invention (= additive) or in the form of agglomerates become. The single crystal sizes are in a preferred range in the invention of about 0.05 to 5 pm.
[0027] Bei Verwendung können die erfindungsgemäßen Nukleationsmittel mit Hilfe pyrotechnischer Hilfsmittel versprüht werden oder als Suspension im Wege einer gezielten Flüssigdosierung im Schnei-/Zulaufwasser von Schneekanonen eingesetzt werden.When used, the nucleating agents according to the invention can be sprayed with the aid of pyrotechnic aids or used as a suspension by means of a targeted liquid metering in the snow / feed water of snow guns.
[0028] Beim Herstellen von Kunstschnee (= technischer Schnee) kann mit Hilfe einer Dosierung der erfindungsgemäßen Nukleationsmittel (= Additive) in Form einer Suspension die Anzahl der Nukleationskeime je Wassertropfen genau definiert werden und somit auch eine kontinuierliche, an die Erfordernisse angepasste Menge gewählt werden, die auf die jeweils gegebenen Verhältnisse einstellbar ist. So kann auch der Verbrauch an Nukleationsmittel gemäß der Erfindung optimiert werden.When producing artificial snow (= technical snow), the number of Nukleationskeime per water droplet can be precisely defined with the help of a dosage of nucleating agent (= additive) in the form of a suspension and thus a continuous, adapted to the requirements amount can be selected , which is adjustable to the given conditions. Thus, the consumption of nucleating agent can be optimized according to the invention.
[0029] Im Falle des Erzeugens von Kunstschnee (= technischer Schnee) kann das erfindungsgemäße Nukleationsmittel in allen Schneeerzeugungsgeräten, wie Schneilanzen oder Propellermaschinen, eingesetzt werden.In the case of producing artificial snow (= technical snow) nucleating agent according to the invention can be used in all snow-making equipment, such as snow lances or propeller machines.
[0030] Da im Rahmen der Erfindung natürlich vorkommende Mineralien (auch wenn sie synthetisch erzeugt worden sind) verwendet werden, ist eine Gefährdung oder negative Beeinflussung von Flora und Fauna ausgeschlossen.As naturally occurring minerals are used in the invention (even if they have been produced synthetically), a risk or negative impact on flora and fauna is excluded.
[0031] Im Rahmen der Erfindung ist die Wirkung der Nukleationsmittel als Nukleationskeime erhöht, da diese mit einer Beschichtung mit L-Leucinverwendet werden.In the context of the invention, the effect of the nucleating agent is increased as nucleation nuclei, since they are used with a coating with L-leucine.
[0032] Ein erheblicher Vorteil der erfindungsgemäßen Nukleationsmittel zum Erzeugen von Kunstschnee ist noch, dass das Schneevolumen gesteigert, die Kunstschneequalität verbessert und/oder der Wasser-/Energieverbrauch verkleinert werden kann.A considerable advantage of the nucleating agent according to the invention for the production of artificial snow is still that the snow volume can be increased, the artificial snow quality improved and / or the water / energy consumption can be reduced.
[0033] Versuche mit einer Propellerschneekanone, bei denen mit L-Leucin (in Pulverform) beschichtetes, gefälltes Calciumcarbonat als Nukleationsmittel verwendet wurde, haben ge- 3/5 österreichisches Patentamt AT509 864B1 2011-12-15 zeigt, dass bei etwa 1,5° C höherer Feuchtkugeltemperatur schon technischer Schnee hergestellt werden kann verglichen zu Standardbedingungen ohne erfindungsgemäßes Nukleations-mittel.Experiments with a propeller snow gun in which precipitated calcium carbonate coated with L-leucine (in powder form) was used as the nucleating agent have shown that about 1.5 ° C higher wet bulb temperature even technical snow can be produced compared to standard conditions without inventive nucleating agent.
[0034] Nachstehend wird ein Ausführungsbeispiel wiedergegeben:An exemplary embodiment is reproduced below:
Versuchsdatum: Ort: Maschinentype: Additiv: Mittlere Korngröße: Morphologie: Spezifische Oberfläche: Beschichtung: Dosierstelle: Nukleationskeime: 10.12.2009 Villach (AT)Test date: Place: Machine type: Additive: Average particle size: Morphology: Specific surface area: Coating: Dosage point: Nucleation nuclei: 10.12.2009 Villach (AT)
Areco/Sufag Standard Propellermaschine PCC (gefälltes Calciumcarbonat) 100 Nanometer (= 0,1 pm) rhomboedrisch ca. 17m2/gr L-Leucin (Aminosäure) Kühlturmbecken = Saugstelle für Versorgungspumpe ca. 70 (bei angenommenem Tropfendurchmesser von 0,75 mm)Areco / Sufag standard propeller machine PCC (precipitated calcium carbonate) 100 nanometers (= 0.1 pm) rhombohedral approx. 17m2 / gr L-leucine (amino acid) cooling tower basin = suction point for supply pump approx. 70 (assuming droplet diameter of 0.75 mm)
Additiv Dosierung Feuchtkugel Temperatur Wassertemperatur Ergebnis Nein -2,2°C ca. 2°C Kein Schnee Nein -3,7°C ca. 2°C Nassschnee Ja -2,2°C ca. 2°C Nassschnee [0035] Die erfindungsgemäßen Nukleationsmittel aus gemahlenen, beschichteten Mineralien, insbesondere Calciumcarbonat als gefälltes oder gemahlenes Calciumcarbonat, können beim Herstellen von Kunstschnee (= technischer Schnee = Maschinenschnee) mit einer Beschich-tung/Behandlungsmittel aus proteinischen und lipidischen Bestandteilen der Sanddornpflanze (Hippophae) und/oderaus Aminosäuren, wie z.B. L-Leucin, bestehen.Additive Dosing Wet bulb Temperature Water temperature Result No -2.2 ° C approx. 2 ° C No snow No -3.7 ° C approx. 2 ° C Wet snow Yes -2.2 ° C approx. 2 ° C Wet snow The Nucleating agents according to the invention of ground, coated minerals, in particular calcium carbonate as precipitated or ground calcium carbonate, can be used in the production of artificial snow (= technical snow = machine snow) with a coating / treatment agent of proteinaceous and lipidic components of the sea-buckthorn plant (Hippophae) and / or of amino acids, such as L-leucine, persist.
[0036] Die erfindungsgemäßen Nukleationsmittel können, abgesehen vom Erzeugen von Kunstschnee (technischer Schnee oder Maschinenschnee), auch für beschleunigte Kondensation von Wasser in der Atmosphäre, insbesondere als Hagelabwehrmaßnahme, eingesetzt werden. In diesem Zusammenhang ist die beschleunigende Kondensation und Tropfenbildung von Wasser in der Atmosphäre von Bedeutung.The nucleating agents according to the invention can, apart from the production of artificial snow (technical snow or machine snow), for accelerated condensation of water in the atmosphere, in particular as a hailstorm measure, are used. In this context, the accelerating condensation and dripping of water in the atmosphere of importance.
[0037] Zusammenfassend kann ein Ausführungsbeispiel der Erfindung wie folgt beschrieben werden: [0038] Als Additiv/Nukleationsmittel für das Herbeiführen einer Kondensation von Wasser in Wolken, um Regen auszulösen und/oder um Kunstschnee zu erzeugen, werden natürlich vorkommende, mechanisch aufbereitete Mineralien oder synthetisch hergestellte Mineralien mit gleicher chemischer Zusammensetzung, oder auch eine Mischung beider Arten in einer Korngröße zwischen 0,05 und 5 pm verwendet. Insbesondere in Betracht gezogen sind Nukleationsmittel in Form von mineralischen Carbonaten, Sulfaten oder Silikaten, wobei Calciumcarbonat besonders bevorzugt ist. Die Nukleationsmittel sind mit einer Beschichtung aus L-Leucin versehen, die als Nukleationspromotor wirkt. 4/5In summary, an embodiment of the invention may be described as follows: As an additive / nucleating agent for causing condensation of water in clouds to cause rain and / or to produce artificial snow, naturally occurring, mechanically processed minerals or minerals are used synthetically produced minerals with the same chemical composition, or a mixture of both types used in a particle size between 0.05 and 5 pm. Particularly contemplated are nucleating agents in the form of mineral carbonates, sulfates or silicates, with calcium carbonate being particularly preferred. The nucleating agents are provided with a coating of L-leucine, which acts as a nucleation promoter. 4.5
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
HC | Change of the firm name or firm address |
Owner name: VTU PENTA GMBH, AT Effective date: 20150902 |
|
MM01 | Lapse because of not paying annual fees |
Effective date: 20170906 |