AT500557B1 - DIVING ITEMS - Google Patents

Abstract

Die Erfindung beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von Tauchartikeln aus Latex durch peroxidische Vernetzung, bei dem eine Tauchform (8) in ein Tauchbad getaucht wird, in dem ein Gemisch aus dem Latex und einem Peroxid, vorgelegt ist, und dadurch auf der Tauchform (8) eine Trägerschicht (2) aus dem Latex gebildet wird, worauf die Tauchform (8) mit der Trägerschicht (2) aus dem Tauchbad entfernt wird und die Trägerschicht (2) bei erhöhter Temperatur vernetzt wird, wobei nach dem Entfernen der Tauchform (8) aus dem Tauchbad und vor der Vernetzung auf die Trägerschicht (2) eine Sperrschicht (3) aus einem Polymer, ausgewählt ist aus einer Gruppe umfassend Polyurethan, Polyacrylate, Polymetacrylate, Epoxide, Silikone, Polyester, Polyamide, Kautschuke, thermoplastische Elastomere sowie Mischungen daraus, gegen Radikalfänger, insbesondere Sauerstoff, aufgebracht wird, wobei die Trägerschicht (2) schwefel- und beschleunigerfrei hergestellt wird.The invention describes a process for the production of dipping articles from latex by peroxidic crosslinking, in which a dipping mold (8) is immersed in a dipping bath in which a mixture of the latex and a peroxide is initially introduced, and thereby on the dipping mold (8). a carrier layer (2) is formed from the latex, whereupon the dip mold (8) with the carrier layer (2) is removed from the dipping bath and the carrier layer (2) is crosslinked at elevated temperature, wherein after removal of the dip mold (8) the dip bath and before crosslinking to the carrier layer (2) a barrier layer (3) made of a polymer selected from a group comprising polyurethane, polyacrylates, polymetacrylates, epoxies, silicones, polyesters, polyamides, rubbers, thermoplastic elastomers and mixtures thereof, against Radical scavenger, in particular oxygen, is applied, wherein the carrier layer (2) is made sulfur and accelerator free.

Description

österreichisches Patentamt AT500 557B1 2011-08-15Austrian Patent Office AT500 557B1 2011-08-15

Beschreibung [0001] Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Tauchartikeln aus Latex durch peroxidische Vernetzung, bei dem eine Tauchform in ein Tauchbad getaucht wird, in dem ein Gemisch aus dem Latex und einem Peroxid, sowie gegebenenfalls zumindest einem weiteren Hilfsstoff bzw. Coagens, vorgelegt ist, und dadurch auf der Tauchform eine Trägerschicht aus dem Latex gebildet wird, worauf die Tauchform mit der Trägerschicht aus dem Tauchbad entfernt wird und die Trägerschicht bei erhöhter Temperatur vernetzt wird, wobei nach dem Entfernen der Tauchform aus dem Tauchbad und vor der Vernetzung auf die Trägerschicht eine Sperrschicht aus einem Polymer, ausgewählt ist aus einer Gruppe umfassend Polyurethan, Polyacrylate, Polymetacrylate, Epoxide, Silikone, Polyester, Polyamide, Kautschuke, wie z.B. carboxylierter Nitril-Butadien-Gummi, thermoplastische Elastomere, wie z.B. thermoplastische Elastomere auf Vinylbasis, thermoplastische Polyurethan-Elastomere, thermoplastische Elastomere auf Olefinbasis, thermoplastische Elastomere auf Polystyrolbasis, thermoplastische Polyester-Elastomere, thermoplastische Polyamid-Elastomere sowie Mischungen daraus, gegen Radikalfänger, insbesondere Sauerstoff, aufgebracht wird, sowie einen Tauchartikel mit einer Trägerschicht aus Latex, die eine innere und eine äußere Oberfläche aufweist, wobei an zumindest der inneren Oberfläche eine Sperrschicht aus einem Polymer, ausgewählt ist aus einer Gruppe umfassend Polyurethan, Polyacrylate, Polymetacrylate, Epoxide, Silikone, Polyester, Polyamide, Kautschuke, wie z.B. carboxylierter Nitril-Butadien-Gummi, thermoplastische Elastomere, wie z.B. thermoplastische Elastomere auf Vinylbasis, thermoplastische Polyurethan-Elastomere, thermoplastische Elastomere auf Olefinbasis, thermoplastische Elastomere auf Polystyrolbasis, thermoplastische Polyester-Elastomere, thermoplastische Polyamid-Elastomere sowie Mischungen daraus, gegen Radikalfänger, insbesondere Sauerstoff, angeordnet ist. Aufgrund der steigenden Zahl von Viruserkrankungen, wie z.B. HIV, ist in den letzten Jahren ein deutlicher Anstieg des Bedarfs an Handschuhen aus Latex zu verzeichnen. Diese Handschuhe, wie z.B. Operationshandschuhe oder Untersuchungshandschuhe, werden zu einem Großteil aus Naturlatex erzeugt. Problematisch ist der Einsatz dieses Materials im Handschuhbereich immer dann, wenn der Träger allergisch auf Naturlatex reagiert, d.h. auf darin enthaltene Proteine bzw. auf Chemikalien, welche aus dem Herstellungsprozess im Latex verblieben sind, wie z.B. Schwefel zur Vernetzung. Aus diesem Grund wurden im Stand der Technik bereits verschiedenste Möglichkeiten beschrieben, Naturgummi als Rohstoff entweder durch synthetische Latices zu ersetzen oder, in Hinblick auf das Schwefelproblem, andere Vernetzungsarten zu finden.Description: The invention relates to a process for the production of dipping articles from latex by peroxidic crosslinking, in which a dipping form is immersed in a dipping bath in which a mixture of the latex and a peroxide, and optionally at least one further auxiliary or coagent, a carrier layer of the latex is thereby formed on the dip mold, whereupon the dip mold with the carrier layer is removed from the dip bath and the carrier layer is crosslinked at elevated temperature, wherein after removing the dip mold from the dip bath and before crosslinking the backing layer is a barrier layer of a polymer selected from a group comprising polyurethane, polyacrylates, polymethacrylates, epoxies, silicones, polyesters, polyamides, rubbers, such as carboxylated nitrile-butadiene rubber, thermoplastic elastomers, e.g. Vinyl-based thermoplastic elastomers, thermoplastic polyurethane elastomers, olefin-based thermoplastic elastomers, polystyrene-based thermoplastic elastomers, thermoplastic polyester elastomers, thermoplastic polyamide elastomers and mixtures thereof, against radical scavengers, in particular oxygen, and a dipping article with a latex support layer having an inner and an outer surface, wherein on at least the inner surface a barrier layer of a polymer selected from a group comprising polyurethane, polyacrylates, polymetacrylates, epoxies, silicones, polyesters, polyamides, rubbers, such as carboxylated nitrile-butadiene rubber, thermoplastic elastomers, e.g. vinyl-based thermoplastic elastomers, thermoplastic polyurethane elastomers, olefin-based thermoplastic elastomers, polystyrene-based thermoplastic elastomers, thermoplastic polyester elastomers, thermoplastic polyamide elastomers, and mixtures thereof, against radical scavengers, especially oxygen. Due to the increasing number of viral diseases, e.g. HIV has experienced a significant increase in demand for latex gloves in recent years. These gloves, e.g. Surgery gloves or examination gloves are largely made from natural latex. The problem is the use of this material in the glove area whenever the wearer is allergic to natural latex, i. proteins contained therein or chemicals left in the latex from the manufacturing process, e.g. Sulfur for crosslinking. For this reason, the prior art has already described a wide variety of options for replacing natural rubber as a raw material either with synthetic latices or, with regard to the sulfur problem, finding other types of crosslinking.

[0002] So ist es z.B. seit längerem bekannt, Latices peroxidisch zu vernetzen. Beispielsweise beschreiben die US 6,569,375 B1 sowie die US 2003/0142633 A1 ein Verfahren zur Herstellung von porenfreien Gummiartikeln durch ein Tauchverfahren, bei dem im Tauchbad ein Reagens für die Vulkanisation vorgelegt ist. Zur Erzeugung eines Filmes wird eine Tauchform in dieses Tauchbad eingetaucht. Die Vulkanisation des dabei gebildeten Filmes erfolgt anschließend nach dem Entfernen der Tauchform aus dem Tauchbad in einem erhitzten Bad, welches hinsichtlich des gebildeten Filmes chemisch inert ist. Als Bäder werden geschmolzene, anorganische Salze für die Wärmeübertragung verwendet.For example, it is has long been known to crosslink latices peroxide. For example, US Pat. No. 6,569,375 B1 and US 2003/0142633 A1 describe a process for the production of non-porous rubber articles by a dipping process in which a reagent for vulcanization is initially introduced in the dipping bath. To create a film, a dip mold is immersed in this dipping bath. The vulcanization of the film thus formed is then carried out after removing the dip form from the dip in a heated bath, which is chemically inert with respect to the film formed. As baths, molten inorganic salts are used for heat transfer.

[0003] Weiters ist im Stand der Technik beschrieben, anstelle von geschmolzenen Salzbädern heiße Ölbäder, Bäder aus geschmolzenem Blei oder aber auch Bäder mit fluidisierten Sandpartikeln zu verwenden.Furthermore, it is described in the prior art to use instead of molten salt baths hot oil baths, baths of molten lead or even baths with fluidized sand particles.

[0004] Auch in der US 6,329,444 B1 wird eine peroxidische Vernetzung von cis-1,4-Polyisopren beschrieben. Als Peroxid kann hierbei unter anderem, wie in den beiden zuvor genannten US-Dokumenten, Dicumylperoxid verwendet werden. Durch das Peroxid wird eine radikalisch verlaufende Reaktion im Latex hervorgerufen, wodurch letzterer vernetzt wird. Um während der Vernetzungsreaktion den Sauerstoffzutritt zu dem zu vernetzenden Latexfilm zu vermeiden, wird auch nach der letztgenannten US-B1 ein geschmolzenes Salzbad verwendet. Würde nämlich die peroxidische Vernetzung unter Sauerstoffatmosphäre durchgeführt, wird die Vernetzungsreaktion durch die Sauerstoffmoleküle, welche mit dem Peroxid reagieren, vorzeitig unter- 1/19 österreichisches Patentamt AT500 557B1 2011-08-15 brachen, sodass die Vulkanisation insgesamt ineffektiv wird und nicht vernetzte Latexschichten entstehen, welche eine klebrige Oberfläche und deutlich verringerte mechanische Eigenschaften, wie dies z.B. in der US 6,569,375 B1 ausgeführt ist, entstehen.Also in US 6,329,444 B1 a peroxidic crosslinking of cis-1,4-polyisoprene is described. As peroxide, dicumyl peroxide can be used inter alia, as in the two aforementioned US documents. The peroxide causes a free-radical reaction in the latex, which cross-links the latter. In order to prevent oxygen access to the latex film to be crosslinked during the crosslinking reaction, a molten salt bath is also used after the latter US-B1. If the peroxidic crosslinking were carried out under an oxygen atmosphere, the crosslinking reaction by the oxygen molecules which react with the peroxide prematurely breaks, so that the vulcanization as a whole is ineffective and non-crosslinked latex layers are formed , which has a sticky surface and significantly reduced mechanical properties, such as in US 6,569,375 B1, arise.

[0005] In der WO 00/09590 A1 wird ein Tauchverfahren für die Herstellung eines lösemittelbeständigen Handschuhs beschrieben, der ein elastomeres Substrat und eine fluorierte, elastome-re Beschichtung umfasst. Als vorteilig wird angeführt, dass es nicht nötig sei, organische Lösungsmittel zu verwenden. Es kann dafür die fluorierte, elastomere Beschichtung aus einer wässrigen Dispersion aufgetragen werden. Dadurch werde die Verwendung kostspieliger organischer Lösungsmittel vermieden, ein wesentlich sicheres Herstellungsverfahren geboten und die Notwendigkeit, Lösungsmittel zu entsorgen oder zu recyceln, eliminiert. Als Vernetzungsmittel werden u.a. auch Peroxide geoffenbart, wobei vorzugsweise ein Piperazin verwendet wird. Eine weitergehende Offenbarung hinsichtlich der Durchführung der peroxidischen Vernetzung enthält diese Druckschrift nicht.WO 00/09590 A1 describes a dipping method for the production of a solvent-resistant glove comprising an elastomeric substrate and a fluorinated elastomeric coating. As an advantage it is stated that it is not necessary to use organic solvents. It can be applied for the fluorinated, elastomeric coating from an aqueous dispersion. This avoids the use of expensive organic solvents, provides a substantially safe manufacturing process and eliminates the need to dispose of or recycle solvents. As a crosslinking agent, i.a. also disclosed peroxides, preferably a piperazine is used. A further disclosure regarding the implementation of the peroxidic crosslinking does not contain this document.

[0006] Die US 6,051,320 A beschreibt u.a. einen Handschuh aus natürlichem Latex, der mit einem Sauerstoffdonor gehärtet wird und ein Härtungsmittel enthält, wie z.B. Kieselsäure, organische Verbindungen, wie z.B. monomere oder polymere Acrylate. Beschrieben wird insbesondere, dass natürliche Latexaggregate und Produkte, die daraus erzeugt werden, zumeist frei von aktiven chemischen Komponenten, zum Beispiel Schwefel, Zink, etc., sind. Darüber hinaus wird auch die zumindest teilweise Freiheit von Nitrosaminen und ähnlichen schädlichen beziehungsweise unerwünschten Chemikalien dargelegt. Die Latexemulsion kann als Sauerstoffbarriere mikrokristalline Wachse enthalten. Zusätzlich ist das Latexmaterial durch Schutzschichten vor Hitze bzw. Wasser geschützt, die den Transfer von Latexproteinen an die Umgebung verhindern und gleichzeitig die Schlüpfrigkeit erhöhen sollen.US 6,051,320 A describes inter alia. a natural latex glove which is cured with an oxygen donor and contains a curing agent, e.g. Silicic acid, organic compounds, e.g. monomeric or polymeric acrylates. In particular, it is described that natural latex aggregates and products produced therefrom are mostly free of active chemical components, for example, sulfur, zinc, etc. In addition, the at least partial freedom of nitrosamines and similar harmful or undesirable chemicals is also set forth. The latex emulsion may contain microcrystalline waxes as an oxygen barrier. In addition, the latex material is protected from heat or water by protective layers that prevent the transfer of latex proteins to the environment while increasing lubricity.

[0007] Aus der WO 96/23428 A1 geht ein Handschuh für Untersuchungszwecke oder zum chirurgischen Einsatz hervor, der an seiner inneren Oberfläche zur besseren Anziehbarkeit eine polymere Beschichtung aufweist und der auf der Außenseite eine elastomere Beschichtung aufweist, die bakterien- und virusblockend wirkt. Die hydrophile Innenbeschichtung ist u.a. feuchtigkeitabsorbierend und weist antimikrobielle bzw. antivirale Bestandteile auf und wird als hautfreundlich bezeichnet. An der Handschuhaußenseite befinden sich Fluorelastomere, die als wirksame Barrieren gegen Viren und aufgrund ihrer Hydrophobie gegen Körperflüssigkeiten etc. fungieren.From WO 96/23428 A1 discloses a glove for examination or surgical use, which has a polymeric coating on its inner surface for better attractability and on the outside has an elastomeric coating which acts bacterial and virus blocking. The hydrophilic inner coating is i.a. moisture-absorbing and has antimicrobial or antiviral components and is called skin-friendly. On the outside of the glove are fluoroelastomers, which act as effective barriers against viruses and their hydrophobicity against body fluids, etc.

[0008] Die WO 2004/033177 A1 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung eines dünnwandigen Gummiartikels aus einem wässrigen Latex umfassend einen vulkanisierbaren Gummi, ein Schwefel enthaltendes Vulkanisationsmittel, ein Vernetzungsreagenz, welches Kohlenstoff-Kohlenstoff-Verbindungen bildet, wobei Vulkanisationsbeschleuniger mit sekundären Aminogruppen vermieden werden. Als Vernetzungmittel kann unter anderem ein organisches Peroxid verwendet werden. Um den Kontakt mit molekularem Sauerstoff während der Vulkanisation zu vermeiden, kann einerseits in diversen Bädern, wie z.B. geschmolzenen Salzbädern oder in geschlossenen Formen, in sauerstofffreier Atmosphäre sowie mit Barrierebeschichtungen gearbeitet werden. Die Barrierebeschichtung kann durch Tauchen oder Sprühen aufgebracht werden. Als effektive Barrierematerialien werden unter anderem Polyvinylalkohol, sowie acrylische oder methacrylische Beschichtungen, sowohl der herkömmlichen als auch der Hydrogelart beschrieben.WO 2004/033177 A1 describes a process for producing a thin-walled rubber article from an aqueous latex comprising a vulcanizable rubber, a sulfur-containing vulcanizing agent, a cross-linking agent which forms carbon-carbon compounds, avoiding vulcanization accelerators with secondary amino groups. As the crosslinking agent, among others, an organic peroxide can be used. In order to avoid contact with molecular oxygen during vulcanization, on the one hand in various baths, e.g. molten salt baths or in closed molds, in an oxygen-free atmosphere and with barrier coatings. The barrier coating can be applied by dipping or spraying. As effective barrier materials, inter alia polyvinyl alcohol, as well as acrylic or methacrylic coatings, both conventional and hydrogel type are described.

[0009] Aufgabe der Erfindung ist es nun ein Verfahren zur Herstellung eines Tauchartikels aus Latex durch peroxidische Vernetzung anzugeben, der ein geringes Allergiepotential aufweist.The object of the invention is now to provide a method for producing a dipping article made of latex by peroxide crosslinking, which has a low allergy potential.

[0010] Diese Aufgabe der Erfindung wird dadurch gelöst, dass die Trägerschicht Schwefel- und beschleunigerfrei hergestellt wird bzw. ist.This object of the invention is achieved in that the carrier layer is prepared and is free of sulfur and accelerator.

[0011] Von Vorteil ist dabei, dass durch die Anordnung einer Sperrschicht auf der Trägerschicht auf herkömmliche Mittel, wie sie unter Umständen für die Produktion von Tauchartikeln ohnehin verwendet werden, zurückgegriffen werden kann und nicht zusätzliche Vorrichtungen, wie die im Stand der Technik angegebenen Salzbäder in der Produktionslinie derartiger Tauchartikel 2/19 österreichisches Patentamt AT500 557 B1 2011-08-15 vorgesehen werden müssen. Es ist somit möglich die Umrüstzeiten von Produktionslinien zu verkürzen, wobei günstigstenfalls lediglich das Tauchbad ausgewechselt werden muss. Weiters kann nach dem erfindungsgemäßen Verfahren die Vernetzung in herkömmlichen Warmluftöfen durchgeführt werden, sodass keine zusätzlichen Heizelemente, z.B. für Salzbäder, erforderlich sind. Weiters ist es damit möglich, das nach dem Verfahren hergestellte Produkt hinsichtlich seiner Eigenschaften weiter zu modifizieren, ohne dass zusätzliche Schichten aufgebracht werden müssten. Vorteilhaft ist auch, dass die aufgebrachte Sperrschicht nicht nur gegen Radikalfänger während der Vernetzung wirkt, sondern weiterhin auch während der Lagerung bzw. des Gebrauchs der Tauchartikel seine Wirksamkeit entfaltet.The advantage here is that can be used by the arrangement of a barrier layer on the support layer on conventional means, as they may be used anyway for the production of dipping articles, and not additional devices, such as the salt baths indicated in the prior art must be provided in the production line of such dipping articles 2/19 Austrian Patent Office AT500 557 B1 2011-08-15. It is thus possible to shorten the changeover times of production lines, at best, only the immersion bath must be replaced. Furthermore, according to the process of the invention, the cross-linking can be carried out in conventional hot-air ovens, so that no additional heating elements, e.g. for salt baths, are required. Furthermore, it is thus possible to further modify the product produced by the process in terms of its properties, without additional layers would have to be applied. It is also advantageous that the applied barrier layer not only acts against radical scavengers during crosslinking, but also continues to develop its effectiveness during storage or use of the dipping articles.

[0012] Die Sperrschicht ist aus einem Polymer gebildet, sodass diese Schicht neben ihrer Funktionalität während der Vernetzung auch am fertigen Produkt eine Funktion übernehmen kann, beispielsweise in Form einer Gleitschicht, um die Anziehbarkeit der Tauchartikel, z.B. wenn diese in Form von Handschuhen ausgebildet sind, zu verbessern, sodass gegebenenfalls auf die zusätzliche Anbringung derartiger Funktionsschichten, wie sie teilweise bei Tauchartikeln üblich sind, nicht mehr erforderlich ist.The barrier layer is formed of a polymer, so that this layer in addition to its functionality during crosslinking on the finished product can take over a function, for example in the form of a sliding layer to the attractability of the diving articles, e.g. if these are designed in the form of gloves to improve, so that, if necessary, on the additional attachment of such functional layers, as are common in diving articles, no longer required.

[0013] Dadurch dass die Trägerschicht Schwefel- und/oder beschleunigerfrei ist, weist der Tauchartikel ein geringes Allergiepotential auf.Characterized in that the carrier layer is sulfur and / or accelerator free, the dipping article has a low allergy potential.

[0014] Durch das aus der genannten Gruppe ausgewählte Polymer können die Eigenschaften des Tauchartikels in großen Grenzen variiert werden können, beispielweise hinsichtlich der Härte der Oberflächenschicht, der Dehnung etc.By the polymer selected from the group mentioned, the properties of the dipping article can be varied within wide limits, for example, in terms of the hardness of the surface layer, the elongation, etc.

[0015] Von Vorteil ist dabei, wenn als Polymer ein ungesättigtes Polymer verwendet wird, wodurch die Funktionalität als Sperrschicht weiter erhöht werden kann.It is advantageous if an unsaturated polymer is used as the polymer, whereby the functionality can be further increased as a barrier layer.

[0016] Für den Fall, dass ein ungesättigtes Polymer für die Sperrschicht verwendet wird, ist es weiters vorteilhaft, wenn zwischen dem Polymer der Sperrschicht und dem Latex der Trägerschicht kovalente Bindungen ausgebildet werden, weil damit die Haftung der Sperrschicht auf dem Elastomer verbessert werden kann.In the case that an unsaturated polymer is used for the barrier layer, it is further advantageous if covalent bonds are formed between the polymer of the barrier layer and the latex of the carrier layer, because it can improve the adhesion of the barrier layer to the elastomer ,

[0017] Möglich ist weiters, dass die Sperrschicht aufgetaucht bzw. aufgesprüht wird, wodurch sehr gleichmäßige Filme aus dieser Sperrschicht herstellbar sind, und zudem die hierfür erforderlichen Vorrichtungen üblicherweise in Produktionen von Tauchartikeln ohnehin vorhanden sind.It is also possible that the barrier layer is surfaced or sprayed, whereby very uniform films can be produced from this barrier layer, and also the equipment required for this purpose are usually present anyway in productions of diving articles.

[0018] Es ist weiters möglich, dass die Sperrschicht nach dem Aufbringen und vor der Vernetzung der Trägerschicht in einem gesonderten Vorgang getrocknet wird, wodurch sich deren Effektivität weiter verbessern lässt.It is further possible that the barrier layer is dried after application and before the crosslinking of the carrier layer in a separate process, whereby their effectiveness can be further improved.

[0019] Gemäß einer Ausführungsvariante ist vorgesehen, dass die Sperrschicht einen Permeationskoeffizienten bei Normbedingungen für Sauerstoff von maximal 20 x 10'8 cm2/(s bar), vorzugsweise von maximal 15x10'8 cm2/(s bar), insbesondere von maximal 4x10'8 cm2/(s bar), beispielsweise von maximal 0,15 x 10'8 cm2/(s bar), aufweist, womit erreicht wird, dass die Sauerstoffpermeation sowohl während der Vernetzung als auch danach auf einen vernachlässigbaren Wert herabgesetzt ist.According to one embodiment, it is provided that the barrier layer has a permeation coefficient under standard conditions for oxygen of not more than 20 × 10'8 cm 2 / (bar), preferably of at most 15 × 10'8 cm 2 / (bar), in particular of a maximum of 4 × 10 '. 8 cm 2 / (s bar), for example of at most 0.15 × 10'8 cm 2 / (bar), which ensures that the oxygen permeation is reduced to a negligible value both during crosslinking and thereafter.

[0020] Durch die peroxidische Vernetzung können die Polymerketten der Trägerschicht über Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindungen miteinander verbunden werden, wodurch ein Tauchartikel mit verbesserten mechanischen Eigenschaften zur Verfügung gestellt werden kann. Darüber hinaus ist es auf diese Weise möglich, über die Anzahl der Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindungen die Eigenschaften des Tauchartikels in gewissen Grenzen zu variieren.By the peroxidic crosslinking, the polymer chains of the support layer can be connected to each other via carbon-carbon bonds, whereby a dipping article with improved mechanical properties can be provided. In addition, it is possible in this way to vary the properties of the dive article within certain limits on the number of carbon-carbon bonds.

[0021] Es ist dabei von Vorteil, wenn das Peroxid ausgewählt aus einer Gruppe umfassend Ditertiärbutylperoxid, Tertiärbutylcumylperoxid, Bis(tertiärbutylperoxisiopropyl)-benzol, Dicumyl-peroxid, 4,4-Ditertiärbutylperoxi-n-butylvalerat, 1,1 -Ditertiärbutylperoxi-3,3,5-trimethylcyclohe-xan, Tertiärbutylperbenzoat, Benzoylperoxid, Bis(2,4-dichlorbenzoyl)peroxid, Bis(p-chlorben-zoyl)peroxid oder Mischungen daraus, weil damit die Vernetzung des Latex der Trägerschicht durch die Bildung stabiler Radikale aufgrund der Ladungsverteilung im Molekül der Peroxide 3/19 österreichisches Patentamt AT500 557 B1 2011-08-15 sehr zuverlässig erfolgt.It is advantageous if the peroxide selected from a group comprising Ditertiärbutylperoxid, Tertiärbutylcumylperoxid, bis (tertiärbutylperoxisiopropyl) benzene, dicumyl peroxide, 4,4-Ditertiärbutylperoxi- n-butylvalerate, 1,1 -ditertiärbutylperoxi-3, 3,5-trimethylcyclohexyl, Tertiärbutylperbenzoat, benzoyl peroxide, bis (2,4-dichlorobenzoyl) peroxide, bis (p-chlorobenzoyl) peroxide or mixtures thereof, because the cross-linking of the latex of the support layer by the formation of stable radicals due to the Charge distribution in the molecule of peroxides 3/19 Austrian Patent Office AT500 557 B1 2011-08-15 very reliable.

[0022] Dabei ist es möglich, dass das Peroxid im Tauchbad in einer Konzentration vorliegt, ausgewählt aus einem Bereich mit einer unteren Grenze von 0,2 %, vorzugsweise 0,4 %, insbesondere 1 % und einer oberen Grenze von 5,8 %, insbesondere 4,5 %, vorzugsweise 3 %, wodurch sichergestellt werden kann, dass die Vernetzung des Latex der Trägerschicht über den gesamten Bereich erfolgt.It is possible that the peroxide is present in a dipping bath in a concentration selected from a range with a lower limit of 0.2%, preferably 0.4%, in particular 1% and an upper limit of 5.8% , in particular 4.5%, preferably 3%, whereby it can be ensured that the crosslinking of the latex of the carrier layer takes place over the entire range.

[0023] Möglich ist auch, dass die Trägerschicht aus einem Latex, ausgewählt aus einer Gruppe umfassend Naturkautschuk, enzymatisch deproteinierten Naturkautschuk, Isoprenkautschuk, Polychloroprenkautschuk, Polyurethan, Nitrilkautschuk, Isobuten-Isopren-Kautschuk, Styrol-Butadien-Kautschuk, Copolymere aus Ethylacrylat oder anderen Acrylaten mit einem Anteil eines Monomeren, das die Vulkanisation erleichtert, wie z.B. Chlormethylacrylat, weiters Terpolymere aus Ethylen, Propylen sowie mit einem ungesättigten Dien, wie z.B. 5-Ethyliden-2-Norbornen, Cyclopentadien, Ethylen/Propylen Copolymerisate, weiters Polyesterurethane sowie Mischungen daraus, gebildet wird, weil zum einen nach dem derzeitigen Wissenstand Tauchartikel zur Verfügung gestellt werden können, die kein bzw. geringes Allergiepotential aufweisen und zum anderen der Trägerschicht elastomere Eigenschaften verliehen werden können, die in einem großen Bereich variierbar sind.It is also possible that the carrier layer of a latex selected from a group comprising natural rubber, enzymatically deproteinized natural rubber, isoprene rubber, Polychloroprenkautschuk, polyurethane, nitrile rubber, isobutene-isoprene rubber, styrene-butadiene rubber, copolymers of ethyl acrylate or others Acrylates with a proportion of a monomer that facilitates vulcanization, such as Chloromethyl acrylate, further terpolymers of ethylene, propylene and with an unsaturated diene, such as. 5-ethylidene-2-norbornene, cyclopentadiene, ethylene / propylene copolymers, further polyester urethanes and mixtures thereof, is formed because on the one hand according to the current state of knowledge diving products can be provided that have no or low allergy potential and on the other hand, the carrier layer elastomeric properties can be imparted, which can be varied within a wide range.

[0024] Von Vorteil ist es auch, wenn die Vernetzung in Abhängigkeit des gewählten Peroxides bei einer Temperatur von zumindest 85 °C, insbesondere zumindest 90 °C, vorzugsweise zumindest 150 °C durchgeführt wird, da dadurch eine Konzentration von freien Radikalen für die Vernetzung zur Verfügung steht, die eine rasche Vernetzung ermöglicht.It is also advantageous if the crosslinking is carried out at a temperature of at least 85 ° C, in particular at least 90 ° C, preferably at least 150 ° C depending on the selected peroxide, as a result, a concentration of free radicals for crosslinking available, which enables rapid networking.

[0025] Die Sperrschicht kann nach der Vernetzung aufgeraut werden und/oder eine raue Oberfläche aufweisen, wodurch sich die Anziehbarkeit des Tauchartikels, nachdem die Sperrschicht nach einem Wendevorgang auf der Innenseite des Tauchartikels angeordnet ist, verbessert. Der Tauchartikel selbst kann ein Handschuh, z.B. ein Untersuchungshandschuh, ein Operationshandschuh oder ein Kondom sein.The barrier layer can be roughened after crosslinking and / or have a rough surface, whereby the attractability of the dive article after the barrier layer is disposed after a turning operation on the inside of the dive article, improves. The dipping article itself may be a glove, e.g. an examination glove, a surgical glove or a condom.

[0026] Es ist weiters von Vorteil, wenn die Vernetzung durch Bestrahlung, z.B. mit Elektronenstrahlen, Mikrowellen, IR- bzw. UV-Strahlen oder Gammastrahlen erfolgt bzw. durch Bestrahlung unterstützt wird, wodurch zum einen die Geschwindigkeit der Vernetzung erhöht werden kann und zum anderen das Vernetzungsergebnis insofern verbessert werden kann, als der Anteil an möglicherweise nicht verletzten Teilen der Trägerschicht gesenkt werden kann.It is further advantageous if crosslinking by irradiation, e.g. with electron beams, microwaves, IR or UV rays or gamma rays or is supported by irradiation, whereby on the one hand, the speed of crosslinking can be increased and on the other hand, the crosslinking result can be improved insofar as the proportion of possibly not injured parts the carrier layer can be lowered.

[0027] Die Sperrschicht kann eine Dicke aufweisen, ausgewählt aus einem Bereich mit einer unteren Grenze von 2 gm, insbesondere 5 gm, vorzugsweise 10 pm, und einer oberen Grenze von 80 pm, insbesondere 65 pm, vorzugsweise 30 pm, wobei es gemäß einerweiteren Ausführungsvariante von Vorteil ist, wenn die Sperrschicht eine Dehnung aufweist, ausgewählt aus einem Bereich mit einer unteren Grenze von 20 %, insbesondere 40 %, vorzugsweise 55 %, und einer oberen Grenze von 500 %, insbesondere 350 %, vorzugsweise 200 %, sodass die elastomeren, mechanischen Eigenschaften des Grundmaterials der Trägerschicht nicht negativ durch die Sperrschicht beeinflusst werden.The barrier layer may have a thickness selected from a range with a lower limit of 2 gm, in particular 5 gm, preferably 10 pm, and an upper limit of 80 pm, in particular 65 pm, preferably 30 pm, wherein it according to another Embodiment is advantageous if the barrier layer has an elongation selected from a range with a lower limit of 20%, in particular 40%, preferably 55%, and an upper limit of 500%, in particular 350%, preferably 200%, so that the elastomeric, mechanical properties of the base material of the carrier layer are not negatively influenced by the barrier layer.

[0028] Zum besseren Verständnis der Erfindung wird diese anhand der folgenden Figuren näher erläutert.For a better understanding of the invention, this will be explained in more detail with reference to the following figures.

[0029] Es zeigen jeweils in schematisch vereinfachter Darstellung: [0030] Fig. 1 einen erfindungsgemäßen Tauchartikel in Schnittdarstellung; [0031] Fig. 2 eine Ausführungsvariante des erfindungsgemäßen Verfahrens in Art eines Fließ schemas.In a schematic simplified representation: [0030] FIG. 1 shows a diving article according to the invention in a sectional view; Fig. 2 shows a variant of the method according to the invention in the manner of a flow scheme.

[0032] Einführend sei festgehalten, dass in den unterschiedlich beschriebenen Ausführungsformen gleiche Teile mit gleichen Bezugszeichen bzw. gleichen Bauteilbezeichnungen versehen werden, wobei die in der gesamten Beschreibung enthaltenen Offenbarungen sinngemäß auf gleiche Teile mit gleichen Bezugszeichen bzw. gleichen Bauteilbezeichnungen übertragen werden können. Auch sind die in der Beschreibung gewählten Lageangaben, wie z.B. oben, 4/19 österreichisches Patentamt AT500 557 B1 2011-08-15 unten, seitlich usw. auf die unmittelbar beschriebene sowie dargestellte Figur bezogen und sind bei einer Lageänderung sinngemäß auf die neue Lage zu übertragen.Introductoryly it should be noted that in the differently described embodiments, the same parts are provided with the same reference numerals or identical component names, wherein the disclosures contained in the entire description can be mutatis mutandis to the same parts with the same reference numerals or the same component names. Also, the location information chosen in the description, such as above, 4/19 Austrian Patent Office AT500 557 B1 2011-08-15 referred to the directly described and illustrated figure and are to be transferred to the new situation in a change in position mutatis mutandis.

[0033] Fig. 1 zeigt einen erfindungsgemäßen Tauchartikel in Form eines Handschuhs 1 im Querschnitt mit einer Trägerschicht 2 und einer Sperrschicht 3, die auf einer Innenoberfläche 4 der Trägerschicht 2 angeordnet ist. Darüber hinaus ist auf der, der Innenoberfläche 4 gegenüberliegenden Außenoberfläche 5 der Trägerschicht 2 ebenfalls eine Schicht 6 angebracht, die jedoch bei dem Tauchartikel nach der Erfindung nicht zwingend vorhanden sein muss.Fig. 1 shows a dipping article according to the invention in the form of a glove 1 in cross section with a carrier layer 2 and a barrier layer 3, which is arranged on an inner surface 4 of the carrier layer 2. In addition, on the inner surface 4 opposite outer surface 5 of the support layer 2 is also a layer 6 attached, which, however, does not necessarily have to be present in the diving article according to the invention.

[0034] Diese Schicht 6 ist z.B. dafür vorgesehen, um die gegebenenfalls vorhandene Schlüpfrigkeit der Außenoberfläche 5 der Trägerschicht 2 zu verringern, um mit dem Handschuh 1 beispielsweise Werkzeuge, wie z.B. Operationsbestecke, besser greifen zu können bzw. damit besser arbeiten zu können. Selbstverständlich können dieser Schicht 6 auch andere Funktionen verliehen werden, indem diese Schicht 2 z.B. mit einem antibakteriellen Wirkstoff ausgerüstet wird, sofern dieser nicht ohnehin in der Trägerschicht vorhanden ist.This layer 6 is e.g. intended to reduce the possibly existing lubricity of the outer surface 5 of the carrier layer 2, in order to form with the glove 1, for example, tools, such as e.g. Surgical instruments to be able to better grip and work better. Of course, this layer 6 can also be given other functions by having this layer 2 e.g. is equipped with an antibacterial agent, if this is not already present in the carrier layer.

[0035] Selbstverständlich ist es auch möglich an der Außenoberfläche 5 eine Sperrschicht 3 anzuordnen, bzw. ist es generell möglich, dass weitere Schichten 6 sowohl an der Innenoberfläche 4 als auch der Außenoberfläche 5 angebracht werden. So ist es z.B. denkbar eine Schicht 6 auf der, auf der Innenoberfläche 4 ausgebildeten Sperrschicht 3 vorzusehen, die eine Lotion, z.B. mit Aloe Vera oder dgl., aufweist, um damit das Austrocknen der Haut des Trägers zu vermeiden, bzw. auch im Innenbereich des Handschuhs 1 eine entsprechende antibakterielle Ausrüstung zu Verfügung zu stellen.Of course, it is also possible on the outer surface 5 to arrange a barrier layer 3, or it is generally possible that further layers 6 are attached to both the inner surface 4 and the outer surface 5. So it is e.g. it is conceivable to provide a layer 6 on the barrier layer 3, formed on the inner surface 4, which contains a lotion, e.g. with aloe vera or the like., In order to avoid the drying of the skin of the wearer, or to provide an appropriate antibacterial equipment in the interior of the glove 1.

[0036] Erklärend sei angemerkt, dass die Innenoberfläche 4 jene Oberfläche bei der Ausführungsform der Erfindung als Handschuh 1 ist, die in Richtung auf die Haut des Trägers des Handschuhs 1 zeigt, und ist demgemäss die Außenoberfläche 5 dieser gegenüberliegend ausgebildet.To explain, it should be noted that the inner surface 4 is that surface in the embodiment of the invention as glove 1, which points towards the skin of the wearer of the glove 1, and is accordingly the outer surface 5 of these opposite.

[0037] Die Trägerschicht 2 besteht aus einem Elastomer, d.h. einem Polymer mit weichelastischen Eigenschaften bei Gebrauchstemperatur, das mit peroxidischen Vernetzungsmitteln chemisch vernetzt werden kann. Dadurch können Handschuhe 1 bzw. generell Tauchartikel hergestellt werden, die zumindest keine Schwefel- und/oder Beschleunigerallergie bzw. -kontaktallergie auslösen, wie dies bei herkömmlichen Latexhandschuhen, deren Vernetzung über Schwefel und Beschleuniger erfolgt, auftreten kann. Bevorzugt wird die Trägerschicht 2 durch einen Latex ausgewählt aus einer Gruppe umfassend Naturkautschuk, enzymatisch deproteinierten Naturkautschuk, um damit das Allergiepotential weiter zu senken, Isoprenkautschuk, Polychloroprenkautschuk, Polyurethan, Nitrilkautschuk, Isobuten-Isopren-Kautschuk, Styrol-Butadien-Kautschuk, Copolymere aus Ethylacrylat oder anderen Acrylaten mit einem Anteil eines Monomeren, das die Vulkanisation erleichtert, wie z.B. Chlormethylacrylat, weiters Terpolymere aus Ethylen, Propylen sowie mit einem ungesättigten Dien, wie z.B. 5-Ethyliden-2-Norbornen, Cyclopentadien, Ethylen/Propylen Copolymerisate, weiters Polyesterurethane sowie Mischungen daraus, gebildet. Die Latices können also sowohl natürlichen als auch synthetischen Ursprungs sein, je nach dem ob Allergien vom Typ I und/oder Typ IV ausgeschlossen werden sollen.The carrier layer 2 is made of an elastomer, i. a polymer with soft-elastic properties at service temperature, which can be chemically crosslinked with peroxide crosslinking agents. As a result, gloves 1 or generally immersion articles can be produced, which at least do not trigger any sulfur and / or accelerator allergy or contact allergy, as can occur with conventional latex gloves whose crosslinking takes place via sulfur and accelerators. Preferably, the backing layer 2 is selected from a group comprising natural rubber, enzymatically deproteinated natural rubber to further lower the allergy potential, isoprene rubber, polychloroprene rubber, polyurethane, nitrile rubber, isobutene-isoprene rubber, styrene-butadiene rubber, copolymers of ethyl acrylate or other acrylates having a proportion of a monomer facilitating vulcanization, such as Chloromethyl acrylate, further terpolymers of ethylene, propylene and with an unsaturated diene, such as. 5-ethylidene-2-norbornene, cyclopentadiene, ethylene / propylene copolymers, further polyester urethanes and mixtures thereof formed. The latices may thus be of both natural and synthetic origin, depending on whether type I and / or type IV allergies are to be excluded.

[0038] Wie bereits erwähnt, wird zur Vernetzung des Elastomeres der Trägerschicht 2 ein Peroxid verwendet. Dieses Peroxid kann ausgewählt sein aus einer Gruppe umfassend Diterti-ärbutylperoxid, Tertiärbutylcumylperoxid, Bis(tertiärbutylperoxisiopropyl)-benzol, Dicumylpero-xid, 4,4-Ditertiärbutylperoxi-n-butylvalerat, 1,1-Ditertiärbutylperoxi-3,3,5-trimethylcyclohexan, Tertiärbutylperbenzoat, Benzoylperoxid, Bis(2,4-dichlorbenzoyl)peroxid, Bis(p-chlorbenzoyl)per-oxid oder Mischungen daraus. Verwendbar sind aber auch andere Peroxide, wie zum Beispiel Dialkylperoxide, beispielsweise 2,5-Dimethyl-di-(tertiärbutylperoxi)-hexan, 2,5-Bis-(tertiärbutyl-peroxi)-2,5-dimethylhexan, 2,5-Bis-(tertiärbutylperoxi)-2,5-dimethyl-3-hexan, Tertiärbutyl-3-iso-propenylcumylperoxid, Bis(3- isopropenylcumylj-peroxid, sowie Peroxiketale. Es würde jedoch an dieser Stelle zu weit führen, da das Prinzip der peroxidschen Vernetzung ohnehin aus dem Stand der Technik bekannt ist, sämtliche möglichen Peroxide hier anzuführen, und sei der Fachmann diesbezüglich an die einschlägige Literatur verwiesen (z.B. aus „Röthemey- 5/19 österreichisches Patentamt AT500 557 B1 2011-08-15 er/Sommer- Kautschuk Technologie, 2001, Hanser-Verlag (ISBN 3-446-16169-4)").As already mentioned, a peroxide is used to crosslink the elastomer of the carrier layer 2. This peroxide may be selected from a group comprising di-tert-butyl peroxide, tertiary butyl cumyl peroxide, bis (tertiary butyl peroxi isopropyl) benzene, dicumyl peroxide, 4,4-di-tertiary butyl peroxy-n-butyl valerate, 1,1-di-tert-butyl peroxy-3,3,5-trimethyl cyclohexane, Tertiary butyl perbenzoate, benzoyl peroxide, bis (2,4-dichlorobenzoyl) peroxide, bis (p-chlorobenzoyl) peroxide or mixtures thereof. However, it is also possible to use other peroxides, for example dialkyl peroxides, for example 2,5-dimethyl-di (tert-butylperoxy) hexane, 2,5-bis (tert-butylperoxy) -2,5-dimethylhexane, 2,5-bis (tertiarybutylperoxy) -2,5-dimethyl-3-hexane, tertiarybutyl-3-iso-propenylcumylperoxide, bis (3-isopropenylcumyl) peroxide, and peroxyketals, but it would go too far at this point because of the principle of peroxide crosslinking Anyway, it is known from the state of the art to list all possible peroxides here, and if the person skilled in the art is referred to the pertinent literature in this regard (eg from "Röthemey Technology / AT500 557 B1 2011-08-15 er / Sommer- Kautschuk Technologie , 2001, Hanser-Verlag (ISBN 3-446-16169-4) ").

[0039] Von Vorteil ist jedoch, wenn ein Peroxid verwendet wird, das einen Peroxidgruppengehalt im Molekülgehalt von mindestens 35 %, insbesondere mindestens 40 %, vorzugsweise mindestens 50 %, aufweist.However, it is advantageous if a peroxide is used which has a peroxide group content in the molecule content of at least 35%, in particular at least 40%, preferably at least 50%.

[0040] Die Sperrschicht 3 ist aus einem Polymer gebildet. Beispiele hierfür sind Polyurethan, Polyacrylate, Polymetacrylate, Epoxide, Silikone, Polyester, Polyamide, Kautschuke, wie z.B. carboxylierter Nitril-Butadien-Gummi, thermoplastische Elastomere, wie z.B. thermoplastische Elastomere auf Vinylbasis, thermoplastische Polyurethan-Elastomere, thermoplastische Elastomere auf Olefinbasis, thermoplastische Elastomere auf Polystyrolbasis, thermoplastische Polyester-Elastomere, thermoplastische Polyamid-Elastomere sowie Mischungen daraus.The barrier layer 3 is formed of a polymer. Examples of these are polyurethane, polyacrylates, polymethacrylates, epoxies, silicones, polyesters, polyamides, rubbers, e.g. carboxylated nitrile-butadiene rubber, thermoplastic elastomers, e.g. Vinyl-based thermoplastic elastomers, thermoplastic polyurethane elastomers, olefin-based thermoplastic elastomers, polystyrene-based thermoplastic elastomers, thermoplastic polyester elastomers, thermoplastic polyamide elastomers and mixtures thereof.

[0041] Die Sperrschicht 3 hat die Funktion, von außen eindringende Substanzen, welche die während der Vernetzung aus dem Peroxid gebildeten Radikale abfangen, beispielsweise Sauerstoff, zumindest in jenen Bereichen zumindest großteils von der Trägerschicht 2 fernzuhalten, welche in direktem Kontakt mit der umgebenden Atmosphäre stehen, also bei vorliegendem Ausführungsbeispiel von der Innenoberfläche 4, da diese Oberfläche nach dem Tauchvorgang außen liegt, und erst nach dem Abziehen des Handschuhs 1 von der Tauchform durch das Wenden innen zu liegen kommt.The barrier layer 3 has the function of externally penetrating substances, which intercept the radicals formed during the crosslinking of the peroxide, for example oxygen, at least in those areas at least largely away from the carrier layer 2, which in direct contact with the surrounding atmosphere stand, so in the present embodiment of the inner surface 4, since this surface is outside after the dipping process, and only after the removal of the glove 1 comes to rest from the dipping shape by turning inside.

[0042] Das Polymer für die Sperrschicht 3 kann vorteilhafterweise einen Permeationskoeffizienten bei Normbedingungen (20 °C, 1013 mbar) für Sauerstoff von maximal 20 x 10'8 cm2/(s bar), vorzugsweise von maximal 15 x 10'8 cm2/(s bar), insbesondere von maximal 4 x 10'8cm2/(s bar), beispielsweise von maximal 0,15 x 10'8 cm2/(s bar), aufweisen.The polymer for the barrier layer 3 can advantageously have a permeation coefficient at standard conditions (20 ° C., 1013 mbar) for oxygen of not more than 20 × 10 -8 cm 2 / (s bar), preferably of not more than 15 × 10 -8 cm 2 / ( s bar), in particular of not more than 4 × 10'8 cm 2 / (bar), for example of not more than 0.15 × 10'8 cm 2 / (bar).

[0043] Die Sperrschicht 3 kann durch Aufsprühen des Polymers auf die Trägerschicht 2, durch das Tauchen der mit der aufgetauchten Trägerschicht 2 versehenen Tauchform in ein das Polymer enthaltendes weiteres Tauchbad, durch aufstreichen einer entsprechenden Polymerlösung, z.B. in Form eines Lackes, oder aber durch andere Beschichtungsverfahren aufgebracht sein, wie dies weiter unten noch näher ausgeführt wird.The barrier layer 3 can be obtained by spraying the polymer onto the carrier layer 2, by immersing the dip mold provided with the emerging carrier layer 2 in a further immersion bath containing the polymer, by brushing on a corresponding polymer solution, e.g. in the form of a lacquer, or be applied by other coating methods, as will be explained in more detail below.

[0044] Die Verbindung der Sperrschicht 3 mit der Trägerschicht 2 kann über Adhäsionskräfte erfolgen. Vorteilhaft ist es jedoch, wenn anstelle oder zusätzlich dazu kovalente, also chemische Bindungen zwischen dem Polymer der Sperrschicht 3 und dem Elastomer der Trägerschicht 2 ausgebildet werden, da dadurch die „Haftung" der Sperrschicht 3 auf der Trägerschicht 2 verbessert werden kann. Um dies zu erreichen, kann ein ungesättigtes Polymer für die Sperrschicht 3 verwendet werden.The compound of the barrier layer 3 with the carrier layer 2 can be made via adhesion forces. However, it is advantageous if, instead of or in addition to this, covalent, ie chemical bonds, are formed between the polymer of the barrier layer 3 and the elastomer of the carrier layer 2, since this results in "adhesion". the barrier layer 3 on the carrier layer 2 can be improved. In order to achieve this, an unsaturated polymer may be used for the barrier layer 3.

[0045] Die Herstellung des erfindungsgemäßen Tauchartikels in der Ausführungsform Handschuh 1 folgt im Wesentlichen jenen Verfahrensschritten für Handschuhtauchverfahren welche aus dem Stand der Technik bekannt sind.The preparation of the dipping article according to the invention in the embodiment of glove 1 essentially follows those process steps for glove-dipping processes which are known from the prior art.

[0046] In Fig. 2 ist ein möglicher Verfahrensablauf hierfür dargestellt.In Fig. 2, a possible process flow is shown for this purpose.

[0047] Zur Herstellung von beispielsweise puderfreien Handschuhen 1 aus einem Elastomer sind auf einem Formträger 7 mehrere Tauchformen 8, z.B. aus Porzellan, Kunststoff, Metall, Aluminium oder dgl., in Form eines Handschuhes 1 angeordnet. Diese Tauchformen 8 können dabei für die spätere Außenseite eine glatte Oberfläche aufweisen, bzw. können Rauungen vorgesehen sein, wie dies z.B. in der EP 0 856 294 B1 der Anmelderin, deren Inhalt von gegenständlicher Anmeldung mitumfasst ist, beschrieben ist.To produce, for example, powder-free gloves 1 made of an elastomer, a plurality of immersion molds 8, e.g. made of porcelain, plastic, metal, aluminum or the like., In the form of a glove 1 is arranged. These forms of immersion 8 may have a smooth surface for the subsequent outer side, or may be provided with grooves, as is described, for example, in US Pat. in EP 0 856 294 B1 of the Applicant, the content of which is included in the present application, is described.

[0048] In üblicher Weise werden die Tauchformen 8 vor der Verwendung im Produktionsverfahren von möglicherweise verbleibenden Resten aus vorangegangenen Produktionen gereinigt, z.B. um die Puderfreiheit zu gewährleisten.In the usual way, the dipping forms 8 are cleaned prior to use in the production process of possibly remaining residues from previous productions, e.g. to ensure powder-free.

[0049] Puderfreiheit bedeutet dabei, dass keine gesonderten Gleitpuder um die Anziehbarkeit des Handschuhs 1 zu verbessern, aufgebracht werden. Es können jedoch pulverförmige Substanzen, welche im Tauchverfahren verwendet werden, wie z.B. Koagulantien, in geringen Mengen am Handschuh 1 vorhanden sein. 6/19 österreichisches Patentamt AT500 557B1 2011-08-15 [0050] Die gereinigten Tauchformen 8 können in der Folge fakultativ in ein erstes Tauchbecken 10 eingetaucht werden, in dem sich eine wässrige Koagulationslösung 9 befindet. Diese kann beispielsweise Kalziumnitrat, Polyethylenglykol und einen wasserlöslichen Silikontyp oder Kreide enthalten. Es können jedoch auch sämtliche weiteren, aus dem Stand der Technik für diesen Zweck bekannten Zusammensetzungen, wie z.B. Alkohollösungen von Kalium- bzw. Calziumsalzen, die auch Trennmittel enthalten können, wie z.B. Talkum oder Calziumcarbonat, das, wenn es säurelöslich ist, in nachfolgenden Säurebehandlungsschritten aus den Oberflächenschichten des Handschuhs 1 herausgelöst werden kann.Powder freedom means that no separate sliding powder to improve the attractability of the glove 1, are applied. However, powdery substances which are used in the dipping process, e.g. Coagulants, be present in small quantities on the glove 1. The purified dipping forms 8 can subsequently be dipped optionally into a first dip tank 10, in which an aqueous coagulation solution 9 is located. This may contain, for example, calcium nitrate, polyethylene glycol and a water-soluble silicone type or chalk. However, any other compositions known in the art for this purpose, e.g. Alcohol solutions of potassium or calcium salts, which may also contain release agents, e.g. Talc or calcium carbonate which, if acid soluble, can be dissolved out of the surface layers of the glove 1 in subsequent acid treatment steps.

[0051] Wie mit dem Pfeil 11 angedeutet, werden die auf dem Formträger 7 angeordneten Tauchformen 8 in das Tauchbecken 9 eingetaucht, dann gemäß Pfeil 12 aus diesem herausgenommen und gegebenenfalls nach einer Zwischentrocknung mit einer Trockeneinrichtung - wie symbolisch durch ein Heißluftgebläse 13 und die die erhitzte Luft zum Trocknen schematisch darstellenden Pfeile 14 angedeutet - entsprechend der punktierten Linien 15 zu einem zweiten Tauchbecken 16 verbracht.As indicated by the arrow 11, arranged on the mold carrier 7 Tauchformen 8 are immersed in the dip tank 9, then taken out of this according to arrow 12 and optionally after an intermediate drying with a drying device - as symbolically by a hot air blower 13 and the heated air for drying schematically representing arrows 14 indicated - spent according to the dotted lines 15 to a second dip tank 16.

[0052] Selbstverständlich ist es im Rahmen dieses erfindungsgemäßen Verfahrens dem Fachmann überlassen, ob das Eintauchen der Tauchformen 8 immer in dasselbe Tauchbecken 9 erfolgt und dieses über einen Zulauf 17 und einen Ablauf 18, z.B. über eine schematisch dargestellte Fördereinrichtung 19, beispielsweise eine Pumpe, abwechselnd mit der Koagulationslösung 10 oder beliebig anderen Flüssigkeiten oder Medien, die für das Herstellungsverfahren benötigt werden, gefüllt wird oder ob mehrere hintereinander angeordnete Becken zum Tauchen vorgesehen sind. Es ist auch möglich, dass das Eintauchen der Tauchformen 8 durch eine Relativbewegung beliebiger Art zwischen dem Formträger 7 und dem Tauchbecken 9, 16 erfolgt. Selbstverständlich ist es auch möglich, dass vor allem jene Behandlungs- oder Verfahrensschritte, bei welchen die Tauchartikel bzw. Handschuhe 1 bereits von den Tauchformen 8 entfernt sind, in rotierenden Behältern, beispielsweise Trommeln oder dgl., wie sie auch bei herkömmlichen Wasch- und Trockenmaschinen verwendet werden, erfolgen, um sie während der Behandlung durch ständige Rotation der Trommel zu bewegen, um beispielsweise auch ein Aneinanderkleben der Tauchartikel bzw. Handschuhe 1 während der Produktion zu verhindern.Of course, it is within the scope of this inventive method to those skilled in the decision whether the immersion of the dipping molds 8 always takes place in the same dip tank 9 and this via an inlet 17 and a drain 18, e.g. via a schematically illustrated conveyor 19, for example, a pump, alternately with the coagulation solution 10 or any other liquids or media that are needed for the manufacturing process, is filled or whether several consecutively arranged basin are provided for diving. It is also possible that the immersion of the dipping forms 8 by a relative movement of any kind between the mold carrier 7 and the dip tank 9, 16 takes place. Of course, it is also possible that especially those treatment or process steps in which the diving articles or gloves 1 are already removed from the dipping forms 8, in rotating containers, such as drums or the like., As in conventional washing and drying machines be used to move them during the treatment by continuous rotation of the drum, for example, to prevent sticking of the diving products or gloves 1 during production.

[0053] Da alle diese unterschiedlichen Möglichkeiten für die Durchführung des Verfahrens dem Fachmann aus dem breiten Stand der Technik bekannt sind, wird auf die Darstellung der unterschiedlichen Vorrichtungen zur Durchführung der einzelnen Verfahrensschritte verzichtet und diese nur anhand der rein schematischen Darstellungen in Fig. 2 erläutert.Since all these different possibilities for carrying out the method are known to the person skilled in the art, the description of the different apparatuses for carrying out the individual method steps is omitted and this is explained only with reference to the purely schematic representations in FIG ,

[0054] Nach dieser gegebenenfalls erfolgten Zwischentrocknung des Koagulanten bzw. der Koagulationslösung 10 werden die Tauchformen 8 in das Tauchbecken 16 eingetaucht, sodass die Tauchformen 8 zur Gänze unter einen Flüssigkeitsspiegel 20 eintauchen. In diesem Tauchbecken 16 befindet sich eine Dispersion aus zumindest einem obengenannten Elastomer für die Trägerschicht 2. Diese Dispersion kann weitere Hilfs- bzw. Compoundierungsstoffe, wie z.B. Zinkoxid, Beschleuniger, Stabilisatoren, Wachse, Alterungsschutzmittel, Antioxidantien Viskosi-tätsregeler, Weichmacher, wie z.B. Dioctylphtalat oder Diisononylphtalat, Füllstoffe, Farbstoffe, etc., wie sie dem Fachmann z.B. aus „Röthemeyer/Sommer - Kautschuk Technologie, 2001, Hanser-Verlag (ISBN 3-446-16169-4)" bekannt sind, enthalten. Des weiteren ist in dieser Dispersion das zumindest eine, für die peroxidische Vernetzung verwendete Peroxid und/oder zumindest ein Hilfsstoff bzw. Coagens, wie bereits oben ausgeführt, enthalten.After this optionally completed intermediate drying of the coagulant or the coagulation solution 10, the immersion molds 8 are immersed in the dip tank 16, so that the immersion molds 8 immerse completely under a liquid level 20. In this dip tank 16 there is a dispersion of at least one above-mentioned elastomer for the carrier layer 2. This dispersion may contain further auxiliaries or compounding substances, such as e.g. Zinc oxide, accelerators, stabilizers, waxes, anti-aging agents, antioxidants, viscosity regulators, plasticizers, e.g. Dioctyl phthalate or diisononyl phthalate, fillers, dyes, etc., as known to those skilled in the art, e.g. from "Röthemeyer / Summer - Rubber Technology, 2001, Hanser-Verlag (ISBN 3-446-16169-4) " are known contain. Furthermore, this dispersion contains at least one peroxide used for the peroxidic crosslinking and / or at least one adjuvant or coagent, as stated above.

[0055] Die Tauchformen 6 verbleiben solange in dem Tauchbecken 16, bis sich eine gewünschte Schichtdicke aus dem flüssigem Elastomer bzw. Latex auf der Oberfläche der Tauchformen 8 bzw. der Schicht aus der Koagulationslösung 10 gebildet hat. Dazu ist es auch möglich, dass die Tauchformen 8 mehrmals entsprechend den Pfeilen 12, 11 aus dem Tauchbecken 16 herausgezogen und wieder eingetaucht werden.The immersion molds 6 remain in the dip tank 16 until a desired layer thickness of the liquid elastomer or latex has formed on the surface of the immersion molds 8 or the layer of the coagulation solution 10. For this purpose, it is also possible that the immersion molds 8 are repeatedly pulled out of the dip tank 16 and dipped again in accordance with the arrows 12, 11.

[0056] Das Tauchbad mit dem Elastomer kann z.B. wie folgende Komponenten enthalten: BEISPIEL 1: [0057] 100 Teile carboxylierter Nitril-Butadien-Gummi, 0,25 Teile Natriumdodecylbenzolsulfo- 7/19 österreichisches Patentamt AT500 557 B1 2011-08-15 nat, 0,7 Teile Kaliumhydroxid, 4 Teile Titandioxid, 3,0 Teile Praffinwachsemulsion, 2,0 Teile Polyether-Polysiloxan-Koagulant, 0,7 Teile Pigment, 4 Teile Dicumylperoxid. BEISPIEL 2: [0058] 100 Teile carboxylierter Nitril-Butadien-Gummi, 0,25 Teile Natriumdodecylbenzolsulfo-nat, 0,7 Teile Kaliumhydroxid, 4 Teile Titandioxid, 3,0 Teile Paraffinwachsemulsion, 2,0 Teile Polyether-Polysiloxan-Koagulant, 0,7 Teile Pigment, 4 Teile Dicumylperoxid, 2 Teile EDMA (Ethylenglycoldimethancrylat). BEISPIEL 3: [0059] Eine compoundierte Dispersion aus Naturgummilatex mit 60 Gew-% Feststoffanteil und 1.5 % Ditertiätbutylperoxid. BEISPIEL 4: [0060] Eine compoundierte Dispersion aus Naturgummilatex mit 60 Gew-% Feststoffanteil und 1.5 % Ditertiätbutylperoxid, 1,5 Teile Triallylcyanurat (TAC). BEISPIEL 5: [0061] Eine compoundierte Dispersion aus Polychloroprenlatex mit 60 Gew-% FeststoffanteiI und einer Menge aus einer Emulsion aus 100 Teilen Dicumylperoxid mit 35 Teilen Toluol, 5.6 Teilen Ölsäure, 101 Teilen Wasser und 2,6 Teilen 30 %-ige wässriges Kaliumhydroxid, dass die Dispersion 0,5 Teile Dicumylperoxid pro hundert Teilen Latex enthält. BEISPIEL 6: [0062] 15 Gew.-% Polyurethan, 85 Gew.-% Tetrahydrofuran sowie 0,5 Teile Dicumylperoxid pro hundert Teilen Latex in Form der in Beispiel 3 angegebenen Emulsion.The dipping bath with the elastomer may e.g. as the following components: EXAMPLE 1: 100 parts of carboxylated nitrile-butadiene rubber, 0.25 part of sodium dodecylbenzenesulfonate, 0.7 part of potassium hydroxide, 4 parts of titanium dioxide , 3.0 parts of wax wax emulsion, 2.0 parts of polyether-polysiloxane coagulant, 0.7 parts of pigment, 4 parts of dicumyl peroxide. Example 2: 100 parts of carboxylated nitrile-butadiene gum, 0.25 part of sodium dodecylbenzenesulfonate, 0.7 part of potassium hydroxide, 4 parts of titanium dioxide, 3.0 parts of paraffin wax emulsion, 2.0 parts of polyether-polysiloxane coagulant, 0 , 7 parts of pigment, 4 parts of dicumyl peroxide, 2 parts of EDMA (ethylene glycol dimethacrylate). Example 3: A compounded dispersion of natural rubber latex with 60 wt.% Solids and 1.5% diester butyl peroxide. Example 4: A compounded dispersion of 60% by weight of natural rubber latex and 1.5% di-tert-butyl peroxide, 1.5 parts triallyl cyanurate (TAC). Example 5: A compounded dispersion of polychloroprene latex containing 60% by weight of solids and an amount of an emulsion of 100 parts of dicumyl peroxide with 35 parts of toluene, 5.6 parts of oleic acid, 101 parts of water and 2.6 parts of 30% aqueous potassium hydroxide in that the dispersion contains 0.5 part of dicumyl peroxide per hundred parts of latex. Example 6: 15% by weight of polyurethane, 85% by weight of tetrahydrofuran and 0.5 part of dicumyl peroxide per hundred parts of latex in the form of the emulsion given in Example 3.

[0063] Als vorteilhaft hat sich die Verwendung folgender Peroxide (auch in den oben angeführten Beispielen) erwiesen, wobei der Einsatz eines wasserlöslichen Peroxides bzw. Peroxidgemisches hinsichtlich der Umwelt sowie der damit verbundenen Auflagen durch den Gesetzgeber der Vorzug gegeben wird, wobei dies jedoch nicht bedeutet, dass andere, nichtwasserlösliche Peroxide ebenfalls verwendbar sind, insbesondere auch, wenn die Gesetzeslage hierzu keine besonderen Auflagen enthält: [0064] 1) Cumylhydroperoxid (flüssig, wasserlöslich): wurde direkt in die Latexdispersion ge tropft und lieferte bei den Untersuchungen der Anmelderin das bestes Ergebnis.As advantageous, the use of the following peroxides (also in the above examples) has been found, the use of a water-soluble peroxide or peroxide mixture with respect to the environment and the associated requirements by the legislature is given preference, but this is not means that other, non-water-soluble peroxides are also usable, especially even if the legal situation for this contains no special requirements: 1) cumyl hydroperoxide (liquid, water-soluble): was dropped directly into the latex dispersion and delivered in the investigations of the Applicant best result.

[0065] 2) Di-tert-butylperoxid (flüssig, nicht wasserlöslich): wurde in die Latexdispersion ge tropft und 1-2 Stunden gerührt, um Diffusion in die Latexpartikel zu ermöglichen. Eine Voremulgierung des Peroxids könnte hilfreich sein.2) Di-tert-butyl peroxide (liquid, not water-soluble): was dropped into the latex dispersion and stirred for 1-2 hours to allow diffusion into the latex particles. Pre-emulsification of the peroxide might be helpful.

[0066] 3) Dibenzoylperoxid (fest, nicht wasserlöslich): wurde in Aceton vorgelöst und in die3) Dibenzoyl peroxide (solid, not water-soluble): was pre-dissolved in acetone and in the

Latexdispersion getropft, um einen feinen Niederschlag zu erhalten. Anschließend wurde ebenfalls gerührt.Dropped latex dispersion to obtain a fine precipitate. Subsequently, it was also stirred.

[0067] Die angeführten Tauchbadzusammensetzungen sind nur als mögliche Beispiele zu verstehen, und können diese sowohl in Hinblick auf die angegebenen Mengen als auch in Hinblick auf die verwendeten Komponenten variieren.The abovementioned immersion bath compositions are only to be understood as possible examples, and these may vary both with regard to the stated amounts and with regard to the components used.

[0068] Danach wird entsprechend der punktierten Linie 15 eine kurze Zwischentrocknung des Elastomerfilmes auf den Tauchformen 8, beispielsweise mit Heißluft aus einer weiteren Trockeneinrichtung 13, z.B. einem Heißluftgebläse, vorgenommen, wozu die Luft eine Temperatur von 70°C bis 140°C, bevorzugt 90°C bis 110°C, aufweisen kann und die Tauchformen 8 dieser Heißluft 15 sec. bis 60 sec. ausgesetzt werden können. Die Dauer der Heißluftbeaufschlagung und die Temperatur der Heißluft kann so gesteuert sein, dass die Schicht aus dem flüssigen Elastomer oberflächlich vom flüssigen in den gelartigen oder festen Zustand übergeht. Die 8/19 österreichisches Patentamt AT500 557 B1 2011-08-15Thereafter, according to the dotted line 15, a brief intermediate drying of the elastomeric film on the dipping molds 8, for example with hot air from a further drying device 13, e.g. a hot air blower, made, for which the air may have a temperature of 70 ° C to 140 ° C, preferably 90 ° C to 110 ° C, and the dipping forms 8 of this hot air 15 sec. To 60 sec. Can be exposed. The duration of the Heißluftbeaufschlagung and the temperature of the hot air may be controlled so that the layer of the liquid elastomer on the surface passes from the liquid to the gel or solid state. The 8/19 Austrian Patent Office AT500 557 B1 2011-08-15

Zwischentrocknung kann jedoch entfallen, wenn der Elastomerfilm bereits eine ausreichende Festigkeit aufweist. Durch Anwendung einer nicht zu hohen Temperatur kann auch verhindert werden, dass die Vernetzung des Elastomers der Trägerschicht 2 bereits einsetzt, bevor die erfindungsgemäße Sperrschicht 3 auf der Trägerschicht 2 angeordnet worden ist.However, intermediate drying can be omitted if the elastomer film already has sufficient strength. By applying a temperature that is not too high, it is also possible to prevent the crosslinking of the elastomer of the carrier layer 2 from already beginning before the barrier layer 3 according to the invention has been arranged on the carrier layer 2.

[0069] Daraufhin wird der Formträger 7 mit den Tauchformen 8 gemäß Pfeil 11 in das Tauchbecken 21 eingetaucht, in dem sich der polymere Rohstoff 22 zur Herstellung der Sperrschicht 3 befindet. Dieser kann in Form einer Suspension vorliegen.Then, the mold carrier 7 is immersed with the immersion molds 8 as indicated by arrow 11 in the dip tank 21, in which the polymeric raw material 22 for producing the barrier layer 3 is located. This may be in the form of a suspension.

[0070] An dieser Stelle sei der Ordnung halber erwähnt, dass dem polymeren Rohstoff 22 bzw. dem Elastomer bzw. der Koagulationslösung 10 ein oder mehrere dem Fachmann aus dem Stand der Technik in unterschiedlichen Ausführungen bekannten Viskositätsregler zugesetzt sein können, um die Tauchbäder an die gewünschten Fließeigenschaften anzupassen. Dadurch ist es möglich, die Viskosität der üblicher Weise als Dispersionen vorliegenden Produkte bzw. Materialien auf die jeweils gewünschten Einsatzzwecke anzupassen, um entsprechende Schichtstärken beim Tauchen oder eine gleichmäßige Ablagerung der verschiedenen Materialien an einer Oberfläche der Tauchformen 8 zu erreichen.At this point, it should be mentioned for the sake of keeping in mind that one or more viscosity regulators known to the person skilled in the art in various embodiments may be added to the polymeric raw material 22 or the elastomer or the coagulation solution 10 in order to apply the dipping baths to the to adapt to desired flow properties. This makes it possible to adjust the viscosity of the usual manner as dispersions present products or materials to the particular desired applications to achieve appropriate thicknesses during dipping or uniform deposition of the various materials on a surface of the dipping molds 8.

[0071] Der Ordnung halber sei an dieser Stelle auch erwähnt, dass in der vorliegenden Beschreibung immer wieder der Begriff "Elastomer" bzw. „Latex" durchgehend verwendet wurde, unabhängig davon, ob es sich um eine Dispersion oder die ausgehärtete, trockene, vernetzte Schicht oder die feste Phase dieses Materials handelt, auch wenn diese wie z.B. bei Naturlatex üblicherweise als Kautschuk bezeichnet wird. Es wäre daher auch möglich, die aus den einzelnen vorgenannten Materialien gebildeten Schichten als Kautschukschichten zu bezeichnen.For the sake of order, it should also be mentioned at this point that in the present description the term " elastomer " or "latex" regardless of whether it is a dispersion or the cured, dry, crosslinked layer or solid phase of this material, even though such as e.g. in natural latex is commonly referred to as rubber. It would therefore also be possible to designate the layers formed from the individual aforementioned materials as rubber layers.

[0072] Das Tauchbad mit dem polymeren Rohstoff 22 kann z.B. wie folgt zusammengesetzt sein, wobei sich die Angaben hinsichtlich der Zusammensetzung in der rechten Spalte auf den Trockengehalt beziehen:The dipping bath with the polymeric raw material 22 may e.g. may be composed as follows, the information relating to the composition in the right-hand column being based on the dry matter content:

Beispiel 1: 41,2 Teile 0,2 Teile 0,1 Teile 58,5 TeileExample 1: 41.2 parts 0.2 part 0.1 part 58.5 parts

Acralen (BS) (Styrol-Acrylnitril-Butade-Copolymerlatex,Acralen (BS) (styrene-acrylonitrile-butadiene copolymer latex,

Fa. Polymerlatex, TSC = 48 %)Polymer latex, TSC = 48%)

Coagulant AW (Organopolysiloxan, Fa. Bayer)Coagulant AW (Organopolysiloxane, Bayer)

Essigsäure 98 %Acetic acid 98%

Wasserwater

Beispiel 2: , 20,7 Teile 0,1 Teile 0,2 Teile 79 TeileExample 2:, 20.7 parts 0.1 parts 0.2 parts 79 parts

Rhoplex AC-33 (acrylhältiger Latex, Trockengehalt 46 c Fa. Rohm + Haas)Rhoplex AC-33 (acrylic containing latex, dry content 46 c Fa. Rohm + Haas)

Coagulant AW (Organopolysiloxan, Fa.Coagulant AW (Organopolysiloxane, Fa.

Bayer)Bayer)

Essigsäure 98 %Acetic acid 98%

Wasserwater

Beispiel 3: Polyurethan 8-18 Teile Polyacrylat 5-15 Teile Füllstoff 5-10 Teile Beispiel 4: Polyurethan 17-26 Teile Polyacrylat 5-11 Teile Füllstoff 0-4 Teile [0073] Als Polyurethan kann eine Dispersion eines aliphatischen Polyurethans verwendet werden. Als Acrylat wurde eine wässrige Dispersion eines selbstvernetzenden Acrylpolymeren eingesetzt. 9/19 österreichisches Patentamt AT500 557B1 2011-08-15 [0074] Den obigen Beispielen, bzw. generell, kann auch eine Dispersion eines aminofunktionel-len Polysiloxans in einer Menge von 4 Teilen bis 15 Teilen, wiederum bezogen auf den Trockengehalt, beigesetzt werden.Example 3: Polyurethane 8-18 parts polyacrylate 5-15 parts filler 5-10 parts Example 4: polyurethane 17-26 parts polyacrylate 5-11 parts filler 0-4 parts As polyurethane, a dispersion of an aliphatic polyurethane can be used. The acrylate used was an aqueous dispersion of a self-crosslinking acrylic polymer. The above examples, or in general, can also be a dispersion of an amino-functional polysiloxane in an amount of 4 parts to 15 parts, again based on the dry content, are added ,

[0075] Nach dem Herausheben des Formträgers 7 mit den Tauchformen 8 aus der Dispersion aus dem polymeren Rohstoff 22 zur Herstellung der Sperrschicht 3, kann letztere, wie schematisch angedeutet, falls dies notwendig ist, ebenfalls mit Heißluft, beispielsweise bei einer Temperatur zwischen 70°C und 140°C, bevorzugt 90°C bis 110°C, über eine Dauer von 15 sec. bis 60 sec. getrocknet werden. Bevorzugt wird die Temperatur und die Zeitdauer der Heißluftbehandlung so abgestimmt, dass sich zumindest die Oberfläche der Sperrschicht 3, vorzugsweise jedoch die gesamte Sperrschicht, verfestigt.After lifting the mold carrier 7 with the immersion molds 8 from the dispersion of the polymeric raw material 22 for the preparation of the barrier layer 3, the latter can, as indicated schematically, if necessary, also with hot air, for example at a temperature between 70 ° C and 140 ° C, preferably 90 ° C to 110 ° C, over a period of 15 sec. To 60 sec. Dried. Preferably, the temperature and the duration of the hot air treatment is adjusted so that at least the surface of the barrier layer 3, but preferably the entire barrier layer, solidifies.

[0076] Anstelle oder zusätzlich dazu, insbesondere wenn die Sperrschicht 3 ebenfalls aus einem elastomeren Werkstoff gebildet ist, können die Tauchformen 8 mit den darauf befindlichen Halbfertigprodukten der Tauchartikel bzw. Handschuhe 1 in ein weiteres Tauchbecken 23 eingetaucht werden, in welchem die Sperrschicht 3 mit heißem Wasser 24 besprüht oder gespült wird. Dazu kann dieses mittels einer Pumpe 25 von einem Heizkessel bzw. einem Wärmetauscher 26, durch die es einer gewünschten Temperatur zwischen 40°C und 95°C, bevorzugt 70°C bis 90°C, gehalten wird, im Kreislauf durch das Tauchbecken 23 gefördert werden.Instead of or in addition to this, in particular if the barrier layer 3 is likewise formed from an elastomeric material, the immersion molds 8 with the semi-finished products of the immersion articles or gloves 1 located thereon can be immersed in a further immersion basin 23, in which the barrier layer 3 hot water 24 is sprayed or rinsed. For this purpose, this can by means of a pump 25 by a boiler or a heat exchanger 26, by which it is maintained at a desired temperature between 40 ° C and 95 ° C, preferably 70 ° C to 90 ° C, circulated through the dip tank 23 become.

[0077] Durch diese Behandlung mit heißem Wasser 52 kann die chemische Reaktion in der Sperrschicht 3 und der Trägerschicht 3 eingeleitet bzw. unterstützt werden, sodass es zu einem Beginn oder zu einer vollständigen Verfestigung bzw. Koagulation in dieser Schicht kommt.By this treatment with hot water 52, the chemical reaction in the barrier layer 3 and the carrier layer 3 can be initiated or assisted, so that there is a start or complete solidification or coagulation in this layer.

[0078] Nach dieser fakultativen Heißwasserbehandlung, die zwischen 15 sec. und 8 min, bevorzugt 30 sec. und 4 min, andauern kann, werden die Handschuhe 1 in ihrer auf den Tauchformen 8 aufgezogenen Stellung aus dem Tauchbecken 23 entfernt, sodass das restliche Wasser 24 abtropfen kann.After this optional hot water treatment, which can last between 15 seconds and 8 minutes, preferably 30 seconds and 4 minutes, the gloves 1 are removed in their mounted on the dipping molds 8 position from the dip tank 23, so that the remaining water 24 can drain.

[0079] Die aus dem Wasser 24 entfernten Handschuhe 1 werden über einen Zeitraum von 10 sec. bis 180 sec, bevorzugt 20 sec. bis 50 sec, die als Entwässerungszeit dient, im Freien belassen bzw. einer Vortrocknung mittels Heißluft ausgesetzt, bevor sie in das „Tauchbecken 27“, in diesem Fall einem Wärmeschrank bzw. einem Wärmeofen, mittels Wärme und/oder einer Infrarotstrahlung beaufschlagt werden. Dadurch wird die peroxidische Vernetzung der Trägerschicht 3, sofern diese nicht bereits in einem vorausgehenden Verfahrensschritt ausgelöst wurde, gestartet.The gloves 1 removed from the water 24 are left outdoors or exposed to predrying by means of hot air over a period of 10 seconds to 180 seconds, preferably 20 seconds to 50 seconds, which serves as dewatering time, before being exposed to hot air the "dip tank 27", in this case a heating cabinet or a heating oven, be acted upon by heat and / or infrared radiation. As a result, the peroxidic crosslinking of the carrier layer 3, if it has not already been triggered in a preceding method step, is started.

[0080] Anstelle oder zusätzlich zu dieser Wärmebehandlung kann die Vernetzung auch mittels Strahlung, z.B. Elektronenstrahlen, UV-Strahlen, Gammastrahlen, Mikrowellen, durchgeführt werden.Instead of or in addition to this heat treatment, the crosslinking may also be effected by means of radiation, e.g. Electron beams, ultraviolet rays, gamma rays, microwaves.

[0081] Die bevorzugt als Kachelflächen ausgebildeten Abstrahlungsflächen 28 für die Infrarotstrahlung können eine Temperatur aufweisen, dass die Vernetzung in einem Temperaturbereich mit einer unteren Grenze von zumindest 85 °C, insbesondere zumindest 90 °C, vorzugsweise zumindest 150 °C und einer oberen Grenze von 180 °C, insbesondere 190 °C, vorzugsweise 195 °C, stattfindet. Dabei sollte die jeweilige Vernetzungstemperatur an das verwendete Peroxid angepasst sein. Die Tauchartikel bzw. Handschuhe 1 können über eine Zeitdauer zwischen 1 min und 5 min dieser schematisch durch Pfeile 29 angedeuteten Infrarotstrahlung ausgesetzt sein. Dabei kann durch das Tauchbecken 27 bzw. eine entsprechende Trockenvorrichtung mittels eines Ventilators 30 Umgebungsluft gemäß den schematisch angedeuteten Pfeilen 31 durch die Wärmekammer bzw. den Trockner oder das Tauchbecken 27 hindurchgeblasen werden kann.The preferably designed as tile surfaces radiating surfaces 28 for the infrared radiation may have a temperature that the crosslinking in a temperature range with a lower limit of at least 85 ° C, in particular at least 90 ° C, preferably at least 150 ° C and an upper limit of 180 ° C, in particular 190 ° C, preferably 195 ° C, takes place. The respective crosslinking temperature should be adapted to the peroxide used. The dipping articles or gloves 1 can be exposed over a period of time between 1 min and 5 min to this infrared radiation schematically indicated by arrows 29. In this case, ambient air can be blown through the heat chamber or the dryer or the dip tank 27 through the plunge pool 27 or a corresponding drying device by means of a fan 30 according to the schematically indicated arrows 31.

[0082] Es ist auch möglich, dass die Vernetzung des Elastomers der Trägerschicht 2 nur über ein Heißluftgebläse erfolgt.It is also possible that the crosslinking of the elastomer of the carrier layer 2 takes place only via a hot air blower.

[0083] Nach der Trocknung der Tauchartikel bzw. Handschuhe 1 werden, wie in Fig. 2 gezeigt, die Tauchformen 8 in ein Tauchbecken 32 eingetaucht, in dem sich ein Trennmittel 33, beispielsweise ein Puder wie Talkum, Kreide oder Maisstärkepulver oder eine Silikonemulsion befindet, welches beim nachfolgenden Abstreifen der Handschuhe 1 von den Tauchformen 8 10/19 österreichisches Patentamt AT500 557 B1 2011-08-15 und gleichzeitigem Wenden ein Zusammenkleben der nunmehr nach außen gekehrten Oberflächen der Handschuhe 1 verhindern soll.After the dipping articles or gloves 1 are dried, as shown in FIG. 2, the immersion molds 8 are immersed in a dip tank 32 containing a release agent 33, for example a powder such as talc, chalk or corn starch powder or a silicone emulsion which is to prevent the subsequent stripping of the gloves 1 of the dipping forms and simultaneous turning a sticking together of now turned outward surfaces of the gloves 1 8/19 Austrian Patent Office AT500 557 B1 2011-08-15.

[0084] Nach dem Abstreifen werden die Handschuhe 1 beispielsweise in einen Transportkorb 34, der auch gitterförmig oder mit Durchbrüchen versehen sein kann, eingefüllt und wird dieser Transportkorb 34 in ein Tauchbecken 35 eingebracht, in dem sich ein Bleichmittel 36 in einer aus dem Stand der Technik bekannten Zusammensetzung befindet. So kann beispielsweise 0,5%iges Natrimhypochlorid mit ca. 0,2 % Salzsäure vermischt verwendet werden.After stripping the gloves 1, for example, in a transport basket 34, which may also be provided with lattice-shaped or perforations filled, and this transport basket 34 is placed in a dip tank 35, in which a bleaching agent 36 in one of the prior Technique known composition is located. For example, 0.5% sodium hypochlorite can be used mixed with about 0.2% hydrochloric acid.

[0085] Anschließend an das Behandeln mit dem Bleichmittel 36 werden die Handschuhe 1 zumindest einmal, bevorzugt jedoch mehrmals, in Wasser oder aus dem Stand der Technik bekannten Flüssigkeiten gewaschen, um die Reste an Bleichmitteln oder Säuren von z.B. getrennte Behandlungen mit Säuren und Bleichmittel zu entfernen.Following treatment with the bleaching agent 36, the gloves 1 are washed at least once, but preferably several times, in liquids or liquids known in the art to remove the residues of bleaching agents or acids of e.g. separate treatments with acids and bleach.

[0086] Wenn dieser Waschvorgang abgeschlossen ist, werden die Handschuhe 1 mit dem Transportkorb 34 in ein Tauchbecken 37 bzw. in eine Trockenkammer verbracht, in der entweder durch in der Trockenkammer oder aber auch in einem Ansaugluftweg der Luft zum Lufttrocknen Heizkörper 38 angeordnet sein können, sodass die Trocknung mittels der durch Pfeile 39 schematisch angedeuteten Luft, die über einen Ventilator 40 oder ein Gebläse durch den Innenraum der Trockenkammer hindurchgeführt werden kann, erfolgt.When this washing process is completed, the gloves 1 are transported to the transport basket 34 in a dip tank 37 or in a drying chamber, in which either by in the drying chamber or in an air intake air for air drying heater 38 may be arranged so that the drying takes place by means of the air indicated schematically by arrows 39, which can be passed through a fan 40 or a blower through the interior of the drying chamber.

[0087] Selbstverständlich ist auch jede andere Form der Trocknung möglich. So auch beispielsweise unter Verwendung von Trommeln oder dgl.. Bevorzugt ist es bei Verwendung einer derartigen Trockenkammer möglich, über eine zusätzliche Leitung 41 eine Silikonemulsion in den Luftstrom einzublasen, um gegen Ende des Trocknungsvorganges oder am Schluss des Trocknungsvorganges, beispielsweise die die Außenseiten und gegebenenfalls die Innenseiten des Handschuhs 1 bildenden Oberflächen mit Silikon zu beschichten und damit die Anziehbar-keit der Handschuhe 1 zu verbessern. Selbstverständlich ist es aber auch möglich, diese Sil-konbeschichtung in ebenso bekannter Weise durch Tauchverfahren in Emulsionen oder durch Spritzauftrag in bestimmten Teilbereichen der Handschuhe 1 durchzuführen.Of course, any other form of drying is possible. Thus, for example, using drums or the like .. It is preferably possible when using such a drying chamber, via an additional line 41 to inject a silicone emulsion in the air stream at the end of the drying process or at the end of the drying process, for example, the outside and optionally To coat the inner sides of the glove 1 forming surfaces with silicone and thus to improve the Anziehbar-speed of the gloves 1. Of course, it is also possible to perform this Sil-konbeschichtung in a known manner by immersion in emulsions or by spray application in certain areas of the gloves 1.

[0088] Nach dem durchgeführten Trocknungsvorgang im Tauchbecken 37 werden die Handschuhe 1 paarweise zusammensortiert und den weiteren Bearbeitungsvorgängen, wie Sterilisation und Verpackung, zugeführt.After the drying process carried out in the dip tank 37, the gloves 1 are paired together and the other processing operations, such as sterilization and packaging supplied.

[0089] Um die Schlüpfrigkeit der Handschuhe 1 einerseits und die Anziehbarkeit der Handschuhe 1 andererseits zu verbessern kann deren äußere bzw. innere Oberfläche aufgeraut werden.In order to improve the lubricity of the gloves 1 on the one hand and the attractability of the gloves 1 on the other hand, their outer or inner surface can be roughened.

[0090] Die einfachste Methode zur Aufrauung von Handschuhe 1 liegt darin, die mit dem noch weichen Elastomer für die Trägerschicht 2 bzw. dem Polymer für die Sperrschicht 3 belegte Tauchform 8 beispielsweise durch eine Sandstrahlkammer oder durch ein Fließbett mit feinen Glasperlen zuführen. Überschüssige Partikel aus dem Strahlverfahren müssen üblicherweise in nachfolgenden Prozessschritten vollständig entfernt werden.The simplest method for roughening gloves 1 is to feed the dip mold 8 coated with the still soft elastomer for the carrier layer 2 or the polymer for the barrier layer 3, for example, through a sandblasting chamber or through a fluidized bed with fine glass beads. Excess particles from the blasting process usually have to be completely removed in subsequent process steps.

[0091] Zusätzlich können über die Glasperlen oder entsprechende Pressstempel Teilflächen aufgeraut werden.In addition, partial surfaces can be roughened via the glass beads or corresponding pressing dies.

[0092] Diese Teilflächen erstrecken sich beispielsweise nur über einen Teil der horizontalen Anlageflächen des Handschuhes 1 an der Hand des Benutzers. Damit wird, ohne dass der gesamte Artikel zu stark geschwächt wird, eine ausreichende Nassschlüpfrigkeit erreicht, da vielfach nur auf jenen Flächen, auf die eine Vorspannung zum festen Sitz des Handschuhes 1 auf einen Körperteil des Benutzers einwirkt, eine hohe Gleitfähigkeit erzielt werden muss.These partial surfaces extend, for example, only over part of the horizontal contact surfaces of the glove 1 on the user's hand. Thus, without the entire article is weakened too much, a sufficient wet lubricity achieved because often only on those surfaces on which a bias for tight fit of the glove 1 acts on a body part of the user, a high lubricity must be achieved.

[0093] Selbstverständlich ist auch die Verwendung einer Gleitschicht bzw. eines Gleitmittels, wie diese aus dem Stand der Technik bekannt sind, möglich.Of course, the use of a sliding layer or a lubricant, as they are known from the prior art, possible.

[0094] Für die Herstellung eines erfindungsgemäßen Tauchartikels ist es nicht zwingend notwendig, dass sämtliche Einzelschritte des dargestellten Verfahrensablaufes durchgeführt werden. So kann z.B. auf einzelne Wasserbehandlungen verzichtet werden. Gemäß der Erfindung umfasst das Verfahren aber zwingend die Schritte des Aufbringens einer Trägerschicht 2 und 11/19 österreichisches Patentamt AT500 557B1 2011-08-15 daran anschließend der Sperrschicht 3, um während der peroxidischen Vernetzung das Eindringen von Radikalfängern, z.B. Sauerstoff, in die Trägerschicht 2 und den damit verbundenen „Abbruch" der Vernetzung zu vermeiden.For the production of a dive article according to the invention, it is not absolutely necessary that all individual steps of the illustrated process sequence are carried out. Thus, e.g. to dispense with individual water treatments. However, according to the invention, the method necessarily comprises the steps of applying a support layer 2 and subsequently the barrier layer 3, in order to prevent the penetration of radical scavengers during the peroxidic crosslinking, e.g. Oxygen, in the carrier layer 2 and the associated "Abbruch " to avoid networking.

[0095] Die Trägerschicht 2 kann eine Dicke zwischen 100 pm und 300 pm aufweisen.The carrier layer 2 may have a thickness between 100 pm and 300 pm.

[0096] Die auf dieser Trägerschicht 2 angeordnete Sperrschicht 3 weist dagegen beispielsweise eine Dicke von 2 pm bis 80 pm, bevorzugt 2 pm bis 30 pm, auf.By contrast, the barrier layer 3 arranged on this carrier layer 2, for example, has a thickness of 2 μm to 80 μm, preferably 2 μm to 30 μm.

[0097] Von Vorteil ist es, wenn für das Verfahren zur Herstellung des Handschuhs 1 bzw. des Tauchartikels das Peroxid in einer Konzentration in der aufzutauchenden Latexsuspension vorliegt, die ausgewählt ist aus einem Bereich mit einer unteren Grenze von 0,2 % und einer oberen Grenze von 4 %.It is advantageous if, for the process for the preparation of the glove 1 or of the dipping article, the peroxide is present in a concentration in the latex suspension to be absorbed, which is selected from a range with a lower limit of 0.2% and an upper one Limit of 4%.

[0098] Es ist aber auch möglich das Peroxid in einer Konzentration, ausgewählt aus einem Bereich von 0,4 % bis 4,5 % bzw. in einer Konzentration von 1 % bis 5,8 %, vorzulegen. Selbstverständlich sind sämtliche Konzentrationen im Bereich von 0,2 % bis 5,8 % in Hinblick auf die Erfindung möglich bzw. sind auch Konzentrationen oberhalb von 5,8 %, je nachdem, welches Peroxid für die Vernetzung verwendet wird, denkbar.But it is also possible to submit the peroxide in a concentration selected from a range of 0.4% to 4.5% or in a concentration of 1% to 5.8%. Of course, all concentrations in the range of 0.2% to 5.8% with respect to the invention are possible or are also concentrations above 5.8%, depending on which peroxide is used for the crosslinking conceivable.

[0099] Das Peroxid kann, wie bereits erwähnt, direkt in der Latexsuspension enthalten sein bzw. ist es ebenso möglich das Peroxid in einem gesonderten Vorgang, beispielsweise durch Tauchen, Sprühen oder dgl., auf einem bereits gebildeten Film aus der Latexsuspension auf der Tauchform 8 aufzubringen.The peroxide can, as already mentioned, be contained directly in the latex suspension or it is likewise possible to use the peroxide in a separate process, for example by dipping, spraying or the like, on an already formed film of the latex suspension on the dip mold 8 apply.

[00100] Das Polymer für die Sperrschicht 3 bildet vorzugsweise einen dichten, eher harten Film, wobei dieser vorzugsweise bei Raumtemperatur gebildet wird. Sollte letzteres nicht der Fall sein, kann, wie bei obigem Verfahren beschrieben, vor der Vernetzung des Elastomers über die Trägerschicht 2 die Vernetzung des Polymers für die Sperrschicht 3 erfolgen.The polymer for the barrier layer 3 preferably forms a dense, rather hard film, which is preferably formed at room temperature. If the latter is not the case, as described in the above method, the crosslinking of the polymer for the barrier layer 3 can take place before the crosslinking of the elastomer via the carrier layer 2.

[00101] Von Vorteil ist es auch, wenn ein Polymer für die Sperrschicht 2 ausgewählt wird, das sowohl einen ungesättigten als auch einen gesättigten Teil in den Polymerfäden aufweist, da es damit möglich wird, zum einen über den ungesättigten Teil durch radikalische Reaktion über die Peroxide kovalente Bindungen zur Trägerschicht auszubilden und somit die Haftung der Sperrschicht 3 auf der Trägerschicht 2 entsprechend zu verbessern.It is also advantageous if a polymer is selected for the barrier layer 2, which has both an unsaturated and a saturated part in the polymer threads, since it is possible, on the one hand via the unsaturated moiety by radical reaction over the To form peroxides covalent bonds to the carrier layer and thus to improve the adhesion of the barrier layer 3 on the carrier layer 2 accordingly.

[00102] Um die Elastomereigenschaften des Tauchartikels bzw. Handschuhes 1 durch die Sperrschicht 3 nicht negativ zu beeinflussen, kann die Sperrschicht 3 eine Dehnung, ausgewählt aus einem Bereich mit einer unteren Grenze von 20 %, insbesondere 40 %, vorzugsweise 55 %, und einer oberen Grenze von 500 %, insbesondere 350 %, vorzugsweise 200 %, aufweisen. Die Dehnung wird gemäß DIN 53 504 bestimmt.In order not to adversely affect the elastomeric properties of the dipping article or glove 1 through the barrier layer 3, the barrier layer 3 may have an elongation selected from a range with a lower limit of 20%, in particular 40%, preferably 55%, and one upper limit of 500%, in particular 350%, preferably 200%. The elongation is determined according to DIN 53 504.

[00103] Das Polymer bzw. die Polymermischung kann eine Härte nach Shore D ausgewählt aus einem Bereich mit einer unteren Grenze von 30, vorzugsweise 40, insbesondere 50, und einer oberen Grenze von 90, vorzugsweise 80, insbesondere 70, bzw. eine Mikrohärte IRHD-M nach ISO 48 ausgewählt aus einem Bereich mit einer unteren Grenze von 30, vorzugsweise 50, insbesondere 70, und einer oberen Grenze von 100, vorzugsweise 90, insbesondere 80, aufweist.The polymer or the polymer mixture can have a Shore D hardness selected from a range with a lower limit of 30, preferably 40, in particular 50, and an upper limit of 90, preferably 80, in particular 70, or a microhardness IRHD -M according to ISO 48 selected from a range with a lower limit of 30, preferably 50, in particular 70, and an upper limit of 100, preferably 90, in particular 80, having.

[00104] Als Polymermischungen können Zusammensetzungen aus einem Polyacrylat mit Polyurethan im Verhältnis ausgewählt aus einem Bereich von 1 : 2 bis 2 : 1 eingesetzt werden. Beispielsweise ist es möglich Plextol®, eine wässrige Dispersion eines thermoplastischen u. selbstvernetzenden Acrylpolymers der Firma Rohm GmbH und NeoRex, z.B. NeoRex R-967, eine wässrige Dispersion eines aromatischen Polyurethans oder Neoxil der Firma Composite Resins Italia Sri. Zu verwenden. Denkbar ist weiters die Verwendung von aliphatischen Polyester Polyurethanen (z.B. Dispercoll U-42), anderen aromatischen Polyurethanen (z.B. Witcobond 160 and 170), sowie aliphatischen Polyurethanen (z.B. NeoRez R960, R962).As polymer mixtures, compositions of a polyacrylate with polyurethane in a ratio selected from a range of 1: 2 to 2: 1 can be used. For example, it is possible Plextol®, an aqueous dispersion of a thermoplastic u. self-crosslinking acrylic polymer from Rohm GmbH and NeoRex, e.g. NeoRex R-967, an aqueous dispersion of an aromatic polyurethane or Neoxil from Composite Resins Italia Sri. To use. Also conceivable is the use of aliphatic polyester polyurethanes (e.g., Dispercoll U-42), other aromatic polyurethanes (e.g., Witcobond 160 and 170), and aliphatic polyurethanes (e.g., NeoRez R960, R962).

[00105] Eine Mischung aus 1 Teil Plextol und 2 Teilen Neorex weist beispielsweise eine Mikrohärte IRHD-M nach ISO 48 von 72 auf bzw. eine Härte nach Shore-D von 50. 12/19 österreichisches Patentamt AT500 557 B1 2011-08-15 [00106] Die IRHD-M Härte wurde an 2 mm dicken Schichten in Glasschalen bestimmt.A mixture of 1 part of plextol and 2 parts of Neorex has, for example, a microhardness IRHD-M according to ISO 48 of 72 or a hardness according to Shore-D of 50. 12/19 Austrian Patent Office AT500 557 B1 2011-08-15 The IRHD-M hardness was determined on 2 mm thick layers in glass dishes.

[00107] Anstelle von Peroxiden, welche Radikale durch Temperaturerhöhung entwickeln, können auch Peroxide verwendet werden, bei welchen die Radikalbildung durch Redoxreaktion zustande kommt. Ein Beispiel hierfür ist das System FeS04, Na4P207, Hydroxyaceton und Natriumoleat.Instead of peroxides which develop radicals by increasing the temperature, it is also possible to use peroxides in which the formation of radicals by redox reaction takes place. An example of this is the system FeS04, Na4P207, hydroxyacetone and sodium oleate.

[00108] Die Ausführungsbeispiele zeigen mögliche Ausführungsvarianten des erfindungsgemäßen Tauchartikels, wobei an dieser Stelle bemerkt sei, dass die Erfindung nicht auf die speziell dargestellten Ausführungsvarianten derselben eingeschränkt ist, sondern vielmehr auch diverse Kombinationen der einzelnen Ausführungsvarianten untereinander möglich sind und diese Variationsmöglichkeit aufgrund der Lehre zum technischen Handeln durch gegenständliche Erfindung im Können des auf diesem technischen Gebiet tätigen Fachmannes liegt.The embodiments show possible embodiments of the dive article according to the invention, which should be noted at this point that the invention is not limited to the specifically illustrated embodiments thereof, but also various combinations of the individual embodiments are mutually possible and this variation possibility due to the teaching technical action by objective invention in the skill of working in this technical field expert.

[00109] Der Ordnung halber sei abschließend darauf hingewiesen, dass zum besseren Verständnis des Aufbaus Tauchartikels bzw. des Tauchvorganges dieser bzw. dessen Bestandteile in den Fig. teilweise unmaßstäblich und/oder vergrößert und/oder verkleinert dargestellt wurden.For the sake of order, it should finally be pointed out that, for a better understanding of the structure of the dipping article or the dipping process, these or their constituent parts have been shown in the figures partially unevenly and / or enlarged and / or reduced in size.

BEZUGSZEICHENAUFSTELLUNG 1 Handschuh 26 Wärmetauscher 2 Trägerschicht 27 Tauchbecken 3 Sperrschicht 28 Abstrahlungsfläche 4 Innenoberfläche 29 Pfeil 5 Außenoberfläche 30 Ventilator 6 Schicht 31 Pfeil 7 Formträger 32 Tauchbecken 8 T auchform 33 Trennmittel 9 Tauchbecken 34 T ransportkorb 10 Koagulationslösung 35 Tauchbecken 11 Pfeil 36 Bleichmittel 12 Linie 37 Tauchbecken 13 Tauchbecken 38 Heizkörper 14 Zulauf 39 Pfeil 15 Ablauf 40 Ventilator 16 Fördereinrichtung 41 Leitung 17 Flüssigkeitsspiegel 18 Tauchbecken 19 Rohstoff 20 Tauchbecken 21 Wasser 22 Rohstoff 23 Tauchbecken 24 Wasser 25 Pumpe 13/19Reference Number 1 Glove 26 Heat Exchanger 2 Carrier Layer 27 Dip Basin 3 Barrier Layer 28 Radiation Surface 4 Inner Surface 29 Arrow 5 Outer Surface 30 Fan 6 Layer 31 Arrow 7 Mold Carrier 32 Plunge Pool 8 T Shape 33 Release Agent 9 Dip Basin 34 Transport Basket 10 Coagulation Solution 35 Dip Basin 11 Arrow 36 Bleach 12 Line 37 Plunge pool 13 Plunge pool 38 Radiator 14 Inlet 39 Arrow 15 Outlet 40 Fan 16 Conveyor 41 Line 17 Liquid level 18 Plunge pool 19 Raw material 20 Plunge pool 21 Water 22 Raw material 23 Plunge pool 24 Water 25 Pump 13/19

Claims (23)

österreichisches Patentamt AT500 557B1 2011-08-15 Patentansprüche 1. Verfahren zur Herstellung von Tauchartikeln aus Latex durch peroxidische Vernetzung, bei dem eine Tauchform (8) in ein Tauchbad getaucht wird, in dem ein Gemisch aus dem Latex und einem Peroxid, sowie gegebenenfalls zumindest einem weiteren Hilfsstoff bzw. Coagens, vorgelegt ist, und dadurch auf der Tauchform (8) eine Trägerschicht (2) aus dem Latex gebildet wird, worauf die Tauchform (8) mit der Trägerschicht (2) aus dem Tauchbad entfernt wird und die Trägerschicht (2) bei erhöhter Temperatur vernetzt wird, wobei nach dem Entfernen der Tauchform (8) aus dem Tauchbad und vor der Vernetzung auf die Trägerschicht (2) eine Sperrschicht (3) aus einem Polymer, ausgewählt ist aus einer Gruppe umfassend Polyurethan, Polyacrylate, Polymetacrylate, Epoxide, Silikone, Polyester, Polyamide, Kautschuke, wie z.B. carboxylierter Nitril-Butadien-Gummi, thermoplastische Elastomere, wie z.B. thermoplastische Elastomere auf Vinylbasis, thermoplastische Polyurethan-Elastomere, thermoplastische Elastomere auf Olefinbasis, thermoplastische Elastomere auf Polystyrolbasis, thermoplastische Polyester-Elastomere, thermoplastische Polyamid-Elastomere sowie Mischungen daraus, gegen Radikalfänger, insbesondere Sauerstoff, aufgebracht wird, dadurch gekennzeichnet, dass die Trägerschicht (2) schwefel-und beschleunigerfrei hergestellt wird.Austrian Patent Office AT500 557B1 2011-08-15 Claims 1. A process for the preparation of dipping articles made of latex by peroxidic crosslinking, in which a dip mold (8) is immersed in a dip bath in which a mixture of the latex and a peroxide, and optionally at least a further excipient or coagent, is submitted, and thereby on the dip mold (8) a carrier layer (2) is formed from the latex, whereupon the dip mold (8) with the carrier layer (2) is removed from the dipping bath and the carrier layer ( 2) is crosslinked at elevated temperature, wherein after removal of the dip mold (8) from the dip bath and before crosslinking to the carrier layer (2) a barrier layer (3) made of a polymer is selected from a group comprising polyurethane, polyacrylates, polymetacrylates , Epoxies, silicones, polyesters, polyamides, rubbers, such as carboxylated nitrile-butadiene rubber, thermoplastic elastomers, e.g. vinyl-based thermoplastic elastomers, thermoplastic polyurethane elastomers, olefin-based thermoplastic elastomers, polystyrene-based thermoplastic elastomers, thermoplastic polyester elastomers, thermoplastic polyamide elastomers and mixtures thereof, against radical scavengers, in particular oxygen, characterized in that the carrier layer (2 ) is produced sulfur-free and accelerator-free. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als Polymer ein ungesättigtes Polymer bzw. Polymergemisch verwendet wird.2. The method according to claim 1, characterized in that an unsaturated polymer or polymer mixture is used as the polymer. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass zwischen dem Polymer bzw. Polymergemisch der Sperrschicht (3) und dem Latex der Trägerschicht (2) cova-lente Bindungen ausgebildet werden.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that between the polymer or polymer mixture of the barrier layer (3) and the latex of the carrier layer (2) covalent bonds are formed. 4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Sperrschicht (3) aufgetaucht und/oder aufgesprüht wird.4. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the barrier layer (3) emerges and / or sprayed. 5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Sperrschicht (3) nach dem Aufbringen und vor der Vernetzung der Trägerschicht (2) getrocknet wird.5. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the barrier layer (3) after the application and before the crosslinking of the carrier layer (2) is dried. 6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Polymerketten der Trägerschicht (2) über Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindungen miteinander verbunden sind.6. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the polymer chains of the carrier layer (2) via carbon-carbon bonds are interconnected. 7. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Peroxid ausgewählt wird aus einer Gruppe umfassend Ditertiärbutylperoxid, Tertiärbu-tylcumylperoxid, Bis(tertiärbutylperoxisiopropyl)-benzol, Dicumylperoxid, 4,4-Ditertiärbutyl-peroxi-n-butylvalerat, 1,1 Ditertiärbutylperoxi-3,3,5-trimethylcyclohexan, Tertiärbutylper-benzoat, Benzoylperoxid, Bis(2,4-dichlorbenzoyl)peroxid, Bis(p-chlorbenzoyl)peroxid oder Mischungen daraus.7. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the peroxide is selected from a group comprising Ditertiärbutylperoxid, Tertiarbu- tylcumylperoxid, bis (tertiärbutylperoxisiopropyl) benzene, dicumyl peroxide, 4,4-Ditertiärbutyl-peroxy-n-butylvalerate, 1, 1 di-tert-butyl peroxy-3,3,5-trimethylcyclohexane, tert-butyl perbenzoate, benzoyl peroxide, bis (2,4-dichlorobenzoyl) peroxide, bis (p-chlorobenzoyl) peroxide or mixtures thereof. 8. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Peroxid im Tauchbad in einer Konzentration vorliegt ausgewählt aus einem Bereich mit einer unteren Grenze von 0,2 %, vorzugsweise 0,4 %, insbesondere 1 %, und einer oberen Grenze von 5,8 %, insbesondere 4,5 %, vorzugsweise 3 %.8. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the peroxide is present in the dipping bath in a concentration selected from a range having a lower limit of 0.2%, preferably 0.4%, in particular 1%, and an upper limit of 5.8%, especially 4.5%, preferably 3%. 9. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Trägerschicht (2) durch einen Latex, ausgewählt aus einer Gruppe umfassend Naturkautschuk, enzymatisch deproteinierten Naturkautschuk, Isoprenkautschuk, Polychlo-roprenkautschuk, Polyurethan, Nitrilkautschuk, Isobuten-Isopren-Kautschuk, Styrol-Butadien-Kautschuk, Copolymere aus Ethylacrylat oder anderen Acrylaten, wie z.B. Chlormethylacrylat, weiters Terpolymere aus Ethylen, Propylen sowie mit einem ungesättigten Dien, wie z.B. 5-Ethyliden-2-Norbornen, Cyclopentadien, Ethylen/Propylen Copoly-merisate, weiters Polyesterurethane sowie Mischungen daraus, gebildet wird. 14/19 österreichisches Patentamt AT500 557 B1 2011-08-159. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the carrier layer (2) by a latex selected from a group comprising natural rubber, enzymatically deproteinated natural rubber, isoprene rubber, Polychlo-roprenkautschuk, polyurethane, nitrile rubber, isobutene-isoprene rubber, styrene Butadiene rubber, copolymers of ethyl acrylate or other acrylates, such as Chloromethyl acrylate, further terpolymers of ethylene, propylene and with an unsaturated diene, such as. 5-ethylidene-2-norbornene, cyclopentadiene, ethylene / propylene copolymers, further polyester urethanes and mixtures thereof is formed. 14/19 Austrian Patent Office AT500 557 B1 2011-08-15 10. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Vernetzung in Abhängigkeit des gewählten Peroxides bei einer Temperatur von zumindest 85 °C, insbesondere zumindest 90 °C, vorzugsweise zumindest 150 °C durchgeführt wird.10. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the crosslinking in dependence of the selected peroxide at a temperature of at least 85 ° C, in particular at least 90 ° C, preferably at least 150 ° C is performed. 11. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass als Tauchartikel ein Handschuh, z.B. ein Untersuchungshandschuh, ein Operationshandschuh oderein Kondom hergestellt wird.11. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that as a diving article, a glove, e.g. an examination glove, a surgical glove or a condom is made. 12. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Vernetzung durch Bestrahlung, z.B. mit Elektronenstrahlen, Mikrowellen, IR- bzw. UV-Strahlen oder Gammastrahlen, erfolgt.12. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the crosslinking by irradiation, e.g. with electron beams, microwaves, IR or UV rays or gamma rays. 13. Tauchartikel mit einer Trägerschicht (2) aus Latex die eine innere und eine äußere Oberfläche aufweist, wobei an zumindest der inneren Oberfläche eine Sperrschicht (3) aus einem Polymer, ausgewählt ist aus einer Gruppe umfassend Polyurethan, Polyacrylate, Po-lymetacrylate, Epoxide, Silikone, Polyester, Polyamide, Kautschuke, wie z.B. carboxylierter Nitril-Butadien-Gummi, thermoplastische Elastomere, wie z.B. thermoplastische Elastomere auf Vinylbasis, thermoplastische Polyurethan-Elastomere, thermoplastische Elastomere auf Olefinbasis, thermoplastische Elastomere auf Polystyrolbasis, thermoplastische Polyester-Elastomere, thermoplastische Polyamid-Elastomere sowie Mischungen daraus, gegen Radikalfänger, insbesondere Sauerstoff, angeordnet ist, dadurch gekennzeichnet, dass die Trägerschicht (2) Schwefel- und beschleunigerfrei ist.13. Submersible article comprising a backing layer (2) of latex having an inner and an outer surface, wherein at least the inner surface of a barrier layer (3) made of a polymer selected from a group comprising polyurethane, polyacrylates, polymethacrylates, epoxies , Silicones, polyesters, polyamides, rubbers, such as carboxylated nitrile-butadiene rubber, thermoplastic elastomers, e.g. vinyl-based thermoplastic elastomers, thermoplastic polyurethane elastomers, olefin-based thermoplastic elastomers, polystyrene-based thermoplastic elastomers, thermoplastic polyester elastomers, thermoplastic polyamide elastomers and mixtures thereof, against free-radical scavengers, in particular oxygen, characterized in that the carrier layer (2 ) Is sulfur and accelerator free. 14. Tauchartikel nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass das Polymer ein ungesättigtes Polymer ist.14. Dipping article according to claim 13, characterized in that the polymer is an unsaturated polymer. 15. Tauchartikel nach Anspruch 13 oder 14, dadurch gekennzeichnet, dass zwischen dem Polymer der Sperrschicht (3) und dem Latex der Trägerschicht (2) covalente Bindungen ausgebildet sind.15. Dipping article according to claim 13 or 14, characterized in that between the polymer of the barrier layer (3) and the latex of the carrier layer (2) covalent bonds are formed. 16. Tauchartikel nach einem der Ansprüche 13 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass das Material der Sperrschicht (3) einen Permeationskoeffizienten bei Normbedingungen für Sauerstoff von maximal 20 x 10'8 cm2/(s bar), vorzugsweise von maximal 15 x 10'8 cm2/(s bar), insbesondere von maximal 4 x 10'8 cm2/(s bar), beispielsweise von maximal 0,15 x 10'8 cm2/(s bar)aufweist.16. Dipping article according to one of claims 13 to 15, characterized in that the material of the barrier layer (3) has a permeation coefficient under standard conditions for oxygen of not more than 20 x 10'8 cm2 / (s bar), preferably of at most 15 x 10'8 cm2 / (s bar), in particular of at most 4 x 10'8 cm2 / (s bar), for example of not more than 0.15 x 10'8 cm2 / (s bar). 17. Tauchartikel nach einem der Ansprüche 13 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass die Polymerketten der Trägerschicht (2) über Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindungen miteinander verbunden sind.17. Dipping article according to one of claims 13 to 16, characterized in that the polymer chains of the carrier layer (2) are connected to one another via carbon-carbon bonds. 18. Tauchartikel nach einem der Ansprüche 13 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass die Trägerschicht (2) durch einen Latex aus einer Gruppe umfassend Naturkautschuk, enzymatisch deproteinierten Naturkautschuk, Isoprenkautschuk, Polychloroprenkautschuk, Polyurethan, Nitrilkautschuk, Isobuten-Isopren-Kautschuk, Styrol-Butadien-Kautschuk, Copolymere aus Ethylacrylat oder anderen Acrylaten, wie z.B. Chlormethylacrylat, weiters Terpolymere aus Ethylen, Propylen sowie mit einem ungesättigten Dien, wie z.B. 5-Ethyliden-2-Norbornen, Cyclopentadien, Ethylen/Propylen Copolymerisate, weiters Polyesterurethane sowie Mischungen daraus, gebildet ist.18. Dipping article according to one of claims 13 to 17, characterized in that the carrier layer (2) by a latex from a group comprising natural rubber, enzymatically deproteinated natural rubber, isoprene rubber, Polychloroprenkautschuk, polyurethane, nitrile rubber, isobutene-isoprene rubber, styrene-butadiene Rubber, copolymers of ethyl acrylate or other acrylates, such as Chloromethyl acrylate, further terpolymers of ethylene, propylene and with an unsaturated diene, such as. 5-ethylidene-2-norbornene, cyclopentadiene, ethylene / propylene copolymers, further polyester urethanes and mixtures thereof is formed. 19. Tauchartikel nach einem der Ansprüche 13 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass die Sperrschicht (3) aufgeraut ist.19. Dipping article according to one of claims 13 to 18, characterized in that the barrier layer (3) is roughened. 20. Tauchartikel nach einem der Ansprüche 13 bis 19, dadurch gekennzeichnet, dass dieser ein Handschuh, z.B. ein Untersuchungshandschuh, ein Operationshandschuh oder ein Kondom ist.20. Dipping article according to one of claims 13 to 19, characterized in that it comprises a glove, e.g. an examination glove, surgical glove or condom. 21. Tauchartikel nach einem der Ansprüche 13 bis 20, dadurch gekennzeichnet, dass die Sperrschicht (3) eine Dicke aufweist ausgewählt aus einem Bereich mit einer unteren Grenze von 2 pm, insbesondere 5 pm, vorzugsweise 10 pm und einer oberen Grenze von 80 pm, insbesondere 65 pm, vorzugsweise 30 pm. 15/19 österreichisches Patentamt AT500 557 B1 2011-08-1521. Dipping article according to one of claims 13 to 20, characterized in that the barrier layer (3) has a thickness selected from a range with a lower limit of 2 pm, in particular 5 pm, preferably 10 pm and an upper limit of 80 pm, in particular 65 pm, preferably 30 pm. 15/19 Austrian Patent Office AT500 557 B1 2011-08-15 22. Tauchartikel nach einem der Ansprüche 13 bis 21, dadurch gekennzeichnet, dass die Sperrschicht (3) eine Dehnung aufweist ausgewählt aus einem Bereich mit einer unteren Grenze von 20 %, insbesondere 40 %, vorzugsweise 55 %, und einer oberen Grenze von 500 %, insbesondere 350 %, vorzugsweise 200 %.22. Dipping article according to one of claims 13 to 21, characterized in that the barrier layer (3) has an elongation selected from a range with a lower limit of 20%, in particular 40%, preferably 55%, and an upper limit of 500%. , in particular 350%, preferably 200%. 23. Tauchartikel nach einem der Ansprüche 13 bis 22, dadurch gekennzeichnet, dass die Sperrschicht (3) eine Oberflächenrauhigkeit aufweist, ausgewählt aus einem Bereich von 1 pm bis 40 pm. Hierzu 3 Blatt Zeichnungen 16/1923. Dipping article according to one of claims 13 to 22, characterized in that the barrier layer (3) has a surface roughness selected from a range of 1 pm to 40 pm. 3 sheets of drawings 16/19