WO2014065359A1 - 医療用容器 - Google Patents

医療用容器 Download PDF

Info

Publication number
WO2014065359A1
WO2014065359A1 PCT/JP2013/078800 JP2013078800W WO2014065359A1 WO 2014065359 A1 WO2014065359 A1 WO 2014065359A1 JP 2013078800 W JP2013078800 W JP 2013078800W WO 2014065359 A1 WO2014065359 A1 WO 2014065359A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
layer
medical container
adhesive
gas barrier
resin
Prior art date
Application number
PCT/JP2013/078800
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
尊 佐野
内橋　健太郎
Original Assignee
キョーラク株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by キョーラク株式会社 filed Critical キョーラク株式会社
Priority to US14/438,328 priority Critical patent/US20150290077A1/en
Priority to EP13849017.2A priority patent/EP2898871A4/en
Priority to JP2014543339A priority patent/JPWO2014065359A1/ja
Publication of WO2014065359A1 publication Critical patent/WO2014065359A1/ja

Links

Images

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61J—CONTAINERS SPECIALLY ADAPTED FOR MEDICAL OR PHARMACEUTICAL PURPOSES; DEVICES OR METHODS SPECIALLY ADAPTED FOR BRINGING PHARMACEUTICAL PRODUCTS INTO PARTICULAR PHYSICAL OR ADMINISTERING FORMS; DEVICES FOR ADMINISTERING FOOD OR MEDICINES ORALLY; BABY COMFORTERS; DEVICES FOR RECEIVING SPITTLE
    • A61J1/00—Containers specially adapted for medical or pharmaceutical purposes
    • A61J1/05—Containers specially adapted for medical or pharmaceutical purposes for collecting, storing or administering blood, plasma or medical fluids ; Infusion or perfusion containers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/302—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising aromatic vinyl (co)polymers, e.g. styrenic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B32B27/325—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins comprising polycycloolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D1/00—Containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material, by deep-drawing operations performed on sheet material
    • B65D1/02—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents
    • B65D1/0207—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents characterised by material, e.g. composition, physical features
    • B65D1/0215—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents characterised by material, e.g. composition, physical features multilayered
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D25/00—Details of other kinds or types of rigid or semi-rigid containers
    • B65D25/14—Linings or internal coatings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/412—Transparent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/51—Elastic
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B32B2307/7242—Non-permeable
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/80—Medical packaging

Definitions

  • the present invention relates to a medical container filled with various chemicals and the like, and particularly relates to an improvement of a medical container subjected to steam sterilization.
  • blow-molded bottle or a blow-molded bag made by blow-molding plastic is used as a medical container filled with various chemicals.
  • Blow molding makes it possible to produce containers efficiently, and in recent years, medical containers called vials have also been produced by blow molding technology.
  • the medical container has strict requirements regarding performance, such as chemical resistance and oxygen permeation prevention ability, compared to general containers.
  • the vial requires transparency, mechanical strength, etc. in addition to the performance. Is done.
  • so-called multilayer vials have been proposed, and various studies have been made on plastic materials and layer structures used for each layer.
  • a container in which a layer made of polypropylene and a layer made of ethylene-vinyl alcohol copolymer resin are laminated via an adhesive layer and blow-molded has been proposed. If produced by the above, the problem of poor transparency arises. Further, in the case of the layer configuration, if the innermost layer is polypropylene, there is a problem of drug adsorption. When the layer made of polypropylene is used as the innermost layer of the container, the chemical contained in the filled chemical solution is adsorbed by the container, so that the so-called titer is lowered, and the quality of the chemical solution is greatly impaired.
  • Patent Document 1 discloses a sanitary ware container (container for storing pharmaceuticals, foods and other sanitary wares) made of a material containing a resin containing a cyclic olefin compound or a crosslinked polycyclic hydrocarbon compound as a polymer component. ) Is disclosed, and it is said that it is possible to provide a highly hygienic container that can stably maintain the quality of the contents for a long period of time and can pass the tests stipulated in various official documents.
  • Patent Document 2 discloses a plastic ampule using a polycyclic olefin having a glass transition temperature of 110 ° C. or lower on at least the inner wall surface side, and uses a polycyclic olefin having a glass transition temperature of 110 ° C. or lower.
  • a laminated structure comprising a layer and a layer containing a polycyclic olefin having a glass transition temperature exceeding 110 ° C., a layer comprising a polycyclic olefin having a glass transition temperature of 110 ° C. or less, and a layer containing a polyolefin It is described that a laminated structure is adopted.
  • maleic anhydride-modified polypropylene-based adhesives have been widely used for adhesion of such multi-layer containers, but various disadvantages arise when applied directly to medical containers. Specifically, in the case of a medical container, a heating operation such as steam sterilization is necessary, but since maleic anhydride-modified polypropylene has a low melting point, there is a problem that when steam sterilization is performed, it becomes cloudy and transparency decreases. Arise. Moreover, when the adhesiveness with cyclic olefin resin is bad and a big impact is given, interface peeling will generate
  • the present invention has been proposed in view of such a conventional situation, and has low drug adsorption, excellent transparency, high mechanical strength (rigidity) and heat resistance, and steam sterilization was performed.
  • the medical container of the present invention is a medical container formed by blow molding and subjected to steam sterilization, and the innermost layer is formed of a cyclic polyolefin-based resin.
  • a gas barrier layer comprising at least a gas barrier resin is bonded to the outside via an adhesive layer, and the adhesive used for the adhesive layer is an adhesive containing maleic anhydride-modified polypropylene and a styrene elastomer.
  • the cyclic polyolefin resin constituting the innermost layer has a low drug adsorptivity and high transparency. Further, by laminating a gas barrier layer made of at least a gas barrier resin such as ethylene-vinyl alcohol copolymer resin on the outside thereof, the gas barrier property is sufficiently secured.
  • the adhesive used for adhering each layer is an adhesive containing maleic anhydride-modified polypropylene and a styrene elastomer, but the melting point is increased by adding the styrene elastomer to the maleic anhydride modified polypropylene. It does not become cloudy at the temperature of steam sterilization. In addition, by adding a styrene-based elastomer, an effect of alleviating the impact can be obtained, and interface peeling or the like does not occur.
  • the drug adsorptivity is low, the transparency is excellent, and the mechanical strength (rigidity) can be realized.
  • the medical container 1 of the present embodiment has a neck portion 3 formed on the upper portion of a container body (body portion) 2, and an upper end opening 4 of the neck portion 3.
  • a lid such as a rubber stopper is attached.
  • the medical container 1 is formed by blow molding.
  • the container body 2 has a perfect circle shape. Of course, the shape is arbitrary, and various shapes can be used depending on the application. Note that the present invention is directed to a medical container that is subjected to steam sterilization, and the medical container 1 of the present embodiment is also subjected to steam sterilization in any process.
  • the layer structure is characteristic, and as shown in FIG. 1B, a three-layer structure of an innermost layer 5, a gas barrier layer 6, and an outer layer 7 is formed. Adhesive layers 8 and 9 for adhesion are provided between the respective layers.
  • the innermost layer 5 and the outer layer 7 are formed of a cyclic polyolefin resin.
  • the cyclic polyolefin resin has a low drug adsorptivity, and by using the cyclic polyolefin resin for the innermost layer 5, the adsorption of the drug contained in the drug solution filled in the medical container 1 can be minimized.
  • cyclic polyolefin resin has high transparency, the transparency of the whole medical container 1 can also be ensured by using it for the innermost layer 5 and the outer layer 7.
  • the cyclic polyolefin resin used for the innermost layer 5 and the outer layer 7 is a resin having at least a polymerizable cyclic olefin having an ethylenic double bond in the ring as a polymerization component, and the cyclic olefin as a polymerization component is a single component. It may be a cyclic olefin or a polycyclic olefin.
  • any known olefin can be used as the cyclic olefin, but typical ones are norbornene, cyclopentadiene, dicyclopentadiene, and further obtained by condensation of norbornene and cyclopentadiene.
  • a polycyclic olefin etc. can be illustrated.
  • the cyclic polyolefin-based resin may be a homopolymer of one type of cyclic olefin, or a copolymer of different types of cyclic polyolefin (for example, a copolymer of a monocyclic olefin and a polycyclic olefin). And the like. Alternatively, it may be a copolymer of a cyclic olefin and another copolymerizable monomer. In this case, examples of other copolymerizable monomers include chain olefins such as ethylene and propylene, (meth) acrylic monomers, unsaturated dicarboxylic acids or derivatives thereof, polymerizable nitrile compounds, and vinyl esters. And conjugated dienes.
  • cyclic polyolefin resin of the innermost layer 5 from the viewpoint of low drug adsorption, only from a cyclic polyolefin such as a homopolymer of one type of cyclic olefin or a copolymer of different types of cyclic polyolefins. It is preferable that it is a homopolymer. Cyclic polyolefin homopolymers have a lower drug adsorption than copolymers with other copolymerizable monomers. Moreover, it is preferable also in providing favorable impact resistance.
  • the thicknesses of the innermost layer 5 and the outer layer 7 can be appropriately set according to the application and the like, and can be, for example, about 0.005 mm (5 ⁇ m) to 5 mm. Preferably, it is about 0.03 mm to 3 mm.
  • the gas barrier layer 6 is formed of a resin having a high gas barrier property.
  • the gas barrier resin include an ethylene-vinyl alcohol copolymer resin, a polyamide resin, and a saturated polyester resin. Among them, it is preferable to use an ethylene-vinyl alcohol copolymer resin.
  • the ethylene-vinyl alcohol copolymer resin is a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, and any known one can be used.
  • the ethylene content is preferably 20 to 70 mol%
  • the saponification degree of vinyl acetate is 95 mol% or more, more preferably, the ethylene content is 25 to 50 mol%.
  • the saponification degree of vinyl is 98 mol% or more. If the degree of saponification is low, the gas barrier property may be lowered.
  • the ethylene-vinyl acetate copolymer resin may contain a third monomer component that can be copolymerized with the ethylene or the like.
  • the third monomer component that can be copolymerized include ⁇ -olefins such as propylene, and unsaturated acids such as acrylic acid and methacrylic acid.
  • the proportion of these copolymerization monomers is preferably 5 mol% or less.
  • the thickness of the gas barrier layer 6 as an intermediate layer is preferably set to about 0.003 mm (3 ⁇ m) to 1 mm, for example.
  • an adhesive used for bonding the innermost layer 5 and the gas barrier layer 6 or the gas barrier layer 6 and the outer layer 7 that is, an adhesive constituting the adhesive layers 8 and 9) is used.
  • An adhesive mainly composed of maleic acid-modified polypropylene is used. Maleic anhydride-modified polypropylene not only exhibits good adhesion to olefinic materials, but also has excellent transparency.
  • the maleic anhydride-modified polypropylene has a low melting point, and if the medical container 1 is subjected to steam sterilization, it may become cloudy and impair the overall transparency. Further, when a large impact is applied, there is a possibility that interface peeling occurs in the adhesive layers 8 and 9.
  • these problems are solved by adding a styrene elastomer to the maleic anhydride-modified polypropylene and using it as an adhesive.
  • a styrene elastomer is added to maleic anhydride-modified polypropylene, the melting point becomes high, and the adhesive layers 8 and 9 do not become cloudy even if steam sterilization is performed.
  • the styrene-based elastomer plays a role of shock absorption, and interface peeling does not occur even when a large impact is applied.
  • the styrene elastomer to be added is composed of a thermoplastic styrene end block and an elastic intermediate block, and is composed of a copolymer of a styrene monomer and an elastomer component.
  • examples of the styrene monomer include styrene and ⁇ -methylstyrene
  • examples of the elastomer component include butadiene, isoprene, chloroprene, and 1,3-pentadiene.
  • styrene elastomer examples include styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene copolymer, styrene-isoprene-butadiene copolymer, and the like. Also.
  • the styrenic elastomer used may be modified with maleic anhydride.
  • the innermost layer 5 is formed of a low-adsorbent cyclic polyolefin resin, so that adsorption of the drug can be suppressed, and the innermost layer 5 and the outer layer 7 are Since it is formed of a cyclic polyolefin resin, a highly transparent medical container can be realized.
  • a gas barrier layer made of ethylene-vinyl alcohol copolymer resin or the like is laminated thereon, it is possible to sufficiently ensure gas barrier properties.
  • the adhesive layers 8 and 9 are made of an adhesive obtained by adding a styrene-based elastomer to maleic anhydride-modified polypropylene, white turbidity or interfacial peeling occurs even after steam sterilization. There is no. Combined with these effects, drug adsorption is low, transparency is excellent, mechanical strength (rigidity) and heat resistance are high, and inconveniences such as cloudiness and interfacial peeling occur even when steam sterilization is performed. It is possible to realize a medical container having high heat resistance.
  • the medical container of the above-described embodiment has a three-layer configuration including the innermost layer, the gas barrier layer, and the outer layer, but is not limited to this, and further multilayering is possible.
  • the outer layer can be omitted, or the outer layer can be formed of another resin material.
  • the physical properties in Table 1 of the material showing the innermost layer and oxygen barrier layer, the outer layer, the physical properties (MFR, elastic modulus, melting point) of the various constituent materials used in the adhesive layer in the examples and comparative examples.
  • MFR melting flow rate
  • the elastic modulus was measured according to JIS K7161.
  • the melting point was determined from DSC (differential scanning calorimetry).
  • the total thickness of the produced container was 1 mm, and each film thickness was produced as 0.75 mm / 0.05 mm / 0.05 mm / 0.05 mm / 0.10 mm from the outer layer.
  • Example 1 The innermost layer is formed of a cyclic polyolefin resin (COP), the gas barrier layer is formed of an ethylene-vinyl alcohol copolymer resin (EVOH), and the outer layer is formed of a cyclic polyolefin resin (COP). These are formed into 100 parts by weight of maleic anhydride-modified polypropylene. On the other hand, it was bonded with an adhesive (adhesive A) to which 20 parts by weight of a styrene elastomer was added. The resulting three-layer laminate was blow-molded to produce a medical container (vial) as shown in FIG.
  • COP cyclic polyolefin resin
  • EVOH ethylene-vinyl alcohol copolymer resin
  • COP cyclic polyolefin resin
  • Example 2 The innermost layer is formed from a cyclic polyolefin resin (COC), the gas barrier layer is formed from ethylene-vinyl alcohol copolymer resin (EVOH), and the outer layer is formed from a cyclic polyolefin resin (COC). Adhesion was carried out with an adhesive (adhesive A) added. The resulting three-layer laminate was blow-molded to produce a medical container (vial) as shown in FIG.
  • COC cyclic polyolefin resin
  • EVOH ethylene-vinyl alcohol copolymer resin
  • COC cyclic polyolefin resin
  • the innermost layer is made of polypropylene resin (PP), the gas barrier layer is made of ethylene-vinyl alcohol copolymer resin (EVOH), and the outer layer is made of cyclic polyolefin resin (COP). Adhesion was performed with the added adhesive (Adhesive A). The resulting three-layer laminate was blow-molded to produce a medical container (vial) as shown in FIG.
  • PP polypropylene resin
  • EVOH ethylene-vinyl alcohol copolymer resin
  • COP cyclic polyolefin resin
  • the innermost layer is formed of a cyclic polyolefin resin (COP)
  • the gas barrier layer is formed of an ethylene-vinyl alcohol copolymer resin (EVOH)
  • the outer layer is formed of a cyclic polyolefin resin (COP), and these are made of maleic anhydride-modified polypropylene.
  • Styrenic elastomer was not added.
  • Adhesive B The resulting three-layer laminate was blow-molded to produce a medical container (vial) as shown in FIG.
  • test pieces were prepared by cutting out positions 15 mm or more above from the bottom of the obtained containers, and evaluated for rigidity, transparency, and heat resistance. The results are shown in Table 2.
  • the rigidity was measured according to JIS K7161, and the case where the rigidity was 1500 MPa or more was evaluated as ⁇ and the case where it was less than 1500 MPa as x.
  • a test piece having a size of 9 mm in width ⁇ 40 mm in length and 1 mm in thickness was prepared, and the test piece was immersed in an ultraviolet absorption spectrum measurement cell, and the transmittance at a wavelength of 450 nm in water was measured.

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Medical Preparation Storing Or Oral Administration Devices (AREA)

Abstract

【課題】　薬剤吸着性が低く、透明性に優れ、機械的強度（剛性）や耐熱性が高く、蒸気滅菌を行った際にも白濁や界面剥離等の不都合が発生することのない医療用容器を提供する。 【解決手段】　ブロー成形により形成され、蒸気滅菌が施される医療用容器である。最内層が環状ポリオレフィン系樹脂により形成されるとともに、その外側に少なくともエチレン－ビニルアルコール共重合樹脂等からなるガスバリア層が接着層を介して接合される。接着層に用いられる接着剤は、無水マレイン酸変性ポリプロピレンとスチレン系エラストマーとを含有する接着剤である。

Description

医療用容器
　本発明は、各種薬液等が充填される医療用容器に関するものであり、特に、蒸気滅菌が施される医療用容器の改良に関するものである。
　各種薬液が充填される医療用容器として、例えばプラスチックをブロー成形したブロー成形ボトルやブロー成形バッグ等が用いられている。ブロー成形によれば効率的に容器を製造することが可能であり、近年では、バイアルと称される医療用容器もブロー成形技術により製造されるようになってきている。
　ただし、前記医療用容器においては、耐薬剤性や酸素透過防止能等、一般の容器に比べて性能に関する要求が厳しく、特に前記バイアルでは、前記性能と併せて透明性や機械的強度等も要求される。そこで、これら要求に応えるべく、いわゆる多層バイアルも提案されており、各層に使用するプラスチック材料や層構成等について、様々な検討がなされている。
　例えば、ポリプロピレンからなる層とエチレン－ビニルアルコール共重合樹脂からなる層を接着層を介して積層し、ブロー成形した容器が提案されているが、上から押して潰れない程度の強度が確保できる肉厚で作製すると、透明性が悪いという問題が生ずる。また、前記層構成の場合、最内層をポリプロピレンとすると、薬剤吸着性の問題もある。ポリプロピレンからなる層を容器の最内層とすると、充填された薬液に含まれる薬剤が容器に吸着され、いわゆる力価が低下してしまう等、薬液の品質が大きく損なわれることになる。
　そこで、前述の薬剤吸着性の観点や透明性等の観点から、前記ポリプロピレンに代わり環状ポリオレフィン系樹脂を用いることが検討されている（例えば、特許文献１や特許文献２等を参照）。
　特許文献１には、環状オレフィン系化合物又は架橋多環式炭化水素系化合物を重合体成分とする樹脂を含有する材料からなる衛生品用容器（医薬品、食品その他の衛生品を保存するための容器）が開示されており、内容物の品質を長期にわたり安定して保持し、各種の公定書に規定する試験に合格できる非常に衛生性の高い容器を提供することができるとしている。
　一方、特許文献２には、少なくとも内壁面側にガラス転移温度が１１０℃以下のポリ環状オレフィンを用いたプラスチックアンプルが開示されており、ガラス転移温度が１１０℃以下のポリ環状オレフィンを用いてなる層と、ガラス転移温度が１１０℃を超えるポリ環状オレフィンを含む層からなる積層構造とすることや、ガラス転移温度が１１０℃以下のポリ環状オレフィンを用いてなる層と、ポリオレフィンを含む層からなる積層構造とすることが記載されている。文献２記載の発明では、前記構成を採用することにより、水蒸気、ガス、光線または薬物のアンプル内への浸入もしくはアンプル外への浸出、または、アンプルに収容された薬剤、薬液、溶媒等のアンプル内表面への吸収・吸着を防止できるとしている。
特開平５－２９３１５９号公報 特開２０１２－１３５６２１号公報
　ところで、医療用のバイアルに要求される様々な特性を考えた場合、環状ポリオレフィン単層のブロー成形容器では対応が難しい。例えば、環状ポリオレフィン単層では、ガスバリア性等が不足するおそれがある。したがって、環状ポリオレフィン系樹脂層と他の樹脂層との多層構成を採用するのが現実的である。
　この場合、環状ポリオレフィン系樹脂層と組み合わせる樹脂層の選択が重要であるのは勿論であるが、本発明者らが種々検討を行った結果、各層を貼り合わせるために用いる接着剤についても改良する必要があるとの結論を得るに至った。
　従来、このような多層容器の接着には、無水マレイン酸変性ポリプロピレン系の接着剤が広く用いられてきたが、医療用容器にそのまま適用すると、種々の不都合が生ずる。具体的には、医療用容器の場合、蒸気滅菌等の加熱操作が必要であるが、無水マレイン酸変性ポリプロピレンは融点が低いため、蒸気滅菌を行うと白濁し、透明性が低下するという問題が生ずる。また、環状オレフィン樹脂との接着性が悪く、大きな衝撃を加えると、接着層に界面剥離が発生し、容器としての性能を満たせなくなるおそれもある。
　そこで、本発明は、このような従来の実情に鑑みて提案されたものであり、薬剤吸着性が低く、透明性に優れ、機械的強度（剛性）や耐熱性が高く、蒸気滅菌を行った際にも白濁や界面剥離等の不都合が発生することのない、あらゆる点で要求される性能を満足し得る医療用容器を提供することを目的とする。
　前述の目的を達成するために、本発明の医療用容器は、ブロー成形により形成され、蒸気滅菌が施される医療用容器であって、最内層が環状ポリオレフィン系樹脂により形成されるとともに、その外側に少なくともガスバリア性樹脂からなるガスバリア層が接着層を介して接合され、前記接着層に用いられる接着剤は、無水マレイン酸変性ポリプロピレンとスチレン系エラストマーとを含有する接着剤であることを特徴とする。
　本発明の医療用容器において、最内層を構成する環状ポリオレフィン系樹脂は、薬剤低吸着性であり、透明性も高い。また、その外側に少なくともエチレン－ビニルアルコール共重合樹脂等のガスバリア性樹脂からなるガスバリア層を積層することで、ガスバリア性も十分に確保される。
　一方、各層の接着に用いられる接着剤は、無水マレイン酸変性ポリプロピレンとスチレン系エラストマーとを含有する接着剤であるが、無水マレイン酸変性ポリプロピレンにスチレン系エラストマーを添加することで、融点が高くなり、蒸気滅菌の温度では白濁しない。また、スチレン系エラストマーを添加することで、衝撃を緩和するという作用も得られ、界面剥離等が発生することもない。
　本発明の医療用容器によれば、薬剤吸着性が低く、透明性に優れ、機械的強度（剛性）を実現することが可能である。また、蒸気滅菌を行った際にも性能が低下することがなく、白濁や界面剥離等の不都合が発生することのない医療用容器を提供することが可能である。
本発明の実施形態にかかる医療用容器を示す図であり、（ａ）は正面図、（ｂ）は層構成を拡大して示す概略断面図である。
発明の実施の形態
　以下、本発明を適用した医療用容器の実施形態について、図面を参照しながら詳細に説明する。
　図１（ａ）に示すように、本実施形態の医療用容器１は、容器本体（胴部）２の上部にネック部３が形成されてなるものであり、ネック部３の上端開口部４には、例えばバイアルとして用いる場合、ゴム栓等の蓋体が装着される。医療用容器１は、ブロー成形により形成されるものであり、本実施形態の場合、容器本体２は、真円形状とされている。勿論、形状については任意であり、用途等に応じて種々の形状とすることができる。なお、本発明は、蒸気滅菌が施される医療用容器を対象としており、本実施形態の医療用容器１も、いずれかの過程で蒸気滅菌が施される。
　本実施形態の医療用容器１においては、その層構成が特徴的であり、図１（ｂ）に示すように、最内層５、ガスバリア層６、外層７の３層構造とされている。また、各層間には、接着のための接着層８、９が設けられている。
　前記積層構造において、最内層５と外層７については、環状ポリオレフィン系樹脂により形成している。環状ポリオレフィン系樹脂は薬剤吸着性が低く、最内層５に環状ポリオレフィン系樹脂を用いることで、医療用容器１内に充填される薬液に含まれる薬剤の吸着を最小限に抑えることができる。また、環状ポリオレフィン系樹脂は透明性が高いので、これを最内層５と外層７に用いることで、医療用容器１全体の透明性を確保することもできる。
　これら最内層５や外層７に用いられる環状ポリオレフィン系樹脂は、環内にエチレン性二重結合を有する重合性の環状オレフィンを少なくとも重合成分とする樹脂であり、重合成分である環状オレフィンは、単環式オレフィンであってもよく、多環式オレフィンであってもよい。
　前記環状オレフィンとしては、公知のものがいずれも使用可能であるが、代表的なものとしては、ノルボルネン類、シクロペンタジエン類、ジシクロペンタジエン類、さらにはノルボルネン類とシクロペンタジエンとの縮合により得られる多環式オレフィン等を例示することができる。
　また、前記環状ポリオレフィン系樹脂は、１種類の環状オレフィンの単独重合体であってもよいし、種類の異なる環状ポリオレフィンの共重合体（例えば、単環式オレフィンと多環式オレフィンとの共重合体等）であってもよい。あるいは、環状オレフィンと他の共重合性単量体との共重合体であってもよい。この場合、他の共重合性単量体としては、例えば、エチレンやプロピレン等の鎖状オレフィン、（メタ）アクリル系単量体、不飽和ジカルボン酸又はその誘導体、重合性ニトリル化合物、ビニルエステル類、共役ジエン類等を挙げることができる。
　ただし、最内層５の環状ポリオレフィン系樹脂に関して言えば、薬剤低吸着性の観点から、１種類の環状オレフィンの単独重合体や、種類の異なる環状ポリオレフィンの共重合体のような、環状ポリオレフィンのみからなるホモポリマーであることが好ましい。環状ポリオレフィンのホモポリマーは、他の共重合性単量体との共重合体に比べて薬剤の吸着性が低い。また、良好な耐衝撃性を備える上でも好ましい。
　前記最内層５や外層７の厚みは、用途等に応じて適宜設定することができ、例えば、０．００５ｍｍ（５μｍ）～５ｍｍ程度とすることができる。好ましくは０．０３ｍｍ～３ｍｍ程度である。
　一方、前記ガスバリア層６は、高いガスバリア性を有する樹脂で形成される。ガスバリア性樹脂としては、エチレン－ ビニルアルコール共重合体樹脂、ポリアミド樹脂、飽和ポリエステル樹脂等が挙げられるが、中でも、エチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂を用いることが好ましい。エチレン－ビニルアルコール共重合樹脂は、エチレン－酢酸ビニル共重合体けん化物からなるものであり、公知のものがいずれも使用可能である。エチレン－ビニルアルコール共重合樹脂において、好ましくは、エチレン含有量が２０～７０モル％、酢酸ビニルのけん化度が９５モル％以上であり、より好ましくは、エチレン含有量が２５～５０モル％、酢酸ビニルのけん化度が９８モル％以上である。
けん化度が低いとガスバリア性が低下するおそれがある。
  　前記のエチレン－酢酸ビニル共重合体樹脂は、前記エチレン等と共重合し得る第３のモノマー成分を含んでもよい。共重合し得る第３のモノマー成分としては、プロピレン等のα－オレフィン、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和酸が挙げられる。これらの共重合モノマーの割合は、５モル％以下であることが好ましい。
　前記ガスバリア層６は、あまり薄すぎるとガスバリア性が不足する可能性があり、逆に厚すぎると医療用容器１全体の透明性が低下するおそれがある。したがって、中間層であるガスバリア層６の厚さとしては、例えば、０．００３ｍｍ（３μｍ）～１ｍｍ程度とすることが好ましい。
　次に、前記最内層５とガスバリア層６、あるいは前記ガスバリア層６と外層７の接着に用いる接着剤（すなわち接着層８、９を構成する接着剤）であるが、この接着剤には、無水マレイン酸変性ポリプロピレンを主成分とする接着剤を用いる。無水マレイン酸変性ポリプロピレンは、オレフィン系材料に対しても良好な接着力を発揮するのみならず、透明性にも優れている。
　ただし、無水マレイン酸変性ポリプロピレンのみでは融点が低く、医療用容器１に対して蒸気滅菌を行うと、白濁して全体の透明性を損なうおそれがある。また、大きな衝撃が加わると、接着層８、９に界面剥離が発生するおそれもある。
　そこで、本実施形態の医療用容器１においては、前記無水マレイン酸変性ポリプロピレンにスチレン系エラストマーを添加し、これを接着剤として用いることで、これらの問題を解消することとする。無水マレイン酸変性ポリプロピレンにスチレン系エラストマーを添加すると、融点が高くなり、蒸気滅菌を施しても接着層８、９が白濁することはない。また、スチレン系エラストマーが衝撃吸収の役割を果たし、大きな衝撃が加わっても界面剥離が生ずることはない。
　添加するスチレン系エラストマーは、熱可塑性のあるスチレン末端ブロックと弾性のある中間ブロックにより構成されるもので、スチレン系モノマーとエラストマー成分との共重合体により構成されている。ここで、スチレン系モノマーとしては、スチレンやα－メチルスチレン等を挙げることができ、エラストマー成分としては、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、１,３－ペンタジエン等を挙げることができる。スチレン系エラストマーの具体例としては、スチレン－ブタジエン共重合体、スチレン－イソプレン共重合体、スチレン－イソプレン－ブタジエン共重合体等を挙げることができる。また。用いるスチレン系エラストマーは、無水マレイン酸変性したものであってもよい。
　接着層８、９に用いる接着剤において、無水マレイン酸変性ポリプロピレンとスチレン系エラストマーの配合比率は任意であるが、あまりスチレン系エラストマーの比率が高くなすぎると、環状ポリオレフィンに対する接着性が損なわれるおそれがある。逆に、スチレン系エラストマーの比率が低すぎると、添加による効果が不足するおそれがある。これらのことを考慮して、無水マレイン酸変性ポリプロピレン：スチレン系エラストマー＝０．５：９９．５～５０：５０（質量比）とすることが好ましい。
　前述の構成を有する医療用容器１においては、最内層５を薬剤低吸着性の環状ポリオレフィン系樹脂により形成しているので、薬剤の吸着を抑えることができ、また、最内層５及び外層７を環状ポリオレフィン系樹脂により形成しているので、透明性の高い医療用容器を実現することができる。また、これらにエチレン－ビニルアルコール共重合樹脂等からなるガスバリア層を積層した層構成としているので、ガスバリア性も十分に確保することが可能である。
　さらに、本実施形態の医療用容器１では、接着層８、９に無水マレイン酸変性ポリプロピレンにスチレン系エラストマーを添加した接着剤を用いているので、蒸気滅菌の後にも白濁や界面剥離が生ずることはない。これらの効果が相俟って、薬剤吸着性が低く、透明性に優れ、機械的強度（剛性）や耐熱性が高く、蒸気滅菌を行った際にも白濁や界面剥離等の不都合が発生することのない、高耐熱性を有する医療用容器を実現することができる。
　以上、本発明を適用した実施形態についてを説明してきたが、本発明が前述の実施形態に限られるものでないことは言うまでもなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、多様な変更または改良を加えることが可能である。
　例えば、前述の実施形態の医療用容器では、最内層、ガスバリア層、外層の３層構成としたが、これに限らず、さらなる多層化も可能である。あるいは、外層を省略することや、外層を他の樹脂材料で形成することも可能である。
　次に、本発明を適用した具体的な実施例について、実験結果を基に説明する。
構成材料の物性
　表１に、実施例や比較例において最内層や酸素バリア層、外層、接着層に使用した各種構成材料の物性（ＭＦＲ、弾性率、融点）を示す。なお、前記物性のうち、ＭＦＲ（メルトフローレート）はＪＩＳ　Ｋ７２１０に準じて測定した。弾性率は、ＪＩＳ　Ｋ７１６１に準じて測定した。融点は、ＤＳＣ（示差走査熱量測定）から求めた。また、作製した容器の総厚は、１ｍｍであり、各膜厚は、外層から０．７５ｍｍ／０．０５ｍｍ／０．０５ｍｍ／０．０５ｍｍ／０．１０ｍｍとして作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
実施例及び比較例
（実施例１）
　最内層を環状ポリオレフィン系樹脂（ＣＯＰ）、ガスバリア層をエチレン－ビニルアルコール共重合樹脂（ＥＶＯＨ）、外層を環状ポリオレフィン系樹脂（ＣＯＰ）によりそれぞれ形成し、これらを無水マレイン酸変性ポリプロピレン１００重量部に対してスチレン系エラストマーを２０重量部添加した接着剤（接着剤Ａ）により接着した。得られた３層構成の積層体をブロー成形して、図１に示すような医療用容器（バイアル）を作製した。
（実施例２）
　最内層を環状ポリオレフィン系樹脂（ＣＯＣ）、ガスバリア層をエチレン－ビニルアルコール共重合樹脂（ＥＶＯＨ）、外層を環状ポリオレフィン系樹脂（ＣＯＣ）によりそれぞれ形成し、これらを無水マレイン酸変性ポリプロピレンにスチレン系エラストマーを添加した接着剤（接着剤Ａ）により接着した。得られた３層構成の積層体をブロー成形して、図１に示すような医療用容器（バイアル）を作製した。
（比較例１）
　最内層をポリプロピレン樹脂（ＰＰ）、ガスバリア層をエチレン－ビニルアルコール共重合樹脂（ＥＶＯＨ）、外側層を環状ポリオレフィン系樹脂（ＣＯＰ）によりそれぞれ形成し、これらを無水マレイン酸変性ポリプロピレンにスチレン系エラストマーを添加した接着剤（接着剤Ａ）により接着した。得られた３層構成の積層体をブロー成形して、図１に示すような医療用容器（バイアル）を作製した。
（比較例２）
　最内層を環状ポリオレフィン系樹脂（ＣＯＰ）、ガスバリア層をエチレン－ビニルアルコール共重合樹脂（ＥＶＯＨ）、外層を環状ポリオレフィン系樹脂（ＣＯＰ）によりそれぞれ形成し、これらを無水マレイン酸変性ポリプロピレンからなる接着剤（スチレン系エラストマーは添加していない。）（接着剤Ｂ）により接着した。得られた３層構成の積層体をブロー成形して、図１に示すような医療用容器（バイアル）を作製した。
評価
　作製した各実施例、比較例の医療用容器について、得られた容器の底部から１５ｍｍ以上上方の位置を切り出して試験片を作製し、剛性、透明性、耐熱性を評価した。結果を表２に示す。なお、剛性は、引張弾性率をＪＩＳ　Ｋ７１６１に準じて測定し、１５００ＭＰａ以上である場合を○、１５００ＭＰａ未満である場合を×とした。透明性は、幅９ｍｍ×長さ４０ｍｍの大きさで厚さが１ｍｍの試験片を作成し、その試験片を紫外線吸収スペクトル測定用セルに浸し水中での波長４５０ｎｍの透過率を測定した。そして、透過率が７０％以上である場合を○、７０％未満である場合を×とした。耐熱性は、引張弾性率をＪＩＳ　Ｋ７１６１に準じて測定し、１２１℃、３０分の蒸気滅菌後の弾性率の変化が１０％以下である場合を○、１０％を越え２０％以下である場合を△、２０％を越える場合を×とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　　表２から明らかな通り、本発明を適用した実施例１、２の医療用容器は、剛性、透明性、耐熱性の全ての項目において満足し得るものであった。これに対して、最内層をポリプロピレン樹脂で形成した比較例１では、透明性において、要求される特性が得られなかった。層構成が実施例１と同じであっても、スチレン系エラストマーを添加していない接着剤Ｂを用いた比較例２は、耐熱性が不足していた。
　１　　医療用容器
　２　　容器本体
　３　　ネック部
　４　　開口部
　５　　最内層
　６　　ガスバリア層
　７　　外層
　８，９　接着層

Claims (4)

  1. 　ブロー成形により形成され、蒸気滅菌が施される医療用容器であって、
    　最内層が環状ポリオレフィン系樹脂により形成されるとともに、その外側に少なくともガスバリア性樹脂からなるガスバリア層が接着層を介して接合され、
    　前記接着層に用いられる接着剤は、無水マレイン酸変性ポリプロピレンとスチレン系エラストマーとを含有する接着剤であることを特徴とする医療用容器。
  2. 　前記ガスバリア層の外側に環状ポリオレフィン系樹脂からなる外層が前記接着剤からなる接着層を介して積層され、３層構造とされていることを特徴とする請求項１記載の医療用容器。
  3. 　前記ガスバリア層は、エチレン－ビニルアルコール共重合樹脂からなることを特徴とする請求項１または２記載の医療用容器。
  4. 　前記最内層は、環状ポリオレフィンのホモポリマーにより形成されていることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載の医療用容器。
PCT/JP2013/078800 2012-10-25 2013-10-24 医療用容器 WO2014065359A1 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US14/438,328 US20150290077A1 (en) 2012-10-25 2013-10-24 Medical container
EP13849017.2A EP2898871A4 (en) 2012-10-25 2013-10-24 MEDICAL CONTAINER
JP2014543339A JPWO2014065359A1 (ja) 2012-10-25 2013-10-24 医療用容器

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012235366 2012-10-25
JP2012-235366 2012-10-25

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2014065359A1 true WO2014065359A1 (ja) 2014-05-01

Family

ID=50544732

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2013/078800 WO2014065359A1 (ja) 2012-10-25 2013-10-24 医療用容器

Country Status (4)

Country Link
US (1) US20150290077A1 (ja)
EP (1) EP2898871A4 (ja)
JP (1) JPWO2014065359A1 (ja)
WO (1) WO2014065359A1 (ja)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016007754A (ja) * 2014-06-24 2016-01-18 日本合成化学工業株式会社 多層構造体
WO2016170054A1 (de) * 2015-04-21 2016-10-27 Vetter Pharma-Fertigung GmbH & Co. KG Primärpackmittel und verfahren zur herstellung eines primärpackmittels
JP2017030765A (ja) * 2015-07-30 2017-02-09 キョーラク株式会社 多層容器
JP2020058886A (ja) * 2014-12-25 2020-04-16 エイワイファーマ株式会社 輸液容器及びその製造方法
KR20200097818A (ko) * 2015-03-23 2020-08-19 이엠디 밀리포어 코포레이션 생물용기용 내마모성 필름

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3960652A1 (en) 2017-03-15 2022-03-02 Toyo Seikan Group Holdings, Ltd. Multilayer container
CN111836718B (zh) * 2018-05-08 2023-01-10 安姆希比创新咨询有限公司 层叠体、容器及输液袋

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01204737A (ja) * 1987-12-21 1989-08-17 Shell Internatl Res Maatschappij Bv ラミネート構造
JPH05293159A (ja) 1991-07-22 1993-11-09 Daikyo Seiko:Kk 衛生品用容器
WO2009078331A1 (ja) * 2007-12-14 2009-06-25 Sunstar Giken Kabushiki Kaisha 接着剤組成物
WO2009081462A1 (ja) * 2007-12-20 2009-07-02 Hosokawa Yoko Co., Ltd. 医療容器用多層体および医療容器
JP2011110369A (ja) * 2009-11-30 2011-06-09 Kyoraku Co Ltd 医療用容器
JP2011230380A (ja) * 2010-04-28 2011-11-17 C I Kasei Co Ltd 積層フィルム、および当該積層フィルムを用いた包装容器
WO2012014927A1 (ja) * 2010-07-30 2012-02-02 株式会社細川洋行 医療用多層チューブ、および医療用輸液バッグ
JP2012135621A (ja) 2003-04-23 2012-07-19 Otsuka Pharmaceut Factory Inc 薬液充填プラスチックアンプルおよびその製造方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5164258A (en) * 1990-10-29 1992-11-17 Mitsuzo Shida Multi-layered structure
JP2001261905A (ja) * 2000-03-21 2001-09-26 Mitsui Chemicals Inc 変性ポリプロピレン組成物およびその組成物を用いた積層体
US7989083B2 (en) * 2005-04-28 2011-08-02 Mitsubishi Chemical Corporation Acid-modified polypropylene resin, method for producing same, and resin composition using same
US20090036862A1 (en) * 2007-08-01 2009-02-05 Owens-Ilinois Healthcare Packaging Inc. Multilayer plastic container and method of storing lyophilized products

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01204737A (ja) * 1987-12-21 1989-08-17 Shell Internatl Res Maatschappij Bv ラミネート構造
JPH05293159A (ja) 1991-07-22 1993-11-09 Daikyo Seiko:Kk 衛生品用容器
JP2012135621A (ja) 2003-04-23 2012-07-19 Otsuka Pharmaceut Factory Inc 薬液充填プラスチックアンプルおよびその製造方法
WO2009078331A1 (ja) * 2007-12-14 2009-06-25 Sunstar Giken Kabushiki Kaisha 接着剤組成物
WO2009081462A1 (ja) * 2007-12-20 2009-07-02 Hosokawa Yoko Co., Ltd. 医療容器用多層体および医療容器
JP2011110369A (ja) * 2009-11-30 2011-06-09 Kyoraku Co Ltd 医療用容器
JP2011230380A (ja) * 2010-04-28 2011-11-17 C I Kasei Co Ltd 積層フィルム、および当該積層フィルムを用いた包装容器
WO2012014927A1 (ja) * 2010-07-30 2012-02-02 株式会社細川洋行 医療用多層チューブ、および医療用輸液バッグ

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP2898871A4 *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016007754A (ja) * 2014-06-24 2016-01-18 日本合成化学工業株式会社 多層構造体
JP2020058886A (ja) * 2014-12-25 2020-04-16 エイワイファーマ株式会社 輸液容器及びその製造方法
KR20200097818A (ko) * 2015-03-23 2020-08-19 이엠디 밀리포어 코포레이션 생물용기용 내마모성 필름
KR102300994B1 (ko) 2015-03-23 2021-09-13 이엠디 밀리포어 코포레이션 생물용기용 내마모성 필름
WO2016170054A1 (de) * 2015-04-21 2016-10-27 Vetter Pharma-Fertigung GmbH & Co. KG Primärpackmittel und verfahren zur herstellung eines primärpackmittels
RU2682326C1 (ru) * 2015-04-21 2019-03-19 ВЕТТЕР ФАРМА-ФЕРТИГУНГ ГМБХ энд КО. КГ Первичное упаковочное средство и способ производства первичного упаковочного средства
US10940037B2 (en) 2015-04-21 2021-03-09 Vetter Pharma-Fertigung GmbH & Co. KG Primary packaging and method for the manufacture of a primary packaging
JP2017030765A (ja) * 2015-07-30 2017-02-09 キョーラク株式会社 多層容器

Also Published As

Publication number Publication date
EP2898871A1 (en) 2015-07-29
EP2898871A4 (en) 2016-06-22
JPWO2014065359A1 (ja) 2016-09-08
US20150290077A1 (en) 2015-10-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2014065359A1 (ja) 医療用容器
JP5518377B2 (ja) 樹脂組成物、該樹脂組成物を用いたフィルム及び多層フィルム、及び該多層フィルムを用いた医療用包装袋とその製造方法
KR101284486B1 (ko) 열가소성 탄성 중합체를 포함하는 신디오택틱 폴리프로필렌조성물
KR101857551B1 (ko) 저흡착성 포장백
JP6086138B2 (ja) 包装材料及びそれよりなる紙容器
JP6375974B2 (ja) 易引裂性多層シーラントフィルム及び包装材
JP7165150B2 (ja) 包装体
WO2009081462A1 (ja) 医療容器用多層体および医療容器
JP5810641B2 (ja) 包装材料及びそれよりなる紙容器
JP6805599B2 (ja) 多層シート、トレイ及び包装体
JP5258054B2 (ja) 多層フィルム及び多層フィルムの製造方法
JP5587597B2 (ja) 包装体
WO2013008780A1 (ja) プラスチックフィルム及び輸液バッグ
CN110582449B (zh) 包装袋
JP5643501B2 (ja) 多層容器
JP5751031B2 (ja) 包装材料及びそれよりなる紙容器
JP7216027B2 (ja) 積層体およびプラスチック容器
JP5810640B2 (ja) 包装材料及びそれよりなる紙容器
JP2011110369A (ja) 医療用容器
JP2019214152A (ja) 多層シート、トレイ及び包装体
JP7184080B2 (ja) 積層体、容器及び輸液バッグ
JP6551668B2 (ja) 多層容器
JP7059648B2 (ja) 多層シート、トレイ及び包装体
JP6508509B2 (ja) 遮光容器
JP2023023035A (ja) 成形品および容器

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 13849017

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2014543339

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

REEP Request for entry into the european phase

Ref document number: 2013849017

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2013849017

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 14438328

Country of ref document: US

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE