WO2021200733A1 - 光学積層体 - Google Patents
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- C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
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Definitions
- the present invention relates to an optical laminate suitable for sealing a light emitting element of a self-luminous display device such as a mini / micro LED.
- a self-luminous display device represented by a mini / micro LED display device (Mini / Micro Light Emitting Diode Display) has been devised.
- a substrate in which a large number of minute LED light emitting elements (LED chips) are arranged at high density is used as a display panel, and the LED chips are sealed with a sealing material.
- a cover member such as a resin film or a glass plate is laminated on the outermost layer.
- mini / micro LED display devices such as a white backlight system, a white emission color filter system, and an RGB system.
- the display panel is used.
- a black encapsulant may be used to prevent reflection of metal wiring or metal oxides such as ITO arranged on the substrate (see, for example, Patent Documents 1 to 3).
- the black encapsulant can contribute to the prevention of RGB color mixing and the improvement of contrast.
- a liquid curable resin or an adhesive containing a black colorant is used as the black encapsulant.
- a liquid curable resin containing a black colorant is used, there is a problem that the blackness becomes uneven due to the uneven thickness.
- pigments are often selected because they are superior in heat resistance and weather resistance to dyes.
- liquid curability Problems such as uneven filling during resin filling and uneven dispersion of pigments during flow occur.
- the surface of the liquid curable resin cured after sealing has no adhesive force, it is necessary to laminate the cover members using an adhesive or the like, which also causes a problem that additional man-hours and members are required. there were.
- the present invention has been conceived under the above circumstances, and an object of the present invention is to provide an antireflection function and / or an antiglare function, a mini / micro LED display device having improved contrast, and the like. This is to reduce the number of processes and necessary members in the manufacturing process of the light emitting display device.
- the present inventors self-luminous an optical laminate in which a base material having an antireflection treatment and / or an antiglare treatment on one side and an adhesive layer containing a colorant is laminated.
- a base material having an antireflection treatment and / or an antiglare treatment on one side and an adhesive layer containing a colorant is laminated.
- the first aspect of the present invention is an optical laminate containing a base material and an adhesive layer containing a colorant, and one side of the base material is antireflection-treated and / or antiglare-treated.
- an optical laminate in which the pressure-sensitive adhesive layer is laminated on a surface of the base material that has not been subjected to the antireflection treatment and / or the antiglare treatment.
- the pressure-sensitive adhesive layer serves as a sealing material for sealing the light-emitting elements arranged on the display panel, and the base material becomes a base material. Since it is the cover member of the outermost layer, it is not necessary to separately stack the cover member after sealing, the number of steps and the required member can be reduced, and the manufacturing efficiency is improved.
- the pressure-sensitive adhesive layer is formed of a photocurable pressure-sensitive adhesive composition containing a polymer, a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator, and a colorant. It is preferably a pressure-sensitive adhesive layer. It is preferable that the maximum value of the transmittance at a wavelength of 330 to 400 nm is larger than the maximum value of the transmittance at a wavelength of 400 to 700 nm.
- the photopolymerization initiator preferably has at least one absorption maximum in the wavelength range of 330 to 400 nm.
- the optical laminate preferably has a maximum transmittance at 350 nm to 450 nm.
- the total light transmittance of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 80% or less.
- the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 10 to 500 ⁇ m. These configurations are preferable in that the pressure-sensitive adhesive layer can impart photocurability by ultraviolet irradiation while having sufficient light-shielding property in the visible light region.
- the polymer is preferably an acrylic polymer.
- the glass transition temperature of the polymer is preferably 0 ° C. or lower.
- the shear storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer at a temperature of 85 ° C. is preferably 3 to 300 kPa.
- the photocurable pressure-sensitive adhesive composition preferably further contains a cross-linking agent capable of cross-linking with the polymer.
- the shear storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer at a temperature of 25 ° C. is preferably 10 to 1000 kPa.
- the antireflection treatment and / or the antiglare treatment is preferably an antiglare layer provided on one side of the base material.
- the anti-glare layer is formed by using an anti-glare layer forming material containing a resin, particles and a thixotropy-imparting agent, and the anti-glare layer is formed on the surface of the anti-glare layer by aggregating the particles and the thixotropy-imparting agent. It is preferable to have an agglomerated portion that forms a convex portion.
- the average inclination angle ⁇ a (°) is preferably in the range of 0.1 to 5.0.
- These configurations impart an antireflection function and / or an antiglare treatment to the surface of the optical laminate on the first side surface of the present invention, and prevent deterioration of visibility due to reflection of external light, reflection of an image, or the like.
- a surface protective film may be further laminated on the antireflection treatment and / or antiglare treatment surface of the base material.
- Such a configuration is suitable for preventing the adhesion of scratches and stains during the manufacture, transportation, and shipment of the optical laminate and the optical products containing the same.
- the second side surface of the present invention is a self-luminous display device including a display panel in which a plurality of light emitting elements are arranged on one side of a substrate and an optical laminate of the first side surface of the present invention.
- a self-luminous display device in which a surface on which light emitting elements of a display panel are arranged and an adhesive layer of the optical laminate are laminated.
- the display panel may be an LED panel in which a plurality of LED chips are arranged on one side of a substrate.
- the self-luminous display device on the second side of the present invention is visually recognized by preventing reflection of metal wiring on the substrate, preventing RGB color mixing, improving contrast, reflecting external light, reflecting an image, and the like. It is preferable in that it can prevent deterioration of the property or adjust the appearance such as glossiness.
- the optical laminate of the present invention in the manufacture of a self-luminous display device, it is possible to reduce the number of steps and necessary members, and the self-luminous type with improved antireflection function and / or antiglare function and contrast.
- the display device can be manufactured efficiently.
- FIG. 1 is a schematic view (cross-sectional view) showing an embodiment of the optical laminate of the present invention.
- FIG. 2 is a schematic view (cross-sectional view) showing another embodiment of the optical laminate of the present invention.
- FIG. 3 is a schematic view (cross-sectional view) showing an embodiment of the self-luminous display device (mini / micro LED display device) of the present invention.
- FIG. 4 is a schematic view (cross-sectional view) showing another embodiment of the self-luminous display device (mini / micro LED display device) of the present invention.
- the optical laminate on the first side surface of the present invention is an optical laminate containing a base material and an adhesive layer containing a colorant, and one side of the base material is subjected to antireflection treatment and / or antiglare treatment.
- the pressure-sensitive adhesive layer is laminated on the surface of the base material that has not been subjected to the antireflection treatment and / or the antiglare treatment.
- optical in the optical laminate on the first side surface of the present invention means that it is used for optical purposes, and more specifically, it is used for manufacturing a product (optical product) using an optical member or the like. Means to be.
- optical products include an image display device, an input device such as a touch panel, and a self-luminous display device such as a mini / micro LED display device and an organic EL (electroluminescence) display device is preferable, and a mini is particularly preferable.
- FIG. 1 is a schematic view (cross-sectional view) showing an embodiment of an optical laminate on the first side surface of the present invention.
- the optical laminate 10 includes a base material 1 and a pressure-sensitive adhesive layer 2 containing a colorant.
- the base material 1 is subjected to antireflection treatment and / or antiglare treatment 3 on one side 1a thereof.
- the adhesive layer 2 is laminated on the surface 1b on the side of the base material 1 that has not been subjected to the antireflection treatment and / or the antiglare treatment.
- the base material 1 is not particularly limited, and examples thereof include glass and a transparent plastic film base material.
- the transparent plastic film base material is not particularly limited, but is preferably one having excellent visible light transmittance (preferably 90% or more) and excellent transparency (preferably one having a haze value of 5% or less).
- the transparent plastic film base material described in JP-A-2008-90263 can be mentioned.
- the transparent plastic film base material one having less birefringence optically is preferably used.
- the base material 1 can be used, for example, as a cover member of a self-luminous display device.
- the transparent plastic film base material includes triacetyl cellulose (TAC), polycarbonate, or acrylic.
- the base material 1 may be the cover member itself.
- the cover member can be made thinner.
- the antireflection-treated and / or anti-glare-treated surface 1a becomes the outermost surface of the self-luminous display device, and is visually recognized by reflection of external light or reflection of an image. It plays a role of preventing deterioration of the property and adjusting the appearance such as glossiness.
- the thickness of the base material 1 is not particularly limited, but is preferably in the range of 10 to 500 ⁇ m, more preferably 20 in consideration of workability such as strength and handleability and thin layerability. It is in the range of ⁇ 300 ⁇ m, and optimally in the range of 30 to 200 ⁇ m.
- the refractive index of the base material 1 is not particularly limited, but is, for example, in the range of 1.30 to 1.80, preferably in the range of 1.40 to 1.70.
- the visible light transmittance of the base material 1 is not particularly limited, but may be, for example, 85 to 100%, 88% or more, 90% or more, or 92% or more.
- a known antireflection treatment can be used without particular limitation, and examples thereof include an antireflection (AR) treatment.
- AR antireflection
- the AR layer exhibits an antireflection function by canceling each other's reversed phases of incident light and reflected light by utilizing the interference effect of light.
- the wavelength region of visible light that exhibits the antireflection function is, for example, 380 to 780 nm, and the wavelength region having particularly high luminosity factor is in the range of 450 to 650 nm, which minimizes the reflectance of 550 nm, which is the central wavelength thereof. It is preferable to design the AR layer as described above.
- the AR layer examples include a multi-layer antireflection layer having a structure in which two or five optical thin layers (thin films whose thickness and refractive index are strictly controlled) are laminated, and components having different refractive indexes are specified.
- a multi-layer antireflection layer having a structure in which two or five optical thin layers (thin films whose thickness and refractive index are strictly controlled) are laminated, and components having different refractive indexes are specified.
- the degree of freedom in the optical design of the AR layer is increased, the antireflection effect can be further improved, and the spectral reflection characteristics can be made uniform (flat) in the visible light region. become. Since high thickness accuracy is required for the optical thin film, the formation of each layer is generally carried out by a dry method such as vacuum vapor deposition, sputtering, or CVD.
- FIG. 2 is a schematic view (cross-sectional view) showing another embodiment of the optical laminate of the first side surface of the present invention.
- the anti-glare layer 3a is formed on one side 1a of the base material 1.
- known ones can be adopted without limitation, and generally, it is formed as a layer in which inorganic or organic particles are dispersed as an anti-glare agent in a resin.
- the anti-glare layer 3a is formed by using an anti-glare layer forming material containing a resin, particles and a thixotropy-imparting agent, and the surface of the anti-glare layer 3a is formed by agglomeration of the particles and the thixotropy-imparting agent. A convex portion is formed on the surface. Due to this configuration, the anti-glare layer 3a has excellent display characteristics that achieve both anti-glare properties and prevention of white blur, and despite the fact that the anti-glare layer is formed by utilizing the aggregation of particles, the appearance is defective. It is possible to prevent the generation of protrusions on the surface of the anti-glare layer and improve the yield of the product.
- the resin examples include thermosetting resins and ionizing radiation curable resins that are cured by ultraviolet rays or light.
- thermosetting resins examples include thermosetting resins and ionizing radiation curable resins that are cured by ultraviolet rays or light.
- a commercially available thermosetting resin, an ultraviolet curable resin, or the like can also be used.
- the heat-curable resin or the ultraviolet-curable resin for example, a curable compound having at least one of an acrylate group and a methacrylate group that is cured by heat, light (ultraviolet rays, etc.), an electron beam, or the like can be used.
- Silicone resin, polyester resin, polyether resin, epoxy resin, urethane resin, alkyd resin, spiroacetal resin, polybutadiene resin, polythiol polyene resin, oligomers such as methacrylate and prepolymers of polyfunctional compounds such as polyhydric alcohol can give.
- One of these may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
- a reactive diluent having at least one group of an acrylate group and a methacrylate group can be used.
- the reactive diluent for example, the reactive diluent described in JP-A-2008-88309 can be used, and includes, for example, monofunctional acrylate, monofunctional methacrylate, polyfunctional acrylate, polyfunctional methacrylate and the like.
- the reactive diluent trifunctional or higher functional acrylates and trifunctional or higher functional methacrylates are preferable. This is because the hardness of the anti-glare layer 3a can be made excellent.
- Examples of the reactive diluent include butanediol glycerin ether diacrylate, isocyanuric acid acrylate, and isocyanuric acid methacrylate. One of these may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
- the main function of the particles for forming the anti-glare layer 3a is to shape the surface of the formed anti-glare layer 3a into an uneven shape to impart anti-glare properties, and to control the haze value of the anti-glare layer 3a.
- the haze value of the anti-glare layer 3a can be designed by controlling the difference in refractive index between the particles and the resin.
- the particles include inorganic particles and organic particles.
- the inorganic particles are not particularly limited, and for example, silicon oxide particles, titanium oxide particles, aluminum oxide particles, zinc oxide particles, tin oxide particles, calcium carbonate particles, barium sulfate particles, talc particles, kaolin particles, calcium sulfate particles and the like. Can be given.
- the organic particles are not particularly limited, and for example, polymethylmethacrylate resin powder (PMMA fine particles), silicone resin powder, polystyrene resin powder, polycarbonate resin powder, acrylic styrene resin powder, benzoguanamine resin powder, melamine resin powder, and polyolefin.
- PMMA fine particles polymethylmethacrylate resin powder
- silicone resin powder silicone resin powder
- polystyrene resin powder polycarbonate resin powder
- acrylic styrene resin powder acrylic styrene resin powder
- benzoguanamine resin powder benzoguanamine resin powder
- melamine resin powder melamine resin powder
- polyolefin examples thereof include resin powder, polyester resin powder, polyamide resin powder, polyimide resin powder, and polyfluorinated ethylene resin powder.
- One type of these inorganic particles and organic particles may be used alone, or two or more types may be used in combination.
- the weight average particle size (D) of the particles is preferably in the range of 2.5 to 10 ⁇ m. By setting the weight average particle size of the particles in the above range, for example, more excellent anti-glare properties and white blurring can be prevented.
- the weight average particle size of the particles is more preferably in the range of 3 to 7 ⁇ m.
- the weight average particle size of the particles can be measured by, for example, the Coulter counting method. For example, using a particle size distribution measuring device (trade name: Coulter Multisizer, manufactured by Beckman Coulter) using the pore electric resistance method, an electrolytic solution corresponding to the volume of the particles when the particles pass through the pores. By measuring the electric resistance, the number and volume of the particles are measured, and the weight average particle size is calculated.
- the shape of the particles is not particularly limited, and may be, for example, a bead-shaped substantially spherical shape or an irregular shape such as powder, but a substantially spherical shape is preferable, and an aspect ratio is more preferable. It is a substantially spherical particle having a ratio of 1.5 or less, and most preferably a spherical particle.
- the proportion of the particles in the anti-glare layer 3a is preferably in the range of 0.2 to 12 parts by weight, more preferably in the range of 0.5 to 12 parts by weight, still more preferably 1 with respect to 100 parts by weight of the resin. It is in the range of ⁇ 7 parts by weight. Within the above range, for example, more excellent anti-glare property and white blurring can be prevented.
- thixotropy-imparting agent for forming the anti-glare layer 3a examples include organic clay, polyolefin oxide, modified urea and the like.
- the organic clay is preferably an organically treated clay in order to improve the affinity with the resin.
- the organic clay include layered organic clay.
- the organic clay may be prepared in-house or a commercially available product may be used. Examples of the commercially available products include Lucentite SAN, Lucentite STN, Lucentite SEN, Lucentite SPN, Somasif ME-100, Somasif MAE, Somasif MTE, Somasif MEE, and Somasif MPE (trade names, all of which are CO-OP CHEMICAL CO., LTD.
- the above-mentioned polyolefin oxide may be prepared in-house or a commercially available product may be used.
- the commercially available product include Disparon 4200-20 (trade name, manufactured by Kusumoto Kasei Co., Ltd.), Fronon SA300 (trade name, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) and the like.
- the modified urea is a reaction product of an isocyanate monomer or an adduct thereof and an organic amine.
- the modified urea may be prepared in-house or a commercially available product may be used. Examples of the commercially available product include BYK410 (manufactured by Big Chemie).
- the thixotropy-imparting agent may be used alone or in combination of two or more.
- the height of the convex portion from the roughness average line of the anti-glare layer 3a is preferably less than 0.4 times the thickness of the anti-glare layer 3a. More preferably, it is in the range of 0.01 times or more and less than 0.4 times, and further preferably, it is in the range of 0.01 times or more and less than 0.3 times. Within this range, it is possible to suitably prevent the formation of protrusions, which are defects in appearance, on the convex portion.
- the anti-glare layer 3a of the present embodiment has a convex portion having such a height, so that appearance defects can be less likely to occur.
- the height from the average line can be measured by, for example, the method described in JP-A-2017-138620.
- the ratio of the thixotropy-imparting agent in the anti-glare layer 3a is preferably in the range of 0.1 to 5 parts by weight, more preferably in the range of 0.2 to 4 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin.
- the thickness (d) of the anti-glare layer 3a is not particularly limited, but is preferably in the range of 3 to 12 ⁇ m. By setting the thickness (d) of the anti-glare layer 3a within the above range, for example, the occurrence of curl of the optical laminate 11 can be prevented, and the problem of reduced productivity such as poor transportability can be avoided.
- the weight average particle size (D) of the particles is preferably in the range of 2.5 to 10 ⁇ m as described above.
- the thickness (d) of the anti-glare layer 3a is more preferably in the range of 3 to 8 ⁇ m.
- the relationship between the thickness (d) of the anti-glare layer 3a and the weight average particle size (D) of the particles is preferably in the range of 0.3 ⁇ D / d ⁇ 0.9.
- the anti-glare layer 3a forms a convex portion on the surface of the anti-glare layer 3a due to the aggregation of the particles and the thixotropy-imparting agent.
- the agglomerated portion forming the convex portion a plurality of the particles are present in a state of being gathered in the plane direction of the anti-glare layer 3a.
- the convex portion has a gentle shape.
- the surface shape of the anti-glare layer 3a can be arbitrarily designed by controlling the aggregated state of the particles contained in the anti-glare layer forming material.
- the agglomerated state of the particles can be controlled by, for example, the material of the particles (for example, the chemically modified state of the particle surface, the affinity for a solvent or a resin, etc.), the type of the resin (binder) or the solvent, the combination, and the like.
- the aggregated state of the particles can be controlled by the thixotropy-imparting agent contained in the antiglare layer forming material.
- the agglomerated state of the particles can be made as described above, and the convex portion can be made into a gentle shape.
- the base material 1 when the base material 1 is formed of a resin or the like, it is preferable to have a permeation layer at the interface between the base material 1 and the anti-glare layer 3a.
- the permeation layer is formed by permeating the resin component contained in the material for forming the anti-glare layer 3a into the base material 1.
- the permeation layer preferably has a thickness in the range of 0.2 to 3 ⁇ m, more preferably in the range of 0.5 to 2 ⁇ m.
- the permeation layer can be formed.
- the permeation layer can be confirmed, for example, by observing the cross section of the optical laminate 11 with a transmission electron microscope (TEM), and the thickness can be measured.
- TEM transmission electron microscope
- the permeation layer is formed thicker as the base material 1 has poor adhesion to the anti-glare layer 3a in order to improve the adhesion.
- the maximum diameter is 200 ⁇ m or more and the number of appearance defects is one or less per 1 m 2 of the anti-glare layer 3a. More preferably, there is no such appearance defect.
- the base material 1 on which the anti-glare layer 3a is formed preferably has a haze value in the range of 0 to 10%.
- the haze value is a haze value (cloudiness) according to JIS K 7136 (2000 version).
- the haze value is more preferably in the range of 0 to 5%, and even more preferably in the range of 0 to 3%.
- the haze value is in the above range, a clear image can be obtained and the contrast in a dark place can be improved.
- the average inclination angle ⁇ a (°) is preferably in the range of 0.1 to 5.0, and preferably in the range of 0.3 to 4.5 in the uneven shape of the surface of the anti-glare layer 3a. It is more preferably in the range of 1.0 to 4.0, particularly preferably 1.6 to 4.0.
- the average inclination angle ⁇ a is a value defined by the following mathematical formula (1).
- the average inclination angle ⁇ a is, for example, a value measured by the method described in JP-A-2017-138620.
- Average inclination angle ⁇ a tan-1 ⁇ a (1)
- ⁇ a is the peak and valley of the adjacent peaks in the reference length L of the roughness curve defined in JIS B 0601 (1994 version), as shown in the following formula (2). It is a value obtained by dividing the total (h1 + h2 + h3 ... + Hn) of the difference (height h) from the lowest point by the reference length L.
- ⁇ a is within the above range, it is more excellent in anti-glare property and white blur can be prevented.
- the prepared anti-glare layer forming material exhibits thixotropic properties, and the Ti value defined below is in the range of 1.3 to 3.5. It is preferably in the range of 1.3 to 2.8.
- Ti value ⁇ 1 / ⁇ 2
- ⁇ 1 is a viscosity measured under the condition of a shear rate of 20 (1 / s) using a HAAKE Leostress 6000
- ⁇ 2 is a viscosity of 200 (1 / s) using a HAAKE Leostress 6000. Viscosity measured under conditions.
- the Ti value is less than 1.3, appearance defects are likely to occur, and the characteristics regarding anti-glare property and white blur are deteriorated. Further, when the Ti value exceeds 3.5, the particles are less likely to aggregate and are likely to be in a dispersed state.
- the method for producing the anti-glare layer 3a of the present embodiment is not particularly limited and may be produced by any method.
- the anti-glare layer forming material (coating) containing the resin, the particles, the thixotropy-imparting agent and the solvent. Liquid) is prepared, the anti-glare layer forming material (coating liquid) is applied to one side 1a of the base material 1 to form a coating film, and the coating film is cured to form an anti-glare layer 3a.
- a transfer method using a mold, a method of imparting an uneven shape by an appropriate method such as sandblasting or embossing roll, or the like can also be used.
- the solvent is not particularly limited, and various solvents can be used, and one type may be used alone or two or more types may be used in combination. There are optimum solvent types and solvent ratios depending on the composition of the resin, the types of the particles and the thixotropy-imparting agent, the content, and the like.
- the solvent is not particularly limited, but for example, alcohols such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol and 2-methoxyethanol; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclopentanone; methyl acetate and ethyl acetate.
- Esters such as butyl acetate; ethers such as diisopropyl ether and propylene glycol monomethyl ether; glycols such as ethylene glycol and propylene glycol; cellosolves such as ethyl cellosolve and butyl cellosolve; aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane and octane.
- Kind Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and the like.
- TAC triacetyl cellulose
- a good solvent for TAC can be preferably used.
- the solvent include ethyl acetate, methyl ethyl ketone, cyclopentanone and the like.
- the thixotropic property of the thixotropy-imparting agent on the antiglare layer forming material (coating liquid) can be satisfactorily exhibited.
- organic clay toluene and xylene can be preferably used alone or in combination.
- polyolefin oxide when polyolefin oxide is used, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, and propylene glycol monomethyl ether are preferably used alone. It can be used or used in combination.
- modified urea is used, butyl acetate and methyl isobutyl ketone can be preferably used alone or in combination.
- leveling agents can be added to the anti-glare layer forming material.
- a fluorine-based or silicone-based leveling agent can be used for the purpose of preventing uneven coating (uniformizing the coated surface).
- the leveling agent can be appropriately selected depending on the case where the surface of the anti-glare layer 3a is required to have antifouling property, or the case where an antireflection layer (low refractive index layer) or a layer containing an interlayer filler is formed on the anti-glare layer 3a. Therefore, the leveling agent can be appropriately selected.
- the present embodiment for example, by incorporating the thixotropy-imparting agent, the thixotropy can be exhibited in the coating liquid, so that uneven coating is less likely to occur. Therefore, the present embodiment has an advantage that, for example, the options of the leveling agent can be expanded.
- the blending amount of the leveling agent is, for example, 5 parts by weight or less, preferably 0.01 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin.
- Pigments, fillers, dispersants, plasticizers, ultraviolet absorbers, surfactants, antifouling agents, antioxidants and the like are added to the anti-glare layer forming material, if necessary, as long as the performance is not impaired. You may.
- One type of these additives may be used alone, or two or more types may be used in combination.
- anti-glare layer forming material for example, a conventionally known photopolymerization initiator as described in JP-A-2008-88309 can be used.
- Examples of the method of applying the anti-glare layer forming material on one side 1a of the base material 1 include a fanten coating method, a die coating method, a spin coating method, a spray coating method, a gravure coating method, a roll coating method, and a bar coating method. Etc. can be used.
- the anti-glare layer forming material is applied to form a coating film on the base material 1, and the coating film is cured. It is preferable to dry the coating film prior to the curing.
- the drying may be, for example, natural drying, air drying by blowing wind, heat drying, or a method in which these are combined.
- the means for curing the coating film of the anti-glare layer forming material is not particularly limited, but ultraviolet curing is preferable.
- the irradiation amount of the energy radiation source is preferably 50 to 500 mJ / cm 2 as the integrated exposure amount at the ultraviolet wavelength of 365 nm. When the irradiation amount is 50 mJ / cm 2 or more, the curing becomes more sufficient, and the hardness of the formed anti-glare layer becomes more sufficient. Further, if it is 500 mJ / cm 2 or less, coloring of the formed anti-glare layer can be prevented.
- the anti-glare layer 3a can be formed on one side 1a of the base material 1.
- the anti-glare layer 3a may be formed by a manufacturing method other than the above-mentioned method.
- the hardness of the anti-glare layer 3a of the present embodiment is affected by the thickness of the layer in terms of pencil hardness, but it is preferably 2H or more.
- the anti-glare layer 3a may have a multi-layer structure in which two or more layers are laminated.
- the above-mentioned AR layer (low refractive index layer) may be arranged on the anti-glare layer 3a.
- the optical laminate 11 according to the present embodiment is attached to the self-luminous display device, one of the factors that reduce the visibility of the image is the reflection of light at the interface between the air and the anti-glare layer.
- the AR layer reduces its surface reflection.
- the anti-glare layer 3a and the AR layer may each have a multi-layer structure in which two or more layers are laminated.
- a contamination prevention layer formed of a fluorine group-containing silane compound, a fluorine group-containing organic compound, or the like is provided on the antiglare layer 3a. It is preferable to stack them.
- the adhesion to the anti-glare layer 3a is further improved. Further, if the surface of the anti-glare layer 3a is surface-treated, the adhesion to the AR layer is further improved.
- the other surface of the anti-glare layer 3a may be treated with a solvent. Further, in order to prevent the occurrence of curl, a transparent resin layer may be formed on the other surface of the anti-glare layer 3a.
- the pressure-sensitive adhesive layer 2 is preferably a pressure-sensitive adhesive layer formed from a pressure-sensitive adhesive composition selected from a photocurable pressure-sensitive adhesive composition containing a colorant and a solvent-type pressure-sensitive adhesive composition.
- the photocurable pressure-sensitive adhesive composition contains a polymer, a photopolymerizable compound, and a photopolymerization initiator in addition to a colorant. That is, the photocurable pressure-sensitive adhesive composition used for forming the pressure-sensitive adhesive layer 2 of the present embodiment contains a polymer, a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator, and a colorant.
- the pressure-sensitive adhesive layer 2 of the present embodiment is a pressure-sensitive adhesive layer having light absorption in visible light.
- the pressure-sensitive adhesive layer formed by using the photocurable pressure-sensitive adhesive composition is a type that performs photo-curing (first form) and a type that does not perform photo-curing and is photo-cured after being bonded to a display panel described later. It is roughly divided into types (second form).
- a photocurable pressure-sensitive adhesive composition containing a polymer, a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator, and a colorant is applied onto a release film and photocured. Thereby, it can be formed.
- Photocurable adhesive composition (polymer)
- the polymer contained in the photocurable pressure-sensitive adhesive composition include acrylic polymers, silicone-based polymers, polyesters, polyurethanes, polyamides, polyvinyl ethers, vinyl acetate / vinyl chloride copolymers, modified polyolefins, epoxy-based polymers, fluorine-based polymers, and natural rubbers. , Rubber-based polymers such as synthetic rubber, and the like.
- an acrylic polymer is preferably used because it exhibits adhesive properties such as appropriate wettability, cohesiveness and adhesiveness, and is also excellent in weather resistance and heat resistance.
- the acrylic polymer contains (meth) acrylic acid alkyl ester as a main constituent monomer component.
- (meth) acrylic means acrylic and / or methacryl.
- the amount of the (meth) acrylic acid alkyl ester with respect to the total amount of the monomer components constituting the acrylic polymer is preferably 50% by weight or more, more preferably 55% by weight or more, still more preferably 60% by weight or more.
- the (meth) acrylic acid alkyl ester a (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms is preferably used.
- the (meth) acrylic acid alkyl ester may have a branched alkyl group or a cyclic alkyl group.
- (meth) acrylic acid alkyl ester having a chain alkyl group examples include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, and (meth).
- Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester having a preferable chain alkyl group used in the first form include butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic. Dodecyl acid.
- the amount of the (meth) acrylic acid alkyl ester having a chain alkyl group with respect to the total amount of the monomer components constituting the acrylic polymer is, for example, about 40 to 90% by weight, and 45 to 80% by weight or 50 to 70% by weight. There may be.
- (meth) acrylate alkyl ester having an alicyclic alkyl group examples include cyclopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, cycloheptyl (meth) acrylate, cyclooctyl (meth) acrylate and the like.
- Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester having a preferable alicyclic alkyl group used in the first form are cyclohexyl (meth) acrylic acid and isobornyl (meth) acrylic acid.
- the amount of the (meth) acrylic acid alkyl ester having an alicyclic alkyl group with respect to the total amount of the monomer components constituting the acrylic polymer is, for example, about 3 to 50% by weight, and 5 to 40% by weight or 10 to 30% by weight. It may be.
- the acrylic polymer may contain a polar group-containing monomer such as a hydroxyl group-containing monomer, a carboxy group-containing monomer, and a nitrogen-containing monomer as a constituent monomer component.
- a polar group-containing monomer such as a hydroxyl group-containing monomer, a carboxy group-containing monomer, and a nitrogen-containing monomer as a constituent monomer component.
- Preferred polar group-containing monomers used in the first form are hydroxyl group-containing monomers and nitrogen-containing monomers.
- the amount of the polar group-containing monomer (total of the hydroxy group-containing monomer, the carboxy group-containing monomer, and the nitrogen-containing monomer) with respect to the total amount of the monomer components constituting the acrylic polymer is, for example, about 3 to 50% by weight, and 5 to 40%. It may be% by weight or 10 to 30% by weight.
- hydroxyl group-containing monomer examples include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic.
- acrylic acid esters such as 8-hydroxyoctyl acid, 10-hydroxydecyl (meth) acrylic acid, 12-hydroxylauryl (meth) acrylic acid and (4-hydroxymethylcyclohexyl) -methyl (meth) acrylate. ..
- the hydroxyl group can be a reaction point (cross-linking point) with the isocyanate group.
- Preferred hydroxyl group-containing monomers used in the first form are 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate.
- the amount of the hydroxyl group-containing monomer with respect to the total amount of the monomer components constituting the acrylic polymer is, for example, about 3 to 50% by weight, and may be 5 to 40% by weight or 10 to 30% by weight.
- carboxy group-containing monomer examples include acrylic monomers such as (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, and carboxypentyl (meth) acrylate, and itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and crotonic acid. ..
- acrylic monomers such as (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, and carboxypentyl (meth) acrylate
- itaconic acid maleic acid, fumaric acid, and crotonic acid. ..
- a preferred carboxy group-containing monomer used in the first form is (meth) acrylic acid.
- the amount of the carboxy group-containing monomer with respect to the total amount of the monomer components constituting the acrylic polymer is, for example, about 3 to 50% by weight, and may be 5 to 40% by weight or 10 to 30% by weight.
- nitrogen-containing monomers examples include N-vinylpyrrolidone, methylvinylpyrrolidone, vinylpyridine, vinylpiperidone, vinylpyrimidine, vinylpiperazine, vinylpyrazine, vinylpyrrole, vinylimidazole, vinyloxazole, vinylmorpholin, (meth) acryloylmorpholin, and N-vinyl.
- vinyl-based monomers such as carboxylic acid amides, N-vinylcaprolactam and acrylamide, and cyano group-containing monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile.
- the preferred nitrogen-containing monomer used in the first form is N-vinylpyrrolidone.
- the amount of the nitrogen-containing monomer with respect to the total amount of the monomer components constituting the acrylic polymer is, for example, about 3 to 50% by weight, and may be 5 to 40% by weight or 10 to 30% by weight.
- Acrylic polymers contain acid anhydride group-containing monomers, (meth) acrylic acid caprolactone adducts, sulfonic acid group-containing monomers, and phosphoric acid groups as monomer components other than the above (sometimes referred to as "other monomers").
- Vinyl-based monomers such as monomers, vinyl acetate, vinyl propionate, styrene, ⁇ -methylstyrene, etc .; Epoxy group-containing monomers such as glycidyl (meth) acrylate; Polyethylene glycol (meth) acrylate, Polypropylene glycol (meth) acrylate Glycol-based acrylic ester monomers such as methoxyethylene glycol (meth) acrylate and methoxypolypropylene glycol (meth) acrylate; tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, fluorine (meth) acrylate, silicone (meth) acrylate and (meth) It may contain an acrylic acid ester-based monomer such as 2-methoxyethyl acrylate.
- the glass transition temperature (Tg) of the polymer contained in the photocurable pressure-sensitive adhesive composition is preferably 0 ° C. or lower.
- the glass transition temperature of the polymer may be ⁇ 5 ° C. or lower, ⁇ 10 ° C. or lower, or ⁇ 15 ° C. or lower.
- the glass transition temperature of the polymer is the peak top temperature of loss tangent (tan ⁇ ) by dynamic viscoelasticity measurement.
- the glass transition temperature may be calculated from the composition of the polymer based on the theoretical Tg.
- the theoretical Tg is calculated by the Fox formula described later.
- a polymer can be obtained by polymerizing the above-mentioned monomer components by various known methods.
- the polymerization method is not particularly limited, but it is preferable to prepare the polymer by photopolymerization. Since the polymer can be prepared without using a solvent in photopolymerization, it is not necessary to dry and remove the solvent when forming the pressure-sensitive adhesive layer, and a thick pressure-sensitive adhesive layer can be uniformly formed.
- the composition used for preparing the prepolymer preferably contains a photopolymerization initiator in addition to the monomer.
- the photopolymerization initiator may be appropriately selected depending on the type of monomer. For example, a photoradical polymerization initiator is used for the polymerization of an acrylic polymer.
- the photopolymerization initiator examples include a benzoin ether-based photopolymerization initiator, an acetophenone-based photopolymerization initiator, an ⁇ -ketol-based photopolymerization initiator, an aromatic sulfonyl chloride-based photopolymerization initiator, and a photoactive oxime-based photopolymerization initiator.
- Examples thereof include benzoin-based photopolymerization initiators, benzyl-based photopolymerization initiators, benzophenone-based photopolymerization initiators, ketal-based photopolymerization initiators, thioxanthone-based photopolymerization initiators, and acylphosphine oxide-based photopolymerization initiators.
- a chain transfer agent such as ⁇ -thioglycerol, lauryl mercaptan, glycidyl mercaptan, mercaptoacetic acid, 2-mercaptoethanol, thioglycolic acid, 2-ethylhexyl thioglycolate, and 2,3-dimercapto-1-propanol.
- thiols such as ⁇ -thioglycerol, lauryl mercaptan, glycidyl mercaptan, mercaptoacetic acid, 2-mercaptoethanol, thioglycolic acid, 2-ethylhexyl thioglycolate, and 2,3-dimercapto-1-propanol.
- thiols such as ⁇ -thioglycerol, lauryl mercaptan, glycidyl mercaptan, mercaptoacetic acid, 2-mercaptoethanol, thioglycolic acid, 2-
- the polymerization rate of the prepolymer is not particularly limited, but is preferably 3 to 50% by weight, more preferably 5 to 40% by weight, from the viewpoint of obtaining a viscosity suitable for coating on a substrate.
- the polymerization rate of the prepolymer can be adjusted to a desired range by adjusting the type and amount of the photopolymerization initiator, the irradiation intensity and irradiation time of active light such as UV light, and the like.
- the polymerization rate of the prepolymer is a non-volatile component when heated at 130 ° C. for 3 hours, and is calculated by the following formula.
- the photocurable pressure-sensitive adhesive composition used for forming the pressure-sensitive adhesive layer contains a polymer, a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator, and a colorant.
- a photocurable pressure-sensitive adhesive composition can be obtained by adding a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator and a colorant to the prepolymer.
- a prepolymer a low molecular weight polymer (oligomer) is used, and the low molecular weight polymer is mixed with a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator and a colorant to prepare a photocurable pressure-sensitive adhesive composition. You may.
- the photopolymerizable compound contained in the photocurable pressure-sensitive adhesive composition has one or more photopolymerizable functional groups in one molecule.
- the photopolymerizable functional group may be radically polymerizable, cationically polymerizable or anionically polymerizable, but since it is excellent in reactivity, it is a radically polymerizable functional group having an unsaturated double bond (ethylenically unsaturated group). Is preferable.
- the prepolymer contains a monomer that has not reacted with the polymer, and the unreacted monomer retains photopolymerizability. Therefore, it is not always necessary to add a photopolymerizable compound in the preparation of the photocurable pressure-sensitive adhesive composition.
- the photopolymerizable compound to be added may be the same as or different from the monomer used for preparing the prepolymer.
- the compound added as the photopolymerizable compound is preferably a monomer or oligomer having a (meth) acryloyl group as the photopolymerizable functional group because it has high compatibility with the polymer.
- the photopolymerizable compound may be a polyfunctional compound having two or more photopolymerizable functional groups in one molecule. Examples of the photopolymerizable polyfunctional compound include polyfunctional (meth) acrylate.
- polyfunctional (meth) acrylate examples include polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, polytetramethylene glycol di (meth) acrylate, bisphenol A ethylene oxide-modified di (meth) acrylate, and bisphenol A propylene oxide.
- tetrafunctional (meth) acrylic acid ester such as ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, ethoxylated pentaeristol tetra (meth) acrylate, pentaeristol tetra (meth) acrylate; dipentaeryristol penta Examples thereof include (meth) acrylates and the like, and pentafunctional or higher functional (meth) acrylic acid esters such as dipentaeryristolhexa (meth) acrylate.
- the amount of the polyfunctional compound used is preferably 10 parts by weight or less, more preferably 0.001 to 1 part by weight, based on 100 parts by weight of the polymer (including the prepolymer). Parts, more preferably 0.005 to 0.5 parts by weight.
- the amount of the polyfunctional compound used may be 10 parts by weight or less, 5 parts by weight or less, 3 parts by weight or less, or 1 part by weight or less.
- the amount of the polyfunctional monomer used may be 0, and may be 0.001 part by weight or more, 0.01 part by weight or more, or 0.1 part by weight or more.
- a hydroxyl group-containing monomer is preferable, and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate are more preferable.
- the amount of the hydroxyl group-containing monomer used is preferably 40 parts by weight or less, more preferably 1 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polymer (including the prepolymer). Yes, more preferably 5 to 20 parts by weight.
- the amount of the hydroxyl group-containing monomer used may be 40 parts by weight or less, 30 parts by weight or less, and 20 parts by weight or less.
- the amount of the hydroxyl group-containing monomer used may be 0, or may be 1 part by weight or more, 5 parts by weight or more, or 10 parts by weight or more.
- the photocurable pressure-sensitive adhesive composition contains a photopolymerization initiator.
- the photopolymerization initiator generates radicals, acids, bases and the like by irradiation with active light such as ultraviolet rays, and can be appropriately selected depending on the type of the photopolymerizable compound and the like.
- the photopolymerizable compound is a compound having a (meth) acryloyl group (for example, a monofunctional or polyfunctional (meth) acrylate)
- the photopolymerization initiator may be used alone or in combination of two or more.
- the addition of the photopolymerization initiator may be omitted.
- the photopolymerization initiator added may be the same as or different from the photopolymerization initiator used in the preparation of the polymer.
- the photopolymerization initiator contained in the photocurable pressure-sensitive adhesive composition preferably has an absorption maximum in a wavelength region where light absorption by a colorant described later is small. Specifically, the photopolymerization initiator preferably has an absorption maximum in the wavelength region of 330 to 400 nm. Since the photopolymerization initiator has an absorption maximum in a region where the light absorption by the colorant is small, the curing inhibition by the colorant is suppressed, so that the polymerization rate can be sufficiently increased by the photocuring.
- Examples of the photoradical polymerization initiator having an absorption maximum in the region of a wavelength of 330 to 400 nm include hydroxyketones, benzyldimethylketals, aminoketones, acylphosphine oxides, benzophenones, trichloromethyl group-containing triazine derivatives and the like. ..
- the content of the photopolymerization initiator in the photocurable pressure-sensitive adhesive composition is 0.01 to 10% by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the monomers (monomer used for polymer preparation and photopolymerizable compound added to the polymer).
- the amount is about 0.05 to 5 parts by weight, preferably about 0.05 to 5 parts by weight.
- the photocurable pressure-sensitive adhesive composition used to form the pressure-sensitive adhesive layer contains a colorant.
- the colorant may be a dye or a pigment as long as it can be dissolved or dispersed in the photocurable pressure-sensitive adhesive composition. Dyes are preferable because low haze can be achieved even with a small amount of addition, and unlike pigments, they do not have sedimentation properties and can be easily distributed uniformly. In addition, pigments are also preferable because they have high color development even when added in a small amount. When a pigment is used as a colorant, it preferably has low or no conductivity. In addition, when a dye is used, it is preferable to use it in combination with an antioxidant described later.
- the colorant preferably absorbs visible light and has ultraviolet transparency is used.
- the colorant preferably has a maximum transmittance at a wavelength of 330 to 400 nm larger than a maximum value of a transmittance at a wavelength of 400 to 700 nm. Further, the colorant preferably has an average transmittance at a wavelength of 330 to 400 nm higher than the average transmittance at a wavelength of 400 to 700 nm.
- the transmittance of the colorant is adjusted by using an appropriate solvent such as tetrahydrofuran (THF) or a dispersion medium (an organic solvent having a small absorption in the wavelength range of 330 to 700 nm) so that the transmittance at a wavelength of 400 nm is about 50 to 60%. Measure with a diluted solution or dispersion.
- Examples of the ultraviolet-transparent black pigment that absorbs ultraviolet rays less than the absorption of visible light include “9050BLACK” and “UVBK-0001” manufactured by Tokushiki.
- Examples of the ultraviolet-transparent black dye include “SOC-L-0123” manufactured by Orient Chemical Industries.
- Carbon black and titanium black which are generally used as black colorants, absorb ultraviolet rays more than they absorb visible light (ultraviolet transmittance is smaller than visible light transmittance). Therefore, when a colorant such as carbon black is added to the photocurable pressure-sensitive adhesive composition having sensitivity to ultraviolet rays, most of the ultraviolet rays irradiated for photocuring are absorbed by the colorant, and the amount of light absorbed by the photopolymerization initiator. Is small, and it takes time to photo-cure (the amount of integrated irradiation light increases).
- the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is large, the amount of ultraviolet rays reaching the surface opposite to the light irradiation surface is small, so that the photocuring tends to be insufficient even if the light irradiation is performed for a long time.
- a colorant having a higher transmittance of ultraviolet rays than visible light it is possible to suppress curing inhibition caused by the colorant.
- the content of the colorant in the photocurable pressure-sensitive adhesive composition is, for example, about 0.01 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the monomers, and the type of the colorant, the color tone of the pressure-sensitive adhesive layer, and the light. It may be set appropriately according to the transmittance and the like.
- the colorant may be added to the composition as a solution or dispersion dissolved or dispersed in an appropriate solvent.
- the photocurable pressure-sensitive adhesive composition may contain a silane coupling agent as long as the effects of the present invention are not impaired.
- the photocurable pressure-sensitive adhesive composition contains a silane coupling agent, the adhesion reliability to the glass (particularly, the adhesion reliability to the glass in a high temperature and high humidity environment) is improved, which is preferable.
- the silane coupling agent is not particularly limited, but is limited to ⁇ -glycidoxypropyltrimethoxysilane, ⁇ -glycidoxypropyltriethoxysilane, ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane, and N-phenyl-aminopropyltrimethoxysilane. , 3-Acryloxypropyltrimethoxysilane and the like are preferable. Of these, ⁇ -glycidoxypropyltrimethoxysilane is preferable. Further, as a commercially available product, for example, the product name "KBM-403" (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) can be mentioned.
- the silane coupling agent may be used alone or in combination of two or more.
- the content of the silane coupling agent in the photocurable pressure-sensitive adhesive composition is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 1 part by weight, more preferably 0.03 to 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymer. It is a part by weight.
- the photocurable pressure-sensitive adhesive composition may contain components other than the polymer, the photopolymerizable compound, the photopolymerization initiator and the colorant.
- a chain transfer agent may be contained for the purpose of adjusting the photocuring rate or the like.
- an oligomer or a tackifier may be contained for the purpose of adjusting the viscosity of the photocurable pressure-sensitive adhesive composition, adjusting the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer, and the like.
- the oligomer for example, one having a weight average molecular weight of about 1000 to 30,000 is used.
- an acrylic oligomer is preferable because it has excellent compatibility with an acrylic polymer.
- the photocurable pressure-sensitive adhesive composition may contain additives such as a plasticizer, a softener, an antioxidant, a filler, an antioxidant, a surfactant, and an antistatic agent.
- the pressure-sensitive adhesive layer of the second form is a type of pressure-sensitive adhesive layer that is not photo-cured, and the photo-curable pressure-sensitive adhesive composition is formed in the form of a sheet. Since the pressure-sensitive adhesive layer of the second form contains the photopolymerizable compound in an unreacted state, the pressure-sensitive adhesive layer has photocurability.
- the photocurable pressure-sensitive adhesive composition used for forming the pressure-sensitive adhesive layer of the second form contains a polymer, a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator, and a colorant.
- polymer As the polymer contained in the photocurable pressure-sensitive adhesive composition, various polymers can be applied as in the first form, and an acrylic polymer is preferably used.
- the monomer components constituting the acrylic polymer are the same as those in the first form.
- the monomer component constituting the polymer contains a hydroxy group-containing monomer and / or a carboxy group-containing monomer.
- the monomer component constituting the polymer contains a hydroxy group-containing monomer and / or a carboxy group-containing monomer.
- an isocyanate-based cross-linking agent it is preferable to contain a hydroxy group-containing monomer as a monomer component.
- an epoxy-based cross-linking agent it is preferable to contain a carboxy group-containing monomer as the monomer.
- a polymer having a relatively large molecular weight is used as a polymer contained in the photocurable pressure-sensitive adhesive composition in order to form a solid (standard) pressure-sensitive adhesive layer. Used.
- the weight average molecular weight of the polymer is, for example, about 100,000 to 2 million.
- the photocurable pressure-sensitive adhesive composition is preferably a solution in which the polymer is dissolved in an organic solvent.
- a polymer solution can be obtained by solution-polymerizing the monomer components.
- a polymer solution may be prepared by dissolving a solid polymer in an organic solvent.
- the polymerization initiator includes an azo-based initiator, a peroxide-based initiator, a redox-based initiator that combines a peroxide and a reducing agent (for example, a combination of a persulfate and sodium hydrogen sulfite, a peroxide and an ascorbin).
- a thermal polymerization initiator such as (combination of sodium acid acid) is preferably used.
- the amount of the polymerization initiator used is not particularly limited, but for example, it is preferably about 0.005 to 5 parts by weight, more preferably about 0.02 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the monomer components forming the polymer. preferable.
- photopolymerizable compound contained in the photocurable pressure-sensitive adhesive composition in the second form is the same as that described above for the first form, and a compound having one or more photopolymerizable functional groups is used.
- the photopolymerization initiator contained in the photocurable pressure-sensitive adhesive composition in the second form is the same as that described above for the first form, and preferably has an absorption maximum in the wavelength region of 330 to 400 nm.
- the amount of the photopolymerization initiator is about 0.01 to 10 parts by weight, preferably about 0.05 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polymer.
- the colorant contained in the photocurable pressure-sensitive adhesive composition in the second form is the same as that described above for the first form, and the maximum value of the transmittance at a wavelength of 330 to 400 nm is the transmittance at a wavelength of 400 to 700 nm. It is preferably larger than the maximum value. Further, the colorant preferably has an average transmittance at a wavelength of 330 to 400 nm higher than the average transmittance at a wavelength of 400 to 700 nm.
- the photocurable pressure-sensitive adhesive composition of the second form preferably contains a crosslinkable crosslinkable agent with the above polymer.
- a crosslinkable crosslinkable agent with the above polymer.
- the cross-linking agent for introducing a cross-linked structure into the polymer include an isocyanate-based cross-linking agent, an epoxy-based cross-linking agent, an oxazoline-based cross-linking agent, an aziridine-based cross-linking agent, a carbodiimide-based cross-linking agent, a metal chelate-based cross-linking agent, and the like. Be done.
- isocyanate-based cross-linking agents and epoxy-based cross-linking agents are preferable because they have high reactivity with the hydroxyl groups and carboxy groups of the polymer and the cross-linked structure can be easily introduced.
- These cross-linking agents react with functional groups such as hydroxyl groups and carboxy groups introduced into the polymer to form a cross-linked structure.
- polyisocyanate-based cross-linking agent polyisocyanate having two or more isocyanate groups in one molecule is used.
- examples of the isocyanate-based cross-linking agent include lower aliphatic polyisocyanates such as butylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate; alicyclic isocyanates such as cyclopentylene diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate and isophorone diisocyanate; 2,4-tolylene diisocyanate.
- Aromatic isocyanates such as isocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate; trimethylolpropane / trimylene diisocyanate trimer adduct (eg, "Coronate L” manufactured by Toso), trimethylolpropane / hexamethylene Diisocyanate trimeric adduct (eg, Tosoh's "Coronate HL”), xylylene diisocyanate trimethylolpropane adduct (eg, Mitsui Chemicals' "Takenate D110N", hexamethylene diisocyanate isocyanurate (eg, Tosoh's "Coronate HL”) Examples thereof include isocyanate additives such as "Coronate HX").
- the epoxy-based cross-linking agent a polyfunctional epoxy compound having two or more epoxy groups in one molecule is used.
- the epoxy group of the epoxy-based cross-linking agent may be a glycidyl group.
- Examples of the epoxy-based cross-linking agent include N, N, N', N'-tetraglycidyl-m-xylene diamine, diglycidyl aniline, 1,3-bis (N, N-diglycidyl aminomethyl) cyclohexane, 1, 6-Hexanediol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether, penta Ellisritol polyglycid
- the amount of the cross-linking agent is about 0.01 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymer, and may be 0.05 parts by weight or more, 0.1 parts by weight or more, or 0.2 parts by weight or more. It may be 3 parts by weight or less, 2 parts by weight or less, or 1 part by weight or less.
- the photocurable pressure-sensitive adhesive composition of the second form includes oligomers, tackifiers, silane coupling agents, chain transfer agents, plasticizers, softeners, deterioration inhibitors, fillers, and antioxidants. , Surfactant, antistatic agent and the like may be contained.
- the pressure-sensitive adhesive layer 2 may be a pressure-sensitive adhesive layer (third form) formed from a solvent-type pressure-sensitive adhesive composition containing a colorant.
- the solvent-type pressure-sensitive adhesive composition may contain at least a polymer and a solvent in addition to a colorant, and may contain a cross-linking agent . That is, the solvent-type pressure-sensitive adhesive composition used for forming the pressure-sensitive adhesive layer 2 of this embodiment contains a polymer, a solvent, and a colorant, and may contain a cross-linking agent if necessary.
- the pressure-sensitive adhesive layer 2 of the present embodiment is a pressure-sensitive adhesive layer having light absorption in visible light.
- the pressure-sensitive adhesive layer of the third form contains a polymer, a solvent, and a colorant, and if necessary, a solvent-type pressure-sensitive adhesive composition containing a cross-linking agent is applied onto a release film, and the solvent is dried and removed. As a result, it can be formed.
- the solvent-type pressure-sensitive adhesive composition used for forming the pressure-sensitive adhesive layer of the third form contains a polymer, a solvent, a colorant, and if necessary, a cross-linking agent.
- polymer As the polymer contained in the solvent-type pressure-sensitive adhesive composition, various polymers can be applied as in the first form, and an acrylic polymer is preferably used.
- the monomer components constituting the acrylic polymer are the same as those in the first form.
- a polymer having a relatively large molecular weight is used as the polymer contained in the solvent-type pressure-sensitive adhesive composition.
- the weight average molecular weight of the polymer is, for example, about 100,000 to 2 million.
- the acrylic polymer contained in the solvent-based pressure-sensitive adhesive composition of the third form may be a (meth) acrylic block copolymer.
- the pressure-sensitive adhesive layer 2 is formed from a solvent-type pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylic block copolymer, it is excellent in step absorption and processability, and is therefore arranged on the substrate 5 of the display panel. Since it is possible to seal the plurality of LED chips without leaving any gaps on the steps and the workability is excellent, the problem that the adhesive layer protrudes from the end portion during storage is unlikely to occur.
- the (meth) acrylic block copolymer comprises a high Tg segment having a glass transition temperature of 0 ° C. or higher and 100 ° C. or lower and a low Tg segment having a glass transition temperature of ⁇ 100 ° C. or higher and lower than 0 ° C. It is preferable to have a peak of tan ⁇ in a region of 0 ° C. or higher and a region of lower than 0 ° C., respectively.
- high Tg segment having a glass transition temperature of 0 ° C. or higher and 100 ° C. or lower is simply referred to as “high Tg segment”
- low Tg segment having a glass transition temperature of -100 ° C. or higher and lower than 0 ° C.” is simply referred to as “high Tg segment”.
- the “segment” in the high Tg segment and the low Tg segment means a partial structure constituting each block unit of the (meth) acrylic block copolymer A.
- the structure of the (meth) acrylic block copolymer A may be a linear block copolymer, a branched (star) block copolymer, or a mixture thereof.
- the structure of such a block copolymer may be appropriately selected according to the required physical properties of the block copolymer, but from the viewpoint of cost and ease of manufacture, it is preferably a linear block copolymer.
- the linear block copolymer may have any structure (arrangement), but from the viewpoint of the physical properties of the linear block copolymer or the physical properties of the solvent-type pressure-sensitive adhesive composition A, (AB) n- type, ( AB) It is preferable that the block copolymer has at least one structure selected from the group consisting of n- A type (n is an integer of 1 or more, for example, an integer of 1 to 3).
- a and B mean segments composed of different monomer compositions.
- the segment represented by A constituting the linear block copolymer may be referred to as "A segment”
- the segment represented by B may be referred to as "B segment”.
- AB type diblock copolymers represented by AB and ABA type triblock copolymers represented by ABA are selected from the viewpoints of ease of production, physical properties of the solvent-based pressure-sensitive adhesive composition A, and the like.
- it is an ABA type triblock copolymer.
- ABA-type triblock copolymers the cross-linking structure between block copolymers becomes higher due to pseudo-crosslinking between A segments at both ends, the cohesive force of block copolymers is improved, and higher adhesion (adhesive force) is exhibited. It is thought that it can be done.
- the two A segments located at both ends may be the same or different from each other.
- the (meth) acrylic block copolymer A is an ABA type triblock copolymer
- at least one is a high Tg segment and at least one is a low Tg segment in two A segments and one B segment (three in total). It can be a segment.
- an ABA-type triblock copolymer in which the A segment is the high Tg segment and the B segment is the low Tg segment is preferable.
- an ABA-type triblock copolymer in which at least one of the two A segments is a high Tg segment and the B segment is a low Tg segment is preferred, and both of the two A segments are high Tg segments and the B segment.
- ABA-type triblock copolymers having a low Tg segment are more preferable.
- the glass transition temperature (Tg) of the high Tg segment constituting the (meth) acrylic block copolymer A is 0 ° C. or higher and 100 ° C. or lower.
- the storage elastic modulus of the solvent-type pressure-sensitive adhesive composition A at room temperature (25 ° C.) can be easily controlled to be high, and the solvent-type pressure-sensitive adhesive composition A is hard and has excellent workability, and in a region exceeding 50 ° C.
- the storage elastic modulus tends to be significantly reduced, resulting in a highly fluid pressure-sensitive adhesive composition.
- the Tg of the high Tg segment is preferably 4 ° C. or higher, more preferably 6 ° C. or higher, further preferably 8 ° C. or higher. 10 ° C. or higher is even more preferable, and 12 ° C. or higher is particularly preferable.
- the Tg of the high Tg segment is 90 ° C. or lower from the viewpoint that the storage elastic modulus (G') of the solvent-type pressure-sensitive adhesive composition A is remarkably lowered in the region exceeding 50 ° C. and tends to have high fluidity.
- G' storage elastic modulus
- 85 ° C. or lower is more preferable, 60 ° C. or lower is further preferable, 50 ° C. or lower is even more preferable, and 35 ° C. or lower is particularly preferable.
- the Tg of the low Tg segment constituting the (meth) acrylic block copolymer A is ⁇ 100 ° C. or higher and lower than 0 ° C.
- the Tg of the low Tg segment is preferably ⁇ 95 ° C. or higher, more preferably ⁇ 90 ° C. or higher, from the viewpoint that the storage elastic modulus of the solvent-type pressure-sensitive adhesive composition A does not easily decrease at room temperature (25 ° C.) and the processability can be improved.
- the Tg of the low Tg segment is preferably ⁇ 5 ° C. or lower, more preferably ⁇ 10 ° C. or lower, from the viewpoint of improving the appropriate adhesive strength and processability of the solvent-type pressure-sensitive adhesive composition A at room temperature (25 ° C.).
- it is more preferably ⁇ 20 ° C. or lower, even more preferably ⁇ 30 ° C. or lower, and particularly preferably ⁇ 40 ° C. or lower.
- the difference between the Tg of the high Tg segment and the Tg of the low Tg segment (Tg of the high Tg segment-Tg of the low Tg segment) constituting the (meth) acrylic block copolymer A is not particularly limited, but is the solvent-type pressure-sensitive adhesive composition A.
- the glass transition temperature (Tg) of the high Tg segment and the low Tg segment constituting the (meth) acrylic block copolymer A is a calculated glass transition temperature calculated from the following Fox formula. This calculated glass transition temperature is calculated based on the type and amount of each monomer component constituting the high Tg segment or the low Tg segment of the (meth) acrylic block copolymer A, and therefore the monomer component of each segment. It can be adjusted by selecting the type and amount of the above.
- W1, W2, ... Wn are the respective weight fractions (% by weight) of the monomer component (1), the monomer component (2), ... the monomer component (n) constituting the copolymer with respect to all the monomer components. )
- Tg (1), Tg (2), ... Tg (n) is a glass transition of the homopolymer of the monomer component (1), the monomer component (2), ... Represents temperature (unit is absolute temperature: K).
- the glass transition temperature of homopolymers is known from various documents and catalogs, and is described in, for example, J. Brandup, E. H. Immergut, E. A. Grulke: Polymer Handbook: JOHNWILEY & SONS, INC.
- values measured by general thermal analysis for example, differential thermal analysis, dynamic viscoelasticity measurement method, or the like can be adopted.
- the temperature region in which the high temperature region tan ⁇ peak of the (meth) acrylic block copolymer A appears is 0 ° C. or higher (for example, 0 ° C. or higher and 100 ° C. or lower) as described above.
- the storage elastic modulus of the solvent-type pressure-sensitive adhesive composition A at room temperature (25 ° C.) can be easily controlled to be high, and it is hard and excellent in workability, and in the region exceeding 50 ° C.
- the storage elastic modulus tends to be significantly reduced, resulting in a highly fluid pressure-sensitive adhesive composition.
- the temperature at which the tan ⁇ peak in the high temperature region appears is preferably 3 ° C. or higher, more preferably 6 ° C. or higher, and further 9 ° C. or higher.
- 12 ° C. or higher is even more preferable, and 15 ° C. or higher is particularly preferable.
- the temperature at which the tan ⁇ peak in the high temperature region appears is 90 ° C. from the viewpoint that the storage elastic modulus (G') of the solvent-type pressure-sensitive adhesive composition A is remarkably lowered in the region exceeding 50 ° C. and tends to have high fluidity.
- the following is preferable, 80 ° C. or lower is more preferable, 70 ° C. or lower is further preferable, 65 ° C. or lower is further preferable, and 60 ° C. or lower is particularly preferable.
- the temperature region in which the low temperature region tan ⁇ peak of the (meth) acrylic block copolymer A appears is less than 0 ° C. (for example, ⁇ 100 ° C. or higher and lower than 0 ° C.) as described above. Since the tan ⁇ peak in the low temperature region is in this temperature range, only the low Tg segment is fluidized at room temperature (25 ° C.), and an appropriate adhesive force is imparted to the solvent-type pressure-sensitive adhesive composition A while ensuring processability. There is a tendency to be able to do it.
- the temperature at which the tan ⁇ peak in the low temperature region appears is preferably ⁇ 95 ° C. or higher, preferably ⁇ 90 ° C.
- the above is more preferable, ⁇ 80 ° C. or higher is further preferable, and ⁇ 70 ° C. or higher is further preferable.
- the temperature at which the tan ⁇ peak in the low temperature region appears is preferably ⁇ 5 ° C. or lower, preferably ⁇ 10 ° C. or lower. Is more preferable, ⁇ 20 ° C. or lower is further preferable, ⁇ 30 ° C. or lower is even more preferable, and ⁇ 40 ° C. or lower is particularly preferable.
- the maximum value of the tan ⁇ peak in the high temperature region is not particularly limited, but is preferably 0.5 to 3.0. When the maximum value of the tan ⁇ peak in the high temperature region is in this range, it is preferable in that excellent processability and shape stability of the (meth) acrylic block copolymer A can be realized.
- the maximum value of the tan ⁇ peak in the high temperature region is preferably 0.6 or more, more preferably 0.7 or more, in that excellent workability can be realized. Further, the maximum value of the tan ⁇ peak in the high temperature region is preferably 2.5 or less, more preferably 2.2 or less, from the viewpoint that dents are unlikely to occur.
- the maximum value of the tan ⁇ peak in the low temperature region is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 2.0. When the maximum value of the tan ⁇ peak in the low temperature region is in this range, it is preferable in that excellent processability and shape stability of the (meth) acrylic block copolymer A can be realized.
- the maximum value of the tan ⁇ peak in the high temperature region is preferably 0.2 or more, more preferably 0.3 or more, in that excellent workability can be realized. Further, the maximum value of the tan ⁇ peak in the low temperature region is preferably 1.5 or less, more preferably 1 or less, from the viewpoint that dents are unlikely to occur.
- the high temperature region tan ⁇ peak and the low temperature region tan ⁇ peak, and the temperature and maximum value at which they appear are measured by dynamic viscoelasticity measurement.
- the (meth) acrylic block copolymer A is composed of a plurality of segments (including a high Tg segment and a low Tg segment) obtained by polymerizing a monomer component, and the monomer component has a (meth) acryloyl group in the molecule. It contains a monomer (acrylic monomer) having.
- the (meth) acrylic block copolymer A or each segment thereof preferably contains an acrylic monomer in an amount of 70% by weight or more, more preferably 80% by weight or more, and 90% by weight, based on the total amount (100% by weight) of the monomer components. It is particularly preferable to contain% or more.
- Examples of the acrylic monomer constituting the (meth) acrylic block copolymer A or each segment thereof (including a high Tg segment and a low Tg segment) include an acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group, and an acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group. / Or, a monomer component derived from a methacrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group is contained as the main monomer unit having the largest weight ratio.
- the (meth) acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group for forming a segment of the (meth) acrylic block copolymer A is a (meth) acrylic acid having the above-mentioned chain alkyl group. Specific examples of alkyl esters can be given.
- the (meth) acrylic acid alkyl ester for the segment one kind of (meth) acrylic acid alkyl ester may be used, or two or more kinds of (meth) acrylic acid alkyl esters may be used.
- the (meth) acrylic acid alkyl ester for the segment is preferably methyl acrylate, n-butyl acrylate, and 2-ethylhexyl acrylate, t-butyl acrylate, hexyl acrylate, heptyl acrylate, acrylic. At least one selected from the group consisting of octyl acid acid and isononyl acrylate is used.
- the segment of the (meth) acrylic block copolymer A may contain a monomer unit derived from an alicyclic monomer.
- the alicyclic monomer for forming the monomer unit of the segment include specific examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester having the alicyclic alkyl group described above.
- the alicyclic alkyl group may have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom (eg, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom) and a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (eg, methyl group, ethyl group, n-propyl).
- the number of the substituents is not particularly limited and can be appropriately selected from 1 to 6. When there are two or more substituents, the two or more substituents may be the same or different.
- the alicyclic monomer for the segment one kind of alicyclic monomer may be used, or two or more kinds of alicyclic monomers may be used.
- the alicyclic monomer for the segment is preferably a cyclo having 4 to 10 carbon atoms which may have a substituent (eg, a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms).
- the segment of the (meth) acrylic block copolymer A may contain a monomer unit derived from a hydroxyl group-containing monomer.
- the hydroxyl group-containing monomer is a monomer having at least one hydroxyl group in the monomer unit.
- hydroxyl group-containing monomer for forming the monomer unit of the segment.
- the hydroxyl group-containing monomer for the segment one type of hydroxyl group-containing monomer may be used, or two or more types of hydroxyl group-containing monomers may be used.
- the hydroxyl group-containing monomer for the segment is preferably a hydroxyl group-containing (meth) acrylic acid ester, more preferably 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, and methacrylic acid. At least one selected from the group consisting of 2-hydroxypropyl, 4-hydroxybutyl acrylate, and 4-hydroxybutyl methacrylate is used.
- the segment of the (meth) acrylic block copolymer A may contain a monomer unit derived from a nitrogen atom-containing monomer.
- a nitrogen atom-containing monomer is a monomer that will have at least one nitrogen atom in the monomer unit.
- nitrogen atom-containing monomer for forming the segment.
- the nitrogen atom-containing monomer for the acrylic polymer one kind of nitrogen atom-containing monomer may be used, or two or more kinds of nitrogen atom-containing monomers may be used.
- the nitrogen atom-containing monomer for the segment N-vinyl-2-pyrrolidone is preferably used.
- the segment of the (meth) acrylic block copolymer A may contain a monomer unit derived from a carboxy group-containing monomer.
- the carboxy group-containing monomer is a monomer having at least one carboxy group in the monomer unit.
- good adhesive reliability may be obtained in the solvent-based pressure-sensitive adhesive composition A.
- carboxy group-containing monomer for forming the monomer unit of the segment.
- carboxy group-containing monomer for the segment one kind of carboxy group-containing monomer may be used, or two or more kinds of carboxy group-containing monomers may be used.
- Acrylic acid is preferably used as the carboxy group-containing monomer for the segment.
- examples of the monomer unit for forming the segment include the above-mentioned other monomers.
- the content of other monomers in the monomer unit constituting the segment of the (meth) acrylic block copolymer A is not particularly limited as long as it is 30% by weight or less with respect to the total amount of the monomer components (100% by weight), and the present invention. It is appropriately selected within the range that does not impair the effect of.
- the monomer component constituting the high Tg segment of the (meth) acrylic block copolymer A it is easy to control the Tg of the high Tg segment within a predetermined range, and it is possible to impart desired physical properties to the (meth) acrylic block copolymer A.
- a (meth) acrylic acid alkyl ester having a linear alkyl group having 1 to 3 carbon atoms hereinafter, may be referred to as "(meth) acrylic acid C 1-3 linear alkyl ester".
- (Meta) acrylic acid alkyl ester having a branched alkyl group having 3 or 4 carbon atoms (hereinafter, may be referred to as "(meth) acrylic acid C 3-4 branched chain alkyl ester"). And at least one selected from the group consisting of an alicyclic monomer is preferably contained. Since homopolymers of these monomers have a relatively high Tg, it is easy to control the Tg of the high Tg segment within a predetermined range of the present invention by containing a monomer selected from these as a monomer component constituting the high Tg segment.
- the alicyclic monomer has a cycloalkyl group having 4 to 10 carbon atoms which may have a substituent (eg, a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms) (meth).
- a substituent eg, a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms
- Acrylic acid cycloalkyl ester is preferable, and an acrylic having a cycloalkyl group having 4 to 10 carbon atoms, which may have a substituent (eg, a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms).
- Acid cycloalkyl esters are more preferred, and cyclohexyl acrylate (homopolymer Tg: 15 ° C.) and (meth) acrylic acid 3,3,5-trimethylcyclohexyl (homopolymer Tg: 52 ° C.) are particularly preferred.
- the content of the alicyclic monomer with respect to the total amount (100% by weight) of the monomer component makes it easy to control the Tg of the high Tg segment within a predetermined range.
- it is preferably 10% by weight or more (for example, 10 to 100% by weight), more preferably 20% by weight or more, and more preferably 30% by weight or more. , More preferably 30% by weight or more, more preferably 40% by weight or more, more preferably 50% by weight or more, more preferably 60% by weight or more, more preferably 70% by weight or more, more preferably 80% by weight or more, more. It is preferably 80% by weight or more, more preferably 90% by weight or more, and particularly preferably 95% by weight or more.
- acrylic acid C 1-3 linear alkyl ester acrylic acid C 1-3 linear alkyl ester is preferable, and methyl acrylate (tg of homopolymer: 8 ° C.) is particularly preferable.
- acrylic acid C 3-4 branched chain alkyl ester acrylic acid C 3-4 branched chain alkyl ester is preferable, and t-butyl acrylate (tg of homopolymer: 35 ° C.) is particularly preferable.
- (meth) acrylic acid C 1-3 linear alkyl ester and / or (meth) acrylic acid C 3-4 branched chain alkyl ester is contained as a monomer component constituting the high Tg segment
- (meth) acrylic acid The content of C 1-3 linear alkyl ester and / or (meth) acrylic acid C 3-4 branched chain alkyl ester with respect to the total amount (100% by weight) of the monomer components is such that Tg of the high Tg segment is within a predetermined range.
- it is preferably 10% by weight or more (for example, 10 to 100% by weight), more preferably 20% by weight or more, and more preferably.
- the monomer component constituting the low Tg segment of the (meth) acrylic block copolymer A it is easy to control the Tg of the low Tg segment within a predetermined range, and it is possible to impart desired physical properties to the (meth) acrylic block copolymer A.
- a (meth) acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group having 4 to 18 carbon atoms hereinafter, may be referred to as "(meth) acrylic acid C 4-18 alkyl ester".
- at least one selected from the group consisting of hydroxyl group-containing monomers at least one selected from the group consisting of hydroxyl group-containing monomers.
- the Tg of the low Tg segment is defined in the present invention. Easy to control within the range of.
- the hydroxyl group-containing monomer also has a relatively low Tg, and the (meth) acrylic block copolymer A can easily obtain adhesiveness and appropriate cohesive force. Therefore, it is more preferable to contain both the (meth) acrylic acid C 4-18 alkyl ester and the hydroxyl group-containing monomer as the monomer component constituting the low Tg segment of the (meth) acrylic block copolymer A.
- acrylic acid C 4-18 alkyl ester acrylic acid C 4-18 alkyl ester is preferable, and butyl acrylate (Tg of homopolymer: -55 ° C.) and 2-ethylhexyl acrylate (Tg of homopolymer). : -70 ° C), n-hexyl acrylate (Tg of homopolymer: -57 ° C), n-octyl acrylate (Tg of homopolymer: -65 ° C), isononyl acrylate (Tg of homopolymer: -58 ° C) ) Is particularly preferable.
- the content of the (meth) acrylic acid C 4-18 alkyl ester with respect to the total amount (100% by weight) of the monomer component is from the viewpoint that the Tg of the low Tg segment can be easily controlled within a predetermined range and the desired physical properties can be imparted to the (meth) acrylic block copolymer A, it is preferably 10% by weight or more (for example, 10 to 100% by weight). It is preferably 20% by weight or more, more preferably 30% by weight or more, more preferably 30% by weight or more, more preferably 40% by weight or more, more preferably 50% by weight or more, more preferably 60% by weight or more, more preferably. It is 70% by weight or more, more preferably 80% by weight or more, more preferably 80% by weight or more, still more preferably 90% by weight or more, and particularly preferably 95% by weight or more.
- hydroxyl group-containing monomer a hydroxyl group-containing (meth) acrylic acid alkyl ester is preferable, and 4-hydroxybutyl acrylate (Tg of homopolymer: ⁇ 65 ° C.) and 2-hydroxyethyl acrylate (Tg of homopolymer: ⁇ 15 ° C.) are preferable. °C) is particularly preferable.
- the content of the hydroxyl group-containing monomer with respect to the total amount (100% by weight) of the monomer component makes it easy to control the Tg of the low Tg segment within a predetermined range (meth).
- it is preferably 1% by weight or more, more preferably 1.5% by weight or more, more preferably 2% by weight or more, still more preferably 2.5% by weight. As mentioned above, it is particularly preferably 3% by weight or more.
- the content of the hydroxyl group-containing monomer with respect to the total amount (100% by weight) of the monomer components is preferably 50% by weight or less, more preferably 40% by weight or less, more preferably 30% by weight or less, still more preferably 20% by weight or less. It is more preferably 10% by weight or less, and particularly preferably 5% by weight or less.
- the hydroxyl group-containing monomer and the (meth) acrylic acid are contained as the monomer components constituting the low Tg segment of the (meth) acrylic block copolymer A, the hydroxyl group-containing monomer and the (meth) acrylic acid
- the ratio of the C 4-18 alkyl ester (hydroxyl-containing monomer / (meth) acrylic acid C 4-18 alkyl ester) is not particularly limited, but the lower limit is preferably 1/99, more preferably 1.5 / 98. 5, more preferably 2/98, still more preferably 2.5 / 97.5, particularly preferably 3/97, while the upper limit is 50/50, more preferably 40/60, more preferably 30/97. 70, more preferably 20/80.
- the (meth) acrylic block copolymer A can be produced by the living radical polymerization method of the above-mentioned monomer components.
- the living radical polymerization method maintains the simplicity and versatility of the conventional radical polymerization method, but is less likely to cause a termination reaction or chain transfer, and grows without deactivating the growth end. Therefore, the molecular weight distribution is precisely controlled and uniform. It is preferable in that it is easy to produce a polymer having a suitable composition.
- the high Tg segment may be produced first and the monomer of the low Tg segment may be polymerized on the high Tg segment; the low Tg segment may be produced first and the monomer of the high Tg segment may be produced on the low Tg segment. May be polymerized.
- the (meth) acrylic block copolymer A is an ABA type triblock copolymer
- RAFT agent cleavage chain transfer agent
- TRIP method organic tellurium compound
- RAFT method a known method can be used without particular limitation.
- a step 1 first RAFT polymerization in which a monomer component is polymerized using a RAFT agent to prepare a first segment (first RAFT polymerization).
- first segment first RAFT polymerization
- second segment is added to the first segment in step 2 (first segment).
- 2 RAFT polymerization After the second RAFT polymerization, the RAFT polymerizations of the third, fourth ... May be carried out in the same manner as the second RAFT polymerization, and the segments of the third, fourth ... May be further added.
- the steps 1 and 2 can be carried out by a known and commonly used method, for example, a solution polymerization method, an emulsion polymerization method, a bulk polymerization method, and a polymerization method by irradiation with heat or active energy rays (thermal polymerization method, active energy ray polymerization). Method) and so on.
- the solution polymerization method is preferable in terms of transparency, water resistance, cost and the like.
- the polymerization is preferably carried out while avoiding contact with oxygen from the viewpoint of suppressing polymerization inhibition by oxygen. For example, it is preferable to carry out the polymerization in a nitrogen atmosphere.
- the (meth) acrylic block copolymer A is an ABA-type triblock copolymer
- the A segment is preferably a high Tg segment
- the B segment is preferably a low Tg segment.
- RAFT agent known ones can be used without particular limitation, and for example, compounds represented by the following formulas (1), (2), or formulas (3) (trithiocarbonate, dithioester, etc.) can be used. Dithiocarbonate) is preferred.
- R 1a and R 1b have the same or different hydrogen atoms, hydrocarbon groups, or cyano groups. show.
- R 1c represents a hydrocarbon group which may have a cyano group.
- the hydrocarbon groups as R 1a , R 1b , and R 1c include hydrocarbon groups having 1 to 20 carbon atoms (straight, branched, or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon groups, etc.). Among them, a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms is preferable.
- hydrocarbon group examples include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a tert-butyl group, a cyclohexyl group, a dodecyl group, an octadecyl group and the like.
- examples of the hydrocarbon group having a cyano group as R 1c include a group in which 1 to 3 hydrogen atoms of the above-mentioned hydrocarbon group are substituted with a cyano group.
- R 2 represents a hydrocarbon group or a group in which a part of the hydrogen atom of the hydrocarbon group is substituted with a carboxyl group (for example, a carboxylalkyl group).
- a hydrocarbon group include hydrocarbon groups having 1 to 20 carbon atoms (straight chain, branched chain, cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon groups, etc.), and among them, hydrocarbon groups having 1 to 12 carbon atoms. Hydrocarbon groups are preferred.
- hydrocarbon group examples include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, cyclohexyl group, dodecyl group, octadecyl group and the like.
- Linear, branched, or cyclic alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms; arylalkyl groups having a total carbon number of 7 to 10 such as benzyl group and phenethyl group can be mentioned.
- the polymerization proceeds by reacting so that the raw material monomer is inserted between the sulfur atom in the RAFT agent represented by the formulas (1) to (3) and the methylene group adjacent to the sulfur atom.
- RAFT agents are commercially available. Those that are not commercially available can be easily synthesized by known or conventional methods. In the present invention, one type of RAFT agent may be used alone, or two or more types may be used in combination.
- RAFT agents include trithiocarbonates such as dibenzyltrithiocarbonate and S-cyanomethyl-S-dodecyltrithiocarbonate; cyanoethyl dithiopropionate, benzyl dithiopropionate, benzyl dithiobenzoate, acetoxyethyl dithiobenzoate and the like.
- Dithioesters O-ethyl-S- (1-phenylethyl) dithiocarbonate, O-ethyl-S- (2-propoxyethyl) dithiocarbonate, O-ethyl-S- (1-cyano-1-methylethyl)
- dithiocarbonates such as dithiocarbonate, of which trithiocarbonates are preferable, trithiocarbonates having a symmetrical structure in the formula (1) are more preferable, and dibenzyltrithiocarbonate and bis ⁇ 4 are particularly preferable.
- -[Ethyl- (2-acetyloxyethyl) carbamoyl] benzyl ⁇ trithiocarbonate is preferred.
- the step 1 can be performed by polymerizing the monomer components in the presence of a RAFT agent.
- the amount of the RAFT agent used in step 1 is usually 0.05 to 20 parts by weight, preferably 0.05 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the monomer components. With such an amount, the reaction can be easily controlled, and the weight average molecular weight of the obtained segment can be easily controlled.
- the step 2 can be performed by adding a monomer component to the polymerization reaction mixture obtained in the step 1 and further polymerizing the mixture.
- the RAFT method is preferably carried out in the presence of a polymerization initiator.
- a polymerization initiator examples include ordinary organic polymerization initiators, and specific examples thereof include peroxides and azo compounds. Among these, azo compounds are preferable.
- the polymerization initiator may be used alone or in combination of two or more.
- peroxide-based polymerization initiator examples include benzoyl peroxide and tert-butyl permalate.
- azo compound examples include 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), and 2,2'-azobis (2-cyclopropyl).
- the amount of the polymerization initiator used is usually 0.001 to 2 parts by weight, preferably 0.002 to 1 part by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the monomer components. With such an amount, it is easy to control the weight average molecular weight of the obtained segment.
- the RAFT method may be bulk polymerization that does not use a polymerization solvent, but it is preferable to use a polymerization solvent.
- the polymerization solvent include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; aliphatic hydrocarbons such as n-pentane, n-hexane, n-heptane and n-octane; cyclopentane, cyclohexane, cycloheptane and cyclo.
- Alicyclic hydrocarbons such as octane; halogenated hydrocarbons such as chloroform, carbon tetrachloride, 1,2-dichloroethane, chlorobenzene; diethyl ether, diisopropyl ether, 1,2-dimethoxyethane, dibutyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, anisole , Ethers such as phenylethyl ether and diphenyl ether; esters such as ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate and methyl propionate; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone; N, N-dimethylformamide, N , N-dimethylacetamide, amides such as N-methylpyrrolidone; nitriles such as acetonit
- the amount of the polymerization solvent used is not particularly limited, and is, for example, 0.01 mL or more, more preferably 0.05 mL or more, still more preferably 0.1 mL or more, and 50 mL or less with respect to 1 g of the monomer component. It is preferably 10 mL or less, still more preferably 1 mL or less.
- the reaction temperature in the RAFT method is usually 60 to 120 ° C., preferably 70 to 110 ° C., and is usually carried out in an atmosphere of an inert gas such as nitrogen gas. This reaction can be carried out under normal pressure, pressurization and reduced pressure, and is usually carried out at normal pressure.
- the reaction time is usually 1 to 20 hours, preferably 2 to 14 hours.
- the above-mentioned polymerization reaction conditions of the RAFT method can be applied to step 1 and step 2, respectively.
- the target (meth) acrylic block copolymer A can be separated from the obtained reaction mixture by removing the solvent used and residual monomers by ordinary separation and purification means.
- the weight average molecular weight (Mw) of the high Tg segment or the low Tg segment is not particularly limited, but is preferably 10. It is 000 to 1,000,000, more preferably 50,000 to 500,000, and even more preferably 100,000 to 300,000. The fact that the Mw of the high Tg segment or the low Tg segment is within this range is suitable for the above-mentioned effect of the present invention.
- the Mw is the sum of Mw when two or more high Tg segments or low Tg segments are present in the (meth) acrylic block copolymer A.
- the weight average molecular weight (Mw) of the (meth) acrylic block copolymer A is not particularly limited, but is preferably 200,000 (200,000) or more, more preferably 300,000 to 5,000,000, and even more preferably. Is between 400,000 and 2,500,000. It is suitable for the above-mentioned effect of the present invention that the Mw of the (meth) acrylic block copolymer A is within this range.
- the molecular weight distribution (Mw / Mn) of the (meth) acrylic block copolymer A is not particularly limited, but is preferably larger than 1, more preferably 1.5 or more, still more preferably 2 or more, and particularly preferably 2. It is 5 or more, preferably 5 or less, more preferably 4.5 or less, still more preferably 4 or less, and particularly preferably 3.5 or less.
- the weight average molecular weight (Mw) and the molecular weight distribution (Mw / Mn) are measured by the GPC method.
- the content of the high Tg segment in the (meth) acrylic block copolymer A is preferably 10% by weight or more, more preferably 20% by weight or more, still more preferably 20% by weight or more in 100% by weight of the entire (meth) acrylic block copolymer A. It is 25% by weight or more, particularly preferably 30% by weight or more, preferably 95% by weight or less, more preferably 90% by weight or less, still more preferably 85% by weight or less.
- the content of the low Tg segment in the (meth) acrylic block copolymer A is preferably 5% by weight or more, more preferably 10% by weight or more, still more preferably 10% by weight or more in 100% by weight of the entire (meth) acrylic block copolymer A. It is 15% by weight or more, preferably 60% by weight or less, more preferably 50% by weight or less, still more preferably 40% by weight or less, and particularly preferably 30% by weight or less.
- the content of each of the segments and their ratio can be calculated from the weight average molecular weight (Mw) of each segment or the (meth) acrylic block copolymer A obtained in each step of the RAFT method, and when each segment is formed. It can be controlled by the charging ratio of the monomers, the polymerization rate of each monomer, and the like.
- the content of the (meth) acrylic block copolymer A in the solvent-based pressure-sensitive adhesive composition A is not particularly limited, but is excellent in processability at room temperature (25 ° C.) and excellent step absorption in a region exceeding 50 ° C.
- the amount is preferably 50% by weight or more (for example, 50 to 100% by weight), more preferably 60% by weight, based on the total amount (total weight, 100% by weight) of the solvent-type pressure-sensitive adhesive composition A. As mentioned above, it is more preferably 80% by weight or more, and particularly preferably 90% by weight or more.
- the solvent-based pressure-sensitive adhesive composition is a solution in which the polymer is dissolved in an organic solvent.
- a polymer solution can be obtained by solution-polymerizing the monomer components.
- a polymer solution may be prepared by dissolving a solid polymer in an organic solvent.
- Ethyl acetate, toluene, etc. are generally used as the solvent.
- the solution concentration is usually about 20 to 80% by weight.
- Examples of the polymerization initiator when the monomer component is solution-polymerized include an azo-based initiator, a peroxide-based initiator, and a redox-based initiator that combines a peroxide and a reducing agent (for example, persulfate and sodium hydrogen sulfite). , A combination of peroxide and sodium ascorbate) and other thermal polymerization initiators are preferably used.
- the amount of the polymerization initiator used is not particularly limited, but for example, it is preferably about 0.005 to 5 parts by weight, more preferably about 0.02 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the monomer components forming the polymer. preferable.
- the solvent-based pressure-sensitive adhesive composition used to form the pressure-sensitive adhesive layer of the third form contains a colorant.
- the colorant may be a dye or a pigment as long as it can be dissolved or dispersed in the solvent-type pressure-sensitive adhesive composition. Dyes are preferable because low haze can be achieved even with a small amount of addition, and unlike pigments, they do not have sedimentation properties and can be easily distributed uniformly. In addition, pigments are also preferable because they have high color development even when added in a small amount. When a pigment is used as a colorant, it preferably has low or no conductivity. When a dye is used, it is preferably used in combination with an antioxidant or the like.
- the colorant contained in the solvent-type pressure-sensitive adhesive composition in the third form includes an ultraviolet-absorbing colorant in addition to the ultraviolet-transmissive colorant described above for the first form.
- Examples of the ultraviolet-transparent black pigment include “9050BLACK” and “UVBK-0001” manufactured by Tokushiki.
- Examples of the ultraviolet-absorbing black dye include “VALIFAST BLACK 3810” and “NUBIAN Black PA-2802” manufactured by Orient Chemical Industries.
- Examples of the ultraviolet-absorbing black pigment include carbon black and titanium black.
- the content of the colorant in the solvent-type pressure-sensitive adhesive composition is, for example, about 0.01 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the monomers, and the type of colorant, the color tone of the pressure-sensitive adhesive layer, and light transmittance. It may be set appropriately according to the rate and the like.
- the colorant may be added to the composition as a solution or dispersion dissolved or dispersed in an appropriate solvent.
- the solvent-based pressure-sensitive adhesive composition of the third form may contain a cross-linking agent capable of cross-linking with the above polymer.
- the solvent-based pressure-sensitive adhesive composition contains a (meth) acrylic block copolymer
- the pressure-sensitive adhesive layer of the third form has sufficient shape stability and may not contain a cross-linking agent.
- the cross-linking agent is the same as that described above for the second form, and an isocyanate-based cross-linking agent and an epoxy-based cross-linking agent are preferable.
- the content thereof is about 0.01 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymer, and 0.05 parts by weight or more, 0. It may be 1 part by weight or more or 0.2 parts by weight or more, and may be 3 parts by weight or less, 2 parts by weight or less, or 1 part by weight or less.
- the solvent-based pressure-sensitive adhesive composition of the third form includes oligomers, tackifiers, silane coupling agents, chain transfer agents, plasticizers, softeners, deterioration inhibitors, fillers, antioxidants, and the like. It may contain a surfactant, an antistatic agent and the like.
- the optical laminate 10 or 11 can be prepared by laminating the pressure-sensitive adhesive layer 2 on the surface 1b of the base material 1 which has not been subjected to the antireflection treatment and / or the antiglare treatment.
- the method of laminating the pressure-sensitive adhesive layer of the first form on the surface 1b is not particularly limited.
- the photocurable pressure-sensitive adhesive composition of the first form is applied on a release film, molded on a sheet, and light. This can be done by curing to prepare a sheet-like pressure-sensitive adhesive layer and then laminating it on the surface 1b of the base material 1.
- the photocurable pressure-sensitive adhesive composition of the first form is applied in a sheet form (layered form) on a release film, and the coating film of the photocurable pressure-sensitive adhesive composition on the release film is irradiated with ultraviolet rays to perform photo-curing. Thereby, the pressure-sensitive adhesive layer of the first form is obtained.
- a release film is further attached to the surface of the coating film, and the photocurable pressure-sensitive adhesive composition is sandwiched between the two release films and irradiated with ultraviolet rays to inhibit polymerization by oxygen. It is preferable to prevent it.
- the sheet-like coating film may be heated for the purpose of removing the solvent or dispersion medium of the colorant. When removing the solvent or the like by heating, it is preferable to carry out before attaching the release film.
- Resin materials include polyester resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, acetate resins, polyether sulfone resins, polycarbonate resins, polyamide resins, polyimide resins, polyolefin resins, and (meth) acrylic resins.
- polyester resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, acetate resins, polyether sulfone resins, polycarbonate resins, polyamide resins, polyimide resins, polyolefin resins, and (meth) acrylic resins.
- polyester resins such as polyethylene terephthalate are particularly preferable.
- the thickness of the film substrate is preferably 10 to 200 ⁇ m, more preferably 25 to 150 ⁇ m.
- the material of the release layer include a silicone-based release agent, a fluorine-based release agent, a long-chain alkyl-based release agent, a fatty acid amide-based release agent, and the like.
- the thickness of the release layer is generally about 10 to 2000 nm.
- the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer containing the colorant is not particularly limited, and is appropriately set to be equal to or higher than the height of the light-emitting element so that the light-emitting elements arranged on the display panel described later can be sufficiently sealed. Just do it.
- the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer containing the colorant is 1.0 to 4.0 times, preferably 1.1 to 3.0 times, more preferably 1.2 to 2. times the height of the light emitting element. It is adjusted to be 5 times, more preferably 1.3 to 2.0 times.
- the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer containing the colorant is, for example, about 10 to 500 ⁇ m, and may be 20 ⁇ m or more, 30 ⁇ m or more, 40 ⁇ m or more, or 50 ⁇ m or more.
- the photocurable pressure-sensitive adhesive composition can be uniformly photo-cured in the thickness direction even when the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is large. ..
- the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer containing the colorant may be 400 ⁇ m or less, 300 ⁇ m or less, 250 ⁇ m or less, or 200 ⁇ m or less.
- the photocurable pressure-sensitive adhesive composition coated in layers on the release film By irradiating the photocurable pressure-sensitive adhesive composition coated in layers on the release film with ultraviolet rays, active species are generated from the photopolymerization initiator, the photopolymerizable compound is polymerized, and the polymerization rate is increased (unreacted). As the monomer is reduced), the liquid photocurable pressure-sensitive adhesive composition becomes a solid (standard) pressure-sensitive adhesive layer.
- the light source for ultraviolet irradiation is not particularly limited as long as the photopolymerization initiator contained in the pressure-sensitive adhesive composition can irradiate light in a sensitive wavelength range, and is an LED light source, a high-pressure mercury lamp, and ultra-high pressure mercury. Lamps, metal halide lamps, xenon lamps, etc. are used.
- the integrated light amount of the irradiation light is, for example, about 100 to 5000 mJ / cm 2.
- the polymerization rate (nonvolatile content) of the pressure-sensitive adhesive layer made of the photo-curable product of the photocurable pressure-sensitive adhesive composition is preferably 80% or more, more preferably 85% or more, still more preferably 90% or more.
- the polymerization rate may be 93% or more or 95% or more.
- the pressure-sensitive adhesive layer may be heated to remove volatile components such as residual monomers, unreacted polymerization initiators, and solvents.
- the thickness of one release film and the thickness of the other release film may be the same or different.
- the peeling force when peeling the release film temporarily attached to one surface from the pressure-sensitive adhesive layer and the peeling force when peeling the release film temporarily attached to the other surface from the pressure-sensitive adhesive layer are the same but different. You may.
- the peeling film (light peeling film) having a relatively small peeling force is peeled off from the adhesive layer first and bonded to the surface 1b of the base material 1, thereby performing the first embodiment.
- An optical laminate having the pressure-sensitive adhesive layer of the above can be produced.
- the photocurable pressure-sensitive adhesive composition is applied to the surface 1b of the base material 1, molded on a sheet, and then a release film is attached to the surface of the coating film and irradiated with ultraviolet rays. It is also possible to prepare an optical laminate having the pressure-sensitive adhesive layer of the first form.
- the pressure-sensitive adhesive layer containing the colorant has light absorption in visible light.
- the total light transmittance of the optical laminate of the first form is, for example, 80% or less, 70% or less, 60% or less, 50% or less, 40% or less, 30% or less, 20% or less, 10% or less, or 5 It may be less than or equal to%.
- the average transmittance T UV at a wavelength of 330 to 400 nm is larger than the average transmittance T VIS at a wavelength of 400 to 700 nm.
- the average transmittance T VIS of the pressure-sensitive adhesive layer at a wavelength of 400 to 700 nm is, for example, 80% or less, 70% or less, 60% or less, 50% or less, 40% or less, 30% or less, 20% or less or 10% or less. It may be.
- Average transmittance T UV of wavelength 330 ⁇ 400 nm of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably at least 5%, 10% or more, 15% or more, may be 20% or more or 25% or more.
- the difference T UV -T VIS between T UV and T VIS is more than 3%, 5% or more, or may be more than 8% or 10% or more.
- the shear storage elastic modulus G'25 ° C. at a temperature of 25 ° C. of the pressure-sensitive adhesive layer is, for example, about 10 to 1000 kPa, and may be 30 kPa or more, 50 kPa or more, 70 kPa or more, or 100 kPa or more, and 700 kPa or less. , 500 kPa or less, 300 kPa or less, or 200 kPa or less.
- the shear storage elastic modulus G'85 ° C. at a temperature of the pressure-sensitive adhesive layer at 85 ° C.
- shear storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer is, for example, about 3 to 300 kPa, may be 5 kPa or more, 7 kPa or more, or 10 kPa or more, and is 200 kPa or less, 150 kPa or less, or 100 kPa. It may be as follows.
- the shear storage elastic modulus is a value measured by dynamic viscoelasticity measurement at a frequency of 1 Hz.
- the curable pressure-sensitive adhesive composition of the second form is applied onto a release film, the solvent is dried and removed as necessary, and the surface 1b of the base material 1 is removed. It can be prepared by laminating with. Further, in the optical laminate having the pressure-sensitive adhesive layer of the second form, the curable pressure-sensitive adhesive composition of the second form is applied on the surface 1b of the base material 1, and the solvent is dried and removed as necessary. Can also be prepared.
- the photocurable pressure-sensitive adhesive composition contains a solvent
- the heating and drying temperature is preferably 40 ° C. to 200 ° C., more preferably 50 ° C. to 180 ° C., and particularly preferably 70 ° C. to 170 ° C.
- the drying time an appropriate time can be adopted as appropriate.
- the drying time is preferably 5 seconds to 20 minutes, more preferably 5 seconds to 15 minutes, and particularly preferably 10 seconds to 10 minutes.
- a crosslinked structure is introduced into the polymer by heating as necessary.
- the heating temperature and heating time may be appropriately set depending on the type of the cross-linking agent used, and are usually in the range of 20 ° C. to 160 ° C. for about 1 minute to 7 days.
- the heating for drying the solvent may also serve as the heating for crosslinking.
- the introduction of the crosslinked structure does not necessarily have to be accompanied by heating.
- the pressure-sensitive adhesive layer of the second form preferably has the same thickness, light transmittance, and shear storage elastic modulus as the pressure-sensitive adhesive layer of the first form. Since the pressure-sensitive adhesive layer of the second form is not photocured, it contains a photopolymerizable compound in an unreacted state. That is, the pressure-sensitive adhesive layer of the second form is a photocurable pressure-sensitive adhesive layer containing a polymer, a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator, and a colorant.
- the optical laminate having the photocurable pressure-sensitive adhesive layer of the second form can be photocured by irradiating with ultraviolet rays after being bonded to a display panel described later.
- the adhesive force between the optical laminate and the display panel can be changed by photocuring. For example, since the adhesive layer before photo-curing has high flexibility, it is possible to fill the uneven shape and steps formed by the light emitting elements arranged on the display panel, and after photo-curing, the adhesive force to the display panel. And adhesion reliability can be improved.
- Ultraviolet rays are used as the active rays for photocuring the pressure-sensitive adhesive layer of the second form. Similar to the pressure-sensitive adhesive layer of the first form, since the colorant has a higher transmittance of ultraviolet rays than visible light, it is possible to suppress curing inhibition during photo-curing even when the pressure-sensitive adhesive layer is thick.
- the optical laminate having the pressure-sensitive adhesive layer of the third form is prepared by applying the solvent-type pressure-sensitive adhesive composition on a release film, removing the solvent by drying, and laminating it on the surface 1b of the base material 1. Can be done.
- the optical laminate having the pressure-sensitive adhesive layer of the third form can also be prepared by applying the solvent-type pressure-sensitive adhesive composition on the surface 1b of the base material 1 and drying and removing the solvent.
- the solvent is dried.
- the heating and drying temperature is preferably 40 ° C. to 200 ° C., more preferably 50 ° C. to 180 ° C., and particularly preferably 70 ° C. to 170 ° C.
- the drying time an appropriate time can be adopted as appropriate.
- the drying time is preferably 5 seconds to 20 minutes, more preferably 5 seconds to 15 minutes, and particularly preferably 10 seconds to 10 minutes.
- heating may be performed if necessary.
- the heating temperature and heating time may be appropriately set depending on the type of the cross-linking agent used, and are usually in the range of 20 ° C. to 160 ° C. for about 1 minute to 7 days.
- the pressure-sensitive adhesive layer of the third form preferably has the same thickness, light transmittance, and shear storage elastic modulus as the pressure-sensitive adhesive layer of the first form.
- the storage elastic modulus (G'25) of the pressure-sensitive adhesive layer at 25 ° C. is not particularly limited, but improves workability at room temperature. From the viewpoint, it is preferably 1 MPa or more, more preferably 1.5 MPa or more, more preferably 2 MPa or more, more preferably 2.5 MPa or more, more preferably 3 MPa or more, and from the viewpoint of improving the adhesive reliability at room temperature, 50 MPa. The following is preferable, more preferably 45 MPa or less, more preferably 40 MPa or less, still more preferably 35 MPa or less, and even more preferably 30 MPa or less.
- the storage elasticity (G'50) of the pressure-sensitive adhesive layer at 50 ° C. is not particularly limited, but the step absorption in the region exceeding 50 ° C. 0.5 MPa or less, more preferably 0.45 MPa or less, more preferably 0.4 MPa or less, more preferably 0.35 MPa or less, more preferably 0.3 MPa or less, and 50 ° C. From the viewpoint of improving the handleability of the region exceeding the range, 0.0001 MPa or more is preferable, 0.0005 MPa or more is more preferable, 0.001 MPa or more is more preferable, 0.005 MPa or more is more preferable, and 0.01 MPa or more is more preferable. be.
- the ratio of the storage elastic modulus at 25 ° C. to the storage elastic modulus at 50 ° C. (G'25 / G'50) of the pressure-sensitive adhesive layer is particularly high.
- 3 or more is preferable, 5 or more is more preferable, 10 or more is more preferable, and 15 or more is further preferable.
- the storage elastic modulus at 25 ° C. (G'25), the storage elastic modulus at 50 ° C. (G'25), and their ratio (G'25 / G'50) are measured by dynamic viscoelasticity measurement. Is to be done.
- An optical laminate having an adhesive layer containing a colorant has light absorption in visible light.
- the optical laminate of the present embodiment preferably has a maximum transmittance at 350 nm to 450 nm.
- the total light transmittance of the optical laminate of the present embodiment is, for example, 80% or less, 70% or less, 60% or less, 50% or less, 40% or less, 30% or less, 20% or less, 10% or less, or 5 It may be less than or equal to%.
- the optical laminate of the present embodiment may be provided with a release film on the adhesive layer until use. Further, in the optical laminate of the present embodiment, a surface protective film may be laminated on the antireflection treatment and / or antiglare treatment surface 1a of the base material 1. The surface protective film formation is suitable for preventing the adhesion of scratches and stains during the manufacture, transportation, and shipment of the optical laminate and the optical products containing the same.
- the optical laminate of the present embodiment includes other layers, for example, groups other than the base material 1, as long as the effects of the present invention are not impaired.
- a material, a pressure-sensitive adhesive layer other than the pressure-sensitive adhesive layer 2, an intermediate layer, an undercoat layer, and the like may be provided on the surface or between arbitrary layers.
- ⁇ Self-luminous display device In the self-luminous display device according to the second aspect of the present invention, a small number of light emitting elements are arranged on a wiring substrate, and each light emitting element is selectively emitted by a light emitting control means connected thereto.
- a display device capable of directly displaying visual information such as characters, images, and moving images on a display screen by blinking each light emitting element.
- Examples of the self-luminous display device include a mini / micro LED display device and an organic EL (electroluminescence) display device.
- the optical laminate according to the first aspect of the present invention is particularly preferably used for manufacturing a mini / micro LED display device.
- FIG. 3 is a schematic view (cross-sectional view) showing an embodiment of a self-luminous display device (mini / micro LED display device) according to the second aspect of the present invention.
- the mini / micro LED display device 20 according to the present embodiment includes a display panel in which a plurality of LED chips 6 are arranged on one side of a substrate 4, and an optical laminate 10 according to the first side surface of the present invention.
- the surface on the display panel on which the LED chips 6 are arranged is laminated with the adhesive layer 2 of the optical laminate 10.
- a metal wiring layer 5 for sending a light emission control signal to each LED chip 6 is laminated on the substrate 4 of the display panel.
- the LED chips 6 that emit light of each color of red (R), green (G), and blue (B) are alternately arranged on the substrate 4 of the display panel via the metal wiring layer 5.
- the metal wiring layer 5 is formed of a metal such as copper, and reflects the light emitted from each LED chip 6 to reduce the visibility of the image. Further, the light emitted from each LED chip 6 of each color of RGB is mixed, and the contrast is lowered.
- each LED chip 6 arranged on the display panel is tightly sealed by the adhesive layer 2. Since the pressure-sensitive adhesive layer 2 contains a colorant, it has sufficient light-shielding properties in the visible light region. Since each LED chip 6 is sealed by the adhesive layer 2 having a high light-shielding property, reflection by the metal wiring layer 5 can be prevented. Further, since the adhesive layer 2 also seals between the LED chips 6 without gaps, it is possible to prevent color mixing between the LED chips 6 and improve the contrast.
- the reflectance of the base material surface 1a in the visible light region of 5 ° specular reflection is preferably 50% or less, and is preferably 30%. It is more preferably% or less, further preferably 15% or less, and particularly preferably 10% or less.
- the glossiness (based on JIS Z 8741-1997) of the base material surface 1a when the metal adherend is laminated on the pressure-sensitive adhesive layer of the optical laminate of the present embodiment is preferably 100% or less, preferably 80%. It is more preferably less than or equal to, more preferably 60% or less, and particularly preferably 50% or less.
- the metal adherend copper, aluminum, stainless steel, or the like can be used.
- FIG. 4 is a schematic view (cross-sectional view) showing another embodiment of the self-luminous display device (mini / micro LED display device) according to the second aspect of the present invention.
- the mini / micro LED display device 21 according to the present embodiment is the same as FIG. 3 except that the anti-glare layer 3a is formed on the surface 1a of the base material 1.
- the average inclination angle ⁇ a (°) of the anti-glare layer 3a of the mini / micro LED display device 21 according to the present embodiment is the same as described above.
- the self-luminous display device of the present embodiment may include an optical member other than the display panel and the optical laminate.
- the optical member is not particularly limited, and examples thereof include a polarizing plate, a retardation plate, an antireflection film, a viewing angle adjusting film, and an optical compensation film.
- the optical member shall also include a member (design film, decorative film, surface protective plate, etc.) that plays a role of decoration and protection while maintaining the visibility of the display device and the input device.
- the mini / micro LED display device of the present embodiment is manufactured by laminating a display panel in which a plurality of LED chips are arranged on one side of a substrate and an adhesive layer of an optical laminate according to the first side surface of the present invention. be able to.
- the optical laminate having the display panel and the adhesive layer of the first form can be attached by laminating under heating and / or pressure.
- the optical laminate having the display panel and the adhesive layer of the second form can be carried out by laminating under heating and / or pressurization and then performing photocuring.
- the photo-curing can be performed in the same manner as the photo-curing that forms the pressure-sensitive adhesive layer of the first form.
- the pressure-sensitive adhesive layer is formed from a solvent-type pressure-sensitive adhesive composition containing (meth) acrylic block copolymer A
- the pressure-sensitive adhesive layer becomes highly fluid, sufficiently follows the steps of the LED chips arranged on the substrate, and can adhere to each other without gaps.
- the heating is carried out at 50 ° C. or higher, preferably 60 ° C. or higher, and more preferably 70 ° C. or higher.
- the pressurization is not particularly limited, but is performed at, for example, 1.5 atm or more, preferably 2 atm or more, and more preferably 3 atm or more.
- the heating and pressurizing can be performed using, for example, an autoclave or the like. After the mini / micro LED display device manufactured by this method is returned to room temperature (25 ° C.), the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer is increased, and the processability and adhesive reliability are improved.
- the surface shape of the anti-glare layer was measured under the condition of a cutoff value of 0.8 mm, and an average inclination angle ⁇ a was obtained.
- the high-precision fine shape measuring instrument automatically calculates the average inclination angle ⁇ a.
- the average inclination angle ⁇ a is based on JIS B 0601 (1994 edition).
- a haze meter manufactured by Murakami Color Science Laboratory Co., Ltd., trade name "HN-150" was installed so that light was incident from the anti-glare layer surface of the anti-glare film, and the haze value was measured.
- a light diffusing element forming material (coating liquid) was prepared by diluting this mixture with a mixed solvent of toluene / ethyl acetate (weight ratio 90/10) so that the solid content concentration was 30% by weight.
- An anti-glare layer forming material (coating liquid) is applied to one side of a triacetyl cellulose (TAC) film (manufactured by FUJIFILM Corporation, product name "TG60UL", thickness: 60 ⁇ m) that can function as a protective layer using a bar coater.
- TAC triacetyl cellulose
- the transparent TAC film base material on which this coating film was formed was transported to a drying step. In the drying step, the coating film was dried by heating at 110 ° C. for 1 minute.
- an ultraviolet ray having an integrated light amount of 300 mJ / cm 2 is irradiated with a high-pressure mercury lamp, and the coating film is cured to form a light diffusing element having a thickness of 5.0 ⁇ m on one side of the TAC film to obtain an antiglare film 1. rice field.
- the haze value of the anti-glare film 1 was 42%.
- the ⁇ a (°) of the anti-glare layer of the anti-glare film 1 was 1.22.
- a coating film of the anti-glare layer forming material was formed on one side of the transparent plastic film base material using a bar coater. Then, the transparent plastic film base material on which this coating film was formed was transported to a drying step. In the drying step, the coating film was dried by heating at 110 ° C. for 1 minute. Then, an ultraviolet ray having an integrated light intensity of 300 mJ / cm 2 was irradiated with a high-pressure mercury lamp, and the coating film was cured to form an anti-glare layer having a thickness of 5.0 ⁇ m to obtain an anti-glare film 3. The ⁇ a (°) of the anti-glare layer of the anti-glare film 3 was 3.5.
- Production example 6 (Preparation of black adhesive composition) 9 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (HEA) and 8 parts by weight of 4-hydroxybutyl acrylate (4-HBA) in the acrylic prepolymer solution obtained in Production Example 5 (the total amount of the prepolymer is 100 parts by weight).
- HOA 2-hydroxyethyl acrylate
- 4-HBA 4-hydroxybutyl acrylate
- photopolymerizable pressure-sensitive adhesive composition solution obtained above, 0.2 part by weight of a photopolymerization initiator (manufactured by BASF, trade name “Irgacure 651”) and a black pigment dispersion (manufactured by Tokushiki Co., Ltd., A photopolymerizable black pressure-sensitive adhesive composition solution was prepared by adding 4 parts by weight (trade name “Tokushiki 9050 Black”).
- Production example 7 (Preparation of adhesive composition) 9 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (HEA) and 8 parts by weight of 4-hydroxybutyl acrylate (4-HBA) in the acrylic prepolymer solution obtained in Production Example 5 (the total amount of the prepolymer is 100 parts by weight). , 0.12 parts by weight of dipentaerythritol hexaacrylate (manufactured by Shin-Nakamura Kogyo Kagaku, trade name "KAYARAD DPHA”) as a polyfunctional monomer, and 0.35 parts by weight of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane as a silane coupling agent. was added to prepare a photopolymerizable pressure-sensitive adhesive composition solution.
- HOA 2-hydroxyethyl acrylate
- 4-HBA 4-hydroxybutyl acrylate
- Production Example 8 (Preparation of adhesive sheet)
- the black pressure-sensitive adhesive composition solution prepared in Production Example 6 is cured on the peeling surface of a release film R1 (manufactured by Mitsubishi Resin Co., Ltd., trade name "MRF # 38") having a thickness of 38 ⁇ m in which one side of the polyester film is a peeling surface. After that, the film was applied so as to have a thickness of 100 ⁇ m, and the polyester film was covered with a release film R2 (MRE # 38 manufactured by Mitsubishi Resin Co., Ltd.) having a release surface on one side to block air.
- MRF # 38 manufactured by Mitsubishi Resin Co., Ltd.
- Ultraviolet rays were irradiated from one side of this laminate using a black light (manufactured by Toshiba Corporation, trade name "FL15BL") under the conditions of an illuminance of 5 mW / cm 2 and an integrated light intensity of 1300 mJ / cm 2.
- a pressure-sensitive adhesive sheet 1 having a thickness of 100 ⁇ m in which the photocrosslinkable pressure-sensitive adhesive, which is a cured product of the black pressure-sensitive adhesive composition, was sandwiched between the release films R1 and R2 was obtained in the form of a base material-less pressure-sensitive adhesive sheet.
- the illuminance value of the black light is a value measured by an industrial UV checker (manufactured by Topcon Corporation, trade name: UVR-T1, light receiving unit model UD-T36) having a peak sensitivity wavelength of about 350 nm.
- an industrial UV checker manufactured by Topcon Corporation, trade name: UVR-T1, light receiving unit model UD-T36 having a peak sensitivity wavelength of about 350 nm.
- Production Example 10 (Preparation of adhesive sheet)
- the photocrosslinkable pressure-sensitive adhesive which is a cured product of the pressure-sensitive adhesive composition, was sandwiched between the release films R1 and R2 in the same manner as in Production Example 8 except that the pressure-sensitive adhesive composition solution prepared in Production Example 7 was used.
- a pressure-sensitive adhesive sheet 3 having a thickness of 50 ⁇ m was obtained in the form of a base material-less pressure-sensitive adhesive sheet.
- Examples 5-8 Preparation of optical laminate
- An optical laminate composed of antiglare films 1 to 4 / adhesive sheet 2 / release film was obtained in the same manner as in Examples 1 to 4 except that the adhesive sheet 2 obtained in Production Example 9 was used.
- Comparative Examples 1 to 4 (Preparation of optical laminate) An optical laminate composed of antiglare films 1 to 4 / adhesive sheet 3 / release film was obtained in the same manner as in Examples 1 to 4 except that the adhesive sheet 3 obtained in Production Example 10 was used.
- Comparative Example 5 (Preparation of optical laminate) From the TAC film / adhesive sheet 1 / release film in the same manner as in Examples 1 to 4 except that the TAC film (manufactured by Konica Minolta Co., Ltd., trade name "KC4UY”) was used instead of the anti-glare film. An optical laminate was obtained.
- Comparative Example 6 (Preparation of optical laminate) From the TAC film / adhesive sheet 2 / release film in the same manner as in Examples 5 to 8 except that the TAC film (manufactured by Konica Minolta Co., Ltd., trade name "KC4UY”) was used instead of the anti-glare film. An optical laminate was obtained.
- Comparative Example 7 (Preparation of optical laminate) From the TAC film / adhesive sheet 3 / release film in the same manner as in Comparative Examples 1 to 4 except that the TAC film (manufactured by Konica Minolta Co., Ltd., trade name "KC4UY”) was used instead of the anti-glare film. An optical laminate was obtained.
- a plate was prepared by pasting an aluminum foil on a black acrylic plate and laminating it.
- the adhesive surface exposed by peeling off the release film of the optical laminate obtained in the above Examples and Comparative Examples was laminated on the aluminum foil side of the above plate to prepare a sample.
- the obtained sample was placed on a spectrophotometer U4100 (manufactured by Hitachi High-Technology Co., Ltd.) with an antiglare film / TAC film on the light source side, and the reflectance (%) in the visible light region of 5 ° specular reflection was measured.
- the obtained sample was transferred to a gloss meter (manufactured by Murakami Color Chemistry Laboratory, trade name "GM-26 PRO") by the method specified in JIS Z8741-1997, and an antiglare film / TAC film was placed on the light source side. It was installed and the glossiness (%) was measured.
- GM-26 PRO Murakami Color Chemistry Laboratory
- the pressure-sensitive adhesive layer is a pressure-sensitive adhesive layer formed of a photocurable pressure-sensitive adhesive composition containing a polymer, a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator, and a colorant.
- the optical laminate according to the description.
- the anti-glare layer is formed by using an anti-glare layer forming material containing a resin, particles and a thixotropy-imparting agent.
- the optical laminate according to Appendix 13 wherein the anti-glare layer has an agglomerated portion that forms a convex portion on the surface of the anti-glare layer by aggregating the particles and the thixotropy-imparting agent.
- [Appendix 15] The optical laminate according to Appendix 14, wherein the average inclination angle ⁇ a (°) is in the range of 0.1 to 5.0 in the convex portion on the surface of the antiglare layer.
- [Supplementary Note 16] The optical laminate according to any one of Supplementary note 1 to 15, wherein a surface protective film is laminated on the antireflection-treated and / or anti-glare-treated surface of the base material.
- Appendix 17 A display panel in which a plurality of light emitting elements are arranged on one side of a substrate, and A self-luminous display device including the optical laminate according to any one of Supplementary Notes 1 to 16.
- Appendix 18 The self-luminous display device according to Appendix 17, wherein the display panel is an LED panel in which a plurality of LED chips are arranged on one side of a substrate.
- optical pressure-sensitive adhesive composition and the optical laminate of the present invention are suitable for sealing the light emitting element of a self-luminous display device such as a mini / micro LED.
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Abstract
本発明は、反射防止機能及び/又はアンチグレア機能、コントラストが向上したミニ/マイクロLED表示装置等の自発光型表示装置の製造工程において、工程数や必要部材を削減することを目的とする。 本発明の光学積層体10は、基材1と、着色剤を含む粘着剤層2とを含む。基材1は、その片面1aに反射防止処理及び/又はアンチグレア処理3が施されてされている。反射防止処理及び/又はアンチグレア処理3は、好ましくはアンチグレア層である。本発明の光学積層体10は、基材1の反射防止処理及び/又はアンチグレア処理されていない側の面1b上に粘着剤層2が積層されている。
Description
本発明は、ミニ/マイクロLED等の自発光型表示装置の発光素子の封止に適する光学積層体に関する。
近年、次世代型の表示装置として、ミニ/マイクロLED表示装置(Mini/Micro Light Emitting Diode Display)に代表される自発光型表示装置が考案されている。ミニ/マイクロLED表示装置は、基本構成として、多数の微小なLED発光素子(LEDチップ)が高密度に配列された基板が表示パネルとして使用され、該LEDチップは封止材で封止され、最表層に樹脂フィルムやガラス板などのカバー部材が積層されるものである。
ミニ/マイクロLED表示装置等の自発光型表示装置には、白色バックライト方式、白色発光カラーフィルター方式、RGB方式などいくつかの方式があるが、白色発光カラーフィルター方式、RGB方式では、表示パネルの基板上に配置された金属配線やITOなどの金属酸化物などの反射防止のために黒色の封止材が用いられることがある(例えば、特許文献1~3参照)。中でも、LEDチップが配列されたRGB方式のミニ/マイクロLED表示装置では、上記黒色封止材はRGBの混色防止やコントラスト向上にも貢献し得る。
前記黒色封止材としては、黒色着色剤(染料や顔料)を含む液状硬化性樹脂や粘着剤が用いられている。黒色着色剤を含む液状硬化性樹脂を用いる場合、厚みムラにより黒色度にムラが生じるという問題がある。また、染料に比べて顔料は耐熱性・耐候性ともに優れているために選定されることが多いが、顔料を分散させた液状硬化性樹脂を用いる場合、上記厚みムラに加えて、液状硬化性樹脂充填時の充填ムラ、流動時に顔料の分散ムラが生じるなどの問題も生じる。また、封止後に硬化した液状硬化性樹脂の表面には密着力がないため、さらに、接着剤などを使用してカバー部材を積層する必要があり、さらなる工数や部材が必要になるという問題もあった。
本発明は、以上のような事情のもとで考え出されたものであって、本発明の目的は、反射防止機能及び/又はアンチグレア機能、コントラストが向上したミニ/マイクロLED表示装置等の自発光型表示装置の製造工程において、工程数や必要部材を削減することである。
本発明者らは、前記目的を達成するため鋭意検討した結果、片面が反射防止処理およびまたはアンチグレア処理された基材と、着色剤を含む粘着剤層とを積層させた光学積層体を自発光型表示装置の製造に使用することにより、工程数や必要部材を削減することが可能になり、反射防止機能及び/又はアンチグレア機能、コントラストが向上した自発光型表示装置を効率的に製造できることを見出した。本発明は、これらの知見に基づいて完成されたものである。
すなわち、本発明の第1の側面は、基材と、着色剤を含む粘着剤層とを含む光学積層体であって、前記基材は、片面が反射防止処理及び/又はアンチグレア処理されており、前記基材の前記反射防止処理及び/又はアンチグレア処理されていない側の面上に前記粘着剤層が積層されている光学積層体を提供する。本発明の第1の側面の光学積層体を自発光型表示装置の製造に用いることにより、前記粘着剤層は表示パネル上に配列された発光素子を封止する封止材となり、基材は最表層のカバー部材となるため、封止後に別途カバー部材を積層させる必要がなく、工程数や必要部材を削減することができ、製造効率が向上する。
また、前記粘着剤層が着色剤を含むという構成は、自発光型表示装置の製造において発光素子を前記粘着剤層で封止する際に、前述の厚みムラ、充填ムラ、顔料の分散ムラなどによる黒色度のムラが生じにくく、さらに、金属配線などの反射防止、RGBの混色防止やコントラストを向上できるため、好適である。
さらに、基材の片面が反射防止処理及び/又はアンチグレア処理されているという構成は、外光の反射や像の映り込み等による視認性の低下を防止する、光沢度などの見栄えを調整するといった観点で好ましい。
さらに、基材の片面が反射防止処理及び/又はアンチグレア処理されているという構成は、外光の反射や像の映り込み等による視認性の低下を防止する、光沢度などの見栄えを調整するといった観点で好ましい。
本発明の第1の側面の光学積層体において、前記粘着剤層は、ポリマーと、光重合性化合物と、光重合開始剤と、着色剤とを含有する光硬化性粘着剤組成物から形成される粘着剤層であることが好ましい。前記着色剤は、波長330~400nmの透過率の最大値が、波長400~700nmの透過率の最大値よりも大きいことが好ましい。前記光重合開始剤は、波長330~400nmの範囲に少なくとも1つの吸収極大を有することが好ましい。前記光学積層体は、350nm~450nmに透過率の極大値を有することが好ましい。前記粘着剤層の全光線透過率は80%以下であることが好ましい。前記粘着剤層の厚みは10~500μmであることが好ましい。これらの構成は、前記粘着剤層において、可視光領域で十分な遮光性を有しつつ、紫外線照射による光硬化性を付与できる点で好ましい。
本発明の第1の側面の光学積層体において、前記ポリマーはアクリル系ポリマーであることが好ましい。前記ポリマーのガラス転移温度は0℃以下であることが好ましい。前記粘着剤層の温度85℃におけるせん断貯蔵弾性率は3~300kPaであることが好ましい。これらの構成は、本発明の第1の側面の光学積層体を自発光型表示装置の製造に用いる際に、前記粘着剤層が表示パネル上に配列された発光素子の段差に隙間なく充填され、段差吸収性に優れる点で好ましい。
本発明の第1の側面の光学積層体において、前記光硬化性粘着剤組成物は、さらに、前記ポリマーと架橋可能な架橋剤を含むことが好ましい。前記粘着剤層の温度25℃におけるせん断貯蔵弾性率は10~1000kPaであることが好ましい。これらの構成は、前記粘着剤層の加工性と接着信頼性を向上できる点で好ましい。
本発明の第1の側面の光学積層体において、前記反射防止処理及び/又はアンチグレア処理は、前記基材の片面に設けられたアンチグレア層であることが好ましい。前記アンチグレア層は、樹脂、粒子およびチキソトロピー付与剤を含むアンチグレア層形成材料を用いて形成されており、前記アンチグレア層が、前記粒子および前記チキソトロピー付与剤が凝集することによって、前記アンチグレア層の表面に凸状部を形成する凝集部を有することが好ましい。前記アンチグレア層表面の凸状部において、平均傾斜角θa(°)は0.1~5.0の範囲であることが好ましい。これらの構成は、本発明の第1の側面の光学積層体の表面に反射防止機能及び/又はアンチグレア処理を付与し、外光の反射や像の映り込み等による視認性の低下を防止する、又は光沢度などの見栄えを調整するといった観点で好ましい。
本発明の第1の側面の光学積層体は、さらに、前記基材の反射防止処理及び/又はアンチグレア処理された面に、表面保護フィルムが積層されていてもよい。かかる構成は、前記光学積層体やこれを含む光学製品の製造、搬送、出荷時に、傷や汚れの付着を防止する上で好適である。
また、本発明の第2の側面は、基板の片面に複数の発光素子が配列した表示パネルと、本発明の第1の側面の光学積層体とを含む自発光型表示装置であって、前記表示パネルの発光素子が配列した面と、前記光学積層体の粘着剤層が積層した、自発光型表示装置を提供する。本発明の第2の側面の自発光型表示装置において、前記表示パネルは、基板の片面に複数のLEDチップが配列したLEDパネルであってもよい。かかる構成は、本発明の第2の側面の自発光型表示装置が、基板上の金属配線などの反射防止、RGBの混色防止やコントラストの向上、外光の反射や像の映り込み等による視認性の低下を防止でき、又は光沢度などの見栄えを調整するという点で好ましい。
本発明の光学積層体を自発光型表示装置の製造に使用することにより、工程数や必要部材を削減することが可能になり、反射防止機能及び/又はアンチグレア機能、コントラストが向上した自発光型表示装置を効率的に製造することができる。
本発明の第1の側面の光学積層体は、基材と、着色剤を含む粘着剤層とを含む光学積層体であって、前記基材は、片面が反射防止処理及び/又はアンチグレア処理されており、前記基材の前記反射防止処理及び/又はアンチグレア処理されていない側の面上に前記粘着剤層が積層されている。
本発明の第1の側面の光学積層体における「光学」とは、光学用途に用いられることを意味し、より具体的には、光学部材が用いられた製品(光学製品)の製造などに用いられることを意味する。光学製品としては、例えば、画像表示装置、タッチパネルなどの入力装置などが挙げられるが、ミニ/マイクロLED表示装置、有機EL(エレクトロルミネッセンス)表示装置などの自発光型表示装置が好ましく、特に、ミニ/マイクロLED表示装置の製造に好適に使用することができる。
以下、本発明の実施形態を図に関連して説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、例示に過ぎない。
図1は、本発明の第1の側面の光学積層体の一実施態様を示す模式図(断面図)である。
図1は、本発明の第1の側面の光学積層体の一実施態様を示す模式図(断面図)である。
本実施形態において、光学積層体10は、基材1と、着色剤を含む粘着剤層2とを含む。基材1は、その片面1aに反射防止処理及び/又はアンチグレア処理3が施されている。基材1の反射防止処理及び/又はアンチグレア処理されていない側の面1b上に粘着剤層2が積層されている。
<基材>
本実施形態において、基材1は、特に制限されないが、例えば、ガラスや透明プラスチックフィルム基材等があげられる。前記透明プラスチックフィルム基材は、特に制限されないが、可視光の光線透過率に優れ(好ましくは光線透過率90%以上)、透明性に優れるもの(好ましくはヘイズ値5%以下のもの)が好ましく、例えば、特開2008-90263号公報に記載の透明プラスチックフィルム基材があげられる。前記透明プラスチックフィルム基材としては、光学的に複屈折の少ないものが好適に用いられる。本実施形態において基材1は、例えば、自発光型表示装置のカバー部材として使用することもでき、この場合には、前記透明プラスチックフィルム基材としては、トリアセチルセルロース(TAC)、ポリカーボネート、アクリル系ポリマー、環状ないしノルボルネン構造を有するポリオレフィン等から形成されたフィルムが好ましい。また、本実施形態において基材1は、前記カバー部材自体であってもよい。このような構成であると、自発光型表示装置の製造においてカバー部材を別途に積層する工程を削減できるので、工程数や必要部材を減少させ、生産効率の向上が図れる。また、このような構成であれば、前記カバー部材を、より薄層化することができる。なお、基材1がカバー部材である場合には、反射防止処理及び/又はアンチグレア処理された面1aが、自発光型表示装置の最表面となり、外光の反射や像の映り込み等による視認性の低下を防止する、光沢度などの見栄えを調整するといった役割を果たすことになる。
本実施形態において、基材1は、特に制限されないが、例えば、ガラスや透明プラスチックフィルム基材等があげられる。前記透明プラスチックフィルム基材は、特に制限されないが、可視光の光線透過率に優れ(好ましくは光線透過率90%以上)、透明性に優れるもの(好ましくはヘイズ値5%以下のもの)が好ましく、例えば、特開2008-90263号公報に記載の透明プラスチックフィルム基材があげられる。前記透明プラスチックフィルム基材としては、光学的に複屈折の少ないものが好適に用いられる。本実施形態において基材1は、例えば、自発光型表示装置のカバー部材として使用することもでき、この場合には、前記透明プラスチックフィルム基材としては、トリアセチルセルロース(TAC)、ポリカーボネート、アクリル系ポリマー、環状ないしノルボルネン構造を有するポリオレフィン等から形成されたフィルムが好ましい。また、本実施形態において基材1は、前記カバー部材自体であってもよい。このような構成であると、自発光型表示装置の製造においてカバー部材を別途に積層する工程を削減できるので、工程数や必要部材を減少させ、生産効率の向上が図れる。また、このような構成であれば、前記カバー部材を、より薄層化することができる。なお、基材1がカバー部材である場合には、反射防止処理及び/又はアンチグレア処理された面1aが、自発光型表示装置の最表面となり、外光の反射や像の映り込み等による視認性の低下を防止する、光沢度などの見栄えを調整するといった役割を果たすことになる。
本実施形態において、基材1の厚みは、特に制限されないが、例えば、強度、取り扱い性などの作業性および薄層性などの点を考慮すると、10~500μmの範囲が好ましく、より好ましくは20~300μmの範囲であり、最適には、30~200μmの範囲である。前記基材1の屈折率は、特に制限されないが、例えば、1.30~1.80の範囲であり、好ましくは、1.40~1.70の範囲である。基材1の可視光透過率は、特に限定されないが、例えば85~100%であり、88%以上、90%以上、または92%以上であってもよい。
本実施形態において、基材1の片面1aに施される反射防止処理としては、公知の反射防止処理を特に限定なく使用することができ、例えば、アンチリフレクション(AR)処理が挙げられる。
前記アンチリフレクション(AR)処理としては、公知のAR処理を特に制限なく適用することができ、具体的には、基材1の片面1a上に厚みおよび屈折率を厳密に制御した光学薄膜若しくは前記光学薄膜を二層以上積層した反射防止層(AR層)を形成することにより実施することができる。前記AR層は、光の干渉効果を利用して入射光と反射光の逆転した位相を互いに打ち消し合わせることで反射防止機能を発現する。反射防止機能を発現させる可視光線の波長領域は、例えば、380~780nmであり、特に視感度が高い波長領域は450~650nmの範囲であり、その中心波長である550nmの反射率を最小にするようにAR層を設計することが好ましい。
前記AR層としては、一般的に、二ないし五層の光学薄層(厚みおよび屈折率を厳密に制御した薄膜)を積層した構造の多層反射防止層が挙げられ、屈折率の異なる成分を所定の厚さだけ複数層形成することで、AR層の光学設計の自由度が上がり、より反射防止効果を向上させることができ、分光反射特性も可視光領域で均一(フラット)にすることが可能になる。前記光学薄膜において、高い厚み精度が要求されるため、一般的に、各層の形成は、ドライ方式である真空蒸着、スパッタリング、CVD等で実施される。
前記アンチグレア(AG)処理としては、公知のAG処理を特に制限なく適用することができ、例えば、基材1の片面1a上にアンチグレア層を形成することにより実施することができる。図2は、本発明の第1の側面の光学積層体の他の一実施態様を示す模式図(断面図)である。本実施形態の光学積層体11において、基材1の片面1a上にアンチグレア層3aが形成されている。前記アンチグレア層3aとしては、公知のものを制限なく採用することができ、一般的に、樹脂中にアンチグレア剤として無機又は有機の粒子を分散した層として形成される。
本実施形態において、アンチグレア層3aは、樹脂、粒子およびチキソトロピー付与剤を含むアンチグレア層形成材料を用いて形成されており、前記粒子および前記チキソトロピー付与剤が凝集することによって、前記アンチグレア層3aの表面に凸状部が形成される。当該構成により、アンチグレア層3aは、アンチグレア性と、白ボケの防止とを両立した優れた表示特性を有するとともに、粒子の凝集を利用してアンチグレア層を形成しているにもかかわらず、外観欠点となるアンチグレア層表面の突起状物の発生を防止して製品の歩留まりを向上させることができる。
前記樹脂は、例えば、熱硬化性樹脂、紫外線や光で硬化する電離放射線硬化性樹脂があげられる。前記樹脂として、市販の熱硬化型樹脂や紫外線硬化型樹脂等を用いることも可能である。
前記熱硬化型樹脂や紫外線硬化型樹脂としては、例えば、熱、光(紫外線等)または電子線等により硬化するアクリレート基およびメタクリレート基の少なくとも一方の基を有する硬化型化合物が使用でき、例えば、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂、多価アルコール等の多官能化合物のアクリレートやメタクリレート等のオリゴマーまたはプレポリマー等があげられる。これらは、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。
前記樹脂には、例えば、アクリレート基およびメタクリレート基の少なくとも一方の基を有する反応性希釈剤を用いることもできる。前記反応性希釈剤は、例えば、特開2008-88309号公報に記載の反応性希釈剤を用いることができ、例えば、単官能アクリレート、単官能メタクリレート、多官能アクリレート、多官能メタクリレート等を含む。前記反応性希釈剤としては、3官能以上のアクリレート、3官能以上のメタクリレートが好ましい。これは、アンチグレア層3aの硬度を、優れたものにできるからである。前記反応性希釈剤としては、例えば、ブタンジオールグリセリンエーテルジアクリレート、イソシアヌル酸のアクリレート、イソシアヌル酸のメタクリレート等もあげられる。これらは、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。
アンチグレア層3aを形成するための粒子は、形成されるアンチグレア層3aの表面を凹凸形状にしてアンチグレア性を付与し、また、アンチグレア層3aのヘイズ値を制御することを主な機能とする。アンチグレア層3aのヘイズ値は、前記粒子と前記樹脂との屈折率差を制御することで、設計することができる。前記粒子としては、例えば、無機粒子と有機粒子とがある。前記無機粒子は、特に制限されず、例えば、酸化ケイ素粒子、酸化チタン粒子、酸化アルミニウム粒子、酸化亜鉛粒子、酸化錫粒子、炭酸カルシウム粒子、硫酸バリウム粒子、タルク粒子、カオリン粒子、硫酸カルシウム粒子等があげられる。また、前記有機粒子は、特に制限されず、例えば、ポリメチルメタクリレート樹脂粉末(PMMA微粒子)、シリコーン樹脂粉末、ポリスチレン樹脂粉末、ポリカーボネート樹脂粉末、アクリルスチレン樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、メラミン樹脂粉末、ポリオレフィン樹脂粉末、ポリエステル樹脂粉末、ポリアミド樹脂粉末、ポリイミド樹脂粉末、ポリフッ化エチレン樹脂粉末等があげられる。これらの無機粒子および有機粒子は、一種類を単独で使用してもよいし、二種類以上を併用してもよい。
前記粒子の重量平均粒径(D)は、2.5~10μmの範囲内にあることが好ましい。前記粒子の重量平均粒径を、前記範囲とすることで、例えば、よりアンチグレア性に優れ、かつ白ボケが防止できる。前記粒子の重量平均粒径は、より好ましくは、3~7μmの範囲内である。なお、前記粒子の重量平均粒径は、例えば、コールターカウント法により測定できる。例えば、細孔電気抵抗法を利用した粒度分布測定装置(商品名:コールターマルチサイザー、ベックマン・コールター社製)を用い、粒子が前記細孔を通過する際の粒子の体積に相当する電解液の電気抵抗を測定することにより、前記粒子の数と体積を測定し、重量平均粒径を算出する。
前記粒子の形状は、特に制限されず、例えば、ビーズ状の略球形であってもよく、粉末等の不定形のものであってもよいが、略球形のものが好ましく、より好ましくは、アスペクト比が1.5以下の略球形の粒子であり、最も好ましくは球形の粒子である。
アンチグレア層3aにおける前記粒子の割合は、前記樹脂100重量部に対し、0.2~12重量部の範囲が好ましく、より好ましくは、0.5~12重量部の範囲であり、さらに好ましくは1~7重量部の範囲である。前記範囲とすることで、例えば、よりアンチグレア性に優れ、かつ白ボケが防止できる。
アンチグレア層3aを形成するためのチキソトロピー付与剤としては、例えば、有機粘土、酸化ポリオレフィン、変性ウレア等があげられる。
前記有機粘土は、前記樹脂との親和性を改善するために、有機化処理した粘土であることが好ましい。有機粘土としては、例えば、層状有機粘土をあげることができる。前記有機粘土は、自家調製してもよいし、市販品を用いてもよい。前記市販品としては、例えば、ルーセンタイトSAN、ルーセンタイトSTN、ルーセンタイトSEN、ルーセンタイトSPN、ソマシフME-100、ソマシフMAE、ソマシフMTE、ソマシフMEE、ソマシフMPE(商品名、いずれもコープケミカル(株)製);エスベン、エスベンC、エスベンE、エスベンW、エスベンP、エスベンWX、エスベンN-400、エスベンNX、エスベンNX80、エスベンNO12S、エスベンNEZ、エスベンNO12、エスベンNE、エスベンNZ、エスベンNZ70、オルガナイト、オルガナイトD、オルガナイトT(商品名、いずれも(株)ホージュン製);クニピアF、クニピアG、クニピアG4(商品名、いずれもクニミネ工業(株)製);チクソゲルVZ、クレイトンHT、クレイトン40(商品名、いずれもロックウッド アディティブズ社製)等があげられる。
前記酸化ポリオレフィンは、自家調製してもよいし、市販品を用いてもよい。前記市販品としては、例えば、ディスパロン4200-20(商品名、楠本化成(株)製)、フローノンSA300(商品名、共栄社化学(株)製)等があげられる。
前記変性ウレアは、イソシアネート単量体あるいはそのアダクト体と有機アミンとの反応物である。前記変性ウレアは、自家調製してもよいし、市販品を用いてもよい。前記市販品としては、例えば、BYK410(ビッグケミー社製)等があげられる。
前記チキソトロピー付与剤は、一種類を単独で使用してもよいし、二種類以上を併用してもよい。
本実施形態の光学積層体11において、前記凸状部の前記アンチグレア層3aの粗さ平均線からの高さが、アンチグレア層3aの厚みの0.4倍未満であることが好ましい。より好ましくは、0.01倍以上0.4倍未満の範囲であり、さらに好ましくは、0.01倍以上0.3倍未満の範囲である。この範囲であれば、前記凸状部に外観欠点となる突起物が形成されることを好適に防止できる。本実施形態のアンチグレア層3aは、このような高さの凸状部を有することで、外観欠点を生じにくくすることができる。ここで、前記平均線からの高さは、例えば、特開2017-138620号公報に記載の方法により測定することができる。
アンチグレア層3aにおける前記チキソトロピー付与剤の割合は、前記樹脂100重量部に対し、0.1~5重量部の範囲が好ましく、より好ましくは、0.2~4重量部の範囲である。
アンチグレア層3aの厚み(d)は、特に制限されないが、3~12μmの範囲内にあることが好ましい。アンチグレア層3aの厚み(d)を、前記範囲とすることで、例えば、光学積層体11のカールの発生を防ぐことができ、搬送性不良等の生産性の低下の問題を回避できる。また、前記厚み(d)が前記範囲にある場合、前記粒子の重量平均粒径(D)は、前述のように、2.5~10μmの範囲内にあることが好ましい。アンチグレア層3aの厚み(d)と、前記粒子の重量平均粒径(D)とが、前述の組み合わせであることで、さらにアンチグレア性に優れるものとすることができる。アンチグレア層3aの厚み(d)は、より好ましくは、3~8μmの範囲内である。
アンチグレア層3aの厚み(d)と前記粒子の重量平均粒径(D)との関係は、0.3≦D/d≦0.9の範囲内にあることが好ましい。このような関係にあることにより、よりアンチグレア性に優れ、かつ白ボケが防止でき、さらに、外観欠点のないアンチグレア層とすることができる。
本実施形態の光学積層体11では、前述のように、アンチグレア層3aは、前記粒子および前記チキソトロピー付与剤が凝集することによって、アンチグレア層3aの表面に凸状部を形成する。前記凸状部を形成する凝集部においては、前記粒子が、アンチグレア層3aの面方向に、複数集まった状態で存在する。これにより、前記凸状部が、なだらかな形状となっている。本実施形態のアンチグレア層3aは、このような形状の凸状部を有することで、アンチグレア性を維持しつつ、かつ、白ボケを防止することができ、さらに、外観欠点を生じにくくすることができる。
アンチグレア層3aの表面形状は、アンチグレア層形成材料に含まれる粒子の凝集状態を制御することで、任意に設計することができる。前記粒子の凝集状態は、例えば、前記粒子の材質(例えば、粒子表面の化学的修飾状態、溶媒や樹脂に対する親和性等)、樹脂(バインダー)または溶媒の種類、組合せ等により制御できる。ここで、本実施形態では、前記アンチグレア層形成材料に含まれるチキソトロピー付与剤により、前記粒子の凝集状態をコントロールすることができる。この結果、本実施形態では、前記粒子の凝集状態を前述のようにすることができ、前記凸状部を、なだらかな形状とすることができる。
本実施形態の光学積層体11において、基材1が樹脂等から形成されている場合、基材1とアンチグレア層3aとの界面において、浸透層を有していることが好ましい。前記浸透層は、アンチグレア層3aの形成材料に含まれる樹脂成分が、基材1に浸透して形成される。浸透層が形成されると、基材1とアンチグレア層3aとの密着性を向上させることができ、好ましい。前記浸透層は、厚みが0.2~3μmの範囲であることが好ましく、より好ましくは0.5~2μmの範囲である。例えば、基材1がトリアセチルセルロースであり、アンチグレア層3aに含まれる樹脂がアクリル樹脂である場合には、前記浸透層を形成させることができる。前記浸透層は、例えば、光学積層体11の断面を、透過型電子顕微鏡(TEM)で観察することで、確認することができ、厚みを測定することができる。
本実施形態では、このような浸透層を有する光学積層体11に適用した場合であっても、アンチグレア性と、白ボケの防止とを両立した所望するなだらかな表面凹凸形状を容易に形成することができる。前記浸透層は、アンチグレア層3aとの密着性が乏しい基材1であるほど、密着性の向上のため、厚く形成することが好ましい。
本実施形態では、アンチグレア層3aにおいて、最大径が200μm以上の外観欠点がアンチグレア層3aの1m2あたり1個以下であることが好ましい。より好ましくは、前記外観欠点が無いことである。
本実施形態において、アンチグレア層3aが形成された基材1は、へイズ値が0~10%の範囲内であることが好ましい。前記ヘイズ値とは、JIS K 7136(2000年版)に準じたヘイズ値(曇度)である。前記ヘイズ値は、0~5%の範囲がより好ましく、さらに好ましくは、0~3%の範囲である。ヘイズ値を上記範囲とするためには、前記粒子と前記樹脂との屈折率差が0.001~0.02の範囲となるように、前記粒子と前記樹脂とを選択することが好ましい。ヘイズ値が前記範囲であることにより、鮮明な画像が得られ、また、暗所でのコントラストを向上させることができる。
本実施形態は、アンチグレア層3a表面の凹凸形状において、平均傾斜角θa(°)が0.1~5.0の範囲であることが好ましく、0.3~4.5の範囲であることがより好ましく、1.0~4.0の範囲であることがさらに好ましく、1.6~4.0であることが特に好ましい。ここで、前記平均傾斜角θaは、下記数式(1)で定義される値である。前記平均傾斜角θaは、例えば、特開2017-138620に記載の方法により測定される値である。
平均傾斜角θa=tan-1Δa (1)
平均傾斜角θa=tan-1Δa (1)
前記数式(1)において、Δaは、下記数式(2)に示すように、JIS B 0601(1994年度版)に規定される粗さ曲線の基準長さLにおいて、隣り合う山の頂点と谷の最下点との差(高さh)の合計(h1+h2+h3・・・+hn)を前記基準長さLで割った値である。前記粗さ曲線は、断面曲線から、所定の波長より長い表面うねり成分を位相差補償形高域フィルタで除去した曲線である。また、前記断面曲線とは、対象面に直角な平面で対象面を切断したときに、その切り口に現れる輪郭である。
Δa=(h1+h2+h3・・・+hn)/L (2)
Δa=(h1+h2+h3・・・+hn)/L (2)
θaが、上記範囲にあると、よりアンチグレア性に優れ、かつ白ボケが防止できる。
アンチグレア層3aを形成するにあたり、調製したアンチグレア層形成材料(塗工液)がチキソ性を示していることが好ましく、下記で規定されるTi値が、1.3~3.5の範囲にあることが好ましく、より好ましくは1.3~2.8の範囲である。
Ti値=β1/β2
ここで、β1はHAAKE社製レオストレス6000を用いてずり速度20(1/s)の条件で測定される粘度、β2はHAAKE社製レオストレス6000を用いてずり速度200(1/s)の条件で測定される粘度である。
Ti値=β1/β2
ここで、β1はHAAKE社製レオストレス6000を用いてずり速度20(1/s)の条件で測定される粘度、β2はHAAKE社製レオストレス6000を用いてずり速度200(1/s)の条件で測定される粘度である。
Ti値が、1.3未満であると、外観欠点が生じやすくなり、アンチグレア性、白ボケについての特性が悪化する。また、Ti値が、3.5を超えると、前記粒子が凝集しにくく分散状態となりやすくなる。
本実施形態のアンチグレア層3aの製造方法は、特に制限されず、いかなる方法で製造されてもよいが、例えば、前記樹脂、前記粒子、前記チキソトロピー付与剤および溶媒を含むアンチグレア層形成材料(塗工液)を準備し、前記アンチグレア層形成材料(塗工液)を前記基材1の片面1aに塗工して塗膜を形成し、前記塗膜を硬化させてアンチグレア層3aを形成することにより、製造できる。本実施形態においては、金型による転写方式や、サンドブラスト、エンボスロールなどの適宜な方式で凹凸形状を付与する方法などを、併せて用いることもできる。
前記溶媒は、特に制限されず、種々の溶媒を使用可能であり、一種類を単独で使用してもよいし、二種類以上を併用してもよい。前記樹脂の組成、前記粒子および前記チキソトロピー付与剤の種類、含有量等に応じて最適な溶媒種類や溶媒比率が存在する。溶媒としては、特に限定されないが、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、2-メトキシエタノール等のアルコール類;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン等のケトン類;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類;ジイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のエーテル類;エチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール類;エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ類;ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類;ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類等があげられる。
基材1として、例えば、トリアセチルセルロース(TAC)を採用して浸透層を形成する場合は、TACに対する良溶媒が好適に使用できる。その溶媒としては、例えば、酢酸エチル、メチルエチルケトン、シクロペンタノンなどをあげることができる。
また、溶媒を適宜選択することによって、チキソトロピー付与剤によるアンチグレア層形成材料(塗工液)へのチキソ性を良好に発現させることができる。例えば、有機粘土を用いる場合には、トルエンおよびキシレンを好適に、単独使用または併用することができ、例えば、酸化ポリオレフィンを用いる場合には、メチルエチルケトン、酢酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルを好適に、単独使用または併用することができ、例えば、変性ウレアを用いる場合には、酢酸ブチルおよびメチルイソブチルケトンを好適に、単独使用または併用することができる。
前記アンチグレア層形成材料には、各種レベリング剤を添加することができる。前記レベリング剤としては、塗工ムラ防止(塗工面の均一化)を目的に、例えば、フッ素系またはシリコーン系のレベリング剤を用いることができる。本実施形態では、アンチグレア層3aの表面に防汚性が求められる場合、または、反射防止層(低屈折率層)や層間充填剤を含む層がアンチグレア層3a上に形成される場合などに応じて、適宜レベリング剤を選定することができる。本実施形態では、例えば、前記チキソトロピー付与剤を含ませることで塗工液にチキソ性を発現させることができるため、塗工ムラが発生しにくい。このため、本実施形態は、例えば、前記レベリング剤の選択肢を広げられるという優位点を有している。
前記レベリング剤の配合量は、前記樹脂100重量部に対して、例えば、5重量部以下、好ましくは0.01~5重量部の範囲である。
前記アンチグレア層形成材料には、必要に応じて、性能を損なわない範囲で、顔料、充填剤、分散剤、可塑剤、紫外線吸収剤、界面活性剤、防汚剤、酸化防止剤等が添加されてもよい。これらの添加剤は一種類を単独で使用してもよく、また二種類以上併用してもよい。
前記アンチグレア層形成材料には、例えば、特開2008-88309号公報に記載されるような、従来公知の光重合開始剤を用いることができる。
前記アンチグレア層形成材料を基材1の片面1a上に塗工する方法としては、例えば、ファンテンコート法、ダイコート法、スピンコート法、スプレーコート法、グラビアコート法、ロールコート法、バーコート法等の塗工法を用いることができる。
前記アンチグレア層形成材料を塗工して基材1の上に塗膜を形成し、前記塗膜を硬化させる。前記硬化に先立ち、前記塗膜を乾燥させることが好ましい。前記乾燥は、例えば、自然乾燥でもよいし、風を吹きつけての風乾であってもよいし、加熱乾燥であってもよいし、これらを組み合わせた方法であってもよい。
前記アンチグレア層形成材料の塗膜の硬化手段は、特に制限されないが、紫外線硬化が好ましい。エネルギー線源の照射量は、紫外線波長365nmでの積算露光量として、50~500mJ/cm2が好ましい。照射量が、50mJ/cm2以上であれば、硬化がより十分となり、形成されるアンチグレア層の硬度もより十分なものとなる。また、500mJ/cm2以下であれば、形成されるアンチグレア層の着色を防止することができる。
以上のようにして、基材1の片面1aに、アンチグレア層3aを形成することができる。なお、前述の方法以外の製造方法でアンチグレア層3aを形成してもよい。本実施形態のアンチグレア層3aの硬度は、鉛筆硬度において、層の厚みにも影響されるが、2H以上の硬度を有することが好ましい。
本実施形態は、アンチグレア層3aは、二層以上が積層された複数層構造であってもよい。
本実施形態において、アンチグレア層3aの上に、上述のAR層(低屈折率層)を配置してもよい。例えば、自発光型表示装置に本実施形態に係る光学積層体11を装着した場合、画像の視認性を低下させる要因のひとつに空気とアンチグレア層界面での光の反射があげられる。AR層は、その表面反射を低減させるものである。なお、アンチグレア層3aおよびAR層は、それぞれ、二層以上が積層された複数層構造であってもよい。
また、汚染物の付着防止および付着した汚染物の除去容易性の向上のために、フッ素基含有のシラン系化合物若しくはフッ素基含有の有機化合物等から形成される汚染防止層をアンチグレア層3a上に積層することが好ましい。
本実施形態において、基材1およびアンチグレア層3aの少なくとも一方に対し表面処理を行うことが好ましい。基材1の表面を表面処理すれば、アンチグレア層3aとの密着性がさらに向上する。また、アンチグレア層3aの表面を表面処理すれば、前記AR層との密着性がさらに向上する。
基材1のカール発生を防止するために、アンチグレア層3aの他方の面に対し溶剤処理を行ってもよい。また、カール発生を防止するために、アンチグレア層3aの他方の面に透明樹脂層を形成してもよい。
<粘着剤層>
本実施形態において、粘着剤層2は、着色剤を含む光硬化性粘着剤組成物及び溶媒型粘着剤組成物から選ばれる粘着剤組成物から形成される粘着剤層であることが好ましい。
本実施形態において、粘着剤層2は、着色剤を含む光硬化性粘着剤組成物及び溶媒型粘着剤組成物から選ばれる粘着剤組成物から形成される粘着剤層であることが好ましい。
<光硬化性粘着剤組成物>
前記光硬化性粘着剤組成物は、着色剤に加えて、ポリマーと、光重合性化合物と、光重合開始剤とを含む。すなわち、本実施形態の粘着剤層2の形成に用いられる光硬化性粘着剤組成物は、ポリマーと、光重合性化合物と、光重合開始剤と、着色剤とを含有する。本実施形態の粘着剤層2は、可視光に光吸収を有する粘着剤層である。
前記光硬化性粘着剤組成物は、着色剤に加えて、ポリマーと、光重合性化合物と、光重合開始剤とを含む。すなわち、本実施形態の粘着剤層2の形成に用いられる光硬化性粘着剤組成物は、ポリマーと、光重合性化合物と、光重合開始剤と、着色剤とを含有する。本実施形態の粘着剤層2は、可視光に光吸収を有する粘着剤層である。
光硬化性粘着剤組成物を用いて形成される粘着剤層は、光硬化を行うタイプのもの(第一形態)と、光硬化を行わず、後述の表示パネルと貼り合わせ後に光硬化を行うタイプのもの(第二形態)に大別される。
[第一形態]
第一形態の粘着剤層は、ポリマーと、光重合性化合物と、光重合開始剤と、着色剤とを含有する光硬化性粘着剤組成物を、剥離フィルム上に塗布し、光硬化を行うことにより、形成することができる。
第一形態の粘着剤層は、ポリマーと、光重合性化合物と、光重合開始剤と、着色剤とを含有する光硬化性粘着剤組成物を、剥離フィルム上に塗布し、光硬化を行うことにより、形成することができる。
<光硬化性粘着剤組成物>
(ポリマー)
前記光硬化性粘着剤組成物に含まれるポリマーとしては、アクリル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルエーテル、酢酸ビニル/塩化ビニルコポリマー、変性ポリオレフィン、エポキシ系、フッ素系、天然ゴム、合成ゴム等のゴム系等のポリマーが挙げられる。特に、適度な濡れ性、凝集性および接着性等の粘着特性を示し、耐候性や耐熱性等にも優れることから、アクリル系ポリマーが好適に用いられる。
(ポリマー)
前記光硬化性粘着剤組成物に含まれるポリマーとしては、アクリル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルエーテル、酢酸ビニル/塩化ビニルコポリマー、変性ポリオレフィン、エポキシ系、フッ素系、天然ゴム、合成ゴム等のゴム系等のポリマーが挙げられる。特に、適度な濡れ性、凝集性および接着性等の粘着特性を示し、耐候性や耐熱性等にも優れることから、アクリル系ポリマーが好適に用いられる。
前記アクリル系ポリマーは、主たる構成モノマー成分として(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含有する。なお、本明細書において、「(メタ)アクリル」とは、アクリルおよび/またはメタクリルを意味する。アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量に対する、(メタ)アクリル酸アルキルエステルの量は、50重量%以上が好ましく、55重量%以上がより好ましく、60重量%以上がさらに好ましい。
(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル基の炭素数が1~20である(メタ)アクリル酸アルキルエステルが好適に用いられる。(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、アルキル基が分枝を有していてもよく、環状アルキル基を有していてもよい。
鎖状アルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルの具体例としては、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸s-ブチル、(メタ)アクリル酸t-ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸イソペンチル、(メタ)アクリル酸ネオペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸イソトリドデシル、(メタ)アクリル酸テトラデシル、(メタ)アクリル酸イソテトラデシル、(メタ)アクリル酸ペンタデシル、(メタ)アクリル酸セチル、(メタ)アクリル酸ヘプタデシル、(メタ)アクリル酸オクタデシル、(メタ)アクリル酸イソオクタデシル、(メタ)アクリル酸ノナデシル等が挙げられる。第一形態に用いられる好ましい鎖状アルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸オクタデシル、(メタ)アクリル酸ドデシルである。アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量に対する鎖状アルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルの量は、例えば、40~90重量%程度であり、45~80重量%または50~70重量%であってもよい。
脂環式アルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルの具体例としては、(メタ)アクリル酸シクロペンチル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘプチル、(メタ)アクリル酸シクロオクチル等の(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステル;(メタ)アクリル酸イソボルニル等の二環式の脂肪族炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸エステル;ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル(メタ)アクリレート、トリシクロペンタニル(メタ)アクリレート、1-アダマンチル(メタ)アクリレート、2-メチル-2-アダマンチル(メタ)アクリレート、2-エチル-2-アダマンチル(メタ)アクリレート等の三環以上の脂肪族炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸エステルが挙げられる。第一形態に用いられる好ましい脂環式アルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸イソボルニルである。アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量に対する脂環式アルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルの量は、例えば、3~50重量%程度であり、5~40重量%または10~30重量%であってもよい。
アクリル系ポリマーは、構成モノマー成分として、水酸基含有モノマー、カルボキシ基含有モノマー、窒素含有モノマー等の極性基含有モノマーを含んでいてもよい。アクリル系ポリマーが、構成モノマー成分として、極性基含有モノマーを含むことにより、粘着剤の凝集力が高められ、接着力が向上する傾向がある。第一形態に用いられる好ましい極性基含有モノマーは、水酸基含有モノマー、窒素含有モノマーである。 アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量に対する極性基含有モノマーの量(ヒドロキシ基含有モノマー、カルボキシ基含有モノマー、および窒素含有モノマーの合計)は、例えば、3~50重量%程度であり、5~40重量%または10~30重量%であってもよい。
水酸基含有モノマーとしては、(メタ)アクリル酸2‐ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2‐ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4‐ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸6‐ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸8‐ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸10‐ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸12‐ヒドロキシラウリルや(4‐ヒドロキシメチルシクロヘキシル)‐メチル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸エステルが挙げられる。イソシアネート架橋剤によりポリマーに架橋構造が導入される場合は、水酸基がイソシアネート基との反応点(架橋点)となり得る。第一形態に用いられる好ましい水酸基含有モノマーとしては、(メタ)アクリル酸2‐ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸4‐ヒドロキシブチルである。アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量に対する水酸基含有モノマーの量は、例えば、3~50重量%程度であり、5~40重量%または10~30重量%であってもよい。
カルボキシ基含有モノマーとしては、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸カルボキシエチル、(メタ)アクリル酸カルボキシペンチル等のアクリル系モノマーや、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸等が挙げられる。エポキシ系架橋剤によりポリマーに架橋構造が導入される場合は、カルボキシ基がエポキシ基との反応点(架橋点)となり得る。第一形態に用いられる好ましいカルボキシ基含有モノマーとしては、(メタ)アクリル酸である。 アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量に対するカルボキシ基含有モノマーの量は、例えば、3~50重量%程度であり、5~40重量%または10~30重量%であってもよい。
窒素含有モノマーとしては、N-ビニルピロリドン、メチルビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルピペリドン、ビニルピリミジン、ビニルピペラジン、ビニルピラジン、ビニルピロール、ビニルイミダゾール、ビニルオキサゾール、ビニルモルホリン、(メタ)アクリロイルモルホリン、N-ビニルカルボン酸アミド類、N-ビニルカプロラクタム、アクリルアミド等のビニル系モノマーや、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアノ基含有モノマーが挙げられる。第一形態に用いられる好ましい窒素含有モノマーとしては、N-ビニルピロリドンである。アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量に対する窒素含有モノマーの量は、例えば、3~50重量%程度であり、5~40重量%または10~30重量%であってもよい。
アクリル系ポリマーは、上記以外のモノマー成分(「その他のモノマー」と称する場合がある)として、酸無水物基含有モノマー、(メタ)アクリル酸のカプロラクトン付加物、スルホン酸基含有モノマー、燐酸基含有モノマー、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、スチレン、α-メチルスチレン、等のビニル系モノマー;(メタ)アクリル酸グリシジル等のエポキシ基含有モノマー;(メタ)アクリル酸ポリエチレングリコール、(メタ)アクリル酸ポリプロピレングリコール、(メタ)アクリル酸メトキシエチレングリコール、(メタ)アクリル酸メトキシポリプロピレングリコール等のグリコール系アクリルエステルモノマー;(メタ)アクリル酸テトラヒドロフルフリル、フッ素(メタ)アクリレート、シリコーン(メタ)アクリレートや(メタ)アクリル酸2-メトキシエチル等のアクリル酸エステル系モノマー等を含んでいてもよい。
光硬化性粘着剤組成物に含まれるポリマーのガラス転移温度(Tg)は、0℃以下が好ましい。ポリマーのガラス転移温度は、-5℃以下、-10℃以下または-15℃以下であってもよい。ポリマーのガラス転移温度は、動的粘弾性測定による損失正接(tanδ)のピークトップ温度である。ポリマーに架橋構造が導入されている場合は、ポリマーの組成から、理論Tgに基づいてガラス転移温度を算出すればよい。理論Tgは、後述のFoxの式により算出されるものである。
上記モノマー成分を、各種公知の方法により重合することにより、ポリマーが得られる。重合方法は特に限定されないが、光重合によりポリマーを調製することが好ましい。光重合では溶媒を用いずにポリマーを調製できるため、粘着剤層の形成時に溶媒の乾燥除去を必要とせず、厚みの大きい粘着剤層を均一に形成できる。
第一形態の粘着剤層の作製においては、モノマー成分の一部が未反応で残存している低重合度のポリマー(プレポリマー)として調製することが好ましい。プレポリマーの調製に用いる組成物(プレポリマー形成用組成物)は、モノマーに加えて光重合開始剤を含むことが好ましい。光重合開始剤は、モノマーの種類に応じて適宜選択すればよい。例えば、アクリル系ポリマーの重合には、光ラジカル重合開始剤が用いられる。光重合開始剤としては、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α-ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤等が挙げられる。
重合に際しては、分子量調整等を目的として、連鎖移動剤や重合禁止剤(重合遅延剤)等を用いてもよい。連鎖移動剤としては、α-チオグリセロール、ラウリルメルカプタン、グリシジルメルカプタン、メルカプト酢酸、2-メルカプトエタノール、チオグリコール酸、チオグルコール酸2-エチルヘキシル、2,3-ジメルカプト-1-プロパノール等のチオール類や、α-メチルスチレン二量体等が挙げられる。
プレポリマーの重合率は特に限定されないが、基材上への塗布に適した粘度とする観点から、3~50重量%が好ましく、5~40重量%がより好ましい。プレポリマーの重合率は、光重合開始剤の種類や使用量、UV光等の活性光線の照射強度・照射時間等を調整することによって、所望の範囲に調整できる。プレポリマーの重合率は、130℃で3時間加熱した際の不揮発分であり、下記式により算出される。粘着剤層の重合率(不揮発分)も同様の方法により測定される。
重合率(%)=加熱後の重量/加熱前の重量×100
重合率(%)=加熱後の重量/加熱前の重量×100
前述のように、粘着剤層の形成に用いられる光硬化性粘着剤組成物は、ポリマーと、光重合性化合物と、光重合開始剤と、着色剤とを含有する。例えば、プレポリマーに、光重合性化合物、光重合開始剤および着色剤を添加することにより、光硬化性粘着剤組成物が得られる。プレポリマーを用いる代わりに、低分子量のポリマー(オリゴマー)を用い、低分子量のポリマーに、光重合性化合物、光重合開始剤および着色剤を混合して、光硬化性粘着剤組成物を調製してもよい。
(光重合性化合物)
前記光硬化性粘着剤組成物に含まれる光重合性化合物は、1分子中に1または複数の光重合性官能基を有する。光重合性官能基は、ラジカル重合性、カチオン重合性およびアニオン重合性のいずれでもよいが、反応性に優れることから、不飽和二重結合(エチレン性不飽和基)を有するラジカル重合性官能基が好ましい。
前記光硬化性粘着剤組成物に含まれる光重合性化合物は、1分子中に1または複数の光重合性官能基を有する。光重合性官能基は、ラジカル重合性、カチオン重合性およびアニオン重合性のいずれでもよいが、反応性に優れることから、不飽和二重結合(エチレン性不飽和基)を有するラジカル重合性官能基が好ましい。
プレポリマーには、ポリマーと未反応のモノマーが含まれており、未反応のモノマーは光重合性を保持している。そのため、光硬化性粘着剤組成物の調製においては、必ずしも光重合性化合物を添加する必要はない。プレポリマーに光重合性化合物を添加する場合、添加する光重合性化合物は、プレポリマーの調製に用いたモノマーと同一でもよく、異なっていてもよい。
ポリマーがアクリル系ポリマーである場合、光重合性化合物として添加する化合物は、ポリマーとの相溶性が高いことから、光重合性官能基として(メタ)アクリロイル基を有するモノマーまたはオリゴマーが好ましい。光重合性化合物は、1分子中に2以上の光重合性官能基を有する多官能化合物でもよい。光重合性の多官能化合物としては、多官能(メタ)アクリレートが挙げられる。多官能(メタ)アクリレートとしては、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAエチレンオキサイド変性ジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAプロピレンオキサイド変性ジ(メタ)アクリレート、アルカンジオールジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリストールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレート、ウレタンジ(メタ)アクリレート等の2官能(メタ)アクリル酸エステル;ペンタエリストールトリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、およびエトキシ化イソシアヌル酸トリ(メタ)アクリレート等の3官能(メタ)アクリル酸エステル;ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、エトキシ化ペンタエリストールテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリストールテトラ(メタ)アクリレート等の4官能(メタ)アクリル酸エステル;ジペンタエリストールペンタ(メタ)アクリレート等およびジペンタエリストールヘキサ(メタ)アクリレート等の5官能以上の(メタ)アクリル酸エステルが挙げられる。
光重合性化合物として多官能化合物を用いる場合、多官能化合物の使用量は、ポリマー(プレポリマーを含む)100重量部に対して、10重量部以下が好ましく、より好ましくは0.001~1重量部であり、さらに好ましくは0.005~0.5重量部である。多官能モノマーの使用量が過度に大きい場合は、光硬化後の粘着剤層の粘性が低く、接着力に劣る場合がある。多官能化合物の使用量は、10重量部以下、5重量部以下、3重量部以下または1重量部以下であってもよい。多官能モノマーの使用量は0であってもよく、0.001重量部以上、0.01重量部以上または0.1重量部以上であってもよい。
光重合性化合物として、プレポリマーを形成するモノマーを用いる場合、水酸基含有モノマーが好ましく、(メタ)アクリル酸2‐ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸4‐ヒドロキシブチルがより好ましい。光重合性化合物として水酸基含有モノマーを用いる場合、水酸基含有モノマーの使用量は、ポリマー(プレポリマーを含む)100重量部に対して、40重量部以下が好ましく、より好ましくは1~30重量部であり、さらに好ましくは5~20重量部である。水酸基含有モノマーの使用量は、40重量部以下、30重量部以下、20重量部以下であってもよい。水酸基含有モノマーの使用量は0であってもよく、1重量部以上、5重量部以上または10重量部以上であってもよい。
(光重合開始剤)
光硬化性粘着剤組成物は、光重合開始剤を含む。光重合開始剤は、紫外線等の活性光線の照射により、ラジカル、酸、塩基等を発生するものであり、光重合性化合物の種類等に応じて適宜に選択できる。光重合性化合物が(メタ)アクリロイル基を有する化合物(例えば、単官能または多官能の(メタ)アクリレート)である場合は、光重合開始剤として、光ラジカル重合開始剤を用いることが好ましい。光重合開始剤は、単独で使用してもよく、2種以上を混合して使用してもよい。
光硬化性粘着剤組成物は、光重合開始剤を含む。光重合開始剤は、紫外線等の活性光線の照射により、ラジカル、酸、塩基等を発生するものであり、光重合性化合物の種類等に応じて適宜に選択できる。光重合性化合物が(メタ)アクリロイル基を有する化合物(例えば、単官能または多官能の(メタ)アクリレート)である場合は、光重合開始剤として、光ラジカル重合開始剤を用いることが好ましい。光重合開始剤は、単独で使用してもよく、2種以上を混合して使用してもよい。
前記ポリマー(プレポリマーを含む)の調製(重合)の際に用いた光重合開始剤が失活せずに残存している場合は、光重合開始剤の添加を省略してもよい。ポリマーに光重合開始剤を添加する場合、添加する光重合開始剤は、ポリマーの調製に用いた光重合開始剤と同一でもよく、異なっていてもよい。
光硬化性粘着剤組成物に含まれる光重合開始剤は、後述の着色剤による光吸収が小さい波長領域に吸収極大を有するものが好ましい。具体的には、光重合開始剤は、波長330~400nmの領域に吸収極大を有するものが好ましい。着色剤による光吸収が小さい領域に光重合開始剤が吸収極大を有することにより、着色剤による硬化阻害が抑制されるため、光硬化により重合率を十分に高めることができる。波長330~400nmの領域に吸収極大を有する光ラジカル重合開始剤としては、ヒドロキシケトン類、ベンジルジメチルケタール類、アミノケトン類、アシルフォスフィンオキサイド類、ベンゾフェノン類、トリクロロメチル基含有トリアジン誘導体等が挙げられる。
光硬化性粘着剤組成物における光重合開始剤の含有量は、モノマー全量(ポリマーの調製に用いるモノマーと、ポリマーに添加する光重合性化合物)100重量部に対して、0.01~10重量部程度であり、0.05~5重量部程度が好ましい。
(着色剤)
粘着剤層の形成に用いられる光硬化性粘着剤組成物は、着色剤を含む。着色剤は、光硬化性粘着剤組成物に溶解または分散可能なものであれば、染料でも顔料でもよい。少量の添加でも低いヘイズが達成でき、顔料のように沈降性がなく均一に分布させやすいことから、染料が好ましい。また、少量の添加でも色発現性が高いことから、顔料も好ましい。着色剤として顔料を使用する場合は、導電性が低いか、ないものが好ましい。また、染料を使用する場合は、後述の酸化防止剤などと併用することが好ましい。
粘着剤層の形成に用いられる光硬化性粘着剤組成物は、着色剤を含む。着色剤は、光硬化性粘着剤組成物に溶解または分散可能なものであれば、染料でも顔料でもよい。少量の添加でも低いヘイズが達成でき、顔料のように沈降性がなく均一に分布させやすいことから、染料が好ましい。また、少量の添加でも色発現性が高いことから、顔料も好ましい。着色剤として顔料を使用する場合は、導電性が低いか、ないものが好ましい。また、染料を使用する場合は、後述の酸化防止剤などと併用することが好ましい。
着色剤としては、可視光を吸収し、かつ紫外線透過性を有するものが用いられる。着色剤は、波長330~400nmの透過率の最大値が、波長400~700nmの透過率の最大値よりも大きいものが好ましい。また、着色剤は、波長330~400nmの平均透過率が、波長400~700nmの平均透過率よりも大きいものが好ましい。着色剤の透過率は、波長400nmにおける透過率が50~60%程度となるように、テトラヒドロフラン(THF)等の適宜の溶媒または分散媒(波長330~700nmの範囲の吸収が小さい有機溶媒)により希釈した溶液または分散液を用いて測定する。
可視光の吸収よりも紫外線の吸収が小さい紫外線透過性の黒色顔料としては、トクシキ製の「9050BLACK」、「UVBK-0001」等が挙げられる。紫外線透過性の黒色染料としては、オリヱント化学工業製の「SOC-L-0123」等が挙げられる。
黒色着色剤として一般に用いられているカーボンブラックやチタンブラックは、可視光の吸収よりも紫外線の吸収が大きい(可視光透過率よりも紫外線透過率が小さい)。そのため、紫外線に感度を有する光硬化性粘着剤組成物にカーボンブラック等の着色剤を添加すると、光硬化のために照射した紫外線の多くが着色剤により吸収され、光重合開始剤が吸収する光量が小さく、光硬化に時間を要する(積算照射光量が多くなる)。また、粘着剤層の厚みが大きい場合は、光照射面の反対側の面に到達する紫外線が少ないため、長時間の光照射を行っても、光硬化が不十分となる傾向がある。これに対して、可視光に比べて紫外線の透過率が大きい着色剤を用いることにより、着色剤に起因する硬化阻害を抑制できる。
光硬化性粘着剤組成物における着色剤の含有量は、例えば、モノマー全量100重量部に対して、0.01~20重量部程度であり、着色剤の種類や、粘着剤層の色調および光透過率等に応じて適宜設定すればよい。着色剤は、適宜の溶媒に溶解または分散させた溶液または分散液として、組成物に添加してもよい。
(シランカップリング剤)
光硬化性粘着剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、シランカップリング剤が含まれていてもよい。光硬化性粘着剤組成物にシランカップリング剤が含まれていると、ガラスに対する接着信頼性(特に、高温高湿環境下でのガラスに対する接着信頼性)が向上し、好ましい。
光硬化性粘着剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、シランカップリング剤が含まれていてもよい。光硬化性粘着剤組成物にシランカップリング剤が含まれていると、ガラスに対する接着信頼性(特に、高温高湿環境下でのガラスに対する接着信頼性)が向上し、好ましい。
前記シランカップリング剤としては、特に限定されないが、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-フェニル-アミノプロピルトリメトキシシラン、3-アクリロキシプロピルトリメトキシシランなどが好ましく挙げられる。中でも、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシランが好ましい。また、市販品として、例えば、商品名「KBM-403」(信越化学工業株式会社製)が挙げられる。なお、シランカップリング剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いられてもよい。
光硬化性粘着剤組成物におけるシランカップリング剤の含有量は、特に限定されないが、ポリマー100重量部に対して、0.01~1重量部が好ましく、より好ましくは0.03~0.5重量部である。
(その他の成分)
第一形態において、光硬化性粘着剤組成物は、ポリマー、光重合性化合物、光重合開始剤および着色剤以外の成分を含んでいてもよい。例えば、光硬化速度の調製等を目的として連鎖移動剤が含まれていてもよい。また、前記光硬化性粘着剤組成物の粘度調整や粘着剤層の接着力の調整等を目的として、オリゴマーや粘着付与剤が含まれていてもよい。オリゴマーとしては、例えば重量平均分子量が1000~30000程度のものが用いられる。オリゴマーとしては、アクリル系ポリマーとの相溶性に優れることから、アクリル系オリゴマーが好ましい。前記光硬化性粘着剤組成物は、可塑剤、軟化剤、劣化防止剤、充填剤、酸化防止剤、界面活性剤、帯電防止剤等の添加剤を含んでいてもよい。
第一形態において、光硬化性粘着剤組成物は、ポリマー、光重合性化合物、光重合開始剤および着色剤以外の成分を含んでいてもよい。例えば、光硬化速度の調製等を目的として連鎖移動剤が含まれていてもよい。また、前記光硬化性粘着剤組成物の粘度調整や粘着剤層の接着力の調整等を目的として、オリゴマーや粘着付与剤が含まれていてもよい。オリゴマーとしては、例えば重量平均分子量が1000~30000程度のものが用いられる。オリゴマーとしては、アクリル系ポリマーとの相溶性に優れることから、アクリル系オリゴマーが好ましい。前記光硬化性粘着剤組成物は、可塑剤、軟化剤、劣化防止剤、充填剤、酸化防止剤、界面活性剤、帯電防止剤等の添加剤を含んでいてもよい。
[第二形態]
第二形態の粘着剤層は、光硬化を行わないタイプの粘着剤層であり、光硬化性粘着剤組成物がシート状に形成されたものである。第二形態の粘着剤層は、光重合性化合物が未反応の状態で含まれているため、粘着剤層が光硬化性を有している。
第二形態の粘着剤層は、光硬化を行わないタイプの粘着剤層であり、光硬化性粘着剤組成物がシート状に形成されたものである。第二形態の粘着剤層は、光重合性化合物が未反応の状態で含まれているため、粘着剤層が光硬化性を有している。
<光硬化性粘着剤組成物>
第二形態の粘着剤層の形成に用いられる光硬化性粘着剤組成物は、ポリマーと、光重合性化合物と、光重合開始剤と、着色剤とを含有する。
第二形態の粘着剤層の形成に用いられる光硬化性粘着剤組成物は、ポリマーと、光重合性化合物と、光重合開始剤と、着色剤とを含有する。
(ポリマー)
光硬化性粘着剤組成物に含まれるポリマーとしては、第一形態と同様、各種のポリマーが適用可能であり、アクリル系ポリマーが好適に用いられる。アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分は、第一形態と同様である。
光硬化性粘着剤組成物に含まれるポリマーとしては、第一形態と同様、各種のポリマーが適用可能であり、アクリル系ポリマーが好適に用いられる。アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分は、第一形態と同様である。
後述の架橋剤により架橋構造を導入するために、ポリマーを構成するモノマー成分には、ヒドロキシ基含有モノマーおよび/またはカルボキシ基含有モノマーが含まれていることが好ましい。例えば、イソシアネート系架橋剤を用いる場合は、モノマー成分として、ヒドロキシ基含有モノマーを含有することが好ましい。エポキシ系架橋剤を用いる場合は、モノマーとして、カルボキシ基含有モノマーを含有することが好ましい。
第二形態では基材上では光硬化を行わないため、固体状(定型)の粘着剤層を形成するために、光硬化性粘着剤組成物に含まれるポリマーとして、比較的分子量が大きいものが用いられる。ポリマーの重量平均分子量は、例えば10万~200万程度である。
高分子量のポリマーは固体であるため、光硬化性粘着剤組成物はポリマーが有機溶媒に溶解している溶液であることが好ましい。例えば、モノマー成分を溶液重合することにより、ポリマー溶液が得られる。固体のポリマーを有機溶媒に溶解してポリマー溶液を調製してもよい。
溶液重合の溶媒としては一般に酢酸エチル、トルエン等が用いられる。溶液濃度は通常20~80重量%程度である。重合開始剤としては、アゾ系開始剤、過酸化物系開始剤、過酸化物と還元剤とを組み合わせたレドックス系開始剤(例えば、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムの組み合わせ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムの組み合わせ)等の熱重合開始剤が好ましく用いられる。重合開始剤の使用量は特に制限はされないが、例えば、ポリマーを形成するモノマー成分全量100重量部に対して、0.005~5重量部程度が好ましく、0.02~3重量部程度がより好ましい。
(光重合性化合物)
第二形態において光硬化性粘着剤組成物に含まれる光重合性化合物は、第一形態について前述したものと同様であり、1または2以上の光重合性官能基を有する化合物が用いられる。
第二形態において光硬化性粘着剤組成物に含まれる光重合性化合物は、第一形態について前述したものと同様であり、1または2以上の光重合性官能基を有する化合物が用いられる。
(光重合開始剤)
第二形態において光硬化性粘着剤組成物に含まれる光重合開始剤は、第一形態について前述したものと同様であり、波長330~400nmの領域に吸収極大を有するものが好ましい。光重合開始剤の量は、ポリマー100重量部に対して、0.01~10重量部程度であり、0.05~5重量部程度が好ましい。
第二形態において光硬化性粘着剤組成物に含まれる光重合開始剤は、第一形態について前述したものと同様であり、波長330~400nmの領域に吸収極大を有するものが好ましい。光重合開始剤の量は、ポリマー100重量部に対して、0.01~10重量部程度であり、0.05~5重量部程度が好ましい。
(着色剤)
第二形態において光硬化性粘着剤組成物に含まれる着色剤は、第一形態について前述したものと同様であり、波長330~400nmの透過率の最大値が、波長400~700nmの透過率の最大値よりも大きいものが好ましい。また、着色剤は、波長330~400nmの平均透過率が、波長400~700nmの平均透過率よりも大きいものが好ましい。
第二形態において光硬化性粘着剤組成物に含まれる着色剤は、第一形態について前述したものと同様であり、波長330~400nmの透過率の最大値が、波長400~700nmの透過率の最大値よりも大きいものが好ましい。また、着色剤は、波長330~400nmの平均透過率が、波長400~700nmの平均透過率よりも大きいものが好ましい。
(架橋剤)
第二形態の光硬化性粘着剤組成物は、上記のポリマーと架橋可能な架橋剤を含むことが好ましい。ポリマーに架橋構造を導入するための架橋剤の具体例としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、金属キレート系架橋剤等が挙げられる。中でも、ポリマーの水酸基やカルボキシ基との反応性が高く、架橋構造の導入が容易であることから、イソシアネート系架橋剤およびエポキシ系架橋剤が好ましい。これらの架橋剤は、ポリマー中に導入された水酸基やカルボキシ基等の官能基と反応して架橋構造を形成する。
第二形態の光硬化性粘着剤組成物は、上記のポリマーと架橋可能な架橋剤を含むことが好ましい。ポリマーに架橋構造を導入するための架橋剤の具体例としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、金属キレート系架橋剤等が挙げられる。中でも、ポリマーの水酸基やカルボキシ基との反応性が高く、架橋構造の導入が容易であることから、イソシアネート系架橋剤およびエポキシ系架橋剤が好ましい。これらの架橋剤は、ポリマー中に導入された水酸基やカルボキシ基等の官能基と反応して架橋構造を形成する。
イソシアネート系架橋剤としては、1分子中に2個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネートが用いられる。イソシアネート系架橋剤としては、例えば、ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の低級脂肪族ポリイソシアネート類;シクロペンチレンジイソシアネート、シクロへキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環族イソシアネート類;2,4-トリレンジイソシアネート、4,4'-ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート類;トリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート3量体付加物(例えば、東ソー製「コロネートL」)、トリメチロールプロパン/へキサメチレンジイソシアネート3量体付加物(例えば、東ソー製「コロネートHL」)、キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物(例えば、三井化学製「タケネートD110N」、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体(例えば、東ソー製「コロネートHX」)等のイソシアネート付加物等が挙げられる。
エポキシ系架橋剤としては、1分子中に2個以上のエポキシ基を有する多官能エポキシ化合物が用いられる。エポキシ系架橋剤のエポキシ基はグリシジル基であってもよい。エポキシ系架橋剤としては、例えば、N,N,N',N'-テトラグリシジル-m-キシレンジアミン、ジグリシジルアニリン、1,3-ビス(N,N-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、1,6-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、o-フタル酸ジグリシジルエステル、トリグリシジル-トリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノール-S-ジグリシジルエーテル等が挙げられる。エポキシ系架橋剤として、ナガセケムテックス製の「デナコール」、三菱ガス化学製の「テトラッドX」「テトラッドC」等の市販品を用いてもよい。
架橋剤の量は、ポリマー100重量部に対して、0.01~5重量部程度であり、0.05重量部以上、0.1重量部以上または0.2重量部以上であってもよく、3重量部以下、2重量部以下または1重量部以下であってもよい。
(その他の成分)
第二形態の光硬化性粘着剤組成物は、上記の成分以外に、オリゴマー、粘着付与剤、シランカップリング剤、連鎖移動剤、可塑剤、軟化剤、劣化防止剤、充填剤、酸化防止剤、界面活性剤、帯電防止剤等を含んでいてもよい。
第二形態の光硬化性粘着剤組成物は、上記の成分以外に、オリゴマー、粘着付与剤、シランカップリング剤、連鎖移動剤、可塑剤、軟化剤、劣化防止剤、充填剤、酸化防止剤、界面活性剤、帯電防止剤等を含んでいてもよい。
<溶媒型粘着剤組成物>
本実施形態において、粘着剤層2は、着色剤を含む溶媒型粘着剤組成物から形成される粘着剤層(第三形態)であってもよい。前記溶媒型粘着剤組成物は、着色剤に加えて、ポリマーと、溶媒とを少なくとも含み、架橋剤を含んでいてもよい。すなわち、この実施形態の粘着剤層2の形成に用いられる溶媒型粘着剤組成物は、ポリマーと、溶媒と、着色剤とを含有し、必要に応じて架橋剤を含んでいてもよい。本実施形態の粘着剤層2は、可視光に光吸収を有する粘着剤層である。
本実施形態において、粘着剤層2は、着色剤を含む溶媒型粘着剤組成物から形成される粘着剤層(第三形態)であってもよい。前記溶媒型粘着剤組成物は、着色剤に加えて、ポリマーと、溶媒とを少なくとも含み、架橋剤を含んでいてもよい。すなわち、この実施形態の粘着剤層2の形成に用いられる溶媒型粘着剤組成物は、ポリマーと、溶媒と、着色剤とを含有し、必要に応じて架橋剤を含んでいてもよい。本実施形態の粘着剤層2は、可視光に光吸収を有する粘着剤層である。
[第三形態]
第三形態の粘着剤層は、ポリマーと、溶媒と、着色剤とを含有し、必要に応じて架橋剤を含む溶媒型粘着剤組成物を、剥離フィルム上に塗布し、溶媒を乾燥除去することにより、形成することができる。
第三形態の粘着剤層は、ポリマーと、溶媒と、着色剤とを含有し、必要に応じて架橋剤を含む溶媒型粘着剤組成物を、剥離フィルム上に塗布し、溶媒を乾燥除去することにより、形成することができる。
第三形態の粘着剤層の形成に用いられる溶媒型粘着剤組成物は、ポリマーと、溶媒と、着色剤とを含有し、必要に応じて架橋剤を含む。
(ポリマー)
溶媒型粘着剤組成物に含まれるポリマーとしては、第一形態と同様、各種のポリマーが適用可能であり、アクリル系ポリマーが好適に用いられる。アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分は、第一形態と同様である。
溶媒型粘着剤組成物に含まれるポリマーとしては、第一形態と同様、各種のポリマーが適用可能であり、アクリル系ポリマーが好適に用いられる。アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分は、第一形態と同様である。
第三形態では基材上で固体状(定型)の粘着剤層を形成するために、溶媒型粘着剤組成物に含まれるポリマーとして、比較的分子量が大きいものが用いられる。ポリマーの重量平均分子量は、例えば10万~200万程度である。
第三形態の溶媒型粘着剤組成物に含まれる前記アクリル系ポリマーは、(メタ)アクリル系ブロックコポリマーであってもよい。粘着剤層2が、(メタ)アクリル系ブロックコポリマーを含有する溶媒型粘着剤組成物ら形成される場合、段差吸収性に優れるとともに、加工性にも優れるので、表示パネルの基板5上に配列された複数のLEDチップの段差に気泡を残すことなく隙間なく封止することができると共に、加工性にも優れるため、保管時に端部から粘着剤層がはみ出す不具合が生じにくい。
本実施形態において、前記(メタ)アクリル系ブロックコポリマーは、0℃以上100℃以下のガラス転移温度を有する高Tgセグメントと、-100℃以上0℃未満のガラス転移温度を有する低Tgセグメントとを有し、0℃以上の領域と0℃未満の領域にそれぞれtanδのピークを有することが好ましい。
本明細書において、「0℃以上100℃以下のガラス転移温度を有する高Tgセグメント」を単に「高Tgセグメント」、「-100℃以上0℃未満のガラス転移温度を有する低Tgセグメント」を単に「低Tgセグメント」、0℃以上の領域のtanδのピークを単に「高温領域tanδピーク」、0℃未満の領域のtanδのピークを単に「低温領域tanδピーク」、前記高Tgセグメントと前記低Tgセグメントと前記高温領域tanδピークと低温領域tanδピークとを有する(メタ)アクリル系ブロックコポリマーを「(メタ)アクリル系ブロックコポリマーA」、前記(メタ)アクリル系ブロックコポリマーAを含有する溶媒型粘着剤組成物を「溶媒型粘着剤組成物A」と称する場合がある。
高Tgセグメント及び低Tgセグメントにおける「セグメント」とは、(メタ)アクリル系ブロックコポリマーAの各ブロック単位を構成する部分構造をいう。
前記(メタ)アクリル系ブロックコポリマーAの構造は、線状ブロックコポリマー、分岐状(星状)ブロックコポリマー、またはこれらの混合物であってもよい。このようなブロックコポリマーの構造は、求められるブロックコポリマーの物性に応じて適宜選択すればよいが、コスト面、製造容易性の観点から、線状ブロックコポリマーであることが好ましい。また、線状ブロックコポリマーは、いずれの構造(配列)であっても良いが、線状ブロックコポリマーの物性、または溶媒型粘着剤組成物Aの物性の観点から、(A-B)n型、(A-B)n-A型(nは1以上の整数、例えば1~3の整数)からなる群より選択される少なくとも1種の構造を持つブロックコポリマーであることが好ましい。これらの構造においてA及びBは、異なるモノマー組成から構成されるセグメントを意味する。本明細書において、前記線状ブロックコポリマーを構成するAで表されるセグメントを「Aセグメント」、Bで表されるセグメントを「Bセグメント」と称する場合がある。
これらの中でも、製造容易性、溶媒型粘着剤組成物Aの物性等の観点から、A-Bで表されるAB型ジブロックコポリマー、A-B-Aで表されるABA型トリブロックコポリマーが好ましく、より好ましくはABA型トリブロックコポリマーである。ABA型トリブロックコポリマーは、両端のAセグメント同士の擬似架橋によりブロックコポリマー同士の架橋構造がより高度なものとなり、ブロックコポリマーの凝集力が向上し、より高い密着性(付着力)が発現することができるものと考えられる。なお、ABA型トリブロックコポリマーにおいて、両端に位置する2つのAセグメントは互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
(メタ)アクリル系ブロックコポリマーAがABA型トリブロックコポリマーである場合、2つのAセグメント及び1つのBセグメント(合計3つ)において、少なくとも1つが高Tgセグメントであり、少なくとも他の1つが低Tgセグメントであれば良い。製造の容易性、溶媒型粘着剤組成物Aの物性等の観点から、Aセグメントが前記高Tgセグメントであり、Bセグメントが前記低TgセグメントであるABA型トリブロックコポリマーが好ましい。その場合において、2つのAセグメントのうち少なくとも1つが高Tgセグメントであり、Bセグメントが低TgセグメントであるABA型トリブロックコポリマーが好ましく、2つのAセグメントの両方が高Tgセグメントであり、Bセグメントが低TgセグメントであるABA型トリブロックコポリマーがより好ましい。
(メタ)アクリル系ブロックコポリマーAを構成する高Tgセグメントのガラス転移温度(Tg)は、上記の通り、0℃以上100℃以下である。高TgセグメントのTgがこの範囲にあることにより、溶媒型粘着剤組成物Aの室温(25℃)における貯蔵弾性率を高く制御しやすくなり、硬く加工性に優れるとともに、50℃を超える領域において貯蔵弾性率が顕著に低下して高流動性の粘着剤組成物となる傾向がある。溶媒型粘着剤組成物Aの室温(25℃)における加工性を向上できるという観点から、高TgセグメントのTgは、4℃以上が好ましく、6℃以上がより好ましく、8℃以上がさらに好ましく、10℃以上がさらにより好ましく、12℃以上が特に好ましい。一方、50℃を超える領域において溶媒型粘着剤組成物Aの貯蔵弾性率(G')が顕著に低下して高流動性になりやすいという観点から、高TgセグメントのTgは、90℃以下が好ましく、85℃以下がより好ましく、60℃以下がさらに好ましく、50℃以下がさらにより好ましく、35℃以下が特に好ましい。
(メタ)アクリル系ブロックコポリマーAを構成する低TgセグメントのTgは、上記の通り、-100℃以上0℃未満である。低TgセグメントのガラスTgがこの範囲にあることにより、室温(25℃)において当該低Tgセグメントのみが流動化して、加工性を担保しつつ、適度な粘着力を溶媒型粘着剤組成物Aに付与できる傾向がある。室温(25℃)において溶媒型粘着剤組成物Aの貯蔵弾性率が低下しにくく、加工性が向上できるという観点から低TgセグメントのTgは、-95℃以上が好ましく、-90℃以上がより好ましく、-80℃以上がさらに好ましい。一方、室温(25℃)において溶媒型粘着剤組成物Aの適度な粘着力と加工性を向上できるという観点から、低TgセグメントのTgは、-5℃以下が好ましく、-10℃以下がより好ましく、-20℃以下がさらに好ましく、-30℃以下がさらにより好ましく、-40℃以下が特に好ましい。
(メタ)アクリル系ブロックコポリマーAを構成する高Tgセグメントと低TgセグメントのTgの差(高TgセグメントのTg-低TgセグメントのTg)は、特に限定されないが、溶媒型粘着剤組成物Aの室温(25℃)における貯蔵弾性率を高く制御しやすくなり、硬く加工性に優れるとともに、50℃を超える領域において貯蔵弾性率が顕著に低下して高流動性の粘着剤組成物となるという観点から、好ましくは30℃以上、より好ましくは35℃以上、より好ましくは40℃以上、より好ましくは45℃以上、さらに好ましくは50℃以上、特に好ましくは55℃以上であり、好ましくは120℃以下、より好ましくは115℃以下、より好ましくは110℃以下、より好ましくは105℃以下、さらに好ましくは100℃以下、特に好ましくは95℃以下である。
(メタ)アクリル系ブロックコポリマーAを構成する高Tgセグメント及び低Tgセグメントのガラス転移温度(Tg)は、以下のFoxの式から算出される計算ガラス転移温度である。この計算ガラス転移温度は、(メタ)アクリル系ブロックコポリマーAの高Tgセグメント又は低Tgセグメントを構成する各モノマー成分の種類及び量に基づいて算出されるものであり、したがって、各セグメントのモノマー成分の種類及び量等を選択することにより調整することができる。
計算ガラス転移温度(計算Tg)は、以下のFoxの式〔1〕から算出することができる。
1/計算Tg=W1/Tg(1)+W2/Tg(2)+・・・+Wn/Tg(n) 〔1〕
ここで、W1、W2、・・・Wnは共重合体を構成するモノマー成分(1)、モノマー成分(2)、・・・モノマー成分(n)の全モノマー成分に対する各重量分率(重量%)を意味し、Tg(1)、Tg(2)、・・・Tg(n)は、モノマー成分(1)、モノマー成分(2)、・・・モノマー成分(n)のホモポリマーのガラス転移温度(単位は絶対温度:K)を表す。
なお、ホモポリマーのガラス転移温度は、各種文献、カタログなどから公知であり、例えば、J. Brandup, E. H. Immergut,E. A. Grulke: Polymer Handbook:JOHNWILEY & SONS, INCに記載されている。各種文献に数値が無いモノマーについては、一般的な熱分析、例えば示差熱分析や動的粘弾性測定法等により測定した値を採用することができる。
1/計算Tg=W1/Tg(1)+W2/Tg(2)+・・・+Wn/Tg(n) 〔1〕
ここで、W1、W2、・・・Wnは共重合体を構成するモノマー成分(1)、モノマー成分(2)、・・・モノマー成分(n)の全モノマー成分に対する各重量分率(重量%)を意味し、Tg(1)、Tg(2)、・・・Tg(n)は、モノマー成分(1)、モノマー成分(2)、・・・モノマー成分(n)のホモポリマーのガラス転移温度(単位は絶対温度:K)を表す。
なお、ホモポリマーのガラス転移温度は、各種文献、カタログなどから公知であり、例えば、J. Brandup, E. H. Immergut,E. A. Grulke: Polymer Handbook:JOHNWILEY & SONS, INCに記載されている。各種文献に数値が無いモノマーについては、一般的な熱分析、例えば示差熱分析や動的粘弾性測定法等により測定した値を採用することができる。
(メタ)アクリル系ブロックコポリマーAが有する高温領域tanδピークが現れる温度領域は、前述の通り0℃以上(例えば、0℃以上100℃以下)である。高温領域tanδピークがこの温度範囲にあることにより、溶媒型粘着剤組成物Aの室温(25℃)における貯蔵弾性率を高く制御しやすくなり、硬く加工性に優れるとともに、50℃を超える領域において貯蔵弾性率が顕著に低下して高流動性の粘着剤組成物となる傾向がある。溶媒型粘着剤組成物Aの室温(25℃)における加工性を向上できるという観点から、高温領域tanδピークが現れる温度は、3℃以上が好ましく、6℃以上がより好ましく、9℃以上がさらに好ましく、12℃以上がさらにより好ましく、15℃以上が特に好ましい。一方、50℃を超える領域において溶媒型粘着剤組成物Aの貯蔵弾性率(G')が顕著に低下して高流動性になりやすいという観点から、高温領域tanδピークが現れる温度は、90℃以下が好ましく、80℃以下がより好ましく、70℃以下がさらに好ましく、65℃以下がさらに好ましく、60℃以下が特に好ましい。
(メタ)アクリル系ブロックコポリマーAが有する低温領域tanδピークが現れる温度領域は、前述の通り0℃未満(例えば、-100℃以上0℃未満)である。低温領域tanδピークがこの温度範囲にあることにより、室温(25℃)において当該低Tgセグメントのみが流動化して、加工性を担保しつつ、適度な粘着力を溶媒型粘着剤組成物Aに付与できる傾向がある。室温(25℃)において溶媒型粘着剤組成物Aの貯蔵弾性率が低下しにくく、加工性が向上できるという観点から、低温領域tanδピークが現れる温度は、-95℃以上が好ましく、-90℃以上がより好ましく、-80℃以上がさらに好ましく、-70℃以上がさらに好ましい。一方、室温(25℃)において溶媒型粘着剤組成物Aの適度な粘着力と加工性を向上できるという観点から、低温領域tanδピークが現れる温度は、-5℃以下が好ましく、-10℃以下がより好ましく、-20℃以下がさらに好ましく、-30℃以下がさらにより好ましく、-40℃以下が特に好ましい。
前記高温領域tanδピークの極大値は、特に限定されないが、0.5~3.0であることが好ましい。高温領域tanδピークの極大値がこの範囲にあることにより、前記(メタ)アクリル系ブロックコポリマーAの優れる加工性と形状安定性を実現できる点で好ましい。前記高温領域tanδピークの極大値は、優れる加工性を実現できる点で、0.6以上が好ましく、より好ましくは0.7以上である。また、前記高温領域tanδピークの極大値は、打痕が生じにくい点から、2.5以下が好ましく、より好ましくは2.2以下である。
前記低温領域tanδピークの極大値は、特に限定されないが、0.1~2.0であることが好ましい。低温領域tanδピークの極大値がこの範囲にあることにより、前記(メタ)アクリル系ブロックコポリマーAの優れる加工性と形状安定性を実現できる点で好ましい。前記高温領域tanδピークの極大値は、優れる加工性を実現できる点で、0.2以上が好ましく、より好ましくは0.3以上である。また、前記低温領域tanδピークの極大値は、打痕が生じにくい点から、1.5以下が好ましく、より好ましくは1以下である。
なお、前記の高温領域tanδピークと低温領域tanδピーク、並びにそれらが現れる温度及び極大値は、動的粘弾性測定により測定されるものである。
(メタ)アクリル系ブロックコポリマーAは、モノマー成分を重合して得られる複数のセグメント(高Tgセグメント及び低Tgセグメントを含む)により構成され、当該モノマー成分が、分子中に(メタ)アクリロイル基を有するモノマー(アクリル系モノマー)を含むものである。
(メタ)アクリル系ブロックコポリマーA又はその各セグメントは、アクリル系モノマーをモノマー成分全量(100重量%)に対して70重量%以上含むことが好ましく、80重量%以上含むことがより好ましく、90重量%以上含むことが特に好ましい。
(メタ)アクリル系ブロックコポリマーA又はその各セグメントは、アクリル系モノマーをモノマー成分全量(100重量%)に対して70重量%以上含むことが好ましく、80重量%以上含むことがより好ましく、90重量%以上含むことが特に好ましい。
(メタ)アクリル系ブロックコポリマーA又はその各セグメント(高Tgセグメント及び低Tgセグメントを含む)を構成するアクリル系モノマーとしては、直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル、および/または、直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステルに由来するモノマー成分を重量割合で最も多い主たるモノマーユニットとして含む。
(メタ)アクリル系ブロックコポリマーAのセグメントをなすための、直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、上記の鎖状アルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルの具体例が挙げられる。前記セグメントのための当該(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、一種類の(メタ)アクリル酸アルキルエステルを用いてもよいし、二種類以上の(メタ)アクリル酸アルキルエステルを用いてもよい。前記セグメントのための当該(メタ)アクリル酸アルキルエステルとして、好ましくは、アクリル酸メチル、アクリル酸n-ブチル、およびアクリル酸2-エチルヘキシル、アクリル酸t-ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸イソノニルからなる群より選択される少なくとも一種が用いられる。
(メタ)アクリル系ブロックコポリマーAのセグメントは、脂環式モノマーに由来するモノマーユニットを含んでもよい。前記セグメントのモノマーユニットをなすための脂環式モノマーとしては、上記の脂環式アルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルの具体例が挙げられる。前記脂環式アルキル基は、置換基を有していてもよい。当該置換基としては、ハロゲン原子(例、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子)、炭素数1~6の直鎖又は分岐鎖のアルキル基(例、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基等)等が挙げられる。前記置換基の数は、特に限定されず、1~6個から適宜選択できる。当該置換基が2個以上ある場合は、2個以上の置換基は同一であってもよく、異なっていてもよい。前記セグメントのための脂環式モノマーとしては、一種類の脂環式モノマーを用いてもよいし、二種類以上の脂環式モノマーを用いてもよい。前記セグメントのための脂環式モノマーとして、好ましくは、置換基(例、炭素数1~6の直鎖又は分岐鎖のアルキル基)を有していてもよい炭素数が4~10であるシクロアルキル基を有する(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステルであり、より好ましくは、アクリル酸シクロヘキシル、及び(メタ)アクリル酸3,3,5-トリメチルシクロヘキシルからなる群より選択される少なくとも一種が用いられる。
(メタ)アクリル系ブロックコポリマーAのセグメントは、水酸基含有モノマーに由来するモノマーユニットを含んでもよい。水酸基含有モノマーは、モノマーユニット内に少なくとも一つの水酸基を有することとなるモノマーである。(メタ)アクリル系ブロックコポリマーA内のセグメントが水酸基含有モノマーユニットを含む場合、溶媒型粘着剤組成物Aにおいて接着性や適度な凝集力を得られやすい。
前記セグメントのモノマーユニットをなすための水酸基含有モノマーとしては、上記の水酸基含有モノマーの具体例が挙げられる。前記セグメントのための水酸基含有モノマーとしては、一種類の水酸基含有モノマーを用いてもよいし、二種類以上の水酸基含有モノマーを用いてもよい。前記セグメントのための水酸基含有モノマーとして、好ましくは、水酸基含有(メタ)アクリル酸エステルであり、より好ましくはアクリル酸2-ヒドロキシエチル、メタクリル酸2-ヒドロキシエチル、アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、メタクリル酸2-ヒドロキシプロピル、アクリル酸4-ヒドロキシブチル、およびメタクリル酸4-ヒドロキシブチルからなる群より選択される少なくとも一種が用いられる。
(メタ)アクリル系ブロックコポリマーAのセグメントは、窒素原子含有モノマーに由来するモノマーユニットを含んでもよい。窒素原子含有モノマーは、モノマーユニット内に少なくとも一つの窒素原子を有することとなるモノマーである。(メタ)アクリル系ブロックコポリマーAのセグメントが窒素原子含有モノマーユニットを含む場合、溶媒型粘着剤組成物Aにおいて硬さや良好な接着信頼性を得られやすい。
前記セグメントをなすための窒素原子含有モノマーとしては、上記の窒素原子含有モノマーの具体例が挙げられる。アクリル系ポリマーのための窒素原子含有モノマーとしては、一種類の窒素原子含有モノマーを用いてもよいし、二種類以上の窒素原子含有モノマーを用いてもよい。前記セグメントのための窒素原子含有モノマーとして、好ましくはN-ビニル-2-ピロリドンが用いられる。
(メタ)アクリル系ブロックコポリマーAのセグメントは、カルボキシ基含有モノマーに由来するモノマーユニットを含んでもよい。カルボキシ基含有モノマーは、モノマーユニット内に少なくとも一つのカルボキシ基を有することとなるモノマーである。(メタ)アクリル系ブロックコポリマーAのセグメントがカルボキシ基含有モノマーユニットを含む場合、溶媒型粘着剤組成物Aにおいて良好な接着信頼性が得られることがある。
前記セグメントのモノマーユニットをなすためのカルボキシ基含有モノマーとしては、上記のカルボキシ基含有モノマーの具体例が挙げられる。前記セグメントのためのカルボキシ基含有モノマーとしては、一種類のカルボキシ基含有モノマーを用いてもよいし、二種類以上のカルボキシ基含有モノマーを用いてもよい。前記セグメントのためのカルボキシ基含有モノマーとして、好ましくはアクリル酸が用いられる。
さらに、前記セグメントをなすためのモノマーユニットとしては、上記のその他のモノマーが挙げられる。(メタ)アクリル系ブロックコポリマーAのセグメントを構成するモノマーユニットにおけるその他のモノマーの含有量は、モノマー成分全量(100重量%)に対して30重量%以下である限り、特に限定されず、本発明の効果を損なわない範囲で適宜選択される。
(メタ)アクリル系ブロックコポリマーAの高Tgセグメントを構成するモノマー成分としては、高TgセグメントのTgを所定の範囲に制御しやすく、(メタ)アクリル系ブロックコポリマーAに所望の物性を付与できるという観点から、炭素数が1~3である直鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル(以下、「(メタ)アクリル酸C1-3直鎖状アルキルエステル」と称する場合がある)、炭素数が3又は4である分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル(以下、「(メタ)アクリル酸C3-4分岐鎖状アルキルエステル」と称する場合がある)及び脂環式モノマーからなる群から選ばれる少なくとも1種を含有することが好ましい。これらモノマーのホモポリマーは比較的高いTgを有するため、これらから選ばれるモノマーを高Tgセグメントを構成するモノマー成分として含有することにより、高TgセグメントのTgを本発明所定の範囲に制御しやすい。
前記脂環式モノマーとしては、置換基(例、炭素数1~6の直鎖又は分岐鎖のアルキル基)を有していてもよい炭素数が4~10であるシクロアルキル基を有する(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステルが好ましく、置換基(例、炭素数1~6の直鎖又は分岐鎖のアルキル基)を有していてもよい炭素数が4~10であるシクロアルキル基を有するアクリル酸シクロアルキルエステルがより好ましく、アクリル酸シクロヘキシル(ホモポリマーのTg:15℃)、(メタ)アクリル酸3,3,5-トリメチルシクロヘキシル(ホモポリマーのTg:52℃)が特に好ましい。
高Tgセグメントが構成するモノマー成分として脂環式モノマーを含有する場合、脂環式モノマーのモノマー成分全量(100重量%)に対する含有量は、高TgセグメントのTgを所定の範囲に制御しやすく、(メタ)アクリル系ブロックコポリマーAに所望の物性を付与できるという観点から、好ましくは10重量%以上(例えば、10~100重量%)、より好ましくは20重量%以上、より好ましくは30重量%以上、より好ましくは30重量%以上、より好ましくは40重量%以上、より好ましくは50重量%以上、より好ましくは60重量%以上、より好ましくは70重量%以上、より好ましくは80重量%以上、より好ましくは80重量%以上、さらに好ましくは90重量%以上、特に好ましくは95重量%以上である。
前記(メタ)アクリル酸C1-3直鎖状アルキルエステルとしては、アクリル酸C1-3直鎖状アルキルエステルが好ましく、アクリル酸メチル(ホモポリマーのTg:8℃)が特に好ましい。
前記(メタ)アクリル酸C3-4分岐鎖状アルキルエステルとしては、アクリル酸C3-4分岐鎖状アルキルエステルが好ましく、アクリル酸t-ブチル(ホモポリマーのTg:35℃)が特に好ましい。
前記(メタ)アクリル酸C3-4分岐鎖状アルキルエステルとしては、アクリル酸C3-4分岐鎖状アルキルエステルが好ましく、アクリル酸t-ブチル(ホモポリマーのTg:35℃)が特に好ましい。
高Tgセグメントが構成するモノマー成分として(メタ)アクリル酸C1-3直鎖状アルキルエステル及び/又は(メタ)アクリル酸C3-4分岐鎖状アルキルエステルを含有する場合、(メタ)アクリル酸C1-3直鎖状アルキルエステル及び/又は(メタ)アクリル酸C3-4分岐鎖状アルキルエステルのモノマー成分全量(100重量%)に対する含有量は、高TgセグメントのTgを所定の範囲に制御しやすく、(メタ)アクリル系ブロックコポリマーAに所望の物性を付与できるという観点から、好ましくは10重量%以上(例えば、10~100重量%)、より好ましくは20重量%以上、より好ましくは30重量%以上、より好ましくは30重量%以上、より好ましくは40重量%以上、より好ましくは50重量%以上、より好ましくは60重量%以上、より好ましくは70重量%以上、より好ましくは80重量%以上、より好ましくは80重量%以上、さらに好ましくは90重量%以上、特に好ましくは95重量%以上である。
(メタ)アクリル系ブロックコポリマーAの低Tgセグメントを構成するモノマー成分としては、低TgセグメントのTgを所定の範囲に制御しやすく、(メタ)アクリル系ブロックコポリマーAに所望の物性を付与できるという観点から、炭素数が4~18である直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル(以下、「(メタ)アクリル酸C4-18アルキルエステル」と称する場合がある)及び水酸基含有モノマーからなる群から選ばれる少なくとも1種を含有することが好ましい。すなわち、(メタ)アクリル酸C4-18アルキルエステルのホモポリマーは比較的低いTgを有するため、これを低Tgセグメントを構成するモノマー成分として含有することにより、低TgセグメントのTgを本発明所定の範囲に制御しやすい。一方、水酸基含有モノマーも比較的低いTgを有し、さらに(メタ)アクリル系ブロックコポリマーAにおいて接着性や適度な凝集力を得られやすくなる。従って、(メタ)アクリル系ブロックコポリマーAの低Tgセグメントを構成するモノマー成分として、(メタ)アクリル酸C4-18アルキルエステルと水酸基含有モノマーの両方を含有することがさらに好ましい。
前記(メタ)アクリル酸C4-18アルキルエステルとしては、アクリル酸C4-18アルキルエステルが好ましく、アクリル酸ブチル(ホモポリマーのTg:-55℃)、アクリル酸2-エチルヘキシル(ホモポリマーのTg:-70℃)、アクリル酸n-ヘキシル(ホモポリマーのTg:-57℃)、アクリル酸n-オクチル(ホモポリマーのTg:-65℃)、アクリル酸イソノニル(ホモポリマーのTg:-58℃)が特に好ましい。
低Tgセグメントが構成するモノマー成分として(メタ)アクリル酸C4-18アルキルエステルを含有する場合、(メタ)アクリル酸C4-18アルキルエステルのモノマー成分全量(100重量%)に対する含有量は、低TgセグメントのTgを所定の範囲に制御しやすく、(メタ)アクリル系ブロックコポリマーAに所望の物性を付与できるという観点から、好ましくは10重量%以上(例えば、10~100重量%)、より好ましくは20重量%以上、より好ましくは30重量%以上、より好ましくは30重量%以上、より好ましくは40重量%以上、より好ましくは50重量%以上、より好ましくは60重量%以上、より好ましくは70重量%以上、より好ましくは80重量%以上、より好ましくは80重量%以上、さらに好ましくは90重量%以上、特に好ましくは95重量%以上である。
前記水酸基含有モノマーとしては、水酸基含有(メタ)アクリル酸アルキルエステルが好ましく、アクリル酸4-ヒドロキシブチル(ホモポリマーのTg:-65℃)、アクリル酸2-ヒドロキシエチル(ホモポリマーのTg:-15℃)が特に好ましい。
低Tgセグメントが構成するモノマー成分として水酸基含有モノマーを含有する場合、水酸基含有モノマーのモノマー成分全量(100重量%)に対する含有量は、低TgセグメントのTgを所定の範囲に制御しやすく、(メタ)アクリル系ブロックコポリマーAに所望の物性を付与できるという観点から、好ましくは1重量%以上、より好ましくは1.5重量%以上、より好ましくは2重量%以上、さらに好ましくは2.5重量%以上、特に好ましくは3重量%以上である。一方、水酸基含有モノマーのモノマー成分全量(100重量%)に対する含有量は、好ましくは50重量%以下、より好ましくは40重量%以下、より好ましくは30重量%以下、より好ましくは20重量%以下、さらに好ましくは10重量%以下、特に好ましくは5重量%以下である。
(メタ)アクリル系ブロックコポリマーAの低Tgセグメントを構成するモノマー成分として、(メタ)アクリル酸C4-18アルキルエステルと水酸基含有モノマーの両方を含有する場合、水酸基含有モノマーと(メタ)アクリル酸C4-18アルキルエステルの比率(水酸基含有モノマー/(メタ)アクリル酸C4-18アルキルエステル)は特に限定されないが、下限値は、好ましくは1/99、より好ましくは1.5/98.5、より好ましくは2/98、さらに好ましくは2.5/97.5、特に好ましくは3/97であり、一方、上限値は50/50、より好ましくは40/60、より好ましくは30/70、さらに好ましくは20/80である。
(メタ)アクリル系ブロックコポリマーAは、上述のモノマー成分のリビングラジカル重合法によって製造することができる。リビングラジカル重合法は、従来のラジカル重合法の簡便性と汎用性を保ちながら、停止反応や、連鎖移動が起こりにくく、成長末端が失活することなく成長するため、分子量分布の精密制御、均一な組成のポリマーの製造が容易である点で好ましい。
リビングラジカル重合法においては、高Tgセグメントを先に製造し、高Tgセグメントに低Tgセグメントのモノマーを重合してもよく;低Tgセグメントを先に製造し、低Tgセグメントに高Tgセグメントのモノマーを重合してもよい。
(メタ)アクリル系ブロックコポリマーAがABA型トリブロックコポリマーである場合は、製造容易性に観点から、Aセグメントを先に製造し、AセグメントにBセグメントのモノマーを重合することが好ましい。
前記リビングラジカル重合法は、公知の方法を特に限定されなく使用することができ、重合成長末端を安定化させる手法の違いにより、遷移金属触媒を用いる方法(ATRP法);硫黄系の可逆的付加開裂連鎖移動剤(RAFT剤)を用いる方法(RAFT法);有機テルル化合物を用いる方法(TERP法)等の方法がある。これらの方法のなかでも、使用できるモノマーの多様性、分子量制御のしやすさ、金属が溶媒型粘着剤組成物に残留しないなどの観点から、RAFT法を用いることが好ましい。
前記RAFT法は、公知の方法を特に限定されなく使用することができ、例えば、例えば、RAFT剤を用いて、モノマー成分を重合して第1のセグメントを調製する工程1(第1のRAFT重合)と、工程1で得られた第1のセグメントに、工程1でのモノマー組成とは異なるモノマー成分をさらに添加・重合して、第2のセグメントを第1のセグメントに付加する工程2(第2のRAFT重合)とを有する。第2のRAFT重合の後に、さらに第3、4・・・のRAFT重合を第2のRAFT重合と同様に行い、第3、4・・・のセグメントをさらに付加してもよい。
前記工程1、工程2は、公知慣用の方法により行うことができ、例えば、溶液重合方法、乳化重合方法、塊状重合方法、熱や活性エネルギー線照射による重合方法(熱重合方法、活性エネルギー線重合方法)などが挙げられる。中でも、透明性、耐水性、コストなどの点で、溶液重合方法が好ましい。なお、重合は、酸素による重合阻害を抑制する点より、酸素との接触を避けて行われることが好ましい。例えば窒素雰囲気下で重合を行うことが好ましい。
(メタ)アクリル系ブロックコポリマーAがABA型トリブロックコポリマーである場合は、前記工程1でAセグメントを調製し、得られたAセグメントに前記工程2でBセグメントを付加して調製することが好ましい。この場合、Aセグメントとしては高Tgセグメント、Bセグメントとしては低Tgセグメントであることが好ましい。
前記RAFT剤としては、公知のものを特に限定なく使用することができ、例えば、下記式(1)、式(2)、又は式(3)で表される化合物(トリチオカーボネート、ジチオエステル、ジチオカーボネート)が好ましい。
式(1)、式(2)、又は式(3)[式(1)~(3)]中、R1a及びR1bは、同一又は異なって、水素原子、炭化水素基、又はシアノ基を示す。R1cは、シアノ基を有していてもよい炭化水素基を示す。上記R1a、R1b、及びR1cとしての炭化水素基としては、例えば、炭素数1~20の炭化水素基(直鎖、分岐鎖、若しくは環状の飽和又は不飽和の炭化水素基等)が挙げられ、中でも、炭素数1~12の炭化水素基が好ましい。上記炭化水素基としては、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、シクロヘキシル基、ドデシル基、オクタデシル基等の炭素数1~12の直鎖、分岐鎖、又は環状のアルキル基;フェニル基等の炭素数6~12のアリール基;ベンジル基、フェネチル基等の総炭素数7~10のアリールアルキル基等が挙げられる。上記R1cとしてのシアノ基を有する炭化水素基としては、例えば、上述の炭化水素基が有する水素原子の1~3個がシアノ基で置換された基等が挙げられる。
式(1)~(3)中、R2は、炭化水素基、又は、その炭化水素基が有する水素原子の一部がカルボキシル基で置換された基(例えば、カルボキシアルキル基)を示す。上記炭化水素基としては、例えば、炭素数1~20の炭化水素基(直鎖、分岐鎖、若しくは環状の飽和又は不飽和の炭化水素基等)が挙げられ、中でも、炭素数1~12の炭化水素基が好ましい。炭化水素基としては、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、シクロヘキシル基、ドデシル基、オクタデシル基等の炭素数1~12の直鎖、分岐鎖、又は環状のアルキル基;ベンジル基、フェネチル基等の総炭素数7~10のアリールアルキル基等が挙げられる。
RAFT法では、式(1)~(3)に示すRAFT剤中の硫黄原子と当該硫黄原子に隣接するメチレン基との間に、原料モノマーが挿入するように反応して、重合が進行する。
前記RAFT剤の多くは、商業的に入手可能である。商業的に入手できないものは、公知乃至慣用の方法により容易に合成することができる。なお、本発明においてRAFT剤は、1種を単独で使用することもできるし、2種以上を組み合わせて使用することもできる。
RAFT剤としては、ジベンジルトリチオカーボネート、S-シアノメチル-S-ドデシルトリチオカーボネート等のトリチオカーボネート類;ジチオプロピオン酸シアノエチル、ジチオプロピオン酸ベンジル、ジチオ安息香酸ベンジル、ジチオ安息香酸アセトキシエチル等のジチオエステル類;O-エチル-S-(1-フェニルエチル)ジチオカーボネート、O-エチル-S-(2-プロポキシエチル)ジチオカーボネート、O-エチル-S-(1-シアノ-1-メチルエチル)ジチオカーボネート等のジチオカーボネート類等が挙げられ、このうち、トリチオカーボネート類が好ましく、式(1)において左右対称構造を有するトリチオカーボネート類がより好ましく、特にジベンジルトリチオカーボネート、ビス{4-[エチル-(2-アセチロキシエチル)カルバモイル]ベンジル}トリチオカーボネートが好ましい。
前記工程1は、RAFT剤の存在下、モノマー成分を重合することにより行うことができる。工程1においてRAFT剤の使用量は、モノマー成分の総量100重量部に対して、通常は0.05~20重量部、好ましくは0.05~10重量部である。このような使用量であれば、反応制御が容易であり、また得られるセグメントの重量平均分子量を制御することが容易である。
前記工程2は、前記工程1で得られた重合反応混合物に、モノマー成分を添加してさらに重合することにより行うことができる。
前記工程2は、前記工程1で得られた重合反応混合物に、モノマー成分を添加してさらに重合することにより行うことができる。
RAFT法は、重合開始剤の存在下に行うことが好ましい。重合開始剤としては、例えば、通常の有機系重合開始剤が挙げられ、具体的には、過酸化物、アゾ化合物が挙げられ、これらの中でも、アゾ化合物が好ましい。重合開始剤は1種単独で又は2種以上を用いることができる。
過酸化物系重合開始剤としては、例えば、過酸化ベンゾイルおよびtert-ブチルペルマレエートが挙げられる。
アゾ化合物としては、例えば、2,2'-アゾビスイソブチロニトリル、2,2'-アゾビス(4-メトキシ-2,4-ジメチルバレロニトリル)、2,2'-アゾビス(2-シクロプロピルプロピオニトリル)、2,2'-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)、2,2'-アゾビス(2-メチルブチロニトリル)、1,1'-アゾビス(シクロヘキサン-1-カルボニトリル)、2-(カルバモイルアゾ)イソブチロニトリル、2-フェニルアゾ-4-メトキシ-2,4-ジメチルバレロニトリル、2,2'-アゾビス(2-アミジノプロパン)ジヒドロクロリド、2,2'-アゾビス(N,N'-ジメチレンイソブチルアミジン)、2,2'-アゾビス(イソブチルアミド)ジヒドレート、4,4'-アゾビス(4-シアノペンタン酸)、2,2'-アゾビス(2-シアノプロパノール)、ジメチル-2,2'-アゾビス(2-メチルプロピオネート)、2,2'-アゾビス[2-メチル-N-(2-ヒドロキシエチル)プロピオンアミド]が挙げられる。
アゾ化合物としては、例えば、2,2'-アゾビスイソブチロニトリル、2,2'-アゾビス(4-メトキシ-2,4-ジメチルバレロニトリル)、2,2'-アゾビス(2-シクロプロピルプロピオニトリル)、2,2'-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)、2,2'-アゾビス(2-メチルブチロニトリル)、1,1'-アゾビス(シクロヘキサン-1-カルボニトリル)、2-(カルバモイルアゾ)イソブチロニトリル、2-フェニルアゾ-4-メトキシ-2,4-ジメチルバレロニトリル、2,2'-アゾビス(2-アミジノプロパン)ジヒドロクロリド、2,2'-アゾビス(N,N'-ジメチレンイソブチルアミジン)、2,2'-アゾビス(イソブチルアミド)ジヒドレート、4,4'-アゾビス(4-シアノペンタン酸)、2,2'-アゾビス(2-シアノプロパノール)、ジメチル-2,2'-アゾビス(2-メチルプロピオネート)、2,2'-アゾビス[2-メチル-N-(2-ヒドロキシエチル)プロピオンアミド]が挙げられる。
重合開始剤の使用量は、モノマー成分の総量100重量部に対して、通常は0.001~2重量部、好ましくは0.002~1重量部である。このような使用量であれば、得られるセグメントの重量平均分子量を制御することが容易である。
RAFT法は、重合溶媒を使用しない塊状重合であってもよいが、重合溶媒を使用することが好ましい。重合溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素;n-ペンタン、n-ヘキサン、n-ヘプタン、n-オクタン等の脂肪族炭化水素;シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン等の脂環式炭化水素;クロロホルム、四塩化炭素、1,2-ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素;ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、1,2-ジメトキシエタン、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アニソール、フェニルエチルエーテル、ジフェニルエーテル等のエーテル;酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル;アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン;N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセタミド、N-メチルピロリドン等のアミド;アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル;ジメチルスルホキシド、スルホラン等のスルホキシドが挙げられる。重合溶媒は1種単独で又は2種以上を用いることができる。
重合溶媒の使用量としては、特に限定されず、例えば、モノマー成分1gに対して、0.01mL以上が好ましく、より好ましくは0.05mL以上、さらに好ましくは0.1mL以上であり、50mL以下が好ましく、より好ましくは10mL以下、さらに好ましくは1mL以下である。
RAFT法での反応温度は、通常は60~120℃、好ましくは70~110℃であり、通常は窒素ガス等の不活性ガス雰囲気下で行われる。この反応は常圧、加圧および減圧のいずれの条件でも行うことができ、通常は常圧で行われる。また、反応時間は通常は1~20時間、好ましくは2~14時間である。
上述のRAFT法の重合反応条件は、それぞれ工程1および工程2に適用されうる。
重合反応の終了後、得られた反応混合物から、通常の分離精製手段により使用溶媒、残存モノマーの除去等を行い、目的とする(メタ)アクリル系ブロックコポリマーAを分離することができる。
(メタ)アクリル系ブロックコポリマーAの高Tgセグメント又は低Tgセグメントを前記工程1で調製する場合、当該高Tgセグメント又は低Tgセグメントの重量平均分子量(Mw)は、特に限定されないが、好ましくは10,000~1,000,000であり、より好ましくは50,000~500,000、さらに好ましくは100,000~300,000である。高Tgセグメント又は低TgセグメントのMwがこの範囲内にあることは、上述の本発明の効果に好適である。
前記のMwは、(メタ)アクリル系ブロックコポリマーAに高Tgセグメント又は低Tgセグメントが二つ以上存在する場合、その和のMwである。
前記のMwは、(メタ)アクリル系ブロックコポリマーAに高Tgセグメント又は低Tgセグメントが二つ以上存在する場合、その和のMwである。
(メタ)アクリル系ブロックコポリマーAの重量平均分子量(Mw)は、特に限定されないが、好ましくは20万(200,000)以上であり、より好ましくは300,000~5,000,000、さらに好ましくは400,000~2,500,000である。(メタ)アクリル系ブロックコポリマーAのMwがこの範囲内にあることは、上述の本発明の効果に好適である。
(メタ)アクリル系ブロックコポリマーAの分子量分布(Mw/Mn)は、特に限定されないが、好ましくは1より大きく、より好ましくは1.5以上、さらに好ましくは2以上であり、特に好ましくは2.5以上であり、好ましくは5以下、より好ましくは4.5以下、さらに好ましくは4以下、特に好ましくは3.5以下である。
なお、上記重量平均分子量(Mw)、分子量分布(Mw/Mn)は、GPC法により測定されるものである。
(メタ)アクリル系ブロックコポリマーA中の高Tgセグメントの含有率は、(メタ)アクリル系ブロックコポリマーA全体100重量%中において10重量%以上が好ましく、より好ましくは20重量%以上、さらに好ましくは25重量%以上であり、特に好ましくは30重量%以上であり、95重量%以下が好ましく、より好ましくは90重量%以下、さらに好ましくは85重量%以下である。
(メタ)アクリル系ブロックコポリマーA中の低Tgセグメントの含有率は、(メタ)アクリル系ブロックコポリマーA全体100重量%中において5重量%以上が好ましく、より好ましくは10重量%以上、さらに好ましくは15重量%以上であり、60重量%以下が好ましく、より好ましくは50重量%以下、さらに好ましくは40重量%以下、特に好ましくは30重量%以下である。
前記各セグメントの含有率及びそれらの比率は、前記RAFT法の各工程で得られる各セグメント又は(メタ)アクリル系ブロックコポリマーAの重量平均分子量(Mw)から算出でき、各セグメントを形成する際のモノマーの仕込み比および各モノマーの重合率等で制御することができる。
溶媒型粘着剤組成物Aにおける(メタ)アクリル系ブロックコポリマーAの含有量は、特に限定されないが、室温(25℃)での優れた加工性と50℃を超える領域での優れた段差吸収性を得る観点から、溶媒型粘着剤組成物A全量(全重量、100重量%)に対して、50重量%以上(例えば、50~100重量%)であることが好ましく、より好ましくは60重量%以上、さらに好ましくは80重量%以上、特に好ましくは90重量%以上である。
(溶媒)
第三形態におけるポリマーは固体であるため、溶媒型粘着剤組成物はポリマーが有機溶媒に溶解している溶液である。例えば、モノマー成分を溶液重合することにより、ポリマー溶液が得られる。固体のポリマーを有機溶媒に溶解してポリマー溶液を調製してもよい。
第三形態におけるポリマーは固体であるため、溶媒型粘着剤組成物はポリマーが有機溶媒に溶解している溶液である。例えば、モノマー成分を溶液重合することにより、ポリマー溶液が得られる。固体のポリマーを有機溶媒に溶解してポリマー溶液を調製してもよい。
溶媒としては一般に酢酸エチル、トルエン等が用いられる。溶液濃度は通常20~80重量%程度である。
モノマー成分を溶液重合する場合の重合開始剤としては、アゾ系開始剤、過酸化物系開始剤、過酸化物と還元剤とを組み合わせたレドックス系開始剤(例えば、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムの組み合わせ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムの組み合わせ)等の熱重合開始剤が好ましく用いられる。重合開始剤の使用量は特に制限はされないが、例えば、ポリマーを形成するモノマー成分全量100重量部に対して、0.005~5重量部程度が好ましく、0.02~3重量部程度がより好ましい。
(着色剤)
第三形態の粘着剤層の形成に用いられる溶媒型粘着剤組成物は、着色剤を含む。着色剤は、溶媒型粘着剤組成物に溶解または分散可能なものであれば、染料でも顔料でもよい。少量の添加でも低いヘイズが達成でき、顔料のように沈降性がなく均一に分布させやすいことから、染料が好ましい。また、少量の添加でも色発現性が高いことから、顔料も好ましい。着色剤として顔料を使用する場合は、導電性が低いか、ないものが好ましい。また、染料を使用する場合は、酸化防止剤などと併用することが好ましい。
第三形態の粘着剤層の形成に用いられる溶媒型粘着剤組成物は、着色剤を含む。着色剤は、溶媒型粘着剤組成物に溶解または分散可能なものであれば、染料でも顔料でもよい。少量の添加でも低いヘイズが達成でき、顔料のように沈降性がなく均一に分布させやすいことから、染料が好ましい。また、少量の添加でも色発現性が高いことから、顔料も好ましい。着色剤として顔料を使用する場合は、導電性が低いか、ないものが好ましい。また、染料を使用する場合は、酸化防止剤などと併用することが好ましい。
第三形態において溶媒型粘着剤組成物に含まれる着色剤としては、第一形態について前述した紫外線透過性着色剤に加えて、紫外線吸収性着色剤も含まれる。
紫外線透過性の黒色顔料としては、トクシキ製の「9050BLACK」、「UVBK-0001」等が挙げられる。紫外線吸収性の黒色染料としては、オリヱント化学工業製の「VALIFAST BLACK 3810」、「NUBIAN Black PA-2802」等が挙げられる。紫外線吸収性の黒色顔料としては、カーボンブラック、チタンブラック等が挙げられる。
溶媒型粘着剤組成物における着色剤の含有量は、例えば、モノマー全量100重量部に対して、0.01~20重量部程度であり、着色剤の種類や、粘着剤層の色調および光透過率等に応じて適宜設定すればよい。着色剤は、適宜の溶媒に溶解または分散させた溶液または分散液として、組成物に添加してもよい。
(架橋剤)
第三形態の溶媒型粘着剤組成物は、上記のポリマーと架橋可能な架橋剤を含んでいてもよい。なお、溶媒型粘着剤組成物が(メタ)アクリル系ブロックコポリマーを含む場合、第三形態の粘着剤層は、十分な形状安定性を有するため、架橋剤を含まなくてもよい。
第三形態の溶媒型粘着剤組成物は、上記のポリマーと架橋可能な架橋剤を含んでいてもよい。なお、溶媒型粘着剤組成物が(メタ)アクリル系ブロックコポリマーを含む場合、第三形態の粘着剤層は、十分な形状安定性を有するため、架橋剤を含まなくてもよい。
第三形態において溶媒型粘着剤組成物が架橋剤を含む場合、架橋剤としては、第二形態について前述したものと同様であり、イソシアネート系架橋剤およびエポキシ系架橋剤が好ましい。
第三形態において溶媒型粘着剤組成物が架橋剤を含む場合、その含有量は、ポリマー100重量部に対して、0.01~5重量部程度であり、0.05重量部以上、0.1重量部以上または0.2重量部以上であってもよく、3重量部以下、2重量部以下または1重量部以下であってもよい。
(その他の成分)
第三形態の溶媒型粘着剤組成物は、上記の成分以外に、オリゴマー、粘着付与剤、シランカップリング剤、連鎖移動剤、可塑剤、軟化剤、劣化防止剤、充填剤、酸化防止剤、界面活性剤、帯電防止剤等を含んでいてもよい。
第三形態の溶媒型粘着剤組成物は、上記の成分以外に、オリゴマー、粘着付与剤、シランカップリング剤、連鎖移動剤、可塑剤、軟化剤、劣化防止剤、充填剤、酸化防止剤、界面活性剤、帯電防止剤等を含んでいてもよい。
<光学積層体>
本実施形態において、光学積層体10又は11は、基材1の反射防止処理及び/又はアンチグレア処理されていない面1b上に、粘着剤層2を積層させることより調製することができる。
本実施形態において、光学積層体10又は11は、基材1の反射防止処理及び/又はアンチグレア処理されていない面1b上に、粘着剤層2を積層させることより調製することができる。
[第一形態]
面1b上に第一形態の粘着剤層を積層させる方法は、特に限定されず、例えば、剥離フィルム上に第一形態の光硬化性粘着剤組成物を塗布してシート上に成形し、光硬化を行ってシート状の粘着剤層を作製した後に基材1の面1b上に貼り合わせることにより行うことができる。
面1b上に第一形態の粘着剤層を積層させる方法は、特に限定されず、例えば、剥離フィルム上に第一形態の光硬化性粘着剤組成物を塗布してシート上に成形し、光硬化を行ってシート状の粘着剤層を作製した後に基材1の面1b上に貼り合わせることにより行うことができる。
第一形態の光硬化性粘着剤組成物を剥離フィルム上にシート状(層状)に塗布し、剥離フィルム上の光硬化性粘着剤組成物の塗膜に紫外線を照射して、光硬化を行うことにより、第一形態の粘着剤層が得られる。光硬化を行う際は、塗膜の表面にさらに剥離フィルムを付設して、光硬化性粘着剤組成物を2枚の剥離フィルム間に挟持した状態で紫外線を照射して、酸素による重合阻害を防止することが好ましい。光硬化の前に、着色剤の溶媒または分散媒の除去等を目的として、シート状の塗膜を加熱してもよい。加熱による溶媒等の除去を行う場合は、剥離フィルムを付設する前に実施することが好ましい。
剥離フィルムのフィルム基材としては、各種の樹脂材料からなるフィルムが用いられる。樹脂材料としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、アセテート系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂等が挙げられる。これらの中でも、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂が特に好ましい。フィルム基材の厚みは、10~200μmが好ましく、25~150μmがより好ましい。離型層の材料としては、シリコーン系離型剤、フッ素系離型剤、長鎖アルキル系離型剤、脂肪酸アミド系離型剤等が挙げられる。離型層の厚みは、一般には、10~2000nm程度である。
剥離フィルム上への光硬化性粘着剤組成物の塗布方法としては、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコーター等の各種方法が用いられる。
着色剤を含有する粘着剤層の厚みは特に限定されず、後述の表示パネル上に配列された発光素子を十分に封止できるように、該発光素子の高さ以上になるように適宜設定すればよい。例えば、着色剤を含有する粘着剤層の厚みは、該発光素子の高さの1.0~4.0倍、好ましくは1.1~3.0倍、より好ましくは1.2~2.5倍、さらに好ましくは1.3~2.0倍になるように調整される。具体的には、着色剤を含有する粘着剤層の厚みは、例えば、10~500μm程度であり、20μm以上、30μm以上、40μm以上または50μm以上であってもよい。上記のように、着色剤が紫外線透過性を有しているため、粘着剤層の厚みが大きい場合でも、光硬化性粘着剤組成物を、厚み方向に均一に光硬化することが可能である。着色剤を含有する粘着剤層の厚みは、400μm以下、300μm以下、250μm以下または200μm以下であってもよい。
剥離フィルム上に層状に塗布した光硬化性粘着剤組成物に紫外線を照射することにより、光重合開始剤から活性種が生成し、光重合性化合物が重合し、重合率の上昇(未反応のモノマーの減少)に伴って、液状の光硬化性粘着剤組成物は、固体状(定型)の粘着剤層となる。紫外線照射のための光源としては、粘着剤組成物に含まれる光重合開始剤が感度を有する波長範囲の光を照射できるものであれば特に限定されず、LED光源、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ等が用いられる。
照射光の積算光量は、例えば、100~5000mJ/cm2程度である。光硬化性粘着剤組成物の光硬化物からなる粘着剤層の重合率(不揮発分)は、80%以上が好ましく、85%以上がより好ましく、90%以上がさらに好ましい。重合率は、93%以上または95%以上であってもよい。不揮発分を減少させるために、粘着剤層を加熱して、残存モノマー、未反応の重合開始剤、溶媒等の揮発分を除去してもよい。
粘着剤層の両面に剥離フィルムが設けられる場合、一方の剥離フィルムの厚みと他方の剥離フィルムの厚みは、同一でもよく、異なっていてもよい。粘着剤層から一方の面に仮着された剥離フィルムを剥離する際の剥離力と、粘着剤層から他方の面に仮着された剥離フィルムを剥離する際の剥離力は、同一でも異なっていてもよい。両者の剥離力が異なる場合は、相対的に剥離力の小さい剥離フィルム(軽剥離フィルム)を粘着剤層から先に剥離して基材1の面1bに貼り合わせを行うことにより、第一形態の粘着剤層を有する光学積層体を作製することができる。
また、基材1の面1bに前記光硬化性粘着剤組成物を塗布し、シート上に成形した後に、塗膜の表面に剥離フィルムを付設して、紫外線を照射すること以外は上記と同様にして、第一形態の粘着剤層を有する光学積層体を作製することもできる。
着色剤が含まれている粘着剤層は、可視光に光吸収を有する。第一形態の光学積層体の全光線透過率は、例えば80%以下であり、70%以下、60%以下、50%以下、40%以下、30%以下、20%以下、10%以下または5%以下であってもよい。
第一形態においては、前述のように、着色剤としては、可視光の吸収よりも紫外線の吸収が小さいものが用いられる。そのため、粘着剤層は、波長330~400nmの平均透過率TUVが波長400~700nmの平均透過率TVISよりも大きい。粘着剤層の波長400~700nmの平均透過率TVISは、例えば80%以下であり、70%以下、60%以下、50%以下、40%以下、30%以下、20%以下または10%以下であってもよい。粘着剤層の波長330~400nmの平均透過率TUVは、5%以上が好ましく、10%以上、15%以上、20%以上または25%以上であってもよい。TUVとTVISとの差TUV-TVISは、3%以上、5%以上、8%以上または10%以上であってもよい。
第一形態において、粘着剤層の温度25℃におけるせん断貯蔵弾性率G'25℃は、例えば10~1000kPa程度であり、30kPa以上、50kPa以上、70kPa以上または100kPa以上であってもよく、700kPa以下、500kPa以下、300kPa以下または200kPa以下であってもよい。粘着剤層の温度85℃におけるせん断貯蔵弾性率G'85℃は、例えば、3~300kPa程度であり、5kPa以上、7kPa以上、または10kPa以上であってもよく、200kPa以下、150kPa以下、または100kPa以下であってもよい。粘着剤層のせん断貯蔵弾性率が上記範囲であれば、適度の柔軟性と接着性とを両立できる。せん断貯蔵弾性率は、周波数1Hzの動的粘弾性測定による測定値である。
[第二形態]
第二形態の粘着剤層を有する光学積層体は、剥離フィルムに上に前記第二形態の硬化性粘着剤組成物を塗布し、必要に応じて溶媒を乾燥除去し、基材1の面1bと積層させることにより調製することができる。また、第二形態の粘着剤層を有する光学積層体は、基材1の面1b上に前記第二形態の硬化性粘着剤組成物を塗布し、必要に応じて溶媒を乾燥除去することによっても調製することができる。
第二形態の粘着剤層を有する光学積層体は、剥離フィルムに上に前記第二形態の硬化性粘着剤組成物を塗布し、必要に応じて溶媒を乾燥除去し、基材1の面1bと積層させることにより調製することができる。また、第二形態の粘着剤層を有する光学積層体は、基材1の面1b上に前記第二形態の硬化性粘着剤組成物を塗布し、必要に応じて溶媒を乾燥除去することによっても調製することができる。
光硬化性粘着剤組成物が溶媒を含む場合は、粘着剤組成物の塗布後に、溶剤の乾燥を行うことが好ましい。乾燥方法としては、目的に応じて、適宜、適切な方法が採用され得る。加熱乾燥温度は、好ましくは40℃~200℃であり、さらに好ましくは、50℃~180℃であり、特に好ましくは70℃~170℃である。乾燥時間は、適宜、適切な時間が採用され得る。乾燥時間は、好ましくは5秒~20分、さらに好ましくは5秒~15分、特に好ましくは10秒~10分である。
光硬化性粘着剤組成物を塗布後、必要に応じて加熱を行うことにより、ポリマーに架橋構造が導入される。加熱温度や加熱時間は、使用する架橋剤の種類によって適宜設定すればよく、通常、20℃~160℃の範囲で、1分から7日程度である。溶媒を乾燥させるための加熱が、架橋のための加熱を兼ねていてもよい。架橋構造の導入は、必ずしも加熱を伴う必要はない。
第二形態の粘着剤層は、第一形態の粘着剤層と同様の厚み、光透過率、せん断貯蔵弾性率を有していることが好ましい。第二形態の粘着剤層は、光硬化を行わないため、光重合性化合物が未反応の状態で含まれている。すなわち、第二形態の粘着剤層は、ポリマーと、光重合性化合物と、光重合開始剤と、着色剤とを含有する光硬化性の粘着剤層である。
第二形態の光硬化性の粘着剤層を有する光学積層体は、後述の表示パネルと貼り合わせた後に、紫外線を照射することにより、光硬化を行うことができる。光硬化により光学積層体と表示パネルとの接着力を変化させることができる。例えば、光硬化前の粘着剤層は柔軟性が高いため、表示パネル上に配列された発光素子により形成される凹凸形状や段差を埋めることが可能であり、光硬化後は表示パネルに対する接着力や接着信頼性を向上できる。
第二形態の粘着剤層を光硬化するための活性線としては紫外線が用いられる。第一形態の粘着剤層と同様、着色剤は可視光に比べて紫外線の透過率が大きいため、粘着剤層の厚みが大きい場合でも、光硬化の際の硬化阻害を抑制できる。
[第三形態]
第三形態の粘着剤層を有する光学積層体は、剥離フィルムに上に前記溶媒型粘着剤組成物を塗布し、溶媒を乾燥除去し、基材1の面1bと積層させることにより調製することができる。また、第三形態の粘着剤層を有する光学積層体は、基材1の面1b上に前記溶媒型粘着剤組成物を塗布し、溶媒を乾燥除去することによっても調製することができる。
第三形態の粘着剤層を有する光学積層体は、剥離フィルムに上に前記溶媒型粘着剤組成物を塗布し、溶媒を乾燥除去し、基材1の面1bと積層させることにより調製することができる。また、第三形態の粘着剤層を有する光学積層体は、基材1の面1b上に前記溶媒型粘着剤組成物を塗布し、溶媒を乾燥除去することによっても調製することができる。
溶媒型粘着剤組成物の塗布後に、溶剤の乾燥を行う。乾燥方法としては、目的に応じて、適宜、適切な方法が採用され得る。加熱乾燥温度は、好ましくは40℃~200℃であり、さらに好ましくは、50℃~180℃であり、特に好ましくは70℃~170℃である。乾燥時間は、適宜、適切な時間が採用され得る。乾燥時間は、好ましくは5秒~20分、さらに好ましくは5秒~15分、特に好ましくは10秒~10分である。
溶媒型粘着剤組成物を塗布後、必要に応じて加熱を行ってもよい。加熱温度や加熱時間は、使用する架橋剤の種類によって適宜設定すればよく、通常、20℃~160℃の範囲で、1分から7日程度である。
第三形態の粘着剤層は、第一形態の粘着剤層と同様の厚み、光透過率、せん断貯蔵弾性率を有していることが好ましい。
また、溶媒型粘着剤組成物が(メタ)アクリル系ブロックコポリマーAを含む場合の粘着剤層の25℃における貯蔵弾性率(G'25)は、特に限定されないが、室温における加工性を向上させる観点から、1MPa以上が好ましく、より好ましくは1.5MPa以上、より好ましくは2MPa以上、より好ましくは2.5MPa以上、より好ましくは3MPa以上であり、室温における粘着信頼性を向上させる観点から、50MPa以下が好ましく、より好ましくは45MPa以下、より好ましくは40MPa以下、より好ましくは35MPa以下、より好ましくは30MPa以下である。
溶媒型粘着剤組成物が(メタ)アクリル系ブロックコポリマーAを含む場合の粘着剤層の50℃における貯蔵弾性率(G'50)は、特に限定されないが、50℃を超える領域の段差吸収性を向上させる観点から、0.5MPa以下が好ましく、より好ましくは0.45MPa以下、より好ましくは0.4MPa以下、より好ましくは0.35MPa以下、より好ましくは0.3MPa以下であり、50℃を超える領域の取り扱い性を向上させる観点から、0.0001MPa以上が好ましく、より好ましくは0.0005MPa以上、より好ましくは0.001MPa以上、より好ましくは0.005MPa以上、より好ましくは0.01MPa以上である。
溶媒型粘着剤組成物が(メタ)アクリル系ブロックコポリマーAを含む場合の粘着剤層の25℃における貯蔵弾性率と50℃における貯蔵弾性率の比(G'25/G'50)は、特に限定されないが、室温における加工性を向上させ、且つ50℃を超える領域の段差吸収性を向上させる観点から、3以上が好ましく、より好ましくは5以上、より好ましくは10以上、さらに好ましくは15以上、特に好ましくは20以上であり、接着信頼性、取り扱い性等の観点から、100以下が好ましく、より好ましくは95以下、より好ましくは90以下、さらに好ましくは85以下、特に好ましくは80以下である。
なお、前記の25℃における貯蔵弾性率(G'25)と50℃における貯蔵弾性率(G'25)、及びそれらの比(G'25/G'50)は、動的粘弾性測定により測定されるものである。
着色剤が含まれている粘着剤層を有する光学積層体は、可視光に光吸収を有する。本実施形態の光学積層体は、350nm~450nmで透過率の極大値を有することが好ましい。
本実施形態の光学積層体の全光線透過率は、例えば80%以下であり、70%以下、60%以下、50%以下、40%以下、30%以下、20%以下、10%以下または5%以下であってもよい。
本実施形態の光学積層体は、使用時までは粘着剤層に剥離フィルムが設けられていてもよい。また、本実施形態の光学積層体は、基材1の反射防止処理及び/又はアンチグレア処理された面1aに表面保護フィルムが積層されていてもよい。表面保護フィルム成は、前記光学積層体やこれを含む光学製品の製造、搬送、出荷時に、傷や汚れの付着を防止する上で好適である。
本実施形態の光学積層体は、基材1、粘着剤層2、剥離フィルム、表面保護フィルム以外にも、本発明の効果を損なわない範囲で、他の層、例えば、基材1以外の基材、粘着剤層2以外の粘着剤層、中間層、下塗り層などを、表面又は任意の層間に有していてもよい。
<自発光型表示装置>
本発明の第2の側面に係る自発光型表示装置は、微少且つ多数の発光素子を配線基板上に配列し、各発光素子をこれに接続された発光制御手段により選択的に発光させることにより、文字・画像・動画等の視覚情報を、各発光素子の点滅により直接的に表示画面上に表示することができる表示装置である。自発光型表示装置としては、ミニ/マイクロLED表示装置、有機EL(エレクトロルミネッセンス)表示装置が挙げられる。本発明の第1の側面に係る光学積層体は、特にミニ/マイクロLED表示装置の製造に好適に使用される。
本発明の第2の側面に係る自発光型表示装置は、微少且つ多数の発光素子を配線基板上に配列し、各発光素子をこれに接続された発光制御手段により選択的に発光させることにより、文字・画像・動画等の視覚情報を、各発光素子の点滅により直接的に表示画面上に表示することができる表示装置である。自発光型表示装置としては、ミニ/マイクロLED表示装置、有機EL(エレクトロルミネッセンス)表示装置が挙げられる。本発明の第1の側面に係る光学積層体は、特にミニ/マイクロLED表示装置の製造に好適に使用される。
図3は、本発明の第2の側面に係る自発光型表示装置(ミニ/マイクロLED表示装置)の一実施形態を示す模式図(断面図)である。本実施形態に係るミニ/マイクロLED表示装置20は、基板4の片面に複数のLEDチップ6が配列した表示パネルと、本発明の第1の側面に係る光学積層体10を含む。前記表示パネル上のLEDチップ6が配列した面と、光学積層体10の粘着剤層2が積層している。
本実施形態において、表示パネルの基板4上には、各LEDチップ6に発光制御信号を送るための金属配線層5が積層されている。赤色(R)、緑色(G)、青色(B)の各色の光を発する各LEDチップ6は、表示パネルの基板4上に金属配線層5を介して交互に配列されている。金属配線層5は、銅などの金属によって形成されており、各LEDチップ6の発光を反射して、画像の視認性を低下させる。また、RGBの各色の各LEDチップ6が発する光が混色し、コントラストが低下する。
本実施形態のミニ/マイクロLED表示装置において、表示パネル上に配列された各LEDチップ6は、粘着剤層2により隙間なく封止されている。粘着剤層2は着色剤を含むため、可視光領域で十分な遮光性を有する。遮光性が高い粘着剤層2により各LEDチップ6が封止されているため、金属配線層5による反射を防止することができる。また、粘着剤層2は各LEDチップ6間も隙間なく封止しているため、各LEDチップ6同士の混色を防止し、コントラストを向上させることができる。
上述のように、本実施形態に係る光学積層体は、粘着剤層が着色剤を含むため、粘着剤層に金属被着体を積層させた場合であっても、金属表面の反射や光沢を防止することができる。本実施形態の光学積層体の粘着剤層に金属被着体を積層させたときの基材表面1aの5°正反射の可視光領域の反射率は、50%以下であることが好ましく、30%以下であることがより好ましく、15%以下であることがさらに好ましく、10%以下であることが特に好ましい。本実施形態の光学積層体の粘着剤層に金属被着体を積層させたときの基材表面1aの光沢度(JIS Z 8741-1997に基づく)は100%以下であることが好ましく、80%以下であることがより好ましく、60%以下であることがさらに好ましく、50%以下があることが特に好ましい。
なお、上記金属被着体としては、銅、アルミニウム、ステンレスなどを用いることができる。
なお、上記金属被着体としては、銅、アルミニウム、ステンレスなどを用いることができる。
また、本実施形態のミニ/マイクロLED表示装置において、基材1の面1aには反射防止処理及び/又はアンチグレア処理3が施されており、基材表面1aにおける外光の反射や像の映り込み等による視認性の低下が防止され、又は光沢度などの見栄えが調整されている。図4は、本発明の第2の側面に係る自発光型表示装置(ミニ/マイクロLED表示装置)の他の一実施形態を示す模式図(断面図)である。本実施形態に係るミニ/マイクロLED表示装置21は、基材1の面1aにアンチグレア層3aが形成されていること以外は、図3と同じである。本実施形態に係るミニ/マイクロLED表示装置21のアンチグレア層3aの平均傾斜角θa(°)は、上記と同様である。
本実施形態の自発光型表示装置は、表示パネル及び光学積層体以外の光学部材を備えていてもよい。上記光学部材としては、特に限定されないが、偏光板、位相差板、反射防止フィルム、視野角調整フィルム、光学補償フィルム、などが挙げられる。なお、光学部材には、表示装置や入力装置の視認性を保ちながら加飾や保護の役割を担う部材(意匠フィルム、装飾フィルムや表面保護板等)も含むものとする。
本実施形態のミニ/マイクロLED表示装置は、基板の片面に複数のLEDチップが配列した表示パネルと、本発明の第1の側面に係る光学積層体の粘着剤層を貼り合わせることにより製造することができる。
具体的には、表示パネルと第一形態の粘着剤層を有する光学積層体の貼り付けは、加熱及び/又は加圧下で積層させるにより実施することができる。表示パネルと第二形態の粘着剤層を有する光学積層体の貼り付ける場合は、加熱及び/又は加圧下で積層させた後に光硬化を行うことにより実施することができる。光硬化は、上記の第一形態の粘着剤層を形成する光硬化と同様に行うことができる。
粘着剤層が、(メタ)アクリル系ブロックコポリマーAを含む溶媒型粘着剤組成物から形成される場合は、上記貼り合わせは、50℃以上で加熱加圧することが好ましい。50℃以上で加熱加圧することにより、粘着剤層が高流動性になって、基板上に配列されたLEDチップの段差に十分に追従して、隙間なく密着できる。加熱は、50℃以上で行い、好ましくは60℃以上、より好ましくは70℃以上で行う。加圧は、特に限定されないが、例えば1.5atm以上、好ましくは2atm以上、より好ましくは3atm以上で行う。加熱加圧は、例えば、オートクレーブなどを用いて行うことができる。これにより製造されたミニ/マイクロLED表示装置は、室温(25℃)に戻した後に、粘着剤層の貯蔵弾性率が高くなり、加工性、接着信頼性が向上する。
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。なお、下記製造例における各種特性は、下記の方法により評価または測定を行った。
(表面形状測定)
アンチグレア性フィルムのアンチグレア層が形成されていない面に、松浪ガラス工業(株)製のガラス板(厚み1.3mm)を粘着剤で貼り合わせ、高精度微細形状測定器(商品名;サーフコーダET4000、(株)小坂研究所製)を用いて、カットオフ値0.8mmの条件で前記アンチグレア層の表面形状を測定し、平均傾斜角θaを求めた。なお、前記高精度微細形状測定器は、前記平均傾斜角θaを自動算出する。前記平均傾斜角θaは、JIS B 0601(1994年版)に基づくものである。
アンチグレア性フィルムのアンチグレア層が形成されていない面に、松浪ガラス工業(株)製のガラス板(厚み1.3mm)を粘着剤で貼り合わせ、高精度微細形状測定器(商品名;サーフコーダET4000、(株)小坂研究所製)を用いて、カットオフ値0.8mmの条件で前記アンチグレア層の表面形状を測定し、平均傾斜角θaを求めた。なお、前記高精度微細形状測定器は、前記平均傾斜角θaを自動算出する。前記平均傾斜角θaは、JIS B 0601(1994年版)に基づくものである。
(ヘイズ)
JIS 7136で定める方法により、ヘイズメーター(村上色彩科学研究所社製、商品名「HN-150」)へ、アンチグレア性フィルムのアンチグレア層面から光が入射するように設置し、ヘイズ値を測定した。
JIS 7136で定める方法により、ヘイズメーター(村上色彩科学研究所社製、商品名「HN-150」)へ、アンチグレア性フィルムのアンチグレア層面から光が入射するように設置し、ヘイズ値を測定した。
製造例1
(アンチグレア性フィルムの調製)
アンチグレア層に含まれる樹脂として、紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂(DIC(株)製、商品名「ユニディック17-806」、固形分80%)100重量部を準備した。前記樹脂の樹脂固形分100重量部あたり、光拡散性微粒子としてスチレン架橋粒子(綜研化学(株)製、商品名「MX-350H」、重量平均粒径:3.5μm、屈折率1.59)を14重量部、チキソトロピー付与剤として有機粘土である合成スメクタイト(クニミネ工業(株)製、商品名「スメクトンSAN」)を2.5重量部、光重合開始剤(BASF社製、商品名「OMNIRAD907」)を5重量部、レベリング剤(DIC(株)製、商品名「メガファックF-556」、固形分100%)を0.5重量部混合した。この混合物を固形分濃度が30重量%となるように、トルエン/酢酸エチル混合溶媒(重量比90/10)で希釈して、光拡散素子形成材料(塗工液)を調製した。
保護層として機能し得るトリアセチルセルロース(TAC)フィルム(富士フイルム社製、製品名「TG60UL」、厚み:60μm)の片面に、バーコータを用いてアンチグレア層形成材料(塗工液)を塗布し、塗膜を形成した。そして、この塗膜が形成された透明TACフィルム基材を、乾燥工程へと搬送した。乾燥工程において、110℃で1分間加熱することにより前記塗膜を乾燥させた。その後、高圧水銀ランプにて積算光量300mJ/cm2の紫外線を照射し、前記塗膜を硬化処理して厚み5.0μmの光拡散素子をTACフィルムの片面に形成してアンチグレア性フィルム1を得た。アンチグレア性フィルム1のヘイズ値は、42%であった。アンチグレア性フィルム1のアンチグレア層のθa(°)は、1.22であった。
(アンチグレア性フィルムの調製)
アンチグレア層に含まれる樹脂として、紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂(DIC(株)製、商品名「ユニディック17-806」、固形分80%)100重量部を準備した。前記樹脂の樹脂固形分100重量部あたり、光拡散性微粒子としてスチレン架橋粒子(綜研化学(株)製、商品名「MX-350H」、重量平均粒径:3.5μm、屈折率1.59)を14重量部、チキソトロピー付与剤として有機粘土である合成スメクタイト(クニミネ工業(株)製、商品名「スメクトンSAN」)を2.5重量部、光重合開始剤(BASF社製、商品名「OMNIRAD907」)を5重量部、レベリング剤(DIC(株)製、商品名「メガファックF-556」、固形分100%)を0.5重量部混合した。この混合物を固形分濃度が30重量%となるように、トルエン/酢酸エチル混合溶媒(重量比90/10)で希釈して、光拡散素子形成材料(塗工液)を調製した。
保護層として機能し得るトリアセチルセルロース(TAC)フィルム(富士フイルム社製、製品名「TG60UL」、厚み:60μm)の片面に、バーコータを用いてアンチグレア層形成材料(塗工液)を塗布し、塗膜を形成した。そして、この塗膜が形成された透明TACフィルム基材を、乾燥工程へと搬送した。乾燥工程において、110℃で1分間加熱することにより前記塗膜を乾燥させた。その後、高圧水銀ランプにて積算光量300mJ/cm2の紫外線を照射し、前記塗膜を硬化処理して厚み5.0μmの光拡散素子をTACフィルムの片面に形成してアンチグレア性フィルム1を得た。アンチグレア性フィルム1のヘイズ値は、42%であった。アンチグレア性フィルム1のアンチグレア層のθa(°)は、1.22であった。
製造例2
(アンチグレア性フィルムの調製)
光拡散性微粒子として不定形シリカ(富士シリシア化学(株)製、商品名「サイロホービック100」、重量平均粒径:2.6μm)を14重量部添加し、硬化処理後の厚みを7.0μmとした以外は、製造例1と同様の方法でTACフィルムの片面に光拡散素子を形成してアンチグレア性フィルム2を得た。アンチグレア性フィルム2のヘイズ値は、11%であった。アンチグレア性フィルム2のアンチグレア層のθa(°)は、1.43であった。
(アンチグレア性フィルムの調製)
光拡散性微粒子として不定形シリカ(富士シリシア化学(株)製、商品名「サイロホービック100」、重量平均粒径:2.6μm)を14重量部添加し、硬化処理後の厚みを7.0μmとした以外は、製造例1と同様の方法でTACフィルムの片面に光拡散素子を形成してアンチグレア性フィルム2を得た。アンチグレア性フィルム2のヘイズ値は、11%であった。アンチグレア性フィルム2のアンチグレア層のθa(°)は、1.43であった。
製造例3
(アンチグレア性フィルムの調製)
アンチグレア層形成材料に含まれる樹脂として、紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂(DIC(株)製、商品名「ユニディック17-806」、固形分80%)100重量部を準備した。前記樹脂の樹脂固形分100重量部あたり、アンチグレア層形成粒子として、不定形シリカ(富士シリシア(株)製、商品名「サイロホービック702」)を7重量部、不定形シリカ(富士シリシア(株)製、商品名「サイロホービック100」)を6.5重量部、光重合開始剤(BASF社製、商品名「OMNIRAD184」)を5重量部、レベリング剤(DIC(株)製、商品名「メガファックF-556」)を0.5重量部混合した。この混合物を固形分濃度が30%となるように、トルエンで希釈して、アンチグレア層形成材料(塗工液)を調製した。
透光性基材として、透明プラスチックフィルム基材(TACフィルム、富士フィルム(株)製、商品名「TD80UL」、厚さ:80μm)を準備した。前記透明プラスチックフィルム基材の片面に、前記アンチグレア層形成材料(塗工液)を、バーコータを用いて塗膜を形成した。そして、この塗膜が形成された透明プラスチックフィルム基材を、乾燥工程へと搬送した。乾燥工程において、110℃で1分間加熱することにより前記塗膜を乾燥させた。その後、高圧水銀ランプにて積算光量300mJ/cm2の紫外線を照射し、前記塗膜を硬化処理して厚み5.0μmのアンチグレア層を形成し、アンチグレア性フィルム3を得た。アンチグレア性フィルム3のアンチグレア層のθa(°)は、3.5であった。
(アンチグレア性フィルムの調製)
アンチグレア層形成材料に含まれる樹脂として、紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂(DIC(株)製、商品名「ユニディック17-806」、固形分80%)100重量部を準備した。前記樹脂の樹脂固形分100重量部あたり、アンチグレア層形成粒子として、不定形シリカ(富士シリシア(株)製、商品名「サイロホービック702」)を7重量部、不定形シリカ(富士シリシア(株)製、商品名「サイロホービック100」)を6.5重量部、光重合開始剤(BASF社製、商品名「OMNIRAD184」)を5重量部、レベリング剤(DIC(株)製、商品名「メガファックF-556」)を0.5重量部混合した。この混合物を固形分濃度が30%となるように、トルエンで希釈して、アンチグレア層形成材料(塗工液)を調製した。
透光性基材として、透明プラスチックフィルム基材(TACフィルム、富士フィルム(株)製、商品名「TD80UL」、厚さ:80μm)を準備した。前記透明プラスチックフィルム基材の片面に、前記アンチグレア層形成材料(塗工液)を、バーコータを用いて塗膜を形成した。そして、この塗膜が形成された透明プラスチックフィルム基材を、乾燥工程へと搬送した。乾燥工程において、110℃で1分間加熱することにより前記塗膜を乾燥させた。その後、高圧水銀ランプにて積算光量300mJ/cm2の紫外線を照射し、前記塗膜を硬化処理して厚み5.0μmのアンチグレア層を形成し、アンチグレア性フィルム3を得た。アンチグレア性フィルム3のアンチグレア層のθa(°)は、3.5であった。
製造例4
(アンチグレア性フィルムの調製)
アンチグレア層形成粒子として、不定形シリカ(富士シリシア(株)製、商品名「サイロホービック702」)を6.5重量部、不定形シリカ(富士シリシア(株)製、商品名「サイロホービック200」)を6.5重量部を添加し、増粘剤(コープケミカル製、商品名「ルーセンタイトSAN」)を2.5重量部添加し、硬化処理後の厚みを8.0μmとした以外は、製造例3と同様の方法でアンチグレア性フィルム4を得た。アンチグレア性フィルム4のアンチグレア層のθa(°)は、2.3であった。
(アンチグレア性フィルムの調製)
アンチグレア層形成粒子として、不定形シリカ(富士シリシア(株)製、商品名「サイロホービック702」)を6.5重量部、不定形シリカ(富士シリシア(株)製、商品名「サイロホービック200」)を6.5重量部を添加し、増粘剤(コープケミカル製、商品名「ルーセンタイトSAN」)を2.5重量部添加し、硬化処理後の厚みを8.0μmとした以外は、製造例3と同様の方法でアンチグレア性フィルム4を得た。アンチグレア性フィルム4のアンチグレア層のθa(°)は、2.3であった。
製造例5
(プレポリマーの調製)
温度計、攪拌機、還流冷却管および窒素ガス導入管を備えたセパラブルフラスコに、ブチルアクリレート(BA)67重量部、シクロヘキシルアクリレート(CHA、大阪有機化学工業製、商品名「ビスコート#155」)14重量部、4-ヒドロキシブチルアクリレート(4-HBA)19重量部、光重合開始剤(BASF社製、商品名「イルガキュア184」)0.09重量部、及び光重合開始剤(BASF社製、商品名「イルガキュア651」)0.09重量部を投入した後、窒素ガスを流し、攪拌しながら約1時間窒素置換を行った。その後、5mW/cm2でUVAを照射し重合を行い、反応率が5~15%になるように調整して、アクリル系プレポリマー溶液を得た。
(プレポリマーの調製)
温度計、攪拌機、還流冷却管および窒素ガス導入管を備えたセパラブルフラスコに、ブチルアクリレート(BA)67重量部、シクロヘキシルアクリレート(CHA、大阪有機化学工業製、商品名「ビスコート#155」)14重量部、4-ヒドロキシブチルアクリレート(4-HBA)19重量部、光重合開始剤(BASF社製、商品名「イルガキュア184」)0.09重量部、及び光重合開始剤(BASF社製、商品名「イルガキュア651」)0.09重量部を投入した後、窒素ガスを流し、攪拌しながら約1時間窒素置換を行った。その後、5mW/cm2でUVAを照射し重合を行い、反応率が5~15%になるように調整して、アクリル系プレポリマー溶液を得た。
製造例6
(黒色粘着剤組成物の調製)
製造例5で得られたアクリル系プレポリマー溶液(プレポリマー全量を100重量部とする)に、2-ヒドロキシエチルアクリレート(HEA)9重量部、4-ヒドロキシブチルアクリレート(4-HBA)8重量部、多官能モノマーとしてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(新中村工業化学製、商品名「KAYARAD DPHA」)0.02重量部、シランカップリング剤として3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.35重量部、および光重合開始剤(BASF社製、商品名「イルガキュア651」)0.3量部を加えて、光重合性粘着剤組成物溶液を調製した。
上記で得られた光重合性粘着剤組成物溶液100重量部に、光重合開始剤(BASF社製、商品名「イルガキュア651」)0.2量部と黒色顔料分散液(株式会社トクシキ製、商品名「トクシキ9050 Black」)4重量部を加えて、光重合性の黒色粘着剤組成物溶液を調製した。
(黒色粘着剤組成物の調製)
製造例5で得られたアクリル系プレポリマー溶液(プレポリマー全量を100重量部とする)に、2-ヒドロキシエチルアクリレート(HEA)9重量部、4-ヒドロキシブチルアクリレート(4-HBA)8重量部、多官能モノマーとしてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(新中村工業化学製、商品名「KAYARAD DPHA」)0.02重量部、シランカップリング剤として3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.35重量部、および光重合開始剤(BASF社製、商品名「イルガキュア651」)0.3量部を加えて、光重合性粘着剤組成物溶液を調製した。
上記で得られた光重合性粘着剤組成物溶液100重量部に、光重合開始剤(BASF社製、商品名「イルガキュア651」)0.2量部と黒色顔料分散液(株式会社トクシキ製、商品名「トクシキ9050 Black」)4重量部を加えて、光重合性の黒色粘着剤組成物溶液を調製した。
製造例7
(粘着剤組成物の調製)
製造例5で得られたアクリル系プレポリマー溶液(プレポリマー全量を100重量部とする)に、2-ヒドロキシエチルアクリレート(HEA)9重量部、4-ヒドロキシブチルアクリレート(4-HBA)8重量部、多官能モノマーとしてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(新中村工業化学製、商品名「KAYARAD DPHA」)0.12重量部、及びシランカップリング剤として3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.35重量部を加えて、光重合性の粘着剤組成物溶液を調製した。
(粘着剤組成物の調製)
製造例5で得られたアクリル系プレポリマー溶液(プレポリマー全量を100重量部とする)に、2-ヒドロキシエチルアクリレート(HEA)9重量部、4-ヒドロキシブチルアクリレート(4-HBA)8重量部、多官能モノマーとしてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(新中村工業化学製、商品名「KAYARAD DPHA」)0.12重量部、及びシランカップリング剤として3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.35重量部を加えて、光重合性の粘着剤組成物溶液を調製した。
製造例8
(粘着シートの調製)
ポリエステルフィルムの片面が剥離面となっている厚さ38μmの剥離フィルムR1(三菱樹脂社製、商品名「MRF#38」)の剥離面に製造例6で調製した黒色粘着剤組成物溶液を硬化後の厚さが100μmになるように塗布し、ポリエステルフィルムの片面が剥離面となっている剥離フィルムR2(三菱樹脂社製、MRE#38)を被せて空気を遮断した。この積層体の片側から、ブラックライト(東芝社製、商品名「FL15BL」)を用いて照度5mW/cm2、積算光量1300mJ/cm2の条件で紫外線を照射した。これにより、上記黒色粘着剤組成物の硬化物である光架橋性粘着剤が上記剥離フィルムR1,R2に挟まれた厚さ100μmの粘着シート1を、基材レス粘着シートの形態で得た。
なお、上記ブラックライトの照度の値は、ピーク感度波長約350nmの工業用UVチェッカー(トプコン社製、商品名:UVR-T1、受光部型式UD-T36)による測定値である。
(粘着シートの調製)
ポリエステルフィルムの片面が剥離面となっている厚さ38μmの剥離フィルムR1(三菱樹脂社製、商品名「MRF#38」)の剥離面に製造例6で調製した黒色粘着剤組成物溶液を硬化後の厚さが100μmになるように塗布し、ポリエステルフィルムの片面が剥離面となっている剥離フィルムR2(三菱樹脂社製、MRE#38)を被せて空気を遮断した。この積層体の片側から、ブラックライト(東芝社製、商品名「FL15BL」)を用いて照度5mW/cm2、積算光量1300mJ/cm2の条件で紫外線を照射した。これにより、上記黒色粘着剤組成物の硬化物である光架橋性粘着剤が上記剥離フィルムR1,R2に挟まれた厚さ100μmの粘着シート1を、基材レス粘着シートの形態で得た。
なお、上記ブラックライトの照度の値は、ピーク感度波長約350nmの工業用UVチェッカー(トプコン社製、商品名:UVR-T1、受光部型式UD-T36)による測定値である。
製造例9
(粘着シートの調製)
硬化後の厚さが50μmになるように塗布したこと以外は、製造例8と同様にして、黒色粘着剤組成物の硬化物である光架橋性粘着剤が剥離フィルムR1,R2に挟まれた厚さ50μmの粘着シート2を、基材レス粘着シートの形態で得た。
(粘着シートの調製)
硬化後の厚さが50μmになるように塗布したこと以外は、製造例8と同様にして、黒色粘着剤組成物の硬化物である光架橋性粘着剤が剥離フィルムR1,R2に挟まれた厚さ50μmの粘着シート2を、基材レス粘着シートの形態で得た。
製造例10
(粘着シートの調製)
製造例7で調製した粘着剤組成物溶液を使用したこと以外は、製造例8と同様にして、粘着剤組成物の硬化物である光架橋性粘着剤が剥離フィルムR1,R2に挟まれた厚さ50μmの粘着シート3を、基材レス粘着シートの形態で得た。
(粘着シートの調製)
製造例7で調製した粘着剤組成物溶液を使用したこと以外は、製造例8と同様にして、粘着剤組成物の硬化物である光架橋性粘着剤が剥離フィルムR1,R2に挟まれた厚さ50μmの粘着シート3を、基材レス粘着シートの形態で得た。
実施例1~4
(光学積層体の調製)
製造例8で得られた粘着シート1から一方の剥離フィルムを剥離し、露出させた粘着面を製造例1~4で得られたアンチグレア性フィルム1~4のアンチグレア層が形成されていない面に貼り合わせて、それぞれアンチグレア性フィルム1~4/粘着シート1/剥離フィルムからなる光学積層体を得た。
(光学積層体の調製)
製造例8で得られた粘着シート1から一方の剥離フィルムを剥離し、露出させた粘着面を製造例1~4で得られたアンチグレア性フィルム1~4のアンチグレア層が形成されていない面に貼り合わせて、それぞれアンチグレア性フィルム1~4/粘着シート1/剥離フィルムからなる光学積層体を得た。
実施例5~8
(光学積層体の調製)
製造例9で得られた粘着シート2を使用したこと以外は、実施例1~4と同様にして、それぞれアンチグレア性フィルム1~4/粘着シート2/剥離フィルムからなる光学積層体を得た。
(光学積層体の調製)
製造例9で得られた粘着シート2を使用したこと以外は、実施例1~4と同様にして、それぞれアンチグレア性フィルム1~4/粘着シート2/剥離フィルムからなる光学積層体を得た。
比較例1~4
(光学積層体の調製)
製造例10で得られた粘着シート3を使用したこと以外は、実施例1~4と同様にして、それぞれアンチグレア性フィルム1~4/粘着シート3/剥離フィルムからなる光学積層体を得た。
(光学積層体の調製)
製造例10で得られた粘着シート3を使用したこと以外は、実施例1~4と同様にして、それぞれアンチグレア性フィルム1~4/粘着シート3/剥離フィルムからなる光学積層体を得た。
比較例5
(光学積層体の調製)
アンチグレア性フィルムに代えて、TACフィルム(コニカミノルタ(株)製、商品名「KC4UY」)を使用したこと以外は、実施例1~4と同様にして、TACフィルム/粘着シート1/剥離フィルムからなる光学積層体を得た。
(光学積層体の調製)
アンチグレア性フィルムに代えて、TACフィルム(コニカミノルタ(株)製、商品名「KC4UY」)を使用したこと以外は、実施例1~4と同様にして、TACフィルム/粘着シート1/剥離フィルムからなる光学積層体を得た。
比較例6
(光学積層体の調製)
アンチグレア性フィルムに代えて、TACフィルム(コニカミノルタ(株)製、商品名「KC4UY」)を使用したこと以外は、実施例5~8と同様にして、TACフィルム/粘着シート2/剥離フィルムからなる光学積層体を得た。
(光学積層体の調製)
アンチグレア性フィルムに代えて、TACフィルム(コニカミノルタ(株)製、商品名「KC4UY」)を使用したこと以外は、実施例5~8と同様にして、TACフィルム/粘着シート2/剥離フィルムからなる光学積層体を得た。
比較例7
(光学積層体の調製)
アンチグレア性フィルムに代えて、TACフィルム(コニカミノルタ(株)製、商品名「KC4UY」)を使用したこと以外は、比較例1~4と同様にして、TACフィルム/粘着シート3/剥離フィルムからなる光学積層体を得た。
(光学積層体の調製)
アンチグレア性フィルムに代えて、TACフィルム(コニカミノルタ(株)製、商品名「KC4UY」)を使用したこと以外は、比較例1~4と同様にして、TACフィルム/粘着シート3/剥離フィルムからなる光学積層体を得た。
(評価)
上記の実施例及び比較例で得られた光学積層体を用いて、透過率、反射率、及び光沢度を測定した。測定の方法を以下に示す。測定の結果は表1に示した。
上記の実施例及び比較例で得られた光学積層体を用いて、透過率、反射率、及び光沢度を測定した。測定の方法を以下に示す。測定の結果は表1に示した。
(1)透過率
上記の実施例及び比較例で得られた光学積層体の剥離フィルムを剥離し、分光光度計U4100(日立ハイテクノロジー社製)に、アンチグレア性フィルム/TACフィルム側から光が入射するように設置し、可視光領域の透過率(%)を測定した。この透過率は、JIS Z8701の2度視野(C光源)により測定して視感度補正を行なったY値である。
上記の実施例及び比較例で得られた光学積層体の剥離フィルムを剥離し、分光光度計U4100(日立ハイテクノロジー社製)に、アンチグレア性フィルム/TACフィルム側から光が入射するように設置し、可視光領域の透過率(%)を測定した。この透過率は、JIS Z8701の2度視野(C光源)により測定して視感度補正を行なったY値である。
(2)反射率・光沢度
黒色のアクリル板にアルミニウム箔を貼り付けて積層したプレートを作製した。上記の実施例及び比較例で得られた光学積層体の剥離フィルムを剥離して露出させた粘着面を上記プレートのアルミニウム箔側に積層し、サンプルとした。得られたサンプルを、分光光度計U4100(日立ハイテクノロジー社製)へアンチグレア性フィルム/TACフィルムを光源側に設置し、5°正反射の可視光領域の反射率(%)を測定した。また、得られたサンプルを、JIS Z8741-1997で定める方法により、光沢度計(村上色彩化学研究所社製、商品名「GM-26 PRO」)へ、アンチグレア性フィルム/TACフィルムを光源側に設置し、光沢度(%)を測定した。
黒色のアクリル板にアルミニウム箔を貼り付けて積層したプレートを作製した。上記の実施例及び比較例で得られた光学積層体の剥離フィルムを剥離して露出させた粘着面を上記プレートのアルミニウム箔側に積層し、サンプルとした。得られたサンプルを、分光光度計U4100(日立ハイテクノロジー社製)へアンチグレア性フィルム/TACフィルムを光源側に設置し、5°正反射の可視光領域の反射率(%)を測定した。また、得られたサンプルを、JIS Z8741-1997で定める方法により、光沢度計(村上色彩化学研究所社製、商品名「GM-26 PRO」)へ、アンチグレア性フィルム/TACフィルムを光源側に設置し、光沢度(%)を測定した。
本発明のバリエーションを以下に付記する。
〔付記1〕基材と、着色剤を含む粘着剤層と、を含む光学積層体であって、
前記基材は、片面が反射防止処理及び/又はアンチグレア処理されており、
前記基材の前記反射防止処理及び/又はアンチグレア処理されていない側の面上に前記粘着剤層が積層されている光学積層体。
〔付記2〕前記粘着剤層が、ポリマーと、光重合性化合物と、光重合開始剤と、着色剤とを含有する光硬化性粘着剤組成物から形成される粘着剤層である、付記1記載の光学積層体。
〔付記3〕前記着色剤は、波長330~400nmの透過率の最大値が、波長400~700nmの透過率の最大値よりも大きい、付記2に記載の光学積層体。
〔付記4〕前記光重合開始剤が、波長330~400nmの範囲に少なくとも1つの吸収極大を有する、付記2または3に記載の光学積層体。
〔付記5〕前記ポリマーがアクリル系ポリマーである、付記2~4のいずれか1つに記載の光学積層体。
〔付記6〕前記ポリマーのガラス転移温度が0℃以下である、付記2~5のいずれか1つに記載の光学積層体。
〔付記7〕前記光硬化性粘着剤組成物が、さらに、前記ポリマーと架橋可能な架橋剤を含む、付記2~6のいずれか1つに記載の光学積層体。
〔付記8〕前記光学積層体は、350nm~450nmで透過率の極大値を有する、付記1~7のいずれか1つに記載の光学積層体。
〔付記9〕前記粘着剤層の全光線透過率が80%以下である、付記1~8のいずれか1つに記載の光学積層体。
〔付記10〕前記粘着剤層の厚みが10~500μmである、付記1~9のいずれか1つに記載の光学積層体。
〔付記11〕前記粘着剤層の温度25℃におけるせん断貯蔵弾性率が10~1000kPaである、付記1~10のいずれか1つに記載の光学積層体。
〔付記12〕前記粘着剤層の温度85℃におけるせん断貯蔵弾性率が3~300kPaである、付記1~11のいずれか1つに記載の光学積層体。
〔付記13〕前記アンチグレア処理が、前記基材の片面に設けられたアンチグレア層である、付記1~12のいずれか1つに記載の光学積層体。
〔付記14〕前記アンチグレア層が、樹脂、粒子およびチキソトロピー付与剤を含むアンチグレア層形成材料を用いて形成されており、
前記アンチグレア層が、前記粒子および前記チキソトロピー付与剤が凝集することによって、前記アンチグレア層の表面に凸状部を形成する凝集部を有する、付記13に記載の光学積層体。
〔付記15〕前記アンチグレア層表面の凸状部において、平均傾斜角θa(°)が0.1~5.0の範囲である、付記14に記載の光学積層体。
〔付記16〕さらに、前記基材の反射防止処理及び/又はアンチグレア処理された面に、表面保護フィルムが積層された、付記1~15のいずれか1つに記載の光学積層体。
〔付記17〕基板の片面に複数の発光素子が配列した表示パネルと、
付記1~16のいずれか1つに記載の光学積層体と、を含む自発光型表示装置であって、
前記表示パネルの発光素子が配列した面と、前記光学積層体の粘着剤層が積層した、自発光型表示装置。
〔付記18〕前記表示パネルが、基板の片面に複数のLEDチップが配列したLEDパネルである、付記17に記載の自発光型表示装置。
〔付記1〕基材と、着色剤を含む粘着剤層と、を含む光学積層体であって、
前記基材は、片面が反射防止処理及び/又はアンチグレア処理されており、
前記基材の前記反射防止処理及び/又はアンチグレア処理されていない側の面上に前記粘着剤層が積層されている光学積層体。
〔付記2〕前記粘着剤層が、ポリマーと、光重合性化合物と、光重合開始剤と、着色剤とを含有する光硬化性粘着剤組成物から形成される粘着剤層である、付記1記載の光学積層体。
〔付記3〕前記着色剤は、波長330~400nmの透過率の最大値が、波長400~700nmの透過率の最大値よりも大きい、付記2に記載の光学積層体。
〔付記4〕前記光重合開始剤が、波長330~400nmの範囲に少なくとも1つの吸収極大を有する、付記2または3に記載の光学積層体。
〔付記5〕前記ポリマーがアクリル系ポリマーである、付記2~4のいずれか1つに記載の光学積層体。
〔付記6〕前記ポリマーのガラス転移温度が0℃以下である、付記2~5のいずれか1つに記載の光学積層体。
〔付記7〕前記光硬化性粘着剤組成物が、さらに、前記ポリマーと架橋可能な架橋剤を含む、付記2~6のいずれか1つに記載の光学積層体。
〔付記8〕前記光学積層体は、350nm~450nmで透過率の極大値を有する、付記1~7のいずれか1つに記載の光学積層体。
〔付記9〕前記粘着剤層の全光線透過率が80%以下である、付記1~8のいずれか1つに記載の光学積層体。
〔付記10〕前記粘着剤層の厚みが10~500μmである、付記1~9のいずれか1つに記載の光学積層体。
〔付記11〕前記粘着剤層の温度25℃におけるせん断貯蔵弾性率が10~1000kPaである、付記1~10のいずれか1つに記載の光学積層体。
〔付記12〕前記粘着剤層の温度85℃におけるせん断貯蔵弾性率が3~300kPaである、付記1~11のいずれか1つに記載の光学積層体。
〔付記13〕前記アンチグレア処理が、前記基材の片面に設けられたアンチグレア層である、付記1~12のいずれか1つに記載の光学積層体。
〔付記14〕前記アンチグレア層が、樹脂、粒子およびチキソトロピー付与剤を含むアンチグレア層形成材料を用いて形成されており、
前記アンチグレア層が、前記粒子および前記チキソトロピー付与剤が凝集することによって、前記アンチグレア層の表面に凸状部を形成する凝集部を有する、付記13に記載の光学積層体。
〔付記15〕前記アンチグレア層表面の凸状部において、平均傾斜角θa(°)が0.1~5.0の範囲である、付記14に記載の光学積層体。
〔付記16〕さらに、前記基材の反射防止処理及び/又はアンチグレア処理された面に、表面保護フィルムが積層された、付記1~15のいずれか1つに記載の光学積層体。
〔付記17〕基板の片面に複数の発光素子が配列した表示パネルと、
付記1~16のいずれか1つに記載の光学積層体と、を含む自発光型表示装置であって、
前記表示パネルの発光素子が配列した面と、前記光学積層体の粘着剤層が積層した、自発光型表示装置。
〔付記18〕前記表示パネルが、基板の片面に複数のLEDチップが配列したLEDパネルである、付記17に記載の自発光型表示装置。
本発明の光学用粘着剤組成物及び光学積層体は、ミニ/マイクロLED等の自発光型表示装置の発光素子の封止に適する。
10、11 光学積層体
1 基材
2 粘着剤層
3 反射防止処理及び/又はアンチグレア処理
3a アンチグレア層
20、21 自発光型表示装置(ミニ/マイクロLED表示装置)
4 基板
5 金属配線層
6 発光素子(LEDチップ)
1 基材
2 粘着剤層
3 反射防止処理及び/又はアンチグレア処理
3a アンチグレア層
20、21 自発光型表示装置(ミニ/マイクロLED表示装置)
4 基板
5 金属配線層
6 発光素子(LEDチップ)
Claims (18)
- 基材と、着色剤を含む粘着剤層と、を含む光学積層体であって、
前記基材は、片面が反射防止処理及び/又はアンチグレア処理されており、
前記基材の前記反射防止処理及び/又はアンチグレア処理されていない側の面上に前記粘着剤層が積層されている光学積層体。 - 前記粘着剤層が、ポリマーと、光重合性化合物と、光重合開始剤と、着色剤とを含有する光硬化性粘着剤組成物から形成される粘着剤層である、請求項1記載の光学積層体。
- 前記着色剤は、波長330~400nmの透過率の最大値が、波長400~700nmの透過率の最大値よりも大きい、請求項2に記載の光学積層体。
- 前記光重合開始剤が、波長330~400nmの範囲に少なくとも1つの吸収極大を有する、請求項2または3に記載の光学積層体。
- 前記ポリマーがアクリル系ポリマーである、請求項2~4のいずれか1項に記載の光学積層体。
- 前記ポリマーのガラス転移温度が0℃以下である、請求項2~5のいずれか1項に記載の光学積層体。
- 前記光硬化性粘着剤組成物が、さらに、前記ポリマーと架橋可能な架橋剤を含む、請求項2~6のいずれか1項に記載の光学積層体。
- 前記光学積層体は、350nm~450nmで透過率の極大値を有する、請求項1~7のいずれか1項に記載の光学積層体。
- 前記粘着剤層の全光線透過率が80%以下である、請求項1~8のいずれか1項に記載の光学積層体。
- 前記粘着剤層の厚みが10~500μmである、請求項1~9のいずれか1項に記載の光学積層体。
- 前記粘着剤層の温度25℃におけるせん断貯蔵弾性率が10~1000kPaである、請求項1~10のいずれか1項に記載の光学積層体。
- 前記粘着剤層の温度85℃におけるせん断貯蔵弾性率が3~300kPaである、請求項1~11のいずれか1項に記載の光学積層体。
- 前記アンチグレア処理が、前記基材の片面に設けられたアンチグレア層である、請求項1~12のいずれか1項に記載の光学積層体。
- 前記アンチグレア層が、樹脂、粒子およびチキソトロピー付与剤を含むアンチグレア層形成材料を用いて形成されており、
前記アンチグレア層が、前記粒子および前記チキソトロピー付与剤が凝集することによって、前記アンチグレア層の表面に凸状部を形成する凝集部を有する、請求項13に記載の光学積層体。 - 前記アンチグレア層表面の凸状部において、平均傾斜角θa(°)が0.1~5.0の範囲である、請求項14に記載の光学積層体。
- さらに、前記基材の反射防止処理及び/又はアンチグレア処理された面に、表面保護フィルムが積層された、請求項1~15のいずれか1項に記載の光学積層体。
- 基板の片面に複数の発光素子が配列した表示パネルと、
請求項1~16のいずれか1項に記載の光学積層体と、を含む自発光型表示装置であって、
前記表示パネルの発光素子が配列した面と、前記光学積層体の粘着剤層が積層した、自発光型表示装置。 - 前記表示パネルが、基板の片面に複数のLEDチップが配列したLEDパネルである、請求項17に記載の自発光型表示装置。
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