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Mittel zum Wasserabweisendmachen von Fasermaterialien
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textilenstabilität eine Rolle spielt, oder durch Eingiessen der Schmelze unter raschem Rühren in Wasser. Sie sind auch in vielen organischen Lösungsmitteln, wie Ketonen, aliphatischen Estern und Chlorkohlenwasserstoffen, löslich und können aus diesen auf Fasermaterialien aufgebracht werden, die von ihnen nicht angegriffen oder aufgelöst werden.
Die wasserabweisenden Mittel gemäss der Erfindung sind auf Faser- und besonders Textilmaterialien aller Arten anwendbar, die aus natürlichen und künstlichen Fasern und Gemischen derselben hergestellt sind, wie natürlich vorkommenden Fasern, z. B. von Wolle, Baumwolle, Seide, Ramie, Jute, Cellulose, Holz, Leder, Papier, Hanf, Sisal, Leinen und Maguey, und Kunstfasern, wie solchen aus Viskosereyon, Acetatreyon, Polyamiden, Polyacrylnitril, Polyvinylidenchlorid, Vinylchlorid - Acrylnitril- Mischpolyme- risaten, Polyvinylalkohol, Polyestern von Terephthalsäure und Äthylenglykol und andern Glykolen, Fasern auf Proteinbasis, wie diejenigen, die aus Zein, Erdnussprotein, Casein und Alginaten erhalten werden, Schlackenwolle und Glasfaser.
Die Faser kann die Form von Monofilen, Linters, nicht gewebten Vliesen, Vorgarnen, Faserbändern, Garnen, Filzen, Ketten, flächenhaften Gebilden und gewebten und nicht gewebten und gewirkten Stoffen aller Art haben.
Das Polymerwachs soll ein Molekulargewicht von mindestens etwa 750 haben und freie Carbonsäuregruppen enthalten. Oxydierte Wachse enthalten solche Gruppen. Die obere Grenze ist unkritisch und hängt allein von der Emulgierbarkeit oder Löslichkeit in dem Anwendungsmedium ab, die zusätzliche Erfordernisse bilden. Niedrigermolekulare Wachse, wie Paraffin, Stearinsäure, Behensäure und dimere Fettsäuren sind, oxydiert wie, nicht oxydiert, recht wenig zufriedenstellend und liefern, selbst in Kombination mit dem Fettketon keine dauerhaften wasserabweisenden Ausrüstungen.
Typische oxydierte, für die Zwecke der Erfindung wirksame Polymerwachse sind Fischer-Tropsch-
Wachs (ein oxydiertes Kohlenwasserstoffwachsgemisch nach Fischer-Tropsch mit einer Säurezahl von 5 bis
40), oxydiertes mikrokristallines Wachs und oxydierte Polyolefine des emulgierbaren Typs, sowohl mit geringer als auch mit hoher Viskosität und sowohl niedriger als auch hoher Dichte, wie oxydiertes Poly- äthylen, oxydiertes Polypropylen und oxydiertes Polybuten.
Die oxydierten Wachse sind eindeutig keine Äquivalente der nicht oxydierten Wachse. Die erstgenannten sind für die Zwecke der Erfindung besonders vorteilhaft und unterscheiden sich durch ihre Befähigung, wasserabweisende Ausrüstungen zu ergeben, die eine grosse Dauerhaftigkeit haben. Der Unterschied zwischen den beiden Wachsarten, besonders bei Einschluss einer harzbildenden Komponente in das Mittel, könnte auf freien Säuregruppen beruhen, welche die oxydierten Wachse von den nicht oxydierten unterscheiden.
Die Säurezahl der oxydierten Wachse ist unkritisch und kann im Bereich von etwa 2 bis 50 liegen.
Wenn die Azidität der Ausrüstung auf Grund eines gegebenen Fasermaterials problematisch ist, kann man dem Mittel ein alkalisches Material in einer solchen Menge einverleiben, dass die Azidität auf einen annehmbaren Bereich gesenkt wird.
Der andere wichtige Bestandteil der wasserabweisenden Mittel gemäss der Erfindung ist ein Fettketon.
Diese Klasse von Stoffen ist durch die Formel RCOR'definiert, worin R und R'organische Reste mit 1 bis etwa 30 Kohlenstoffatomen sind. Mindestens eine der R-Gruppen ist eine langkettige aliphatische Gruppe, einschliesslich einer Alkylgruppe von mindestens 12 Kohlenstoffatomen, und die andere R-Gruppe kann gleich der ersten oder ein Alkyl-, Alkenyl-, Aryl- : Cycloalkyl oder gemischter Alkyl-Aryl-Rest sein. Die Zahl der Kohlenstoffatome des Ketons beträgt insgesamt mindestens 18 bis zu etwa 60.
R und R'können z. B. Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, tert.-Butyl, Isoamyl, Isohexyl, n - Hexyl, n - Heptyl, 2 - Äthylhexyl, Isooctyl, tert.-Nonyl, Decyl, Dodecyl, Tetradecyl, Hexadecyl, Octadecyl, Oleyl, Linoleyl, Ricinoleyl, Allyl, Decenyl, Propinyl, Butadienyl, Hexinyl und Behenyl sein.
Typische symmetrische und asymmetrische Fettketone innerhalb dieser Klasse sind Lauron, Behenon, Methylheptadecylketon, Hexadecyloctadecylketon, Dioctadecylketon, Palmiton, Myristylstearylketon, Oleylstearylketon, Laurylstearylketon, (CH,NHCHCH) CO, Decylhexadecylketon, Octyloctadecylketon und Butylhexadecylketon. Das Stearon ist ein auf dem Markt befindliches Fettketon, das auf ein Gemisch von natürlich vorkommenden Fettsäuren, 75% Stearinsäure, 22% Palmitinsäure und 30 Ölsäure, zurückgeht, und wird in vielen Fällen bevorzugt, da es nicht nur wirksamer als viele andere Fettketone, sondern auch weniger kostspielig ist. Alle diese Ketone sind hier auf Grund des Vorliegens der langkettigen aliphatischen Gruppe von mindestens 12 Kohlenstoffatomen als"Fettketone"bezeichnet.
Sowohl das Polymerwachs als auch das Fettketon sollen bei den Temperaturen, bei denen das Behandlungsgut eingesetzt wird, ein festes Material sein. Je höher der Schmelzpunkt liegt, je härter das Material bei normalen atmosphärischen Temperaturen ist, desto besser ist seine Eignung. Im allgemeinen soll das Polymerwachs vorzugsweise einen Schmelzpunkt von mindestens etwa 600C bis zu etwa 1500C
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haben. Der Schmelzpunkt des Fettketons ist unkritisch. Es gibt keine obere kritische Grenze für den Schmelzpunkt, da das Wachs nicht als heisse Schmelze, sondern aus einer Lösung oder Dispersion aufgetragen wird.
Die Anteile des wasserabweisenden Mittels gemäss der Erfindung an Polymerwachs und Fettketon sind nicht kritisch, sollen aber zur Erzielung optimaler Ergebnisse ungefähr gleich sein. Der bevorzugte Zusammensetzungsbereich beträgt 30-70% Polymerwachs und 70-30% Fettketon. Man kann jedoch auch mit 12, 5 - 87, 5fla Polymerwachs und 87, 5-12, 5% Fettketon zufriedenstellende Ergebnisse erzielen.
Diese Bestandteile können, wenn gewünscht, warm in der Schmelze gemischt oder unter Bildung eines wasserabweisenden Lösungskonzentrates gemischt und als solches zur einfachen, leichten Vermischung mit Wasser oder mit andern gegebenenfalls zu verwendenden Bestandteilen, wie Emulgatoren, durch den Verarbeiter, der die Ausrüstung einsetzt, vertrieben werden. Man kann auch eine sehr konzentrierte, stabile Wasser-in-Öl-oder Öl-in-Wasser-Emulsion ansetzen, die sich mit jedem der Dispergiermedien auf die gewünschte Anwendungskonzentration verdünnen lässt. Solche Mittel können auch eingesetzt werden, wenn nach dem Trockenreinigen und Waschen Waren wieder imprägniert werden sollen, von denen bei der Behandlung eine vorherige, nicht dauerhafte Imprägnierung entfernt wurde.
Die obige Beschreibung zeigt, dass die Konzentration dieser wichtigen Bestandteile in dem flüssigen Anwendungsmedium nicht kritisch ist. Eine für die Anwendung zu konzentrierte Lösung oder Emulsion lässt sich leicht durch Zusatz von weiterem Dispergiermedium oder Lösungsmittel verdünnen. Im allgemeinen werden die Faserstoffe mit Lösungen oder Dispersionen behandelt, die die aktiven, wasserabwei- senden Bestandteile in einer Konzentration von 1 bis 30% enthalten.
Wie oben erwähnt, kann man ein alkalisches Material vorsehen, wenn das oxydierte Polymerwachs eine unangemessen hohe Säurezahl hat. Zu geeigneten alkalischen Stoffen gehören Alkalihydroxyde, wie Kalium-und Natriumhydroxyd, und aliphatische Amine, wie Butylamin, stark basische Alkanolamine, wie Diäthanolamin, Monoäthanolamin und Triäthanolamin, und alkalische anorganische Salze, wie Borax, Dinatriumphosphat und Natriumcarbonat. Gewöhnlich reicht die Menge des alkalischen Materials aus, um die Azidität auf den gewünschten Wert zu senken.
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indem man 0, 5 - 1 Mol Aldehyd je aktive NH-Gruppe des Amins umsetzt. Spezielle Beispiele sind Dimethylolharnstoff, Poly- (oxymethyl)-harnstoffe, z. B.
Bis- (methoxymethyl)-harnstoff (vgl. USA-Patentschrift Nr. 2,370, 839, Bis- (oxymethyl)-äthylen-harnstoff, Tetra- (oxymethyl)-acetylen-diharnstoff, Te-
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- äthylen-harnstoff, 1, 3 - Bis - (oxymethyl) - 5 - oxyäthyl- tetrahydrotriazon (vgl. USA - Patentschrift Nr. 2,304, 624), Hexamethylolmelamin, Tri- (methoxymethyl)-melamin, Polymethyloltriazine, wie Trimethylolacetoguanamin und Tri- (methoxymethyl)-benzoguanamin und wasserlösliche Polymerisate derselben, einschliesslich roher Reaktionsprodukte des Handels, welche die genannten Monomeren oder Polymerisate derselben enthalten.
Beispiele für im Handel erhältliche Stoffe dieser Klasse sind die Harnstoff-Formaldehyd-Harze, z. B.
"Rhonite 313 oder 480", Methoxymethylharnstoff-Harze, z. B."Rhonite R-2", methylierte Polymethylol-
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kann, bilden die Phenolaldehydharze. Man kann mit den reaktionsfähigen Phenolharzen arbeiten, die durch alkalische Kondensation von Formaldehyd und Phenol im Molverhältnis von etwa 1, 1 : 3 erhalten werden, wobei die Umsetzung unterbrochen wird, während das Harz sich noch in der Bildungsstufe befindet. Solche Harze können mit substituierten Phenolen, wie Resorzin und o-Kresol, und mit andern Aldehyden und Formaldehyd, z. B. Acetaldehyd, Furfuraldehyd u. dgl., erhalten werden. Spezielle Beispiele für solche Phenolharze sind die"Durez"-Harze, z. B."Durez 14798". Zusätzliche Beispiele für geeignete, in Wasser dispergierbare Phenolharze sind in der USA-Patentschrift Nr. 2,457, 493 genannt.
Die Menge des Vernetzers richtet sich nach der gewünschten Wirkung. Die Dauerhaftigkeit der was- serabweisenden Ausrüstung kann durch sehr kleine Mengen beträchtlich verbessert werden. Grössere Men- gen in bezug auf das wasserabweisende Mittel können zu einer Knitterechtmachung führen. Ausgezeich- nete Ergebnisse sind mit Anwendungsmedien erzielt worden, die 1-200 Gew.-Olo, bezogen auf Wachs und Ketcn, eines Vernetzers enthalten. Es gibt keine obere Grenze für die Vernetzermenge, aber das wasserabweisende Mittel liegt natürlich in einer solchen Menge vor, dass die Wasserabweisung erhalten wird, da der Vernetzer diese Eigenschaft nicht herbeiführen kann. Der Vernetzer liegt vorzugsweise in einer Menge gleich dem Gesamtgewicht von Polymerwachs und Fettketon vor.
Zur Beschleunigung der Härtungsgeschwindigkeit und Sicherstellung einer vollständigen Härtung des
Vernetzers kann man einen Härtungskatalysator einverleiben. Katalysatoren für diese Härter sind bekannt, und man kann mit beliebigen solchen Katalysatoren arbeiten, die sauer oder latent sauer sind. Typisch hiefür sind saure und latent saure Salze, wie Ammoniumsalze und Aminhalogenwasserstoffsalze. In den Beispielen sind zahlreiche Salze erläutert. Die sauren Zirkonsalze werden bevorzugt.
Die auf dem oxydierten Polymerwachs und Fettketon aufgebauten Mittel können als solche in den Handel gebracht werden, wobei sie der Verarbeiter in der später erläuterten Weise zur Herstellung von Anwendungsmedien einsetzt. Solche Mittel können auch mit einem oder mehreren Vernetzern in dem gewünschten Verhältnis zu dem Wachs-Keton-Gemisch zubereitet werden, um später bei Verdünnung mit der dispergierenden Flüssigkeit das Anwendungsmedium zu erhalten. In vielen Fällen ist es zweckmässig, solche Mittel in Form konzentrierter Emulsionen oder Lösungen anzusetzen, die sich leicht zur Anwendung mit Wasser oder andern Lösungsmitteln verdünnen lassen. Solche Zubereitungen sind hier als Konzentrate bezeichnet, da sie gewöhnlich nur nach Verdünnung der aktiven Komponenten auf eine beträchtlich niedrigere Konzentration eingesetzt werden.
Ausser diesen Stoffen können die Konzentrate und/oder Anwendungsmedien gemäss der Erfindung übliche Hilfsstoffe für die Fasermaterialbehandlung enthalten, z. B. ölabweisende Ausrüstungen, wie die Wernerschen Perfluorkohlenstoff-Säure-Komplexe (vgl. USA - Patentschrift Nr. 2,662, 835) und Perfluoracrylat-Polymerisate und Mischpolymerisate, Farbstoffe und Pigmente, Textilschmälzmittel, Mottenschutzmittel, Flammfestmacher, Antischrumpfungsmittel, Aufhellungsmittel, Schlichten, Chemikalien der Papiererzeugung, wie Nassfestharze für Papier, Mehltauechtmacher, Lederbehandlungsmittel und Weichmachungsmittel. Die Mittel dieser Gruppen sind dem Fachmann bekannt und werden jeweils in der gewünschten Weise zur Erzielung der Spezialwirkungen eingesetzt.
Man kann anderseits solche Stoffe auch auf das Fasergut vor oder nach der Behandlung mit dem wasserabweisenden Mittel aufbringen.
Die Anwendungsmedien gemäss der Erfindung können auf die Faserwaren mit herkömmlichen Apparaturen aufgebracht werden. So kann man mit üblichen Vorrichtungen für das Imprägnieren, Klotzen u. dgl. arbeiten. Gewöhnlich ist es zweckmässig, die Mittel durch Tauchen und Klotzen aufzubringen. Man kann auch mit Aufbürstung, Aufspritzung, Auftragung mit Walzen, Auftragung auf elektrostatischem We-
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Zur Herstellung einer Klotzflotte werden 10 Teile der Emulsion mit 5 Teilen einer zuigen wässerigen Lösung von methyliertem Methylolmelamin, 1, 86 Teilen Magnesiumchlorid, MgCI !. 6H ! 0. und 84,4 Teilen Wasser vermischt. Man klotzt und härtet mit dieser Emulsion wie in Beispiel 2 Baumwollpopeline und 80 x 80 Baumwoll-Bettwäschematerial.
Farbe, Griff, Porosität und Aussehen der behandelten Waren sind im wesentlichen gleich den nicht behandelten Stoffen.
Beispiel 4 : Nach der Arbeitsweise des Beispieles 1 wird eine Öl-in-Wasser-Emulsion hergestellt, wobei man 5 Teile des oxydierten Polyäthylens und 15 Teile Stearon einsetzt. Die Emulsion hat ein PH gleich 12, 1 und ist stabil.
Zur Herstellung einer Klotzflotte vermischt man 10 Teile der Emulsion und 5 Teile einer 80'% igen wässerigen Lösung von methyliertem Methylolmelamin, 1, 86 Teile : Magnesiumchlorid, MgClz. 6H ! Q und 84,4 Teile Wasser. Wie in Beispiel 2 werden mit dieser Emulsion Baumwollpopeline und 80 x 80 Baumwoll-Bettwäschematerial geklotzt und gehärtet.
Farbe, Griff, Porosität und Aussehen der behandelten Waren sind im wesentlichen gleich den nicht behandelten Stoffen.
Die in den Beispielen 2 - 4 erhaltenen Waren werden auf ihre Wasserabweisung und die Dauerhaftigkeit der wasserabweisenden Ausrüstung gemäss A. A. T. C. C.-Prüfnorm 22-1952 geprüft, danach einer vollständigen Wasch- und Spülbehandlung in einer automatischen Haushaltswaschmaschine mit 10 g "Ivory"-Flocken und 25 g Waschsoda unterworfen und darauf 5 min bei 1210C getrocknet. Die Ergebnisse der Prüfungen bei den ursprünglichen und den der Waschbehandlung unterworfenen Waren, ausgedrückt in den beim Bespritzen erhaltenen Bewertungen, nennt die folgende Tabelle.
Tabelle I
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<tb>
<tb> Beispiel <SEP> Vernetzer <SEP> Nicht <SEP> gewaschen <SEP> Gewaschen
<tb> Popeline <SEP> Bettuch-Popeline <SEP> Bettuch- <SEP>
<tb> material <SEP> material
<tb> 2a <SEP> Dimethyloläthylenharnstoff <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 70 <SEP> 80
<tb> 2b <SEP> Methyliertes <SEP> Methylolmelamin <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 90 <SEP> 100
<tb> 3 <SEP> Methyliertes <SEP> Methylolmelamin <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 80 <SEP> 90
<tb> 4 <SEP> Methyliertes <SEP> Methylolmelamin <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 90 <SEP> 100
<tb>
Die vorstehenden Werte zeigen, dass die mit diesen Emulsionen erhaltene wasserabweisende Ausrüstung eine ausgezeichnete Dauerhaftigkeit aufweist. Für herkömmliche wasserabweisende Ausrüstungen vom Wachstyp beträgt bei dieser Prüfung die Bewertung nach dem Waschen und Chemischreinigen üblicherweise Null.
Beispiele 5 - 40 : Es wird eine Reihe von Klotzflotten hergestellt, indem man bei Raumtemperatur die wasserabweisende Emulsion des Beispieles 1 in den Anteilen nach Tabelle II mit Vernetzer, Katalysator und Wasser vermischt.
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Tabelle II
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<tb>
<tb> Bei <SEP> Emulsion <SEP> katalysator <SEP> Vernetzer <SEP> pH <SEP> der <SEP> Flotte <SEP> Flottenbeständigkeit
<tb> spiel <SEP> % <SEP> % <SEP> % <SEP> Zu <SEP> Anfang <SEP> Nach <SEP> 4 <SEP> h
<tb> MgCl2 <SEP> .
<SEP> 6H2O <SEP> methyliertes
<tb> Methylolmelamin1)
<tb> 5 <SEP> 5 <SEP> 1, <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> - <SEP> gut <SEP> - <SEP>
<tb> 6 <SEP> 7,5 <SEP> 1,5 <SEP> 5 <SEP> - <SEP> gut
<tb> 7 <SEP> 10 <SEP> 1, <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> - <SEP> gut <SEP> - <SEP>
<tb> 8 <SEP> 15 <SEP> 1, <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> - <SEP> gut <SEP> - <SEP>
<tb> 9 <SEP> 20 <SEP> 1, <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> instabil <SEP>
<tb> 10 <SEP> 30 <SEP> 1, <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> instabil <SEP>
<tb> 11 <SEP> 10 <SEP> 1, <SEP> 5 <SEP> 3 <SEP> - <SEP> gut
<tb> 12 <SEP> 10 <SEP> 2, <SEP> 4 <SEP> 7, <SEP> 5 <SEP> gut <SEP>
<tb> 13 <SEP> 10 <SEP> 3,2 <SEP> 10 <SEP> gut <SEP>
<tb> 14 <SEP> 10 <SEP> 1, <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 7,0 <SEP> gut <SEP> ZrOCl2 <SEP> .
<SEP> 8H2O
<tb> 15 <SEP> 5 <SEP> 0,5 <SEP> 5 <SEP> - <SEP> ausgezeich- <SEP> ausgezeich
<tb> net <SEP> net <SEP>
<tb> 16 <SEP> 7,5 <SEP> 0,5 <SEP> 5-instabil <SEP> instabil <SEP>
<tb> 17 <SEP> 10 <SEP> 0,5 <SEP> 5 <SEP> 4,2 <SEP> instabil <SEP> instabil
<tb> 18 <SEP> 15 <SEP> 0,5 <SEP> 5 <SEP> - <SEP> ausgezeich- <SEP> ausgezeichnet <SEP> net <SEP>
<tb> 19 <SEP> 20 <SEP> 0,5 <SEP> 5 <SEP> - <SEP> ausgezeich- <SEP> ausgezeichnet <SEP> net
<tb> 20 <SEP> 25 <SEP> 0,5 <SEP> - <SEP> 1,8 <SEP> gut <SEP> gut
<tb> 21 <SEP> 5 <SEP> 0,2 <SEP> 5 <SEP> 4,3 <SEP> gut <SEP> gut
<tb> 22 <SEP> 5 <SEP> 0,4 <SEP> 5 <SEP> 3,9 <SEP> gut <SEP> gut
<tb> 23 <SEP> 10 <SEP> 0,5 <SEP> 1-gut <SEP> gut
<tb> 24 <SEP> 10 <SEP> 0,5 <SEP> 2-gut <SEP> gut
<tb> 25 <SEP> 10 <SEP> 0,5 <SEP> 3 <SEP> - <SEP> gut <SEP> gut
<tb> 26 <SEP> 10 <SEP> 0,5 <SEP> 4 <SEP> - <SEP> gut <SEP> gut
<tb> 27 <SEP> 10 <SEP> 0,
1 <SEP> 5 <SEP> - <SEP> instabil <SEP> instabil
<tb> 28 <SEP> 10 <SEP> 0,2 <SEP> 5-gut <SEP> gut
<tb> 29 <SEP> 10 <SEP> 0, <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> - <SEP> gut <SEP> gut
<tb> MethoxymethylharnStoff-Harz')
<tb> 30 <SEP> 5 <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> gut <SEP> gut <SEP>
<tb> 31 <SEP> 10 <SEP> 0,5 <SEP> 5 <SEP> - <SEP> instabil <SEP> instabil
<tb> 32 <SEP> 10 <SEP> 0,5 <SEP> 3-gut <SEP> gut <SEP>
<tb>
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Tabelle II (Fortsetzung)
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<tb>
<tb> Bei-Emulsion <SEP> Katalysator <SEP> Vernetzer <SEP> PH <SEP> der <SEP> Flotte <SEP> Flottenbeständigkeit
<tb> spiel <SEP> % <SEP> % <SEP> 0 <SEP> ;
<SEP> 0 <SEP> Zu <SEP> Anfang <SEP> Nach <SEP> 4 <SEP> h <SEP>
<tb> ZiOCl. <SEP> 8H@O <SEP> Methoxymethylharnstoff- <SEP> Harz <SEP> 2) <SEP>
<tb> 33 <SEP> 10 <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP> 3 <SEP> instabil <SEP> instabil
<tb> ZrOCl2 <SEP> . <SEP> 8H2O <SEP> Glyoxal <SEP> 3)
<tb> 34 <SEP> 5 <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP> 1 <SEP> gut <SEP> gut
<tb> Harnstoff-Formaldehyd-Harz
<tb> 35 <SEP> 5 <SEP> 0,5 <SEP> 5-gut <SEP> gut
<tb> 36 <SEP> 5 <SEP> 0,5 <SEP> 5-gut <SEP> gut
<tb> Formaldehyd.
<SEP> 4.) <SEP>
<tb> 37 <SEP> 5 <SEP> 0,5 <SEP> 3-gut <SEP> gut
<tb> methyliertes
<tb> Methylolmelamin
<tb> 38 <SEP> 5 <SEP> 0,5 <SEP> 5 <SEP> gut <SEP> gut
<tb> 39 <SEP> 6,5 <SEP> 0,5 <SEP> 3, <SEP> 3-gut <SEP> gut
<tb> 40 <SEP> 5 <SEP> 0,5 <SEP> 5 <SEP> gut <SEP> gut
<tb>
1) 75%ige wässerige Lösung
2) 30% ige wasserige Losung des Methoxymethyl-Harnstoffharzes
3) 45%ige wässerige Lösung
4) wässerige Lösung von 55% Formaldehyd und 35% Methanol
Mit diesen Klotzflotten wird bei einer Einstellung von 3 bis 4, die eine Nassaufnahme von 62 bis 65% ergibt, in der Küpe gefärbter Baumwollsatin geklotzt, im Rahmen 5 min bei 1210C an der Luft getrocknet und dann 10 min bei 1490C gehärtet. Die Wasserabweisung nach dem Waschen und Chemischreinigen wird wie in Beispiel 4 in einer Spritzprüfung bestimmt.
TabelleIII
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<tb>
<tb> Beispiel <SEP> Baumwollsatin
<tb> Zahl <SEP> der <SEP> Waschbehandlungen <SEP> Chemischreinigung <SEP>
<tb> anfänglich <SEP> 5
<tb> 5 <SEP> 70 <SEP> 70
<tb> 6 <SEP> 100 <SEP> 70 <SEP>
<tb> 7 <SEP> 100 <SEP> 70-
<tb> 8 <SEP> 100 <SEP> 70 <SEP> - <SEP>
<tb> 9 <SEP> 90 <SEP> 80 <SEP> - <SEP>
<tb> 10 <SEP> 100 <SEP> 80 <SEP> - <SEP>
<tb>
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Tabelle III (Fortsetzung)
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<tb>
<tb> Beispiel <SEP> B <SEP> a <SEP> u <SEP> m <SEP> w <SEP> o <SEP> l <SEP> l <SEP> s <SEP> a <SEP> t <SEP> i <SEP> n
<tb> Zahl <SEP> der <SEP> Waschbehandlungen <SEP> Chemischreinigung
<tb> anfänglich <SEP> 5
<tb> 11 <SEP> 80 <SEP> 50 <SEP> -
<tb> 12 <SEP> 100 <SEP> 80 <SEP> -
<tb> 13 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> -
<tb> 14 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> -
<tb> 15 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 80
<tb> 16 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 70
<tb> 17 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 80
<tb> 18 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 70
<tb> 19 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 70
<tb> 20 <SEP> 90 <SEP> 70 <SEP> 70
<tb> 21 <SEP> 100 <SEP> 90 <SEP> 80
<tb> 22 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 80
<tb> 23 <SEP> 100 <SEP> 90 <SEP> 70
<tb> 24 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 70
<tb> 25 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 70
<tb> 26 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 70
<tb> 27 <SEP> 90 <SEP> 100 <SEP> 70
<tb> 28 <SEP> 100 <SEP> 70 <SEP> 70
<tb> 29
<SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 80
<tb> 30 <SEP> 100 <SEP> 90 <SEP> 70
<tb> 31 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 80
<tb> 32 <SEP> 100 <SEP> 70 <SEP> 70
<tb> 33 <SEP> 100 <SEP> 70 <SEP> 70
<tb> 34 <SEP> 100 <SEP> 70 <SEP> 70
<tb> 35 <SEP> 100 <SEP> 90 <SEP> 80
<tb> 36 <SEP> 100 <SEP> 90 <SEP> 70
<tb> 37 <SEP> 100 <SEP> 70 <SEP> -
<tb> 38 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 80
<tb> 39 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 70
<tb> 40 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 70
<tb>
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Diese Werte zeigen deutlich die Dauerhaftigkeit dieser Ausrüstungen beim Waschen und Chemischreinigen.
Beispiele 41 - 43 : Es wird nach der Arbeitsweise des Beispieles 1 in der Wärme eine Schmelzmischung mit 20 Teilen Stearon, 5 Teilen Emulgator, 1,5 Teilen 20loigem wässerigem KOH und 73,'5 Teilen Wasser hergestellt. Man erhält eine milchige, fliessfähige, stabile Emulsion (Beispiel 41).
Unter Verwendung von 20 Teilen oxydiertem Polyäthylen an Stelle des Stearons wird eine zweite Öl-in-Wasser-Emulsion (Beispiel 42) und unter Verwendung eines Gemisches von 10 Teilen oxydiertem Polyäthylen und 10 Teilen Stearon eine dritte Öl-in-Wasser-Emulsion (Beispiel 43) hergestellt. Diese Emulsionen sind ebenfalls fliessfähig, stabil und milchig.
Als oxydiertes Polyäthylen und Stearon dienen die gleichen Stoffe wie in Beispiel 1.
Aus diesen Emulsionen werden unter Verwendung von Dimethyloläthylenharnstoff und Zinknitrat nach Beispiel 2 Klotzflotten angesetzt und zum Klotzen von Popeline und 80 x 80 Baumwoll-Bettwäschematerial eingesetzt, das man dann wie in Beispiel 2 trocknet und härtet. Bei der Prüfung nach der A. A. T.
C. C.-Normprüfung 22-1952 werden folgende Ergebnisse erhalten :
Tabelle IV
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<tb>
<tb> Beispiel <SEP> Wasserabweisendes <SEP> Nicht <SEP> gewaschen <SEP> Gewaschen
<tb> Popeline <SEP> Bettwäsche- <SEP> Popeline <SEP> Bettwäschematerial <SEP> material
<tb> 41 <SEP> oxydiertes <SEP> Polyäthylen <SEP> allein <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP>
<tb> 42 <SEP> Stearon
<tb> allein <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP>
<tb> 43 <SEP> Oxydiertes <SEP> Polyäthylen <SEP> und <SEP> Stearon <SEP> zu-100 <SEP> 100 <SEP> 70 <SEP> 80
<tb> sammen
<tb>
Die vorstehenden Werte zeigen, dass weder das oxydierte Polyäthylen noch das Stearon allein für sich aus einem Emulsionssystem als wasserabweisendes Mittel wirksam sind. Der Vernetzer ist auf die Wasserabweisung dieser Bestandteile ohne Auswirkung.
Die Tatsache, dass beide Bestandteile zusammenwirkend die Wasserabweisung ergeben, ist sehr überraschend. Eine Erklärung für dieses Phänomen ist bisher nicht bekannt.
Beispiel 44 : Es wird eine Reihe 2%iger Lösungen in Tetrachloräthylen unter Verwendung verschie- dener Mengen an oxydiertem Polyäthylen (AC 629) und Stearon nach Tabelle 5 hergestellt und als TextilKlotzflotten zur Behandlung von Baumwollpopeline und Acetatviskosewaren eingesetzt. Die Waren werden geklotzt, auf eine Nassaufnahme von etwa 75% abgequetscht und im Rahmen an der Luft getrocknet. Griff, Farbe, Porosität und Aussehen der erhaltenen Waren sind gleich den unbehandelten Waren. Die Wasserabweisung wird nach der A. A. T.
C. C.-Normprüfung 22-1952 bestimmt ; Ergebnisse :
Tabelle V
EMI10.2
<tb>
<tb> Zusammensetzung,'% <SEP> ; <SEP> Bewertung <SEP> bei <SEP> der <SEP> Spritzprüfung
<tb> Polyäthylen <SEP> Stearon <SEP> Baumwolle-Acetatpopeline <SEP> viskose
<tb> 100, <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> 87, <SEP> 5 <SEP> 12,5 <SEP> 60 <SEP> 50
<tb> 75, <SEP> 0 <SEP> 25, <SEP> 0 <SEP> 70 <SEP> 60 <SEP>
<tb> 62, <SEP> 5 <SEP> 37, <SEP> 5 <SEP> 85 <SEP> 70
<tb>
<Desc/Clms Page number 11>
T a b e l l e V (Fortsetzung)
EMI11.1
<tb>
<tb> Zusammensetzung, <SEP> 0 <SEP> ;
<SEP> 0 <SEP> Bewertung <SEP> bei <SEP> der <SEP> Spritzpr <SEP> ! <SEP> 1fung <SEP>
<tb> Polyäthylen <SEP> Stearon <SEP> Baumwolle-Acetatpopeline <SEP> viskose
<tb> 50,0 <SEP> 50,0 <SEP> 100 <SEP> 80
<tb> 37, <SEP> 5 <SEP> 62,5 <SEP> 100 <SEP> 80
<tb> 25, <SEP> 0 <SEP> 75, <SEP> 0 <SEP> 100 <SEP> 75
<tb> 12, <SEP> 5 <SEP> 87, <SEP> 5 <SEP> 100 <SEP> 70
<tb> 0 <SEP> 100,0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb>
EMI11.2
Polymerwachsen hergestellt. Als Grundansatz dienen 50 Teile Stearon und 50 TeilePolymerwachs, 12,5 Teile"Tergitol NP 27"und 2,5 Teile"Tergitol NP-40", die als Schmelze in der Wärme bei maximal 1100C vermischt werden ; man setzt 5 Teile Triäthanolamin zu und erhitzt das Gemisch 5 min auf 98 - 100 C. Dem geschmolzenen Gemisch wird im Verlaufe von 45 min bei der gleichen Temperatur Wasser zugesetzt.
Die erhaltene Emulsion wird rasch auf 250C abgekühlt.
10 Gew.-% jeder Emulsion werden zu 30/0 methyliertem Methylolmelaminharz und 0, 30 Zirkoniumoxychlorid, ZrOCl2.8H2O, zugesetzt. Die erhaltene Klotzflotte wird auf drei Baumwollstoffe aufgebracht, ein weisses 80 x 80 Baumwoll-Bettwäschematerial, eine blaue Baumwollpopeline und einen Khakisatin.
EMI11.3
Satin. Nach dem Klotzen werden die Proben 5 min bei 1210C getrocknet und 5 min bei 1600C gehärtet. Die behandelten Waren werden 4 h bei Standard-Bedingungen (21 C und 65% relativer Feuchte) konditioniert.
Die Wasserabweisung wird nach der Spritz-Anfangsbewertung gemäss Prüfnorm Federal Specification CCC-T-191b, Methode 5526, bestimmt. Einige Proben werden einmal mit Seife auf einem Waschautomaten gewaschen, andere in "Stoddard Solvent" gemäss Prüfnorm Federal Specification CCC-T-191b, Methode 5508, chemisch gereinigt. Nach Konditionierung der gewaschenen und chemischgereinigten Proben wird die Wasserabweisung nach der gleichen Methode bestimmt.
Ergebnisse :
<Desc/Clms Page number 12>
Tabelle VI
EMI12.1
<tb>
<tb> Beispiel <SEP> Aufgebrachte <SEP> Emulsion <SEP> Bettwäschematerial <SEP> blaue <SEP> Popeline <SEP> Khakisatin
<tb> mit <SEP> Harz <SEP> + <SEP> Katalysator <SEP> anfänglich <SEP> gewaschen <SEP> chem. <SEP> anfänglich <SEP> gewaschen <SEP> chem.
<SEP> anfänglich <SEP> gewaschen <SEP> chem.
<tb> gereinigt <SEP> gereinigt <SEP> gereinigt
<tb> 45 <SEP> Stearon/oxydiertes <SEP> Polyäthylen
<tb> ("AC <SEP> 629") <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 80 <SEP> 100 <SEP> 90 <SEP> 90 <SEP> 100 <SEP> 70+ <SEP> 70+
<tb> 46 <SEP> Stearon/Fischer-Tropsch-Wachs
<tb> (Säurezahl <SEP> 5 <SEP> - <SEP> 9) <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 70 <SEP> 100 <SEP> 70 <SEP> 70 <SEP> 100 <SEP> 70 <SEP> 70
<tb> 47 <SEP> Stearon/oxydiertes <SEP> mikrokristallines <SEP> Wachs <SEP> 100 <SEP> 90 <SEP> 70 <SEP> 100 <SEP> 80 <SEP> 70 <SEP> 100 <SEP> 70 <SEP> 80
<tb> 48 <SEP> Stearon/emulgierbares <SEP> oxy <SEP> - <SEP>
<tb> diertes <SEP> Polyäthylen <SEP> hoher <SEP> Dichte
<tb> (Mol-Gew. <SEP> 1500 <SEP> ;
<SEP>
<tb> "EpoleneHDE") <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 70. <SEP> 100 <SEP> 90 <SEP> 70 <SEP> 100 <SEP> 70+ <SEP> 80
<tb> 49 <SEP> Stearon/niedrigviskoses, <SEP> emulgierbares, <SEP> oxydiertes <SEP> Poly-
<tb> äthylen <SEP> (Mol-Gew. <SEP> 1500 <SEP> ; <SEP>
<tb> "Epolene <SEP> LVE") <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 80+ <SEP> 100 <SEP> 90 <SEP> 80 <SEP> 100 <SEP> 70+ <SEP> 80 <SEP>
<tb>
<Desc/Clms Page number 13>
Diese Ergebnisse zeigen, dass alle diese Polymerwachse sich in Kombination mit Stearon als wirksam erweisen, eine dauerhafte wasserabweisende Ausrüstung auf diesen Waren zu ergeben.
Beispiele 50-5 5 : Es wird eine Reihe von Klotzflotten hergestellt, wobei man diesen zur Erzielung sowohl einer Öl- als auch einer Wasserabweisung eine Fluorkohlenstoffverbindung, die zur Erzielung einer Ölabweisung bei Stoffen empfohlen wird, wie auch das wasserabweisende Mittel gemäss der Erfindung einverleibt. Das wasserabweisende Mittel ist eine In der Wärme erzeugte Schmelzmischung, die gemäss Beispielen 45 - 49 hergestellt ist. Es werden drei Grundansätze hergestellt, die 10,7 bzw. 5% dieser Emulsion enthalten und denen 5% methyliertes Methylolmelaminharz und 0, 50 ZrOCl.8H 0 zugesetzt werden.
Diesen wasserabweisenden Grundansätzen gemäss der Erfindung werden 3 oder 50 eines Polyperfluoracrylatharzes der allgemeinen Formel
EMI13.1
zugesetzt.
Mit den erhaltenen Klotzflotten wird 80 x 80 Baumwoll-Bettwäschematerial behandelt. Die Gewichtsaufnahme der Emulsion beträgt etwa 70ufo. Nach dem Klotzen werden die Stoffe 5 min bei 1210C getrocknet und 5 min bei 1600C gehärtet.
Die Wasserabweisung wird nach der A. A. T. T. C.-Prüfung und die Ölabweisung in folgender Weise bestimmt : 7 behandelte Proben und 13 Leerproben werden einmal in einer Lösung, die 20 g"Ivory"- Flocken enthält, und einmal mit lediglich Wasser in einer Waschvorrichtung der Bauart "Easy" bei den
EMI13.2
net, wobei man sowohl mit Stoddard Solvent als auch Perchloräthylen arbeitet.
Die Zusammensetzungen der Klotzflotten und die Ergebnisse der Spritzprüfung vor und nach dem Waschen und Chemischreinigen nennt die folgende Tabelle.
Tabelle VII
EMI13.3
<tb>
<tb> B <SEP> e <SEP> i <SEP> s <SEP> p <SEP> i <SEP> e <SEP> l
<tb> 50 <SEP> 51 <SEP> 52 <SEP> 53 <SEP> 54 <SEP> 55
<tb> Plyäthylen-Stearon-Emulsion, <SEP> % <SEP> 10 <SEP> 7 <SEP> 5--7 <SEP> 5
<tb> methyliertes <SEP> Methylol-melaminHarz, <SEP> % <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> -- <SEP> 5 <SEP> 5
<tb> Katalysator <SEP> (ZrOCl), <SEP> % <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP> 0,5 <SEP> 0, <SEP> 5--0, <SEP> 5 <SEP> 0,5
<tb> Polyperfluoracrylatharz, <SEP> %--3 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5
<tb> PH <SEP> 3,80 <SEP> 3,60 <SEP> 3,10 <SEP> 6,70 <SEP> 3,42 <SEP> 3,
10
<tb> Spritzprüfung
<tb> anfänglich <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 80+ <SEP> 80 <SEP> 100 <SEP> 90
<tb> nach <SEP> Waschen <SEP> 90 <SEP> 80 <SEP> 70 <SEP> 50 <SEP> 80+ <SEP> 80
<tb> nach <SEP> Chemischreinigung <SEP> mit
<tb> Stoddard <SEP> Solvent <SEP> 80 <SEP> 80 <SEP> 80 <SEP> 80 <SEP> 80+ <SEP> 80
<tb> nach <SEP> Chemischreinigung <SEP> mit
<tb> Perchloräthylen <SEP> 70 <SEP> 70 <SEP> 70 <SEP> 70 <SEP> 70+ <SEP> 70+
<tb>
<Desc/Clms Page number 14>
Tabelle VII (Fortsetzung)
EMI14.1
<tb>
<tb> Beispiel
<tb> 50 <SEP> 51 <SEP> 52 <SEP> 53 <SEP> 54 <SEP> 55
<tb> Ölabweisung
<tb> anfänglich <SEP> 0 <SEP> 90 <SEP> 90 <SEP> 70 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> nach <SEP> Waschen <SEP> 0 <SEP> 70 <SEP> 70 <SEP> 0 <SEP> 90 <SEP> 90
<tb> nach <SEP> Chemischreinigung
<tb> mit <SEP> Stoddard <SEP> Solvent <SEP> 0 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 70 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> nach <SEP> Chemischreinigung <SEP> mit
<tb> Perchloräthylen <SEP> 0 <SEP> 100 <SEP> 90 <SEP> 80 <SEP> 100 <SEP> 90
<tb>
Wie die Tabelle zeigt, werden unter Anwendung der Kombination des wasserabweisenden Mittels gemäss der Erfindung und eines Polyperfluoracrylatharzes sowohl eine dauerhafte Wasserabweisung als auch eine dauerhafte Ölabweisung erhalten.
PATENTANSPRÜCHE :
1. Mittel zum Wasserabweisendmachen von Fasermaterialien mit einem Gehalt an Synthesewachsen, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein wachsartiges, oxydiertes, freie Carbonsäuren enthaltendes Polymerisat von einem Molekulargewicht von mindestens etwa 750 und ein Fettketon mit etwa 18 bis 60 Kohlenstoffatomen im Verhältnis von 12,5 bis 87,5 Teilen des Wachses zu 87,5 bis 12,5 Teilen des Ketons enthalten, wobei das Mittel in Form einer Schmelzmischung, einer wässerigen Emulsion oder in Form einer Lösung des oxydierten Polymerisats und Fettketons in einem organischen Lösungsmittel vorliegt und gegebenenfalls einen weiteren Gehalt an einem polymerisierbaren Vernetzer zur Verbesserung der Dauerhaftigkeit der Wasserabweisung und/oder an einem fluorhaltigen ölabweisenden Mittel aufweist.
<Desc / Clms Page number 1>
Preparations for making fiber materials water repellent
EMI1.1
<Desc / Clms Page number 2>
textile stability plays a role, or by pouring the melt into water with rapid stirring. They are also soluble in many organic solvents, such as ketones, aliphatic esters and chlorinated hydrocarbons, and can be applied from these to fiber materials that are not attacked or dissolved by them.
The water-repellent agents according to the invention are applicable to fiber and especially textile materials of all types made from natural and artificial fibers and mixtures thereof, such as naturally occurring fibers, e.g. B. of wool, cotton, silk, ramie, jute, cellulose, wood, leather, paper, hemp, sisal, linen and maguey, and synthetic fibers such as those made of viscose rayon, acetate grayon, polyamides, polyacrylonitrile, polyvinylidene chloride, vinyl chloride - acrylonitrile copolymers Risates, polyvinyl alcohol, polyesters of terephthalic acid and ethylene glycol and other glycols, protein-based fibers such as those obtained from zein, peanut protein, casein and alginates, slag wool and glass fiber.
The fiber can be in the form of monofilaments, linters, non-woven nonwovens, rovings, fiber ribbons, yarns, felts, warps, flat structures and woven and non-woven and knitted fabrics of all kinds.
The polymer wax should have a molecular weight of at least about 750 and contain free carboxylic acid groups. Oxidized waxes contain such groups. The upper limit is not critical and depends solely on the emulsifiability or solubility in the application medium, which form additional requirements. Low molecular weight waxes, such as paraffin, stearic acid, behenic acid and dimeric fatty acids, oxidized as well as non-oxidized, are quite unsatisfactory and, even in combination with the fatty ketone, do not provide any permanent water-repellent finishes.
Typical oxidized polymer waxes effective for the purposes of the invention are Fischer-Tropsch
Wax (an oxidized hydrocarbon wax mixture according to Fischer-Tropsch with an acid number from 5 to
40), oxidized microcrystalline wax and oxidized polyolefins of the emulsifiable type, both low and high viscosity and both low and high density, such as oxidized polyethylene, oxidized polypropylene and oxidized polybutene.
The oxidized waxes are clearly not equivalents of the unoxidized waxes. The former are particularly advantageous for the purposes of the invention and differ in their ability to produce water-repellent finishes that are very durable. The difference between the two types of wax, especially when a resin-forming component is included in the agent, could be due to free acid groups which distinguish the oxidized waxes from the non-oxidized ones.
The acid number of the oxidized waxes is not critical and can be in the range from about 2 to 50.
If the acidity of the finish is a problem due to a given fiber material, an alkaline material can be included in the composition in such an amount that the acidity is lowered to an acceptable range.
The other important component of the water repellants according to the invention is a fatty ketone.
This class of substances is defined by the formula RCOR ', where R and R' are organic radicals having 1 to about 30 carbon atoms. At least one of the R groups is a long chain aliphatic group including an alkyl group of at least 12 carbon atoms and the other R group can be the same as the first or an alkyl, alkenyl, aryl: cycloalkyl or mixed alkyl-aryl radical . The total number of carbon atoms in the ketone is at least 18 up to about 60.
R and R 'can e.g. B. methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, tert-butyl, isoamyl, isohexyl, n - hexyl, n - heptyl, 2 - ethylhexyl, isooctyl, tert-nonyl, decyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl, Octadecyl, oleyl, linoleyl, ricinoleyl, allyl, decenyl, propynyl, butadienyl, hexynyl and behenyl.
Typical symmetrical and asymmetrical fatty ketones within this class are lauron, behenone, methyl heptadecyl ketone, hexadecyloctadecyl ketone, dioctadecyl ketone, palmitone, myristyl stearyl ketone, oleyl stearyl ketone, lauryl stearyl ketone, (CH, NHCHCH) CO, decyl hexadecyl ketone, octecyl hexadecyl ketone, and octecyl hexadecyl ketone. The stearone is a fatty ketone on the market that is based on a mixture of naturally occurring fatty acids, 75% stearic acid, 22% palmitic acid and oleic acid, and is preferred in many cases because it is not only more effective than many other fatty ketones, but is also less costly. All of these ketones are referred to herein as "fatty ketones" because of the presence of the long chain aliphatic group of at least 12 carbon atoms.
Both the polymer wax and the fatty ketone should be a solid material at the temperatures at which the material to be treated is used. The higher the melting point, the harder the material is at normal atmospheric temperatures, the better its suitability. In general, the polymer wax should preferably have a melting point of at least about 600C up to about 1500C
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to have. The melting point of the fatty ketone is not critical. There is no upper critical limit for the melting point, since the wax is not applied as a hot melt but from a solution or dispersion.
The proportions of polymer wax and fatty ketone in the water-repellent agent according to the invention are not critical, but should be approximately the same in order to achieve optimal results. The preferred composition range is 30-70% polymer wax and 70-30% fatty ketone. However, you can also achieve satisfactory results with 12.5 - 87.5 fla polymer wax and 87.5-12.5% fatty ketone.
These ingredients can, if desired, be mixed warm in the melt or mixed to form a water-repellent solution concentrate and sold as such for simple, easy mixing with water or with other ingredients that may be used, such as emulsifiers, by the processor using the equipment will. It is also possible to prepare a very concentrated, stable water-in-oil or oil-in-water emulsion which can be diluted to the desired application concentration with each of the dispersing media. Such agents can also be used if, after dry cleaning and washing, goods are to be impregnated again from which a previous, non-permanent impregnation was removed during the treatment.
The above description shows that the concentration of these important ingredients in the liquid application medium is not critical. A solution or emulsion that is too concentrated for the application can easily be diluted by adding more dispersing medium or solvent. In general, the fibrous materials are treated with solutions or dispersions which contain the active, water-repellent components in a concentration of 1 to 30%.
As noted above, an alkaline material can be provided if the oxidized polymer wax has an inappropriately high acid number. Suitable alkaline substances include alkali metal hydroxides such as potassium and sodium hydroxide and aliphatic amines such as butylamine, strongly basic alkanolamines such as diethanolamine, monoethanolamine and triethanolamine, and alkaline inorganic salts such as borax, disodium phosphate and sodium carbonate. Usually the amount of alkaline material is sufficient to reduce the acidity to the desired level.
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by converting 0.5-1 mol of aldehyde per active NH group of the amine. Specific examples are dimethylolurea, poly (oxymethyl) ureas, e.g. B.
Bis (methoxymethyl) urea (see USA patent no. 2,370, 839, bis (oxymethyl) ethylene urea, tetra (oxymethyl) acetylene diurea, Te-
EMI4.1
- Ethylene urea, 1, 3 - bis (oxymethyl) - 5 - oxyäthyl- tetrahydrotriazon (see USA - Patent No. 2,304, 624), hexamethylolmelamine, tri- (methoxymethyl) melamine, polymethyloltriazines, such as trimethylolacetoguanamine and tri- (methoxymethyl) benzoguanamine and water-soluble polymers thereof, including crude commercial reaction products which contain the monomers or polymers mentioned thereof.
Examples of commercially available substances of this class are the urea-formaldehyde resins, e.g. B.
"Rhonite 313 or 480", methoxymethyl urea resins, e.g. B. "Rhonite R-2", methylated polymethylol
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can form the phenol aldehyde resins. One can work with the reactive phenolic resins, which are obtained by alkaline condensation of formaldehyde and phenol in a molar ratio of about 1.1: 3, the reaction being interrupted while the resin is still in the formation stage. Such resins can be used with substituted phenols such as resorcinol and o-cresol, and with other aldehydes and formaldehyde, e.g. B. acetaldehyde, furfuraldehyde u. Like., can be obtained. Specific examples of such phenolic resins are the "Durez" resins, e.g. B. "Durez 14798". Additional examples of suitable, water-dispersible phenolic resins are given in US Pat. No. 2,457,493.
The amount of crosslinker depends on the desired effect. The durability of the water-repellent finish can be considerably improved by using very small amounts. Larger amounts of the water-repellent agent can make it crease-proof. Excellent results have been achieved with application media that contain 1-200% by weight of a crosslinking agent, based on wax and ketcn. There is no upper limit to the amount of the crosslinker, but the water repellent is of course present in such an amount that the water repellency is maintained because the crosslinker cannot bring about this property. The crosslinker is preferably present in an amount equal to the total weight of the polymer wax and fatty ketone.
To accelerate the hardening rate and to ensure complete hardening of the
A curing catalyst can be incorporated into the crosslinker. Catalysts for these hardeners are known, and any such catalysts which are acidic or latently acidic can be used. Typical for this are acidic and latently acidic salts, such as ammonium salts and amine halogenated hydrogen salts. Numerous salts are illustrated in the examples. The acidic zirconium salts are preferred.
The agents built up on the oxidized polymer wax and fatty ketone can be marketed as such, the processor using them in the manner explained below for the production of application media. Such agents can also be prepared with one or more crosslinking agents in the desired ratio to the wax-ketone mixture, in order to later obtain the application medium when diluted with the dispersing liquid. In many cases it is advisable to prepare such agents in the form of concentrated emulsions or solutions which can easily be diluted with water or other solvents for use. Such preparations are referred to here as concentrates, since they are usually only used after diluting the active components to a considerably lower concentration.
In addition to these substances, the concentrates and / or application media according to the invention may contain conventional auxiliaries for fiber material treatment, e.g. B. oil-repellent finishes, such as the Werner perfluorocarbon-acid complexes (see. USA - Patent No. 2,662, 835) and perfluoroacrylate polymers and copolymers, dyes and pigments, textile lubricants, moth repellants, flame retardants, anti-shrink agents, brighteners, sizes, chemicals Paper making, such as wet strength resins for paper, powdery mildew retardants, leather treatment agents and plasticizers. The agents in these groups are known to the person skilled in the art and are each used in the desired manner to achieve the special effects.
On the other hand, such substances can also be applied to the fiber material before or after the treatment with the water-repellent agent.
The application media according to the invention can be applied to the fiber goods using conventional apparatus. So you can with usual devices for impregnation, padding and. work. It is usually convenient to apply the funds by dipping and padding. You can also use brushing, spraying, application with rollers, application on electrostatic
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<Desc / Clms Page number 6>
To produce a padding liquor, 10 parts of the emulsion are mixed with 5 parts of an aqueous solution of methylated methylolmelamine, 1.86 parts of magnesium chloride, MgCl! 6H! 0. and 84.4 parts of water mixed. This emulsion is used to pad and cure as in Example 2 cotton poplin and 80 × 80 cotton bedding material.
The color, feel, porosity and appearance of the treated goods are essentially the same as those of the untreated fabrics.
Example 4: An oil-in-water emulsion is prepared by following the procedure of Example 1, using 5 parts of the oxidized polyethylene and 15 parts of stearon. The emulsion has a PH equal to 12.1 and is stable.
To produce a padding liquor, 10 parts of the emulsion and 5 parts of an 80% strength aqueous solution of methylated methylolmelamine, 1.86 parts: magnesium chloride, MgCl2. 6H! Q and 84.4 parts of water. As in Example 2, cotton poplin and 80 × 80 cotton bedding material are padded and cured with this emulsion.
The color, feel, porosity and appearance of the treated goods are essentially the same as those of the untreated fabrics.
The goods obtained in Examples 2-4 are tested for their water repellency and the durability of the water-repellent finish in accordance with AATCC test standard 22-1952, followed by a complete washing and rinsing treatment in an automatic household washing machine with 10 g of "Ivory" flakes and 25 g Subjected to washing soda and then dried at 1210C for 5 min. The results of the tests on the original goods and those subjected to washing treatment, expressed in terms of the ratings obtained on spraying, are given in the following table.
Table I.
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<tb>
<tb> Example <SEP> Crosslinker <SEP> Not <SEP> washed <SEP> washed
<tb> Poplin <SEP> sheet poplin <SEP> sheet- <SEP>
<tb> material <SEP> material
<tb> 2a <SEP> dimethylolethylene urea <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 70 <SEP> 80
<tb> 2b <SEP> Methylated <SEP> Methylolmelamine <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 90 <SEP> 100
<tb> 3 <SEP> Methylated <SEP> Methylolmelamine <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 80 <SEP> 90
<tb> 4 <SEP> Methylated <SEP> Methylolmelamine <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 90 <SEP> 100
<tb>
The above values show that the water-repellent finish obtained with these emulsions has excellent durability. For conventional wax-type water repellant finishes, this test typically scores zero after washing and dry cleaning.
Examples 5-40: A series of padding liquors is produced by mixing the water-repellent emulsion of Example 1 in the proportions shown in Table II with crosslinker, catalyst and water at room temperature.
<Desc / Clms Page number 7>
Table II
EMI7.1
<tb>
<tb> With <SEP> emulsion <SEP> catalyst <SEP> crosslinker <SEP> pH <SEP> of the <SEP> liquor <SEP> liquor resistance
<tb> play <SEP>% <SEP>% <SEP>% <SEP> to <SEP> beginning <SEP> after <SEP> 4 <SEP> h
<tb> MgCl2 <SEP>.
<SEP> 6H2O <SEP> methylated
<tb> methylol melamine1)
<tb> 5 <SEP> 5 <SEP> 1, <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> - <SEP> good <SEP> - <SEP>
<tb> 6 <SEP> 7.5 <SEP> 1.5 <SEP> 5 <SEP> - <SEP> good
<tb> 7 <SEP> 10 <SEP> 1, <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> - <SEP> good <SEP> - <SEP>
<tb> 8 <SEP> 15 <SEP> 1, <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> - <SEP> good <SEP> - <SEP>
<tb> 9 <SEP> 20 <SEP> 1, <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> unstable <SEP>
<tb> 10 <SEP> 30 <SEP> 1, <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> unstable <SEP>
<tb> 11 <SEP> 10 <SEP> 1, <SEP> 5 <SEP> 3 <SEP> - <SEP> good
<tb> 12 <SEP> 10 <SEP> 2, <SEP> 4 <SEP> 7, <SEP> 5 <SEP> good <SEP>
<tb> 13 <SEP> 10 <SEP> 3,2 <SEP> 10 <SEP> good <SEP>
<tb> 14 <SEP> 10 <SEP> 1, <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 7,0 <SEP> good <SEP> ZrOCl2 <SEP>.
<SEP> 8H2O
<tb> 15 <SEP> 5 <SEP> 0.5 <SEP> 5 <SEP> - <SEP> marked- <SEP> marked
<tb> net <SEP> net <SEP>
<tb> 16 <SEP> 7.5 <SEP> 0.5 <SEP> 5-unstable <SEP> unstable <SEP>
<tb> 17 <SEP> 10 <SEP> 0.5 <SEP> 5 <SEP> 4.2 <SEP> unstable <SEP> unstable
<tb> 18 <SEP> 15 <SEP> 0.5 <SEP> 5 <SEP> - <SEP> excellent- <SEP> excellent <SEP> net <SEP>
<tb> 19 <SEP> 20 <SEP> 0.5 <SEP> 5 <SEP> - <SEP> excellent- <SEP> excellent <SEP> net
<tb> 20 <SEP> 25 <SEP> 0.5 <SEP> - <SEP> 1.8 <SEP> good <SEP> good
<tb> 21 <SEP> 5 <SEP> 0.2 <SEP> 5 <SEP> 4.3 <SEP> good <SEP> good
<tb> 22 <SEP> 5 <SEP> 0.4 <SEP> 5 <SEP> 3.9 <SEP> good <SEP> good
<tb> 23 <SEP> 10 <SEP> 0.5 <SEP> 1-good <SEP> good
<tb> 24 <SEP> 10 <SEP> 0.5 <SEP> 2-good <SEP> good
<tb> 25 <SEP> 10 <SEP> 0.5 <SEP> 3 <SEP> - <SEP> good <SEP> good
<tb> 26 <SEP> 10 <SEP> 0.5 <SEP> 4 <SEP> - <SEP> good <SEP> good
<tb> 27 <SEP> 10 <SEP> 0,
1 <SEP> 5 <SEP> - <SEP> unstable <SEP> unstable
<tb> 28 <SEP> 10 <SEP> 0.2 <SEP> 5-good <SEP> good
<tb> 29 <SEP> 10 <SEP> 0, <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> - <SEP> good <SEP> good
<tb> methoxymethyl urine resin ')
<tb> 30 <SEP> 5 <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> good <SEP> good <SEP>
<tb> 31 <SEP> 10 <SEP> 0.5 <SEP> 5 <SEP> - <SEP> unstable <SEP> unstable
<tb> 32 <SEP> 10 <SEP> 0.5 <SEP> 3-good <SEP> good <SEP>
<tb>
<Desc / Clms Page number 8>
Table II (continued)
EMI8.1
<tb>
<tb> With emulsion <SEP> catalyst <SEP> crosslinker <SEP> PH <SEP> of the <SEP> liquor <SEP> liquor resistance
<tb> play <SEP>% <SEP>% <SEP> 0 <SEP>;
<SEP> 0 <SEP> To <SEP> start <SEP> After <SEP> 4 <SEP> h <SEP>
<tb> ZiOCl. <SEP> 8H @ O <SEP> methoxymethyl urea <SEP> resin <SEP> 2) <SEP>
<tb> 33 <SEP> 10 <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP> 3 <SEP> unstable <SEP> unstable
<tb> ZrOCl2 <SEP>. <SEP> 8H2O <SEP> Glyoxal <SEP> 3)
<tb> 34 <SEP> 5 <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP> 1 <SEP> good <SEP> good
<tb> urea formaldehyde resin
<tb> 35 <SEP> 5 <SEP> 0.5 <SEP> 5-good <SEP> good
<tb> 36 <SEP> 5 <SEP> 0.5 <SEP> 5-good <SEP> good
<tb> formaldehyde.
<SEP> 4.) <SEP>
<tb> 37 <SEP> 5 <SEP> 0.5 <SEP> 3-good <SEP> good
<tb> methylated
<tb> methylol melamine
<tb> 38 <SEP> 5 <SEP> 0.5 <SEP> 5 <SEP> good <SEP> good
<tb> 39 <SEP> 6.5 <SEP> 0.5 <SEP> 3, <SEP> 3-good <SEP> good
<tb> 40 <SEP> 5 <SEP> 0.5 <SEP> 5 <SEP> good <SEP> good
<tb>
1) 75% aqueous solution
2) 30% aqueous solution of methoxymethyl urea resin
3) 45% aqueous solution
4) aqueous solution of 55% formaldehyde and 35% methanol
With these padding liquors, at a setting of 3 to 4, which results in a wet pick-up of 62 to 65%, dyed cotton sateen is padded in the vat, air-dried for 5 minutes at 1210C and then cured for 10 minutes at 1490C. The water repellency after washing and dry cleaning is determined in a spray test as in Example 4.
Table III
EMI8.2
<tb>
<tb> Example <SEP> cotton satin
<tb> Number <SEP> of the <SEP> washing treatments <SEP> dry cleaning <SEP>
<tb> initially <SEP> 5
<tb> 5 <SEP> 70 <SEP> 70
<tb> 6 <SEP> 100 <SEP> 70 <SEP>
<tb> 7 <SEP> 100 <SEP> 70-
<tb> 8 <SEP> 100 <SEP> 70 <SEP> - <SEP>
<tb> 9 <SEP> 90 <SEP> 80 <SEP> - <SEP>
<tb> 10 <SEP> 100 <SEP> 80 <SEP> - <SEP>
<tb>
<Desc / Clms Page number 9>
Table III (continued)
EMI9.1
<tb>
<tb> Example <SEP> B <SEP> a <SEP> u <SEP> m <SEP> w <SEP> o <SEP> l <SEP> l <SEP> s <SEP> a <SEP> t <SEP > i <SEP> n
<tb> Number <SEP> of <SEP> washing treatments <SEP> dry cleaning
<tb> initially <SEP> 5
<tb> 11 <SEP> 80 <SEP> 50 <SEP> -
<tb> 12 <SEP> 100 <SEP> 80 <SEP> -
<tb> 13 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> -
<tb> 14 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> -
<tb> 15 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 80
<tb> 16 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 70
<tb> 17 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 80
<tb> 18 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 70
<tb> 19 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 70
<tb> 20 <SEP> 90 <SEP> 70 <SEP> 70
<tb> 21 <SEP> 100 <SEP> 90 <SEP> 80
<tb> 22 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 80
<tb> 23 <SEP> 100 <SEP> 90 <SEP> 70
<tb> 24 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 70
<tb> 25 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 70
<tb> 26 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 70
<tb> 27 <SEP> 90 <SEP> 100 <SEP> 70
<tb> 28 <SEP> 100 <SEP> 70 <SEP> 70
<tb> 29
<SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 80
<tb> 30 <SEP> 100 <SEP> 90 <SEP> 70
<tb> 31 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 80
<tb> 32 <SEP> 100 <SEP> 70 <SEP> 70
<tb> 33 <SEP> 100 <SEP> 70 <SEP> 70
<tb> 34 <SEP> 100 <SEP> 70 <SEP> 70
<tb> 35 <SEP> 100 <SEP> 90 <SEP> 80
<tb> 36 <SEP> 100 <SEP> 90 <SEP> 70
<tb> 37 <SEP> 100 <SEP> 70 <SEP> -
<tb> 38 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 80
<tb> 39 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 70
<tb> 40 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 70
<tb>
<Desc / Clms Page number 10>
These values clearly show the durability of these finishes in washing and dry cleaning.
EXAMPLES 41-43: A hot melt mixture with 20 parts of stearone, 5 parts of emulsifier, 1.5 parts of 20% aqueous KOH and 73.5 parts of water is prepared according to the procedure of Example 1. A milky, flowable, stable emulsion is obtained (Example 41).
Using 20 parts of oxidized polyethylene in place of the stearon, a second oil-in-water emulsion (Example 42) and using a mixture of 10 parts of oxidized polyethylene and 10 parts of stearon a third oil-in-water emulsion (Example 43) produced. These emulsions are also flowable, stable and milky.
The same substances as in Example 1 are used as the oxidized polyethylene and stearon.
From these emulsions, using dimethylolethyleneurea and zinc nitrate, padding liquors are prepared according to Example 2 and used for padding poplin and 80 × 80 cotton bedding material, which is then dried and cured as in Example 2. When testing according to the A. A. T.
C. C. standard test 22-1952 the following results are obtained:
Table IV
EMI10.1
<tb>
<tb> Example <SEP> water-repellent <SEP> not <SEP> washed <SEP> washed
<tb> Popeline <SEP> Bedding- <SEP> Popeline <SEP> Bedding material <SEP> material
<tb> 41 <SEP> oxidized <SEP> polyethylene <SEP> alone <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP>
<tb> 42 <SEP> Stearon
<tb> alone <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP>
<tb> 43 <SEP> Oxidized <SEP> polyethylene <SEP> and <SEP> Stearon <SEP> zu-100 <SEP> 100 <SEP> 70 <SEP> 80
<tb> together
<tb>
The above values show that neither the oxidized polyethylene nor the stearon alone are effective as a water-repellent agent from an emulsion system. The crosslinker has no effect on the water repellency of these components.
The fact that both components work together to provide water repellency is very surprising. An explanation for this phenomenon is not yet known.
Example 44: A series of 2% strength solutions in tetrachlorethylene is prepared using various amounts of oxidized polyethylene (AC 629) and stearon according to Table 5 and used as textile padding liquors for the treatment of cotton poplin and acetate viscose goods. The goods are padded, squeezed to a wet absorption of around 75% and air-dried in the frame. The feel, color, porosity and appearance of the goods obtained are the same as those of the untreated goods. The water repellency is according to the A. A. T.
C. C. standard test 22-1952 determined; Results :
Table V
EMI10.2
<tb>
<tb> Composition, '% <SEP>; <SEP> Evaluation <SEP> with <SEP> of the <SEP> spray test
<tb> Polyethylene <SEP> Stearon <SEP> Cotton Acetate Poplin <SEP> viscous
<tb> 100, <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> 87, <SEP> 5 <SEP> 12.5 <SEP> 60 <SEP> 50
<tb> 75, <SEP> 0 <SEP> 25, <SEP> 0 <SEP> 70 <SEP> 60 <SEP>
<tb> 62, <SEP> 5 <SEP> 37, <SEP> 5 <SEP> 85 <SEP> 70
<tb>
<Desc / Clms Page number 11>
T a b e l l e V (continued)
EMI11.1
<tb>
<tb> Composition, <SEP> 0 <SEP>;
<SEP> 0 <SEP> Evaluation <SEP> with <SEP> the <SEP> spray <SEP>! <SEP> 1st test <SEP>
<tb> Polyethylene <SEP> Stearon <SEP> Cotton Acetate Poplin <SEP> viscous
<tb> 50.0 <SEP> 50.0 <SEP> 100 <SEP> 80
<tb> 37, <SEP> 5 <SEP> 62,5 <SEP> 100 <SEP> 80
<tb> 25, <SEP> 0 <SEP> 75, <SEP> 0 <SEP> 100 <SEP> 75
<tb> 12, <SEP> 5 <SEP> 87, <SEP> 5 <SEP> 100 <SEP> 70
<tb> 0 <SEP> 100.0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb>
EMI11.2
Polymer waxes made. The basic formulation is 50 parts of stearon and 50 parts of polymer wax, 12.5 parts of "Tergitol NP 27" and 2.5 parts of "Tergitol NP-40", which are mixed as a melt in the heat at a maximum of 1100C; 5 parts of triethanolamine are added and the mixture is heated to 98-100 ° C. for 5 minutes. Water is added to the molten mixture over the course of 45 minutes at the same temperature.
The emulsion obtained is quickly cooled to 250C.
10% by weight of each emulsion is added to 30/0 methylated methylol melamine resin and 0.30 zirconium oxychloride, ZrOCl2.8H2O. The padding liquor obtained is applied to three cotton fabrics, a white 80 × 80 cotton bedding material, a blue cotton poplin and a khaki satin.
EMI11.3
Satin. After padding, the samples are dried for 5 minutes at 1210C and cured for 5 minutes at 1600C. The treated goods are conditioned for 4 hours under standard conditions (21 ° C. and 65% relative humidity).
The water repellency is determined according to the initial spray assessment according to test standard Federal Specification CCC-T-191b, method 5526. Some samples are washed once with soap on an automatic washing machine, others are chemically cleaned in "Stoddard Solvent" according to test standard Federal Specification CCC-T-191b, method 5508. After conditioning the washed and chemically cleaned samples, the water repellency is determined using the same method.
Results :
<Desc / Clms Page number 12>
Table VI
EMI12.1
<tb>
<tb> Example <SEP> applied <SEP> emulsion <SEP> bedding material <SEP> blue <SEP> poplin <SEP> khaki satin
<tb> with <SEP> resin <SEP> + <SEP> catalyst <SEP> initially <SEP> washed <SEP> chem. <SEP> initially <SEP> washed <SEP> chem.
<SEP> initially <SEP> washed <SEP> chem.
<tb> cleaned <SEP> cleaned <SEP> cleaned
<tb> 45 <SEP> stearon / oxidized <SEP> polyethylene
<tb> ("AC <SEP> 629") <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 80 <SEP> 100 <SEP> 90 <SEP> 90 <SEP> 100 <SEP> 70+ <SEP> 70+
<tb> 46 <SEP> Stearon / Fischer-Tropsch wax
<tb> (acid number <SEP> 5 <SEP> - <SEP> 9) <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 70 <SEP> 100 <SEP> 70 <SEP> 70 <SEP> 100 <SEP> 70 <SEP> 70
<tb> 47 <SEP> stearon / oxidized <SEP> microcrystalline <SEP> wax <SEP> 100 <SEP> 90 <SEP> 70 <SEP> 100 <SEP> 80 <SEP> 70 <SEP> 100 <SEP> 70 <SEP> 80
<tb> 48 <SEP> Stearon / emulsifiable <SEP> oxy <SEP> - <SEP>
<tb> dated <SEP> polyethylene <SEP> high <SEP> density
<tb> (molar weight <SEP> 1500 <SEP>;
<SEP>
<tb> "EpoleneHDE") <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 70. <SEP> 100 <SEP> 90 <SEP> 70 <SEP> 100 <SEP> 70+ <SEP> 80
<tb> 49 <SEP> stearon / low-viscosity, <SEP> emulsifiable, <SEP> oxidized <SEP> poly-
<tb> ethylene <SEP> (molar weight <SEP> 1500 <SEP>; <SEP>
<tb> "Epolene <SEP> LVE") <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 80+ <SEP> 100 <SEP> 90 <SEP> 80 <SEP> 100 <SEP> 70+ <SEP> 80 < SEP>
<tb>
<Desc / Clms Page number 13>
These results show that all of these polymer waxes, in combination with stearon, prove to be effective in producing a permanent water-repellent finish on these goods.
EXAMPLES 50-5 5: A series of padding liquors are prepared, a fluorocarbon compound recommended for achieving oil repellency in fabrics, as well as the water-repellent agent according to the invention, being incorporated into these to achieve both oil and water repellency. The water-repellent agent is a heat-generated melt mixture which is produced according to Examples 45-49. Three basic batches are prepared which contain 10.7 and 5% of this emulsion and to which 5% methylated methylolmelamine resin and 0.50 ZrOCl.8H 0 are added.
These water-repellent basic approaches according to the invention are 3 or 50% of a polyperfluoroacrylate resin of the general formula
EMI13.1
added.
80 × 80 cotton bedding material is treated with the padding liquor obtained. The weight absorption of the emulsion is about 70ufo. After padding, the fabrics are dried for 5 minutes at 1210C and cured for 5 minutes at 1600C.
The water repellency is determined after the AATTC test and the oil repellency in the following way: 7 treated samples and 13 blank samples are once in a solution containing 20 g of "Ivory" flakes and once with only water in an "Easy " both
EMI13.2
net, working with both Stoddard solvent and perchlorethylene.
The following table lists the compositions of the padding liquors and the results of the spray test before and after washing and dry cleaning.
Table VII
EMI13.3
<tb>
<tb> B <SEP> e <SEP> i <SEP> s <SEP> p <SEP> i <SEP> e <SEP> l
<tb> 50 <SEP> 51 <SEP> 52 <SEP> 53 <SEP> 54 <SEP> 55
<tb> Polyethylene stearon emulsion, <SEP>% <SEP> 10 <SEP> 7 <SEP> 5--7 <SEP> 5
<tb> methylated <SEP> methylol melamine resin, <SEP>% <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> - <SEP> 5 <SEP> 5
<tb> catalyst <SEP> (ZrOCl), <SEP>% <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP> 0.5 <SEP> 0, <SEP> 5--0, <SEP> 5 <SEP> 0.5
<tb> polyperfluoroacrylate resin, <SEP>% - 3 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5
<tb> PH <SEP> 3.80 <SEP> 3.60 <SEP> 3.10 <SEP> 6.70 <SEP> 3.42 <SEP> 3,
10
<tb> spray test
<tb> initially <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 80+ <SEP> 80 <SEP> 100 <SEP> 90
<tb> after <SEP> washing <SEP> 90 <SEP> 80 <SEP> 70 <SEP> 50 <SEP> 80+ <SEP> 80
<tb> after <SEP> dry cleaning <SEP> with
<tb> Stoddard <SEP> Solvent <SEP> 80 <SEP> 80 <SEP> 80 <SEP> 80 <SEP> 80+ <SEP> 80
<tb> after <SEP> dry cleaning <SEP> with
<tb> Perchlorethylene <SEP> 70 <SEP> 70 <SEP> 70 <SEP> 70 <SEP> 70+ <SEP> 70+
<tb>
<Desc / Clms Page number 14>
Table VII (continued)
EMI14.1
<tb>
<tb> example
<tb> 50 <SEP> 51 <SEP> 52 <SEP> 53 <SEP> 54 <SEP> 55
<tb> Oil repellency
<tb> initially <SEP> 0 <SEP> 90 <SEP> 90 <SEP> 70 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> after <SEP> washing <SEP> 0 <SEP> 70 <SEP> 70 <SEP> 0 <SEP> 90 <SEP> 90
<tb> after <SEP> dry cleaning
<tb> with <SEP> Stoddard <SEP> Solvent <SEP> 0 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 70 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> after <SEP> dry cleaning <SEP> with
<tb> Perchlorethylene <SEP> 0 <SEP> 100 <SEP> 90 <SEP> 80 <SEP> 100 <SEP> 90
<tb>
As the table shows, when the combination of the water repellent according to the invention and a polyperfluoroacrylate resin is used, both permanent water repellency and permanent oil repellency are obtained.
PATENT CLAIMS:
1. Agent for making fiber materials water-repellent with a content of synthetic waxes, characterized in that they contain a waxy, oxidized, free carboxylic acid-containing polymer of a molecular weight of at least about 750 and a fatty ketone with about 18 to 60 carbon atoms in a ratio of 12.5 to Contain 87.5 parts of the wax to 87.5 to 12.5 parts of the ketone, the agent being in the form of a melt mixture, an aqueous emulsion or in the form of a solution of the oxidized polymer and fatty ketone in an organic solvent and optionally a further content on a polymerizable crosslinker to improve the durability of the water repellency and / or on a fluorine-containing oil-repellent agent.