AT502867A1

AT502867A1 - Harzbeschichtetes metallblech

Info

Publication number: AT502867A1
Application number: AT0925805A
Authority: AT
Original assignee: Kobe Steel Ltd
Priority date: 2004-07-09
Filing date: 2005-07-07
Publication date: 2007-06-15
Also published as: JP2006021506A; CN1960862A; US20080187743A1; JP3764465B2; KR20070024713A; WO2006006498A1

Description

[Technisches Gebiet]
Die vorliegende Erfindung betrifft ein harzbeschichtetes Metallblech, insbesondere ein rostbeständig beschichtetes Stahlblech für Kraftfahrzeuge.
[Stand der Technik] Als Antwort auf die Preissenkung durch Eliminierung von Wachs- und Versiegelungsverfahren durch Kraftfahrzeughersteller, verwenden europäische Autohersteller ein mit einem organischen Film beschichtetes Stahlblech, das Zinkteilchen, wie BONAZINC, enthält, als ein Stahlblech, das für 12 Jahre als ein gegen Lochkorrosion beständiges Stahlblech garantiert werden kann. Vor kurzem wurde ein mit einem organischen Film beschichtetes Stahlblech, das Eisenphosphid als elektrisch leitende Teilchen enthält, in Erwägung gezogen ein zunehmendes Bedürfnis an hoher Korrosionsbeständigkeit zu erfüllen (zB japanische Patentveröffentlichung Nr. H11-5269 und H11-216420).

Verglichen mit dem Zinkteilchentyp hat das mit organischem Film beschichtete Stahlblech, das Eisenphosphid enthält, die Vorzüge eines niedrigen Preises, guter Kratzfestigkeit, guter Korrosionsbeständigkeit eines Verarbeitungsteils und eine hohe Anzahl kontinuierlicher Punktschweissung (Schweissbarkeit).
Jedoch sind die elektrisch leitenden Teilchen von Eisenphosphid hartes festes Material und ihre Adhäsion am organischen Film ist gering. Folglich wird während der Verarbeitung der organische Film leicht abgespaltet oder abgeschält, und beschädigt eine Form. Obwohl das Filmabblätterungsproblem während der Verarbeitung durch Reduzieren des Gehalts an Eisenphosphid im Film behoben werden kann, ruft es ein anderes Problem hervor, nämlich dass die Schweissbarkeit nicht gesichert ist.

Derzeit hat das mit organischem Film beschichtete Stahlblech, welches elektrisch leitende Teilchen aus Eisenphosphid enthält, noch nicht das Niveau für praktische Verwendung erreicht. Die Erfinder haben bei ihrer Untersuchung des obigen Gegenstandes Fortschritte gemacht und stellen als Teil der Untersuchung eine Technik vor, wie jene in der japanischen Patentanmeldung Nr. 2003-131825. Diese Technik schlägt vor, dass ein schweissbares harzbeschichtetes Metallblech, das Eisenphosphid als elektrisch leitende Teilchen einsetzt, gleichzeitig verbesserte Korrosionsbeständigkeit, Schweissbarkeit und Formbarkeit aufweist.

Unglücklicherweise gab es ein Problem, dass die Möglichkeit des Abblätterns von Eisenphosphid während der Verarbeitung selbst bei dem oben genannten beschichteten Metallblech abhängig von den Fällen nicht gezeigt wurde.
Daher wurde die vorliegende Erfindung im Hinblick auf das obige Problem gemacht, und es ist ein Gegenstand der vorliegenden Erfindung ein harzbeschichtetes Metallblech, dass nicht nur in Bezug auf die Schweissbarkeit und die Korrosionsbeständigkeit ausgezeichnet ist, sondern auch in Bezug auf die Formbarkeit und insbesondere die Abschälfestigkeit, und ein Herstellungsverfahren derselben zu schaffen.
Mittel zum Lösen des Problems
Gemäss einem Aspekt der vorliegenden Erfindung kann das obige und können andere Ziele durch das Vorsehen eines harzbeschichteten Metallblechs erreicht werden, das eine Harzschicht hat, die elektrisch leitende Teilchen aufweist,

die auf der Oberfläche des Metallblechs vorgesehen sind, gekennzeichnet dadurch, dass t ([mu]m), r ([mu]m), d84([mu]m) und d16([mu]m) den folgenden Ausdrücken genügen: [Ausdrücke 1] 2,0 <t <16 (1) 0,25 1 <r 2 t (2).
SD = (d84- d16) / 2 <0,8 r (3)
wobei t die Filmdicke ([mu]m) der Harzschicht darstellt, r einen Volumsmittelteilchendurchmesser ([mu]m) der elektrisch leitenden Teilchen darstellt, und d^ und d16jeweils die Teilchendurchmesser bei kumulierten Häufigkeiten von 84% und 16% in der kumulierten Teilchendurchmesserverteilung der elektrisch leitenden Teilchen darstellen.
Erstens wird angenommen, dass die Filmdicke t der Harzschicht, die elektrisch leitende Teilchen enthält, nicht geringer als 2,0 [mu]m oder grösser als 16 [mu]m ist. Die Filmdicke der Harzschicht ist bekannt, die Herstellungskosten, Schweissbarkeit, Korrosi onsbeständigkeit und dergleichen zu bestimmen.

So kann durch Festsetzen der Filmdicke in einem Bereich von 2,0 [mu]m bis 16 [mu]m eine Harzschicht, die ausgezeichnet in Bezug auf die Herstellungskosten, Schweissbarkeit und Korrosionsbeständigkeit ist, erhalten werden. Zusätzlich sollten die Filmdicke t und der Volumsmittelteilchendurchmesser r dem Ausdruck (2) genügen. Um eine gewünschte Schweissbarkeit und Abschälfestigkeit zu erhalten, ist es notwendig elektrisch leitende Teilchen zu verwenden, die einen adäquaten Volumsmittelteilchendurchmesser r entsprechend der Filmdicke t der Harzschicht haben. Ferner sollte die Teilchendurchmesserverteilung der elektrisch leitenden Teilchen und der Volumsmitteldurchmesser r dem Ausdruck (3) genügen. In den Ausdrücken stellt SD eine Breite der Teilchendurchmesserverteilung dar.

Wenn SD zunimmt, wird die Teilchendurchmesserverteilung breit; wenn SD abnimmt, wird die Teilchendurchmesserverteilung schmal. Und durch Spezifizierung der Bedingung wie im Ausdruck (3), können elektrisch leitende Teilchen mit einem einheitlichen Teilchendurchmesser auf der Harzschicht mit einer gleichmässigen Filmdicke t verteilt werden, was in Folge einen Ausfall der elektrisch leitenden Teilchen unterdrückt und die Abschälfestigkeit verbessert.
Das harzbeschichtete Metallblech der vorliegenden Erfindung ist in Bezug auf Korrosionsbeständigkeit und Formbarkeit (insbesondere Abschälfestigkeit der Harzschicht) ausgezeichnet.

Ferner kann, wenn das harzbeschichtete Metallblech der vorliegenden Erfindung als ein rostbeständig beschichtetes Stahlblech für Kraftfahrzeuge verwendet wird, ein Beschichtungsverfahren eines Kraftfahrzeuges weggelassen werden, was zu einer Erhöhung der Produktionseffizienz bei der Kraftfahrzeugsherstellung und einer Kostenreduktion bei der Herstellung führt.
[Kurze Beschreibung der Zeichnungen]
Die obigen und andere Gegenstände, Merkmale und andere Vorteile der vorliegenden Erfindung werden klarer aus der folgenden detaillierten Beschreibung verstanden, die im Zusammenhang mit den angeschlossenen Zeichnungen gegeben wird, in welchen
[Fig. 1] Fig.

1 eine schematische Ansicht der Biegetestausrüstung ist.
[Beste Ausführungsform zum Ausführen der Erfindung]
Das harzbeschichtete Metallblech der vorliegenden Erfindung hat eine Harzschicht, die elektrisch leitende Teilchen enthält, welche an der Oberfläche davon ausgebildet sind, und ist dadurch gekennzeichnet, dass t ([mu]m), r ([mu]m), d84([mu]m) und d[iota]6([mu]m) den folgenden Ausdrücken genügen:

[Ausdrücke 2]
2,0 <=t 16 (1) 0,25 t <r <2 t (2)
SD = (d84- d16) / 2 <0,8 r (3)
wobei t die Filmdicke ([mu]m) der Harzschicht darstellt, r einen Volumsmittelteilchendurchmesser ([mu]m) der elektrisch leitenden Teilchen darstellt, und d84und d16jeweils die Teilchendurchmesser bei kumulierten Häufigkeiten von 84% und 16% in der kumulierten Teilchendurchmesserverteilung der elektrisch leitenden Teilchen darstellen.
Zuerst wird die Harzschicht, die elektrisch leitende Teilchen enthält, erklärt. Harzkomponenten der Harzschicht, die elektrisch leitende Teilchen enthält, umfassen zB ein Epoxydharz, ein Acrylharz, ein Urethanharz, ein Polyesterharz und dergleichen. Vorzugsweise wird das Epoxydharz, insbesondere ein flexibles Epoxydharz, verwendet. Das flexible Epoxydharz wird verwendet, da es beim Verarbeiten die Kreidungsbeständigkeit verbessern kann.

Hier ist das flexible Epoxyd, ein Epoxyd, das 300 mal oder mehr in einem MIT-Biegeversuch gebogen werden kann, bevor es bricht. Der MIT-Biegeversuch wird ausgeführt, indem ein Ende einer Probe mit einer Breite von 15 mm und einer Länge von 130 mm mit der Klemme einer Testvorrichtung, die in Fig. 1 gezeigt ist, in die Mitte genommen wird und das Ende gebogen wird, wobei das andere Ende der Probe mit einer Spannung von 1 kgf, einem Drehwinkel von 135[deg.] und einer Drehvibration von 175 mal/Minute bewegt wird, um die Anzahl der BiegeVorgänge bevor es bricht zu messen.
Das flexible Epoxydharz ist z.B. vorzugsweise eines aus urethanmodifiziertem Epoxydharz und dimersäuremodifiziertem Epoxydharz.

Das urethanmodifizierte Epoxydharz wird durch Einbringung einer Urethanbindung (Harz) in die Molekülstruktur eines Epoxydharzes erhalten, sodass die Flexibilität durch die Urethanharzstruktur geschaffen wird. Zusätzlich ist das dimersäuremodifizierte Epoxydharz z.B. das Epicoat 872 hergestellt von Japan Epoxy Resins Co., Ltd. Das dimersäuremodifizierte Epoxydharz Epicoat 872 wird vorzugsweise als eine Mischung von Epicoat 1007 Bisphenol A Typ Epoxydharz und dem Epicoat 872 (872/1007) in einem Verhältnis von 1/2 (Massenverhältnis) verwendet. Ferner kann das Epoxydharz, das für die vorliegende Erfindung verwendet wird, entweder in einer flüssigen Phase oder in einer festen Phase sein.

Im Falle, dass ein festes Epoxydharz verwendet wird, kann es zB in einem Lösungsmittel aufgelöst werden.
Auch hat die Harzschicht der vorliegenden Erfindung die obigen Harzkomponenten, vorzugsweise mit einem Härter gehärtet. Beispiel für solche Härter beinhalten blockiertes Isocyanat, Melaminharz und Aminhärter. Von diesen reagieren blockierte Isocyanate und Melaminharz mit den Hydroxylgruppen des Epoxydharzes, wohingegen der Aminhärter mit den Epoxydgruppen des Epoxydharzes reagiert, um das Epoxydharz zu härten. Das Verhältnis des Äquivalentes der reaktiven Gruppe im Epoxydharz zum Äquivalent der reaktiven Gruppe im Härter ist vorzugsweise nicht geringer als 0,8 und nicht grösser als 1,2.
Das blockierte Isocyanat wird z.B. durch Blockieren einer Isocyanatgruppe mit Caprolactam oder Oxim erhalten.

ZB wird ein Blockiermittel bei etwa 150[deg.]C im Falle von Caprolactam dissoziiert und ein Blockiermittel wird bei 120-130[deg.]C im Falle von Oxim dissoziiert.
Beispiele für das Melaminharz sind isobutylverethert.es Melaminharz und methylverethertes Melaminharz.
Beispiele für den Aminhärter beinhalten aliphatisches Polyamin, alicyclisches Polyamin, aromatisches Polyamin oder Polyamidamin.

Im Detail ist das aliphatische Polyamin ausgewählt aus einer Gruppe bestehend aus: Diethylentriamin, Dipropylentriamin, Triethylentetramin, Tetraethylenpentamin, Dimethylaminopropylamin, Diethylaminopropylamin, Dibutylaminopropylamin, Hexamethylendiamin, N-Aminoethylpiperazin, Bis-Aminopropylpiperazin, Trimethylhexamethylendiamin, usw.
Das alicyclische Polyaminist ausgewählt aus einer Gruppe bestehend aus: 3,3'Dimethyl-4,4'-diaminodicyclohexylmethan, 3-Amino-1-cyclohexylaminopropan, 4,4'Diaminodic clohexylmethan, Isophorondiamin, 1 ,3-bis(Aminomethyl)cyclohexan, NDimethylcyclohexylamin, heterocyclische Diamine, usw.
Das aromatische Polyamin ist ausgewählt aus einer Gruppe bestehend aus: Xylylendiamin, 4,4'-Diaminodiphenylmethan, 4,4'-Diaminodiphenylether, Diaminodiphenylsul fon, m-Phenylendiamin, usw.

Das Polyamidamin ist zB Polyamidharz oder Polyaminoamid.
Als nächstes werden die elektrisch leitenden Teilchen, die in der Harzschicht der vorliegenden Erfindung enthalten sind, erklärt. Es gibt keine besondere Beschränkung für die elektrisch leitenden Teilchen solange die Teilchen elektrische Leitfähigkeit haben, aber Metallpulver, wie Nickel, Zink, Aluminium, Silber, und Kupfer, Russ, Eisenphosphid, Zinkoxid, Titanoxid, usw. kann verwendet werden. Die elektrisch leitenden Teilchen können gesondert oder in einer Mischung von mehr als zwei Arten verwendet werden. Insbesondere Eisenphosphid ist bevorzugt, da es die Schweissbarkeit und die Formbarkeit noch mehr verbessern kann.
Wünschenswerterweise ist der Gehalt an elektrisch leitenden Teilchen in der Harzschicht nicht geringer als 40 Masse% und nicht grösser als 45 Masse%.

Obwohl die Verarbeitbarkeit bei einem Gehalt der elektrisch leitenden Teilchen von unter 40 Masse% gut ist, kann die Schweissbarkeit sich verschlechtern. Der Gehalt der elektrisch leitenden Teilchenin der Harzschicht ist nicht grösser als 60 Masse%, bevorzugter nicht grösser als 55 Masse%. Selbst wenn die Schweissbarkeit bei einem Gehalt von elektrisch leitenden Teilchen von über 60 Masse% gut ist, kann sich die Verarbeitbarkeit verschlechtern.
In der vorliegenden Erfindung genügt die Filmdicke t ([mu]m) der Harzschicht, die elektrisch leitende Teilchen enthält dem folgenden Ausdruck [Ausdruck 3] 2,0 <t <16 (1)
D.h., die Filmdicke t ([mu]m) der Harzschicht, die elektrisch leitende Teilchen enthält, der vorliegenden Erfindung wird auf 2,0 [mu]m oder grösser eingestellt, bevorzugter nicht geringer als 4 [mu]m und nicht grösser als 16 [mu]m,

bevorzugter nicht grösser als 8 [mu]m. Im Falle, dass die Filmdicke der Harzschicht unter 2,0 [mu]m ist, gibt es eine Möglichkeit, dass die Korrosionsbeständigkeit sich verschlechtert. Insbesondere kann der Teilchendurchmesser eines elektrisch leitenden Teilchens relativ gross werden, so dass es aus der Harzschicht heraustritt. In einem solchen Fall kann die Korrosionsbeständigkeit durch die Harzschicht noch weiter verschlechtert werden.

Indes wenn die Filmdicke t der Harzschicht 16[mu]m übersteigt, gibt es einer Möglichkeit, dass die Schweissbarkeit sich verschlechtert.
Ferner genügen in der vorliegenden Erfindung die Filmdicke t ([mu]m) und der Volumsmittelteilchendurchmesser r dem folgenden Ausdruck: [Ausdruck 4] 0,251 <r <21 (2)
D.h., um die vorgegebene Schweissbarkeit und Abschälfestigkeit zu erhalten, ist es notwendig elektrisch leitende Teilchen zu verwenden, die in Bezug auf die Filmdicke t der Harzschicht einen adäquaten Volumsmittelteilchendurchmesser r haben. Und wenn man den Volumsmittelteilchendurchmesser r extrem klein in Bezug auf die Filmdicke t (r<0,25t) macht, verursacht das Verschlechterungen in der Schweissbarkeit aufgrund der Zunahme der Schweissleitpunkte.

Im Gegensatz dazu, wenn der Volumsmittelteilchendurchmesser r zu gross in Bezug auf die Filmdicke t (r>2t) ist, die leitenden Teilchen fallengelassen. Vorzugsweise ist der Volumsmittelteilchendurchmesser r nicht kleiner als 0,3t und nicht grösser als 1 ,8t.
Zusätzlich genügen bei der vorliegenden Erfindung die Teilchendurchmesserverteilung SD und der Volumsmittelteilchendurchmesser r der elektrisch leitenden Teilchen dem folgenden Ausdruck [Ausdruck 5]
SD = (d84- d16) / 2 <0,8r (3)
In dem Ausdruck gibt SD = (d84- d16) / 2 eine Breite der Teilchendurchmesserverteilung an. Wenn SD zunimmt, wird die Teilchendurchmesserverteilung breit; wenn SD abnimmt wird die Teilchendurchmesserverteilung schmal.

Und durch Spezifizierung der Bedingung wie in den Ausdrücken (1 ) - (3) sind die elektrisch leitenden Teilchen mit einer festgelegten Teilchendurchmesserverteilung gleichmässig in der Harzschicht einer gleichförmigen Filmdicke t verteilt, was infolge ein Herausfallen der elektrisch leitenden Teilchen unterdrückt und die Abschälfestigkeit verbessert. Andererseits nimmt, wenn der Ausdruck (3) nicht erfüllt wird, der Prozentsatz an grossen elektrisch leitenden Teilchen mit einem negativen Effekt auf das Abschälen zu, ein Herausfallen der elektrisch leitenden Teilchen tritt auf und das Abschälen während des Verarbeitens wird verschlechtert. Ferner ist SD vorzugsweise 0,6 r oder geringer.

Damit die elektrisch leitenden Teilchen die Ausdrücke (2) und (3) der vorliegenden Erfindung erfüllen, können kommerzielle elektrisch leitende Teilchen gekauft werden die dann mit einer Kugelmühle gemahlen werden und unter Verwendung eines Rasters oder Siebs nach der Grösse geordnet werden. D.h. der Durchmesser der Teilchen wird durch Verwendung eines Siebs mit verschieden groben Kalibrierungen auf einen bestimmten Bereich eingeschränkt. Zum Beispiel können elektrisch leitende Teilchen, die bei Glenn Spring Holdings erhältlich sind, gekauft werden.
Neben den oben beschriebenen Harzkomponenten und elektrisch leitenden Teilchen kann die Harzschicht der vorliegenden Erfindung ferner ein rosthemmendes Mittel oder ein Antiabsetzmittel enthalten. Durch das Enthalten des rosthemmenden Mittels kann die Korrosionsbeständigkeit weiter verbessert werden.

Beispiele von rosthemmenden Mitteln enthalten z.B. Aluminiumtripolyphosphat, CalciumionenaustauschSiliciumdioxid, amorphe Magnesiumsilikatverbindung usw.
Der Gehalt an rosthemmendem Mittel in der Harzschicht ist 5 Masse-% oder mehr, bevorzugt 8 Masse-% oder mehr. Durch Einstellen des Gehalts auf 5 Masse-% oder mehr kann die Korrosionsbeständigkeit weiter verbessert werden. Zusätzlich ist der Gehalt an rosthemmendem Mittel 25 Masse-% oder weniger oder vorzugsweise 20 Masse-% oder weniger. Dies ist, weil bei einem Gehalt an rosthemmendem Mittel über 25 % die Formbarkeit verschlechtert wird.
In der vorliegenden Erfindung wird ein verzinktes Metallblech vorzugsweise als Basisblech, das mit einer Harzschicht beschichtet wird, verwendet. Es gibt keine besondere Beschränkung für das verzinkte Metallblech solange ein Metallblech mit Zink plattiert ist.

Zum Beispiel kann ein elektrogalvanisiert.es Stahlblech (EG), zu einem Bund gewickeltes feuerverzinktes Stahlblech (Gl), ein Stahlblech in GalvannealedAusführung (GA) und dgl. verwendet werden. Wenn ein elektrogalvanisiertes Stahlblech (EG) oder der zu einem Bund gewickelte feuerverzinkte Stahl verwendet wird, ist es wichtig, eine Unterschicht (Behandlung mit einem Chromat oder Nichtchromat (Phosphorsäure basierend)) vor der Ausbildung der Harzschicht auszubilden. Wenn ein Stahlblech in der Galvannealed-Ausführung verwendet wird, kann eine Unterschichtbehandlung entsprechend der Notwendigkeit durchgeführt werden. Das Folgende wird nun ein Herstellungsverfahren des harzbeschichteten Metallblechs der vorliegenden Erfindung erklären.

Für das harzbeschichtete Metallblech der Erfindung wird zuerst eine Harzzusammensetzung für die Harzschicht durch Hinzufügen von elektrisch leitenden Teilchen zu zB einer Lösung, wässrigen Lösung oder Emulsion mit einem rosthemmenden Mittel, einem Antisetzmittel, usw. wenn notwendig, hergestellt. Als nächstes wird die beschichtende Harzzusammensetzung auf die Oberfläche eines Metallbleches in einer vorbestimmten Filmdicke aufgebracht und getrocknet um ein harzbeschichtetes Metallblech zu erhalten. Die Trocknungsbedingung kann entsprechend der verwendeten beschichtenden Harzzusammensetzung geeignet durchgeführt werden.

Zum Beispiel, wenn die beschichtete Harzzusammensetzung eine wässrige Harzzusammensetzung ist, wird das Trocknungsverfahren bei einer Temperatur von 70[deg.]C oder höher, vorzugsweise in einem Bereich von 90[deg.]C bis 150[deg.]C, und bevorzugter in einem Bereich von 90[deg.]C bis 120[deg.]C, für länger als 3 Sekunden, bevorzugter für 30 Sekunden bis 2 Minuten, und vorzugsweise nicht länger als 1 Minute, durchgeführt. Indessen wenn die Harzzusammensetzung eine Harzzusammensetzung in einem Lösungsmittelsystem ist, wird die Trocknungstemperatur und die Trocknungszeit entsprechend der Art eines verwendeten Härters eingestellt.

Wenn ein Härter in den Harzkomponenten der Harzschicht enthalten ist, wird eine Wärmebehandlung vorzugsweise gleichzeitig mit dem Trocknungsprozess oder nach dem Trocknungsprozess durchgeführt, um die Aushärtereaktion der Harzkomponenten zu beschleunigen.
Beispiele:
Während die Erfindung detaillierter mit Bezugnahme auf bestimmte bevorzugte Beispiele davon beschrieben ist, soll verstanden werden, dass die Erfindung nicht auf die folgenden Beispiele beschränkt ist.

Es soll auch verstanden werden, dass verschiedene Änderungen und Modifikationen in der Form und in Details alle im Rahmen der Erfindung enthalten sind.
Evaluierungsverfahren:
(1) Teilchengrössenverteilung und Volumsmittelteilchendurchmesser von elektrisch leitenden Teilchen Unter Verwendung von Microtruck FRA9220 hergestellt von Leeds & Northrup Co. wurde eine Laserdiffraktion (Streuung) zur Messung durchgeführt.
Messbereich: 0,12 - 714 [mu]m, Lösungsmittel:

Wasser.
Das sind das typische Messverfahren und die typische Messbedingung für eine Teilchengrössenverteilung.
(2) Evaluierungsverfahren der Formbarkeit (Abschälfestigkeit) (2-1) Tiefziehen wurde unter den folgenden Bedingungen durchgeführt. <Tiefziehbedingungen>:
>Rondendurchmesser des harzbeschichteten Metallblechs (Rohlingsdurchmesser für Tiefziehen): 90 mm
> Stempeldurchmesser (äusserer Durchmesser): 50 mm > Matrizendurchmesser (innerer Durchmesser): 52 mm
>BHF (Blank Holding Force = Blechhaltekraft): 980 N Tiefziehrate: 160 mm/min.
(2-2) Ein Band wurde zwangsweise von der Oberfläche nach dem Tiefziehen entfernt.

Dh ein Klebeband (Zellophanband) wurde auf der Oberfläche des zylindrischen Abschnitts des Tiefziehprodukts, das durch Tiefziehen erhalten wurde, (Zylinder mit Boden) angebracht und zwangsweise abgezogen.
(2-3) Eine Reduktion im Gewicht (Wd) des Tiefziehprodukts durch Anbringen und Entfernen des Klebebandes wurde gemessen.

Dh das Gewicht Wi des Tiefziehprodukts bevor das Klebeband auf dem Produkt angebracht wurde und das Gewicht W2des Tiefziehprodukts nachdem das Klebeband angebracht und entfernt wurde wurde gemessen, um eine Gewichtsdifferenz zwischen ihnen (W-, - W2= WT _2) zu erhalten, die durch die Oberfläche (S) des Abschnittes des Tiefziehproduktes, auf dem das Klebeband befestigt war, dividiert wurde, um eine Gewichtsreduktion (Wd= W1- 2/S) zu erhalten.
(2-4) Kriterien der Formbarkeit sind unten angegeben.
<Kriterien der Formbarkeit> > Gewichtsreduktion (Wd): X (schlechte Formbarkeit) wenn sie 3g/m<2>oder mehr ist > Gewichtsreduktion (Wd): [Delta] (besser als X und in einem zulässigen Bereich), wenn sie 2g/m<2>oder mehr und geringer als 3g/m<2>ist, >Gewichtsreduktion (Wd):

O (ausgezeichnete Formbarkeit), wenn sie geringer als 2g/m<2>ist.
[Herstellung eines harzbeschichteten Metallblechs]
Als Metallblech wurde ein Stahlblech in Galvannealed-Ausführung (GA) mit 45g/m<2>Adhäsion, das leicht elektrisch leitendes Pulver erzeugt, verwendet und eine Unterschicht (Behandlung mit einem Nichtchromat) wurde unter Verwendung von Nupal von PPG ausgebildet.

Die Adhäsionsmenge wurde mit Barcoat an der Unterschicht beschichtet, sodass die Stärke von P unter fluoreszierenden Röntgenstrahlen 1 ist.
Für die Herstellung eines Beschichtungsmittels, das die Harzschicht bildet, wurden 38,28 Masse-% eines Epoxidharzes (hergestellt durch Mitsui Chemicals, Inc., Produktname:

Epokey 834), 50,60 Masse-% Eisenphosphid als elektrisch leitende Teilchen, 2 Masse-% Rauchquarz als Antiabsetzmittel und 10 Masse-% amorphes Magnesiumsilikat (insgesamt 100 Masse-%) als ein rosthemmendes Mittel gemischt und in einem gemischten Lösungsmittel aus Xylol/Propylenglykolmonomethyletheracetat/n-Butanol = 4/3/1 gelöst, wobei der verdampfte Rest 50% war.
Als nächstes wurde ein Barcoater ausgewählt, sodass die Dicke der Harzschicht, die aus der so erhaltenen Beschichtungszusammensetzung gebildet wird auf 1 ,8 - 8[mu]m eingestellt werden konnte und die Harzschicht wurde auf das Stahlblech in Galvannealed-Ausführung (GA), das der Unterschichtbehandlung unterzogen wurde, aufgebracht.

Das darin enthaltene Lösungsmittel wurde mit Hilfe eines kontinuierlichen Wärmeofens bei PMT 230[deg.]C entfernt und die Harzschicht wurde gehärtet, um das harzbeschichtete Metallblech zu erhalten.
Die Evaluierungsergebnisse der Teilchengrössenverteilung von verwendeten elektrisch leitenden Teilchen und des erhaltenen harzbeschichteten Metallblechs sind in Tabelle 1 zusammengefasst. [Tabelle 1]
MetallFilmGehalt an EiVolumsmittel0,25 t 2 t SD 0,8 r Formblech dicke senphosphid durchmesser barkeit Nr.

([mu]m) (%) (r)
1 3 50 3,06 0,75 6 1,37 2,45 O
2 5 50 3,06 1,25 10 1,37 2,45 O
3 8 50 3,06 2 16 1 ,37 2,45 O
4 3 50 3,69 0,75 6 2,89 2,95 [Delta]
5 5 50 3,69 1 ,25 10 2,89 2,95 O
6 8 50 3,69 2 16 2,89 2,95 O
7 3 50 5,12 0,75 6 3,25 4,10 [Delta]
8 5 50 5,12 1,25 10 3,25 4,10 O
9 8 50 5,12 2 16 3,25 4,10 O
10 3 50 5,23 0,75 6 4,23 4,18 X
11 5 50 5,23 1,25 10 4,23 4,18 X
12 8 50 5,23 2 16 4,23 4,18 X
13 3 60 3,06 0,75 6 1 ,37 2,45 O
14 5 60 3,06 1 ,25 10 1 ,37 2,45 O
15 8 60 3,06 2 16 1 ,37 2,45 O
16 3 60 3,69 0,75 6 2,89 2,95 [Delta]
17 5 60 3,69 1,25 10 2,89 2,95 [Delta]
18 8 60 3,69 2 16 2,89 2,95 O
19 3 60 5,12 0,75 6 3,25 4,10 [Delta]
20 5 60 5,12 1 ,25 10 3,25 4,10 [Delta]
21 8 60 5,12 2 16 3,25 4,10 [Delta]
22 3 60 5,23 0,75 6 4,23 4,18 X
23 5 60 5,23 1 ,25 10 4,23 4,18 X
24 8 60 5,23 2 16 4,23 4,18 X
25 1,8 50 3,06 0,45 3,6 1 ,37 2,45 X
26 2 50 5,12 0,5 4 3,25 4,

10 X
<EMI ID=12.1>

Wie aus Tabelle 1 ersichtlich, ist das harzbeschichtete Metallblech, das den Ausdrücken (1) bis (3) genügt, ausgezeichnet in Bezug auf Abschälfestigkeit. Andererseits sind die Metallbleche 10 bis 12 und 22 bis 24 jene Fälle, wo der Ausdruck (3) nicht erfüllt ist und so die Abschälfestigkeit derselben verschlechtert wurde. Ein Metallblech 25 ist der Fall, wo der Ausdruck (1) nicht erfüllt wurde und die Abschälfestigkeit und der Korrosionswiderstand verschlechtert waren (roter Rost wurde auf einem in 10 Zyklen eines VDA Tests bearbeiteten Teil erzeugt).

Ferner ist das Metallblech 26 der Fall, in dem der Ausdruck (2) nicht erfüllt ist und die Abschälfestigkeit verschlechtert wurde, da der Volumsmittelteilchendurchmesser zu sehr zunahm in Bezug auf die Filmdicke t.
Harzbeschichtete Metallbleche, die den Ausdrücken (1) bis (3) genügten, hatten mehr als 1000 Punkte kontinuierlichen Punktschweissens, erzeugten keinen roten Rost auf einem mit 15 Zyklen des VDA Tests bearbeiteten Teil, und waren ausgezeichnet in der Schweissbarkeit sowie der Korrosionsbeständigkeit
[Gewerbliche Anwendbarkeit]
Das harzbeschichtete Metallblech der vorliegenden Erfindung ist geeignet für die Verwendung in einem schweissbaren beschichteten Metallblech, das häufig bei Stahlblechen für Kraftfahrzeuge, Haushaltsgeräte usw.

verwendet wird.
Obwohl die bevorzugten Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung zum Zwecke der Anschaulichkeit offenbart wurden, wird der Fachmann erkennen, dass viele Modifikationen, Hinzufügungen und Ersetzungen möglich sind, ohne vom Rahmen und Geist der Erfindung, wie sie in den beiliegenden Ansprüchen offenbart ist, abzuweichen.

Claims

PATENTANSPRÜCHE

1. Harzbeschichtetes Metallblech mit einer Harzschicht, die elektrisch leitende Teilchen enthält, die auf der Oberfläche des Metallblechs vorgesehen sind, wobei t([mu]m), r([mu]m), d84([mu]m) und d16([mu]m) den folgenden Ausdrücken genügen:

[Ausdrücke 1] 2,0 <t <=16 0,25 1 <=r <2 t

SD = (d84- d16) / 2 <0,8 r

wobei t die Filmdicke ([mu]m) der Harzschicht darstellt, r einen Volumsmittelteilchendurchmesser ([mu]m) der elektrisch leitenden Teilchen darstellt, und d^ und d16jeweils die Teilchendurchmesser bei kumulierten Häufigkeiten von 84% und 16% in der kumulierten Teilchendurchmesserverteilung der elektrisch leitenden Teilchen darstellen.

2. Harzbeschichtetes Metallblech gemäss Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das elektrische leitende Teilchen Eisenphosphid ist.

3. Harzbeschichtetes Metallblech gemäss Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass der Gehalt an elektrisch leitenden Teilchen in der Harzschicht im Bereich von 40 bis 60 Masse% liegt.

4. Harzbeschichtetes Metallblech gemäss Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die Harzschicht ein Epoxidharz ist.

5. Harzbeschichtetes Metallblech gemäss Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die Harzschicht ein flexibles Epoxidharz ist, das in einem MIT-Biegeversuch

300 mal oder mehr gebogen werden kann bevor es bricht.

6. Harzbeschichtetes Metallblech gemäss Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die Harzschicht durch einen Härter gehärtet ist.

7. Harzbeschichtetes Metallblech gemäss Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die Filmdicke t ([mu]m) der Harzschicht und der Volumsmittelteilchendurchmesser r ([mu]m) der elektrisch leitenden Teilchen dem folgenden Ausdruck genügt: [Ausdruck 2] 0,3 t <r <1 ,8 t <EMI ID=15.1>