WO2024101148A1 - 異方性磁石および異方性磁石の製造方法 - Google Patents

異方性磁石および異方性磁石の製造方法 Download PDF

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治洋 幸村
遊 大河原
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    • H01F7/00Magnets
    • H01F7/02Permanent magnets [PM]

Definitions

  • the present invention relates to an anisotropic magnet and a method for manufacturing an anisotropic magnet.
  • Patent Document 1 describes a permanent magnet material having magnetic anisotropy, which has both a region having a composition of Rx (T,M) 100-x (wherein R is a rare earth element, M is a metalloid, T is a transition metal mainly composed of Fe and Co and contains one or more of Zr, Nb, Ti, V, Hf, Ta and W as essential components, and x is 5 ⁇ x ⁇ 12 in at %) and mainly composed of microcrystals with an average grain size of 2 ⁇ m or less, and a region having a composition of Rx1 (T,M) 100-x1 (wherein R is a rare earth element, T is a transition metal mainly composed of Fe or Co, M is a metalloid mainly composed of B, and x1 is 12 ⁇ x1 ⁇ 20 in at %) and mainly composed of microcrystals with an average grain size of 2 ⁇ m or less.
  • Rx (T,M) 100-x wherein R is a rare earth element, M is
  • Patent Document 1 the permanent magnet material with magnetic anisotropy described in Patent Document 1 has the problem of low magnetic properties.
  • the object of the present invention is therefore to provide an anisotropic magnet with excellent magnetic properties.
  • an anisotropic magnet includes an R-T-B magnet (A) (R represents rare earth elements including Nd and/or Pr, and T represents Fe, or Fe and Co) containing rare earth elements in an amount greater than 12 at% and less than 19 at%, and an R-T-B magnet (B) (R represents rare earth elements including Nd and/or Pr, and T represents Fe, or Fe and Co) containing rare earth elements in an amount greater than the amount of rare earth elements in the R-T-B magnet (A) and less than 19 at%.
  • R-T-B magnet A
  • R represents rare earth elements including Nd and/or Pr
  • T represents Fe, or Fe and Co
  • an anisotropic magnet with excellent magnetic properties can be obtained.
  • FIG. 1 is a diagram showing demagnetization curves of magnets produced in the examples and comparative examples.
  • the anisotropic magnet of the embodiment includes an R-T-B (boron) based magnet (A) containing rare earth elements in an amount greater than 12 at% and less than 19 at% (R represents rare earth elements including Nd (neodymium) and/or Pr (praseodymium), and T represents Fe (iron), or Fe and Co (cobalt)), and an R-T-B based magnet (B) containing rare earth elements in an amount greater than the amount of rare earth elements in the R-T-B based magnet (A) and not greater than 19 at% (R represents rare earth elements including Nd and/or Pr, and T represents Fe, or Fe and Co).
  • hot-processed magnets have been attracting attention as anisotropic rare earth iron-based bulk magnets that have small temperature characteristics and heat resistance.
  • liquid phase components are required in the grain boundary phase. Since the liquid phase components are mainly rare earth components, the amount of rare earth element R must be larger than the stoichiometric composition of the Nd 2 Fe 14 B phase (Nd 11.76 Fe 82.36 B 5.88 ) as a composition required for plastic deformation, and it is preferable that the amount of rare earth element R is 13 at% or more.
  • the anisotropic magnet of the embodiment when the R-T-B magnet (B) is used as an R-rich magnet, and the R-T-B magnet (A) is used as an R-rich magnet but has a higher T content than the R-T-B magnet (B), the decrease in coercive force is suppressed and magnetization is improved.
  • the anisotropic magnet of the embodiment has excellent magnetic properties. This is thought to be because sufficient anisotropy occurs during the manufacture of the anisotropic magnet of the embodiment.
  • the anisotropic magnet of the embodiment can be manufactured, for example, by hot processing using an R-rich magnet powder and an R-rich magnet powder that has a higher T content than the former, as described below. In this case, sufficient anisotropy occurs during hot processing, and it is thought that magnetization can be improved while suppressing the decrease in coercive force.
  • Patent Document 1 aims to "improve the deformation resistance of improved R-T-M magnets with R less than 12 at%, focusing on the fact that R is low and easy to press and mold when the rare earth element R is 12 at% or more in R-T-M magnets, making it easy to perform pressure molding and plastic processing.”
  • the means for achieving this is to "mix two types of powder with R ⁇ 12 at% and R ⁇ 12 at%, and fuse them together to improve formability and plastic processability.”
  • Patent Document 1 aims to provide an R -T -M magnet material that has low deformation resistance, is excellent in pressure molding or plastic processing, and can be made high density and highly anisotropic by mixing magnet powder in which the amount of rare earth element R is smaller than the stoichiometric composition of the Nd 2 Fe 14 B phase
  • the rare earth element is contained in the R-T-B magnet (A) in an amount of 13 at% or more and less than 19 at%, and that the rare earth element is contained in the R-T-B magnet (B) in an amount greater than the amount of rare earth element in the R-T-B magnet (A) and less than 19 at%.
  • the amount of rare earth element is within the above range, sufficient plastic deformation occurs, and the residual magnetic flux density Br can be further improved. Also, the decrease in coercivity is further suppressed.
  • R represents a rare earth element including Nd and/or Pr.
  • R preferably contains Nd as an essential component, and more preferably R is Nd or Nd and Pr.
  • the rare earth element may further contain at least one selected from scandium (Sc), yttrium (Y), lanthanum (La), cerium (Ce), promethium (Pm), samarium (Sm), europium (Eu), gadolinium (Gd), terbium (Tb), dysprosium (Dy), holmium (Ho), erbium (Er), thulium (Tm), ytterbium (Yb), and lutetium (Lu).
  • Fe is contained in an amount of 50 at% or more when the total amount of Fe and Co is 100 at%. Furthermore, it is more preferable that T is Fe (consisting only of Fe).
  • B is contained in an amount of 4 at% or more and 8 at% or less. From the viewpoints of plastic deformation, residual magnetic flux density Br, and coercive force, it is preferable that the amount of B is within the above range.
  • the R-T-B system magnet (A) and the R-T-B system magnet (B) are composed of R, T and B. Specifically, it is preferable that the R-T-B system magnet (A) and the R-T-B system magnet (B) are composed of R, T, B and unavoidably contained elements, respectively. From the viewpoints of plastic deformation, residual magnetic flux density Br and coercive force, it is preferable that they do not contain elements other than R, T and B.
  • the anisotropic magnet of the embodiment when the total of the R-T-B system magnet (A) and the R-T-B system magnet (B) is taken as 100 vol%, it is preferable that the R-T-B system magnet (A) is contained in an amount of 30 vol% to 50 vol%, and the R-T-B system magnet (B) is contained in an amount of 50 vol% to 70 vol%.
  • the amounts of the R-T-B system magnet (A) and the R-T-B system magnet (B) can be confirmed by spot composition analysis of the region using EPMA, or by surface or line analysis using SEM-EDX.
  • the composition analysis of the anisotropic magnet of the embodiment can be performed by observing a cross section perpendicular to the easy axis of magnetization.
  • the size of the region containing the R-T-B magnet (A) and the size of the region containing the R-T-B magnet (B) are typically 30 ⁇ m or more and 500 ⁇ m or less, respectively.
  • the regions can be analyzed by spot composition analysis of the regions using EPMA, or by surface or line composition analysis using SEM-EDX.
  • the anisotropic magnet of the embodiment is particularly suitable for use in optical actuators such as Optical Image Stabilization (OIS).
  • OIS Optical Image Stabilization
  • the method for producing an anisotropic magnet according to the embodiment includes a mixing step and a hot working step. According to the above-mentioned production method, the above-mentioned anisotropic magnet can be produced.
  • the mixing step is a step of mixing an R-T-B based magnet powder (A1) (R represents a rare earth element including Nd and/or Pr, and T represents Fe, or Fe and Co) containing rare earth elements in an amount greater than 12 at% and less than 19 at% with an R-T-B based magnet powder (B1) (R represents a rare earth element including Nd and/or Pr, and T represents Fe, or Fe and Co) containing rare earth elements in an amount greater than the amount of rare earth elements in the R-T-B based magnet (A) and not greater than 19 at% to obtain a mixed powder.
  • A1 represents a rare earth element including Nd and/or Pr
  • T represents Fe, or Fe and Co
  • R-T-B system magnet powder (A1) and R-T-B system magnet powder (B1) are prepared.
  • the R-T-B system magnet powder (A1) and R-T-B system magnet powder (B1) each contain a ternary tetragonal compound R 2 Fe 14 B phase (for example, an R 2 Fe 14 B type compound phase) as a main phase.
  • the R-T-B system magnet powder (A1) and R-T-B system magnet powder (B1) each usually further contain an R-rich phase, etc.
  • R represents a rare earth element including Nd and/or Pr. It is preferable that R contains Nd as an essential component, and it is more preferable that R is Nd or Nd and Pr.
  • the rare earth element may further include at least one selected from scandium (Sc), yttrium (Y), lanthanum (La), cerium (Ce), promethium (Pm), samarium (Sm), europium (Eu), gadolinium (Gd), terbium (Tb), dysprosium (Dy), holmium (Ho), erbium (Er), thulium (Tm), ytterbium (Yb) and lutetium (Lu).
  • T represents Fe, or Fe and Co.
  • T is Fe and Co
  • Fe it is preferable that Fe is contained in an amount of 50 at% or more when the total amount of Fe and Co is 100 at%.
  • T is Fe (consisting only of Fe).
  • the R-T-B system magnet powder (A1) and the R-T-B system magnet powder (B1) each contain B in an amount of 4 at % or more and 8 at % or less.
  • the R-T-B system magnet powder (A1) and the R-T-B system magnet powder (B1) each consist of R, T and B.
  • the R-T-B system magnet powder (A1) and the R-T-B system magnet powder (B1) each consist of R, T and B and elements that are inevitably included. From the viewpoints of plastic deformation, residual magnetic flux density Br and coercive force, it is preferable that they do not contain elements other than R, T and B.
  • the Nd-T-B magnet powder (A1) and the R-T-B magnet powder (B1) are each manufactured, for example, by the ultra-quenching method (melt-spun method). Specifically, the Nd-T-B alloy is melted by high-frequency induction heating under reduced pressure or in an argon atmosphere. The molten alloy is then sprayed onto a rotating copper roll and ultra-quenched (cooled at high speed) to produce ribbon-shaped thin strips. The thin strips are then crushed. For example, it is preferable to break the thin strips into pieces of several mm to several tens of mm, and then crush them using a crusher or the like. The thin strips are crushed to obtain crushed powder.
  • the ultra-quenching method melt-spun method
  • Nd-T-B magnet powder (A1) and R-T-B magnet powder (B1) can each be produced using an Nd-T-B alloy with the amount of rare earth elements adjusted to fall within the above range.
  • pre-manufactured magnet powder instead of actually producing magnet powder, pre-manufactured magnet powder can be used.
  • Magnequench provides magnetically isotropic magnet powder made by crushing thin ribbons of Nd-T-B system produced by the ultra-quenching method and then densifying them by hot press molding.
  • R-T-B system magnet powder (A1) and R-T-B system magnet powder (B1) are mixed.
  • the total of R-T-B system magnet powder (A1) and R-T-B system magnet powder (B1) is taken as 100 vol%, it is preferable to mix R-T-B system magnet powder (A1) in an amount of 30 vol% to 50 vol%, and R-T-B system magnet powder (B1) in an amount of 50 vol% to 70 vol%.
  • the hot working step is a step of hot working the mixed powder obtained in the mixing step to obtain an anisotropic magnet.
  • an example of producing a ring-shaped anisotropic magnet will be described.
  • the mixed powder is hot pressed to produce a sintered magnet body.
  • a first mold is prepared.
  • the first mold is composed of a hollow cylindrical die, hollow cylindrical upper and lower punches that are inserted inside the die, and a cylindrical core that is placed inside the upper and lower punches.
  • the die, upper and lower punches, and core are made of a conductive material (e.g., graphite, cemented carbide, etc.).
  • the mixed powder is filled into the first die and set in a sintering device (SPS device: spark plasma sintering device) for sintering, and the sintered magnet body (hot-pressed magnet body) is removed from the first die.
  • SPS device spark plasma sintering device
  • the mixed powder filled in the cavity of the first die is pressurized by the upper and lower punches due to the pressure applied between the upper and lower electrodes.
  • current flows from the upper electrode to the upper punch, which then flows through the die, core and mixed powder, and then flows to the lower electrode via the lower punch, generating Joule heat and generating discharge plasma within the mixed powder, which heats the mixed powder.
  • the mixed powder is heated to 600-700°C while being pressurized at 30-50 MPa (hot press).
  • sintering is preferably performed under reduced pressure in an inert atmosphere, specifically in an argon or nitrogen atmosphere.
  • the current is cut off and the material is cooled.
  • the first die is removed from the sintering device. Specifically, the ring-shaped sintered magnet body formed by sintering the mixed powder is removed from the first die. In this state, the ring-shaped sintered magnet body has a relative density of approximately 90%, the orientation of the magnetization easy axes of the crystal grains is random, and it is magnetically isotropic.
  • a hot-worked magnet is produced from the sintered magnet body.
  • a second mold is prepared. Note that the preparation of the second mold may be performed in parallel with the preparation of the first mold, or may be performed prior to the preparation of the first mold.
  • the sintered magnet body is placed in the second die, which is then placed in a sintering device to perform hot plastic processing.
  • an upper electrode is placed on the upper end of the punch, and a lower electrode is placed on the lower end of the die.
  • the upper and lower electrodes are made of conductive material (e.g., graphite, cemented carbide, etc.).
  • the sintering apparatus is equipped with a power supply device and a control device that apply a predetermined voltage between the upper and lower electrodes to supply a predetermined current.
  • the sintering apparatus may be the same as that used in the hot press described above, or it may be a separate device.
  • the sintered magnet body arranged between the die and punch of the second die is pressurized by the die and punch. It is also heated by discharge plasma and Joule heat generated by current flowing through the path of upper electrode ⁇ punch ⁇ sintered magnet body ⁇ die ⁇ lower electrode.
  • heating is started after pressure of 30 to 100 MPa is applied, and pressure is applied while heating to, for example, 600°C to 700°C.
  • ON-OFF DC pulse current is applied to the sintered magnet body.
  • Hot plastic processing is preferably performed under reduced pressure or in an inert atmosphere, specifically, in an argon or nitrogen atmosphere. Hot plastic processing is preferably performed from the start of the displacement to the completion of the displacement while monitoring the displacement.
  • the displacement is usually monitored by monitoring the displacement amount of a servo motor that controls the pressure.
  • the crystal grains of hot-processed magnets produced by hot plastic processing have a flat shape, and the easy magnetization axis of the crystal grains is oriented perpendicular to the flat surface of the crystal grains.
  • the crystal grains When ribbons are produced by the super-quenching method, the crystal grains have an isotropic shape, but by hot plastic processing, the crystal grains grow into a flat shape, and the flat surfaces of the particles are mechanically aligned in the direction of pressure. In other words, this means that the pressure direction (the direction of the crystal grain's short axis) and the easy magnetization axis are aligned.
  • Hot-processed magnets are produced by applying the manufacturing method of creating anisotropic magnets by so-called hot extrusion processing.
  • the sintering machine After heating, the sintering machine is turned off and cooled. After cooling to a predetermined temperature, the second die is removed from the sintering machine, and the ring-shaped hot-processed magnet (anisotropic magnet) obtained from the sintered magnet body by hot plastic processing is removed from the second die.
  • anisotropic magnet anisotropic magnet
  • Anisotropic magnets obtained by hot plastic processing have magnetic anisotropy, are ring-shaped, for example, and have a relative density that is nearly the true density. In anisotropic magnets obtained in this way, the decrease in coercive force is suppressed and magnetization is improved. In other words, the above anisotropic magnets have excellent magnetic properties and are considered to be sufficiently anisotropic.
  • compositions of the R-T-B system magnet powder (A1) and the R-T-B system magnet powder (B1) used in the manufacturing method of the anisotropic magnet of the embodiment are maintained as they are in the obtained anisotropic magnet. Therefore, it is believed that the compositions of the R-T-B system magnet powder (A1) and the R-T-B system magnet powder (B1) are the same as the compositions of the R-T-B system magnet (A) and the R-T-B system magnet (B), respectively.
  • the mixing ratio of the R-T-B system magnet powder (A1) and the R-T-B system magnet powder (B1) used in the manufacturing method of the anisotropic magnet of the embodiment is maintained as they are in the obtained anisotropic magnet. Therefore, it is believed that the mixing ratio of the R-T-B system magnet powder (A1) and the R-T-B system magnet powder (B1) is the same as the ratio of the R-T-B system magnet (A) and the R-T-B system magnet (B) in the anisotropic magnet, respectively.
  • Example 1 (Mixing process) A mixed powder was obtained by mixing 50 Vol.% of Nd-Fe-B based magnet powder (A1) (Nd 13 Fe Bal B 6 (Nd content: 13 at %, B content: 6 at %, balance Fe), MQP-A (product name), manufactured by Magnequench) and 50 Vol.% of Nd-Fe-B based magnet powder (B1) (Nd 14.5 Fe Bal B 6 (Nd content: 14.5 at %, B content: 6 at %, balance Fe), MQU (product name) series, manufactured by Magnequench).
  • A1 Nd 13 Fe Bal B 6 (Nd content: 13 at %, B content: 6 at %, balance Fe)
  • MQP-A product name
  • B1 Nd 14.5 Fe Bal B 6 (Nd content: 14.5 at %, B content: 6 at %, balance Fe)
  • MQU product name
  • the mixed powder was hot pressed to produce a sintered magnet body, and then hot-worked magnets (anisotropic magnets including R-T-B based magnets (A) and (B)) were produced by hot plastic working.
  • Example 2 A hot worked magnet (anisotropic magnet including an R-T-B based magnet (A) and an R-T-B based magnet (B)) was produced in the same manner as in Example 1, except that a mixed powder prepared as follows was used as the mixed powder.
  • a mixed powder was obtained by mixing 30 Vol.% of Nd-Fe-B based magnet powder (A1) (Nd 13 Fe Bal B 6 (Nd content: 13 at %, B content: 6 at %, balance Fe), MQP-A (product name), manufactured by Magnequench) and 70 Vol.% of Nd-Fe-B based magnet powder (B1) (Nd 14.5 Fe Bal B 6 (Nd content: 14.5 at %, B content: 6 at %, balance Fe), MQU (product name) series, manufactured by Magnequench).
  • Example 1 A hot-worked magnet (anisotropic magnet) was produced in the same manner as in Example 1, except that Nd-Fe-B magnet powder ( NdFeBaLB (Nd content: 14.5 at %, B content: 6 at%, balance Fe), MQU (product name) series, manufactured by Magnequench) was used alone instead of the mixed powder.
  • Nd-Fe-B magnet powder NdFeBaLB (Nd content: 14.5 at %, B content: 6 at%, balance Fe)
  • MQU product name
  • Example 2 A hot-worked magnet (anisotropic magnet) was produced in the same manner as in Example 1, except that Nd-Fe-B magnet powder ( NdFeBaLB (Nd content: 13 at %, B content: 6 at%, balance Fe), MQP-A (product name), manufactured by Magnequench) was used alone instead of the mixed powder.
  • Nd-Fe-B magnet powder NdFeBaLB (Nd content: 13 at %, B content: 6 at%, balance Fe)
  • MQP-A product name
  • a hot worked magnet (anisotropic magnet) was produced in the same manner as in Example 1, except that the mixed powder prepared as follows was used.
  • a mixed powder was obtained by mixing 30 Vol. % of Nd—Fe—B based magnet powder (A1) (Nd 11.5 Fe Bal B 5.8 Nb 1.5 (Nd content: 11.5 at %, B content: 5.8 at %, Nb content: 1.5 at %, balance Fe), MQP14-12 (product name), manufactured by Magnequench) and 70 Vol. % of Nd—Fe—B based magnet powder (B1) (Nd 14.5 Fe Bal B 6 (Nd content: 14.5 at %, B content: 6 at %, balance Fe), MQU (product name) series, manufactured by Magnequench).
  • the magnetization was improved while suppressing the decrease in coercivity.
  • the compositions of the R-T-B system magnets (A) and (B) are considered to be the same as the compositions of the R-T-B system magnet powder (A1) and (B1), respectively.
  • the ratio of the R-T-B system magnets (A) and (B) in the anisotropic magnet is considered to be the same as the mixing ratio of the R-T-B system magnet powder (A1) and R-T-B system magnet powder (B1), respectively.

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Abstract

異方性磁石は、希土類元素が12at%を超え19at%未満の量で含まれるR-T-B系磁石(A)(Rは、Ndおよび/またはPrを含む希土類元素を表し、Tは、Fe、またはFeおよびCoを表す。)と、希土類元素が前記R-T-B系磁石(A)中の希土類元素の量よりも多く含まれ、かつ19at%以下の量で含まれるR-T-B系磁石(B)(Rは、Ndおよび/またはPrを含む希土類元素を表し、Tは、Fe、またはFeおよびCoを表す。)とを含む。

Description

異方性磁石および異方性磁石の製造方法
 本発明は、異方性磁石および異方性磁石の製造方法に関する。
 特許文献1には、Rx(T、M)100-x(但し、Rは希土類元素、Mは半金属であり、TはFe、Coを主成分とした遷移金属でZr、Nb、Ti、V、Hf、Ta、Wの一種以上を必須成分として含み、xはat%で5≦x<12である)の組成を有し、平均粒径2μm以下の微結晶を主体とする領域と、Rx1(T、M)100-x1(但し、Rは希土類元素、TはFeまたはFe、Coを主成分とする遷移金属、MはBを主成分とする半金属、x1はat%で12≦x1≦20である)の組成を有し、平均粒径2μm以下の微結晶を主体とする領域とを合わせ持った、磁気異方性を有する永久磁石材料が記載されている。
特開昭64-42554号公報
 しかしながら、特許文献1に記載された磁気異方性を有する永久磁石材料は、磁気特性が低いという問題がある。
 従って、本発明の目的は、優れた磁気特性を有する異方性磁石を提供することにある。
 上述した課題を解決し、目的を達成するために、本発明の一態様に係る異方性磁石は、希土類元素が12at%を超え19at%未満の量で含まれるR-T-B系磁石(A)(Rは、Ndおよび/またはPrを含む希土類元素を表し、Tは、Fe、またはFeおよびCoを表す。)と、希土類元素が上記R-T-B系磁石(A)中の希土類元素の量よりも多く含まれ、かつ19at%以下の量で含まれるR-T-B系磁石(B)(Rは、Ndおよび/またはPrを含む希土類元素を表し、Tは、Fe、またはFeおよびCoを表す。)とを含む。
 本発明の一態様によれば、優れた磁気特性を有する異方性磁石が得られる。
図1は、実施例および比較例で作製した磁石の減磁曲線を示す図である。
 以下に、本発明に係る実施形態を図面に基づいて詳細に説明する。なお、この実施形態によりこの発明が限定されるものではない。また、下記実施形態における構成要素には、当業者が置換可能かつ容易なもの、あるいは実質的に同一のものが含まれる。
 <異方性磁石>
 実施形態の異方性磁石は、希土類元素が12at%を超え19at%未満の量で含まれるR-T-B(ホウ素)系磁石(A)(Rは、Nd(ネオジム)および/またはPr(プラセオジム)を含む希土類元素を表し、Tは、Fe(鉄)、またはFeおよびCo(コバルト)を表す。)と、希土類元素が上記R-T-B系磁石(A)中の希土類元素の量よりも多く含まれ、かつ19at%以下の量で含まれるR-T-B系磁石(B)(Rは、Ndおよび/またはPrを含む希土類元素を表し、Tは、Fe、またはFeおよびCoを表す。)とを含む。
 ところで、省重希土類元素対策として、温度特性が小さく耐熱性を併せ持つ異方性希土類鉄系バルク磁石として、熱間加工磁石が注目されている。熱間加工磁石は異方化の際、粒界相に液相成分が必要になる。液相成分は主に希土類成分のため、塑性変形に必要な組成として、Nd2Fe14B相の化学量論組成(Nd11.76Fe82.365.88)よりも希土類元素Rの量を大きくすることが必要で、希土類元素量が13at%以上であることが好ましい。しかしながら、塑性変形に伴い、熱履歴が追加されて保磁力は減少するため、保磁力と磁化はトレードオフの関係にある。このため、保磁力の減少を抑えつつ、磁化を上げることがさらなる技術課題となっている。
 また、熱間加工磁石を製造する際、磁化を上げるため、Nd2Fe14B相の化学量論組成よりも希土類元素Rの量が大きい磁石(Rリッチの磁石)とともに、Nd2Fe14B相の化学量論組成よりも希土類元素Rの量が小さい磁石(Tリッチの磁石)を併用することも試みられている(たとえば、特許文献1)。しかしながら、この場合は、後述する比較例のように、異方化が不十分であり、保磁力とともに磁化が低下する。
 これに対して、実施形態の異方性磁石のように、Rリッチの磁石として、上記R-T-B系磁石(B)とともに、上記Tリッチの磁石ではなく、上記Rリッチの磁石ではあるものの、上記R-T-B系磁石(B)よりはT量が多い上記R-T-B系磁石(A)を含んでいると、保磁力の減少は抑えられ、磁化が向上される。このように、実施形態の異方性磁石は、優れた磁気特性を有する。これは、実施形態の異方性磁石の製造の際に、充分に異方化が起こるためと考えられる。実施形態の異方性磁石は、たとえば、後述のように、Rリッチの磁石粉末と、Rリッチの磁石ではあるものの、前者よりはT量が多い磁石粉末を併用して、熱間加工して製造することができる。この場合、熱間加工の際に、充分に異方化が起こり、保磁力の減少を抑えつつ、磁化を向上できると考えられる。
 なお、特許文献1は、「R-T-M系磁石において希土類元素Rが12at%以上で変形抵抗が小さく加圧成形や塑性加工がし易いことに注目し、Rが12at%未満の改良型R-T-M系磁石の変形抵抗性を改善すること」を目的としている。その手段は、「R<12at%およびR≧12at%の2種の粉末を混合し、両者を合着させて成形性、塑性加工性を向上させる」ものである。これにより、「R<12at%の磁石材料の高特性により全体の特性を向上させ、同時にR≧12at%の磁石材料の塑性変形性により全体の加工性を改善する」ものが開示されている。いいかえると、特許文献1は、Nd2Fe14B相の化学量論組成(Nd11.76Fe82.365.88)よりも希土類元素Rの量を小さくしFeリッチにして軟磁性相を構成した磁石粉末と、Nd2Fe14B相の化学量論組成よりも希土類元素Rの量を大きくしNdリッチ相を構成した磁石粉末を混合し、変形抵抗が小さく、加圧成形または塑性加工などにすぐれ、高密度化や高異方性化が可能なR-T-M系磁石材料を提供することを目的としたものである。
 しかしながら、特許文献1のようなNd2Fe14B相の化学量論組成(Nd11.76Fe82.365.88)よりも希土類元素Rの量を小さくしFeリッチにした磁石粉末と、Nd2Fe14B相の化学量論組成よりも希土類元素Rの量を大きくしNdリッチ相を構成した磁石粉末を混合し、熱間塑性加工した場合は、異方化が充分でなく、磁気特性が低くなる。
 実施形態の異方性磁石では、R-T-B系磁石(A)において、上記希土類元素が、13at%以上19at%未満の量で含まれ、R-T-B系磁石(B)において、上記希土類元素が、R-T-B系磁石(A)中の希土類元素の量よりも多く含まれ、かつ19at%以下の量で含まれることが好ましい。希土類元素の量が上記範囲にあると、充分に塑性変形が起こり、残留磁束密度Brをより向上できる。また、保磁力の減少もより抑えられる。
 R-T-B系磁石(A)、R-T-B系磁石(B)において、それぞれ、Rは、Ndおよび/またはPrを含む希土類元素を表す。Rは、Ndを必須成分として含むことが好ましく、RはNdであるか、NdおよびPrであることがより好ましい。希土類元素として、さらに、スカンジウム(Sc)、イットリウム(Y)、ランタン(La)、セリウム(Ce)、プロメチウム(Pm)、サマリウム(Sm)、ユウロピウム(Eu)、ガドリニウム(Gd)、テルビウム(Tb)、ジスプロシウム(Dy)、ホルミウム(Ho)、エルビウム(Er)、ツリウム(Tm)、イッテルビウム(Yb)およびルテチウム(Lu)から選ばれる少なくとも1種が含まれていてもよい。
 R-T-B系磁石(A)およびR-T-B系磁石(B)において、それぞれ、FeおよびCoの合計量を100at%としたときに、Feを50at%以上の量で含むことが好ましい。また、Tは、Feであること(Feのみからなること)がより好ましい。
 R-T-B系磁石(A)、R-T-B系磁石(B)において、それぞれ、Bが、4at%以上8at%以下の量で含まれることが好ましい。塑性変形、残留磁束密度Brおよび保磁力の観点から、Bの量が上記範囲にあることが好ましい。
 また、R-T-B系磁石(A)、R-T-B系磁石(B)は、RとTとBとからなることが好ましい。具体的には、R-T-B系磁石(A)、R-T-B系磁石(B)は、それぞれ、RとTとBと不可避的に含まれる元素とからなることが好ましい。塑性変形、残留磁束密度Brおよび保磁力の観点から、R、T、B以外の元素を含まないことが好ましい。
 また、実施形態の異方性磁石では、R-T-B系磁石(A)およびR-T-B系磁石(B)の合計を100vоl%としたときに、R-T-B系磁石(A)を30vоl%以上50vоl%以下の量で、R-T-B系磁石(B)を50vоl%以上70vоl%以下の量で含むことが好ましい。なお、R-T-B系磁石(A)、R-T-B系磁石(B)の量は、EPMAによる領域のスポット的な組成分析や、SEM-EDXによる面あるいは線分析による組成分析で確認することが可能である。ここで、実施形態の異方性磁石の組成分析は、磁化容易軸と垂直な断面を観察して行うことができる。
 また、実施形態の異方性磁石は、磁化容易軸と垂直な断面を観察した場合、R-T-B系磁石(A)を含む領域の大きさ、R-T-B系磁石(B)を含む領域の大きさは、それぞれ、通常30μm以上500μm以下である。なお、領域の分析は、EPMAによる領域のスポット的な組成分析や、SEM-EDXによる面あるいは線分析による組成分析で確認することが可能である。
 実施形態の異方性磁石は、Optical Image Stabilization(OIS)のような、光学アクチュエータに特に好適に使用できる。
 <異方性磁石の製造方法>
 実施形態の異方性磁石の製造方法は、混合工程と、熱間加工工程とを含む。上記製造方法によれば、上述した異方性磁石を製造できる。
 (混合工程)
 混合工程は、希土類元素が12at%を超え19at%未満の量で含まれるR-T-B系磁石粉末(A1)(Rは、Ndおよび/またはPrを含む希土類元素を表し、Tは、Fe、またはFeおよびCoを表す。)と、希土類元素が上記R-T-B系磁石(A)中の希土類元素の量よりも多く含まれ、かつ19at%以下の量で含まれるR-T-B系磁石粉末(B1)(Rは、Ndおよび/またはPrを含む希土類元素を表し、Tは、Fe、またはFeおよびCoを表す。)とを混合して混合粉末を得る工程である。
 まず、R-T-B系磁石粉末(A1)、R-T-B系磁石粉末(B1)を準備する。R-T-B系磁石粉末(A1)、R-T-B系磁石粉末(B1)は、それぞれ、三元系正方晶化合物であるR2Fe14B相(たとえばR2Fe14B型化合物相)を主相として含む。また、R-T-B系磁石粉末(A1)、R-T-B系磁石粉末(B1)は、それぞれ、通常Rリッチ相などをさらに含む。Rは、Ndおよび/またはPrを含む希土類元素を表す。Rは、Ndを必須成分として含むことが好ましく、RはNdであるか、NdおよびPrであることがより好ましい。希土類元素として、さらに、スカンジウム(Sc)、イットリウム(Y)、ランタン(La)、セリウム(Ce)、プロメチウム(Pm)、サマリウム(Sm)、ユウロピウム(Eu)、ガドリニウム(Gd)、テルビウム(Tb)、ジスプロシウム(Dy)、ホルミウム(Ho)、エルビウム(Er)、ツリウム(Tm)、イッテルビウム(Yb)およびルテチウム(Lu)から選ばれる少なくとも1種が含まれていてもよい。Tは、Fe、またはFeおよびCoを表す。TがFeおよびCoである場合は、FeおよびCoの合計量を100at%としたときに、Feを50at%以上の量で含むことが好ましい。また、Tは、Feであること(Feのみからなること)がより好ましい。
 また、R-T-B系磁石粉末(A1)、R-T-B系磁石粉末(B1)において、それぞれ、Bが、4at%以上8at%以下の量で含まれることが好ましい。
 また、R-T-B系磁石粉末(A1)、R-T-B系磁石粉末(B1)は、それぞれ、RとTとBとからなることが好ましい。すなわち、R-T-B系磁石粉末(A1)、R-T-B系磁石粉末(B1)は、それぞれ、RとTとBと不可避的に含まれる元素とからなることが好ましい。塑性変形、残留磁束密度Brおよび保磁力の観点から、R、T、B以外の元素を含まないことが好ましい。
 Nd-T-B系磁石粉末(A1)、R-T-B系磁石粉末(B1)は、それぞれ、たとえば超急冷法(メルトスパン法)により製造する。具体的には、Nd-T-B系合金を、減圧下またはアルゴン雰囲気中で、高周波誘導加熱して溶解させる。ここで、次に、溶解させた合金の溶湯を銅製の回転ロール上に噴射して超急冷(高速冷却)して、リボン状の薄帯片を作製する。次に、この薄帯片を粉砕する。たとえば、薄帯片を数mmから数十mm程度に破断した後、粉砕機などで粉砕することが好ましい。この薄帯片を粉砕して粉砕粉末を得る。
 リボン状の薄帯片を粉砕して粉砕粉末を得た後、これに熱処理を行い、磁石粉末を得る。この段階では、磁石粉末の各結晶粒の磁化容易軸の方向が一方向に揃っていないため、磁気的に等方性である。なお、Nd-T-B系磁石粉末(A1)、R-T-B系磁石粉末(B1)は、それぞれ、希土類元素の量が上記の範囲になるように調整したNd-T-B系合金を用いることにより製造できる。
 なお、磁石粉末の実際の製造に代え、予め製造された磁石粉末を代用することができる。たとえば、超急冷法にて作製されたNd-T-B系の薄帯が粉砕されて磁気的に等方性の磁石粉末が、ホットプレス成形で密度が高められた磁石粉末として、マグネクエンチ社から提供されている。
 上記のようにR-T-B系磁石粉末(A1)およびR-T-B系磁石粉末(B1)を混合する。この際、R-T-B系磁石粉末(A1)およびR-T-B系磁石粉末(B1)の合計を100vоl%としたときに、R-T-B系磁石粉末(A1)を30vоl%以上50vоl%以下の量で、R-T-B系磁石粉末(B1)を50vоl%以上70vоl%以下の量で混合することが好ましい。
 (熱間加工工程)
 熱間加工工程は、上記混合工程で得られた上記混合粉末を熱間加工して、異方性磁石を得る工程である。以下では、リング形状の異方性磁石を製造する場合を例に挙げて説明する。
 具体的には、上記混合粉末をホットプレスして、焼結磁石体を作製する。まず、第1の金型を準備する。第1の金型は、中空円筒状のダイスと、ダイスの内側に挿入される中空円筒状の上パンチおよび下パンチと、上パンチおよび下パンチの内側に配置される円柱状のコアとから構成されている。ダイス、上パンチ、下パンチおよびコアは、導電材(例えば、グラファイト、超硬合金等)で形成されている。
 次いで、第1の金型に混合粉末を充填し、焼結装置(SPS装置:放電プラズマ焼結装置)にセットして焼結し、第1の金型から焼結磁石体(ホットプレス磁石体)を取り出す。
 第1の金型のキャビティに充填された混合粉末は、上側電極と下側電極との間に加えられる圧力により、上パンチと下パンチとにより加圧される。また、上側電極から上パンチに電流が流れ、それがダイス、コアおよび混合粉末に流れ、下パンチを介して下側電極に流れることで、ジュール熱が発生すると共に、混合粉末内において放電プラズマが発生することで、混合粉末が加熱される。たとえば、30~50MPaで加圧されながら、600~700℃まで加熱される(ホットプレス)。また、焼結は減圧下、不活性雰囲気中が好ましく、具体的にはアルゴンや窒素雰囲気中が好ましい。
 加熱後、電流が遮断され、冷却される。所定温度まで冷却された後、焼結装置から第1の金型が取り出される。具体的には、混合粉末の焼結によって形成されたリング状の焼結磁石体が第1の金型から取り出される。この状態におけるリング状の焼結磁石体は、その相対密度は約90%であり、その結晶粒の磁化容易軸の配向はランダムで、磁気的に等方性である。
 次に、焼結磁石体から熱間加工磁石を作製する。まず、第2の金型を準備する。なお、第2の金型の準備は、第1の金型の準備と並行して行われるものであってもよく、第1の金型の準備よりも先に行われるものであってもよい。
 第2の金型に、上記焼結磁石体をセットし、第2の金型を焼結装置にセットして熱間塑性加工を行う。
 焼結装置において、パンチの上端には上側電極が配置され、ダイスの下端には下側電極が配置されている。上側電極および下側電極は、導電材(たとえば、グラファイト、超硬合金等)で形成されている。焼結装置には、上側電極および下側電極との間に所定の電圧を印加して、所定の電流を供給する電源装置と制御装置とを備えている。焼結装置は、上記ホットプレスに用いた焼結装置を兼用してもよく、別の装置としてもよい。
 第2金型のダイスとパンチとの間に配置された焼結磁石体は、ダイスとパンチとにより加圧される。また、上側電極→パンチ→焼結磁石体→ダイス→下側電極の経路で電流が流れることで発生する放電プラズマおよびジュール熱により加熱される。熱間塑性加工は、30~100MPaで圧力が印加された後、加熱が開始され、たとえば、600℃以上700℃以下に加熱されながら加圧される。加熱の際には、焼結磁石体に対してON-OFF直流パルス通電が行われる。熱間塑性加工中は、加工速度が大きくならないよう、好ましくは、加工速度が一定になるよう、圧力が調整されることが望ましい。熱間塑性加工は、減圧下または不活性雰囲気中、具体的には、アルゴン、窒素雰囲気中で行われることが好ましい。熱間塑性加工は、変位がモニターされながら、変位が始まってから変位が完了するまで行われることが好ましい。ここでは、変位のモニターについては、通常、圧力制御しているサーボモータの変位量がモニタリングされている。
 熱間塑性加工による熱間加工磁石の結晶粒は扁平形状を有し、結晶粒の磁化容易軸が結晶粒の扁平面に対し垂直方向に向いている。超急冷法による薄帯作製時の結晶粒は、等方的な形状であるが、熱間塑性加工によって、結晶粒は扁平形状に粒成長し、機械的に加圧方向に粒子の扁平面がそろう。つまり、加圧方向(結晶粒の短軸方向)と磁化容易軸がそろうことを意味している。このため、磁石内の結晶粒の磁化容易軸は、熱間加工磁石(熱間塑性加工により焼結磁石体が熱間加工磁石に変化)の厚み方向にそろう。なお、熱間加工磁石は、いわゆる熱間押出加工によって、異方性磁石を作製する製造方法が応用されたものである。
 焼結装置は、加熱の後、電流が遮断され、冷却される。所定温度まで冷却された後、焼結装置から第2の金型が取り出され、焼結磁石体から熱間塑性加工により得られたリング形状の熱間加工磁石(異方性磁石)が第2の金型から取り出される。
 熱間塑性加工で得られた異方性磁石は、磁気的に異方性を有し、たとえば、リング形状であり、その相対密度がほぼ真密度である。このようにして得られた異方性磁石では、保磁力の減少が抑えられており、磁化は向上している。すなわち、上記異方性磁石は、優れた磁気特性を有しており、充分に異方化されていると考えられる。
 なお、通常、実施形態の異方性磁石の製造方法に用いたR-T-B系磁石粉末(A1)およびR-T-B系磁石粉末(B1)の組成は、得られた異方性磁石においてもそのまま保たれると考えられる。このため、R-T-B系磁石粉末(A1)およびR-T-B系磁石粉末(B1)の組成は、それぞれ、R-T-B系磁石(A)およびR-T-B系磁石(B)の組成と同じであると考えられる。また、通常、実施形態の異方性磁石の製造方法に用いたR-T-B系磁石粉末(A1)およびR-T-B系磁石粉末(B1)の混合割合は、得られた異方性磁石においてもそのまま保たれると考えられる。このため、R-T-B系磁石粉末(A1)およびR-T-B系磁石粉末(B1)の混合割合は、それぞれ、異方性磁石におけるR-T-B系磁石(A)およびR-T-B系磁石(B)の割合と同じであると考えられる。
 [実施例]
 [実施例1]
 (混合工程)
 Nd-Fe-B系磁石粉末(A1)(Nd13FeBal6(Nd含有量:13at%、B含有量:6at%、残部はFe)、MQP-A(商品名)、マグネクエンチ社製)50Vol%と、Nd-Fe-B系磁石粉末(B1)(Nd14.5FeBal6(Nd含有量:14.5at%、B含有量:6at%、残部はFe)、MQU(商品名)シリーズ、マグネクエンチ社製)50Vol%とを混合して、混合粉末を得た。
 (熱間加工工程)
 上述したように、混合粉末をホットプレスして、焼結磁石体を作製した。次いで、熱間塑性加工により、熱間加工磁石(R-T-B系磁石(A)およびR-T-B系磁石(B)を含む異方性磁石)を作製した。
 [実施例2]
 混合粉末として以下のように調製した混合粉末を用いた以外は、実施例1と同様にして、熱間加工磁石(R-T-B系磁石(A)およびR-T-B系磁石(B)を含む異方性磁石)を作製した。
 Nd-Fe-B系磁石粉末(A1)(Nd13FeBal6(Nd含有量:13at%、B含有量:6at%、残部はFe)、MQP-A(商品名)、マグネクエンチ社製)30Vol%と、Nd-Fe-B系磁石粉末(B1)(Nd14.5FeBal6(Nd含有量:14.5at%、B含有量:6at%、残部はFe)、MQU(商品名)シリーズ、マグネクエンチ社製)70Vol%とを混合して、混合粉末を得た。
 [比較例1]
 混合粉末の代わりに、Nd-Fe-B系磁石粉末(Nd14.5FeBal6(Nd含有量:14.5at%、B含有量:6at%、残部はFe)、MQU(商品名)シリーズ、マグネクエンチ社製)を単独で用いた以外は、実施例1と同様にして、熱間加工磁石(異方性磁石)を作製した。
 [比較例2]
 混合粉末の代わりに、Nd-Fe-B系磁石粉末(Nd13FeBal6(Nd含有量:13at%、B含有量:6at%、残部はFe)、MQP-A(商品名)、マグネクエンチ社製)を単独で用いた以外は、実施例1と同様にして、熱間加工磁石(異方性磁石)を作製した。
 [比較例3]
 混合粉末として以下のように調製した混合粉末を用いた以外は、実施例1と同様にして、熱間加工磁石(異方性磁石)を作製した。
 Nd-Fe-B系磁石粉末(A1)(Nd11.5FeBal5.8Nb1.5(Nd含有量:11.5at%、B含有量:5.8at%、Nb含有量:1.5at%、残部はFe)、MQP14-12(商品名)、マグネクエンチ社製)30Vol%と、Nd-Fe-B系磁石粉末(B1)(Nd14.5FeBal6(Nd含有量:14.5at%、B含有量:6at%、残部はFe)、MQU(商品名)シリーズ、マグネクエンチ社製)70Vol%とを混合して、混合粉末を得た。
 <磁気特性の測定>
 得られた異方性磁石の静磁気特性を調べた。具体的には、異方性磁石に5Tの磁場を印加して、異方性磁石の厚さ方向(磁化容易軸方向)に着磁した後、振動試料型磁力計(VSM)を用いて測定した。図1にその結果を示す。すなわち、図1は、実施例および比較例で作製した磁石の減磁曲線を示す図である。
 比較例3は、変形に必要な液相が足りず、加工性が悪く異方化が不十分であった。また、加熱により主相が悪影響を受け磁化および保磁力が大きく低下した。一方、実施例1、2では、保磁力の減少を抑えつつ、磁化を向上できた。
 なお、実施例、比較例において、R-T-B系磁石(A)およびR-T-B系磁石(B)の組成は、それぞれ、R-T-B系磁石粉末(A1)およびR-T-B系磁石粉末(B1)の組成と同じであると考えられる。また、異方性磁石におけるR-T-B系磁石(A)およびR-T-B系磁石(B)の割合は、それぞれ、R-T-B系磁石粉末(A1)およびR-T-B系磁石粉末(B1)の混合割合と同じであると考えられる。

Claims (4)

  1.  希土類元素が12at%を超え19at%未満の量で含まれるR-T-B系磁石(A)(Rは、Ndおよび/またはPrを含む希土類元素を表し、Tは、Fe、またはFeおよびCoを表す。)と、
     希土類元素が前記R-T-B系磁石(A)中の希土類元素の量よりも多く含まれ、かつ19at%以下の量で含まれるR-T-B系磁石(B)(Rは、Ndおよび/またはPrを含む希土類元素を表し、Tは、Fe、またはFeおよびCoを表す。)とを含む、
     異方性磁石。
  2.  前記R-T-B系磁石(A)において、前記希土類元素が、13at%以上19at%未満の量で含まれ、
     前記R-T-B系磁石(B)において、前記希土類元素が、前記R-T-B系磁石(A)中の希土類元素の量よりも多く、19at%以下の量で含まれる、
     請求項1に記載の異方性磁石。
  3.  前記R-T-B系磁石(A)は、RとTとBとからなり、前記R-T-B系磁石(B)は、RとTとBとからなる、
     請求項1または2に記載の異方性磁石。
  4.  希土類元素が12at%を超え19at%未満の量で含まれるR-T-B系磁石粉末(A1)(Rは、Ndおよび/またはPrを含む希土類元素を表し、Tは、Fe、またはFeおよびCoを表す。)と、希土類元素が前記R-T-B系磁石粉末(A1)の希土類元素の量よりも多く含まれ、かつ19at%以下の量で含まれるR-T-B系磁石粉末(B1)(Rは、Ndおよび/またはPrを含む希土類元素を表し、Tは、Fe、またはFeおよびCoを表す。)とを混合して混合粉末を得る混合工程と、
     前記混合工程で得られた前記混合粉末を熱間加工して異方性磁石を得る熱間加工工程とを含む、
     異方性磁石の製造方法。
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JP2018073988A (ja) * 2016-10-28 2018-05-10 ミネベアミツミ株式会社 等方性バルク磁石および等方性バルク磁石の製造方法

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