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Verfahren zum Trocknen von Hautmaterial, wie Blössen
Die tierischen Häute müssen aus verschiedenen Gründen vor der Verarbeitung konserviert werden.
Hiefür sind verschiedene Verfahren bekannt. Eines der ältesten Verfahren besteht darin, dass die Haut nach dem Abziehen vom Kadaver durch eine Behandlung mit Salz oder Salzlake konserviert wird. Dabei wird der Haut nur ein Teil des natürlichen Wassers entzogen. Es besteht daher die Gefahr, dass sie bei langer Lagerung dennoch bakterielle Schädigung erleidet Entzieht man das Wasser lediglich durch
Trocknen an der Luft, dann wird die Haltbarkeit zwar erhöht, jedoch muss man ein Verkleben der Hautfasern in Kauf nehmen. Mit andern Worten : Man erhält ein pergamentartiges Material, das sich beim
Weichen in Wasser nicht mehr in den ursprünglichen Hydratisierungszustand überführen lässt.
Diesen Mangel versucht man üblicherweise durch Zusatz von sogenannten"Anschärfmitteln", wieNatriumsulfid oder Ätznatron, oder aber durch Zusatz von Tensiden oder Enzympräparaten zu beheben, jedoch schafft dies nur unzulängliche Abhilfe. Weiterhin kann das Wasser dadurch aus der Haut entfernt werden, dass man sie in ein organisches, mit Wasser mischbares Lösungsmittel einlegt. Dabei wird das Wasser durch das organische Lösungsmittel mehr oder minder ersetzt. Durch Wiederholung dieses Vorganges kommt man zu einer vollständigen Entwässerung. Anschliessend wird das organische Lösungsmittel durch Trocknen entfernt. Dieses Verfahren ist insofern umständlich und aufwendig, als einmal teure Lösungsmittel benötigt werden, zum andern explosionssichere Anlagen erstellt werden müssen.
Ein neueres Verfahren, das in den letzten Jahren in der Nahrungsmittelindustrie verwendet wird, ist die Gefriertrocknung. Hiebei wird das zu trocknende Material in eine Vakuumkammer eingebracht.
Beim Anlegen des Vakuums verdampft infolge des niederen Druckes ein Teil des vorhandenen Wassers, wobei eine rasche Abkühlung bis unter den Gefrierpunkt erfolgt Die weitere Trocknung erfolgt durch Sublimieren des Eises. Bei Übertragung dieses Verfahrens auf das Trocknen von Häuten zeigt sich allerdings, dass das Endprodukt sehr steif ausfällt, infolgedessen sperrig ist und durch Knicken leicht beschädigt wird.
Es wurde nun gefunden, dass der letztgenannte Nachteil dadurch beseitigt werden kann, dass man das zu trocknende Hautmaterial mit n-Octanol, Kokosfettsäureaminacetat, Laurinsäuremonoäthanolamid, Dimethyldioxan, Laurlnsäuremonopropanolamid, Laurinsäurediäthanolamid, Steadnsäuremono- äthanolamid, Kokosfettsäuremonoäthanolamid, äthoxyliertem Laurylamin, Kokosfetts urepolydi tha- nolamid, Palmitylalkohol, Stearinsäurediäthanolamid, Triäthylenglykolmonoäfhyläther, Tetraäthylen- glykoldimethyläther, Sorbitmonostearylester, Triäthylenglykolmonobutyläther, primärem Laurylamin, Diäthylenglykolmonobutyläther, äthoxyliertem Äthylphenol od.
dgL nichtionischen Substanzen vorbehandelt, die a) zur Bildung von Wasserstoffbrücken befähigt-vorzugsweise über primäre Hydroxylgruppen, Äthergruppen, Aminogruppen und/oder phenolische Gruppen-, b) weniger flüchtig als Wasser und
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c) sowohl lipophil als auch hydrophil sind, und dass nach dieser Vorbehandlung die Gefriertrocknung des Hautmaterials in der hiefür üblichen Weise vorgenommen wird.
Die nichtionischen Substanzen werden demnach vorzugsweise in Form wässeriger Lösungen in die Blösse eingewalkt. Die Wirkung steigt mit der eingewalkten Menge. Üblicherweise werden 1 bis 10%, vorzugsweise 2 bis 5%, bezogen auf das Blössengewicht, verwendet.
Eine Substanz ist dann nichtionisch, wenn sie in wässeriger Lösung nicht in nennenswertem Umfang in Ionen zerfällt Zum Nachweis von Wasserstoffbrücken lässt sich z. B. die IR-Spektroskopie einsetzen.
Man erkennt das Vorhandensein von Wasserstoffbrücken an der Verschiebung der charakteristischen Fre- quenzen bestimmter Gruppen, wie der Hydroxyl- und der Aminogruppen. Unter "weniger flüchtig als
Wasser" soll verstanden werden, dass die Substanzen einen höheren Siedepunkt als Wasser aufweisen.
Eine Substanz ist dann sowohl lipophil als auch hydrophil, wenn sie sich sowohl in Wasser als auch in
Kohlenwasserstoffen, z. B. n-Heptan, in ausreichendem Masse löst Bestimmungsmethoden und Mess- zahlen hierüber finden sich z. B. in J. Soc. Cosmetic Chemists [1949], S. 311 bis 326, zitiert in C. A.
! l955], 9941h.
Die Erfindung ist in den folgenden Beispielen, ohne sie hierauf zu beschränken, weiter erläutert.
Beispiel 1: Das Blössenmaterial wird zu Vergleichszwecken direkt gefriergetrocknet. Das dabei erhaltene Trockenprodukt fällt ziemlich starr aus. Bei scharfem Knicken platzen die Narben. Die Nar- benoberfläche ist glatt.
Eine durch Walken mit 5% Diäthylenglykolmonobutyläther in 100% Flotte bei Raumtemperatur vor- behandelte Blösse liefert dagegen beim Gefriertrocknen in der Vakuumkammer eine Trockenblösse, die wesentlich weicher und weisser ist, als die ohne Vorbehandlung gefriergetrocknete Blösse.
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: Gebeizte Kalbsblössen werden mit je l, 4,kolmonobutyläther in 100% Flotte 2 h gewalkt und anschliessend gefriergetrocknet Die Trockenblössen sehen umso weisser aus und sind umso weicher, je mehr Diäthylenglykolmonobutyläther verwendet wurde. Setzt man die Gefriertrocknung über längere Zeit hinaus fort, wird der Effekt zum Teil wieder rückgängig gemacht, offenbar, weil nun auch Anteile der zugesetzten nichtionischen Substanz mitverdamp- fen.
Für praktische Bedürfnisse scheint eine Menge von 5% Diäthylenglykolmonobutyläther, bezogen auf Blössengewicht, angemessen.
Beispiel 3: Die folgenden Substanzen wurden in einer Menge von je 5% (in 100% Flotte) zur wässerigen Vorbehandlung von Blösse vor dem Gefriertrocknen verwendet :
1. Diglykolthioäther
2. Sorbit
3. Dimethylformamid
4. Cyclohexanol
5. ohne Zusatz
6. Isobutylnaphthalinsulfonat
7. Äthylenglykol
8. Polyglykol (M =200)
9. n-Octanol
10. Kokosfettsäureaminacetat
11. Laurinsäuremonoäthanolamid
12. Dimethyldioxan
13. Laurinsäuremonopropanolamid
14. Laurinsäurediäthanolamid
15. Stearinsäuremonoäthanolamid
16. Kokosfettsäuremonoäthanolamid
17. äthoxyliertes Laurylamin
18. Kokosfettsäurepolydiäthanolamid
19. Palmitylalkohol
20. Stearinsäurediäthanolamid
21. Triäthylenglykolmonoäthyläther
22. Tetraäthylenglykoldimethyläther
23. Sorbitmonostearylester
24.
Triäthylenglykolmonobutyläther
25. primäres Laurylamin
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26. Diäthylenglykolmonobutyläther
27. äthoxyliertes Alkylphenol
Während die Versuche 1. bis 8. praktisch unterschiedslos ein sperriges Trockenprodukt bei der Gefriertrocknung liefern, was dem Mangel an hinreichender Lipophilität des Zusatzes zuzuschreiben ist, wird bei Anwendung von nichtionischen Substanzen, die den Bedingungen a), b) und c) der Erfindung entsprechen, gemäss den Versuchen 9. bis 27. in der angegebenen Reihenfolge ein zunehmend weicheres Produkt erhalten.
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Methods of drying skin material such as pelts
The animal hides have to be preserved before processing for various reasons.
Various methods are known for this. One of the oldest procedures is that after the skin is peeled off the carcass, it is preserved by a treatment with salt or brine. Only part of the natural water is withdrawn from the skin. There is therefore the risk that it will still suffer bacterial damage if it is stored for a long time
Drying in the air increases the durability, but you have to accept that the skin fibers stick together. In other words: you get a parchment-like material that is in the
Soaking in water can no longer be converted into the original hydration state.
Attempts are usually made to remedy this deficiency by adding so-called "sharpening agents" such as sodium sulfide or caustic soda, or by adding surfactants or enzyme preparations, but this only provides an inadequate remedy. Furthermore, the water can be removed from the skin by placing it in an organic, water-miscible solvent. The water is more or less replaced by the organic solvent. Repeating this process results in complete drainage. The organic solvent is then removed by drying. This process is laborious and time-consuming in that, on the one hand, expensive solvents are required and, on the other hand, explosion-proof systems have to be built.
A more recent process that has been used in the food industry in recent years is freeze drying. The material to be dried is placed in a vacuum chamber.
When the vacuum is applied, part of the water present evaporates due to the low pressure, with rapid cooling to below freezing point. Further drying takes place by subliming the ice. When this process is applied to the drying of hides, however, it becomes apparent that the end product is very stiff and consequently bulky and easily damaged by kinking.
It has now been found that the last-mentioned disadvantage can be eliminated by treating the skin material to be dried with n-octanol, coconut fatty acid amine acetate, lauric acid monoethanolamide, dimethyldioxane, lauric acid monopropanolamide, lauric acid diethanolamide, steady acid monoethanolamide, coconut fatty acid monoethanolamide, coconut fatty acid monoethanolamide, coconut fatty acid monoethanolamide, coconut fatty acid fatty amide, Palmityl alcohol, stearic acid diethanolamide, triethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, sorbitol monostearyl ester, triethylene glycol monobutyl ether, primary laurylamine, diethylene glycol monobutyl ether, ethoxylated ethylphenol.
dgL pretreated non-ionic substances that a) enable the formation of hydrogen bonds - preferably via primary hydroxyl groups, ether groups, amino groups and / or phenolic groups -, b) less volatile than water and
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c) are both lipophilic and hydrophilic, and that, after this pretreatment, the skin material is freeze-dried in the manner customary for this.
The nonionic substances are therefore preferably drummed into the pelt in the form of aqueous solutions. The effect increases with the amount that is rolled in. Usually 1 to 10%, preferably 2 to 5%, based on the pelt weight, are used.
A substance is non-ionic if it does not disintegrate into ions to an appreciable extent in an aqueous solution. B. use IR spectroscopy.
The presence of hydrogen bonds can be recognized by the shift in the characteristic frequencies of certain groups, such as the hydroxyl and amino groups. Under "less volatile than
Water "should be understood to mean that the substances have a higher boiling point than water.
A substance is both lipophilic and hydrophilic if it is in water as well as in
Hydrocarbons, e.g. B. n-heptane, solves sufficiently determination methods and measurement numbers can be found for example. B. in J. Soc. Cosmetic Chemists [1949], pp. 311 to 326, cited in C.A.
! 1955], 9941h.
The invention is further illustrated in the following examples, without being limited thereto.
Example 1: The pelt material is freeze-dried directly for comparison purposes. The dry product obtained is quite rigid. If the kinks are sharp, the scars burst. The surface of the scar is smooth.
A pelt pretreated by tumbling with 5% diethylene glycol monobutyl ether in 100% liquor at room temperature, on the other hand, when freeze-drying in the vacuum chamber provides a drying pelt which is much softer and whiter than the pelt freeze-dried without pretreatment.
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: Pickled veal pelts are drummed with 1.4 col monobutyl ether in 100% liquor for 2 hours and then freeze-dried. The dried pelts look whiter and are softer the more diethylene glycol monobutyl ether was used. If freeze-drying is continued for a longer period of time, the effect is partially reversed, apparently because parts of the added non-ionic substance now also evaporate.
For practical needs, an amount of 5% diethylene glycol monobutyl ether, based on pelt weight, appears appropriate.
Example 3: The following substances were used in an amount of 5% each (in 100% liquor) for the aqueous pretreatment of pelts before freeze-drying:
1. Diglycolthioether
2. Sorbitol
3. dimethylformamide
4. Cyclohexanol
5. without addition
6. Isobutylnaphthalene sulfonate
7. Ethylene glycol
8. Polyglycol (M = 200)
9. n-octanol
10. Coconut fatty acid amine acetate
11. Lauric acid monoethanolamide
12. Dimethyldioxane
13. Lauric acid monopropanolamide
14. Lauric acid diethanolamide
15. Stearic acid monoethanolamide
16. Coconut fatty acid monoethanolamide
17. Ethoxylated laurylamine
18. Coconut fatty acid polydiethanolamide
19. Palmityl alcohol
20. Stearic acid diethanolamide
21. Triethylene glycol monoethyl ether
22. Tetraethylene glycol dimethyl ether
23. Sorbitol monostearyl ester
24.
Triethylene glycol monobutyl ether
25. primary laurylamine
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26. Diethylene glycol monobutyl ether
27. Ethoxylated alkyl phenol
While experiments 1 to 8 provide a bulky dry product in freeze-drying with practically no distinction, which is attributable to the lack of sufficient lipophilicity of the additive, when using nonionic substances that meet conditions a), b) and c) of the invention , according to experiments 9 to 27, in the order given, an increasingly softer product was obtained.