WO2018135626A1 - 粉末含有組成物及びその製造方法、並びに化粧料 - Google Patents

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那須昭夫
佐藤根大士
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株式会社 資生堂
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Definitions

  • the present disclosure relates to a liquid composition having a powder in a solvent and a method for producing the same.
  • the present disclosure also relates to a cosmetic having the composition.
  • Slurry products in which solid particles are dispersed in a solvent are used in a wide range of fields such as foods, paints, cosmetics, inks and ceramics.
  • a technique for improving the dispersibility of particles has been developed (see, for example, Patent Document 1 and Non-Patent Document 1).
  • the organic-inorganic composite particle dispersion described in Patent Document 1 is obtained by converting organic-inorganic composite particles into oils, waxes, hydrocarbons, fatty acids, alcohols, alkyl glyceryl ethers, esters, polyhydric alcohols, saccharides.
  • the organic-inorganic composite particles are dispersed in a solvent selected from silicone oil, crosslinked silicone gel, and fluorine oil or a mixed solvent thereof in the range of 0.001 to 50% by weight.
  • Organic organic cosmetics in which polymer gel molecules derived from natural products having an anionic functional group and one or more hydroxyl groups in the molecule are electrostatically bonded to the surface of the inorganic oxide particles. Inorganic composite particles.
  • Non-Patent Document 1 a slurry in which alumina particles are dispersed in ion-exchanged water is prepared using ammonium polycarboxylate as a polymer dispersant.
  • the polymer chain adsorbed on the particle surface is contracted in a coil shape.
  • the above-mentioned slurry product is usually prepared so that the ratio of the solvent and the powder is optimal.
  • there is a density difference between the solvent and the powder so that if left standing, the powder settles and forms a solidified deposited layer, and there is a problem that the function as a product is lost. .
  • a method is sometimes used in which solid particles are crushed to several tens of nanometers or less, so that the sedimentation rate is extremely reduced and the solution is solved kinetically.
  • the sedimentation rate is extremely slow, solidification of the powder during standing for a long time has not been completely prevented. For this reason, there is a need for an inexpensive, simple and radical solution that facilitates redispersion.
  • Non-Patent Document 1 since the polymer is not sufficiently elongated, the polymer is cross-linked between the non-adsorbed surfaces of the particles to form aggregates. This causes the problem of powder solidification as described above. Also in the organic-inorganic composite particle dispersion described in Patent Document 1, it is considered that the same aggregation as the slurry described in Non-Patent Document 1 occurs. If such agglomeration occurs, redispersion of the powder becomes difficult.
  • a solvent a powder present in the solvent and having a first charge on the surface, and an ionic polymer having a second charge opposite to the first charge, And a multivalent ion having a first charge.
  • the powder and the ionic polymer are electrostatically and / or ionically bound.
  • the ionic polymer and the multivalent ion are electrostatically and / or ionically bonded.
  • a composition including a powder having a first charge on the surface, polyacrylate ions and / or hexametaphosphate ions, and magnesium ions.
  • the content of the powder is 10% by mass to 50% by mass with respect to the mass of the composition.
  • the content of the polymer electrolyte that is the source of polyacrylate ions and / or hexametaphosphate ions is 0.005 parts by mass to 0.5 parts by mass with respect to 1 part by mass of the powder.
  • the content of the salt serving as the source of magnesium ions is 0.05 to 5 parts by mass with respect to 1 part by mass of the polymer electrolyte.
  • a cosmetic containing the composition according to the first viewpoint and / or the second viewpoint is provided.
  • a first addition step of adding a powder having a surface having a first charge in a solvent to a solvent containing water, and a first step opposite to the first charge in the solvent A second addition step in which a polymer electrolyte that ionizes the ionic polymer having two charges is added to the solvent, and after the first addition step and the second addition step, And a third addition step in which a salt that generates a valent ion is added to a solvent.
  • a first addition step of adding a powder having a surface having a first charge in a solvent to a solvent containing water, and a first step opposite to the first charge in the solvent A second addition step of adding a polymer electrolyte that ionizes the ionic polymer having two charges to the solvent, a charging step of charging the surface of the powder to the first charge in the solvent, and after the charging step, And a third addition step of adding, to the solvent, a salt that generates a multivalent ion having a first charge in the solvent.
  • the powder in the composition of the present disclosure has a low sedimentation rate. Even if the powder settles upon standing, the powder can be easily redispersed by gently shaking the container. That is, the composition of the present disclosure has high stability during storage and is easy to flow and use during use.
  • the powder constitutes a soft agglomerate through an ionic polymer and multivalent ions.
  • the average particle size of the composite in which the ionic polymer adheres to the powder is 200 nm to 800 nm.
  • the first charge is a positive charge.
  • the second charge is a negative charge.
  • the powder is zinc oxide.
  • the content of the powder is 10% by mass to 50% by mass with respect to the mass of the composition.
  • the average particle diameter of the powder is 10 nm to 200 nm.
  • the ionic polymer has an anionic functional group.
  • the ionic polymer is a polyacrylate ion and / or a hexametaphosphate ion.
  • the content of the polymer electrolyte that is the source of the ionic polymer is 0.005 parts by mass to 0.5 parts by mass with respect to 1 part by mass of the powder.
  • the multivalent ions are magnesium ions and / or calcium ions.
  • the content of the salt that is the source of the polyvalent ions is 0.05 to 5 parts by mass with respect to 1 part by mass of the polymer electrolyte that is the source of the ionic polymer. is there.
  • the solvent includes water.
  • the powder is zinc oxide.
  • the pH of the solvent is adjusted in the charging step.
  • a charging agent that charges the surface of the powder to the first charge is added to the solvent.
  • the charging agent is a cationic polymer.
  • the method for producing the composition further includes a relaxation step for relaxing the contraction of the polymer chain of the ionic polymer.
  • pressure is applied to the solvent in the relaxation step.
  • the powder is zinc oxide.
  • the average particle size of the powder is 10 nm to 200 nm.
  • the polymer electrolyte is polyacrylate and / or hexametaphosphate.
  • the salt is a magnesium salt and / or a calcium salt.
  • POE is an abbreviation for polyoxyethylene and POP is an abbreviation for polyoxypropylene.
  • the number in parentheses after POE or POP represents the average added mole number of POE group or POP group in the compound.
  • composition of the present disclosure has a solvent, a powder present in the solvent, an ionic polymer (polymer ion generated from the ionic polymer), and a multivalent ion.
  • the solvent is preferably an ionic polymer and a metal salt that dissociates multivalent ions as a soluble liquid.
  • the solvent is preferably a polar solvent so that the ionic substance can be dissolved, and more preferably an aqueous solvent.
  • an aqueous solvent water, alcohol, or a mixture thereof can be mentioned, for example.
  • lower alcohols examples include ethanol, propanol, isopropanol, isobutyl alcohol, t-butyl alcohol and the like.
  • polyhydric alcohol examples include divalent alcohols (for example, ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, 1,2-butylene glycol, 1,3-butylene glycol, tetramethylene glycol, 2,3-butylene glycol, Pentamethylene glycol, 2-butene-1,4-diol, hexylene glycol, octylene glycol, etc.); trivalent alcohol (eg, glycerin, trimethylolpropane, etc.); tetravalent alcohol (eg, 1, 2, 6) Pentaerythritol, such as hexanetriol, etc .; pentavalent alcohol (eg, xylitol, etc.); hexavalent alcohol (eg, sorbitol, mannitol, etc.); polyhydric alcohol polymer (eg, diethylene glycol, dipropylene glycol, Ethylene glycol, polypropylene glycol, tetraethylene glycol,
  • the solvent content can be the remainder of the other components.
  • the solvent can be 40% by mass or more, 50% by mass or more, 60% by mass or more, 70% by mass or more, 80% by mass or more, or 90% by mass or more with respect to the mass of the composition.
  • a solvent can be 95 mass% or less, 90 mass% or less, 80 mass% or less, 70 mass% or less, or 60 mass% or less with respect to the mass of a composition.
  • the composition can contain a powder.
  • the composition may contain a plurality of types of particles.
  • the powder is preferably insoluble in a solvent.
  • the powder is first charged on the surface in the solvent.
  • the first charge may be a charge charged by a charging agent.
  • the first charge may be a positive charge or a negative charge.
  • Analysis / evaluation of having the first charge can be performed by measuring an isoelectric point, measuring pH, or the like.
  • Examples of the powder having a positive surface charge include zinc oxide, alumina, and titanium oxide.
  • Examples of the powder having a negative surface charge include silica.
  • the average particle diameter of the powder is preferably 5 nm or more, and more preferably 10 nm or more. If it is less than 5 nm, handling becomes difficult.
  • the average particle size of the powder can be 200 nm or less or 100 nm or less.
  • the average particle diameter of the powder can be measured according to the dynamic light scattering method.
  • the powder content can be 5% by mass or more, 10% by mass or more, or 20% by mass or more with respect to the mass of the composition. Moreover, the content rate of a powder can be 50 mass% or less or 40 mass% or less with respect to the mass of a composition.
  • the powder examples include inorganic powders (for example, talc, kaolin, mica, sericite (sericite), muscovite, phlogopite, synthetic mica, red mica, biotite, lithia mica, calcined mica, calcined talc, permiculite, Magnesium carbonate, calcium carbonate, aluminum silicate, barium silicate, calcium silicate, magnesium silicate, strontium silicate, metal tungstate, magnesium, silica, zeolite, glass, barium sulfate, calcined calcium sulfate (baked gypsum), Calcium phosphate, fluorapatite, hydroxyapatite, ceramic powder, metal soap (eg, zinc myristate, calcium palmitate, aluminum stearate), boron nitride, etc .; Organic powder (eg, polyamide resin powder (nylon powder), polyethylene powder Polymethyl methacrylate powder, polystyrene powder, copo
  • the composition of the present disclosure contains at least one ionic polymer.
  • the ionic polymer may be a polymer that becomes an ion in a solvent.
  • the sign of the ionic polymer is preferably determined according to the charge of the powder.
  • One ionic polymer can have one or more ionic functional groups.
  • the valence of the ionic polymer may be monovalent or multivalent.
  • the ionic polymer can be added in the form of a polymer electrolyte.
  • the polyelectrolyte can be in acid or base form.
  • the ionic polymer has a second charge opposite to the first charge due to ionization in the solvent.
  • the ionic polymer has one or more ionic functional groups that are ionized in a solvent and have a second charge in the constituent component or substituent of the polymer chain. It is preferable that the valence of one functional group is lower than the valence of the multivalent ion. More preferably, the valence of one functional group is monovalent in order to electrostatically and / or ionically bond a plurality of ionic polymers to the multivalent ion.
  • Examples of the anionic functional group of the ionic polymer include carboxylic acid, sulfurous acid, sulfuric acid, acrylic acid, and salts thereof.
  • Examples of the cationic functional group of the ionic polymer include amine salts and imine salts.
  • anionic ionic polymer examples include polyacrylate, hexametaphosphate, polycarboxylic acid (polymer of carboxylic acid monomer), and the like.
  • cationic ionic polymer examples include a polymer having a quaternary ammonium group.
  • the molecular weight of the ionic polymer is preferably 3,000 or more, more preferably 5,000 or more, and further preferably 6,000 or more. Soft aggregation cannot be formed as it is less than 3,000.
  • the molecular weight of the ionic polymer is preferably 15,000 or less, more preferably 12,000 or less, and even more preferably 10,000 or less. If it exceeds 15,000, stickiness will appear as a feeling of use.
  • the content of the salt (polymer electrolyte) serving as the basis of the ionic polymer in the composition is preferably 0.005 parts by mass or more, and 0.008 parts by mass or more with respect to 1 part by mass of the powder. More preferably, it is more preferably 0.01 parts by mass or more, more preferably 0.015 parts by mass or more, and further preferably 0.02 parts by mass or more. It is because the dispersibility of powder will fall that the content rate of a polymer electrolyte is less than 0.005 mass part.
  • the content of the salt (polymer electrolyte) serving as the basis of the ionic polymer is preferably 0.5 parts by mass or less and more preferably 0.4 parts by mass or less with respect to 1 part by mass of the powder. Preferably, the amount is 0.3 parts by mass or less. If the content of the polymer electrolyte exceeds 0.5 parts by mass, the use feeling will be adversely affected.
  • Multivalent ions are ions having a first charge in a solvent.
  • the multivalent ion is preferably an ion having a valence of 2 or more.
  • the multivalent ion can be, for example, a metal ion.
  • the polyvalent ions as cations include metal ions such as aluminum, magnesium, calcium, manganese, barium, nickel, iron, zinc, copper, bismuth, tin, and silver.
  • the polyvalent ion as an anion include sulfate ion and carbonate ion. Of these, magnesium ions and calcium ions are particularly preferable from the viewpoint of safety.
  • the multivalent ion when the multivalent ion is a metal ion, the multivalent ion can be added in the form of a metal salt.
  • the metal salt only needs to be ionized (dissolved) in a solvent.
  • the metal salt include metal salts such as chloride salts, hydroxide salts, nitrates, sulfates, phosphates, acetates, carbonates, and the like. These metal salts can be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the salt serving as the basis of the polyvalent ions is preferably 0.05 parts by mass or more with respect to 1 part by mass of the polymer electrolyte from which the ionic polymer is based. More preferably, it is 08 mass parts or more, More preferably, it is 0.1 mass part or more, More preferably, it is 0.15 mass part or more, More preferably, it is 0.2 mass part or more.
  • the content of the salt serving as the basis of the multivalent ions is less than 0.05 parts by mass, the effect of increasing the redispersibility cannot be obtained.
  • the content of the salt serving as the basis of the polyvalent ions is preferably 5 parts by mass or less, and more preferably 3 parts by mass or less with respect to 1 part by mass of the polymer electrolyte that is the source of the ionic polymer. Preferably, it is more preferably 2 parts by mass or less. If the content of multivalent ions exceeds 5 parts by mass, stickiness will appear. Increasing the content of multivalent ions can increase the viscosity of the composition.
  • the composition of the present disclosure may contain a charging agent (charging agent) that charges the surface of the powder to the first charge when the powder is not charged in the solvent.
  • a charging agent for charging the surface of the powder to a positive charge for example, a cationic polymer such as polyethyleneimine can be used.
  • a charging agent for charging the surface of the powder to a negative charge for example, an anionic polymer such as polyacrylate can be used.
  • composition of the present disclosure has other components such as an ester, an anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, a nonionic surfactant, a humectant, an aqueous solution, as long as the effects of the present disclosure are not impaired.
  • Polymers, thickeners, film agents, UV absorbers, sequestering agents, amino acids, organic amines, polymer emulsions, pH adjusters, skin nutrients, vitamins, antioxidants, antioxidant aids, fragrances, Water or the like can be appropriately contained as necessary.
  • Anionic surfactants include, for example, fatty acid soaps (eg, sodium laurate, sodium palmitate, etc.); higher alkyl sulfates (eg, sodium lauryl sulfate, potassium lauryl sulfate, etc.); alkyl ether sulfates (eg, POE-lauryl sulfate triethanolamine, POE-sodium lauryl sulfate, etc.); N-acyl sarcosine acid (eg, sodium lauroyl sarcosine, etc.); higher fatty acid amide sulfonate (eg, sodium N-myristoyl-N-methyl taurate, palm Oil fatty acid methyl tauride sodium, lauryl methyl tauride sodium, etc.); phosphate ester salts (POE-oleyl ether sodium phosphate, POE-stearyl ether phosphate, etc.); sulfosuccinate ( For example, sodium di-2-eth
  • Examples of the cationic surfactant include alkyltrimethylammonium salts (eg, stearyltrimethylammonium chloride, lauryltrimethylammonium chloride, etc.); alkylpyridinium salts (eg, cetylpyridinium chloride, etc.); distearyldimethylammonium dialkyldimethylammonium chloride; Poly (N, N′-dimethyl-3,5-methylenepiperidinium chloride); alkyl quaternary ammonium salt; alkyldimethylbenzylammonium salt; alkylisoquinolinium salt; dialkyl morpholinium salt; POE-alkylamine; Examples include alkylamine salts; polyamine fatty acid derivatives; amyl alcohol fatty acid derivatives; benzalkonium chloride; benzethonium chloride and the like.
  • alkyltrimethylammonium salts eg, stearyltrimethylammonium chloride, lauryltrimethyl
  • amphoteric surfactants examples include imidazoline-based amphoteric surfactants (eg, 2-undecyl-N, N, N- (hydroxyethylcarboxymethyl) -2-imidazoline sodium, 2-cocoyl-2-imidazolinium hydroxide). Side-1-carboxyethyloxy disodium salt, etc.); betaine surfactants (for example, 2-heptadecyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, lauryldimethylaminoacetic acid betaine, alkylbetaine, amide betaine) , Sulfobetaine, etc.).
  • imidazoline-based amphoteric surfactants eg, 2-undecyl-N, N, N- (hydroxyethylcarboxymethyl) -2-imidazoline sodium, 2-cocoyl-2-imidazolinium hydroxide).
  • lipophilic nonionic surfactant examples include sorbitan fatty acid esters (for example, sorbitan monooleate, sorbitan monoisostearate, sorbitan monolaurate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan sesquioleate, sorbitan Trioleate, penta-2-ethylhexyl diglycerol sorbitan, tetra-2-ethylhexyl diglycerol sorbitan, etc.); glycerin polyglycerin fatty acid (eg mono cottonseed oil fatty acid glycerin, monoerucic acid glycerin, sesquioleate glycerin, glyceryl monostearate) , ⁇ , ⁇ '-oleic acid pyroglutamate glycerin, monostearate glycerin malate, etc.); propylene glycol fatty acid esters (eg mono
  • hydrophilic nonionic surfactants include POE-sorbitan fatty acid esters (eg, POE-sorbitan monooleate, POE-sorbitan monostearate, POE-sorbitan monooleate, POE-sorbitan tetraoleate, etc.); POE-sorbite fatty acid ester (eg POE-sorbite monolaurate, POE-sorbite monooleate, POE-sorbite pentaoleate, POE-sorbite monostearate, etc.); POE-glycerin fatty acid ester (eg POE-glycerin monoester) POE-monooleate such as stearate, POE-glycerin monoisostearate, POE-glycerin triisostearate, etc .; POE-fatty acid esters (eg POE-distearate, POE) Monodiolates, ethylene glycol distearate, etc.); POE-alkyl
  • humectant examples include polyethylene glycol, propylene glycol, glycerin, 1,3-butylene glycol, xylitol, sorbitol, maltitol, chondroitin sulfate, hyaluronic acid, mucoitin sulfate, caronic acid, atelocollagen, cholesteryl-12-hydroxystearate Sodium lactate, bile salt, dl-pyrrolidone carboxylate, alkylene oxide derivative, short-chain soluble collagen, diglycerin (EO) PO adduct, Izayoi rose extract, yarrow extract, merirot extract and the like.
  • EO diglycerin
  • natural water-soluble polymers include plant-based polymers (for example, gum arabic, tragacanth gum, galactan, guar gum, carob gum, caraya gum, carrageenan, pectin, agar, quince seed (malmello), alge colloid (guckweed extract), starch (Rice, corn, potato, wheat), glycyrrhizic acid); microbial polymer (eg, xanthan gum, dextran, succinoglucan, pullulan, etc.); animal polymer (eg, collagen, casein, albumin, gelatin, etc.), etc. Is mentioned.
  • plant-based polymers for example, gum arabic, tragacanth gum, galactan, guar gum, carob gum, caraya gum, carrageenan, pectin, agar, quince seed (malmello), alge colloid (guckweed extract), starch (Rice, corn, potato, wheat), glycyrrhizic acid);
  • Semi-synthetic water-soluble polymers include, for example, starch polymers (eg, carboxymethyl starch, methylhydroxypropyl starch, etc.); cellulose polymers (methylcellulose, ethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, hydroxyethylcellulose, sodium cellulose sulfate) Hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose, sodium carboxymethylcellulose, crystalline cellulose, cellulose powder and the like); alginic acid polymers (for example, sodium alginate, propylene glycol alginate, etc.) and the like.
  • starch polymers eg, carboxymethyl starch, methylhydroxypropyl starch, etc.
  • cellulose polymers methylcellulose, ethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, hydroxyethylcellulose, sodium cellulose sulfate Hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose, sodium carboxymethylcellulose, crystalline cellulose, cellulose powder and the like
  • alginic acid polymers for example, sodium
  • Synthetic water-soluble polymers include, for example, vinyl polymers (eg, polyvinyl alcohol, polyvinyl methyl ether, polyvinyl pyrrolidone, carboxyvinyl polymer); polyoxyethylene polymers (eg, polyethylene glycol 20,000, 40). , 000, 60,0000 polyoxyethylene polyoxypropylene copolymer, etc.); acrylic polymers (for example, sodium polyacrylate, polyethyl acrylate, polyacrylamide, etc.); polyethyleneimine; cationic polymers and the like.
  • vinyl polymers eg, polyvinyl alcohol, polyvinyl methyl ether, polyvinyl pyrrolidone, carboxyvinyl polymer
  • polyoxyethylene polymers eg, polyethylene glycol 20,000, 40. , 000, 60,0000 polyoxyethylene polyoxypropylene copolymer, etc.
  • acrylic polymers for example, sodium polyacrylate, polyethyl acrylate, polyacrylamide, etc.
  • polyethyleneimine
  • thickener examples include gum arabic, carrageenan, caraya gum, gum tragacanth, carob gum, quince seed (malmello), casein, dextrin, gelatin, sodium pectate, sodium alginate, methylcellulose, ethylcellulose, CMC, hydroxyethylcellulose, hydroxypropyl Cellulose, PVA, PVM, PVP, sodium polyacrylate, carboxyvinyl polymer, locust bean gum, guar gum, tamarind gum, cellulose dialkyldimethylammonium sulfate, xanthan gum, magnesium aluminum silicate, bentonite, hectorite, silicate A1Mg (bee gum), Examples thereof include laponite and silicic anhydride.
  • the coating agent examples include an anionic coating agent (for example, (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid ester copolymer, methyl vinyl ether / maleic anhydride polymer), and a cationic coating agent (for example, cation Cellulose, dimethyldiallylammonium chloride polymer, dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide copolymer, etc.), nonionic coating agent (eg, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl acetate, polyacrylate copolymer, (meth) Acrylamide, polymer silicone, silicone resin, trimethylsiloxysilicate, etc.).
  • an anionic coating agent for example, (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid ester copolymer, methyl vinyl ether / maleic anhydride polymer
  • a cationic coating agent for example, cation Cellulose, dimethyldiallylammonium chloride polymer, dimethyldially
  • ultraviolet absorber examples include benzoic acid-based ultraviolet absorbers (for example, paraaminobenzoic acid (hereinafter abbreviated as PABA), PABA monoglycerin ester, N, N-dipropoxy PABA ethyl ester, N, N-diethoxy PABA ethyl ester.
  • PABA paraaminobenzoic acid
  • PABA monoglycerin ester N, N-dipropoxy PABA ethyl ester
  • N, N-diethoxy PABA ethyl ester examples include benzoic acid-based ultraviolet absorbers (for example, paraaminobenzoic acid (hereinafter abbreviated as PABA), PABA monoglycerin ester, N, N-dipropoxy PABA ethyl ester, N, N-diethoxy PABA ethyl ester.
  • PABA paraaminobenzoic acid
  • Salicylic acid-based ultraviolet absorbers eg, amyl salicylate, menthyl salicylate, homomenthyl salicylate, octyl salicylate, phenyl salicylate, benzyl salicylate, p-isopropanol phenyl salicylate
  • cinnamic acid-based ultraviolet absorbers For example, octylmethoxycinnamate, ethyl-4-isopropylcinnamate, methyl-2,5-diisopropylcinnamate, ethyl-2,4-diisopropylcinnamate, methyl-2,4-diisopropylcinnamate, propyl-p-methoxy Cinnamate, isopropyl-
  • sequestering agent examples include 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid tetrasodium salt, disodium edetate, trisodium edetate, and tetrasodium edetate.
  • amino acids examples include neutral amino acids (eg, threonine, cysteine, etc.); basic amino acids (eg, hydroxylysine, etc.), and the like.
  • amino acid derivatives include acyl sarcosine sodium (lauroyl sarcosine sodium), acyl glutamate, acyl ⁇ -alanine sodium, glutathione, and pyrrolidone carboxylic acid.
  • organic amines examples include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, morpholine, triisopropanolamine, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, and 2-amino-2-methyl-1-propanol. Is mentioned.
  • polymer emulsion examples include acrylic resin emulsion, polyethyl acrylate emulsion, acrylic resin liquid, polyacryl alkyl ester emulsion, polyvinyl acetate resin emulsion, natural rubber latex, and the like.
  • pH adjuster examples include buffers such as lactic acid-sodium lactate, citric acid-sodium citrate, and succinic acid-sodium succinate.
  • vitamins examples include vitamins A, B1, B2, B6, C, E and derivatives thereof, pantothenic acid and derivatives thereof, and biotin.
  • antioxidants examples include tocopherols, dibutylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole, gallic acid esters and the like.
  • antioxidant assistant examples include phosphoric acid, citric acid, ascorbic acid, maleic acid, malonic acid, succinic acid, fumaric acid, kephalin, hexametaphosphate, phytic acid, ethylenediaminetetraacetic acid and the like.
  • ingredients that can be blended include, for example, preservatives (ethyl paraben, butyl paraben, chlorphenesin, phenoxyethanol, etc.); anti-inflammatory agents (eg, glycyrrhizic acid derivatives, glycyrrhetinic acid derivatives, salicylic acid derivatives, hinokitiol, zinc oxide, allantoin, etc.
  • preservatives ethyl paraben, butyl paraben, chlorphenesin, phenoxyethanol, etc.
  • anti-inflammatory agents eg, glycyrrhizic acid derivatives, glycyrrhetinic acid derivatives, salicylic acid derivatives, hinokitiol, zinc oxide, allantoin, etc.
  • Whitening agent eg, placenta extract, saxifrage extract, arbutin, etc.
  • various extracts eg, buckwheat, auren, shikon, peonies, assembly, birch, sage, loquat, carrot, aloe, mallow, iris, grape , Yokuinin, Loofah, Lily, Saffron, Senkyu, Pepper, Hypericum, Onionis, Garlic, Pepper, Chimpi, Toki, Seaweed, etc.
  • Activator eg, Royal Jelly, Photosensitive Element, Cholesterol Derivative, etc.
  • composition of the present disclosure includes caffeine, tannin, verapamil, tranexamic acid and derivatives thereof, various herbal extracts such as licorice, karin, and yew, etc., tocopherol acetate, glycyrrhizic acid, glycyrrhizic acid and derivatives or salts thereof, etc.
  • Drugs, vitamin C, magnesium ascorbate phosphate, glucoside ascorbate, whitening agents such as arbutin and kojic acid, amino acids such as arginine and lysine, and derivatives thereof can also be contained as appropriate.
  • FIG. 1 the schematic diagram which shows the dispersion form in the composition of this indication is shown.
  • the surface of the powder has a first charge (positive charge in FIG. 1).
  • the ionic polymer is ionized in the solvent and has a second charge (negative charge in FIG. 1).
  • the polymer ions are considered to be gathered near the surface of the powder so as to maintain electrical neutrality.
  • the solvent it is considered to be electrostatically and / or ionically bound to the surface of the powder.
  • the ionic polymer is considered to be attached or adsorbed on the surface of the powder. Thereby, it is considered that the powder and the ionic polymer form a complex.
  • a plurality of ionic polymers are bonded or attached to one primary particle and / or secondary particle of the powder.
  • the polymer chain of the ionic polymer does not shrink around the powder and extends outward from the powder.
  • the average particle size of the composite can be 200 nm or more.
  • the average particle size of the composite can be 800 nm or less.
  • the average particle diameter of the composite can be measured according to the dynamic light scattering method.
  • the polydispersity index (PDI (Polydispersity Index) value) of the composite is preferably 0.2 or less.
  • the polydispersity index can be obtained by calculation from the particle size distribution measured according to the dynamic light scattering method.
  • the multivalent ions are electrostatically and / or ionicly mixed with the ionic polymer having the second charge in the solvent. It is thought that it is combined with.
  • the multivalent ions are considered to be electrostatically and / or ionically bound to a plurality of ionic polymers adsorbed on different powders. Thereby, it is thought that the multivalent ion has a structure that crosslinks the ionic polymer or the composite. That is, it is considered that the powder, the ionic polymer, and the multivalent ions form a network form by weak ionic bonds or ions and / or electrostatic interactions.
  • the powder is softly agglomerated through the ionic polymer and the multivalent ions. And it is thought that the network form and / or soft aggregation suppresses the sedimentation of the powder and suppresses the solidification even when the powder settles. In addition, since the mesh form and / or soft aggregation can be easily decomposed by an external force, it is considered that the reflow and redispersion of the powder after standing are facilitated by an external force such as shaking.
  • the sedimentation of the powder can be suppressed. Moreover, even if it is left still and the powder settles, solidification of the powder can be suppressed.
  • the powder can be easily reflowed or redispersed by stirring or shaking the container.
  • the cosmetic of the present disclosure contains the composition according to the first embodiment.
  • the cosmetic can contain a desired additive.
  • the cosmetic of the present disclosure has the same effect as the composition according to the first embodiment.
  • a method of manufacturing a composition and a cosmetic according to the present disclosure will be described.
  • the method described below is an example, and the manufacturing method is not limited to the following method. The above description is used for details of each component.
  • first addition step powder whose surface is charged with a first charge in a solvent is added to the solvent (first addition step). If necessary, the surface of the powder is charged (charging process). For example, the pH can be adjusted. Alternatively, the surface of the powder may be charged by adding a charge treatment agent to the solvent. For example, when it is desired to charge the powder surface positively, a cationic polymer such as polyethyleneimine can be added.
  • a polymer electrolyte that generates an ionic polymer having a second charge is added to the solvent (second addition step).
  • the ionic polymer generated by the ionization of the polymer electrolyte is electrically adsorbed on the surface of the powder.
  • the order of adding the powder and the polymer electrolyte is preferably such that the powder is added first.
  • the ionic polymer By adding the ionic polymer in the state where the powder is first dispersed, the ionic polymer can be easily adsorbed to the powder.
  • a treatment for relaxing the shrinkage of the polymer chain of the ionic polymer may be performed (relaxation step). For example, stress or strain such as pressure is applied to the liquid to entangle the polymer chains so that the polymer chains can extend outward from the adsorbed particles.
  • the application time of the pressure to the liquid is preferably 1 hour or longer in order to sufficiently relax the polymer chain.
  • the shrinkage of the polymer chain can be alleviated by sealing the container containing the liquid.
  • a compound for example, a salt that generates multivalent ions having the first charge, for example, by ionization is added to the mixture (third addition step).
  • the polyvalent ions generated in the solvent are ionic and / or electrostatically or weakly bound to the ionic polymers.
  • the powder is softly aggregated through the ionic polymer and the multivalent ions.
  • the addition rate of each component can be determined according to the content rate described above.
  • the composition and cosmetic of the present disclosure can be easily produced.
  • the powder, the ionic polymer and the multivalent ion are added simultaneously, it is considered that the polymer chain of the ionic polymer adsorbed on the powder contracts. For this reason, multivalent ions cannot connect ionic polymers to each other, and as a result, do not form a network, and the powder cannot form soft aggregates.
  • the polymer chain of the ionic polymer adsorbed on the powder can be extended. For this reason, multivalent ions link ionic polymers to each other, thereby forming a network, and the powder can form soft aggregates.
  • the composition of the present disclosure will be described below with examples. However, the composition of the present disclosure is not limited to the following examples.
  • the content of the ionic polymer shown in each table is the addition rate of the polymer electrolyte that is the basis of the ionic polymer.
  • the content rate of the multivalent ion shown in each table is the addition rate of the salt serving as the basis of the multivalent ion.
  • Test Example 1 Test Examples 1-1 to 1-6
  • Test Example 2 Test Examples 2-1 to 2-6
  • Test Example 3 Test Examples 3-1 to 3-6
  • Tables 1 to 3 show the compositions of the prepared compositions and the evaluation of dispersibility and redispersibility.
  • Water was used as a solvent.
  • zinc oxide powder having an average particle size of 0.05 ⁇ m (catalog value) was added to water.
  • the surface of the zinc oxide particles is considered to be positively charged in water.
  • ammonium polyacrylate which is a polymer electrolyte, was added to water, and ultrasonic vibration was applied to the mixture to disperse the zinc oxide powder.
  • Ammonium polyacrylate is ionized in water, and the produced ionic polymer is a polyacrylate ion having a carboxylate anion group having a negative charge.
  • the addition rate of “polymer electrolyte (ionic polymer)” shown in Tables 1 to 3 is the mass of polymer electrolyte per 1 g of powder.
  • magnesium chloride was added to the mixture as an electrolyte (salt) to be multivalent ions and mixed.
  • the addition rate of “salt (multivalent ion)” shown in Tables 1 to 3 is the mass of the electrolyte (salt) per 1 g of the polymer electrolyte.
  • FIG. 2 shows photographs of the composition immediately after the preparation and one day after the preparation in each test example.
  • the dispersibility was visually evaluated according to the following criteria.
  • FIG. 3 shows a photograph of the sample one day after preparation in Test Examples 1-3, 2-3, and 3-3 when the container is shaken by hand.
  • the dispersed particles settled immediately after preparation under the condition that the Mg 2+ addition amount was 0.2 g / (g-polymer) or more. In particular, under the conditions of 30% by mass and 40% by mass of the powder, no clarified layer was formed even when the slurry settled.
  • the dispersion of the powder can be achieved by adding the ionic polymer and the polyvalent ions. It was found that the property and redispersibility can be improved.
  • the content of the salt from which the multivalent ions are based is at least 0.05 parts by mass or more, preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.15 parts by mass or more per 1 part by mass of the polymer electrolyte. It has been found that the reflowability and redispersibility of the powder can be increased.
  • Test Example 4 In order to quantitatively evaluate the fluidity of the composition of the present disclosure, each of Test Examples 1-1 to 1-6, Test Examples 2-1 to 2-6, and Test Examples 3-1 to 3-6 The rheological properties of this composition were measured with a cone plate rheometer. 4 to 6 show the relationship between the shear rate and the shear stress.
  • FIG. 4 is a graph relating to Test Examples 1-1 to 1-6.
  • FIG. 5 is a graph relating to Test Examples 2-1 to 2-6.
  • FIG. 6 is a graph relating to Test Examples 3-1 to 3-6.
  • each composition has a yield value.
  • yield value is meant the force required for the powder in the composition to start moving.
  • the powder in the composition having a salt (multivalent ion) content of 0.2 to 2 g / g-polymer cannot start moving unless it is applied about 1.5 Pa. From this, it is shown that the deposited layer of zinc oxide behaves in a solid state in the stationary state.
  • the powders in the compositions of Test Examples 1-3 to 1-6, 2-3 to 2-6, and 3-3 to 3-6 behave as solids when left standing, and behave as fluids when used. Indicated. In the case of a composition having a salt (multivalent ion) content of 0 to 0.1 g / g-polymer, the powder is considered not to form soft agglomeration.
  • composition and cosmetics of the present invention, and the production methods thereof have been described based on the above embodiments and examples, but are not limited to the above embodiments and examples, and are within the scope of the present invention.
  • various modifications, changes and improvements can be made to each disclosed element (including elements described in the claims, the specification, and the drawings).
  • various combinations, substitutions, or selections of the disclosed elements are possible within the scope of the claims of the present invention.
  • composition of the present disclosure can be applied to all products using a slurry.
  • the composition of the present disclosure can be applied to cosmetics, paints, inks, foods, and the like.

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Abstract

組成物は、溶媒と、溶媒中に存在し、表面に第１の電荷を帯びた粉末と、第１の電荷とは反対の第２の電荷を有するイオン性高分子と、第１の電荷を有する多価イオンと、を有する。粉末とイオン性高分子とが静電的及び／又はイオン的に結合している。イオン性高分子と多価イオンとが静電的及び／又はイオン的に結合している。

Description

粉末含有組成物及びその製造方法、並びに化粧料
　本開示は、溶媒中に粉末を有する液状組成物及びその製造方法に関する。また、本開示は、当該組成物を有する化粧料に関する。
　食品、塗料、化粧料、インク、セラミックス等の幅広い分野において、溶媒中に固体粒子を分散させたスラリー状の製品が使用されている。このような製品においては、粒子の分散性を高める技術が開発されている（例えば、特許文献１及び非特許文献１参照）。
　特許文献１に記載の有機無機複合粒子分散液は、有機無機複合粒子を、油脂類、ロウ類、炭化水素類、脂肪酸類、アルコール類、アルキルグリセリルエーテル類、エステル類、多価アルコール類、糖類、シリコーン油、架橋シリコーンゲルおよびフッ素油から選ばれた溶媒またはその混合溶媒に、０．００１～５０重量％の範囲で分散させてなり、当該有機無機複合粒子は、粒子表面にカチオン電荷を有する無機酸化物粒子の表面に、アニオン性官能基と１個または２個以上の水酸基を分子内に有する天然物由来の高分子ゲル分子を、粒子表面に静電的結合させた化粧料用の有機無機複合粒子である。
　非特許文献１においては、ポリカルボン酸アンモニウムを高分子分散剤として用いて、アルミナ粒子をイオン交換水に分散させたスラリーを作製している。非特許文献１においては、粒子表面に吸着した高分子鎖はコイル状に収縮している。
特開２０１１－５１９７２号公報
佐藤根大士、「スラリーの分散安定性とイオン性高分子分散剤の吸着現象との関係」、粉体工学会誌、第５１巻、２０１４年、２６９～２７４ページ
　例えば、粉末を含有する液状化粧料において、使用者が当該化粧料を常時一様な成分で使用するためには、粉末が溶媒中に分散しているか、あるいは、容器を振る等の簡易な行為によって使用者が粉末を容易に再分散させることができることが望まれる。しかしながら、一般に、粒子同士が凝集しやすい場合には、粉末が容器の底で固化したり、容器の底に付着したりして、粉末の再分散が困難になる。
　上述のスラリー状の製品は、通常、溶媒と粉末の比率が最適になるように調製されている。しかしながら、ほとんどの場合において、溶媒と粉末との間に密度差が存在するため、静置すると粉末が沈降して固化した堆積層を形成してしまい、製品としての機能が失われるという問題がある。この問題に対して，固体粒子を数十ｎｍ以下まで壊砕することで沈降速度を極めて小さくし、速度論的に解決する手法が使われることがある。しかしながら、粒径数十ｎｍ以下の粉末を安定した分散状態に保つには複雑な分散プロセスと添加剤を使用する必要があり、コストの増加を招く。また、あくまでも沈降速度を極めて遅くしているだけのため、長時間静置中の粉末の固化を完全に防ぐには至っていない。このため、再分散を容易にする安価・簡便かつ抜本的な解決策が求められている。
　非特許文献１に記載のスラリーにおいては、高分子が十分に伸長していていないので、粒子の未吸着表面間を高分子が架橋して凝集を形成してしまう。これにより、上述のような粉末固化の問題が生じることになる。特許文献１に記載の有機無機複合粒子分散液においても、非特許文献１に記載のスラリーと同様の凝集が生じると考えられる。このような凝集が生じてしまうと、粉末の再分散は困難となる。
　そこで、粉末が固化しにくく、粉末の再分散が容易な組成物が望まれている。
　本開示の第１視点によれば、溶媒と、溶媒中に存在し、表面に第１の電荷を帯びた粉末と、第１の電荷とは反対の第２の電荷を有するイオン性高分子と、第１の電荷を有する多価イオンと、を有する組成物が提供される。粉末とイオン性高分子とが静電的及び／又はイオン的に結合している。イオン性高分子と多価イオンとが静電的及び／又はイオン的に結合している。
　本開示の第２視点によれば、表面に第１の電荷を帯びた粉末と、ポリアクリル酸イオン及び／又はヘキサメタリン酸イオンと、マグネシウムイオンと、を含む組成物が提供される。粉末の含有率は、組成物の質量に対して１０質量％～５０質量％である。ポリアクリル酸イオン及び／又はヘキサメタリン酸イオンの元となる高分子電解質の含有率は、粉末１質量部に対して０．００５質量部～０．５質量部である。マグネシウムイオンの元となる塩の含有率は、高分子電解質１質量部に対して０．０５質量部～５質量部である。
　本開示の第３視点によれば、上記第１視点及び／又は第２視点に係る組成物を含有する化粧料が提供される。
　本開示の第４視点によれば、水を含む溶媒に、溶媒中において表面が第１の電荷を帯びる粉末を添加する第１の添加工程と、溶媒中において第１の電荷とは反対の第２の電荷を有するイオン性高分子を電離する高分子電解質を溶媒に添加する第２の添加工程と、第１の添加工程及び第２の添加工程後に、溶媒中において第１の電荷を有する多価イオンを生成する塩を溶媒に添加する第３の添加工程と、を含む、組成物の製造方法が提供される。
　本開示の第５視点によれば、水を含む溶媒に、溶媒中において表面が第１の電荷を帯びる粉末を添加する第１の添加工程と、溶媒中において第１の電荷とは反対の第２の電荷を有するイオン性高分子を電離する高分子電解質を溶媒に添加する第２の添加工程と、溶媒中において、粉末の表面を第１の電荷に帯電させる帯電工程と、帯電工程後に、溶媒中において第１の電荷を有する多価イオンを生成する塩を溶媒に添加する第３の添加工程と、を含む、組成物の製造方法が提供される。
　本開示の組成物における粉末は沈降速度が低い。静置して粉末が沈降しても、容器を軽く振ることによって粉末を容易に再分散させることができる。すなわち、本開示の組成物は、保存時の安定性は高く、かつ使用時には容易に流動して使用しやすい。
本開示の組成物における構造を説明するための模式図。 試験例１－１～１－６、試験例２－１～２－６及び試験例３－１～３－６におけるサンプルの写真。 試験例１－３、２－３及び３－３におけるサンプルの写真。 試験例１－１～１－６におけるせん断速度とせん断応力との関係を示すグラフ。 試験例２－１～２－６におけるせん断速度とせん断応力との関係を示すグラフ。 試験例３－１～３－６におけるせん断速度とせん断応力との関係を示すグラフ。
　上記各視点の好ましい形態を以下に記載する。
　第１視点の好ましい形態によれば、粉末は、イオン性高分子及び多価イオンを介して軟凝集体を構成している。
　第１視点の好ましい形態によれば、粉末にイオン性高分子が付着した複合体の平均粒子径は２００ｎｍ～８００ｎｍである。
　第１視点の好ましい形態によれば、第１の電荷は正電荷である。第２の電荷は負電荷である。
　第１視点の好ましい形態によれば、粉末は酸化亜鉛である。
　第１視点の好ましい形態によれば、粉末の含有率は、組成物の質量に対して１０質量％～５０質量％である。
　第１視点の好ましい形態によれば、粉末の平均粒子径は１０ｎｍ～２００ｎｍである。
　第１視点の好ましい形態によれば、イオン性高分子はアニオン性官能基を有する。
　第１視点の好ましい形態によれば、イオン性高分子はポリアクリル酸イオン及び／又はヘキサメタリン酸イオンである。
　第１視点の好ましい形態によれば、イオン性高分子の元となる高分子電解質の含有率は、粉末１質量部に対して０．００５質量部～０．５質量部である。
　第１視点の好ましい形態によれば、多価イオンはマグネシウムイオン及び／又はカルシウムイオンである。
　第１視点の好ましい形態によれば、多価イオンの元となる塩の含有率は、イオン性高分子の元となる高分子電解質１質量部に対して０．０５質量部～５質量部である。
　第１視点の好ましい形態によれば、溶媒は水を含む。
　第２視点の好ましい形態によれば、粉末は酸化亜鉛である。
　第４及び第５視点の好ましい形態によれば、帯電工程において、溶媒のｐＨを調整する。
　第４及び第５視点の好ましい形態によれば、帯電工程において、粉末の表面を第１の電荷に帯電させる帯電剤を溶媒に添加する。
　第４及び第５視点の好ましい形態によれば、帯電剤はカチオン性高分子である。
　第４及び第５視点の好ましい形態によれば、組成物の製造方法は、イオン性高分子の高分子鎖の収縮を緩和させる緩和工程をさらに含む。
　第４及び第５視点の好ましい形態によれば、緩和工程において、溶媒に圧力を印加する。
　第４及び第５視点の好ましい形態によれば、粉末は酸化亜鉛である。
　第４及び第５視点の好ましい形態によれば、粉末の平均粒子径は１０ｎｍ～２００ｎｍである。
　第４及び第５視点の好ましい形態によれば、高分子電解質は、ポリアクリル酸塩及び／又はヘキサメタリン酸塩である。
　第４及び第５視点の好ましい形態によれば、塩はマグネシウム塩及び／又はカルシウム塩である。
　第１実施形態に係る本開示の組成物について説明する。
　以下の説明において、ＰＯＥはポリオキシエチレン、ＰＯＰはポリオキシプロピレンの略記である。ＰＯＥ又はＰＯＰの後ろのカッコ内の数字は当該化合物中におけるＰＯＥ基又はＰＯＰ基の平均付加モル数を表す。
　本開示の組成物は、溶媒と、溶媒中に存在する粉末と、イオン性高分子（イオン性高分子から生成した高分子イオン）と、多価イオンと、を有する。
［溶媒］
　溶媒は、イオン性高分子、及び多価イオンを解離する金属塩を可溶な液体とすると好ましい。溶媒は、イオン性物質を溶解できるように極性溶媒であると好ましく、水性溶媒であるとより好ましい。水性溶媒としては、例えば、水、アルコール、又はこれらの混合物を挙げることができる。
　低級アルコールとしては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール、ｔ－ブチルアルコール等が挙げられる。
　多価アルコールとしては、例えば、２価のアルコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，２－ブチレングリコール、１，３－ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、２，３－ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、２－ブテン－１，４－ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等）；３価のアルコール（例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等）；４価アルコール（例えば、１，２，６－ヘキサントリオール等のペンタエリスリトール等）；５価アルコール（例えば、キシリトール等）；６価アルコール（例えば、ソルビトール、マンニトール等）；多価アルコール重合体（例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等）；２価のアルコールアルキルエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２－メチルヘキシルエーテル、エチレングリコールイソアミルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等）；２価アルコールアルキルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル等）；２価アルコールエーテルエステル（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、エチレングリコールジアジベート、エチレングリコールジサクシネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等）；グリセリンモノアルキルエーテル（例えば、ヘキシルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等）；糖アルコール（例えば、ソルビトール、マルチトール、マルトトリオース、マンニトール、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マルトース、キシリトース、デンプン分解糖還元アルコール等）；グリソリッド；テトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＥ－テトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＰ－ブチルエーテル；ＰＯＰ・ＰＯＥ－ブチルエーテル；トリポリオキシプロピレングリセリンエーテル；ＰＯＰ－グリセリンエーテル；ＰＯＰ－グリセリンエーテルリン酸；ＰＯＰ・ＰＯＥ－ペンタンエリスリトールエーテル、ポリグリセリン等が挙げられる。
　溶媒の含有率は、その他の成分の残部とすることができる。例えば、溶媒は、組成物の質量に対して、４０質量％以上、５０質量％以上、６０質量％以上、７０質量％以上、８０質量％以上、又は９０質量％以上とすることができる。溶媒は、組成物の質量に対して、９５質量％以下、９０質量％以下、８０質量％以下、７０質量％以下、又は６０質量％以下とすることができる。
［粉末］
　組成物は、粉末を含有することができる。組成物は、複数の種類の粒子を含有してもよい。粉末は、溶媒に不溶であると好ましい。粉末は、溶媒中において、表面に第１の電荷を帯びる。第１の電荷は帯電処理剤によって荷電した電荷であってもよい。第１の電荷は正電荷であってもよいし、負電荷であってもよい。第１の電荷を帯びていることの分析・評価は、等電点の測定、ｐＨの測定等で行うことができる。表面が正電荷を帯びている粉末としては、例えば、酸化亜鉛、アルミナ、酸化チタン等を挙げることができる。表面が負電荷を帯びている粉末としては、例えば、シリカ等を挙げることができる。
　粉末の平均粒径は、５ｎｍ以上であると好ましく、１０ｎｍ以上であるとより好ましい。５ｎｍ未満であると、ハンドリングが困難となってしまう。粉末の平均粒径は、２００ｎｍ以下又は１００ｎｍ以下とすることができる。粉末の平均粒径は、動的光散乱法に準拠して測定することができる。
　粉末の含有率は、組成物の質量に対して、５質量％以上、１０質量％以上、又は２０質量％以上とすることができる。また、粉末の含有率は、組成物の質量に対して、５０質量％以下又は４０質量％以下とすることができる。
　粉末としては、例えば、無機粉末（例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母(セリサイト)、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、焼成雲母、焼成タルク、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、ガラス、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム(焼セッコウ)、リン酸カルシウム、フッ素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸(例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム)、窒化ホウ素等）；有機粉末（例えば、ポリアミド樹脂粉末(ナイロン粉末)、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四フッ化エチレン粉末、セルロース粉末、シリコーン樹脂粉末、シルクパウダー、ウールパウダー、ウレタンパウダー等）；無機白色顔料（例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛等）；無機赤色系顔料（例えば、酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸鉄等）；無機褐色系顔料（γ－酸化鉄等）、無機黄色系顔料（黄酸化鉄、黄土等）、無機黒色系顔料（黒酸化鉄、カーボンブラック、低次酸化チタン等）、無機紫色系顔料（例えば、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等）；無機緑色系顔料（例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等）；無機青色系顔料（例えば、群青、紺青等）；パール顔料（例えば、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等）；金属粉末顔料（例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等）；ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料（例えば、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号などの有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号等）；天然色素（例えば、クロロフィル、β－カロチン等）等を使用することができる。
［イオン性高分子］
　本開示の組成物は、少なくとも１種のイオン性高分子を含有する。イオン性高分子は溶媒中でイオンとなる高分子であればよい。イオン性高分子の電荷の正負は、粉末の荷電に応じて定めると好ましい。１つのイオン性高分子は、１つ又は複数のイオン性官能基を有することができる。イオン性高分子の価数は、１価であってもよいし、多価であってもよい。イオン性高分子は、高分子電解質の形態で添加することができる。高分子電解質は酸又は塩基の形態とすることができる。
　イオン性高分子は、溶媒中において、電離によって第１の電荷とは反対の第２の電荷を帯びている。イオン性高分子は、高分子鎖の構成成分又は置換基に、溶媒中で電離して第２の電荷を有するイオン性官能基を１つ以上有する。１つの官能基の価数は、多価イオンの価数よりも低いと好ましい。多価イオンに複数のイオン性高分子と静電的結合及び／又はイオン的結合させるため、より好ましくは、１つの官能基の価数は１価である。
　イオン性高分子のアニオン性官能基としては、例えば、カルボン酸、亜硫酸、硫酸、アクリル酸、及びこれらの塩等を挙げることができる。イオン性高分子のカチオン性官能基としては、例えば、アミン塩、イミン塩等を挙げることができる。
　アニオン性イオン性高分子としては、例えば、ポリアクリル酸塩、ヘキサメタリン酸塩、ポリカルボン酸（カルボン酸単量体のポリマー）塩等を挙げることができる。カチオン性イオン性高分子としては、例えば、第４級アンモニウム基を有するポリマー等を挙げることができる。
　イオン性高分子の分子量は、３，０００以上であると好ましく、５，０００以上であるとより好ましく、６，０００以上であるとさらに好ましい。３，０００未満であると、軟凝集を形成することができない。イオン性高分子の分子量は、１５，０００以下であると好ましく、１２，０００以下であるとより好ましく、１０，０００以下であるとさらに好ましい。１５，０００を超えると使用感触としてべたつきが出てしまう。
　組成物におけるイオン性高分子の基礎となる塩（高分子電解質）の含有率は、粉末１質量部に対して、０．００５質量部以上であると好ましく、０．００８質量部以上であるとより好ましく、０．０１質量部以上であるとより好ましく、０．０１５質量部以上であるとより好ましく、０．０２質量部以上であるとさらに好ましい。高分子電解質の含有率が０．００５質量部未満であると、粉末の分散性が低下するからである。また、イオン性高分子の基礎となる塩（高分子電解質）の含有率は、粉末１質量部に対して、０．５質量部以下であると好ましく、０．４質量部以下であるとより好ましく、０．３質量部以下であるとさらに好ましい。高分子電解質の含有率が０．５質量部を超えると、使用感触に悪影響を及ぼしてしまう。
［多価イオン］
　本開示の組成物は、少なくとも１種の多価イオンを含有する。多価イオンは、溶媒中において、第１の電荷を有するイオンである。多価イオンは、２価以上の価数を有するイオンであると好ましい。
　多価イオンは、例えば、金属イオンとすることができる。カチオンとしての多価イオンとしては、例えば、アルミニウム、マグネシウム、カルシウム、マンガン、バリウム、ニッケル、鉄、亜鉛、銅、ビスマス、スズ、銀等の金属イオンを挙げることができる。アニオンとしての多価イオンとしては、例えば、硫酸イオン、炭酸イオン等を挙げることができる。このうち、特に、安全性の観点から、マグネシウムイオン及びカルシウムイオンが好ましい。
　多価イオンが金属イオンである場合、多価イオンは金属塩としての形態で添加することができる。金属塩は、溶媒中で電離（溶解）するものであればよい。金属塩としては、例えば、塩化物塩、水酸化物塩、硝酸塩、硫酸塩、リン酸塩、酢酸塩、炭酸塩等の金属塩が挙げられる。これらの金属塩は、単独または二種以上を組み合わせて用いることができる。
　本開示の組成物における多価イオンの基礎となる塩の含有率は、イオン性高分子の元となる高分子電解質１質量部に対して、０．０５質量部以上であると好ましく、０．０８質量部以上であるとより好ましく、０．１質量部以上であるとより好ましく、０．１５質量部以上であるとより好ましく、０．２質量部以上であるとさらに好ましい。多価イオンの基礎となる塩の含有率が０．０５質量部未満であると、再分散性を高める効果を得ることができない。また、多価イオンの基礎となる塩の含有率は、イオン性高分子の元となる高分子電解質１質量部に対して、５質量部以下であると好ましく、３質量部以下であるとより好ましく、２質量部以下であるとさらに好ましい。多価イオンの含有率が５質量部を超えると、べたつきが発現してしまう。多価イオンの含有率を高めると、組成物の粘度を高めることができる。
　本開示の組成物は、粉末が溶媒中において帯電していない場合に粉末の表面を第１の電荷に帯電させる帯電処理剤（荷電作用剤）を含有することができる。粉末の表面を正電荷に帯電させる帯電処理剤としては、例えば、ポリエチレンイミン等のカチオン系高分子を使用することができる。粉末の表面を負電荷に帯電させる帯電処理剤としては、例えば、ポリアクリル酸塩等のアニオン系高分子を使用することができる。
［その他の成分］
　本開示の組成物は、本開示の効果を阻害しない範囲において、他の成分、例えば、エステル、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、保湿剤、水溶性高分子、増粘剤、皮膜剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、ｐＨ調整剤、皮膚栄養剤、ビタミン、酸化防止剤、酸化防止助剤、香料、水等を必要に応じて適宜含有することができる。
　以下に、配合可能な他の成分の例を列挙する。下記成分は、少なくとも１つを本開示の組成物に添加することができる。
　アニオン界面活性剤としては、例えば、脂肪酸セッケン（例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）；高級アルキル硫酸エステル塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等）；アルキルエーテル硫酸エステル塩（例えば、ＰＯＥ－ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥ－ラウリル硫酸ナトリウム等）；Ｎ－アシルサルコシン酸（例えば、ラウロイルサルコシンナトリウム等）；高級脂肪酸アミドスルホン酸塩（例えば、Ｎ－ミリストイル－Ｎ－メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム、ラウリルメチルタウリッドナトリウム等）；リン酸エステル塩（ＰＯＥ－オレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥ－ステアリルエーテルリン酸等）；スルホコハク酸塩（例えば、ジ－２－エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等）；アルキルベンゼンスルホン酸塩（例えば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等）；高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩（例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等）；Ｎ－アシルグルタミン酸塩（例えば、Ｎ－ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ－ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ－ミリストイル－Ｌ－グルタミン酸モノナトリウム等）；硫酸化油（例えば、ロート油等）；ＰＯＥ－アルキルエーテルカルボン酸；ＰＯＥ－アルキルアリルエーテルカルボン酸塩；α-オレフィンスルホン酸塩；高級脂肪酸エステルスルホン酸塩；二級アルコール硫酸エステル塩；高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩；ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム；Ｎ－パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン；カゼインナトリウム等が挙げられる。
　カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩（例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等）；アルキルピリジニウム塩（例えば、塩化セチルピリジニウム等）；塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩；塩化ポリ（Ｎ，Ｎ’－ジメチル－３，５－メチレンピペリジニウム)；アルキル四級アンモニウム塩；アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩；アルキルイソキノリニウム塩；ジアルキルモリホニウム塩；ＰＯＥ－アルキルアミン；アルキルアミン塩；ポリアミン脂肪酸誘導体；アミルアルコール脂肪酸誘導体；塩化ベンザルコニウム；塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。
　両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系両性界面活性剤（例えば、２－ウンデシル－Ｎ，Ｎ，Ｎ－（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）－２－イミダゾリンナトリウム、２－ココイル－２－イミダゾリニウムヒドロキサイド－１－カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）；ベタイン系界面活性剤（例えば、２－ヘプタデシル－Ｎ－カルボキシメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）等が挙げられる。
　親油性非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル（例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ－２－エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ－２－エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等）；グリセリンポリグリセリン脂肪酸（例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α,α'－オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等）；プロピレングリコール脂肪酸エステル（例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等）；硬化ヒマシ油誘導体；グリセリンアルキルエーテル等が挙げられる。
　親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、ＰＯＥ－ソルビタン脂肪酸エステル（例えば、ＰＯＥ－ソルビタンモノオレエート、ＰＯＥ－ソルビタンモノステアレート、ＰＯＥ－ソルビタンモノオレエート、ＰＯＥ－ソルビタンテトラオレエート等）；ＰＯＥ－ソルビット脂肪酸エステル（例えば、ＰＯＥ－ソルビットモノラウレート、ＰＯＥ－ソルビットモノオレエート、ＰＯＥ－ソルビットペンタオレエート、ＰＯＥ－ソルビットモノステアレート等）；ＰＯＥ－グリセリン脂肪酸エステル（例えば、ＰＯＥ－グリセリンモノステアレート、ＰＯＥ－グリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥ－グリセリントリイソステアレート等のＰＯＥ－モノオレエート等）；ＰＯＥ－脂肪酸エステル（例えば、ＰＯＥ－ジステアレート、ＰＯＥ－モノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等）；ＰＯＥ－アルキルエーテル（例えば、ＰＯＥ－ラウリルエーテル、ＰＯＥ－オレイルエーテル、ＰＯＥ－ステアリルエーテル、ＰＯＥ－ベヘニルエーテル、ＰＯＥ－２－オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥ－コレスタノールエーテル等）；プルロニック型（例えば、プルロニック等）；ＰＯＥ・ＰＯＰ－アルキルエーテル（例えば、ＰＯＥ・ＰＯＰ－セチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ－２－デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ－モノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ－水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰ－グリセリンエーテル等）；テトラＰＯＥ・テトラＰＯＰ－エチレンジアミン縮合物（例えば、テトロニック等）；ＰＯＥ－ヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体（例えば、ＰＯＥ－ヒマシ油、ＰＯＥ－硬化ヒマシ油、ＰＯＥ－硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ－硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ－硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ－硬化ヒマシ油マレイン酸等）；ＰＯＥ－ミツロウ・ラノリン誘導体（例えば、ＰＯＥ－ソルビットミツロウ等）；アルカノールアミド（例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等）；ＰＯＥ－プロピレングリコール脂肪酸エステル；ＰＯＥ－アルキルアミン；ＰＯＥ－脂肪酸アミド；ショ糖脂肪酸エステル；アルキルエトキシジメチルアミンオキシド；トリオレイルリン酸等が挙げられる。
　保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３－ブチレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル－１２－ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、ｄｌ－ピロリドンカルボン酸塩、アルキレンオキシド誘導体、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン（ＥＯ）ＰＯ付加物、イザヨイバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物等が挙げられる。
　天然の水溶性高分子としては、例えば、植物系高分子（例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（カッソウエキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、グリチルリチン酸）；微生物系高分子（例えば、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等）；動物系高分子（例えば、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等）等が挙げられる。
　半合成の水溶性高分子としては、例えば、デンプン系高分子（例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等）；セルロース系高分子（メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等）；アルギン酸系高分子（例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等）等が挙げられる。
　合成の水溶性高分子としては、例えば、ビニル系高分子（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー等）；ポリオキシエチレン系高分子（例えば、ポリエチレングリコール２０，０００、４０，０００、６０，００００のポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体等）；アクリル系高分子（例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等）；ポリエチレンイミン；カチオンポリマー等が挙げられる。
　増粘剤としては、例えば、アラビアガム、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、キャロブガム、クインスシード（マルメロ）、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アラギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、ＣＭＣ、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ＰＶＡ、ＰＶＭ、ＰＶＰ、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ローカストビーンガム、グアガム、タマリントガム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、キサンタンガム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、ヘクトライト、ケイ酸Ａ１Ｍｇ（ビーガム）、ラポナイト、無水ケイ酸等が挙げられる。
　皮膜剤としては、例えば、アニオン性皮膜剤（例えば、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸エステル共重合体、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸高重合体等）、カチオン性皮膜剤（例えば、カチオン化セルロース、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合体、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド／アクリルアミド共重合体等）、ノニオン性皮膜剤（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル共重合体、（メタ）アクリルアミド、高分子シリコーン、シリコーンレジン、トリメチルシロキシケイ酸等）が挙げられる。
　紫外線吸収剤としては、例えば、安息香酸系紫外線吸収剤（例えば、パラアミノ安息香酸(以下、ＰＡＢＡと略す)、ＰＡＢＡモノグリセリンエステル、Ｎ，Ｎ－ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジメチルＰＡＢＡブチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジメチルＰＡＢＡエチルエステル等）；アントラニル酸系紫外線吸収剤（例えば、ホモメンチル-N-アセチルアントラニレート等）；サリチル酸系紫外線吸収剤（例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、ｐ－イソプロパノールフェニルサリシレート等）；桂皮酸系紫外線吸収剤（例えば、オクチルメトキシシンナメート、エチル－４－イソプロピルシンナメート、メチル－２，５－ジイソプロピルシンナメート、エチル－２，４－ジイソプロピルシンナメート、メチル－２，４－ジイソプロピルシンナメート、プロピル－ｐ－メトキシシンナメート、イソプロピル－ｐ－メトキシシンナメート、イソアミル－ｐ－メトキシシンナメート、オクチル－ｐ－メトキシシンナメート(２－エチルヘキシル－ｐ－メトキシシンナメート)、２－エトキシエチル－ｐ－メトキシシンナメート、シクロヘキシル－ｐ－メトキシシンナメート、エチル－α－シアノ－β－フェニルシンナメート、２－エチルヘキシル－α－シアノ－β－フェニルシンナメート、グリセリルモノ－２－エチルヘキサノイル-ジパラメトキシシンナメート等）；ベンゾフェノン系紫外線吸収剤（例えば、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－４’－メチルベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン－５－スルホン酸塩、４－フェニルベンゾフェノン、２－エチルヘキシル－４’－フェニル－ベンゾフェノン－２－カルボキシレート、２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクトキシベンゾフェノン、４－ヒドロキシ－３－カルボキシベンゾフェノン等）；３－（４’－メチルベンジリデン）－ｄ，ｌ－カンファー、３－ベンジリデン－ｄ，ｌ－カンファー；２－フェニル－５－メチルベンゾキサゾール；２，２’－ヒドロキシ－５－メチルフェニルベンゾトリアゾール；２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔ－オクチルフェニル） ベンゾトリアゾール；２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニルベンゾトリアゾール；ジベンザラジン；ジアニソイルメタン；４－メトキシ－４’－ｔ－ブチルジベンゾイルメタン；５－（３，３－ジメチル－２－ノルボルニリデン）－３－ペンタン－２－オン、ジモルホリノピリダジノ；２－エチルヘキシル－２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリレート；２，４－ビス－｛［４－（２－エチルヘキシルオキシ）－２－ヒドロキシ］－フェニル｝－６－（４－メトキシフェニル）－（１，３，５）－トリアジン等が挙げられる。
　金属イオン封鎖剤としては、例えば、１－ヒドロキシエタン－１，１－ジフォスホン酸、１－ヒドロキシエタン－１，１－ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸３ナトリウム等が挙げられる。
　アミノ酸としては、例えば、中性アミノ酸（例えば、スレオニン、システイン等）；塩基性アミノ酸（例えば、ヒドロキシリジン等）等が挙げられる。また、アミノ酸誘導体として、例えば、アシルサルコシンナトリウム(ラウロイルサルコシンナトリウム)、アシルグルタミン酸塩、アシルβ-アラニンナトリウム、グルタチオン、ピロリドンカルボン酸等が挙げられる。
　有機アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリイソプロパノールアミン、２－アミノ－２－メチル－１,３－プロパンジオール、２－アミノ－２－メチル－１－プロパノール等が挙げられる。
　高分子エマルジョンとしては、例えば、アクリル樹脂エマルジョン、ポリアクリル酸エチルエマルジョン、アクリルレジン液、ポリアクリルアルキルエステルエマルジョン、ポリ酢酸ビニル樹脂エマルジョン、天然ゴムラテックス等が挙げられる。
　ｐＨ調整剤としては、例えば、乳酸－乳酸ナトリウム、クエン酸－クエン酸ナトリウム、コハク酸－コハク酸ナトリウム等の緩衝剤等が挙げられる。
　ビタミン類としては、例えば、ビタミンＡ、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ６、Ｃ、Ｅ及びその誘導体、パントテン酸及びその誘導体、ビオチン等が挙げられる。
　酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール類、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸エステル類等が挙げられる。
　酸化防止助剤としては、例えば、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、ケファリン、ヘキサメタフォスフェイト、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。
　その他の配合可能成分としては、例えば、防腐剤（エチルパラベン、ブチルパラベン、クロルフェネシン、フェノキシエタノール等）；消炎剤（例えば、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン等）；美白剤（例えば、胎盤抽出物、ユキノシタ抽出物、アルブチン等）；各種抽出物（例えば、オウバク、オウレン、シコン、シャクヤク、センブリ、バーチ、セージ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海藻等）、賦活剤（例えば、ローヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体等）；血行促進剤（例えば、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β－ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、タンニン酸、α－ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ－オリザノール等）；抗脂漏剤（例えば、硫黄、チアントール等）；抗炎症剤（例えば、トラネキサム酸、チオタウリン、ヒポタウリン等）等が挙げられる。
　さらに、本開示の組成物は、カフェイン、タンニン、ベラパミル、トラネキサム酸及びその誘導体、甘草、カリン、イチヤクソウ等の各種生薬抽出物、酢酸トコフェロール、グリチルレジン酸、グリチルリチン酸及びその誘導体又はその塩等の薬剤、ビタミンＣ、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、アスコルビン酸グルコシド、アルブチン、コウジ酸等の美白剤、アルギニン、リジン等のアミノ酸及びその誘導体、も適宜含有することができる。
［分散機構］
　図１に、本開示の組成物における分散形態を示す模式図を示す。溶媒中において、粉末の表面は第１の電荷（図１においては正電荷）を有している。イオン性高分子は、溶媒中において電離し、第２の電荷（図１においては負電荷）を有している。高分子イオンは、電気的中性を保つように、粉末の表面近傍に集まっていると考えられる。溶媒中において、粉末の表面と静電的及び／又はイオン的に結合していると考えられる。あるいは、イオン性高分子は、粉末の表面に付着又は吸着していると考えられる。これにより、粉末とイオン性高分子とは複合体を形成していると考えられる。粉末の１つの１次粒子及び／又は２次粒子には、複数のイオン性高分子が結合ないし付着しているものと考えられる。複合体において、イオン性高分子の高分子鎖は、粉末周囲で収縮しておらず、粉末から外方へ伸びていると考えられる。本開示の組成物の使用時（例えば塗布時）や容器の振盪等によって粉末を分散させたときには、図１の左図のような状態で粉末は複合体として分散しているものと考えられる。
　複合体の平均粒径は、２００ｎｍ以上とすることができる。また、複合体の平均粒径は、８００ｎｍ以下とすることができる。複合体の平均粒径は、動的光散乱法に準拠して測定することができる。複合体の多分散度指数（ＰＤＩ（Polydispersity Index）値）は、０．２以下であると好ましい。多分散度指数は、動的光散乱法に準拠して測定された粒子径分布より計算により求めることができる。
　本開示の組成物の静置時においては、図１の右図に示すように、多価イオンは、溶媒中において、第２の電荷を有するイオン性高分子と静電的及び／又はイオン的に結合していると考えられる。また、多価イオンは、異なる粉末に吸着した複数のイオン性高分子と静電的及び／又はイオン的に結合していると考えられる。これにより、多価イオンがイオン性高分子又は複合体を架橋するような構造をとっていると考えられる。すなわち、粉末、イオン性高分子及び多価イオンは、弱いイオン結合又はイオン及び／もしくは静電的相互作用によって網目形態を形成していると考えられる。粉末は、イオン性高分子及び多価イオンを介して軟凝集していると考えられる。そして、網目形態及び／又は軟凝集が、粉末の沈降を抑制すると共に、粉末が沈降してもその固化を抑制していると考えられる。また、網目形態及び／又は軟凝集は、外力によって容易に分解可能であるので、振盪等の外力によって静置後の粉末の再流動及び再分散を容易にしていると考えられる。
　以上より、本開示の組成物によれば、粉末の沈降を抑制することができる。また、静置して粉末が沈降したとしても、粉末の固化を抑制することができる。そして、撹拌したり、容器を振ったりすることによって、容易に粉末を再流動ないし再分散させることができる。
　第２実施形態に係る本開示の化粧料について説明する。
　本開示の化粧料は、第１実施形態に係る組成物を含有する。化粧料は、所望の添加剤を含有することができる。
　本開示の化粧料は、第１実施形態に係る組成物と同様の効果を有する。
　第３実施形態として、本開示の組成物及び化粧料の製造方法について説明する。ただし、以下に説明する方法は一例であって、製造方法は、以下の方法に限定されるものではない。各成分の詳細については上述の記載を援用する。
　まず、溶媒中において表面が第１の電荷に帯電する粉末を溶媒に添加する（第１の添加工程）。必要がある場合には、粉末の表面を帯電させる（帯電工程）。例えば、ｐＨの調節を行うことができる。あるいは、荷電処理剤を溶媒に添加して粉末の表面を荷電させてもよい。例えば、粉末の表面を正荷電に帯電させたい場合には、ポリエチレンイミン等のカチオン系高分子を添加することができる。
　次に、第２の電荷を有するイオン性高分子を生成する高分子電解質を溶媒に添加する（第２の添加工程）。これにより、高分子電解質の電離により生成したイオン性高分子が、粉末の表面に電気的に吸着すると考えられる。
　粉末及び高分子電解質を添加する順序は、粉末の添加が先であると好ましい。先に粉末を分散させた状態においてイオン性高分子を添加することによって、イオン性高分子が粉末に吸着させやすくすることができる。
　イオン性高分子の高分子鎖の収縮を緩和させる処理を行ってもよい（緩和工程）。例えば、液に圧力等の応力や歪を印加して、高分子鎖の絡み合いをほどき、高分子鎖が吸着した粒子から外方に向けて伸びるようにすることができる。液への圧力の印加時間は、高分子鎖の緩和を十分に進行させるために、１時間以上であると好ましい。例えば、液に対して圧力を印加した後に、液を入れた容器を密閉することによって高分子鎖の収縮を緩和させることができる。
　次に、上記混合物に、第１の電荷を有する多価イオンを、例えば電離によって生成する化合物（例えば塩）を添加する（第３の添加工程）。溶媒中において生成した多価イオンは、イオン性高分子同士とイオン的及び／又は静電的に結合、ないし弱く結合すると考えられる。これにより、粉末は、イオン性高分子及び多価イオンを介して軟凝集すると考えられる。
　各成分の添加率は、上述の含有率に応じて決定することができる。
　その他の成分は、本開示の効果を阻害しないように、各工程において添加することができる。
　第３実施形態によれば、本開示の組成物及び化粧料を容易に作製することができる。粉末、イオン性高分子及び多価イオンを同時に添加した場合には、粉末に吸着したイオン性高分子の高分子鎖は収縮すると考えらえる。このため、多価イオンは、イオン性高分子同士を連結できず、その結果、ネットワークを構成せず、粉末は軟凝集体を形成することができない。一方、本開示の方法によれば、粉末に吸着したイオン性高分子の高分子鎖は伸長できると考えられる。このため、多価イオンは、イオン性高分子同士を連結し、その結果、ネットワークを構成し、粉末は軟凝集体を形成することができる。
　本開示の組成物について、以下に例を挙げて説明する。しかしながら、本開示の組成物は以下の例に限定されるものではない。各表に示すイオン性高分子の含有率は、イオン性高分子の基礎となる高分子電解質の添加率である。各表に示す多価イオンの含有率は、多価イオンの基礎となる塩の添加率である。
［試験例１：試験例１－１～１－６］、［試験例２：試験例２－１～２－６］及び［試験例３：試験例３－１～３－６］
　粉末及び多価イオンの濃度を変化させた組成物を作製し、その分散性及び再分散性を評価した。表１～３に、作製した組成物の組成、並びに分散性及び再分散性の評価を示す。
　溶媒として水を用いた。粉末として、平均粒径０．０５μｍ（カタログ値）の酸化亜鉛粉末を水に添加した。酸化亜鉛粒子の表面は、水中において正に荷電すると考えられる。次に、高分子電解質であるポリアクリル酸アンモニウムを水中に添加し、混合物に超音波振動を与えて酸化亜鉛粉末を分散させた。ポリアクリル酸アンモニウムは水中において電離し、生成したイオン性高分子は、負電荷を有するカルボキシレートアニオン基を有するポリアクリル酸イオンである。表１～３に示す「高分子電解質（イオン性高分子）」の添加率は、粉末１ｇ当たりの高分子電解質の質量である。次に、多価イオンとなる電解質（塩）として塩化マグネシウムを混合物に添加して混合した。表１～３に示す「塩（多価イオン）」の添加率は、高分子電解質１ｇ当たりの電解質（塩）の質量である。
　各組成物における調製直後及び調製から１日後の粉末の分散性について確認した。図２に、各試験例における調製直後及び調製から１日後の組成物の写真を示す。
　分散性は、目視によって以下の基準で評価した。
Ａ：粉末が均一に分散している。
Ｂ：粉末は沈降しているが、溶媒と堆積層との界面ははっきりしておらず、堆積層の上部に粉末の懸濁が観察される。
Ｃ：粉末が沈降しており、溶媒と堆積層との界面がはっきりしており、堆積層上の溶媒は澄んでいる。
　調製から１日後の組成物については、粉末の再分散性について確認した。酸化亜鉛の堆積層に対して振盪又は撹拌を与えて酸化亜鉛の流動が可能かを目視によって以下の基準で評価した。図３に、試験例１－３、２－３及び３－３における調製から１日後サンプルについて、容器を手で振盪させたときの写真を示す。
Ａ：酸化亜鉛の堆積層は容易に流動可能であった。
Ｂ：酸化亜鉛の堆積層の流動は可能であるが、分散性は低かった。
Ｃ：酸化亜鉛の堆積層の流動は困難であった。
　いずれの粉末含有率においても、Ｍｇ２＋添加量が０．２ｇ／（ｇ－ｐｏｌｙｍｅｒ）以上の条件で、調製直後には分散していた粒子が１日経過後に沈降した。特に、粉末３０質量％及び４０質量％の条件では、スラリーが沈降しても清澄層は形成されなかった。
　マグネシウムイオンを添加していない試験例１－１、２－１及び３－１においては、酸化亜鉛の堆積層の粘度が高く、良好な再分散性が得られなかった。ポリアクリル酸イオンの元となるポリアクリル酸アンモニウム１ｇに対して、マグネシウムイオンの元となる塩化マグネシウムを０．１ｇ添加した試験例１－２、２－２及び３－２においては、酸化亜鉛の流動は可能であったが、再分散性は低かった。しかしながら、ポリアクリル酸アンモニウム１ｇに対して塩化マグネシウムを０．２ｇ以上添加した試験例１－３～１－６、２－３～２－６及び３－３～３－６においては、図３に示すように、酸化亜鉛の堆積層は手による振盪によって容易に流動させることができ、良好な再分散性が得ることができた。
　これより、粉末の含有率が１０質量％～５０質量％、少なくとも２０質量％～４０質量％、という高含有率であっても、イオン性高分子及び多価イオンを添加することによって粉末の分散性及び再分散性を高めることができることが分かった。
　多価イオンの元となる塩の含有率は、高分子電解質１質量部当たり少なくとも０．０５質量部以上、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．１５質量部以上であれば、粉末の再流動性及び再分散性を高めることができることが分かった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
［試験例４］
　本開示の組成物の流動性について定量的な評価をするため、試験例１－１～１－６、試験例２－１～２－６及び試験例３－１～３－６の各試験例の組成物のレオロジー特性をコーンプレート型レオメータで測定した。図４～図６に、せん断速度とせん断応力との関係を示す。図４は、試験例１－１～１－６に関するグラフである。図５は、試験例２－１～２－６に関するグラフである。図６は、試験例３－１～３－６に関するグラフである。
　図４～図６において、各点が連続した線とみると、各線は縦軸と交差しており、せん断速度０／ｓのとき、一定のせん断応力が存在している。すなわち、各組成物は、降伏値を有していることがわかる。降伏値とは、組成物中の粉末が動き出すために必要な力を意味する。例えば、図４においては、塩（多価イオン）の含有率０．２～２ｇ／ｇ－ｐｏｌｙｍｅｒの組成物における粉末は、１．５Ｐａくらいかけないと動き出すことができないことを意味する。これより、静置状態では、酸化亜鉛の堆積層は固体的に振る舞うことが示される。一方、せん断をかけている状態においては、傾き、すなわち粘度、が低く、容易に流動できる状態であることが示されている。これより、試験例１－３～１－６、２－３～２－６、及び３－３～３－６の組成物における粉末は、静置時には固体として振る舞い、使用時には流体として振る舞うことが示された。なお、塩（多価イオン）の含有率０～０．１ｇ／ｇ－ｐｏｌｙｍｅｒの組成物では、粉末は軟凝集を形成していないと考えられる。
　また、図４～図６においては、多価イオンの添加量を変えると、各点を連続させた線の傾きが変化していることが分かる。これより、多価イオンの添加量を調整することによって流動時の粘度を調節できると考えられる。
　また、いずれの測定においてもせん断速度を増加させた後、せん断速度を減少させるヒステリシス測定を行うと、測定開始時及び測定終了時の降伏値は、同じ程度の値となった。このことは、撹拌後に静置しても再度同様のネットワーク構造を形成することができることを示している。すなわち、保存時の安定性は高く、使用時には流動するスラリーを得ることができた。
　本発明の組成物及び化粧料、並びにこれらの製造方法は、上記実施形態及び実施例に基づいて説明されているが、上記実施形態及び実施例に限定されることなく、本発明の範囲内において、かつ本発明の基本的技術思想に基づいて、各開示要素（請求の範囲、明細書及び図面に記載の要素を含む）に対し種々の変形、変更及び改良を含むことができる。また、本発明の請求の範囲の範囲内において、各開示要素の多様な組み合わせ・置換ないし選択が可能である。
　本発明のさらなる課題、目的及び形態（変更形態含む）は、請求の範囲を含む本発明の全開示事項からも明らかにされる。
　本書に記載した数値範囲については、別段の記載のない場合であっても、当該範囲内に含まれる任意の数値ないし範囲が本書に具体的に記載されているものと解釈されるべきである。
　本開示の組成物は、スラリーを使用する製品全般に適用することができる。例えば、本開示の組成物は、化粧品、塗料、インク、食品等に適用することができる。

Claims (27)

  1. 　溶媒と、
    　前記溶媒中に存在し、表面に第１の電荷を帯びた粉末と、
    　前記第１の電荷とは反対の第２の電荷を有するイオン性高分子と、
    　前記第１の電荷を有する多価イオンと、を有し、
    　前記粉末と前記イオン性高分子とが静電的及び／又はイオン的に結合し、
    　前記イオン性高分子と前記多価イオンとが静電的及び／又はイオン的に結合している、組成物。
  2. 　前記粉末は、前記イオン性高分子及び前記多価イオンを介して軟凝集体を構成している、請求項１に記載の組成物。
  3. 　前記粉末に前記イオン性高分子が付着した複合体の平均粒子径は２００ｎｍ～８００ｎｍである、請求項１又は２に記載の組成物。
  4. 　前記第１の電荷は正電荷であり、
    　前記第２の電荷は負電荷である、請求項１～３のいずれか一項に記載の組成物。
  5. 　前記粉末は酸化亜鉛である、請求項１～４のいずれか一項に記載の組成物。
  6. 　前記粉末の含有率は、前記組成物の質量に対して１０質量％～５０質量％である、請求項１～５のいずれか一項に記載の組成物。
  7. 　前記粉末の平均粒子径は１０ｎｍ～２００ｎｍである、請求項１～６のいずれか一項に記載の組成物。
  8. 　前記イオン性高分子はアニオン性官能基を有する、請求項１～７のいずれか一項に記載の組成物。
  9. 　前記イオン性高分子はポリアクリル酸イオン及び／又はヘキサメタリン酸イオンである、請求項１～８のいずれか一項に記載の組成物。
  10. 　前記イオン性高分子の元となる高分子電解質の含有率は、前記粉末１質量部に対して０．００５質量部～０．５質量部である、請求項１～９のいずれか一項に記載の組成物。
  11. 　前記多価イオンはマグネシウムイオン及び／又はカルシウムイオンである、請求項１～１０のいずれか一項に記載の組成物。
  12. 　前記多価イオンの元となる塩の含有率は、前記イオン性高分子の元となる高分子電解質１質量部に対して０．０５質量部～５質量部である、請求項１～１１のいずれか一項に記載の組成物。
  13. 　前記溶媒は水を含む、請求項１～１２のいずれか一項に記載の組成物。
  14. 　表面に第１の電荷を帯びた粉末と、
    　ポリアクリル酸イオン及び／又はヘキサメタリン酸イオンと、
    　マグネシウムイオンと、を含み、
    　前記粉末の含有率は、組成物の質量に対して１０質量％～５０質量％であり、
    　ポリアクリル酸イオン及び／又はヘキサメタリン酸イオンの元となる高分子電解質の含有率は、前記粉末１質量部に対して０．００５質量部～０．５質量部であり、
    　マグネシウムイオンの元となる塩の含有率は、前記高分子電解質１質量部に対して０．０５質量部～５質量部である組成物。
  15. 　前記粉末は酸化亜鉛である、請求項１４に記載の組成物。
  16. 　請求項１～１５に記載の組成物を含有する、化粧料。
  17. 　水を含む溶媒に、前記溶媒中において表面が第１の電荷を帯びる粉末を添加する第１の添加工程と、
    　前記溶媒中において前記第１の電荷とは反対の第２の電荷を有するイオン性高分子を電離する高分子電解質を前記溶媒に添加する第２の添加工程と、
    　前記第１の添加工程及び前記第２の添加工程後に、前記溶媒中において前記第１の電荷を有する多価イオンを生成する塩を前記溶媒に添加する第３の添加工程と、を含む、組成物の製造方法。
  18. 　水を含む溶媒に、前記溶媒中において表面が第１の電荷を帯びる粉末を添加する第１の添加工程と、
    　前記溶媒中において前記第１の電荷とは反対の第２の電荷を有するイオン性高分子を電離する高分子電解質を前記溶媒に添加する第２の添加工程と、
    　前記溶媒中において、前記粉末の表面を第１の電荷に帯電させる帯電工程と、
    　前記帯電工程後に、前記溶媒中において前記第１の電荷を有する多価イオンを生成する塩を前記溶媒に添加する第３の添加工程と、
    を含む、組成物の製造方法。
  19. 　前記帯電工程において、前記溶媒のｐＨを調整する、請求項１８に記載の組成物の製造方法。
  20. 　前記帯電工程において、前記粉末の表面を前記第１の電荷に帯電させる帯電剤を前記溶媒に添加する、請求項１８又は１９に記載の組成物の製造方法。
  21. 　前記帯電剤はカチオン性高分子である、請求項２０に記載の組成物の製造方法。
  22. 　前記イオン性高分子の高分子鎖の収縮を緩和させる緩和工程をさらに含む、請求項１７～２１のいずれか一項に記載の組成物の製造方法。
  23. 　前記緩和工程において、前記溶媒に圧力を印加する、請求項２２に記載の組成物の製造方法。
  24. 　前記粉末は酸化亜鉛である、請求項１７～２３のいずれか一項に記載の組成物の製造方法。
  25. 　前記粉末の平均粒子径は１０ｎｍ～２００ｎｍである、請求項１７～２４のいずれか一項に記載の組成物の製造方法。
  26. 　前記高分子電解質は、ポリアクリル酸塩及び／又はヘキサメタリン酸塩である、請求項１７～２５のいずれか一項に記載の組成物の製造方法。
  27. 　前記塩はマグネシウム塩及び／又はカルシウム塩である、請求項１７～２６のいずれか一項に記載の組成物の製造方法。
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