WO2013073517A1 - 難燃複合部材 - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a flame retardant composite member, more specifically, a flame retardant composite member obtained by coating a base material with a silicone resin composition containing at least an inorganic oxide particle-containing condensation-reactive silicone resin, and the flame retardant
- the present invention relates to a lighting device using a composite member.
- halogen-based flame retardants have been widely used as flame retardants for flame retardant coating compositions (see, for example, Patent Document 1).
- this method is not preferable in terms of environmental protection because of the problem of dioxins and chlorofluorocarbons generated from halogenated flame retardants.
- inorganic flame retardants such as aluminum hydroxide
- aluminum hydroxide has a problem in that physical properties such as physical properties and water resistance of the coating material and the substrate on which the coating material is applied are deteriorated.
- Patent Document 2 discloses a light diffusion sheet including at least one glass fiber woven fabric and a pair of resin layers sandwiching the glass fiber woven fabric, wherein the resin layer is a thermosetting resin such as vinyl ester or photocuring.
- a sheet made of a conductive resin is disclosed.
- Patent Document 3 discloses at least one glass fiber fabric, a resin coating layer made of a thermosetting resin formed by impregnating and solidifying the glass fiber fabric, and beads on at least one surface of the resin coating layer.
- a glass fiber sheet with a layer is disclosed.
- these light diffusion sheets are not sufficiently nonflammable and have low flexibility.
- An object of the present invention is to provide a flame retardant composite member exhibiting extremely high flame retardancy even if it has a flammable base material, and an illumination device using the flame retardant composite member.
- the present inventors have found that it is extremely difficult to apply a silicone resin composition containing an inorganic oxide particle-containing condensation-reactive silicone resin on a substrate to form a film.
- the present inventors have found that a composite member having flammability can be obtained.
- the present invention provides a flame retardant composite member having a film formed from a silicone resin composition (C) containing at least an inorganic oxide particle-containing condensation-reactive silicone resin on at least one surface of a substrate. .
- the inorganic oxide particle-containing condensation-reactive silicone resin a condensation-reactivity comprising a crosslinked structure in which inorganic oxide particles dispersed in a polysiloxane resin having a condensation-reactive group and the polysiloxane resin are cross-linked by a chemical bond.
- Silicone resin (A) can be used.
- condensation-reactive silicone resin (A) as a polysiloxane resin having a condensation-reactive group, (i) a condensation-reactive group-containing polysilsesquioxane whose basic structural unit is a T unit, or (ii) the basic A polysiloxane resin having a condensation-reactive group-containing polysiloxane and / or a silanol group whose basic constitutional unit is a D unit and a T unit is used together with a condensation-reactive group-containing polysilsesquioxane whose structural unit is a T unit. It may be.
- the silicone resin composition (C) containing at least the inorganic oxide particle-containing condensation-reactive silicone resin comprises inorganic oxide particles dispersed in a polysiloxane resin having a condensation-reactive group and the polyoxide resin.
- crosslinked by the chemical bond, and the inorganic particle (B) may be included.
- the inorganic particles (B) are at least one kind of inorganic particles selected from the group consisting of glass frit, silica particles, alumina particles, aluminum hydroxide particles, magnesium hydroxide particles, tin oxide particles, and clay mineral particles. Also good.
- the yield point of the glass frit as the inorganic particles (B) may be 300 ° C. or more and 700 ° C. or less.
- the glass frit as the inorganic particles (B) is a glass frit formed from at least one component selected from silicic acid, boric acid, borosilicate, aluminum oxide, calcium oxide, sodium oxide, lithium oxide and phosphorus oxide. There may be.
- the glass frit as the inorganic particles (B) is particularly preferably a glass frit formed from a component containing at least phosphorus oxide.
- the average particle diameter of the glass frit as the inorganic particles (B) is, for example, 0.1 ⁇ m to 1000 ⁇ m.
- the content of the inorganic particles (B) is, for example, 0.1 to 500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the condensation-reactive silicone resin (A).
- the base material may be a sheet-like or plate-like plastic base material.
- the thickness of the flame retardant composite member is, for example, 50 to 6000 ⁇ m.
- the thickness of the film formed from the silicone resin composition (C) is, for example, 5 to 1000 ⁇ m.
- the flame retardant composite member has a characteristic of not being ignited and carbonized in a combustion test of a rail vehicle material combustion test.
- the flame retardant composite member preferably has nonflammability in a combustion test of a rail vehicle material combustion test.
- the flame retardant composite member has a total calorific value per 10 minutes of 30 MJ / m 2 or less, a maximum heat generation rate of 300 kW / m 2 or less, and an ignition time of 60 in a cone calorimeter test of a railway vehicle material combustion test. It is preferable that it is more than second.
- the flame retardant composite member is used as, for example, an interior member for a transport aircraft, a building material member, a display member, a home appliance member, or an electronic circuit member.
- a lighting cover is included in the interior member for a transport aircraft.
- the present invention is also an illuminating device using the above-mentioned flame-retardant composite member, a light source that generates light used for illumination, and an illumination that is installed so as to cover the light source and includes the flame-retardant composite member
- the illumination device is characterized in that it has at least a cover, and light from the light source is transmitted through the flame-retardant composite member and emitted.
- the flame-retardant composite member of the present invention has a coating film formed from a silicone resin composition containing an inorganic oxide particle-containing condensation-reactive silicone resin on a substrate, the flame-retardant composite member is very excellent in flame retardancy. Even if it is flammable, it does not spread during flame contact, and preferably does not ignite or carbonize.
- the flame retardant composite member having a coating formed on a base material from a silicone resin composition containing a specific condensation-reactive silicone resin and inorganic particles has an improved coating strength and extremely high flame resistance. Even if the thickness of the base material is relatively thin, it does not spread during flame contact, and does not ignite or carbonize.
- the flame-retardant composite member of the present invention is particularly useful as an interior member, a building material member, a display member, a home appliance member, and an electronic circuit member of a transport device such as a railway vehicle, an aircraft, an automobile, a ship, an elevator, and an escalator. . Moreover, it can utilize suitably as an illumination cover of an illuminating device especially.
- FIG. 1 is a schematic sectional view showing an example of the flame-retardant composite member of the present invention.
- FIG. 2 is a perspective view of a combustion test apparatus used in a combustion test in Examples.
- FIG. 3 is a schematic view of a combustion test apparatus used in a cone calorimeter test in Examples.
- the flame retardant composite member of the present invention is a coating (containing inorganic oxide particles) formed from a silicone resin composition (C) containing at least one inorganic reactive particle-containing condensation-reactive silicone resin on at least one surface of a substrate. Silicone resin coating).
- FIG. 1 is a schematic sectional view showing an example of the flame-retardant composite member of the present invention.
- the flame retardant composite member 3 has a coating (coating layer) 2 formed on one surface of the substrate 1 from a condensation reactive silicone resin containing inorganic oxide particles. In addition, you may have this film on both surfaces of the base material 1.
- FIG. 1 is a schematic sectional view showing an example of the flame-retardant composite member of the present invention.
- the flame retardant composite member 3 has a coating (coating layer) 2 formed on one surface of the substrate 1 from a condensation reactive silicone resin containing inorganic oxide particles.
- FIG. 1 is a schematic sectional view showing an example of the flame-retardant composite member of the present invention.
- the flame retardant composite member 3 has a coating (coating layer) 2 formed on one surface of the substrate 1 from a condensation reactive silicone resin containing inorganic oxide particles.
- Base material Although it will not specifically limit as a base material if it becomes the object which gives or improves a flame retardance, It is preferable that it is a sheet form or plate shape. In addition, the layered material which consists of an adhesive shall not be contained in the base material in this invention.
- the base material examples include plastic base materials such as plastic sheets and plates; rubber base materials such as rubber sheets; foams such as foam sheets; paper base materials such as paper; cloths, non-woven fabrics and nets Fiber base materials (excluding glass fiber base materials), etc .; these laminates [for example, a laminate of a plastic substrate and another substrate, a laminate of plastic sheets or plates, etc.] An appropriate thin leaf body such as can be used.
- a plastic base material such as a plastic sheet or plate
- materials for such plastic sheets include thermoplastic resins and thermosetting resins.
- the thermoplastic resin include olefin resins having an ⁇ -olefin as a monomer such as polyethylene (PE), polypropylene (PP), ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA); polycarbonate ( PC); polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), and polybutylene terephthalate (PBT); polyvinyl chloride (PVC); vinyl acetate resins; styrene such as polystyrene, ABS resin, and AS resin Resin; acrylic resin; polyacrylonitrile; polyphenylene sulfide (PPS); amide resin such as polyamide (nylon) and wholly aromatic poly
- olefin-based resins such as polyethylene and polypropylene; and polycarbonate resins are preferable because they are particularly excellent in flame retardancy.
- polycarbonate resin is particularly preferable.
- a plastic that has been subjected to a flame retardant treatment may be used because it is particularly excellent in flame retardancy.
- a flame-retardant processing method Addition of an organic type flame retardant or an inorganic type flame retardant, addition of glass fiber, a filler, etc. which improve plastic strength is mentioned.
- organic flame retardants include fluorine compounds, chlorine compounds, bromine compounds, phosphorus compounds, silicone compounds, sulfur flame retardants, etc.
- inorganic flame retardants include aluminum hydroxide and magnesium hydroxide.
- metal hydroxides such as boron compounds, phosphorus compounds, antimony compounds, and sulfur flame retardants.
- the surface on the side on which the inorganic oxide particle-containing silicone resin film is formed of both surfaces of the plastic substrate is subjected to a peeling treatment from the viewpoint of adhesion.
- a peeling treatment from the viewpoint of adhesion.
- the thickness of the substrate can be appropriately selected depending on the application, etc., but the upper limit is usually 5000 ⁇ m, preferably 4000 ⁇ m, more preferably 3000 ⁇ m, and the lower limit is, for example, 45 ⁇ m, preferably 80 ⁇ m, more preferably 100 ⁇ m, particularly 100 ⁇ m. Preferably it is 150 micrometers.
- the primer which touches both the film formed from the said silicone resin composition (C) and the said base material directly Additional layers may be provided.
- the compound used for forming the primer layer includes a component having adhesiveness to both the film formed from the silicone resin composition (C) and the base material (a component that exhibits adhesiveness by curing or reaction).
- a silane coupling agent including a partially hydrolyzed condensate
- a (meth) acryloyl group-containing organic compound and the like. Therefore, a silane coupling agent is preferable.
- the silane coupling agent include a reactive functional group such as amino group, vinyl group, epoxy group, mercapto group, chloro group, (meth) acryloyl group and hydrolyzable alkoxysilyl group in the same molecule.
- the amino group containing silane coupling agent is preferable from a viewpoint of anchor property with a base material.
- amino group-containing silane coupling agent examples include 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-dimethylaminopropyl (triethoxy) silane, 3-dimethylaminopropyl ( Trimethoxy) silane, 3-diethylaminopropyl (triethoxy) silane, 3-diethylaminopropyl (trimethoxy) silane, 2-dimethylaminoethyl (triethoxy) silane, 2-dimethylaminoethyl (trimethoxy) silane, 3-dimethylaminopropyl (diethoxy) Methylsilane, 3-dibutylaminopropyl (triethoxy) silane, aminophenyltrimethoxysilane, aminophenyltriethoxysilane, 3- (N-methylamino) propyltrimethoxysilane, 3 (N- methylamino)
- the primer treatment can be performed by applying a composition containing the compound (adhesive component) to the substrate surface using a method such as coating, dip coating or spray coating.
- a composition containing the compound adheresive component
- the surface of the base material can be roughened to exert an anchoring effect.
- a light diffusion layer, antireflection layer, ultraviolet absorbing layer, heat shield layer, heat insulating layer, etc. are provided on at least one surface of the substrate within a range not impairing flame retardancy. It may be provided.
- the “condensation reactive silicone resin” in the “condensation reactive silicone resin containing inorganic oxide particles” in the present invention is not particularly limited as long as it is a silicone resin (polysiloxane resin) having a condensation reactive group.
- Condensation reactive group-containing polysiloxane having structural units of D units and T units (hereinafter sometimes referred to as “D / T unit condensation reactive group-containing polysiloxane”), condensation reaction having basic structural units of T units Group-containing polysilsesquioxane (hereinafter sometimes referred to as “condensation-reactive group-containing polysilsesquioxane”), condensation-reactive group-containing polysiloxanes whose basic structural units are M units and Q units, and the like. Can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.
- condensation-reactive silicone resins a D / T unit condensation-reactive group-containing polysiloxane, a condensation-reactive group-containing polysilsesquioxane, and a D / T unit condensation reaction can be imparted to the composite member.
- a combination of a functional group-containing polysiloxane and a condensation-reactive group-containing polysilsesquioxane is preferred.
- a condensation reactive group-containing polysilsesquioxane or a combination of a DT unit condensation reactive group-containing polysiloxane and a condensation reactive group-containing polysilsesquioxane is particularly preferable.
- condensation reactive group examples include silanol group, alkoxysilyl group (eg, C 1-6 alkoxysilyl group), cycloalkyloxysilyl group (eg, C 3-6 cycloalkyloxysilyl group), aryloxysilyl Group (for example, C 6-10 aryloxysilyl group and the like) and the like.
- silanol group, an alkoxysilyl group, a cycloalkyloxysilyl group, and an aryloxysilyl group are preferable, and a silanol group and an alkoxysilyl group are particularly preferable.
- the D / T unit condensation-reactive group-containing polysiloxane contains, as basic structural units, a D unit represented by the following formula (1) and a T unit represented by the following formula (2). To do.
- R 1 is the same or different and represents a monovalent hydrocarbon group selected from a saturated hydrocarbon group and an aromatic hydrocarbon group.
- R 2 represents a monovalent hydrocarbon group selected from a saturated hydrocarbon group and an aromatic hydrocarbon group.
- saturated hydrocarbon group for R 1 and R 2 examples include linear or branched alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, pentyl, hexyl groups, etc.
- a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms such as cyclopentyl and cyclohexyl group;
- aromatic hydrocarbon group for R 1 and R 2 include aryl groups having 6 to 10 carbon atoms such as phenyl and naphthyl groups.
- R 1 and R 2 are preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms and an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, and more preferably a methyl group.
- the D units represented by the formula (1) may be the same or different in the DT unit condensation-reactive group-containing polysiloxane, but are preferably the same.
- the T units represented by the formula (2) may be the same or different in the DT unit condensation-reactive group-containing polysiloxane, but are preferably the same.
- the D / T unit condensation-reactive group-containing polysiloxane is a partial condensate of a corresponding silicone monomer [for example, a bifunctional silicone monomer such as a dialkyl (or aryl) dialkoxysilane and an alkyl ( Or a partial condensate with a trifunctional silicone monomer such as aryl) trialkoxysilane], in which D unit, T unit, and the following formula (3) -OR 3 (3) The group represented by these is contained.
- the group represented by the formula (3) is bonded to a silicon atom and exists at the molecular end.
- R 3 represents a monovalent hydrocarbon group selected from a saturated hydrocarbon group and an aromatic hydrocarbon group.
- saturated hydrocarbon group and aromatic hydrocarbon group include those similar to the saturated hydrocarbon group and aromatic hydrocarbon group in R 1 in the above formula (1).
- R 3 is preferably a saturated hydrocarbon group, more preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and particularly preferably a methyl group or an ethyl group.
- Examples of such a D / T unit condensation-reactive group-containing polysiloxane include an alkoxysilyl group (eg, C 1-6 alkoxysilyl group) -containing polymethylsiloxane and an alkoxysilyl group (eg, C 1-6 alkoxysilyl).
- These DT unit alkoxysilyl group-containing polysiloxanes may be used alone or in combination of two or more.
- D / T unit condensation-reactive group-containing polysiloxane preferably a C 1-6 alkoxysilyl group-containing polysiloxane, more preferably a methoxysilyl group-containing polysiloxane or an ethoxysilyl group-containing polysiloxane, Particularly preferred is methoxysilyl group-containing polymethylsiloxane or ethoxysilyl group-containing polymethylsiloxane.
- the content of the condensation reactive group (for example, alkoxysilyl group) of such a DT unit condensation reactive group-containing polysiloxane the upper limit is, for example, 30% by weight, preferably 25% by weight, and the lower limit is For example, 8% by weight, preferably 10% by weight, more preferably 12% by weight.
- the content of the condensation-reactive group (for example, alkoxysilyl group) can be determined from the rate of weight reduction when the temperature is raised from room temperature to 300 ° C. with a TGA (differential weight loss measurement device).
- the upper limit is, for example, 6000, preferably 5500, more preferably 5300, and the lower limit is, for example, 800, preferably Is 1000, more preferably 1200.
- the condensation-reactive group-containing polysilsesquioxane contains a T unit represented by the formula (2) as a basic structural unit.
- the T units represented by the formula (2) may be the same or different in the condensation reactive group-containing polysilsesquioxane, but are preferably the same.
- the condensation-reactive group-containing polysilsesquioxane is a partial condensate of a corresponding silicone monomer [for example, a partial condensate of a trifunctional silicone monomer such as alkyl (or aryl) trialkoxysilane].
- T unit and the following formula (4) -OR 4 (4) The group represented by these is contained.
- the group represented by the formula (4) is bonded to a silicon atom and exists at the molecular end.
- R 4 represents a monovalent hydrocarbon group selected from a saturated hydrocarbon group and an aromatic hydrocarbon group.
- saturated hydrocarbon group and aromatic hydrocarbon group include those similar to the saturated hydrocarbon group and aromatic hydrocarbon group in R 1 in the above formula (1).
- R 4 is preferably a saturated hydrocarbon group, more preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and particularly preferably a methyl group or an ethyl group.
- the condensation-reactive group-containing polysilsesquioxane may be any of a random type, a ladder type, and a cage type, but the random type is most preferable from the viewpoint of flexibility. These condensation-reactive group-containing polysilsesquioxanes may be used alone or in combination of two or more.
- condensation-reactive group-containing polysilsesquioxanes preferably C 1-6 alkoxysilyl group-containing polysilsesquioxanes, more preferably methoxysilyl group-containing polysilsesquioxanes or ethoxysilyl groups
- Polysilsesquioxane particularly preferably methoxysilyl group-containing polymethylsilsesquioxane or ethoxysilyl group-containing polymethylsilsesquioxane.
- the upper limit of the content of the condensation-reactive group (for example, alkoxysilyl group) of such a condensation-reactive group-containing polysilsesquioxane is, for example, 50% by weight, preferably 48% by weight, more preferably 46% by weight.
- the lower limit is, for example, 10% by weight, preferably 15% by weight, and more preferably 20% by weight.
- the content of the condensation-reactive group (for example, alkoxysilyl group) can be determined from the rate of weight reduction when the temperature is raised from room temperature to 300 ° C. with a TGA (differential weight loss measurement device).
- the upper limit is, for example, 6000, preferably 3500, more preferably 3000, and the lower limit is, for example, 200, preferably 300, more preferably 400.
- alkoxysilyl groups such as trade names “KC-89”, “KR-500”, “X-40-9225” (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as polysilsesquioxanes containing condensation reactive groups Containing polysilsesquioxane) can also be used.
- polysiloxane compounds having reactive silanol groups in the molecule terminal
- commercial names such as “X-21-3153” and “X-21-5841” (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) are available. Goods can also be used.
- the proportion of the total amount of the D / T unit condensation-reactive group-containing polysiloxane and the condensation-reactive group-containing polysilsesquioxane in the entire polysiloxane compound is preferably 50% by weight or more, more preferably 70% by weight or more. Particularly preferably, it is 90% by weight or more.
- the polysiloxane resin has an alkoxysilyl group and / or a silanol group in the molecule (terminal), and the total content of these groups (alkoxysilyl group, silanol group) is 8 to 48 wt. % Of the polysiloxane resin, and the polysiloxane resin is preferably crosslinked with the inorganic oxide particles by chemical bonds.
- the upper limit of the total content of the alkoxysilyl group and silanol group is more preferably 30% by weight, and the lower limit is more preferably 10% by weight.
- a condensation-reactive group-containing polysilsesquioxane is used as the condensation-reactive silicone resin, or a DT unit condensation-reactive group-containing polysiloxane is used. And a condensation-reactive group-containing polysilsesquioxane are preferably used in combination.
- the ratio of the DT unit condensation-reactive group-containing polysiloxane and the condensation-reactive group-containing polysilsesquioxane is, for example, 4.9, preferably 3, more preferably 2, and the lower limit is, for example, 0, preferably 0.02, but the upper limit is, for example, 100 for further flexibility. If the ratio of the D / T unit condensation-reactive group-containing polysiloxane becomes too high, the organic group content increases, so that it may be easy to ignite and spread.
- the inorganic oxide particle-containing condensation-reactive silicone resin includes a crosslinked structure formed by cross-linking the condensation-reactive silicone resin with inorganic oxide particles through a chemical bond from the viewpoint of heat resistance and strength. It is preferable to use it.
- a condensation-reactive silicone resin (A) comprising a crosslinked structure in which inorganic oxide particles dispersed in a polysiloxane resin having a condensation-reactive group and the polysiloxane resin are cross-linked by a chemical bond.
- the condensation-reactive silicone resin (A) will be described.
- polysiloxane resin having a condensation reactive group those described above can be used.
- a condensation reactive group-containing polysilsesquioxane or a combination of a DT unit condensation reactive group-containing polysiloxane and a condensation reactive group-containing polysilsesquioxane is preferable.
- the inorganic oxide particles may be inorganic oxide particles having a reactive functional group on the particle surface, such as silica (SiO 2 or SiO), alumina (Al 2 O 3 ), glass frit, antimony-doped oxidation. Examples include tin (ATO), titanium oxide (titania, TiO 2 ), zirconia (ZrO 2 ), and the like.
- the inorganic oxide particles may be composite inorganic oxide particles composed of two or more inorganic oxides. Among these, silica is particularly preferable. An inorganic oxide particle may be used independently and may use 2 or more types together.
- Examples of the reactive functional group include a hydroxyl group, an isocyanate group, a carboxyl group, an epoxy group, an amino group, a mercapto group, a vinyl type unsaturated group, a halogen atom, and an isocyanurate group.
- a hydroxyl group is preferable. Hydroxyl groups on the surface of silica particles exist as silanol groups.
- the upper limit is, for example, 500 ⁇ m, preferably 100 ⁇ m, more preferably 10 ⁇ m, particularly preferably 1 ⁇ m, and the lower limit is, for example, 1 nm.
- the average particle diameter can be measured by a dynamic light scattering method or the like.
- the particle size distribution of the inorganic oxide particles is narrow, and it is desirable that the inorganic oxide particles be in a monodispersed state in which the primary particle size is dispersed.
- the surface potential of the inorganic oxide particles is preferably in the acidic region (for example, pH 2 to 5, preferably pH 2 to 4). What is necessary is just to have such a surface potential at the time of reaction with polysiloxane resin.
- colloidal inorganic oxide particles it is preferable to use colloidal inorganic oxide particles.
- colloidal inorganic oxide particles include colloidal silica (colloidal silica), colloidal alumina (alumina sol), colloidal tin oxide (tin oxide aqueous dispersion), and the like.
- colloidal silica examples include fine particles of silicon dioxide (anhydrous silicic acid) as described in, for example, JP-A Nos. 53-111272, 57-9051, and 57-51653. Examples thereof include colloids having an average particle size of 5 to 1000 nm, preferably 10 to 100 nm.
- the colloidal silica can contain, for example, alumina, sodium aluminate, etc., if necessary, and if necessary, an inorganic base (eg, sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, ammonia, etc.)
- an inorganic base eg, sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, ammonia, etc.
- a stabilizer such as an organic base (for example, tetramethylammonium) can be contained.
- colloidal silica is not particularly limited and may be a known sol-gel method or the like, specifically, for example, Werner Stover et al; Colloid and Interface Sci. , 26, 62-69 (1968), Rickey D. It can be produced by the sol-gel method described in Badley et al; Langmuir 6, 792-801 (1990), Color Material Association Journal, 61 [9] 488-493 (1988).
- the colloidal silica is preferably in a bare state that has not been surface-treated.
- a silanol group exists as a surface functional group.
- colloidal silica commercially available products can be used.
- trade names “Snowtex-XL”, “Snowtex-YL”, “Snowtex-ZL”, “PST” can be used.
- -2 " Snowtex-20 “,” Snowtex-30 “,” Snowtex-C “,” Snowtex-O ",” Snowtex-OS “,” Snowtex-OL “,” Snowtex- “ 50 ”(manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.)
- trade names “Snowtex-O”, “Snowtex-OS”, “Snowtex-OL” and the like are particularly preferable.
- colloidal inorganic particles other than the colloidal silica commercially available products can be used.
- Alumina sol (hydrosol) such as Nissan Chemical Industries
- titania sol (hydrosol) such as trade name “TTO-W-5” (produced by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) and trade name “TS-020” (produced by Teika)
- tin oxide aqueous dispersions such as “SN-100D” and “SN-100S” (above, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.).
- the inorganic oxide particles are colloidal silica having a primary particle size in the range of 1 nm to 500 ⁇ m and a surface potential in the range of pH 2 to 5, and the silanol group on the surface of the colloidal silica is polysiloxane. It is preferable that the polysiloxane resin is crosslinked by chemical bonding with the resin.
- the content of the inorganic oxide particles in the inorganic oxide particle-containing condensation-reactive silicone resin can be appropriately selected, and the upper limit is, for example, 30% by weight, preferably The lower limit is, for example, 1% by weight, preferably 2% by weight, more preferably 3% by weight. If the content of the inorganic oxide particles is too small, the mechanical strength of the coating tends to decrease, and if the content of the inorganic oxide particles is too large, the coating tends to become brittle.
- the inorganic oxide particle-containing condensation-reactive silicone resin is, for example, a polysiloxane resin having a condensation-reactive group with the inorganic oxide particle (preferably, a condensation-reactive group-containing polysilsesquioxane, or a DT unit. It can be produced by reacting a condensation-reactive group-containing polysiloxane and a condensation-reactive group-containing polysilsesquioxane, or these with a polysiloxane resin having a silanol group, in a solvent, preferably in the presence of an acid.
- the polysiloxane resin has a functional group capable of reacting with a reactive functional group on the surface of the inorganic oxide particles. When the reactive functional group on the particle surface of the inorganic oxide particle is a silanol group, the condensation reactive group reacts with the silanol group to form a crosslinked structure.
- the solvent examples include water; alcohols such as methanol, ethanol, 2-propanol, and 2-methoxyethanol; and mixtures thereof.
- a mixed solvent of water and alcohol is preferable, and a mixed solvent of water and 2-propanol, and a mixed solvent of water, 2-propanol and 2-methoxyethanol are more preferable.
- the acid examples include inorganic acids such as hydrochloric acid, nitric acid, sulfuric acid, and phosphoric acid; organic acids such as acetic acid and p-toluenesulfonic acid. Among these, inorganic acids are preferable, and nitric acid is particularly preferable. These acids can be used as aqueous solutions.
- the amount of the acid used may be an amount that can adjust the pH of the reaction system to about 2 to 5 (preferably 2 to 4).
- the reaction method is not particularly limited.
- a method of adding a mixed liquid of a polysiloxane resin and a solvent to a mixed liquid of inorganic oxide particles and a solvent and (ii) a polysiloxane resin and a solvent
- the inorganic oxide particles and the D / T unit condensation reactivity are used.
- the group-containing polysiloxane may be reacted with a mixture of the condensation-reactive group-containing polysilsesquioxane, and the inorganic oxide particles are first reacted with the DT unit condensation-reactive group-containing polysiloxane. Then, the condensation-reactive group-containing polysilsesquioxane may be reacted.
- the inorganic oxide particles are first reacted with the condensation-reactive group-containing polysilsesquioxane, and then DT A unit condensation-reactive group-containing polysiloxane may be reacted.
- the inorganic oxide particles are first reacted with a condensation reactive group silyl group-containing polysilsesquioxane, and then a DT unit condensation reactive group-containing polysiloxane and / or a polysiloxane having a silanol group.
- a coating made of a silicone resin is provided by coating on at least one surface of the substrate, the flexibility of the coating is greatly improved.
- the upper limit is, for example, 150 ° C., preferably 130 ° C.
- the lower limit is, for example, 40 ° C., preferably 50 ° C.
- an upper limit is 24 hours, for example, Preferably it is 12 hours, and a minimum is 0.2 hours, for example, Preferably it is 0.5 hours.
- the silicone resin composition (C) containing at least the inorganic oxide particle-containing condensation-reactive silicone resin can be obtained by distilling off the solvent and adjusting the concentration and viscosity as necessary.
- the silicone resin composition (C) containing at least the inorganic oxide particle-containing condensation-reactive silicone resin comprises the inorganic oxide particles dispersed in the polysiloxane resin having the condensation-reactive group and the polysiloxane resin.
- the inorganic particles (B) are not particularly limited. For example, silica particles, alumina particles, aluminum hydroxide particles, titanium oxide particles, magnesium oxide particles, magnesium hydroxide particles, tin oxide particles, zirconia particles, clay mineral (talc , Zeolite, etc.) particles, glass frit and the like. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
- the inorganic particles (B) are not chemically bonded to the polysiloxane resin having the condensation reactive group.
- silica particles, alumina particles, aluminum hydroxide particles, magnesium hydroxide particles, and glass frit are preferable in that a high flame retardant effect can be obtained with a small amount. Further, silica particles and glass frit are more preferable from the viewpoint of obtaining transparency, and glass frit is particularly preferable from the viewpoint of obtaining an exothermic suppression effect in a cone calorimeter test.
- silica particles examples include dry silica particles such as fumed silica particles and fused silica particles; wet silica particles; silica gel particles; colloidal silica particles.
- fumed silica particles such as Aerosil are preferable, and hydrophobic fumed silica particles are particularly preferable.
- the yield point of the glass frit is preferably 300 to 700 ° C, more preferably 300 to 650 ° C, and further preferably 300 to 600 ° C.
- glass frit is preferably inorganic particles (glass frit) having sinterability, and more preferably silicic acid (or silicon oxide), boric acid (or boron oxide), borosilicate, oxidation Inorganic particles (glass frit) formed from at least one component selected from aluminum, calcium oxide, sodium oxide, lithium oxide and phosphorus oxide.
- Typical glass frit includes phosphate glass frit, borosilicate glass frit, non-alkali glass frit, enamel frit and the like.
- Particularly preferred glass frit is a glass frit formed from a component containing at least phosphorus oxide.
- the content of phosphorus oxide is, for example, 5 to 70% by weight, and the lower limit is preferably 10% by weight, more preferably 20% by weight. Is preferably 60% by weight, more preferably 50% by weight.
- the average particle size of the glass frit is preferably 0.1 ⁇ m to 1000 ⁇ m.
- the lower limit of the average particle size of the glass frit is more preferably 0.5 ⁇ m, still more preferably 1 ⁇ m, and particularly preferably 2 ⁇ m.
- the upper limit of the average particle size of the glass frit is more preferably 500 ⁇ m, still more preferably 300 ⁇ m, and particularly preferably 150 ⁇ m.
- inorganic particles having a hollow structure may be used.
- examples of such inorganic particles include silica having a hollow structure, glass frit having a hollow structure (such as phosphate glass frit) (including hollow glass beads), and the like.
- the upper limit is, for example, 500 ⁇ m, preferably 300 ⁇ m, more preferably 200 ⁇ m, particularly preferably 100 ⁇ m, and the lower limit is, for example, 1 nm.
- the average particle diameter can be measured by a dynamic light scattering method or the like.
- the content of the inorganic particles (B) in the silicone resin composition (C) is, for example, 0.1 to 500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the condensation-reactive silicone resin (A).
- the upper limit is preferably 400 parts by weight, particularly preferably 300 parts by weight, and the lower limit is preferably 0.5 parts by weight, more preferably 1 part by weight, and particularly preferably 2 parts by weight.
- the silicone resin composition containing the condensation-reactive silicone resin (A) and the inorganic particles (B) is, for example, inorganic to the silicone resin composition containing the condensation-reactive silicone resin (A) obtained by the above method. It can manufacture by adding particle
- additives such as a curing catalyst may be added to the silicone resin composition (C) as necessary.
- the upper limit is, for example, 95% by weight, preferably 90% by weight, from the viewpoints of handleability, coatability, impregnation, and the like. Is, for example, 30% by weight, preferably 40% by weight.
- the flame-retardant composite member of the present invention is a film (coating layer; formed from a silicone resin composition (C) containing at least the above-mentioned condensation-reactive silicone resin containing inorganic oxide particles on at least one surface of a substrate. It can be manufactured by providing a flame retardant silicone resin layer.
- the flame retardant composite member of the present invention is coated with the silicone resin composition (C) containing at least the inorganic oxide particle-containing condensation-reactive silicone resin on at least one surface of the substrate. It can be manufactured by forming.
- a coating method of the said silicone resin composition (C) For example, kiss coating, gravure coating, bar coating, spray coating, knife coating, wire coating, dip coating, die coating, curtain coating, dispenser Direct coating is performed by a known coating method such as coating, screen printing, metal mask printing, etc. to form a coating film, and if necessary, it is dried at a temperature of about 80 to 150 ° C., for example.
- a flame retardant composite member 3 having a coating (coating layer) 2 made of a silicone resin containing inorganic oxide particles on one side (or both sides) of the substrate 1 can be obtained.
- the flame retardant composite member of the present invention forms a film by applying the silicone resin composition (C) containing at least the inorganic oxide particle-containing condensation-reactive silicone resin on the thin leaf, Can also be produced by laminating (laminating) on at least one surface of the substrate.
- a water-soluble organic solvent excluding aliphatic monohydric alcohols is added to the silicone resin composition (C).
- the amount of the water-soluble organic solvent excluding the aliphatic monohydric alcohol is not particularly limited. For example, it is 0.01 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the silicone resin composition (C) (solid content). Yes, preferably 0.1 to 150 parts by weight.
- water-soluble organic solvent excluding the aliphatic monohydric alcohol
- water-soluble organic solvent excluding the aliphatic monohydric alcohol
- the upper limit of the thickness of the coating 2 is, for example, 1000 ⁇ m, preferably 800 ⁇ m, more preferably 500 ⁇ m, and the lower limit is, for example, 5 ⁇ m, preferably 10 ⁇ m, more preferably 20 ⁇ m.
- the flame retardant composite member of the present invention may have a protective layer on the surface of the coating formed from the silicone resin composition (C), and the main component of the protective layer is preferably a polymer.
- the protective layer is preferably at least one selected from the group consisting of, for example, an ultraviolet curable hard coat layer, a thermosetting hard coat layer, and an organic-inorganic hybrid hard coat layer.
- the protective layer may consist of only one layer or may consist of two or more layers.
- the ultraviolet curable hard coat layer can be formed from a resin composition containing an ultraviolet curable resin.
- the thermosetting hard coat layer can be formed from a resin composition containing a thermosetting resin.
- the organic-inorganic hybrid hard coat layer can be formed from a resin composition containing an organic-inorganic hybrid resin.
- silanol group precursor of silanol group (for example, alkoxysilyl group or chlorosilyl group), acryloyl group, methacryloyl group, cyclic ether group, amino group And monomers, oligomers and / or polymers having at least one selected from the group consisting of isocyanate groups, or silazane compounds. From the viewpoint that the surface is hardly carbonized during combustion, it is preferable to include a monomer, oligomer and / or polymer having a silanol group.
- the resin composition may further contain any appropriate additive depending on the purpose.
- the additive include a photopolymerization initiator, a silane coupling agent, a release agent, a curing agent, a curing accelerator, a diluent, an anti-aging agent, a denaturing agent, a surfactant, a dye, a pigment, and a discoloration preventing agent.
- the kind, number, and amount of additives contained in the resin composition can be appropriately set depending on the purpose.
- the thickness of the protective layer is not particularly limited, but is, for example, 0.1 to 200 ⁇ m, preferably 0.2 to 100 ⁇ m, and more preferably 0.5 to 50 ⁇ m. If the thickness of the protective layer is within the above range, excellent scratch resistance can be exhibited without impairing the flame retardancy of the flame retardant composite member of the present invention.
- the thickness of the flame retardant composite member of the present invention can be appropriately selected depending on the application, but the upper limit is usually 6000 ⁇ m, preferably 5000 ⁇ m, more preferably 4000 ⁇ m, and further preferably 3000 ⁇ m, and the lower limit is, for example, 50 ⁇ m, preferably Is 90 ⁇ m, more preferably 120 ⁇ m, particularly preferably 170 ⁇ m.
- the flame-retardant composite material of the present invention has excellent flame retardancy, and preferably has non-flammability.
- non-flammability means the characteristic that the surface of a member does not ignite or carbonize in the said combustion test.
- the flame retardant composite member of the present invention has excellent flame retardancy, and preferably has a low calorific value and a low heat generation rate.
- the heat generation amount and the maximum heat generation rate of the member can be reduced, and the ignition time can be delayed.
- the total calorific value per 10 minutes is 30 MJ / m 2 or less
- the maximum heat generation rate is 300 kW / m 2 or less
- the ignition time is 60 seconds or more.
- the flame-retardant composite member of the present invention is excellent in flame retardancy, it is an interior member (interior member for transport aircraft), a construction material member, and a display of a transport device such as a railway vehicle, an aircraft, an automobile, a ship, an elevator, and an escalator. It can be used as a member, a household appliance member, or an electronic circuit member. Moreover, it can utilize suitably as a lighting cover, especially a lighting cover as an interior member for transport aircraft.
- the flame-retardant composite member of the present invention can also be used as a member deformed from a plate-like material by thermoforming.
- thermoforming method for the plate-like material known methods such as bending, press molding, vacuum forming, and pressure forming can be used.
- the flame retardant composite member of the present invention includes a hard coat layer, an antifouling layer, an antistatic layer, a light diffusing layer, an antireflection layer, an ultraviolet absorbing layer, a heat insulating layer, and a heat insulating layer as long as the flame retardancy is not impaired. Further, functional layers such as a heat conductive layer and a solvent resistant layer can be provided.
- the flame retardant composite member of the present invention may contain any appropriate other component in the base material or the coating within a range not impairing the flame retardancy.
- Such other components may contain only 1 type and may contain 2 or more types.
- Examples of other components include other polymer components, softeners, antioxidants, anti-aging agents, curing agents, plasticizers, fillers, thermal polymerization initiators, photopolymerization initiators, ultraviolet absorbers, and light stabilizers. , Colorants (such as pigments and dyes), solvents (organic solvents), and surfactants (for example, ionic surfactants, silicone surfactants, fluorine surfactants, and the like).
- a lighting device of the present invention is a lighting device using the above-mentioned flame-retardant composite member, and is provided so as to cover the light source and a light source that generates light used for illumination, and includes the flame-retardant composite member It has at least a lighting cover, and light from the light source is transmitted through the flame retardant composite member and emitted.
- Synthesis example 1 In a container equipped with a stirrer, a reflux condenser and a nitrogen introduction tube, 25 g of colloidal silica solution having an average particle size of 8-11 nm (trade name: Snowtex OS, manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd., solid content concentration 20%), 2-propanol 42 g was added. Concentrated nitric acid was added to adjust the acidity (pH) of the solution within the range of 2 to 4.
- silsesquioxane compound having a reactive methoxysilyl group at the molecular end (trade name: X-40-9225, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., methoxy content 24%)
- a solution dissolved in 75 g of propanol was dropped over 2 hours using a dropping funnel to react the silsesquioxane compound with the colloidal silica particle surface.
- a trifunctional alkoxysilane having a reactive methoxysilyl group at the molecular end and a polysiloxane compound derived from a bifunctional alkoxysilane (trade name: X-40-9246, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., methoxy content 12%)
- a solution prepared by dissolving 25 g in 25 g of 2-propanol was added dropwise over 1 hour to react with the silsesquioxane compound on the colloidal silica. After stirring with heating at 65 ° C. for 1 hour, the mixture was cooled to room temperature (25 ° C.), concentrated under reduced pressure by distilling off the solvent, and a liquid transparent resin composition solution A was obtained.
- Synthesis example 2 Using the same experimental apparatus as in Synthesis Example 1, the amount of X-40-9225 was 67 g, the amount of 2-propanol for dissolving this was 67 g, the amount of X-40-9246 was 33 g, and this was dissolved.
- a transparent resin composition solution B was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that the amount of 2-propanol was changed to 33 g.
- Synthesis example 3 In order to dissolve 83 g of X-40-9225, 83 g of 2-propanol for dissolving this, and 17 g of X-40-9246 using the same experimental apparatus as in Synthesis Example 1. A transparent resin composition solution C was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that the amount of 2-propanol was changed to 17 g.
- Synthesis example 4 Using the same experimental apparatus as in Synthesis Example 1, the amount of X-40-9225 was 92 g, the amount of 2-propanol for dissolving this was 92 g, the amount of X-40-9246 was 8 g, and this was dissolved.
- a transparent resin composition solution D was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that the amount of 2-propanol was changed to 8 g.
- Synthesis example 5 Using the same experimental apparatus as in Synthesis Example 1, the amount of X-40-9225 was changed to 100 g, the amount of 2-propanol for dissolving this was changed to 100 g, and X-40-9246 and 2 for dissolving this were changed. A transparent resin composition solution E was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that no propanol was added.
- Example 1 The transparent resin composition solution A is dried on a polycarbonate plate (thickness: 2000 ⁇ m, trade name “PC1600”, manufactured by Takiron Co., Ltd.) using an applicator manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd. so that the thickness after drying becomes 45 ⁇ m. Then, after drying at 90 ° C. for 5 minutes in a hot-air circulating oven, drying was performed at 120 ° C. for 5 minutes to obtain a molded body (a flame retardant composite member).
- Example 2 The transparent resin composition solution A is dried on a polypropylene plate (thickness: 2000 ⁇ m, trade name “Kobe poly sheet polypropylene plate PP-N-AN”, manufactured by Shin-Kobe Electric Co., Ltd.) using an applicator manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd. Then, it was applied so as to have a thickness of 45 ⁇ m, and then dried in a hot air circulation oven at 90 ° C. for 5 minutes to obtain a molded body (a flame retardant composite member).
- Example 3 After the transparent resin composition solution A is dried on a polyethylene plate (thickness: 2000 ⁇ m, trade name “Kobe Poly Sheet Polyethylene Plate EL-N-AN” manufactured by Shin-Kobe Electric Machinery Co., Ltd.) using an applicator manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd. Then, it was applied so as to have a thickness of 45 ⁇ m, and then dried in a hot air circulation oven at 90 ° C. for 5 minutes to obtain a molded body (a flame retardant composite member).
- Example 4 The transparent resin composition solution A is dried on an acrylic plate (thickness: 2000 ⁇ m, trade name “Acrylite 001” manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) using an applicator manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd., so that the thickness after drying becomes 45 ⁇ m. Then, it was dried in a hot air circulation oven at 90 ° C. for 5 minutes to obtain a molded body (a flame retardant composite member).
- Example 5 The transparent resin composition solution A is dried on a polystyrene plate (thickness: 2000 ⁇ m, trade name “PS” RP manufactured by Topra) using an applicator manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd. so that the thickness after drying becomes 45 ⁇ m. And then dried in a hot air circulation oven at 90 ° C. for 5 minutes to obtain a molded body (a flame retardant composite member).
- a polystyrene plate thickness: 2000 ⁇ m, trade name “PS” RP manufactured by Topra
- an applicator manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd. so that the thickness after drying becomes 45 ⁇ m.
- a hot air circulation oven at 90 ° C. for 5 minutes to obtain a molded body (a flame retardant composite member).
- Example 6 The transparent resin composition solution A is dried on a polycarbonate sheet (thickness: 200 ⁇ m, trade name “200KK”, manufactured by Kaneka Corporation) using an applicator manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd. so that the thickness after drying becomes 50 ⁇ m. Then, after drying at 90 ° C. for 3 minutes in a hot air circulation oven, drying was performed at 120 ° C. for 15 minutes to obtain a molded body (a flame retardant composite member).
- Example 7 The transparent resin composition solution A is dried on a polypropylene sheet (thickness: 1000 ⁇ m, trade name “V37922”, manufactured by Okamoto) using an applicator manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd. so that the thickness after drying becomes 50 ⁇ m. Then, it was dried in a hot air circulation oven at 90 ° C. for 30 minutes to obtain a molded body (a flame retardant composite member).
- Example 8 The transparent resin composition solution A is dried on a polypropylene sheet (thickness: 750 ⁇ m, trade name “V37976”, manufactured by Okamoto) using an applicator manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd. so that the thickness after drying becomes 50 ⁇ m. Then, it was dried in a hot air circulation oven at 90 ° C. for 30 minutes to obtain a molded body (a flame retardant composite member).
- Example 9 The transparent resin composition solution A is dried on a polypropylene sheet (thickness: 500 ⁇ m, trade name “V38241”, manufactured by Okamoto) using an applicator manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd. so that the thickness after drying becomes 90 ⁇ m. Then, it was dried in a hot air circulation oven at 90 ° C. for 30 minutes to obtain a molded body (a flame retardant composite member).
- Example 10 The transparent resin composition solution B is dried on a polycarbonate plate (thickness: 2000 ⁇ m, trade name “PC1600”, manufactured by Takiron Co., Ltd.) using an applicator manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd. so that the thickness after drying becomes 45 ⁇ m. Then, after drying at 90 ° C. for 5 minutes in a hot-air circulating oven, drying was performed at 120 ° C. for 5 minutes to obtain a molded body (a flame retardant composite member).
- Example 11 The transparent resin composition solution C is dried on a polycarbonate plate (thickness: 2000 ⁇ m, trade name “PC1600”, manufactured by Takiron) using an applicator manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd. so that the thickness after drying becomes 45 ⁇ m. Then, after drying at 90 ° C. for 5 minutes in a hot-air circulating oven, drying was performed at 120 ° C. for 5 minutes to obtain a molded body (a flame retardant composite member).
- Example 12 The transparent resin composition solution D is dried on a polycarbonate plate (thickness: 2000 ⁇ m, trade name “PC1600”, manufactured by Takiron Co., Ltd.) using an applicator manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd. so that the thickness after drying becomes 45 ⁇ m. Then, after drying at 90 ° C. for 5 minutes in a hot-air circulating oven, drying was performed at 120 ° C. for 5 minutes to obtain a molded body (a flame retardant composite member).
- Example 13 The transparent resin composition solution E is dried on a polycarbonate plate (thickness: 2000 ⁇ m, trade name “PC1600”, manufactured by Takiron Co., Ltd.) using an applicator manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd. so that the thickness after drying becomes 45 ⁇ m. Then, after drying at 90 ° C. for 5 minutes in a hot-air circulating oven, drying was performed at 120 ° C. for 5 minutes to obtain a molded body (a flame retardant composite member).
- Comparative Example 1 A polycarbonate plate (thickness: 2000 ⁇ m, trade name “PC1600”, manufactured by Takiron Co., Ltd.) alone was used for evaluation.
- Comparative Example 2 A polypropylene plate (thickness: 2000 ⁇ m, trade name “Kobe poly sheet polypropylene plate PP-N-AN”, manufactured by Shin-Kobe Electric Machinery Co., Ltd.) alone was used for evaluation.
- Comparative Example 3 A polyethylene plate (thickness: 2000 ⁇ m, trade name “Kobe poly sheet polyethylene plate EL-N-AN”, manufactured by Shin-Kobe Electric Machinery Co., Ltd.) alone was used for evaluation.
- Comparative Example 4 An acrylic plate (thickness: 2000 ⁇ m, trade name “Acrylite 001”, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) alone was used for evaluation.
- Comparative Example 5 A polystyrene plate (thickness: 2000 ⁇ m, trade name “PS”, manufactured by RP Topura Co., Ltd.) alone was used for evaluation.
- Comparative Example 6 A polycarbonate sheet (thickness: 200 ⁇ m, trade name “200KK”, manufactured by Kaneka Corporation) alone was used for evaluation.
- Comparative Example 7 A single polypropylene sheet (thickness: 1000 ⁇ m, trade name “V37922”, manufactured by Okamoto) was used for evaluation.
- Comparative Example 8 A single polypropylene sheet (thickness: 750 ⁇ m, trade name “V37976”, manufactured by Okamoto) was used for evaluation.
- Comparative Example 9 A single polypropylene sheet (thickness: 500 ⁇ m, trade name “V38241”, manufactured by Okamoto) was used for evaluation.
- Synthesis Example 6 In a container equipped with a stirrer, a reflux condenser and a nitrogen introduction tube, 25 g of colloidal silica solution having an average particle size of 8-11 nm (trade name: Snowtex OS, manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd., solid content concentration 20%), 2-propanol 42 g was added. Concentrated nitric acid was added to adjust the acidity (pH) of the solution within the range of 2 to 4.
- silsesquioxane compound having a reactive methoxysilyl group at the molecular end (trade name: X-40-9225, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., methoxy content 24%)
- a solution dissolved in 75 g of propanol was dropped over 2 hours using a dropping funnel to react the silsesquioxane compound with the colloidal silica particle surface.
- a trifunctional alkoxysilane having a reactive methoxysilyl group at the molecular end and a polysiloxane compound derived from a bifunctional alkoxysilane (trade name: X-40-9246, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., methoxy content 12%)
- a solution prepared by dissolving 25 g in 25 g of 2-propanol was added dropwise over 1 hour to react with the silsesquioxane compound on the colloidal silica. After stirring with heating at 65 ° C. for 1 hour, the mixture was cooled to room temperature (25 ° C.) to obtain a liquid transparent resin composition solution F.
- Synthesis example 7 In a container equipped with a stirrer, a reflux condenser and a nitrogen inlet tube, 50 g of colloidal silica solution having an average particle diameter of 8-11 nm (trade name: Snowtex OS, manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd., solid content concentration 20%), 2-propanol 84 g was added. Concentrated nitric acid was added to adjust the acidity (pH) of the solution within the range of 2 to 4.
- silsesquioxane compound having a reactive methoxysilyl group at the molecular end (trade name: X-40-9225, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., methoxy content 24%)
- a solution dissolved in 75 g of propanol was dropped over 2 hours using a dropping funnel to react the silsesquioxane compound with the colloidal silica particle surface.
- a trifunctional alkoxysilane having a reactive methoxysilyl group at the molecular end and a polysiloxane compound derived from a bifunctional alkoxysilane (trade name: X-40-9246, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., methoxy content 12%)
- a solution prepared by dissolving 25 g in 25 g of 2-propanol was added dropwise over 1 hour to react with the silsesquioxane compound on the colloidal silica. After stirring with heating at 65 ° C. for 1 hour, the mixture was cooled to room temperature (25 ° C.) to obtain a liquid transparent resin composition solution G.
- Synthesis example 8 In a container equipped with a stirrer, a reflux condenser and a nitrogen introduction tube, 75 g of colloidal silica solution having an average particle size of 8-11 nm (trade name: Snowtex OS, manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd., solid content concentration 20%), 2-propanol 126 g was added. Concentrated nitric acid was added to adjust the acidity (pH) of the solution within the range of 2 to 4.
- silsesquioxane compound having a reactive methoxysilyl group at the molecular end (trade name: X-40-9225, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., methoxy content 24%)
- a solution dissolved in 75 g of propanol was dropped over 2 hours using a dropping funnel to react the silsesquioxane compound with the colloidal silica particle surface.
- a trifunctional alkoxysilane having a reactive methoxysilyl group at the molecular end and a polysiloxane compound derived from a bifunctional alkoxysilane (trade name: X-40-9246, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., methoxy content 12%)
- a solution prepared by dissolving 25 g in 25 g of 2-propanol was added dropwise over 1 hour to react with the silsesquioxane compound on the colloidal silica. After stirring with heating at 65 ° C. for 1 hour, the mixture was cooled to room temperature (25 ° C.) to obtain a liquid transparent resin composition solution H.
- Synthesis Example 9 In a container equipped with a stirrer, a reflux condenser and a nitrogen introduction tube, 25 g of colloidal silica solution having an average particle size of 8-11 nm (trade name: Snowtex OS, manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd., solid content concentration 20%), 2-propanol 42 g was added. Concentrated nitric acid was added to adjust the acidity (pH) of the solution within the range of 2 to 4.
- silsesquioxane compound having a reactive methoxysilyl group at the molecular end (trade name: X-40-9225, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., methoxy content 24%)
- a solution dissolved in 67 g of propanol was dropped over 2 hours using a dropping funnel to react the silsesquioxane compound with the colloidal silica particle surface.
- Synthesis Example 10 In a container equipped with a stirrer, a reflux condenser and a nitrogen inlet tube, 50 g of colloidal silica solution having an average particle diameter of 8-11 nm (trade name: Snowtex OS, manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd., solid content concentration 20%), 2-propanol 84 g was added. Concentrated nitric acid was added to adjust the acidity (pH) of the solution within the range of 2 to 4.
- silsesquioxane compound having a reactive methoxysilyl group at the molecular end (trade name: X-40-9225, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., methoxy content 24%)
- X-40-9225 a silsesquioxane compound having a reactive methoxysilyl group at the molecular end
- Example 14 15 weight of silica particles (trade name “AEROSIL R8200”, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) with respect to 100 parts by weight of solid content in the transparent resin composition solution F obtained in Synthesis Example 6
- a silicone resin composition A was obtained by adding parts and stirring and mixing.
- Example 15 The transparent resin composition solution F obtained in Synthesis Example 6 is mixed with silica particles (trade name “Admafine Silica SC1500-GDO” manufactured by Admatechs Co., Ltd. with respect to 100 parts by weight of the solid content in the transparent resin composition solution F. ) 12 parts by weight were added and mixed by stirring to obtain a silicone resin composition B.
- silica particles trade name “Admafine Silica SC1500-GDO” manufactured by Admatechs Co., Ltd. with respect to 100 parts by weight of the solid content in the transparent resin composition solution F.
- Example 16 The transparent resin composition solution F obtained in Synthesis Example 6 is mixed with silica particles (trade name “Admafine Silica SC1500-GDO” manufactured by Admatechs Co., Ltd. with respect to 100 parts by weight of the solid content in the transparent resin composition solution F. ) 24 parts by weight was added and stirred and mixed to obtain a silicone resin composition C.
- silica particles trade name “Admafine Silica SC1500-GDO” manufactured by Admatechs Co., Ltd. with respect to 100 parts by weight of the solid content in the transparent resin composition solution F.
- Example 17 Into the transparent resin composition solution G obtained in Synthesis Example 7, 3 parts by weight of silica particles (trade name “AEROSIL R104”, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) with respect to 100 parts by weight of the solid content in the transparent resin composition solution G A silicone resin composition D was obtained by adding parts and stirring and mixing.
- silica particles trade name “AEROSIL R104”, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.
- Example 18 Into the transparent resin composition solution H obtained in Synthesis Example 8, 3 parts by weight of silica particles (trade name “AEROSIL R104”, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) with respect to 100 parts by weight of the solid content in the transparent resin composition solution H Part was added and stirred and mixed to obtain a silicone resin composition E.
- silica particles trade name “AEROSIL R104”, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.
- Example 19 6 weight of silica particles (trade name “AEROSIL R104” manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) with respect to 100 parts by weight of the solid content in the transparent resin composition solution H obtained in Synthesis Example 8
- a silicone resin composition F was obtained by adding parts and stirring and mixing.
- Example 20 Into the transparent resin composition solution H obtained in Synthesis Example 8, 3 parts by weight of silica particles (trade name “AEROSIL R974”, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) with respect to 100 parts by weight of the solid content in the transparent resin composition solution H A silicone resin composition G was obtained by adding parts and stirring and mixing.
- silica particles trade name “AEROSIL R974”, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.
- Example 21 Into the transparent resin composition solution G obtained in Synthesis Example 7, 3 parts by weight of silica particles (trade name “AEROSIL R104”, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) with respect to 100 parts by weight of the solid content in the transparent resin composition solution G Part of a glass frit (trade name “VY0144-M2” manufactured by Nippon Frit Co., Ltd.) was added and mixed by stirring to obtain a silicone resin composition H.
- silica particles trade name “AEROSIL R104”, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.
- Part of a glass frit trade name “VY0144-M2” manufactured by Nippon Frit Co., Ltd.
- Example 22 Into the transparent resin composition solution G obtained in Synthesis Example 7, 3 parts by weight of silica particles (trade name “AEROSIL R104”, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) with respect to 100 parts by weight of the solid content in the transparent resin composition solution G 3 parts by weight of aluminum hydroxide particles (trade name “Hijilite H-10” manufactured by Showa Denko KK) were added and mixed by stirring to obtain a silicone resin composition I.
- silica particles trade name “AEROSIL R104”, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.
- aluminum hydroxide particles trade name “Hijilite H-10” manufactured by Showa Denko KK
- Example 23 To the transparent resin composition solution G obtained in Synthesis Example 7, 200 parts by weight of glass frit (trade name “VY0144M” manufactured by Nippon Frit Co., Ltd.) is added to 100 parts by weight of the solid content in the transparent resin composition solution G. The mixture was added and stirred and mixed to obtain a silicone resin composition J.
- glass frit trade name “VY0144M” manufactured by Nippon Frit Co., Ltd.
- Example 24 To the transparent resin composition solution G obtained in Synthesis Example 7, 200 parts by weight of glass frit (trade name “VY0062M” manufactured by Nippon Frit Co., Ltd.) is added to 100 parts by weight of the solid content in the transparent resin composition solution G. Then, the mixture was stirred and mixed to obtain a silicone resin composition K.
- glass frit trade name “VY0062M” manufactured by Nippon Frit Co., Ltd.
- Example 25 To the transparent resin composition solution G obtained in Synthesis Example 7, 200 parts by weight of glass frit (trade name “VY0053L” manufactured by Nippon Frit Co., Ltd.) is added to 100 parts by weight of the solid content in the transparent resin composition solution G. Then, the mixture was stirred and mixed to obtain a silicone resin composition L.
- glass frit trade name “VY0053L” manufactured by Nippon Frit Co., Ltd.
- Example 26 To the transparent resin composition solution G obtained in Synthesis Example 7, 200 parts by weight of glass frit (trade name “VQ0026M” manufactured by Nippon Frit Co., Ltd.) is added to 100 parts by weight of the solid content in the transparent resin composition solution G. Then, the mixture was stirred and mixed to obtain a silicone resin composition M.
- glass frit trade name “VQ0026M” manufactured by Nippon Frit Co., Ltd.
- Example 27 To the transparent resin composition solution G obtained in Synthesis Example 7, 200 parts by weight of a glass frit (trade name “CY0019M” manufactured by Nippon Frit Co., Ltd.) is added to 100 parts by weight of the solid content in the transparent resin composition solution G. The mixture was added and stirred and mixed to obtain a silicone resin composition N.
- a glass frit trade name “CY0019M” manufactured by Nippon Frit Co., Ltd.
- Example 28 Into the transparent resin composition solution G obtained in Synthesis Example 7, alumina particles (trade name “AS-50” manufactured by Showa Denko KK) 450 weights with respect to 100 parts by weight of the solid content in the transparent resin composition solution G A silicone resin composition O was obtained by adding parts and stirring and mixing.
- alumina particles trade name “AS-50” manufactured by Showa Denko KK
- Example 29 The transparent resin composition solution G obtained in Synthesis Example 7 was mixed with aluminum hydroxide particles (trade name “Hijilite H-10”, Showa Denko KK) with respect to 100 parts by weight of the solid content in the transparent resin composition solution G. 180 parts by weight were added and mixed by stirring to obtain a silicone resin composition P.
- aluminum hydroxide particles trade name “Hijilite H-10”, Showa Denko KK
- Example 30 Magnesium hydroxide particles (trade name “Kisuma 5A” manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) with respect to 100 parts by weight of the solid content in the transparent resin composition solution G obtained in Synthesis Example 7 150 parts by weight was added and mixed by stirring to obtain a silicone resin composition Q.
- Example 31 The transparent resin composition solution G obtained in Synthesis Example 7 was mixed with aluminum hydroxide particles (trade name “Hijilite H-10”, Showa Denko KK) with respect to 100 parts by weight of the solid content in the transparent resin composition solution G. 90 parts by weight) and 90 parts by weight of magnesium hydroxide particles (trade name “Kisuma 5A” manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) were added and mixed by stirring to obtain a silicone resin composition R.
- aluminum hydroxide particles trade name “Hijilite H-10”, Showa Denko KK
- magnesium hydroxide particles trade name “Kisuma 5A” manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.
- Example 32 To the transparent resin composition solution G obtained in Synthesis Example 7, 150 parts by weight of glass frit (trade name “VY0053L” manufactured by Nippon Frit Co., Ltd.) is added to 100 parts by weight of the solid content in the transparent resin composition solution G. The mixture was added and stirred and mixed to obtain a silicone resin composition S.
- glass frit trade name “VY0053L” manufactured by Nippon Frit Co., Ltd.
- Example 33 To the transparent resin composition solution G obtained in Synthesis Example 7, 300 parts by weight of glass frit (trade name “VY0053L” manufactured by Nippon Frit Co., Ltd.) is added to 100 parts by weight of the solid content in the transparent resin composition solution G. Then, the mixture was stirred and mixed to obtain a silicone resin composition T.
- glass frit trade name “VY0053L” manufactured by Nippon Frit Co., Ltd.
- Example 34 To the transparent resin composition solution G obtained in Synthesis Example 7, 450 parts by weight of a glass frit (trade name “VY0053L” manufactured by Nippon Frit Co., Ltd.) is added to 100 parts by weight of the solid content in the transparent resin composition solution G. The mixture was added and stirred and mixed to obtain a silicone resin composition U.
- a glass frit trade name “VY0053L” manufactured by Nippon Frit Co., Ltd.
- Example 35 200 parts by weight of glass frit (trade name “VY0053L” manufactured by Nippon Frit Co., Ltd.) with respect to 100 parts by weight of the solid content in the transparent resin composition solution G was obtained in the transparent resin composition solution G obtained in Synthesis Example 7. 30 parts by weight of aluminum hydroxide particles (trade name “Hijilite H-10” manufactured by Showa Denko KK) were added and mixed by stirring to obtain a silicone resin composition V.
- glass frit trade name “VY0053L” manufactured by Nippon Frit Co., Ltd.
- Example 36 100 parts by weight of glass frit (trade name “VY0053L” manufactured by Nippon Frit Co., Ltd.) with respect to 100 parts by weight of the solid content in the transparent resin composition solution G in the transparent resin composition solution G obtained in Synthesis Example 7, 100 parts by weight of aluminum hydroxide particles (trade name “Hijilite H-10” manufactured by Showa Denko KK) were added and mixed by stirring to obtain a silicone resin composition W.
- glass frit trade name “VY0053L” manufactured by Nippon Frit Co., Ltd.
- aluminum hydroxide particles trade name “Hijilite H-10” manufactured by Showa Denko KK
- Example 37 To the transparent resin composition solution I obtained in Synthesis Example 9, 200 parts by weight of glass frit (trade name “VY0053L” manufactured by Nippon Frit Co., Ltd.) is added to 100 parts by weight of the solid content in the transparent resin composition solution I. The mixture was added and stirred and mixed to obtain a silicone resin composition X.
- glass frit trade name “VY0053L” manufactured by Nippon Frit Co., Ltd.
- Example 38 To the transparent resin composition solution J obtained in Synthesis Example 10, 200 parts by weight of glass frit (trade name “VY0053L” manufactured by Nippon Frit Co., Ltd.) with respect to 100 parts by weight of the solid content in the transparent resin composition solution J was added. The mixture was added and stirred and mixed to obtain a silicone resin composition Y.
- glass frit trade name “VY0053L” manufactured by Nippon Frit Co., Ltd.
- Example 39 After concentrating the silicone resin composition A obtained in Example 14 to a solid content concentration of 76% by weight, a polypropylene plate (thickness: 2000 ⁇ m, trade name “Kobe Poly Sheet Polypropylene Plate PP-N-AN”, Shin-Kobe Electric Machinery Co., Ltd. Using an applicator made by Tester Sangyo Co., Ltd., the thickness after drying is 90 ⁇ m, and then dried in a hot air circulating oven at 90 ° C. for 30 minutes and 120 ° C. for 2 minutes. Thus, a flame retardant composite member was obtained.
- Example 40 Except for using the silicone resin composition B obtained in Example 15 instead of the silicone resin composition A obtained in Example 14, the same operation as in Example 39 was performed to obtain a flame retardant composite member. It was.
- Example 41 A flame retardant composite member was obtained in the same manner as in Example 39 except that the silicone resin composition C obtained in Example 16 was used instead of the silicone resin composition A obtained in Example 14. It was.
- Example 42 Except that the silicone resin composition D obtained in Example 17 was used instead of the silicone resin composition A obtained in Example 14, the same operation as in Example 39 was performed to obtain a flame retardant composite member. It was.
- Example 43 A flame retardant composite member was obtained in the same manner as in Example 39 except that the silicone resin composition E obtained in Example 18 was used instead of the silicone resin composition A obtained in Example 14. It was.
- Example 44 A flame retardant composite member was obtained in the same manner as in Example 39 except that the silicone resin composition F obtained in Example 19 was used instead of the silicone resin composition A obtained in Example 14. It was.
- Example 45 Except that the silicone resin composition G obtained in Example 20 was used instead of the silicone resin composition A obtained in Example 14, the same operation as in Example 39 was performed to obtain a flame retardant composite member. It was.
- Example 46 instead of the silicone resin composition A obtained in Example 14, the silicone resin composition D obtained in Example 17 was used, and instead of the polypropylene plate, a polyethylene plate (thickness: 2000 ⁇ m, trade name “Kobe Policy”). G A flame retardant composite member was obtained in the same manner as in Example 39 except that a polyethylene plate EL-N-AN (manufactured by Shin-Kobe Electric Machinery Co., Ltd.) was used.
- Example 47 instead of the silicone resin composition A obtained in Example 14, the silicone resin composition E obtained in Example 18 was used. Instead of the polypropylene plate, a polyethylene plate (thickness: 2000 ⁇ m, trade name “Kobe Policy” G A flame retardant composite member was obtained in the same manner as in Example 39 except that a polyethylene plate EL-N-AN (manufactured by Shin-Kobe Electric Machinery Co., Ltd.) was used.
- EL-N-AN manufactured by Shin-Kobe Electric Machinery Co., Ltd.
- Example 48 Except that the silicone resin composition H obtained in Example 21 was used instead of the silicone resin composition A obtained in Example 14, the same operation as in Example 39 was performed to obtain a flame retardant composite member. It was.
- Example 49 Except that the silicone resin composition I obtained in Example 22 was used instead of the silicone resin composition A obtained in Example 14, the same operation as in Example 39 was performed to obtain a flame retardant composite member. It was.
- Example 50 After concentration until the solid content concentration of the transparent resin composition solution in the silicone resin composition J obtained in Example 23 was 76% by weight, a polycarbonate plate (thickness: 2000 ⁇ m, trade name “PC1600”, (Applied by Takiron Co., Ltd.) Using an applicator made by Tester Sangyo Co., Ltd. so that the thickness after drying is 200 ⁇ m, and then heated at 90 ° C. for 30 minutes and 120 ° C. for 10 minutes in a hot air circulating oven. The flame-retardant composite member was obtained by drying.
- Example 51 Except for using the silicone resin composition K obtained in Example 24 instead of the silicone resin composition J obtained in Example 23, the same operation as in Example 50 was performed to obtain a flame-retardant composite member. It was.
- Example 52 Except for using the silicone resin composition L obtained in Example 25 instead of the silicone resin composition J obtained in Example 23, the same operation as in Example 50 was performed to obtain a flame retardant composite member. It was.
- Example 53 Except for using the silicone resin composition M obtained in Example 26 instead of the silicone resin composition J obtained in Example 23, the same operation as in Example 50 was performed to obtain a flame-retardant composite member. It was.
- Example 54 Except for using the silicone resin composition N obtained in Example 27 instead of the silicone resin composition J obtained in Example 23, the same operation as in Example 50 was performed to obtain a flame-retardant composite member. It was.
- Example 55 Except for using the silicone resin composition O obtained in Example 28 instead of the silicone resin composition J obtained in Example 23, the same operation as in Example 50 was performed to obtain a flame retardant composite member. It was.
- Example 56 After concentration until the solid content concentration of the transparent resin composition solution in the silicone resin composition P obtained in Example 29 was 76% by weight, a polycarbonate plate (thickness: 1500 ⁇ m, trade name “PC1600”, (Applied by Takiron Co., Ltd.) Using an applicator made by Tester Sangyo Co., Ltd. so that the thickness after drying is 200 ⁇ m, and then heated at 90 ° C. for 30 minutes and 120 ° C. for 10 minutes in a hot air circulating oven The flame-retardant composite member was obtained by drying.
- Example 57 Except for using the silicone resin composition Q obtained in Example 30 instead of the silicone resin composition P obtained in Example 29, the same operation as in Example 56 was performed to obtain a flame retardant composite member. It was.
- Example 58 Except for using the silicone resin composition R obtained in Example 31 instead of the silicone resin composition P obtained in Example 29, the same operation as in Example 56 was performed to obtain a flame retardant composite member. It was.
- Example 59 Except for using the silicone resin composition L obtained in Example 25 instead of the silicone resin composition P obtained in Example 29, the same operation as in Example 56 was performed to obtain a flame retardant composite member. It was.
- Example 60 Example 56, except that the silicone resin composition L obtained in Example 25 was used instead of the silicone resin composition P obtained in Example 29 and the thickness after drying was 240 ⁇ m. The same operation was performed to obtain a flame retardant composite member.
- Example 61 Example 56, except that the silicone resin composition L obtained in Example 25 was used instead of the silicone resin composition P obtained in Example 29 and the thickness after drying was 350 ⁇ m. The same operation was performed to obtain a flame retardant composite member.
- Example 62 Example 56 except that the silicone resin composition S obtained in Example 32 was used in place of the silicone resin composition P obtained in Example 29 and the thickness after drying was 300 ⁇ m. The same operation was performed to obtain a flame retardant composite member.
- Example 63 Example 56, except that the silicone resin composition T obtained in Example 33 was used in place of the silicone resin composition P obtained in Example 29 and the thickness after drying was 300 ⁇ m. The same operation was performed to obtain a flame retardant composite member.
- Example 64 Example 56, except that the silicone resin composition T obtained in Example 33 was used in place of the silicone resin composition P obtained in Example 29 and the thickness after drying was 400 ⁇ m. The same operation was performed to obtain a flame retardant composite member.
- Example 65 Example 56, except that the silicone resin composition U obtained in Example 34 was used instead of the silicone resin composition P obtained in Example 29 and the thickness after drying was 300 ⁇ m. The same operation was performed to obtain a flame retardant composite member.
- Example 66 Example 56, except that the silicone resin composition U obtained in Example 34 was used in place of the silicone resin composition P obtained in Example 29 and the thickness after drying was 500 ⁇ m. The same operation was performed to obtain a flame retardant composite member.
- Example 67 Example 56 except that the silicone resin composition V obtained in Example 35 was used in place of the silicone resin composition P obtained in Example 29 and the thickness after drying was 400 ⁇ m. The same operation was performed to obtain a flame retardant composite member.
- Example 68 Except for using the silicone resin composition W obtained in Example 36 instead of the silicone resin composition P obtained in Example 29, the same operation as in Example 56 was performed to obtain a flame-retardant composite member. It was.
- Example 69 Example 56, except that the silicone resin composition X obtained in Example 37 was used in place of the silicone resin composition P obtained in Example 29 and the thickness after drying was 340 ⁇ m. The same operation was performed to obtain a flame retardant composite member.
- Example 70 Example 56, except that the silicone resin composition Y obtained in Example 38 was used instead of the silicone resin composition P obtained in Example 29 and the thickness after drying was 340 ⁇ m. The same operation was performed to obtain a flame retardant composite member.
- Example 71 After concentration until the solid content concentration of the transparent resin composition solution in the silicone resin composition L obtained in Example 25 was 76% by weight, a polycarbonate plate (thickness: 1000 ⁇ m, trade name “PC1600”, (Applied by Takiron Co., Ltd.) Using an applicator made by Tester Sangyo Co., Ltd. so that the thickness after drying is 350 ⁇ m, and then heated at 90 ° C. for 30 minutes and 120 ° C. for 10 minutes in a hot air circulating oven The flame-retardant composite member was obtained by drying.
- Example 72 Example 71 except that the silicone resin composition X obtained in Example 37 was used in place of the silicone resin composition L obtained in Example 25 and the thickness after drying was 360 ⁇ m. The same operation was performed to obtain a flame retardant composite member.
- Example 73 Example 71 except that the silicone resin composition Y obtained in Example 38 was used in place of the silicone resin composition L obtained in Example 25 and the thickness after drying was 390 ⁇ m. The same operation was performed to obtain a flame retardant composite member.
- Comparative Example 10 A polypropylene plate (thickness: 2000 ⁇ m, trade name “Kobe Poly Sheet Polypropylene Plate PP-N-AN” manufactured by Shin-Kobe Electric Machinery Co., Ltd.) alone was used for evaluation.
- Comparative Example 11 A single polyethylene plate (thickness: 2000 ⁇ m, trade name “Kobe Poly Sheet Polyethylene Plate EL-N-AN” manufactured by Shin-Kobe Electric Machinery Co., Ltd.) was used for evaluation.
- Comparative Example 12 A polycarbonate plate (thickness: 2000 ⁇ m, trade name “PC1600”, manufactured by Takiron Co., Ltd.) alone was used for evaluation.
- Comparative Example 13 A polycarbonate plate (thickness: 1500 ⁇ m, trade name “PC1600”, manufactured by Takiron Co., Ltd.) alone was used for evaluation.
- Comparative Example 14 A polycarbonate plate (thickness: 1000 ⁇ m, trade name “PC1600”, manufactured by Takiron Co., Ltd.) alone was used for evaluation.
- Synthesis Example 2-1 In a container equipped with a stirrer, a reflux condenser and a nitrogen inlet tube, 50 g of colloidal silica solution having an average particle diameter of 8-11 nm (trade name: Snowtex OS, manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd., solid content concentration 20%), 2-propanol 83 g was added. Concentrated nitric acid was added to adjust the acidity (pH) of the solution within the range of 2 to 4.
- Synthesis Example 2-2 In a container equipped with a stirrer, a reflux condenser and a nitrogen inlet tube, 50 g of colloidal silica solution having an average particle diameter of 8-11 nm (trade name: Snowtex OS, manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd., solid content concentration 20%), 2-propanol 83 g was added. Concentrated nitric acid was added to adjust the acidity (pH) of the solution within the range of 2 to 4.
- Synthesis Example 2-3 In a container equipped with a stirrer, a reflux condenser and a nitrogen inlet tube, 50 g of colloidal silica solution having an average particle diameter of 8-11 nm (trade name: Snowtex OS, manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd., solid content concentration 20%), 2-propanol 83 g was added. Concentrated nitric acid was added to adjust the acidity (pH) of the solution within the range of 2 to 4.
- a silsesquioxane compound having a reactive methoxysilyl group at the molecular end (trade name: X-40-9225, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., methoxy content 24%)
- X-40-9225 a silsesquioxane compound having a reactive methoxysilyl group at the molecular end
- a trifunctional alkoxysilane having a reactive methoxysilyl group at the molecular end and a polysiloxane compound derived from a bifunctional alkoxysilane (trade name: X-40-9246, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., methoxy content 12%)
- a solution prepared by dissolving 95 g in 2-propanol 95 g was dropped over 285 minutes to react with the silsesquioxane compound on the colloidal silica. After stirring for 1 hour at 70 ° C., the mixture was cooled to room temperature (25 ° C.) to obtain a liquid transparent resin composition solution 2-C.
- Synthesis Example 2-4 Using the same experimental apparatus as in Synthesis Example 2-1, 75 g of a colloidal silica solution (trade name: Snowtex OS, manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd., solid content concentration: 20%) was dissolved in 2-propanol. A transparent resin composition solution 2-D was obtained in the same manner as in Synthesis Example 2-2 except that the amount was changed to 125 g.
- a colloidal silica solution trade name: Snowtex OS, manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd., solid content concentration: 20%
- Example 2-1 The transparent resin composition solution 2-A obtained in Synthesis Example 2-1 was mixed with a glass frit (trade name “VY0053L” by Nippon Frit Co., Ltd.) with respect to 100 parts by weight of the solid content in the transparent resin composition solution 2-A. 200 parts by weight) and 100 parts by weight of 2-methoxyethanol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) were added and mixed by stirring to obtain a silicone resin composition 2-A.
- a glass frit trade name “VY0053L” by Nippon Frit Co., Ltd.
- 2-methoxyethanol manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
- Example 2-2 To the transparent resin composition solution 2-B obtained in Synthesis Example 2-2, a glass frit (trade name “VY0053M” manufactured by Nippon Frit Co., Ltd.) was added to 100 parts by weight of the solid content in the transparent resin composition solution 2-B. 200 parts by weight) and 100 parts by weight of 2-methoxyethanol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) were added and mixed by stirring to obtain a silicone resin composition 2-B.
- a glass frit trade name “VY0053M” manufactured by Nippon Frit Co., Ltd.
- 2-methoxyethanol manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
- Example 2-3 The transparent resin composition solution 2-C obtained in Synthesis Example 2-3 was added to a glass frit (trade name “VY0053M”, Nippon Frit Co., Ltd.) with respect to 100 parts by weight of the solid content in the transparent resin composition solution 2-C. 200 parts by weight) and 100 parts by weight of 2-methoxyethanol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) were added and mixed by stirring to obtain a silicone resin composition 2-C.
- a glass frit trade name “VY0053M”, Nippon Frit Co., Ltd.
- 2-methoxyethanol manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
- Example 2-4 To the transparent resin composition solution 2-D obtained in Synthesis Example 2-4, a glass frit (trade name “VY0053L” manufactured by Nippon Frit Co., Ltd.) was added to 100 parts by weight of the solid content in the transparent resin composition solution 2-D. 200 parts by weight) and 100 parts by weight of 2-methoxyethanol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) were added and mixed by stirring to obtain a silicone resin composition 2-D.
- a glass frit trade name “VY0053L” manufactured by Nippon Frit Co., Ltd.
- 2-methoxyethanol manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
- Example 2-5 The transparent resin composition solution 2-A obtained in Synthesis Example 2-1 was mixed with a glass frit (trade name “VY0053M”, Nippon Frit Co., Ltd.) with respect to 100 parts by weight of the solid content in the transparent resin composition solution 2-A. 200 parts by weight) and 100 parts by weight of 2-methoxyethanol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) were added and mixed by stirring to obtain a silicone resin composition 2-E.
- a glass frit trade name “VY0053M”, Nippon Frit Co., Ltd.
- 2-methoxyethanol manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
- Example 2-6 To the transparent resin composition solution 2-A obtained in Synthesis Example 2-1, 100% by weight of the solid content in the transparent resin composition solution 2-A was added to a glass frit (trade name “CY0019M” by Nippon Frit Co., Ltd. 200 parts by weight) and 100 parts by weight of 2-methoxyethanol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) were added and mixed by stirring to obtain a silicone resin composition 2-F.
- a glass frit trade name “CY0019M” by Nippon Frit Co., Ltd. 200 parts by weight
- 2-methoxyethanol manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
- Example 2-7 To the transparent resin composition solution 2-A obtained in Synthesis Example 2-1, a glass frit (trade name “BS-1” Okamoto) was added to 100 parts by weight of the solid content in the transparent resin composition solution 2-A. 200 parts by weight of a glass company) and 100 parts by weight of 2-methoxyethanol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) were added and mixed by stirring to obtain a silicone resin composition 2-G.
- BS-1 trade name “BS-1” Okamoto
- Example 2-8 The transparent resin composition solution 2-A obtained in Synthesis Example 2-1 was mixed with a glass frit (trade name “VY0053M”, Nippon Frit Co., Ltd.) with respect to 100 parts by weight of the solid content in the transparent resin composition solution 2-A. 100 parts by weight) and 100 parts by weight of 2-methoxyethanol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) were added and mixed by stirring to obtain a silicone resin composition 2-H.
- a glass frit trade name “VY0053M”, Nippon Frit Co., Ltd.
- 2-methoxyethanol manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
- Example 2-9 The transparent resin composition solution 2-A obtained in Synthesis Example 2-1 was mixed with a glass frit (trade name “VY0053M”, Nippon Frit Co., Ltd.) with respect to 100 parts by weight of the solid content in the transparent resin composition solution 2-A. 150 parts by weight) and 100 parts by weight of 2-methoxyethanol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) were added and mixed by stirring to obtain a silicone resin composition 2-I.
- a glass frit trade name “VY0053M”, Nippon Frit Co., Ltd.
- 2-methoxyethanol manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
- Example 2-10 The transparent resin composition solution 2-A obtained in Synthesis Example 2-1 was mixed with a glass frit (trade name “VY0053M”, Nippon Frit Co., Ltd.) with respect to 100 parts by weight of the solid content in the transparent resin composition solution 2-A. 267 parts by weight) and 100 parts by weight of 2-methoxyethanol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) were added and mixed by stirring to obtain a silicone resin composition 2-J.
- a glass frit trade name “VY0053M”, Nippon Frit Co., Ltd.
- 2-methoxyethanol manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
- Example 2-11 The silicone resin composition 2-A obtained in Example 2-1 was concentrated until the solid content concentration of the transparent resin composition solution was 75% by weight, and then aminopropyltrimethoxysilane (trade name “SILQUEST” was used.
- A-11110 SILANE manufactured by Momentive Material Performance Co., Ltd., and a polycarbonate plate (thickness: 2000 ⁇ m, trade name“ PC1600 ”) subjected to primer treatment in the same manner as the primer treatment example 3-1 of the substrate described later, (Applied by Takiron Co., Ltd.) using an applicator manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd., so that the thickness after drying is 200 ⁇ m, and then heated in a circulating hot air oven at 90 ° C. for 60 minutes, 130 ° C. for 15 minutes, A flame retardant composite member was obtained by heating and drying at 170 ° C. for 60 minutes.
- Example 2-12 Example 2-11 was the same as Example 2-11 except that silicone resin composition 2-B obtained in Example 2-2 was used instead of silicone resin composition 2-A obtained in Example 2-1. Operation was performed to obtain a flame retardant composite member.
- Example 2-13 Similar to Example 2-11 except that silicone resin composition 2-C obtained in Example 2-3 was used instead of silicone resin composition 2-A obtained in Example 2-1. Operation was performed to obtain a flame retardant composite member.
- Example 2-14 The silicone resin composition 2-D obtained in Example 2-4 was concentrated until the solid content concentration of the transparent resin composition solution became 75% by weight, and then aminopropyltrimethoxysilane (trade name “SILQUEST” was used.
- Example 2-15 instead of the silicone resin composition 2-A obtained in Example 2-1, the silicone resin composition 2-E obtained in Example 2-5 was used so that the thickness after drying was 220 ⁇ m. Except for the application, the same operation as in Example 2-11 was performed to obtain a flame-retardant composite member.
- Example 2-16 instead of the silicone resin composition 2-A obtained in Example 2-1, the silicone resin composition 2-F obtained in Example 2-6 was used so that the thickness after drying was 130 ⁇ m. Except for the application, the same operation as in Example 2-11 was performed to obtain a flame-retardant composite member.
- Example 2-17 Instead of the silicone resin composition 2-A obtained in Example 2-1, the silicone resin composition 2-G obtained in Example 2-7 was used so that the thickness after drying would be 170 ⁇ m. Except for the application, the same operation as in Example 2-11 was performed to obtain a flame-retardant composite member.
- Example 2-18 Example 2-11 was the same as Example 2-11 except that silicone resin composition 2-H obtained in Example 2-8 was used instead of silicone resin composition 2-A obtained in Example 2-1. Operation was performed to obtain a flame retardant composite member.
- Example 2-19 The silicone resin composition 2-E obtained in Example 2-5 was concentrated until the solid content concentration of the transparent resin composition solution became 75% by weight, and then aminopropyltrimethoxysilane (trade name “SILQUEST” was used.
- A-11110 SILANE manufactured by Momentive Material Performance Co., Ltd.
- a polycarbonate plate thickness: 1500 ⁇ m, trade name “Panlite sheet” that has been primed in the same manner as the primer treatment example 3-1 of the base material described later PC-1151 "(manufactured by Teijin Kasei Co., Ltd.) using an applicator manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd. so that the thickness after drying is 230 ⁇ m, and then heated at 90 ° C. for 60 minutes in a hot air circulating oven.
- a flame retardant composite member was obtained by heating and drying at 130 ° C for 15 minutes and 170 ° C for 60 minutes.
- Example 2-20 Example 2-19 was the same as Example 2-19 except that silicone resin composition 2-I obtained in Example 2-12 was used instead of silicone resin composition 2-E obtained in Example 2-5. Operation was performed to obtain a flame retardant composite member.
- Example 2-19 was the same as Example 2-19 except that silicone resin composition 2-J obtained in Example 2-13 was used instead of silicone resin composition 2-E obtained in Example 2-5. Operation was performed to obtain a flame retardant composite member.
- Example 2-22 A flame retardant composite member was obtained in the same manner as in Example 2-19, except that the thickness after drying was 180 ⁇ m.
- Example 2-23 A flame retardant composite member was obtained in the same manner as in Example 2-19, except that the thickness after drying was 300 ⁇ m.
- Example 2-24 It was applied so that the thickness after drying was 250 ⁇ m, and instead of a polycarbonate plate (thickness: 1500 ⁇ m, trade name “Panlite sheet PC-1151”, manufactured by Teijin Chemicals Ltd.), a polycarbonate plate (thickness: 1200 ⁇ m, A flame retardant composite member was obtained in the same manner as in Example 2-19 except that the product name “Panlite sheet PC-1151” (manufactured by Teijin Chemicals Ltd.) was used.
- Comparative Example 2-1 A polycarbonate plate (thickness: 1200 ⁇ m, trade name “Panlite sheet PC-1151”, manufactured by Teijin Kasei Co., Ltd.) alone was used for evaluation.
- Synthesis Example 3-1 In a container equipped with a stirrer, a reflux condenser and a nitrogen inlet tube, 50 g of colloidal silica solution having an average particle diameter of 8-11 nm (trade name: Snowtex OS, manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd., solid content concentration 20%), 2-propanol 84 g was added. Concentrated nitric acid was added to adjust the acidity (pH) of the solution within the range of 2 to 4.
- Example of primer treatment of substrate 3-1 With respect to 3 parts by weight of the primer composition (trade name “A-1110” manufactured by Momentive Performance), 77 parts by weight of 2-propanol and 20 parts by weight of butanol were stirred and mixed to obtain a primer solution 3-A.
- the primer solution 3-A On the flame-retardant polycarbonate plate (thickness: 1500 ⁇ m, trade name “N-7S”, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.), the primer solution 3-A is dried to a thickness of 2 ⁇ m using a Mayer bar. After that, it was heated and dried at 120 ° C. for 120 minutes in a hot air circulation oven to obtain a primer-treated flame retardant polycarbonate plate 3-A.
- Example of substrate primer treatment 3-2 Flame retardant polycarbonate plate (thickness: 1500 ⁇ m, product name “NF-2000V”, Mitsubishi Gas Chemical Company) instead of flame retardant polycarbonate plate (thickness: 1500 ⁇ m, product name “N-7S”, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company)
- the flame retardant polycarbonate plate 3-B was obtained in the same manner as in the primer treatment example 3-1 of the base material except that the product was used.
- Example of substrate primer treatment 3-3 Flame retardant polycarbonate plate (thickness: 1500 ⁇ m, product name “PZ-600”, manufactured by Takiron) instead of flame retardant polycarbonate plate (thickness: 1500 ⁇ m, product name “N-7S”, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company)
- the flame retardant polycarbonate plate 3-C was obtained in the same manner as in the primer treatment example 3-1 of the base material except that was used.
- Example 3-1 The transparent resin composition solution 3-A obtained in Synthesis Example 3-1 was mixed with a glass frit (trade name “VY0053L”, Nippon Frit Co., Ltd.) with respect to 100 parts by weight of the solid content in the transparent resin composition solution 3-A. 200 parts by weight) was added and mixed by stirring to obtain a silicone resin composition 3-A.
- a glass frit trade name “VY0053L”, Nippon Frit Co., Ltd.
- Example 3-2 The silicone resin composition 3-A obtained in Example 3-1 was concentrated until the solid content concentration of the transparent resin composition solution became 75% by weight, and then the primer treatment of the flame-retardant polycarbonate plate 3-A On the surface, using an applicator manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd., apply the coating to a thickness of 350 ⁇ m, and then heat-dry in a hot air circulating oven at 90 ° C. for 60 minutes and 130 ° C. for 120 minutes Thus, a flame retardant composite member was obtained.
- Example 3-3 A flame retardant composite member was obtained in the same manner as in Example 3-2 except that the flame retardant polycarbonate plate 3-B was used instead of the flame retardant polycarbonate plate 3-A.
- Example 3-4 A flame retardant composite member was obtained in the same manner as in Example 3-2 except that the flame retardant polycarbonate plate 3-C was used instead of the flame retardant polycarbonate plate 3-A.
- Comparative Example 3-1 A flame-retardant polycarbonate plate (thickness: 1500 ⁇ m, trade name “N-7S”, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company) alone was used for evaluation.
- Comparative Example 3-2 A flame retardant polycarbonate plate (thickness: 1500 ⁇ m, trade name “NF-2000V”, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company) was used for evaluation.
- Comparative Example 3-3 A flame retardant polycarbonate plate (thickness: 1500 ⁇ m, trade name “PZ-600”, manufactured by Takiron Co., Ltd.) alone was used for evaluation.
- Synthesis Example 4-1 In a container equipped with a stirrer, a reflux condenser and a nitrogen inlet tube, 50 g of colloidal silica solution having an average particle diameter of 8-11 nm (trade name: Snowtex OS, manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd., solid content concentration 20%), 2-propanol 83 g was added. Concentrated nitric acid was added to adjust the acidity (pH) of the solution within the range of 2 to 4.
- Synthesis Example 4-2 To the transparent resin composition solution 4-A obtained in Synthesis Example 4-1, a glass frit (trade name “VY0053M” manufactured by Nippon Frit Co., Ltd.) 200 with respect to 100 parts by weight of the solid content in the transparent resin composition solution 200 Part by weight was added and mixed with stirring to obtain a silicone resin composition 4-A.
- a glass frit trade name “VY0053M” manufactured by Nippon Frit Co., Ltd.
- Synthesis Example 4-3 After concentrating the silicone resin composition 4-A obtained in Synthesis Example 4-2 to a solid content concentration of 75% by weight, on a polycarbonate plate (thickness: 2000 ⁇ m, trade name “PC1600” manufactured by Takiron Co., Ltd.) Using an applicator manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd., the thickness after drying is applied to 450 ⁇ m, and then dried in a hot air circulating oven at 90 ° C. for 60 minutes, 130 ° C. for 15 minutes, and 170 ° C. for 60 minutes. Thus, a flame retardant composite member 4-A was obtained.
- Example 4-1 A releasable silicone composite paint (trade name “Evahard No100” manufactured by Ohashi Chemical Industry Co., Ltd.) is applied on the flame retardant composite member 4-A obtained in Synthesis Example 4-3 so that the thickness after drying is 50 ⁇ m. It was coated and dried at 130 ° C. for 1 minute to obtain an abrasion resistant flame retardant composite member 4-A.
- a releasable silicone composite paint (trade name “Evahard No100” manufactured by Ohashi Chemical Industry Co., Ltd.) is applied on the flame retardant composite member 4-A obtained in Synthesis Example 4-3 so that the thickness after drying is 50 ⁇ m. It was coated and dried at 130 ° C. for 1 minute to obtain an abrasion resistant flame retardant composite member 4-A.
- Example 4-2 A silicone hard coat agent (trade name “KP-854” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was applied on the flame retardant composite member 4-A obtained in Synthesis Example 4-3 so that the thickness after drying was 10 ⁇ m. Then, it was dried at 130 ° C. for 1 minute to obtain a scratch-resistant flame retardant composite member 4-B.
- KP-854 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
- combustion test Using the combustion test apparatus shown in FIG. 2, a combustion test was conducted in accordance with the combustion test (general material; 45 ° ethyl alcohol test for non-metallic materials for railway vehicles) of the Japan Railway Vehicle Machinery Association.
- 11 is a specimen (182 mm ⁇ 257 mm)
- 12 is an alcohol container (iron 17.5 ⁇ ⁇ 7.1 0.8t)
- 13 is a container cradle (cork or the like having low thermal conductivity).
- the distance from the center of the lower surface of the specimen to the bottom of the container is 25.4 mm (1 inch).
- the flame-retardant composite member produced above in the comparative example, plastic alone) is held at an angle of 45 ° as shown in FIG.
- the center of the bottom of the fuel container (alcohol container) 12 is the center of the lower surface of the specimen.
- the presence / absence of ignition, carbonization, residual flame, penetration, and melt dripping of the flame-retardant composite member (in the comparative example, plastic alone) was visually observed and evaluated according to the following criteria.
- the ignition time (seconds) was defined as the time from the start of the test until the first ignition was confirmed, assuming that a flame was present for 10 seconds or more after the flame was confirmed from the test piece.
- a wire grid was formed on the surface of the test material. Installed.
- the scratch resistance of the scratch-resistant flame retardant composite member according to the example was evaluated as follows. Steel wool # 0000 was uniformly attached to a smooth cross section of a cylinder having a diameter of 25 mm, and pressed against the surface of the sample of the flame retardant composite member under the condition of a load of 400 g. The speed of the cylinder to which the steel wool was attached was about 100 mm per second and was reciprocated 10 times. And after making it reciprocate, it confirmed visually that the surface of the said sample did not have a damage
- the flame-retardant composite member of the present invention exhibits extremely high flame retardancy even if it has a flammable base material, it is useful as a lighting device, particularly a lighting device that requires non-carbonization, such as for railway vehicles.
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Abstract
可燃性の基材を有していても極めて高い難燃性を示す難燃複合部材を提供する。本発明の難燃複合部材は、基材の少なくとも一方の面上に、無機酸化物粒子含有縮合反応性シリコーン樹脂を少なくとも含むシリコーン樹脂組成物(C)から形成された被膜を有する。前記無機酸化物粒子含有縮合反応性シリコーン樹脂は、縮合反応性基を有するポリシロキサン樹脂中に分散した無機酸化物粒子と該ポリシロキサン樹脂とが化学結合により架橋した架橋構造体からなる縮合反応性シリコーン樹脂(A)であってもよい。また、前記シリコーン樹脂組成物(C)は、前記縮合反応性シリコーン樹脂(A)と、無機粒子(B)とを含んでいてもよい。
Description
本発明は、難燃複合部材、より詳しくは、基材上に無機酸化物粒子含有縮合反応性シリコーン樹脂を少なくとも含むシリコーン樹脂組成物を被膜化させて得られる難燃複合部材、及び該難燃複合部材を用いた照明装置に関する。
従来、塗料組成物を難燃化するための難燃化剤としてハロゲン系難燃剤が広く使われている(例えば、特許文献1参照)。しかし、この方法は、ハロゲン化難燃剤から発生するダイオキシンやフロンの問題があるため、環境保護上好ましいとは言えない。また、塗料組成物を難燃化するための難燃化剤として水酸化アルミニウム等の無機系難燃剤も使われている。しかし、水酸化アルミニウムは、塗料及びそれを塗布した基材の物理的性質や耐水性等の物性を低下させるという問題がある。
また、無機塗料をプラスチック上にコーティングして難燃化させる方法もある。しかし、無機塗料はフレキシブル性が低く、割れやすいため、厚膜でコーティングすることが困難である。したがって、塗料自体は難燃性を有しているものの、プラスチックとの複合体の場合、接炎による熱がプラスチックに伝わり、プラスチックが炭化又は延焼してしまう。また、有機バインダーを含む塗料の場合、接炎時に有機バインダーが炭化してしまう。したがって、これらの塗料をコーティングしたプラスチックは、鉄道車両用途など非炭化性が求められる用途には使用が困難である。
従来、鉄道車両用照明用カバーとして、ガラス繊維シートに無機コーティング剤を適用したものが知られている。しかし、一般的な無機コーティング剤をガラス繊維シートに塗工、若しくは含浸させたものは、バインダーが有機成分を含む場合には、不燃性が低いという問題があり、バインダーが無機成分の場合は、フレキシブル性が低く、割れやすいという欠点がある。
特許文献2には、少なくとも1枚のガラス繊維織物と、このガラス繊維織物を挟む一対の樹脂層とを含む光拡散シートであって、前記樹脂層がビニルエステル等の熱硬化性樹脂又は光硬化性樹脂で構成されたシートが開示されている。また、特許文献3には、少なくとも1枚のガラス繊維織物と、該ガラス繊維織物に含浸、固化して形成された熱硬化性樹脂からなる樹脂被覆層と、この樹脂被覆層の少なくとも片面にビーズ層とを備えたガラス繊維シートが開示されている。しかし、これらの光拡散シートは、いずれも不燃性が十分でなく、フレキシブル性も低い。
本発明の目的は、可燃性の基材を有していても極めて高い難燃性を示す難燃複合部材、該難燃複合部材を用いた照明装置を提供することにある。
本発明者らは、上記の目的を達成するため鋭意検討した結果、基材上に無機酸化物粒子含有縮合反応性シリコーン樹脂を含むシリコーン樹脂組成物を塗工して被膜化すると、極めて高い難燃性を有する複合部材が得られることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、基材の少なくとも一方の面上に、無機酸化物粒子含有縮合反応性シリコーン樹脂を少なくとも含むシリコーン樹脂組成物(C)から形成された被膜を有する難燃複合部材を提供する。
前記無機酸化物粒子含有縮合反応性シリコーン樹脂として、縮合反応性基を有するポリシロキサン樹脂中に分散した無機酸化物粒子と該ポリシロキサン樹脂とが化学結合により架橋した架橋構造体からなる縮合反応性シリコーン樹脂(A)を使用できる。
前記縮合反応性シリコーン樹脂(A)において、縮合反応性基を有するポリシロキサン樹脂として、(i)基本構成単位がT単位である縮合反応性基含有ポリシルセスキオキサン、又は(ii)該基本構成単位がT単位である縮合反応性基含有ポリシルセスキオキサンとともに、基本構成単位がD単位及びT単位である縮合反応性基含有ポリシロキサン及び/又はシラノール基を有するポリシロキサン樹脂が用いられていてもよい。
前記難燃複合部材において、前記無機酸化物粒子含有縮合反応性シリコーン樹脂を少なくとも含むシリコーン樹脂組成物(C)は、縮合反応性基を有するポリシロキサン樹脂中に分散した無機酸化物粒子と該ポリシロキサン樹脂とが化学結合により架橋した架橋構造体からなる縮合反応性シリコーン樹脂(A)と、無機粒子(B)とを含んでいてもよい。
前記無機粒子(B)は、ガラスフリット、シリカ粒子、アルミナ粒子、水酸化アルミニウム粒子、水酸化マグネシウム粒子、酸化スズ粒子及び粘土鉱物粒子からなる群より選択された少なくとも1種の無機粒子であってもよい。
前記無機粒子(B)としてのガラスフリットの屈伏点は300℃以上700℃以下であってもよい。
前記無機粒子(B)としてのガラスフリットは、ケイ酸、ホウ酸、ホウケイ酸、酸化アルミニウム、酸化カルシウム、酸化ナトリウム、酸化リチウム及び酸化リンから選ばれる少なくとも1種の成分から形成されたガラスフリットであってもよい。前記無機粒子(B)としてのガラスフリットは、少なくとも酸化リンを含む成分から形成されたガラスフリットであるのが特に好ましい。前記無機粒子(B)としてのガラスフリットの平均粒子径は、例えば0.1μm~1000μmである。
前記無機粒子(B)の含有量は、例えば、縮合反応性シリコーン樹脂(A)100重量部に対して0.1~500重量部である。
前記基材は、シート状又は板状のプラスチック系基材であってもよい。
難燃複合部材の厚みは、例えば50~6000μmである。
前記シリコーン樹脂組成物(C)から形成された被膜の厚みは、例えば5~1000μmである。
前記難燃複合部材は、鉄道車両用材料燃焼試験の燃焼試験において、着火及び炭化しない特性を有するのが好ましい。
また、前記難燃複合部材は、鉄道車両用材料燃焼試験の燃焼試験において、不燃性を有するのが好ましい。
さらに、前記難燃複合部材は、鉄道車両用材料燃焼試験のコーンカロリーメーター試験において、10分間当たりの総発熱量が30MJ/m2以下、最大発熱速度が300kW/m2以下、着火時間が60秒以上であるのが好ましい。
前記難燃複合部材は、例えば、輸送機用内装部材、建築材料部材、ディスプレイ部材、家電部材又は電子回路部材として用いられる。前記輸送機用内装部材には、例えば照明カバーが含まれる。
本発明は、また、前記の難燃複合部材を用いた照明装置であって、照明に用いられる光を発生させる光源と、前記光源を覆うように設置され、前記難燃複合部材を備えた照明カバーとを少なくとも有しており、前記光源からの光が前記難燃複合部材によって透過されて出射されることを特徴とする照明装置を提供する。
本発明の難燃複合部材は、基材上に、無機酸化物粒子含有縮合反応性シリコーン樹脂を含むシリコーン樹脂組成物から形成された被膜を有するので、難燃性に非常に優れ、基材が可燃性であっても、接炎時に延焼せず、好ましくは着火、炭化もしない。また、基材上に、特定の縮合反応性シリコーン樹脂と無機粒子とを含むシリコーン樹脂組成物から形成された被膜を有する難燃複合部材は、被膜の強度がより向上し、極めて高い難燃性を示し、基材の厚みが比較的薄くても、接炎時に延焼せず、さらには着火、炭化もしない。そのため、本発明の難燃複合部材は、特に、鉄道車両、航空機、自動車、船舶、エレベーター、エスカレーターなどの輸送機の内装部材、建築材料部材、ディスプレイ部材、家電部材、電子回路部材として有用である。また、とりわけ、照明装置の照明カバーとして好適に利用できる。
本発明の難燃複合部材は、基材の少なくとも一方の面上に、無機酸化物粒子含有縮合反応性シリコーン樹脂を少なくとも含むシリコーン樹脂組成物(C)から形成された被膜(無機酸化物粒子含有シリコーン樹脂被膜)を有する。
図1は本発明の難燃複合部材の一例を示す概略断面図である。この例では、難燃複合部材3は、基材1の片面に、無機酸化物粒子含有縮合反応性シリコーン樹脂から形成された被膜(被覆層)2を有している。なお、基材1の両面に該被膜を有していてもよい。
[基材]
基材としては、難燃性を付与又は向上させる対象となるものであれば特に限定されないが、シート状又は板状であるのが好ましい。なお、粘着剤からなる層状物は、本発明における基材には含まれないものとする。
基材としては、難燃性を付与又は向上させる対象となるものであれば特に限定されないが、シート状又は板状であるのが好ましい。なお、粘着剤からなる層状物は、本発明における基材には含まれないものとする。
基材としては、例えば、プラスチックのシートや板状物などのプラスチック系基材;ゴムシートなどのゴム系基材;発泡シートなどの発泡体;紙などの紙系基材;布、不織布、ネットなどの繊維系基材(ガラス繊維基材を除く);これらの積層体[例えば、プラスチック系基材と他の基材との積層体や、プラスチックのシートや板状物同士の積層体など]等の適宜な薄葉体を用いることができる。
本発明では、基材として、プラスチックのシートや板状物などのプラスチック系基材(プラスチック系基材を少なくとも含む積層体を含む)を好適に用いることができる。このようなプラスチックのシート等における素材としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂が挙げられる。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、エチレン-プロピレン共重合体、エチレン-酢酸ビニル共重合体(EVA)等のα-オレフィンをモノマーとするオレフィン系樹脂;ポリカーボネート(PC);ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)等のポリエステル系樹脂;ポリ塩化ビニル(PVC);酢酸ビニル系樹脂;ポリスチレン、ABS樹脂、AS樹脂等のスチレン系樹脂;アクリル樹脂;ポリアクリロニトリル;ポリフェニレンスルフィド(PPS);ポリアミド(ナイロン)、全芳香族ポリアミド(アラミド)等のアミド系樹脂;ポリイミド(PI);ポリアミドイミド(PAI);ポリエーテルエーテルケトン(PEEK);ポリアリレート(PAR);ポリサルフォン(PSF);ポリエーテルサルフォン(PES);ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)等のフッ素系樹脂;環状ポリオレフィン;ポリアセタール(POM);ポリフェニレンエーテル(変性ポリフェニレンエーテルを含む)などが挙げられる。また、熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂などが挙げられる。これらの素材は、単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
上記の中でも、プラスチック系基材の素材としては、難燃性に特に優れる点から、ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂;ポリカーボネート樹脂が好ましい。上記の中でも、特にポリカーボネート樹脂がより好ましい。
また、プラスチック系の素材としては、難燃性に特に優れる点から、難燃化処理が施されたプラスチックが用いられても良い。難燃化処理方法としては特に限定されないが、有機系難燃剤や無機系難燃剤の添加、また、プラスチック強度を向上させるガラス繊維やフィラー等の添加が挙げられる。有機系難燃剤としては、フッ素系化合物、塩素系化合物、臭素系化合物、リン系化合物、シリコーン系化合物、硫黄系難燃剤等が挙げられ、無機系難燃剤としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の金属水酸化物、ホウ素系化合物、リン系化合物、アンチモン系化合物、硫黄系難燃剤等が挙げられる。
なお、基材としてプラスチック系基材を用いる場合、該プラスチック系基材の両面のうち、無機酸化物粒子含有シリコーン樹脂被膜を形成する側の表面は、密着性の点から、剥離処理が施されていないのが好ましい。
基材の厚みとしては、用途等に応じて適宜選択できるが、上限は、通常5000μm、好ましくは4000μm、さらに好ましくは3000μmであり、下限は、例えば45μm、好ましくは80μm、さらに好ましくは100μm、特に好ましくは150μmである。
なお、基材と前記シリコーン樹脂組成物(C)から形成される被膜との密着性を向上させるため、前記シリコーン樹脂組成物(C)から形成された被膜及び前記基材の双方に直接接するプライマー層をさらに設けてもよい。
プライマー層の形成に用いる化合物としては、前記シリコーン樹脂組成物(C)から形成された被膜及び前記基材の双方に対して接着性を有する成分(硬化或いは反応により接着性を発現する成分を含む)であればよく、例えば、シラン系カップリング剤(部分加水分解縮合物を含む)、(メタ)アクリロイル基含有有機化合物等が挙げられ、特に制限されないが、燃焼時に表面が炭化し難いという観点から、シラン系カップリング剤が好ましい。前記シラン系カップリング剤としては、例えば、同一分子内にアミノ基、ビニル基、エポキシ基、メルカプト基、クロル基、(メタ)アクリロイル基等の反応性官能基と加水分解性のアルコキシシリル基とを有するシラン系カップリング剤等が挙げられ、特に制限されないが、基材との投錨性の観点から、アミノ基含有シランカップリング剤が好ましい。
前記アミノ基含有シランカップリング剤としては、具体的には、例えば、3-アミノプロピルトリメトキシシラン、3-アミノプロピルトリエトキシシラン、3-ジメチルアミノプロピル(トリエトキシ)シラン、3-ジメチルアミノプロピル(トリメトキシ)シラン、3-ジエチルアミノプロピル(トリエトキシ)シラン、3-ジエチルアミノプロピル(トリメトキシ)シラン、2-ジメチルアミノエチル(トリエトキシ)シラン、2-ジメチルアミノエチル(トリメトキシ)シラン、3-ジメチルアミノプロピル(ジエトキシ)メチルシラン、3-ジブチルアミノプロピル(トリエトキシ)シラン、アミノフェニルトリメトキシシラン、アミノフェニルトリエトキシシラン、3-(N-メチルアミノ)プロピルトリメトキシシラン、3-(N-メチルアミノ)プロピルトリエトキシシラン等が挙げられ、特に制限されないが、入手性の点から3-アミノプロピルトリメトキシシラン、3-アミノプロピルトリエトキシシランが好ましい。
プライマー処理は、前記化合物(接着性成分)を含む組成物をコーティング、ディップコーティング、スプレー塗工などの方法を用いて前記基材表面に塗布することにより行うことができる。また、前記組成物中に基材を溶解するような溶剤を含有させることにより、基材表面を粗くしてアンカリング効果を発揮させることもできる。
基材の少なくとも一方の面には、難燃性を損なわない範囲で、上記プライマー層(易接着層)のほか、光拡散層、反射防止層、紫外線吸収層、遮熱層、断熱層などを設けてもよい。
[無機酸化物粒子含有縮合反応性シリコーン樹脂]
本発明における「無機酸化物粒子含有縮合反応性シリコーン樹脂」の「縮合反応性シリコーン樹脂」としては、縮合反応性基を有するシリコーン樹脂(ポリシロキサン樹脂)であれば特に限定されず、例えば、基本構成単位がD単位及びT単位である縮合反応性基含有ポリシロキサン(以下、「D・T単位縮合反応性基含有ポリシロキサン」と称する場合がある)、基本構成単位がT単位である縮合反応性基含有ポリシルセスキオキサン(以下、「縮合反応性基含有ポリシルセスキオキサン」と称する場合がある)、基本構成単位がM単位及びQ単位である縮合反応性基含有ポリシロキサンなどが挙げられる。これらは単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
本発明における「無機酸化物粒子含有縮合反応性シリコーン樹脂」の「縮合反応性シリコーン樹脂」としては、縮合反応性基を有するシリコーン樹脂(ポリシロキサン樹脂)であれば特に限定されず、例えば、基本構成単位がD単位及びT単位である縮合反応性基含有ポリシロキサン(以下、「D・T単位縮合反応性基含有ポリシロキサン」と称する場合がある)、基本構成単位がT単位である縮合反応性基含有ポリシルセスキオキサン(以下、「縮合反応性基含有ポリシルセスキオキサン」と称する場合がある)、基本構成単位がM単位及びQ単位である縮合反応性基含有ポリシロキサンなどが挙げられる。これらは単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
前記縮合反応性シリコーン樹脂のなかでも、複合部材にフレキシブル性を付与できる点で、D・T単位縮合反応性基含有ポリシロキサン、縮合反応性基含有ポリシルセスキオキサン、D・T単位縮合反応性基含有ポリシロキサンと縮合反応性基含有ポリシルセスキオキサンとの組合せが好ましい。本発明では、特に、縮合反応性基含有ポリシルセスキオキサン、又はD・T単位縮合反応性基含有ポリシロキサンと縮合反応性基含有ポリシルセスキオキサンとの組合せが好ましい。
前記縮合反応性基としては、シラノール基、アルコキシシリル基(例えば、C1-6アルコキシシリル基等)、シクロアルキルオキシシリル基(例えば、C3-6シクロアルキルオキシシリル基等)、アリールオキシシリル基(例えば、C6-10アリールオキシシリル基等)などが挙げられる。これらの中でも、シラノール基、アルコキシシリル基、シクロアルキルオキシシリル基、アリールオキシシリル基が好ましく、特に、シラノール基、アルコキシシリル基が好ましい。
上記式(1)中、R1は、同一又は異なって、飽和炭化水素基及び芳香族炭化水素基から選択される1価の炭化水素基を示す。式(2)中、R2は、飽和炭化水素基及び芳香族炭化水素基から選択される1価の炭化水素基を示す。
前記R1、R2における飽和炭化水素基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ペンチル、ヘキシル基等の炭素数1~6の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基;シクロペンチル、シクロヘキシル基等の炭素数3~6のシクロアルキル基などが挙げられる。また、前記R1、R2における芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル、ナフチル基等の炭素数6~10のアリール基などが挙げられる。
R1、R2としては、好ましくは、炭素数1~6のアルキル基、炭素数6~10のアリール基であり、さらに好ましくは、メチル基である。
式(1)で表されるD単位は、D・T単位縮合反応性基含有ポリシロキサン中において、それぞれ同一であっても異なっていてもよいが、好ましくは同一である。また、式(2)で表されるT単位は、D・T単位縮合反応性基含有ポリシロキサン中において、それぞれ同一であっても異なっていてもよいが、好ましくは同一である。
また、D・T単位縮合反応性基含有ポリシロキサンは、対応するシリコーン単量体の部分縮合物[例えば、ジアルキル(又は、アリール)ジアルコキシシラン等の2官能のシリコーン単量体と、アルキル(又は、アリール)トリアルコキシシラン等の3官能のシリコーン単量体との部分縮合物]であって、その構成単位中に、D単位、T単位、及び下記式(3)
-OR3 (3)
で表される基を含有する。式(3)で表される基はケイ素原子に結合しており、分子末端に存在する。
-OR3 (3)
で表される基を含有する。式(3)で表される基はケイ素原子に結合しており、分子末端に存在する。
前記R3は、飽和炭化水素基及び芳香族炭化水素基から選択される1価の炭化水素基を示す。飽和炭化水素基、芳香族炭化水素基としては、上記式(1)中のR1における飽和炭化水素基、芳香族炭化水素基と同様のものが挙げられる。R3としては、好ましくは飽和炭化水素基であり、さらに好ましくは、炭素数1~6のアルキル基であり、特に好ましくはメチル基又はエチル基である。
このようなD・T単位縮合反応性基含有ポリシロキサンとしては、例えば、アルコキシシリル基(例えば、C1-6アルコキシシリル基)含有ポリメチルシロキサン、アルコキシシリル基(例えば、C1-6アルコキシシリル基)含有ポリメチルフェニルシロキサン、アルコキシシリル基(例えば、C1-6アルコキシシリル基)含有ポリフェニルシロキサンなどが挙げられる。これらのD・T単位アルコキシシリル基含有ポリシロキサンは、単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
D・T単位縮合反応性基含有ポリシロキサンの中でも、好ましくは、C1-6アルコキシシリル基含有ポリシロキサンであり、さらに好ましくは、メトキシシリル基含有ポリシロキサン又はエトキシシリル基含有ポリシロキサンであり、特に好ましくは、メトキシシリル基含有ポリメチルシロキサン又はエトキシシリル基含有ポリメチルシロキサンである。
このようなD・T単位縮合反応性基含有ポリシロキサンの縮合反応性基(例えば、アルコキシシリル基)の含有量としては、上限は、例えば30重量%、好ましくは25重量%であり、下限は、例えば8重量%、好ましくは10重量%、さらに好ましくは12重量%である。縮合反応性基(例えば、アルコキシシリル基)の含有量は、TGA(示差式重量減少測定装置)にて、室温から300℃まで昇温したときの重量減少の割合から求めることができる。
D・T単位縮合反応性基含有ポリシロキサンの数平均分子量(GPC測定による標準ポリスチレン換算)としては、上限は、例えば6000、好ましくは5500、さらに好ましくは5300であり、下限は、例えば800、好ましくは1000、さらに好ましくは1200である。
D・T単位縮合反応性基含有ポリシロキサンとして、商品名「X-40-9246」、「X-40-9250」(以上、信越化学工業社製)などの市販品(D・T単位アルコキシシリル基含有ポリシロキサン)を用いることもできる。
前記縮合反応性基含有ポリシルセスキオキサンは、具体的には、基本構成単位として、前記式(2)で表されるT単位を含有する。式(2)で表されるT単位は、縮合反応性基含有ポリシルセスキオキサン中において、それぞれ、同一であっても異なっていてもよいが、好ましくは、同一である。
また、縮合反応性基含有ポリシルセスキオキサンは、対応するシリコーン単量体の部分縮合物[例えば、アルキル(又は、アリール)トリアルコキシシラン等の3官能のシリコーン単量体の部分縮合物]であって、その構成単位中に、T単位、及び下記式(4)
-OR4 (4)
で表される基を含有する。式(4)で表される基はケイ素原子に結合しており、分子末端に存在する。
-OR4 (4)
で表される基を含有する。式(4)で表される基はケイ素原子に結合しており、分子末端に存在する。
前記R4は、飽和炭化水素基及び芳香族炭化水素基から選択される1価の炭化水素基を示す。飽和炭化水素基、芳香族炭化水素基としては、上記式(1)中のR1における飽和炭化水素基、芳香族炭化水素基と同様のものが挙げられる。R4としては、好ましくは飽和炭化水素基であり、さらに好ましくは、炭素数1~6のアルキル基であり、特に好ましくはメチル基又はエチル基である。
縮合反応性基含有ポリシルセスキオキサンは、ランダム型、ラダー型、カゴ型などのいずれであってもよいが、柔軟性の観点からは、ランダム型が最も好ましい。これらの縮合反応性基含有ポリシルセスキオキサンは、単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
縮合反応性基含有ポリシルセスキオキサンの中でも、好ましくは、C1-6アルコキシシリル基含有ポリシルセスキオキサンであり、さらに好ましくは、メトキシシリル基含有ポリシルセスキオキサン又はエトキシシリル基含有ポリシルセスキオキサンであり、特に好ましくは、メトキシシリル基含有ポリメチルシルセスキオキサン又はエトキシシリル基含有ポリメチルシルセスキオキサンである。
このような縮合反応性基含有ポリシルセスキオキサンの縮合反応性基(例えば、アルコキシシリル基)の含有量としては、上限は、例えば50重量%、好ましくは48重量%、さらに好ましくは46重量%であり、下限は、例えば10重量%、好ましくは15重量%、さらに好ましくは20重量%である。縮合反応性基(例えば、アルコキシシリル基)の含有量は、TGA(示差式重量減少測定装置)にて、室温から300℃まで昇温したときの重量減少の割合から求めることができる。
縮合反応性基含有ポリシルセスキオキサンの数平均分子量(GPC測定による標準ポリスチレン換算)としては、上限は、例えば6000、好ましくは3500、さらに好ましくは3000であり、下限は、例えば200、好ましくは300、さらに好ましくは400である。
縮合反応性基含有ポリシルセスキオキサンとして、商品名「KC-89」、「KR-500」、「X-40-9225」(以上、信越化学工業社製)などの市販品(アルコキシシリル基含有ポリシルセスキオキサン)を用いることもできる。
このほか、分子内(末端)に反応性のシラノール基を有するポリシロキサン化合物として、商品名「X-21-3153」、「X-21-5841」(以上、信越化学工業社製)などの市販品を用いることもできる。
前記ポリシロキサン化合物全体に占める、D・T単位縮合反応性基含有ポリシロキサンと縮合反応性基含有ポリシルセスキオキサンの総量の割合は、好ましくは50重量%以上、さらに好ましくは70重量%以上、特に好ましくは90重量%以上である。
本発明では、前記ポリシロキサン樹脂が、分子内(末端)にアルコキシシリル基及び/又はシラノール基を有しており、それらの基(アルコキシシリル基、シラノール基)の総含有量が8~48重量%であるポリシロキサン樹脂であって、該ポリシロキサン樹脂が前記無機酸化物粒子と化学結合により架橋されているのが好ましい。前記アルコキシシリル基、シラノール基の総含有量の上限は、より好ましくは30重量%であり、下限は、より好ましくは10重量%である。
本発明では、特に、柔軟性、強度、不燃性等の観点から、縮合反応性シリコーン樹脂として、縮合反応性基含有ポリシルセスキオキサンを用いるか、D・T単位縮合反応性基含有ポリシロキサンと縮合反応性基含有ポリシルセスキオキサンとを併用するのが好ましい。この場合、D・T単位縮合反応性基含有ポリシロキサンと縮合反応性基含有ポリシルセスキオキサンとの割合[前者/後者(重量比)]としては、上限は、例えば4.9、好ましくは3、さらに好ましくは2であり、下限は、例えば0、好ましくは0.02であるが、さらに柔軟性を付与する場合は、上限は例えば100である。D・T単位縮合反応性基含有ポリシロキサンの比率が高くなりすぎると、有機基含量が増えるので、着火、延焼しやすくなる場合がある。
本発明において、前記無機酸化物粒子含有縮合反応性シリコーン樹脂としては、耐熱性及び強度の観点から、縮合反応性シリコーン樹脂が無機酸化物粒子と化学結合により架橋して形成された架橋構造体を用いるのが好ましい。例えば、縮合反応性基を有するポリシロキサン樹脂中に分散した無機酸化物粒子と該ポリシロキサン樹脂とが化学結合により架橋した架橋構造体からなる縮合反応性シリコーン樹脂(A)を用いるのが好ましい。以下、この縮合反応性シリコーン樹脂(A)について説明する。
縮合反応性基を有するポリシロキサン樹脂としては前記のものを使用できる。なかでも、縮合反応性基含有ポリシルセスキオキサンか、又はD・T単位縮合反応性基含有ポリシロキサンと縮合反応性基含有ポリシルセスキオキサンとの組合せが好ましい。
前記無機酸化物粒子としては、粒子表面に反応性官能基を有する無機酸化物粒子であればよく、例えば、シリカ(SiO2あるいはSiO)、アルミナ(Al2O3)、ガラスフリット、アンチモンドープ酸化スズ(ATO)、酸化チタン(チタニア、TiO2)、ジルコニア(ZrO2)などが挙げられる。無機酸化物粒子は2種以上の無機酸化物からなる複合無機酸化物粒子であってもよい。これらの中でも、特にシリカが好ましい。無機酸化物粒子は、単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
前記反応性官能基としては、例えば、ヒドロキシル基、イソシアネート基、カルボキシル基、エポキシ基、アミノ基、メルカプト基、ビニル型不飽和基、ハロゲン原子、イソシアヌレート基などが挙げられる。これらの中でも、ヒドロキシル基が好ましい。シリカ粒子表面のヒドロキシル基はシラノール基として存在する。
無機酸化物粒子の平均粒子径(一次粒子径)としては、上限は、例えば500μm、好ましくは100μm、さらに好ましくは10μm、特に好ましくは1μmであり、下限は、例えば1nmである。なお、平均粒子径は、動的光散乱法などにより測定することができる。
無機酸化物粒子の粒度分布は狭い方が望ましく、また、一次粒子径のまま分散している単分散状態であることが望ましい。さらに、無機酸化物粒子の表面電位は、酸性領域(例えば、pH2~5、好ましくはpH2~4)にあるのが好ましい。ポリシロキサン樹脂との反応時にそのような表面電位を有していればよい。
前記無機酸化物粒子としては、コロイド状の上記無機酸化物粒子を用いるのが好ましい。コロイド状の無機酸化物粒子としては、例えば、コロイド状シリカ(コロイダルシリカ)、コロイド状アルミナ(アルミナゾル)、コロイド状酸化スズ(酸化スズ水分散体)などが挙げられる。
コロイダルシリカとしては、例えば、特開昭53-112732号公報、特公昭57-9051号公報、特公昭57-51653号公報などにも記載されるように、二酸化ケイ素(無水ケイ酸)の微粒子(平均粒子径が、例えば、5~1000nm、好ましくは、10~100nm)のコロイドなどが挙げられる。
また、コロイド状シリカは、必要により、例えば、アルミナ、アルミン酸ナトリウムなどを含有することができ、また、必要により、無機塩基(例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、アンモニアなど)や、有機塩基(例えば、テトラメチルアンモニウムなど)などの安定剤を含有することもできる。
このようなコロイド状シリカは、特に制限されず、公知のゾル-ゲル法など、具体的には、例えば、Werner Stober et al;J.Colloid and Interface Sci., 26, 62-69(1968)、Rickey D.Badley et al;Langmuir 6, 792-801(1990)、色材協会誌,61 [9] 488-493(1988)などに記載されるゾル-ゲル法などにより、製造することができる。
コロイダルシリカは表面処理を施していない裸の状態であることが好ましい。コロイダルシリカには、表面官能基としてシラノール基が存在する。
また、このようなコロイダルシリカとしては、市販品を用いることができ、具体的には、例えば、商品名「スノーテックス-XL」、「スノーテックス-YL」、「スノーテックス-ZL」、「PST-2」、「スノーテックス-20」、「スノーテックス-30」、「スノーテックス-C」、「スノーテックス-O」、「スノーテックス-OS」、「スノーテックス-OL」、「スノーテックス-50」(以上、日産化学工業社製)、商品名「アデライトAT-30」、「アデライトAT-40」、「アデライトAT-50」(以上、日本アエロジル社製)などが挙げられる。これらの中でも、商品名「スノーテックス-O」、「スノーテックス-OS」、「スノーテックス-OL」などが特に好ましい。
また、上記のコロイダルシリカ以外のコロイド状の無機粒子としても、市販品を用いることができ、具体的には、例えば、商品名「アルミナゾル100」、「アルミナゾル200」、「アルミナゾル520」(以上、日産化学工業製)などのアルミナゾル(ヒドロゾル)、例えば、商品名「TTO-W-5」(石原産業社製)や商品名「TS-020」(テイカ社製)などのチタニアゾル(ヒドロゾル)、例えば、商品名「SN-100D」、「SN-100S」(以上、石原産業社製)などの酸化スズ水分散体などが挙げられる。
本発明では、無機酸化物粒子が、その一次粒子径が1nm~500μmの範囲にあり、その表面電位がpH2~5の範囲にあるコロイダルシリカであって、該コロイダルシリカ表面のシラノール基がポリシロキサン樹脂と化学結合して該ポリシロキサン樹脂を架橋しているのが好ましい。
前記無機酸化物粒子含有縮合反応性シリコーン樹脂中の無機酸化物粒子の含有量(或いは、被膜中の無機酸化物粒子の含有量)は適宜選択できるが、上限は、例えば30重量%、好ましくは20重量%、さらに好ましくは15重量%であり、下限は、例えば1重量%、好ましくは2重量%、さらに好ましくは3重量%である。無機酸化物粒子の含有量が少なすぎると、被膜の機械的強度が低下しやすく、無機酸化物粒子の含有量が多すぎると、被膜が脆くなりやすい。
次に、前記無機酸化物粒子含有縮合反応性シリコーン樹脂の製造法について説明する。
前記無機酸化物粒子含有縮合反応性シリコーン樹脂は、例えば、前記無機酸化物粒子と縮合反応性基を有するポリシロキサン樹脂(好ましくは、縮合反応性基含有ポリシルセスキオキサン、又はD・T単位縮合反応性基含有ポリシロキサン及び縮合反応性基含有ポリシルセスキオキサン、或いはこれらとシラノール基を有するポリシロキサン樹脂)とを、溶媒中、好ましくは酸の存在下で反応させることにより製造できる。なお、ポリシロキサン樹脂は、無機酸化物粒子の粒子表面の反応性官能基と反応可能な官能基を有している。無機酸化物粒子の粒子表面の反応性官能基がシラノール基の場合は、前記縮合反応性基が該シラノール基と反応して架橋構造を形成する。
前記溶媒としては、水;メタノール、エタノール、2-プロパノール、2-メトキシエタノール等のアルコール;これらの混合液などが挙げられる。これらのなかでも、水とアルコールの混合溶媒が好ましく、さらに好ましくは、水と2-プロパノールとの混合溶媒、水と2-プロパノールと2-メトキシエタノールとの混合溶媒である。
前記酸としては、例えば、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸などの無機酸;酢酸、p-トルエンスルホン酸などの有機酸などが挙げられる。これらのなかでも、無機酸が好ましく、特に硝酸が好ましい。これらの酸は水溶液として使用することができる。酸の使用量は、反応系のpHを2~5(好ましくは、2~4)程度に調整できる量であればよい。
反応の方法としては特に限定されず、例えば、(i)無機酸化物粒子と溶媒との混合液中にポリシロキサン樹脂と溶媒との混合液を添加する方法、(ii)ポリシロキサン樹脂と溶媒との混合液中に無機酸化物粒子と溶媒との混合液を添加する方法、(iii)溶媒中に、無機酸化物粒子と溶媒との混合液、及びポリシロキサン樹脂と溶媒との混合液をともに添加する方法等のいずれであってもよい。
なお、ポリシロキサン樹脂として、D・T単位縮合反応性基含有ポリシロキサンと縮合反応性基含有ポリシルセスキオキサンとを併用する場合には、無機酸化物粒子と、D・T単位縮合反応性基含有ポリシロキサンと縮合反応性基含有ポリシルセスキオキサンとの混合物とを反応させてもよく、また、無機酸化物粒子に、まず、D・T単位縮合反応性基含有ポリシロキサンを反応させ、次いで、縮合反応性基含有ポリシルセスキオキサンを反応させてもよく、さらには、無機酸化物粒子に、まず、縮合反応性基含有ポリシルセスキオキサンを反応させ、次いで、D・T単位縮合反応性基含有ポリシロキサンを反応させてもよい。本発明において、無機酸化物粒子に、まず、縮合反応性基シリル基含有ポリシルセスキオキサンを反応させ、次いで、D・T単位縮合反応性基含有ポリシロキサン及び/又はシラノール基を有するポリシロキサン樹脂を反応させる方法を採用すると、基材の少なくとも一方の面に塗工してシリコーン樹脂からなる被膜を設ける場合、該被膜の柔軟性が大幅に向上する。
反応温度としては、上限は、例えば150℃、好ましくは130℃であり、下限は、例えば40℃、好ましくは50℃である。また、反応時間としては、上限は、例えば24時間、好ましくは12時間であり、下限は、例えば0.2時間、好ましくは0.5時間である。
反応終了後、必要に応じて、溶媒を留去し、濃度及び粘度を調整することにより、無機酸化物粒子含有縮合反応性シリコーン樹脂を少なくとも含むシリコーン樹脂組成物(C)を得ることができる。
本発明において、前記無機酸化物粒子含有縮合反応性シリコーン樹脂を少なくとも含むシリコーン樹脂組成物(C)は、前記縮合反応性基を有するポリシロキサン樹脂中に分散した無機酸化物粒子と該ポリシロキサン樹脂とが化学結合により架橋した架橋構造体からなる縮合反応性シリコーン樹脂(A)と、無機粒子(B)とを含んでいてもよい。このようなシリコーン樹脂組成物を用いる場合には、難燃性が著しく向上し、可燃性の基材を有していても、また、基材の厚みが比較的薄くても、接炎時に延焼しないシート、さらには、着火、炭化しないシートが得られる。
[無機粒子(B)]
無機粒子(B)としては、特に限定されず、例えば、シリカ粒子、アルミナ粒子、水酸化アルミニウム粒子、酸化チタン粒子、酸化マグネシウム粒子、水酸化マグネシウム粒子、酸化スズ粒子、ジルコニア粒子、粘土鉱物(タルク、ゼオライト等)の粒子、ガラスフリットなどが挙げられる。これらは1種単独で又は2種以上を組み合わせて使用できる。無機粒子(B)は前記縮合反応性基を有するポリシロキサン樹脂とは化学的に結合していない。
無機粒子(B)としては、特に限定されず、例えば、シリカ粒子、アルミナ粒子、水酸化アルミニウム粒子、酸化チタン粒子、酸化マグネシウム粒子、水酸化マグネシウム粒子、酸化スズ粒子、ジルコニア粒子、粘土鉱物(タルク、ゼオライト等)の粒子、ガラスフリットなどが挙げられる。これらは1種単独で又は2種以上を組み合わせて使用できる。無機粒子(B)は前記縮合反応性基を有するポリシロキサン樹脂とは化学的に結合していない。
上記の中でも、少量で高い難燃効果が得られる点で、シリカ粒子、アルミナ粒子、水酸化アルミニウム粒子、水酸化マグネシウム粒子、ガラスフリットが好ましい。さらに、透明性を得られる点で、シリカ粒子、ガラスフリットがより好ましく、特に、コーンカロリーメーター試験において発熱性抑制効果が得られる点で、ガラスフリットが特に好ましい。
シリカ粒子としては、例えば、ヒュームドシリカ粒子、ヒューズドシリカ粒子等の乾式シリカ粒子;湿式シリカ粒子;シリカゲル粒子;コロイダルシリカ粒子などが挙げられる。これらのシリカ粒子の中でも、アエロジル等のヒュームドシリカ粒子が好ましく、特に、疎水性ヒュームドシリカ粒子が好ましい。
ガラスフリットの屈伏点は、好ましくは300~700℃であり、より好ましくは300~650℃であり、さらに好ましくは300~600℃である。ガラスフリットの屈伏点を上記範囲とすることにより、難燃複合部材を作製した場合において、コーンカロリーメーター試験においても該複合部材の発熱量を抑制するという効果を十分に発現できる。
ガラスフリットとしては、任意の適切なガラスフリットを採用できる。このようなガラスフリットとしては、好ましくは焼結性を有する無機粒子(ガラスフリット)であり、より好ましくは、ケイ酸(又は、酸化ケイ素)、ホウ酸(又は、酸化ホウ素)、ホウケイ酸、酸化アルミニウム、酸化カルシウム、酸化ナトリウム、酸化リチウム及び酸化リンから選ばれる少なくとも1種の成分から形成された無機粒子(ガラスフリット)である。代表的なガラスフリットとして、リン酸ガラスフリット、ホウケイ酸ガラスフリット、無アルカリガラスフリット、ほうろうフリットなどが挙げられる。特に好ましいガラスフリットは、少なくとも酸化リンを含む成分から形成されたガラスフリットである。少なくとも酸化リンを含む成分から形成されたガラスフリットにおいて、酸化リンの含有量は、例えば、5~70重量%であり、下限は、好ましくは10重量%、さらに好ましくは20重量%であり、上限は、好ましくは60重量%、さらに好ましくは50重量%である。上記のようなガラスフリットを採用することにより、難燃複合部材を作製した場合において、コーンカロリーメーター試験においても該複合部材の発熱量を抑制するという効果を十分に発現できる。
ガラスフリットの平均粒子径は、好ましくは0.1μm~1000μmである。ガラスフリットの平均粒子径の下限は、より好ましくは0.5μm、さらに好ましくは1μm、特に好ましくは2μmである。また、ガラスフリットの平均粒子径の上限は、より好ましくは500μm、さらに好ましくは300μm、特に好ましくは150μmである。ガラスフリットの平均粒子径を上記の範囲とすることにより、難燃複合部材を作製した場合において、コーンカロリーメーター試験においても該複合部材の発熱量を抑制するという効果を十分に発現できる。
無機粒子(B)としては、中空構造の無機粒子を用いてもよい。このような無機粒子として、例えば、中空構造を有するシリカ、中空構造を有するガラスフリット(リン酸ガラスフリット等)(中空のガラスビーズを含む)などが挙げられる。
無機粒子(B)の平均粒子径(一次粒子径)としては、上限は、例えば500μm、好ましくは300μm、さらに好ましくは200μm、特に好ましくは100μmであり、下限は、例えば1nmである。なお、平均粒子径は、動的光散乱法などにより測定することができる。
本発明において、前記シリコーン樹脂組成物(C)中の無機粒子(B)の含有量は、前記縮合反応性シリコーン樹脂(A)100重量部に対して、例えば、0.1~500重量部であり、上限は、好ましくは400重量部、特に好ましくは300重量部であり、下限は、好ましくは0.5重量部、より好ましくは1重量部、特に好ましくは2重量部である。
前記縮合反応性シリコーン樹脂(A)と無機粒子(B)とを含むシリコーン樹脂組成物は、例えば、上記の方法で得られた縮合反応性シリコーン樹脂(A)を含むシリコーン樹脂組成物に、無機粒子(B)を添加することにより製造できる。
本発明において、前記シリコーン樹脂組成物(C)には、必要に応じて、硬化触媒等の添加剤を添加してもよい。
本発明において、前記シリコーン樹脂組成物(C)の固形分濃度としては、取扱性、塗工性、含浸性等の観点から、上限は、例えば95重量%、好ましくは90重量%であり、下限は、例えば30重量%、好ましくは40重量%である。
[難燃複合部材]
本発明の難燃複合部材は、基材の少なくとも一方の面上に、上記の無機酸化物粒子含有縮合反応性シリコーン樹脂を少なくとも含むシリコーン樹脂組成物(C)から形成された被膜(被覆層;難燃性シリコーン樹脂層)を設けることにより製造できる。
本発明の難燃複合部材は、基材の少なくとも一方の面上に、上記の無機酸化物粒子含有縮合反応性シリコーン樹脂を少なくとも含むシリコーン樹脂組成物(C)から形成された被膜(被覆層;難燃性シリコーン樹脂層)を設けることにより製造できる。
例えば、本発明の難燃複合部材は、基材の少なくとも一方の面上に、上記の無機酸化物粒子含有縮合反応性シリコーン樹脂を少なくとも含むシリコーン樹脂組成物(C)を塗工して被膜を形成することにより製造できる。
前記シリコーン樹脂組成物(C)の塗工方法としては、特に制限はなく、例えば、キスコーティング、グラビアコーティング、バーコーティング、スプレーコーティング、ナイフコーティング、ワイヤーコーティング、ディップコーティング、ダイコーティング、カーテンコーティング、ディスペンサーコーティング、スクリーン印刷、メタルマスク印刷などの公知の塗布方法により、直接塗布して、塗膜を形成し、必要に応じて、例えば、80~150℃程度の温度で乾燥することにより、図1に示されるような、基材1の片面(又は両面)に無機酸化物粒子含有シリコーン樹脂からなる被膜(被覆層)2を有する難燃複合部材3を得ることができる。
なお、本発明の難燃複合部材は、薄葉体上に、前記の無機酸化物粒子含有縮合反応性シリコーン樹脂を少なくとも含むシリコーン樹脂組成物(C)を塗工して被膜を形成し、この被膜を基材の少なくとも一方の面上に積層する(ラミネートする)ことにより製造することもできる。
前記シリコーン樹脂組成物(C)の保存安定性、及び、成膜時の気泡欠点や外観ムラを低減させるために、脂肪族一価アルコールを除く水溶性有機溶剤をシリコーン樹脂組成物(C)に加えて塗工することが好ましい。前記脂肪族一価アルコールを除く水溶性有機溶剤の使用量は、特に制限されないが、シリコーン樹脂組成物(C)(固形分)100重量部に対して、例えば、0.01~200重量部であり、好ましくは0.1~150重量部である。
前記脂肪族一価アルコールを除く水溶性有機溶剤の具体例としては、メチルセロソルブ(2-メトキシエタノール)、エチルセロソルブ(2-エトキシエタノール)、エチレングリコールイソプロピルエーテル、ブチルセロソルブ、カルビトール、ブチルカルビトール、ジエチレングリコールアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、メトキシメトキシエタノール、プロピレングリコールモノメチルエーエル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノアセテートなどのグリコールエーテル系溶剤、エチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールなどのグリコール系溶剤、N-メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどの含チッ素系溶剤、ジメチルスルフォキシドなどがあげられる。これらを使用する場合、単独で用いてもよく、2種以上併用してもよい。これらのうちではグリコールエーテル系溶剤が加水分解したアルコキシシランおよびその縮合体に対する溶解性がよいという点から好ましい。
被膜2の厚みとしては、上限は、例えば1000μm、好ましくは800μm、さらに好ましくは500μmであり、下限は、例えば5μm、好ましくは10μm、さらに好ましくは20μmである。
また、本発明の難燃複合部材は、シリコーン樹脂組成物(C)から形成された被膜側の表面に保護層を有していても良く、前記保護層の主成分はポリマーであることが好ましい。前記保護層としては、例えば、紫外線硬化系ハードコート層、熱硬化系ハードコート層、及び有機無機ハイブリッド系ハードコート層からなる群より選択される少なくとも1つであることが好ましい。前記保護層は1層のみからなっていても良いし、2層以上からなっていても良い。
紫外線硬化系ハードコート層は、紫外線硬化性樹脂を含む樹脂組成物から形成し得る。熱硬化系ハードコート層は、熱硬化性樹脂を含む樹脂組成物から形成し得る。有機無機ハイブリッド系ハードコート層は、有機無機ハイブリッド樹脂を含む樹脂組成物から形成し得る。
上記のような樹脂に用いられる硬化性化合物として、より具体的には、シラノール基、シラノール基の前駆体(例えば、アルコキシシリル基やクロロシリル基)、アクリロイル基、メタクリロイル基、環状エーテル基、アミノ基、イソシアネート基からなる群より選ばれる少なくとも1種を有するモノマー、オリゴマー及び/若しくはポリマー、または、シラザン化合物等が挙げられる。燃焼時に表面が炭化し難いという観点から、シラノール基を有するモノマー、オリゴマー及び/又はポリマーを含むことが好ましい。
前記樹脂組成物は、目的に応じて任意の適切な添加剤をさらに含有し得る。前記添加剤としては、例えば、光重合開始剤、シランカップリング剤、離型剤、硬化剤、硬化促進剤、希釈剤、老化防止剤、変成剤、界面活性剤、染料、顔料、変色防止剤、紫外線吸収剤、柔軟剤、安定剤、可塑剤、消泡剤等が挙げられる。樹脂組成物に含有される添加剤の種類、数および量は、目的に応じて適切に設定され得る。
前記保護層の厚みは、特に制限されないが、例えば、0.1~200μmであり、0.2~100μmであることが好ましく、0.5~50μmであることがより好ましい。前記保護層の厚みが上記範囲内にあれば、本発明の難燃複合部材の難燃性を損なうことなく、優れた耐擦傷性を発現することができる。
本発明の難燃複合部材の厚みとしては、用途に応じて適宜選択できるが、上限は、通常6000μm、好ましくは5000μm、より好ましくは4000μm、さらに好ましくは3000μmであり、下限は、例えば50μm、好ましくは90μm、さらに好ましくは120μm、特に好ましくは170μmである。
本発明の難燃複合部材は優れた難燃性を有しており、好ましくは不燃性を有している。例えば、社団法人日本鉄道車両機械技術協会の燃焼試験(一般材;鉄道車両用非金属材料の45°エチルアルコール試験)に準拠した試験において、延焼しにくいか、又は延焼しない。また、好ましくは、表面に炭化も見られない。なお、本明細書において、不燃性とは、上記燃焼試験において、部材の表面が着火も炭化もしない特性を意味する。
また、本発明の難燃複合部材は優れた難燃性を有しており、好ましくは低発熱量、低発熱速度を有している。例えば、社団法人日本鉄道車両機械技術協会のコーンカロリーメーター試験(天井材;ISO 5660-1)に準拠した試験においても、該部材の発熱量や最大発熱速度を低減でき、また着火時間も遅延できる。好ましくは、10分間あたりの総発熱量が30MJ/m2以下、最大発熱速度が300kW/m2以下、着火時間が60秒以上である。
本発明の難燃複合部材は、難燃性に優れているため、鉄道車両、航空機、自動車、船舶、エレベーター、エスカレーターなどの輸送機の内装部材(輸送機用内装部材)、建築材料部材、ディスプレイ部材、家電部材、電子回路部材として利用できる。また、照明カバー、とりわけ、輸送機用内装部材としての照明カバーとして好適に利用できる。
本発明の難燃複合部材は、熱成形によって板状物から変形させた部材としても使用することができる。板状物の熱成形方法としては、曲げ加工、プレス成形、真空成形、圧空成形など、公知の方法を利用できる。
本発明の難燃複合部材には、難燃性を損なわない範囲内で、ハードコート層、防汚層、帯電防止層、光拡散層、反射防止層、紫外線吸収層、遮熱層、断熱層、熱伝導層、耐溶剤層などの機能層を付与することができる。
本発明の難燃複合部材は、難燃性を損なわない範囲内で、前記基材や被膜中に、任意の適切な他の成分を含んでいてもよい。このような他の成分は、1種のみを含んでいてもよいし、2種以上を含んでいてもよい。
他の成分としては、例えば、他のポリマー成分、軟化剤、酸化防止剤、老化防止剤、硬化剤、可塑剤、充填剤、熱重合開始剤、光重合開始剤、紫外線吸収剤、光安定剤、着色剤(顔料や染料など)、溶剤(有機溶剤)、界面活性剤(例えば、イオン性界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤など)などが挙げられる。
本発明の照明装置は、上記の難燃複合部材を用いた照明装置であって、照明に用いられる光を発生させる光源と、前記光源を覆うように設置され、前記難燃複合部材を備えた照明カバーとを少なくとも有しており、前記光源からの光が前記難燃複合部材によって透過されて出射されることを特徴とする。
この照明装置において、照明カバーの取り付け方、照明カバーの配置等は、特に制限はなく、公知の方法や配置を採用できる。
以下に、実施例および比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明は、それらに何ら制限されるものではない。なお、以下の説明において、「部」および「%」は、特に明記のない限り、重量基準である。
合成例1
撹拌機、還流冷却器及び窒素導入管を備えた容器に、平均粒子径8-11nmのコロイダルシリカ溶液(商品名:スノーテクスOS、日産化学社製、固形分濃度20%)25g、2-プロパノール42gを加えた。濃硝酸を加えて液の酸性度(pH)を2~4の範囲内に調整した。次いで65℃に昇温したのち、分子末端に反応性のメトキシシリル基を有するシルセスキオキサン化合物(商品名:X-40-9225、信越化学社製、メトキシ含有量24%)75gを2-プロパノール75gに溶解した液を、滴下ロートを用いて2時間かけて滴下し、シルセスキオキサン化合物とコロイダルシリカ粒子表面の反応を行った。
次いで、分子末端に反応性のメトキシシリル基を有する3官能アルコキシシラン及び2官能アルコキシシランから誘導されるポリシロキサン化合物(商品名:X-40-9246、信越化学社製、メトキシ含有量12%)25gを2-プロパノール25gに溶解した液を1時間かけて滴下して、前記コロイダルシリカ上のシルセスキオキサン化合物と反応を行った。65℃で1時間加熱撹拌を行った後、室温(25℃)まで冷却して、減圧下、溶媒を留去して濃縮し、液状の透明樹脂組成物溶液Aを得た。
撹拌機、還流冷却器及び窒素導入管を備えた容器に、平均粒子径8-11nmのコロイダルシリカ溶液(商品名:スノーテクスOS、日産化学社製、固形分濃度20%)25g、2-プロパノール42gを加えた。濃硝酸を加えて液の酸性度(pH)を2~4の範囲内に調整した。次いで65℃に昇温したのち、分子末端に反応性のメトキシシリル基を有するシルセスキオキサン化合物(商品名:X-40-9225、信越化学社製、メトキシ含有量24%)75gを2-プロパノール75gに溶解した液を、滴下ロートを用いて2時間かけて滴下し、シルセスキオキサン化合物とコロイダルシリカ粒子表面の反応を行った。
次いで、分子末端に反応性のメトキシシリル基を有する3官能アルコキシシラン及び2官能アルコキシシランから誘導されるポリシロキサン化合物(商品名:X-40-9246、信越化学社製、メトキシ含有量12%)25gを2-プロパノール25gに溶解した液を1時間かけて滴下して、前記コロイダルシリカ上のシルセスキオキサン化合物と反応を行った。65℃で1時間加熱撹拌を行った後、室温(25℃)まで冷却して、減圧下、溶媒を留去して濃縮し、液状の透明樹脂組成物溶液Aを得た。
合成例2
合成例1と同様の実験装置を用い、X-40-9225の量を67g、これを溶解するための2-プロパノールの量を67g、X-40-9246の量を33g、これを溶解するための2-プロパノールの量を33gに変えた以外は合成例1と同様の処理を行い、透明樹脂組成物溶液Bを得た。
合成例1と同様の実験装置を用い、X-40-9225の量を67g、これを溶解するための2-プロパノールの量を67g、X-40-9246の量を33g、これを溶解するための2-プロパノールの量を33gに変えた以外は合成例1と同様の処理を行い、透明樹脂組成物溶液Bを得た。
合成例3
合成例1と同様の実験装置を用い、X-40-9225の量を83g、これを溶解するための2-プロパノールの量を83g、X-40-9246の量を17g、これを溶解するための2-プロパノールの量を17gに変えた以外は合成例1と同様の処理を行い、透明樹脂組成物溶液Cを得た。
合成例1と同様の実験装置を用い、X-40-9225の量を83g、これを溶解するための2-プロパノールの量を83g、X-40-9246の量を17g、これを溶解するための2-プロパノールの量を17gに変えた以外は合成例1と同様の処理を行い、透明樹脂組成物溶液Cを得た。
合成例4
合成例1と同様の実験装置を用い、X-40-9225の量を92g、これを溶解するための2-プロパノールの量を92g、X-40-9246の量を8g、これを溶解するための2-プロパノールの量を8gに変えた以外は合成例1と同様の処理を行い、透明樹脂組成物溶液Dを得た。
合成例1と同様の実験装置を用い、X-40-9225の量を92g、これを溶解するための2-プロパノールの量を92g、X-40-9246の量を8g、これを溶解するための2-プロパノールの量を8gに変えた以外は合成例1と同様の処理を行い、透明樹脂組成物溶液Dを得た。
合成例5
合成例1と同様の実験装置を用い、X-40-9225の量を100g、これを溶解するための2-プロパノールの量を100gに変え、X-40-9246とこれを溶解するための2-プロパノールを添加しない以外は合成例1と同様の処理を行い、透明樹脂組成物溶液Eを得た。
合成例1と同様の実験装置を用い、X-40-9225の量を100g、これを溶解するための2-プロパノールの量を100gに変え、X-40-9246とこれを溶解するための2-プロパノールを添加しない以外は合成例1と同様の処理を行い、透明樹脂組成物溶液Eを得た。
実施例1
透明樹脂組成物溶液Aを、ポリカーボネート板(厚さ:2000μm、商品名「PC1600」、タキロン社製)上に、テスター産業社製のアプリケーターを用いて、乾燥後の厚さが45μmになるように塗布し、その後、熱風循環式オーブンで90℃で5分間乾燥させた後、120℃で5分乾燥させて成形体(難燃複合部材)を得た。
透明樹脂組成物溶液Aを、ポリカーボネート板(厚さ:2000μm、商品名「PC1600」、タキロン社製)上に、テスター産業社製のアプリケーターを用いて、乾燥後の厚さが45μmになるように塗布し、その後、熱風循環式オーブンで90℃で5分間乾燥させた後、120℃で5分乾燥させて成形体(難燃複合部材)を得た。
実施例2
透明樹脂組成物溶液Aを、ポリプロピレン板(厚さ:2000μm、商品名「コウベポリシート ポリプロピレン板 PP-N-AN」新神戸電機社製)上に、テスター産業社製のアプリケーターを用いて、乾燥後の厚さが45μmになるように塗布し、その後、熱風循環式オーブンで90℃で5分間乾燥させて成形体(難燃複合部材)を得た。
透明樹脂組成物溶液Aを、ポリプロピレン板(厚さ:2000μm、商品名「コウベポリシート ポリプロピレン板 PP-N-AN」新神戸電機社製)上に、テスター産業社製のアプリケーターを用いて、乾燥後の厚さが45μmになるように塗布し、その後、熱風循環式オーブンで90℃で5分間乾燥させて成形体(難燃複合部材)を得た。
実施例3
透明樹脂組成物溶液Aを、ポリエチレン板(厚さ:2000μm、商品名「コウベポリシート ポリエチレン板 EL-N-AN」新神戸電機社製)上に、テスター産業社製のアプリケーターを用いて、乾燥後の厚さが45μmになるように塗布し、その後、熱風循環式オーブンで90℃で5分間乾燥させて成形体(難燃複合部材)を得た。
透明樹脂組成物溶液Aを、ポリエチレン板(厚さ:2000μm、商品名「コウベポリシート ポリエチレン板 EL-N-AN」新神戸電機社製)上に、テスター産業社製のアプリケーターを用いて、乾燥後の厚さが45μmになるように塗布し、その後、熱風循環式オーブンで90℃で5分間乾燥させて成形体(難燃複合部材)を得た。
実施例4
透明樹脂組成物溶液Aを、アクリル板(厚さ:2000μm、商品名「アクリライト 001」三菱レイヨン社製)上に、テスター産業社製のアプリケーターを用いて、乾燥後の厚さが45μmになるように塗布し、その後、熱風循環式オーブンで90℃で5分間乾燥させて成形体(難燃複合部材)を得た。
透明樹脂組成物溶液Aを、アクリル板(厚さ:2000μm、商品名「アクリライト 001」三菱レイヨン社製)上に、テスター産業社製のアプリケーターを用いて、乾燥後の厚さが45μmになるように塗布し、その後、熱風循環式オーブンで90℃で5分間乾燥させて成形体(難燃複合部材)を得た。
実施例5
透明樹脂組成物溶液Aを、ポリスチレン板(厚さ:2000μm、商品名「PS」RP東プラ社製)上に、テスター産業社製のアプリケーターを用いて、乾燥後の厚さが45μmになるように塗布し、その後、熱風循環式オーブンで90℃で5分間乾燥させて成形体(難燃複合部材)を得た。
透明樹脂組成物溶液Aを、ポリスチレン板(厚さ:2000μm、商品名「PS」RP東プラ社製)上に、テスター産業社製のアプリケーターを用いて、乾燥後の厚さが45μmになるように塗布し、その後、熱風循環式オーブンで90℃で5分間乾燥させて成形体(難燃複合部材)を得た。
実施例6
透明樹脂組成物溶液Aを、ポリカーボネートシート(厚さ:200μm、商品名「200KK」、カネカ社製)上に、テスター産業社製のアプリケーターを用いて、乾燥後の厚さが50μmになるように塗布し、その後、熱風循環式オーブンで90℃で3分間乾燥させた後、120℃で15分乾燥させて成形体(難燃複合部材)を得た。
透明樹脂組成物溶液Aを、ポリカーボネートシート(厚さ:200μm、商品名「200KK」、カネカ社製)上に、テスター産業社製のアプリケーターを用いて、乾燥後の厚さが50μmになるように塗布し、その後、熱風循環式オーブンで90℃で3分間乾燥させた後、120℃で15分乾燥させて成形体(難燃複合部材)を得た。
実施例7
透明樹脂組成物溶液Aを、ポリプロピレンシート(厚さ:1000μm、商品名「V37922」、オカモト社製)上に、テスター産業社製のアプリケーターを用いて、乾燥後の厚さが50μmになるように塗布し、その後、熱風循環式オーブンで90℃で30分間乾燥させて成形体(難燃複合部材)を得た。
透明樹脂組成物溶液Aを、ポリプロピレンシート(厚さ:1000μm、商品名「V37922」、オカモト社製)上に、テスター産業社製のアプリケーターを用いて、乾燥後の厚さが50μmになるように塗布し、その後、熱風循環式オーブンで90℃で30分間乾燥させて成形体(難燃複合部材)を得た。
実施例8
透明樹脂組成物溶液Aを、ポリプロピレンシート(厚さ:750μm、商品名「V37976」、オカモト社製)上に、テスター産業社製のアプリケーターを用いて、乾燥後の厚さが50μmになるように塗布し、その後、熱風循環式オーブンで90℃で30分間乾燥させて成形体(難燃複合部材)を得た。
透明樹脂組成物溶液Aを、ポリプロピレンシート(厚さ:750μm、商品名「V37976」、オカモト社製)上に、テスター産業社製のアプリケーターを用いて、乾燥後の厚さが50μmになるように塗布し、その後、熱風循環式オーブンで90℃で30分間乾燥させて成形体(難燃複合部材)を得た。
実施例9
透明樹脂組成物溶液Aを、ポリプロピレンシート(厚さ:500μm、商品名「V38241」、オカモト社製)上に、テスター産業社製のアプリケーターを用いて、乾燥後の厚さが90μmになるように塗布し、その後、熱風循環式オーブンで90℃で30分間乾燥させて成形体(難燃複合部材)を得た。
透明樹脂組成物溶液Aを、ポリプロピレンシート(厚さ:500μm、商品名「V38241」、オカモト社製)上に、テスター産業社製のアプリケーターを用いて、乾燥後の厚さが90μmになるように塗布し、その後、熱風循環式オーブンで90℃で30分間乾燥させて成形体(難燃複合部材)を得た。
実施例10
透明樹脂組成物溶液Bを、ポリカーボネート板(厚さ:2000μm、商品名「PC1600」、タキロン社製)上に、テスター産業社製のアプリケーターを用いて、乾燥後の厚さが45μmになるように塗布し、その後、熱風循環式オーブンで90℃で5分間乾燥させた後、120℃で5分乾燥させて成形体(難燃複合部材)を得た。
透明樹脂組成物溶液Bを、ポリカーボネート板(厚さ:2000μm、商品名「PC1600」、タキロン社製)上に、テスター産業社製のアプリケーターを用いて、乾燥後の厚さが45μmになるように塗布し、その後、熱風循環式オーブンで90℃で5分間乾燥させた後、120℃で5分乾燥させて成形体(難燃複合部材)を得た。
実施例11
透明樹脂組成物溶液Cを、ポリカーボネート板(厚さ:2000μm、商品名「PC1600」、タキロン社製)上に、テスター産業社製のアプリケーターを用いて、乾燥後の厚さが45μmになるように塗布し、その後、熱風循環式オーブンで90℃で5分間乾燥させた後、120℃で5分乾燥させて成形体(難燃複合部材)を得た。
透明樹脂組成物溶液Cを、ポリカーボネート板(厚さ:2000μm、商品名「PC1600」、タキロン社製)上に、テスター産業社製のアプリケーターを用いて、乾燥後の厚さが45μmになるように塗布し、その後、熱風循環式オーブンで90℃で5分間乾燥させた後、120℃で5分乾燥させて成形体(難燃複合部材)を得た。
実施例12
透明樹脂組成物溶液Dを、ポリカーボネート板(厚さ:2000μm、商品名「PC1600」、タキロン社製)上に、テスター産業社製のアプリケーターを用いて、乾燥後の厚さが45μmになるように塗布し、その後、熱風循環式オーブンで90℃で5分間乾燥させた後、120℃で5分乾燥させて成形体(難燃複合部材)を得た。
透明樹脂組成物溶液Dを、ポリカーボネート板(厚さ:2000μm、商品名「PC1600」、タキロン社製)上に、テスター産業社製のアプリケーターを用いて、乾燥後の厚さが45μmになるように塗布し、その後、熱風循環式オーブンで90℃で5分間乾燥させた後、120℃で5分乾燥させて成形体(難燃複合部材)を得た。
実施例13
透明樹脂組成物溶液Eを、ポリカーボネート板(厚さ:2000μm、商品名「PC1600」、タキロン社製)上に、テスター産業社製のアプリケーターを用いて、乾燥後の厚さが45μmになるように塗布し、その後、熱風循環式オーブンで90℃で5分間乾燥させた後、120℃で5分乾燥させて成形体(難燃複合部材)を得た。
透明樹脂組成物溶液Eを、ポリカーボネート板(厚さ:2000μm、商品名「PC1600」、タキロン社製)上に、テスター産業社製のアプリケーターを用いて、乾燥後の厚さが45μmになるように塗布し、その後、熱風循環式オーブンで90℃で5分間乾燥させた後、120℃で5分乾燥させて成形体(難燃複合部材)を得た。
比較例1
ポリカーボネート板(厚さ:2000μm、商品名「PC1600」、タキロン社製)単体を評価に供した。
ポリカーボネート板(厚さ:2000μm、商品名「PC1600」、タキロン社製)単体を評価に供した。
比較例2
ポリプロピレン板(厚さ:2000μm、商品名「コウベポリシート ポリプロピレン板 PP-N-AN」、新神戸電機社製)単体を評価に供した。
ポリプロピレン板(厚さ:2000μm、商品名「コウベポリシート ポリプロピレン板 PP-N-AN」、新神戸電機社製)単体を評価に供した。
比較例3
ポリエチレン板(厚さ:2000μm、商品名「コウベポリシート ポリエチレン板 EL-N-AN」、新神戸電機社製)単体を評価に供した。
ポリエチレン板(厚さ:2000μm、商品名「コウベポリシート ポリエチレン板 EL-N-AN」、新神戸電機社製)単体を評価に供した。
比較例4
アクリル板(厚さ:2000μm、商品名「アクリライト 001」、三菱レイヨン社製)単体を評価に供した。
アクリル板(厚さ:2000μm、商品名「アクリライト 001」、三菱レイヨン社製)単体を評価に供した。
比較例5
ポリスチレン板(厚さ:2000μm、商品名「PS」、RP東プラ社製)単体を評価に供した。
ポリスチレン板(厚さ:2000μm、商品名「PS」、RP東プラ社製)単体を評価に供した。
比較例6
ポリカーボネートシート(厚さ:200μm、商品名「200KK」、カネカ社製)単体を評価に供した。
ポリカーボネートシート(厚さ:200μm、商品名「200KK」、カネカ社製)単体を評価に供した。
比較例7
ポリプロピレンシート(厚さ:1000μm、商品名「V37922」、オカモト社製)単体を評価に供した。
ポリプロピレンシート(厚さ:1000μm、商品名「V37922」、オカモト社製)単体を評価に供した。
比較例8
ポリプロピレンシート(厚さ:750μm、商品名「V37976」、オカモト社製)単体を評価に供した。
ポリプロピレンシート(厚さ:750μm、商品名「V37976」、オカモト社製)単体を評価に供した。
比較例9
ポリプロピレンシート(厚さ:500μm、商品名「V38241」、オカモト社製)単体を評価に供した。
ポリプロピレンシート(厚さ:500μm、商品名「V38241」、オカモト社製)単体を評価に供した。
合成例6
撹拌機、還流冷却器及び窒素導入管を備えた容器に、平均粒子径8-11nmのコロイダルシリカ溶液(商品名:スノーテクスOS、日産化学社製、固形分濃度20%)25g、2-プロパノール42gを加えた。濃硝酸を加えて液の酸性度(pH)を2~4の範囲内に調整した。次いで65℃に昇温したのち、分子末端に反応性のメトキシシリル基を有するシルセスキオキサン化合物(商品名:X-40-9225、信越化学社製、メトキシ含有量24%)75gを2-プロパノール75gに溶解した液を、滴下ロートを用いて2時間かけて滴下し、シルセスキオキサン化合物とコロイダルシリカ粒子表面の反応を行った。
次いで、分子末端に反応性のメトキシシリル基を有する3官能アルコキシシラン及び2官能アルコキシシランから誘導されるポリシロキサン化合物(商品名:X-40-9246、信越化学社製、メトキシ含有量12%)25gを2-プロパノール25gに溶解した液を1時間かけて滴下して、前記コロイダルシリカ上のシルセスキオキサン化合物と反応を行った。65℃で1時間加熱撹拌を行った後、室温(25℃)まで冷却して、液状の透明樹脂組成物溶液Fを得た。
撹拌機、還流冷却器及び窒素導入管を備えた容器に、平均粒子径8-11nmのコロイダルシリカ溶液(商品名:スノーテクスOS、日産化学社製、固形分濃度20%)25g、2-プロパノール42gを加えた。濃硝酸を加えて液の酸性度(pH)を2~4の範囲内に調整した。次いで65℃に昇温したのち、分子末端に反応性のメトキシシリル基を有するシルセスキオキサン化合物(商品名:X-40-9225、信越化学社製、メトキシ含有量24%)75gを2-プロパノール75gに溶解した液を、滴下ロートを用いて2時間かけて滴下し、シルセスキオキサン化合物とコロイダルシリカ粒子表面の反応を行った。
次いで、分子末端に反応性のメトキシシリル基を有する3官能アルコキシシラン及び2官能アルコキシシランから誘導されるポリシロキサン化合物(商品名:X-40-9246、信越化学社製、メトキシ含有量12%)25gを2-プロパノール25gに溶解した液を1時間かけて滴下して、前記コロイダルシリカ上のシルセスキオキサン化合物と反応を行った。65℃で1時間加熱撹拌を行った後、室温(25℃)まで冷却して、液状の透明樹脂組成物溶液Fを得た。
合成例7
撹拌機、還流冷却器及び窒素導入管を備えた容器に、平均粒子径8-11nmのコロイダルシリカ溶液(商品名:スノーテクスOS、日産化学社製、固形分濃度20%)50g、2-プロパノール84gを加えた。濃硝酸を加えて液の酸性度(pH)を2~4の範囲内に調整した。次いで65℃に昇温したのち、分子末端に反応性のメトキシシリル基を有するシルセスキオキサン化合物(商品名:X-40-9225、信越化学社製、メトキシ含有量24%)75gを2-プロパノール75gに溶解した液を、滴下ロートを用いて2時間かけて滴下し、シルセスキオキサン化合物とコロイダルシリカ粒子表面の反応を行った。
次いで、分子末端に反応性のメトキシシリル基を有する3官能アルコキシシラン及び2官能アルコキシシランから誘導されるポリシロキサン化合物(商品名:X-40-9246、信越化学社製、メトキシ含有量12%)25gを2-プロパノール25gに溶解した液を1時間かけて滴下して、前記コロイダルシリカ上のシルセスキオキサン化合物と反応を行った。65℃で1時間加熱撹拌を行った後、室温(25℃)まで冷却して、液状の透明樹脂組成物溶液Gを得た。
撹拌機、還流冷却器及び窒素導入管を備えた容器に、平均粒子径8-11nmのコロイダルシリカ溶液(商品名:スノーテクスOS、日産化学社製、固形分濃度20%)50g、2-プロパノール84gを加えた。濃硝酸を加えて液の酸性度(pH)を2~4の範囲内に調整した。次いで65℃に昇温したのち、分子末端に反応性のメトキシシリル基を有するシルセスキオキサン化合物(商品名:X-40-9225、信越化学社製、メトキシ含有量24%)75gを2-プロパノール75gに溶解した液を、滴下ロートを用いて2時間かけて滴下し、シルセスキオキサン化合物とコロイダルシリカ粒子表面の反応を行った。
次いで、分子末端に反応性のメトキシシリル基を有する3官能アルコキシシラン及び2官能アルコキシシランから誘導されるポリシロキサン化合物(商品名:X-40-9246、信越化学社製、メトキシ含有量12%)25gを2-プロパノール25gに溶解した液を1時間かけて滴下して、前記コロイダルシリカ上のシルセスキオキサン化合物と反応を行った。65℃で1時間加熱撹拌を行った後、室温(25℃)まで冷却して、液状の透明樹脂組成物溶液Gを得た。
合成例8
撹拌機、還流冷却器及び窒素導入管を備えた容器に、平均粒子径8-11nmのコロイダルシリカ溶液(商品名:スノーテクスOS、日産化学社製、固形分濃度20%)75g、2-プロパノール126gを加えた。濃硝酸を加えて液の酸性度(pH)を2~4の範囲内に調整した。次いで65℃に昇温したのち、分子末端に反応性のメトキシシリル基を有するシルセスキオキサン化合物(商品名:X-40-9225、信越化学社製、メトキシ含有量24%)75gを2-プロパノール75gに溶解した液を、滴下ロートを用いて2時間かけて滴下し、シルセスキオキサン化合物とコロイダルシリカ粒子表面の反応を行った。
次いで、分子末端に反応性のメトキシシリル基を有する3官能アルコキシシラン及び2官能アルコキシシランから誘導されるポリシロキサン化合物(商品名:X-40-9246、信越化学社製、メトキシ含有量12%)25gを2-プロパノール25gに溶解した液を1時間かけて滴下して、前記コロイダルシリカ上のシルセスキオキサン化合物と反応を行った。65℃で1時間加熱撹拌を行った後、室温(25℃)まで冷却して、液状の透明樹脂組成物溶液Hを得た。
撹拌機、還流冷却器及び窒素導入管を備えた容器に、平均粒子径8-11nmのコロイダルシリカ溶液(商品名:スノーテクスOS、日産化学社製、固形分濃度20%)75g、2-プロパノール126gを加えた。濃硝酸を加えて液の酸性度(pH)を2~4の範囲内に調整した。次いで65℃に昇温したのち、分子末端に反応性のメトキシシリル基を有するシルセスキオキサン化合物(商品名:X-40-9225、信越化学社製、メトキシ含有量24%)75gを2-プロパノール75gに溶解した液を、滴下ロートを用いて2時間かけて滴下し、シルセスキオキサン化合物とコロイダルシリカ粒子表面の反応を行った。
次いで、分子末端に反応性のメトキシシリル基を有する3官能アルコキシシラン及び2官能アルコキシシランから誘導されるポリシロキサン化合物(商品名:X-40-9246、信越化学社製、メトキシ含有量12%)25gを2-プロパノール25gに溶解した液を1時間かけて滴下して、前記コロイダルシリカ上のシルセスキオキサン化合物と反応を行った。65℃で1時間加熱撹拌を行った後、室温(25℃)まで冷却して、液状の透明樹脂組成物溶液Hを得た。
合成例9
撹拌機、還流冷却器及び窒素導入管を備えた容器に、平均粒子径8-11nmのコロイダルシリカ溶液(商品名:スノーテクスOS、日産化学社製、固形分濃度20%)25g、2-プロパノール42gを加えた。濃硝酸を加えて液の酸性度(pH)を2~4の範囲内に調整した。次いで65℃に昇温したのち、分子末端に反応性のメトキシシリル基を有するシルセスキオキサン化合物(商品名:X-40-9225、信越化学社製、メトキシ含有量24%)67gを2-プロパノール67gに溶解した液を、滴下ロートを用いて2時間かけて滴下し、シルセスキオキサン化合物とコロイダルシリカ粒子表面の反応を行った。
次いで、分子末端に反応性のメトキシシリル基を有する3官能アルコキシシラン及び2官能アルコキシシランから誘導されるポリシロキサン化合物(商品名:X-40-9246、信越化学社製、メトキシ含有量12%)33gを2-プロパノール33gに溶解した液を1時間かけて滴下して、前記コロイダルシリカ上のシルセスキオキサン化合物と反応を行った。65℃で1時間加熱撹拌を行った後、室温(25℃)まで冷却して、液状の透明樹脂組成物溶液Iを得た。
撹拌機、還流冷却器及び窒素導入管を備えた容器に、平均粒子径8-11nmのコロイダルシリカ溶液(商品名:スノーテクスOS、日産化学社製、固形分濃度20%)25g、2-プロパノール42gを加えた。濃硝酸を加えて液の酸性度(pH)を2~4の範囲内に調整した。次いで65℃に昇温したのち、分子末端に反応性のメトキシシリル基を有するシルセスキオキサン化合物(商品名:X-40-9225、信越化学社製、メトキシ含有量24%)67gを2-プロパノール67gに溶解した液を、滴下ロートを用いて2時間かけて滴下し、シルセスキオキサン化合物とコロイダルシリカ粒子表面の反応を行った。
次いで、分子末端に反応性のメトキシシリル基を有する3官能アルコキシシラン及び2官能アルコキシシランから誘導されるポリシロキサン化合物(商品名:X-40-9246、信越化学社製、メトキシ含有量12%)33gを2-プロパノール33gに溶解した液を1時間かけて滴下して、前記コロイダルシリカ上のシルセスキオキサン化合物と反応を行った。65℃で1時間加熱撹拌を行った後、室温(25℃)まで冷却して、液状の透明樹脂組成物溶液Iを得た。
合成例10
撹拌機、還流冷却器及び窒素導入管を備えた容器に、平均粒子径8-11nmのコロイダルシリカ溶液(商品名:スノーテクスOS、日産化学社製、固形分濃度20%)50g、2-プロパノール84gを加えた。濃硝酸を加えて液の酸性度(pH)を2~4の範囲内に調整した。次いで65℃に昇温したのち、分子末端に反応性のメトキシシリル基を有するシルセスキオキサン化合物(商品名:X-40-9225、信越化学社製、メトキシ含有量24%)58gを2-プロパノール58gに溶解した液を、滴下ロートを用いて2時間かけて滴下し、シルセスキオキサン化合物とコロイダルシリカ粒子表面の反応を行った。
次いで、分子末端に反応性のメトキシシリル基を有する3官能アルコキシシラン及び2官能アルコキシシランから誘導されるポリシロキサン化合物(商品名:X-40-9246、信越化学社製、メトキシ含有量12%)42gを2-プロパノール42gに溶解した液を1時間かけて滴下して、前記コロイダルシリカ上のシルセスキオキサン化合物と反応を行った。65℃で1時間加熱撹拌を行った後、室温(25℃)まで冷却して、液状の透明樹脂組成物溶液Jを得た。
撹拌機、還流冷却器及び窒素導入管を備えた容器に、平均粒子径8-11nmのコロイダルシリカ溶液(商品名:スノーテクスOS、日産化学社製、固形分濃度20%)50g、2-プロパノール84gを加えた。濃硝酸を加えて液の酸性度(pH)を2~4の範囲内に調整した。次いで65℃に昇温したのち、分子末端に反応性のメトキシシリル基を有するシルセスキオキサン化合物(商品名:X-40-9225、信越化学社製、メトキシ含有量24%)58gを2-プロパノール58gに溶解した液を、滴下ロートを用いて2時間かけて滴下し、シルセスキオキサン化合物とコロイダルシリカ粒子表面の反応を行った。
次いで、分子末端に反応性のメトキシシリル基を有する3官能アルコキシシラン及び2官能アルコキシシランから誘導されるポリシロキサン化合物(商品名:X-40-9246、信越化学社製、メトキシ含有量12%)42gを2-プロパノール42gに溶解した液を1時間かけて滴下して、前記コロイダルシリカ上のシルセスキオキサン化合物と反応を行った。65℃で1時間加熱撹拌を行った後、室温(25℃)まで冷却して、液状の透明樹脂組成物溶液Jを得た。
実施例14
合成例6で得られた透明樹脂組成物溶液Fに、該透明樹脂組成物溶液F中の固形分100重量部に対して、シリカ粒子(商品名「AEROSIL R8200」、日本アエロジル社製)15重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物Aを得た。
合成例6で得られた透明樹脂組成物溶液Fに、該透明樹脂組成物溶液F中の固形分100重量部に対して、シリカ粒子(商品名「AEROSIL R8200」、日本アエロジル社製)15重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物Aを得た。
実施例15
合成例6で得られた透明樹脂組成物溶液Fに、該透明樹脂組成物溶液F中の固形分100重量部に対して、シリカ粒子(商品名「アドマファインシリカ SC1500―GDO」アドマテックス社製)12重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物Bを得た。
合成例6で得られた透明樹脂組成物溶液Fに、該透明樹脂組成物溶液F中の固形分100重量部に対して、シリカ粒子(商品名「アドマファインシリカ SC1500―GDO」アドマテックス社製)12重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物Bを得た。
実施例16
合成例6で得られた透明樹脂組成物溶液Fに、該透明樹脂組成物溶液F中の固形分100重量部に対して、シリカ粒子(商品名「アドマファインシリカ SC1500―GDO」アドマテックス社製)24重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物Cを得た。
合成例6で得られた透明樹脂組成物溶液Fに、該透明樹脂組成物溶液F中の固形分100重量部に対して、シリカ粒子(商品名「アドマファインシリカ SC1500―GDO」アドマテックス社製)24重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物Cを得た。
実施例17
合成例7で得られた透明樹脂組成物溶液Gに、該透明樹脂組成物溶液G中の固形分100重量部に対して、シリカ粒子(商品名「AEROSIL R104」、日本アエロジル社製)3重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物Dを得た。
合成例7で得られた透明樹脂組成物溶液Gに、該透明樹脂組成物溶液G中の固形分100重量部に対して、シリカ粒子(商品名「AEROSIL R104」、日本アエロジル社製)3重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物Dを得た。
実施例18
合成例8で得られた透明樹脂組成物溶液Hに、該透明樹脂組成物溶液H中の固形分100重量部に対して、シリカ粒子(商品名「AEROSIL R104」、日本アエロジル社製)3重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物Eを得た。
合成例8で得られた透明樹脂組成物溶液Hに、該透明樹脂組成物溶液H中の固形分100重量部に対して、シリカ粒子(商品名「AEROSIL R104」、日本アエロジル社製)3重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物Eを得た。
実施例19
合成例8で得られた透明樹脂組成物溶液Hに、該透明樹脂組成物溶液H中の固形分100重量部に対して、シリカ粒子(商品名「AEROSIL R104」、日本アエロジル社製)6重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物Fを得た。
合成例8で得られた透明樹脂組成物溶液Hに、該透明樹脂組成物溶液H中の固形分100重量部に対して、シリカ粒子(商品名「AEROSIL R104」、日本アエロジル社製)6重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物Fを得た。
実施例20
合成例8で得られた透明樹脂組成物溶液Hに、該透明樹脂組成物溶液H中の固形分100重量部に対して、シリカ粒子(商品名「AEROSIL R974」、日本アエロジル社製)3重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物Gを得た。
合成例8で得られた透明樹脂組成物溶液Hに、該透明樹脂組成物溶液H中の固形分100重量部に対して、シリカ粒子(商品名「AEROSIL R974」、日本アエロジル社製)3重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物Gを得た。
実施例21
合成例7で得られた透明樹脂組成物溶液Gに、該透明樹脂組成物溶液G中の固形分100重量部に対して、シリカ粒子(商品名「AEROSIL R104」、日本アエロジル社製)3重量部、ガラスフリット(商品名「VY0144-M2」日本フリット社製)3重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物Hを得た。
合成例7で得られた透明樹脂組成物溶液Gに、該透明樹脂組成物溶液G中の固形分100重量部に対して、シリカ粒子(商品名「AEROSIL R104」、日本アエロジル社製)3重量部、ガラスフリット(商品名「VY0144-M2」日本フリット社製)3重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物Hを得た。
実施例22
合成例7で得られた透明樹脂組成物溶液Gに、該透明樹脂組成物溶液G中の固形分100重量部に対して、シリカ粒子(商品名「AEROSIL R104」、日本アエロジル社製)3重量部、水酸化アルミニウム粒子(商品名「ハイジライトH-10」昭和電工社製)3重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物Iを得た。
合成例7で得られた透明樹脂組成物溶液Gに、該透明樹脂組成物溶液G中の固形分100重量部に対して、シリカ粒子(商品名「AEROSIL R104」、日本アエロジル社製)3重量部、水酸化アルミニウム粒子(商品名「ハイジライトH-10」昭和電工社製)3重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物Iを得た。
実施例23
合成例7で得られた透明樹脂組成物溶液Gに、該透明樹脂組成物溶液G中の固形分100重量部に対して、ガラスフリット(商品名「VY0144M」日本フリット社製)200重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物Jを得た。
合成例7で得られた透明樹脂組成物溶液Gに、該透明樹脂組成物溶液G中の固形分100重量部に対して、ガラスフリット(商品名「VY0144M」日本フリット社製)200重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物Jを得た。
実施例24
合成例7で得られた透明樹脂組成物溶液Gに、該透明樹脂組成物溶液G中の固形分100重量部に対して、ガラスフリット(商品名「VY0062M」日本フリット社製)200重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物Kを得た。
合成例7で得られた透明樹脂組成物溶液Gに、該透明樹脂組成物溶液G中の固形分100重量部に対して、ガラスフリット(商品名「VY0062M」日本フリット社製)200重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物Kを得た。
実施例25
合成例7で得られた透明樹脂組成物溶液Gに、該透明樹脂組成物溶液G中の固形分100重量部に対して、ガラスフリット(商品名「VY0053L」日本フリット社製)200重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物Lを得た。
合成例7で得られた透明樹脂組成物溶液Gに、該透明樹脂組成物溶液G中の固形分100重量部に対して、ガラスフリット(商品名「VY0053L」日本フリット社製)200重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物Lを得た。
実施例26
合成例7で得られた透明樹脂組成物溶液Gに、該透明樹脂組成物溶液G中の固形分100重量部に対して、ガラスフリット(商品名「VQ0026M」日本フリット社製)200重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物Mを得た。
合成例7で得られた透明樹脂組成物溶液Gに、該透明樹脂組成物溶液G中の固形分100重量部に対して、ガラスフリット(商品名「VQ0026M」日本フリット社製)200重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物Mを得た。
実施例27
合成例7で得られた透明樹脂組成物溶液Gに、該透明樹脂組成物溶液G中の固形分100重量部に対して、ガラスフリット(商品名「CY0019M」日本フリット社製)200重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物Nを得た。
合成例7で得られた透明樹脂組成物溶液Gに、該透明樹脂組成物溶液G中の固形分100重量部に対して、ガラスフリット(商品名「CY0019M」日本フリット社製)200重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物Nを得た。
実施例28
合成例7で得られた透明樹脂組成物溶液Gに、該透明樹脂組成物溶液G中の固形分100重量部に対して、アルミナ粒子(商品名「AS-50」昭和電工社製)450重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物Oを得た。
合成例7で得られた透明樹脂組成物溶液Gに、該透明樹脂組成物溶液G中の固形分100重量部に対して、アルミナ粒子(商品名「AS-50」昭和電工社製)450重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物Oを得た。
実施例29
合成例7で得られた透明樹脂組成物溶液Gに、該透明樹脂組成物溶液G中の固形分100重量部に対して、水酸化アルミニウム粒子(商品名「ハイジライトH-10」昭和電工社製)180重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物Pを得た。
合成例7で得られた透明樹脂組成物溶液Gに、該透明樹脂組成物溶液G中の固形分100重量部に対して、水酸化アルミニウム粒子(商品名「ハイジライトH-10」昭和電工社製)180重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物Pを得た。
実施例30
合成例7で得られた透明樹脂組成物溶液Gに、該透明樹脂組成物溶液G中の固形分100重量部に対して、水酸化マグネシウム粒子(商品名「キスマ5A」協和化学工業社製)150重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物Qを得た。
合成例7で得られた透明樹脂組成物溶液Gに、該透明樹脂組成物溶液G中の固形分100重量部に対して、水酸化マグネシウム粒子(商品名「キスマ5A」協和化学工業社製)150重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物Qを得た。
実施例31
合成例7で得られた透明樹脂組成物溶液Gに、該透明樹脂組成物溶液G中の固形分100重量部に対して、水酸化アルミニウム粒子(商品名「ハイジライトH-10」昭和電工社製)90重量部、水酸化マグネシウム粒子(商品名「キスマ5A」協和化学工業社製)90重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物Rを得た。
合成例7で得られた透明樹脂組成物溶液Gに、該透明樹脂組成物溶液G中の固形分100重量部に対して、水酸化アルミニウム粒子(商品名「ハイジライトH-10」昭和電工社製)90重量部、水酸化マグネシウム粒子(商品名「キスマ5A」協和化学工業社製)90重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物Rを得た。
実施例32
合成例7で得られた透明樹脂組成物溶液Gに、該透明樹脂組成物溶液G中の固形分100重量部に対して、ガラスフリット(商品名「VY0053L」日本フリット社製)150重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物Sを得た。
合成例7で得られた透明樹脂組成物溶液Gに、該透明樹脂組成物溶液G中の固形分100重量部に対して、ガラスフリット(商品名「VY0053L」日本フリット社製)150重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物Sを得た。
実施例33
合成例7で得られた透明樹脂組成物溶液Gに、該透明樹脂組成物溶液G中の固形分100重量部に対して、ガラスフリット(商品名「VY0053L」日本フリット社製)300重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物Tを得た。
合成例7で得られた透明樹脂組成物溶液Gに、該透明樹脂組成物溶液G中の固形分100重量部に対して、ガラスフリット(商品名「VY0053L」日本フリット社製)300重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物Tを得た。
実施例34
合成例7で得られた透明樹脂組成物溶液Gに、該透明樹脂組成物溶液G中の固形分100重量部に対して、ガラスフリット(商品名「VY0053L」日本フリット社製)450重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物Uを得た。
合成例7で得られた透明樹脂組成物溶液Gに、該透明樹脂組成物溶液G中の固形分100重量部に対して、ガラスフリット(商品名「VY0053L」日本フリット社製)450重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物Uを得た。
実施例35
合成例7で得られた透明樹脂組成物溶液Gに、該透明樹脂組成物溶液G中の固形分100重量部に対して、ガラスフリット(商品名「VY0053L」日本フリット社製)200重量部、水酸化アルミニウム粒子(商品名「ハイジライトH-10」昭和電工社製)30重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物Vを得た。
合成例7で得られた透明樹脂組成物溶液Gに、該透明樹脂組成物溶液G中の固形分100重量部に対して、ガラスフリット(商品名「VY0053L」日本フリット社製)200重量部、水酸化アルミニウム粒子(商品名「ハイジライトH-10」昭和電工社製)30重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物Vを得た。
実施例36
合成例7で得られた透明樹脂組成物溶液Gに、該透明樹脂組成物溶液G中の固形分100重量部に対して、ガラスフリット(商品名「VY0053L」日本フリット社製)100重量部、水酸化アルミニウム粒子(商品名「ハイジライトH-10」昭和電工社製)100重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物Wを得た。
合成例7で得られた透明樹脂組成物溶液Gに、該透明樹脂組成物溶液G中の固形分100重量部に対して、ガラスフリット(商品名「VY0053L」日本フリット社製)100重量部、水酸化アルミニウム粒子(商品名「ハイジライトH-10」昭和電工社製)100重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物Wを得た。
実施例37
合成例9で得られた透明樹脂組成物溶液Iに、該透明樹脂組成物溶液I中の固形分100重量部に対して、ガラスフリット(商品名「VY0053L」日本フリット社製)200重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物Xを得た。
合成例9で得られた透明樹脂組成物溶液Iに、該透明樹脂組成物溶液I中の固形分100重量部に対して、ガラスフリット(商品名「VY0053L」日本フリット社製)200重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物Xを得た。
実施例38
合成例10で得られた透明樹脂組成物溶液Jに、該透明樹脂組成物溶液J中の固形分100重量部に対して、ガラスフリット(商品名「VY0053L」日本フリット社製)200重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物Yを得た。
合成例10で得られた透明樹脂組成物溶液Jに、該透明樹脂組成物溶液J中の固形分100重量部に対して、ガラスフリット(商品名「VY0053L」日本フリット社製)200重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物Yを得た。
実施例39
実施例14で得られたシリコーン樹脂組成物Aを固形分濃度76重量%になるまで濃縮した後、ポリプロピレン板(厚さ:2000μm、商品名「コウベポリシート ポリプロピレン板 PP-N-AN」新神戸電機社製)上に、テスター産業社製のアプリケーターを用いて、乾燥後の厚さが90μmになるように塗布し、その後、熱風循環式オーブンで90℃で30分間、120℃で2分間加熱乾燥することにより難燃複合部材を得た。
実施例14で得られたシリコーン樹脂組成物Aを固形分濃度76重量%になるまで濃縮した後、ポリプロピレン板(厚さ:2000μm、商品名「コウベポリシート ポリプロピレン板 PP-N-AN」新神戸電機社製)上に、テスター産業社製のアプリケーターを用いて、乾燥後の厚さが90μmになるように塗布し、その後、熱風循環式オーブンで90℃で30分間、120℃で2分間加熱乾燥することにより難燃複合部材を得た。
実施例40
実施例14で得られたシリコーン樹脂組成物Aの代わりに、実施例15で得られたシリコーン樹脂組成物Bを用いた以外は、実施例39と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例14で得られたシリコーン樹脂組成物Aの代わりに、実施例15で得られたシリコーン樹脂組成物Bを用いた以外は、実施例39と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例41
実施例14で得られたシリコーン樹脂組成物Aの代わりに、実施例16で得られたシリコーン樹脂組成物Cを用いた以外は、実施例39と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例14で得られたシリコーン樹脂組成物Aの代わりに、実施例16で得られたシリコーン樹脂組成物Cを用いた以外は、実施例39と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例42
実施例14で得られたシリコーン樹脂組成物Aの代わりに、実施例17で得られたシリコーン樹脂組成物Dを用いた以外は、実施例39と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例14で得られたシリコーン樹脂組成物Aの代わりに、実施例17で得られたシリコーン樹脂組成物Dを用いた以外は、実施例39と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例43
実施例14で得られたシリコーン樹脂組成物Aの代わりに、実施例18で得られたシリコーン樹脂組成物Eを用いた以外は、実施例39と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例14で得られたシリコーン樹脂組成物Aの代わりに、実施例18で得られたシリコーン樹脂組成物Eを用いた以外は、実施例39と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例44
実施例14で得られたシリコーン樹脂組成物Aの代わりに、実施例19で得られたシリコーン樹脂組成物Fを用いた以外は、実施例39と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例14で得られたシリコーン樹脂組成物Aの代わりに、実施例19で得られたシリコーン樹脂組成物Fを用いた以外は、実施例39と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例45
実施例14で得られたシリコーン樹脂組成物Aの代わりに、実施例20で得られたシリコーン樹脂組成物Gを用いた以外は、実施例39と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例14で得られたシリコーン樹脂組成物Aの代わりに、実施例20で得られたシリコーン樹脂組成物Gを用いた以外は、実施例39と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例46
実施例14で得られたシリコーン樹脂組成物Aの代わりに、実施例17で得られたシリコーン樹脂組成物Dを用い、ポリプロピレン板の代わりに、ポリエチレン板(厚さ:2000μm、商品名「コウベポリシート ポリエチレン板 EL-N-AN」新神戸電機社製)を用いた以外は、実施例39と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例14で得られたシリコーン樹脂組成物Aの代わりに、実施例17で得られたシリコーン樹脂組成物Dを用い、ポリプロピレン板の代わりに、ポリエチレン板(厚さ:2000μm、商品名「コウベポリシート ポリエチレン板 EL-N-AN」新神戸電機社製)を用いた以外は、実施例39と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例47
実施例14で得られたシリコーン樹脂組成物Aの代わりに、実施例18で得られたシリコーン樹脂組成物Eを用い、ポリプロピレン板の代わりに、ポリエチレン板(厚さ:2000μm、商品名「コウベポリシート ポリエチレン板 EL-N-AN」新神戸電機社製)を用いた以外は、実施例39と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例14で得られたシリコーン樹脂組成物Aの代わりに、実施例18で得られたシリコーン樹脂組成物Eを用い、ポリプロピレン板の代わりに、ポリエチレン板(厚さ:2000μm、商品名「コウベポリシート ポリエチレン板 EL-N-AN」新神戸電機社製)を用いた以外は、実施例39と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例48
実施例14で得られたシリコーン樹脂組成物Aの代わりに、実施例21で得られたシリコーン樹脂組成物Hを用いた以外は、実施例39と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例14で得られたシリコーン樹脂組成物Aの代わりに、実施例21で得られたシリコーン樹脂組成物Hを用いた以外は、実施例39と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例49
実施例14で得られたシリコーン樹脂組成物Aの代わりに、実施例22で得られたシリコーン樹脂組成物Iを用いた以外は、実施例39と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例14で得られたシリコーン樹脂組成物Aの代わりに、実施例22で得られたシリコーン樹脂組成物Iを用いた以外は、実施例39と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例50
実施例23で得られたシリコーン樹脂組成物Jの中の、透明樹脂組成物溶液の固形分濃度が76重量%になるまで濃縮した後、ポリカーボネート板(厚さ:2000μm、商品名「PC1600」、タキロン社製)上に、テスター産業社製のアプリケーターを用いて、乾燥後の厚さが200μmになるように塗布し、その後、熱風循環式オーブンで90℃で30分間、120℃で10分間加熱乾燥することにより難燃複合部材を得た。
実施例23で得られたシリコーン樹脂組成物Jの中の、透明樹脂組成物溶液の固形分濃度が76重量%になるまで濃縮した後、ポリカーボネート板(厚さ:2000μm、商品名「PC1600」、タキロン社製)上に、テスター産業社製のアプリケーターを用いて、乾燥後の厚さが200μmになるように塗布し、その後、熱風循環式オーブンで90℃で30分間、120℃で10分間加熱乾燥することにより難燃複合部材を得た。
実施例51
実施例23で得られたシリコーン樹脂組成物Jの代わりに、実施例24で得られたシリコーン樹脂組成物Kを用いた以外は、実施例50と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例23で得られたシリコーン樹脂組成物Jの代わりに、実施例24で得られたシリコーン樹脂組成物Kを用いた以外は、実施例50と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例52
実施例23で得られたシリコーン樹脂組成物Jの代わりに、実施例25で得られたシリコーン樹脂組成物Lを用いた以外は、実施例50と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例23で得られたシリコーン樹脂組成物Jの代わりに、実施例25で得られたシリコーン樹脂組成物Lを用いた以外は、実施例50と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例53
実施例23で得られたシリコーン樹脂組成物Jの代わりに、実施例26で得られたシリコーン樹脂組成物Mを用いた以外は、実施例50と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例23で得られたシリコーン樹脂組成物Jの代わりに、実施例26で得られたシリコーン樹脂組成物Mを用いた以外は、実施例50と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例54
実施例23で得られたシリコーン樹脂組成物Jの代わりに、実施例27で得られたシリコーン樹脂組成物Nを用いた以外は、実施例50と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例23で得られたシリコーン樹脂組成物Jの代わりに、実施例27で得られたシリコーン樹脂組成物Nを用いた以外は、実施例50と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例55
実施例23で得られたシリコーン樹脂組成物Jの代わりに、実施例28で得られたシリコーン樹脂組成物Oを用いた以外は、実施例50と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例23で得られたシリコーン樹脂組成物Jの代わりに、実施例28で得られたシリコーン樹脂組成物Oを用いた以外は、実施例50と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例56
実施例29で得られたシリコーン樹脂組成物Pの中の、透明樹脂組成物溶液の固形分濃度が76重量%になるまで濃縮した後、ポリカーボネート板(厚さ:1500μm、商品名「PC1600」、タキロン社製)上に、テスター産業社製のアプリケーターを用いて、乾燥後の厚さが200μmになるように塗布し、その後、熱風循環式オーブンで90℃で30分間、120℃で10分間加熱乾燥することにより難燃複合部材を得た。
実施例29で得られたシリコーン樹脂組成物Pの中の、透明樹脂組成物溶液の固形分濃度が76重量%になるまで濃縮した後、ポリカーボネート板(厚さ:1500μm、商品名「PC1600」、タキロン社製)上に、テスター産業社製のアプリケーターを用いて、乾燥後の厚さが200μmになるように塗布し、その後、熱風循環式オーブンで90℃で30分間、120℃で10分間加熱乾燥することにより難燃複合部材を得た。
実施例57
実施例29で得られたシリコーン樹脂組成物Pの代わりに、実施例30で得られたシリコーン樹脂組成物Qを用いた以外は、実施例56と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例29で得られたシリコーン樹脂組成物Pの代わりに、実施例30で得られたシリコーン樹脂組成物Qを用いた以外は、実施例56と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例58
実施例29で得られたシリコーン樹脂組成物Pの代わりに、実施例31で得られたシリコーン樹脂組成物Rを用いた以外は、実施例56と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例29で得られたシリコーン樹脂組成物Pの代わりに、実施例31で得られたシリコーン樹脂組成物Rを用いた以外は、実施例56と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例59
実施例29で得られたシリコーン樹脂組成物Pの代わりに、実施例25で得られたシリコーン樹脂組成物Lを用いた以外は、実施例56と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例29で得られたシリコーン樹脂組成物Pの代わりに、実施例25で得られたシリコーン樹脂組成物Lを用いた以外は、実施例56と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例60
実施例29で得られたシリコーン樹脂組成物Pの代わりに、実施例25で得られたシリコーン樹脂組成物Lを用い、乾燥後の厚さが240μmになるように塗布した以外は、実施例56と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例29で得られたシリコーン樹脂組成物Pの代わりに、実施例25で得られたシリコーン樹脂組成物Lを用い、乾燥後の厚さが240μmになるように塗布した以外は、実施例56と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例61
実施例29で得られたシリコーン樹脂組成物Pの代わりに、実施例25で得られたシリコーン樹脂組成物Lを用い、乾燥後の厚さが350μmになるように塗布した以外は、実施例56と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例29で得られたシリコーン樹脂組成物Pの代わりに、実施例25で得られたシリコーン樹脂組成物Lを用い、乾燥後の厚さが350μmになるように塗布した以外は、実施例56と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例62
実施例29で得られたシリコーン樹脂組成物Pの代わりに、実施例32で得られたシリコーン樹脂組成物Sを用い、乾燥後の厚さが300μmになるように塗布した以外は、実施例56と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例29で得られたシリコーン樹脂組成物Pの代わりに、実施例32で得られたシリコーン樹脂組成物Sを用い、乾燥後の厚さが300μmになるように塗布した以外は、実施例56と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例63
実施例29で得られたシリコーン樹脂組成物Pの代わりに、実施例33で得られたシリコーン樹脂組成物Tを用い、乾燥後の厚さが300μmになるように塗布した以外は、実施例56と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例29で得られたシリコーン樹脂組成物Pの代わりに、実施例33で得られたシリコーン樹脂組成物Tを用い、乾燥後の厚さが300μmになるように塗布した以外は、実施例56と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例64
実施例29で得られたシリコーン樹脂組成物Pの代わりに、実施例33で得られたシリコーン樹脂組成物Tを用い、乾燥後の厚さが400μmになるように塗布した以外は、実施例56と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例29で得られたシリコーン樹脂組成物Pの代わりに、実施例33で得られたシリコーン樹脂組成物Tを用い、乾燥後の厚さが400μmになるように塗布した以外は、実施例56と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例65
実施例29で得られたシリコーン樹脂組成物Pの代わりに、実施例34で得られたシリコーン樹脂組成物Uを用い、乾燥後の厚さが300μmになるように塗布した以外は、実施例56と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例29で得られたシリコーン樹脂組成物Pの代わりに、実施例34で得られたシリコーン樹脂組成物Uを用い、乾燥後の厚さが300μmになるように塗布した以外は、実施例56と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例66
実施例29で得られたシリコーン樹脂組成物Pの代わりに、実施例34で得られたシリコーン樹脂組成物Uを用い、乾燥後の厚さが500μmになるように塗布した以外は、実施例56と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例29で得られたシリコーン樹脂組成物Pの代わりに、実施例34で得られたシリコーン樹脂組成物Uを用い、乾燥後の厚さが500μmになるように塗布した以外は、実施例56と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例67
実施例29で得られたシリコーン樹脂組成物Pの代わりに、実施例35で得られたシリコーン樹脂組成物Vを用い、乾燥後の厚さが400μmになるように塗布した以外は、実施例56と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例29で得られたシリコーン樹脂組成物Pの代わりに、実施例35で得られたシリコーン樹脂組成物Vを用い、乾燥後の厚さが400μmになるように塗布した以外は、実施例56と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例68
実施例29で得られたシリコーン樹脂組成物Pの代わりに、実施例36で得られたシリコーン樹脂組成物Wを用いた以外は、実施例56と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例29で得られたシリコーン樹脂組成物Pの代わりに、実施例36で得られたシリコーン樹脂組成物Wを用いた以外は、実施例56と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例69
実施例29で得られたシリコーン樹脂組成物Pの代わりに、実施例37で得られたシリコーン樹脂組成物Xを用い、乾燥後の厚さが340μmになるように塗布した以外は、実施例56と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例29で得られたシリコーン樹脂組成物Pの代わりに、実施例37で得られたシリコーン樹脂組成物Xを用い、乾燥後の厚さが340μmになるように塗布した以外は、実施例56と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例70
実施例29で得られたシリコーン樹脂組成物Pの代わりに、実施例38で得られたシリコーン樹脂組成物Yを用い、乾燥後の厚さが340μmになるように塗布した以外は、実施例56と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例29で得られたシリコーン樹脂組成物Pの代わりに、実施例38で得られたシリコーン樹脂組成物Yを用い、乾燥後の厚さが340μmになるように塗布した以外は、実施例56と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例71
実施例25で得られたシリコーン樹脂組成物Lの中の、透明樹脂組成物溶液の固形分濃度が76重量%になるまで濃縮した後、ポリカーボネート板(厚さ:1000μm、商品名「PC1600」、タキロン社製)上に、テスター産業社製のアプリケーターを用いて、乾燥後の厚さが350μmになるように塗布し、その後、熱風循環式オーブンで90℃で30分間、120℃で10分間加熱乾燥することにより難燃複合部材を得た。
実施例25で得られたシリコーン樹脂組成物Lの中の、透明樹脂組成物溶液の固形分濃度が76重量%になるまで濃縮した後、ポリカーボネート板(厚さ:1000μm、商品名「PC1600」、タキロン社製)上に、テスター産業社製のアプリケーターを用いて、乾燥後の厚さが350μmになるように塗布し、その後、熱風循環式オーブンで90℃で30分間、120℃で10分間加熱乾燥することにより難燃複合部材を得た。
実施例72
実施例25で得られたシリコーン樹脂組成物Lの代わりに、実施例37で得られたシリコーン樹脂組成物Xを用い、乾燥後の厚さが360μmになるように塗布した以外は、実施例71と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例25で得られたシリコーン樹脂組成物Lの代わりに、実施例37で得られたシリコーン樹脂組成物Xを用い、乾燥後の厚さが360μmになるように塗布した以外は、実施例71と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例73
実施例25で得られたシリコーン樹脂組成物Lの代わりに、実施例38で得られたシリコーン樹脂組成物Yを用い、乾燥後の厚さが390μmになるように塗布した以外は、実施例71と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例25で得られたシリコーン樹脂組成物Lの代わりに、実施例38で得られたシリコーン樹脂組成物Yを用い、乾燥後の厚さが390μmになるように塗布した以外は、実施例71と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
比較例10
ポリプロピレン板(厚さ:2000μm、商品名「コウベポリシート ポリプロピレン板 PP-N-AN」新神戸電機社製)単体を評価に供した。
ポリプロピレン板(厚さ:2000μm、商品名「コウベポリシート ポリプロピレン板 PP-N-AN」新神戸電機社製)単体を評価に供した。
比較例11
ポリエチレン板(厚さ:2000μm、商品名「コウベポリシート ポリエチレン板 EL-N-AN」新神戸電機社製)単体を評価に供した。
ポリエチレン板(厚さ:2000μm、商品名「コウベポリシート ポリエチレン板 EL-N-AN」新神戸電機社製)単体を評価に供した。
比較例12
ポリカーボネート板(厚さ:2000μm、商品名「PC1600」、タキロン社製)単体を評価に供した。
ポリカーボネート板(厚さ:2000μm、商品名「PC1600」、タキロン社製)単体を評価に供した。
比較例13
ポリカーボネート板(厚さ:1500μm、商品名「PC1600」、タキロン社製)単体を評価に供した。
ポリカーボネート板(厚さ:1500μm、商品名「PC1600」、タキロン社製)単体を評価に供した。
比較例14
ポリカーボネート板(厚さ:1000μm、商品名「PC1600」、タキロン社製)単体を評価に供した。
ポリカーボネート板(厚さ:1000μm、商品名「PC1600」、タキロン社製)単体を評価に供した。
合成例2-1
撹拌機、還流冷却器及び窒素導入管を備えた容器に、平均粒子径8-11nmのコロイダルシリカ溶液(商品名:スノーテクスOS、日産化学社製、固形分濃度20%)50g、2-プロパノール83gを加えた。濃硝酸を加えて液の酸性度(pH)を2~4の範囲内に調整した。次いで70℃に昇温したのち、分子末端に反応性のメトキシシリル基を有するシルセスキオキサン化合物(商品名:X-40-9225、信越化学社製、メトキシ含有量24%)25gを2-プロパノール25gに溶解した液を、滴下ロートを用いて75分間かけて滴下し、シルセスキオキサン化合物とコロイダルシリカ粒子表面の反応を行った。
次いで、分子末端に反応性のメトキシシリル基を有する3官能アルコキシシラン及び2官能アルコキシシランから誘導されるポリシロキサン化合物(商品名:X-40-9246、信越化学社製、メトキシ含有量12%)75gを2-プロパノール75gに溶解した液を225分間かけて滴下して、前記コロイダルシリカ上のシルセスキオキサン化合物と反応を行った。70℃で1時間加熱撹拌を行った後、室温(25℃)まで冷却して、液状の透明樹脂組成物溶液2-Aを得た。
撹拌機、還流冷却器及び窒素導入管を備えた容器に、平均粒子径8-11nmのコロイダルシリカ溶液(商品名:スノーテクスOS、日産化学社製、固形分濃度20%)50g、2-プロパノール83gを加えた。濃硝酸を加えて液の酸性度(pH)を2~4の範囲内に調整した。次いで70℃に昇温したのち、分子末端に反応性のメトキシシリル基を有するシルセスキオキサン化合物(商品名:X-40-9225、信越化学社製、メトキシ含有量24%)25gを2-プロパノール25gに溶解した液を、滴下ロートを用いて75分間かけて滴下し、シルセスキオキサン化合物とコロイダルシリカ粒子表面の反応を行った。
次いで、分子末端に反応性のメトキシシリル基を有する3官能アルコキシシラン及び2官能アルコキシシランから誘導されるポリシロキサン化合物(商品名:X-40-9246、信越化学社製、メトキシ含有量12%)75gを2-プロパノール75gに溶解した液を225分間かけて滴下して、前記コロイダルシリカ上のシルセスキオキサン化合物と反応を行った。70℃で1時間加熱撹拌を行った後、室温(25℃)まで冷却して、液状の透明樹脂組成物溶液2-Aを得た。
合成例2-2
撹拌機、還流冷却器及び窒素導入管を備えた容器に、平均粒子径8-11nmのコロイダルシリカ溶液(商品名:スノーテクスOS、日産化学社製、固形分濃度20%)50g、2-プロパノール83gを加えた。濃硝酸を加えて液の酸性度(pH)を2~4の範囲内に調整した。次いで70℃に昇温したのち、分子末端に反応性のメトキシシリル基を有するシルセスキオキサン化合物(商品名:X-40-9225、信越化学社製、メトキシ含有量24%)10gを2-プロパノール10gに溶解した液を、滴下ロートを用いて30分間かけて滴下し、シルセスキオキサン化合物とコロイダルシリカ粒子表面の反応を行った。
次いで、分子末端に反応性のメトキシシリル基を有する3官能アルコキシシラン及び2官能アルコキシシランから誘導されるポリシロキサン化合物(商品名:X-40-9246、信越化学社製、メトキシ含有量12%)90gを2-プロパノール90gに溶解した液を270分間かけて滴下して、前記コロイダルシリカ上のシルセスキオキサン化合物と反応を行った。70℃1時間加熱撹拌を行った後、室温(25℃)まで冷却して、液状の透明樹脂組成物溶液2-Bを得た。
撹拌機、還流冷却器及び窒素導入管を備えた容器に、平均粒子径8-11nmのコロイダルシリカ溶液(商品名:スノーテクスOS、日産化学社製、固形分濃度20%)50g、2-プロパノール83gを加えた。濃硝酸を加えて液の酸性度(pH)を2~4の範囲内に調整した。次いで70℃に昇温したのち、分子末端に反応性のメトキシシリル基を有するシルセスキオキサン化合物(商品名:X-40-9225、信越化学社製、メトキシ含有量24%)10gを2-プロパノール10gに溶解した液を、滴下ロートを用いて30分間かけて滴下し、シルセスキオキサン化合物とコロイダルシリカ粒子表面の反応を行った。
次いで、分子末端に反応性のメトキシシリル基を有する3官能アルコキシシラン及び2官能アルコキシシランから誘導されるポリシロキサン化合物(商品名:X-40-9246、信越化学社製、メトキシ含有量12%)90gを2-プロパノール90gに溶解した液を270分間かけて滴下して、前記コロイダルシリカ上のシルセスキオキサン化合物と反応を行った。70℃1時間加熱撹拌を行った後、室温(25℃)まで冷却して、液状の透明樹脂組成物溶液2-Bを得た。
合成例2-3
撹拌機、還流冷却器及び窒素導入管を備えた容器に、平均粒子径8-11nmのコロイダルシリカ溶液(商品名:スノーテクスOS、日産化学社製、固形分濃度20%)50g、2-プロパノール83gを加えた。濃硝酸を加えて液の酸性度(pH)を2~4の範囲内に調整した。次いで70℃に昇温したのち、分子末端に反応性のメトキシシリル基を有するシルセスキオキサン化合物(商品名:X-40-9225、信越化学社製、メトキシ含有量24%)5gを2-プロパノール5gに溶解した液を、滴下ロートを用いて15分間かけて滴下し、シルセスキオキサン化合物とコロイダルシリカ粒子表面の反応を行った。
次いで、分子末端に反応性のメトキシシリル基を有する3官能アルコキシシラン及び2官能アルコキシシランから誘導されるポリシロキサン化合物(商品名:X-40-9246、信越化学社製、メトキシ含有量12%)95gを2-プロパノール95gに溶解した液を285分間かけて滴下して、前記コロイダルシリカ上のシルセスキオキサン化合物と反応を行った。70℃で1時間加熱撹拌を行った後、室温(25℃)まで冷却して、液状の透明樹脂組成物溶液2-Cを得た。
撹拌機、還流冷却器及び窒素導入管を備えた容器に、平均粒子径8-11nmのコロイダルシリカ溶液(商品名:スノーテクスOS、日産化学社製、固形分濃度20%)50g、2-プロパノール83gを加えた。濃硝酸を加えて液の酸性度(pH)を2~4の範囲内に調整した。次いで70℃に昇温したのち、分子末端に反応性のメトキシシリル基を有するシルセスキオキサン化合物(商品名:X-40-9225、信越化学社製、メトキシ含有量24%)5gを2-プロパノール5gに溶解した液を、滴下ロートを用いて15分間かけて滴下し、シルセスキオキサン化合物とコロイダルシリカ粒子表面の反応を行った。
次いで、分子末端に反応性のメトキシシリル基を有する3官能アルコキシシラン及び2官能アルコキシシランから誘導されるポリシロキサン化合物(商品名:X-40-9246、信越化学社製、メトキシ含有量12%)95gを2-プロパノール95gに溶解した液を285分間かけて滴下して、前記コロイダルシリカ上のシルセスキオキサン化合物と反応を行った。70℃で1時間加熱撹拌を行った後、室温(25℃)まで冷却して、液状の透明樹脂組成物溶液2-Cを得た。
合成例2-4
合成例2-1と同様の実験装置を用い、コロイダルシリカ溶液(商品名:スノーテクスOS、日産化学社製、固形分濃度20%)の量を75g、これを溶解するための2-プロパノールの量を125gに変えた以外は合成例2-2と同様の処理を行い、透明樹脂組成物溶液2-Dを得た。
合成例2-1と同様の実験装置を用い、コロイダルシリカ溶液(商品名:スノーテクスOS、日産化学社製、固形分濃度20%)の量を75g、これを溶解するための2-プロパノールの量を125gに変えた以外は合成例2-2と同様の処理を行い、透明樹脂組成物溶液2-Dを得た。
実施例2-1
合成例2-1で得られた透明樹脂組成物溶液2-Aに、該透明樹脂組成物溶液2-A中の固形分100重量部に対して、ガラスフリット(商品名「VY0053L」日本フリット社製)200重量部、2-メトキシエタノール(和光純薬工業社製)100重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物2-Aを得た。
合成例2-1で得られた透明樹脂組成物溶液2-Aに、該透明樹脂組成物溶液2-A中の固形分100重量部に対して、ガラスフリット(商品名「VY0053L」日本フリット社製)200重量部、2-メトキシエタノール(和光純薬工業社製)100重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物2-Aを得た。
実施例2-2
合成例2-2で得られた透明樹脂組成物溶液2-Bに、該透明樹脂組成物溶液2-B中の固形分100重量部に対して、ガラスフリット(商品名「VY0053M」日本フリット社製)200重量部、2-メトキシエタノール(和光純薬工業社製)100重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物2-Bを得た。
合成例2-2で得られた透明樹脂組成物溶液2-Bに、該透明樹脂組成物溶液2-B中の固形分100重量部に対して、ガラスフリット(商品名「VY0053M」日本フリット社製)200重量部、2-メトキシエタノール(和光純薬工業社製)100重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物2-Bを得た。
実施例2-3
合成例2-3で得られた透明樹脂組成物溶液2-Cに、該透明樹脂組成物溶液2-C中の固形分100重量部に対して、ガラスフリット(商品名「VY0053M」日本フリット社製)200重量部、2-メトキシエタノール(和光純薬工業社製)100重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物2-Cを得た。
合成例2-3で得られた透明樹脂組成物溶液2-Cに、該透明樹脂組成物溶液2-C中の固形分100重量部に対して、ガラスフリット(商品名「VY0053M」日本フリット社製)200重量部、2-メトキシエタノール(和光純薬工業社製)100重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物2-Cを得た。
実施例2-4
合成例2-4で得られた透明樹脂組成物溶液2-Dに、該透明樹脂組成物溶液2-D中の固形分100重量部に対して、ガラスフリット(商品名「VY0053L」日本フリット社製)200重量部、2-メトキシエタノール(和光純薬工業社製)100重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物2-Dを得た。
合成例2-4で得られた透明樹脂組成物溶液2-Dに、該透明樹脂組成物溶液2-D中の固形分100重量部に対して、ガラスフリット(商品名「VY0053L」日本フリット社製)200重量部、2-メトキシエタノール(和光純薬工業社製)100重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物2-Dを得た。
実施例2-5
合成例2-1で得られた透明樹脂組成物溶液2-Aに、該透明樹脂組成物溶液2-A中の固形分100重量部に対して、ガラスフリット(商品名「VY0053M」日本フリット社製)200重量部、2-メトキシエタノール(和光純薬工業社製)100重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物2-Eを得た。
合成例2-1で得られた透明樹脂組成物溶液2-Aに、該透明樹脂組成物溶液2-A中の固形分100重量部に対して、ガラスフリット(商品名「VY0053M」日本フリット社製)200重量部、2-メトキシエタノール(和光純薬工業社製)100重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物2-Eを得た。
実施例2-6
合成例2-1で得られた透明樹脂組成物溶液2-Aに、該透明樹脂組成物溶液2-A中の固形分100重量部に対して、ガラスフリット(商品名「CY0019M」日本フリット社製)200重量部、2-メトキシエタノール(和光純薬工業社製)100重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物2-Fを得た。
合成例2-1で得られた透明樹脂組成物溶液2-Aに、該透明樹脂組成物溶液2-A中の固形分100重量部に対して、ガラスフリット(商品名「CY0019M」日本フリット社製)200重量部、2-メトキシエタノール(和光純薬工業社製)100重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物2-Fを得た。
実施例2-7
合成例2-1で得られた透明樹脂組成物溶液2-Aに、該透明樹脂組成物溶液2-A中の固形分100重量部に対して、ガラスフリット(商品名「BS-1」岡本硝子社製)200重量部、2-メトキシエタノール(和光純薬工業社製)100重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物2-Gを得た。
合成例2-1で得られた透明樹脂組成物溶液2-Aに、該透明樹脂組成物溶液2-A中の固形分100重量部に対して、ガラスフリット(商品名「BS-1」岡本硝子社製)200重量部、2-メトキシエタノール(和光純薬工業社製)100重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物2-Gを得た。
実施例2-8
合成例2-1で得られた透明樹脂組成物溶液2-Aに、該透明樹脂組成物溶液2-A中の固形分100重量部に対して、ガラスフリット(商品名「VY0053M」日本フリット社製)100重量部、2-メトキシエタノール(和光純薬工業社製)100重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物2-Hを得た。
合成例2-1で得られた透明樹脂組成物溶液2-Aに、該透明樹脂組成物溶液2-A中の固形分100重量部に対して、ガラスフリット(商品名「VY0053M」日本フリット社製)100重量部、2-メトキシエタノール(和光純薬工業社製)100重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物2-Hを得た。
実施例2-9
合成例2-1で得られた透明樹脂組成物溶液2-Aに、該透明樹脂組成物溶液2-A中の固形分100重量部に対して、ガラスフリット(商品名「VY0053M」日本フリット社製)150重量部、2-メトキシエタノール(和光純薬工業社製)100重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物2-Iを得た。
合成例2-1で得られた透明樹脂組成物溶液2-Aに、該透明樹脂組成物溶液2-A中の固形分100重量部に対して、ガラスフリット(商品名「VY0053M」日本フリット社製)150重量部、2-メトキシエタノール(和光純薬工業社製)100重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物2-Iを得た。
実施例2-10
合成例2-1で得られた透明樹脂組成物溶液2-Aに、該透明樹脂組成物溶液2-A中の固形分100重量部に対して、ガラスフリット(商品名「VY0053M」日本フリット社製)267重量部、2-メトキシエタノール(和光純薬工業社製)100重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物2-Jを得た。
合成例2-1で得られた透明樹脂組成物溶液2-Aに、該透明樹脂組成物溶液2-A中の固形分100重量部に対して、ガラスフリット(商品名「VY0053M」日本フリット社製)267重量部、2-メトキシエタノール(和光純薬工業社製)100重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物2-Jを得た。
実施例2-11
実施例2-1で得られたシリコーン樹脂組成物2-Aの中の、透明樹脂組成物溶液の固形分濃度が75重量%になるまで濃縮した後、アミノプロピルトリメトキシシラン(商品名「SILQUEST A-1110 SILANE」、モメンティブマテリアルパフォーマンス社製)を用いて後述する基材のプライマー処理例3-1と同様の方法でプライマー処理を施したポリカーボネート板(厚さ:2000μm、商品名「PC1600」、タキロン社製)上に、テスター産業社製のアプリケーターを用いて、乾燥後の厚さが200μmになるように塗布し、その後、熱風循環式オーブンで90℃で60分間、130℃で15分間、170℃で60分間加熱乾燥することにより難燃複合部材を得た。
実施例2-1で得られたシリコーン樹脂組成物2-Aの中の、透明樹脂組成物溶液の固形分濃度が75重量%になるまで濃縮した後、アミノプロピルトリメトキシシラン(商品名「SILQUEST A-1110 SILANE」、モメンティブマテリアルパフォーマンス社製)を用いて後述する基材のプライマー処理例3-1と同様の方法でプライマー処理を施したポリカーボネート板(厚さ:2000μm、商品名「PC1600」、タキロン社製)上に、テスター産業社製のアプリケーターを用いて、乾燥後の厚さが200μmになるように塗布し、その後、熱風循環式オーブンで90℃で60分間、130℃で15分間、170℃で60分間加熱乾燥することにより難燃複合部材を得た。
実施例2-12
実施例2-1で得られたシリコーン樹脂組成物2-Aの代わりに、実施例2-2で得られたシリコーン樹脂組成物2-Bを用いた以外は、実施例2-11と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例2-1で得られたシリコーン樹脂組成物2-Aの代わりに、実施例2-2で得られたシリコーン樹脂組成物2-Bを用いた以外は、実施例2-11と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例2-13
実施例2-1で得られたシリコーン樹脂組成物2-Aの代わりに、実施例2-3で得られたシリコーン樹脂組成物2-Cを用いた以外は、実施例2-11と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例2-1で得られたシリコーン樹脂組成物2-Aの代わりに、実施例2-3で得られたシリコーン樹脂組成物2-Cを用いた以外は、実施例2-11と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例2-14
実施例2-4で得られたシリコーン樹脂組成物2-Dの中の、透明樹脂組成物溶液の固形分濃度が75重量%になるまで濃縮した後、アミノプロピルトリメトキシシラン(商品名「SILQUEST A-1110 SILANE」、モメンティブマテリアルパフォーマンス社製)を用いて後述する基材のプライマー処理例3-1と同様の方法でプライマー処理を施したポリカーボネート板(厚さ:2000μm、商品名「PC1600」、タキロン社製)上に、テスター産業社製のアプリケーターを用いて、乾燥後の厚さが370μmになるように塗布し、その後、熱風循環式オーブンで90℃で40分間、130℃で120分間、170℃で5分間加熱乾燥することにより難燃複合部材を得た。
実施例2-4で得られたシリコーン樹脂組成物2-Dの中の、透明樹脂組成物溶液の固形分濃度が75重量%になるまで濃縮した後、アミノプロピルトリメトキシシラン(商品名「SILQUEST A-1110 SILANE」、モメンティブマテリアルパフォーマンス社製)を用いて後述する基材のプライマー処理例3-1と同様の方法でプライマー処理を施したポリカーボネート板(厚さ:2000μm、商品名「PC1600」、タキロン社製)上に、テスター産業社製のアプリケーターを用いて、乾燥後の厚さが370μmになるように塗布し、その後、熱風循環式オーブンで90℃で40分間、130℃で120分間、170℃で5分間加熱乾燥することにより難燃複合部材を得た。
実施例2-15
実施例2-1で得られたシリコーン樹脂組成物2-Aの代わりに、実施例2-5で得られたシリコーン樹脂組成物2-Eを用い、乾燥後の厚さが220μmになるように塗布した以外は、実施例2-11と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例2-1で得られたシリコーン樹脂組成物2-Aの代わりに、実施例2-5で得られたシリコーン樹脂組成物2-Eを用い、乾燥後の厚さが220μmになるように塗布した以外は、実施例2-11と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例2-16
実施例2-1で得られたシリコーン樹脂組成物2-Aの代わりに、実施例2-6で得られたシリコーン樹脂組成物2-Fを用い、乾燥後の厚さが130μmになるように塗布した以外は、実施例2-11と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例2-1で得られたシリコーン樹脂組成物2-Aの代わりに、実施例2-6で得られたシリコーン樹脂組成物2-Fを用い、乾燥後の厚さが130μmになるように塗布した以外は、実施例2-11と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例2-17
実施例2-1で得られたシリコーン樹脂組成物2-Aの代わりに、実施例2-7で得られたシリコーン樹脂組成物2-Gを用い、乾燥後の厚さが170μmになるように塗布した以外は、実施例2-11と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例2-1で得られたシリコーン樹脂組成物2-Aの代わりに、実施例2-7で得られたシリコーン樹脂組成物2-Gを用い、乾燥後の厚さが170μmになるように塗布した以外は、実施例2-11と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例2-18
実施例2-1で得られたシリコーン樹脂組成物2-Aの代わりに、実施例2-8で得られたシリコーン樹脂組成物2-Hを用いた以外は、実施例2-11と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例2-1で得られたシリコーン樹脂組成物2-Aの代わりに、実施例2-8で得られたシリコーン樹脂組成物2-Hを用いた以外は、実施例2-11と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例2-19
実施例2-5で得られたシリコーン樹脂組成物2-Eの中の、透明樹脂組成物溶液の固形分濃度が75重量%になるまで濃縮した後、アミノプロピルトリメトキシシラン(商品名「SILQUEST A-1110 SILANE」、モメンティブマテリアルパフォーマンス社製)を用いて後述する基材のプライマー処理例3-1と同様の方法でプライマー処理を施したポリカーボネート板(厚さ:1500μm、商品名「パンライトシートPC-1151」、帝人化成社製)上に、テスター産業社製のアプリケーターを用いて、乾燥後の厚さが230μmになるように塗布し、その後、熱風循環式オーブンで90℃で60分間、130℃で15分間、170℃で60分間加熱乾燥することにより難燃複合部材を得た。
実施例2-5で得られたシリコーン樹脂組成物2-Eの中の、透明樹脂組成物溶液の固形分濃度が75重量%になるまで濃縮した後、アミノプロピルトリメトキシシラン(商品名「SILQUEST A-1110 SILANE」、モメンティブマテリアルパフォーマンス社製)を用いて後述する基材のプライマー処理例3-1と同様の方法でプライマー処理を施したポリカーボネート板(厚さ:1500μm、商品名「パンライトシートPC-1151」、帝人化成社製)上に、テスター産業社製のアプリケーターを用いて、乾燥後の厚さが230μmになるように塗布し、その後、熱風循環式オーブンで90℃で60分間、130℃で15分間、170℃で60分間加熱乾燥することにより難燃複合部材を得た。
実施例2-20
実施例2-5で得られたシリコーン樹脂組成物2-Eの代わりに、実施例2-12で得られたシリコーン樹脂組成物2-Iを用いた以外は、実施例2-19と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例2-5で得られたシリコーン樹脂組成物2-Eの代わりに、実施例2-12で得られたシリコーン樹脂組成物2-Iを用いた以外は、実施例2-19と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例2-21
実施例2-5で得られたシリコーン樹脂組成物2-Eの代わりに、実施例2-13で得られたシリコーン樹脂組成物2-Jを用いた以外は、実施例2-19と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例2-5で得られたシリコーン樹脂組成物2-Eの代わりに、実施例2-13で得られたシリコーン樹脂組成物2-Jを用いた以外は、実施例2-19と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例2-22
乾燥後の厚さが180μmになるように塗布した以外は、実施例2-19と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
乾燥後の厚さが180μmになるように塗布した以外は、実施例2-19と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例2-23
乾燥後の厚さが300μmになるように塗布した以外は、実施例2-19と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
乾燥後の厚さが300μmになるように塗布した以外は、実施例2-19と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例2-24
乾燥後の厚さが250μmになるように塗布し、ポリカーボネート板(厚さ:1500μm、商品名「パンライトシートPC-1151」、帝人化成社製)の代わりに、ポリカーボネート板(厚さ:1200μm、商品名「パンライトシートPC-1151」、帝人化成社製)を用いた以外は、実施例2-19と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
乾燥後の厚さが250μmになるように塗布し、ポリカーボネート板(厚さ:1500μm、商品名「パンライトシートPC-1151」、帝人化成社製)の代わりに、ポリカーボネート板(厚さ:1200μm、商品名「パンライトシートPC-1151」、帝人化成社製)を用いた以外は、実施例2-19と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
比較例2-1
ポリカーボネート板(厚さ:1200μm、商品名「パンライトシートPC-1151」、帝人化成社製)単体を評価に供した。
ポリカーボネート板(厚さ:1200μm、商品名「パンライトシートPC-1151」、帝人化成社製)単体を評価に供した。
合成例3-1
撹拌機、還流冷却器及び窒素導入管を備えた容器に、平均粒子径8-11nmのコロイダルシリカ溶液(商品名:スノーテクスOS、日産化学社製、固形分濃度20%)50g、2-プロパノール84gを加えた。濃硝酸を加えて液の酸性度(pH)を2~4の範囲内に調整した。次いで70℃に昇温したのち、分子末端に反応性のメトキシシリル基を有するシルセスキオキサン化合物(商品名:X-40-9225、信越化学社製、メトキシ含有量24%)25gを2-プロパノール25gに溶解した液を、滴下ロートを用いて1時間かけて滴下し、シルセスキオキサン化合物とコロイダルシリカ粒子表面の反応を行った。
次いで、分子末端に反応性のメトキシシリル基を有する3官能アルコキシシラン及び2官能アルコキシシランから誘導されるポリシロキサン化合物(商品名:X-40-9246、信越化学社製、メトキシ含有量12%)75gを2-プロパノール75gに溶解した液を3時間かけて滴下して、前記コロイダルシリカ上のシルセスキオキサン化合物と反応を行った。70℃で1時間加熱撹拌を行った後、室温(25℃)まで冷却して、液状の透明樹脂組成物溶液3-Aを得た。
撹拌機、還流冷却器及び窒素導入管を備えた容器に、平均粒子径8-11nmのコロイダルシリカ溶液(商品名:スノーテクスOS、日産化学社製、固形分濃度20%)50g、2-プロパノール84gを加えた。濃硝酸を加えて液の酸性度(pH)を2~4の範囲内に調整した。次いで70℃に昇温したのち、分子末端に反応性のメトキシシリル基を有するシルセスキオキサン化合物(商品名:X-40-9225、信越化学社製、メトキシ含有量24%)25gを2-プロパノール25gに溶解した液を、滴下ロートを用いて1時間かけて滴下し、シルセスキオキサン化合物とコロイダルシリカ粒子表面の反応を行った。
次いで、分子末端に反応性のメトキシシリル基を有する3官能アルコキシシラン及び2官能アルコキシシランから誘導されるポリシロキサン化合物(商品名:X-40-9246、信越化学社製、メトキシ含有量12%)75gを2-プロパノール75gに溶解した液を3時間かけて滴下して、前記コロイダルシリカ上のシルセスキオキサン化合物と反応を行った。70℃で1時間加熱撹拌を行った後、室温(25℃)まで冷却して、液状の透明樹脂組成物溶液3-Aを得た。
基材のプライマー処理例3-1
プライマー組成物(商品名「A-1110」モメンティブ・パフォーマンス社製)3重量部に対して、2-プロパノール77重量部、ブタノール20重量部を撹拌混合して、プライマー溶液3-Aを得た。
難燃ポリカーボネート板(厚さ:1500μm、商品名「N-7S」、三菱ガス化学社製)の上に、プライマー溶液3-Aを、メイヤーバーを用いて、乾燥後の厚さが2μmになるように塗布し、その後、熱風循環式オーブンで120℃で120分間加熱乾燥することにより、プライマー処理を施した難燃ポリカーボネート板3-Aを得た。
プライマー組成物(商品名「A-1110」モメンティブ・パフォーマンス社製)3重量部に対して、2-プロパノール77重量部、ブタノール20重量部を撹拌混合して、プライマー溶液3-Aを得た。
難燃ポリカーボネート板(厚さ:1500μm、商品名「N-7S」、三菱ガス化学社製)の上に、プライマー溶液3-Aを、メイヤーバーを用いて、乾燥後の厚さが2μmになるように塗布し、その後、熱風循環式オーブンで120℃で120分間加熱乾燥することにより、プライマー処理を施した難燃ポリカーボネート板3-Aを得た。
基材のプライマー処理例3-2
難燃ポリカーボネート板(厚さ:1500μm、商品名「N-7S」、三菱ガス化学社製)の代わりに、難燃ポリカーボネート板(厚さ:1500μm、商品名「NF-2000V」、三菱ガス化学社製)を用いた以外は、基材のプライマー処理例3-1と同様の操作を行い、難燃ポリカーボネート板3-Bを得た。
難燃ポリカーボネート板(厚さ:1500μm、商品名「N-7S」、三菱ガス化学社製)の代わりに、難燃ポリカーボネート板(厚さ:1500μm、商品名「NF-2000V」、三菱ガス化学社製)を用いた以外は、基材のプライマー処理例3-1と同様の操作を行い、難燃ポリカーボネート板3-Bを得た。
基材のプライマー処理例3-3
難燃ポリカーボネート板(厚さ:1500μm、商品名「N-7S」、三菱ガス化学社製)の代わりに、難燃ポリカーボネート板(厚さ:1500μm、商品名「PZ-600」、タキロン社製)を用いた以外は、基材のプライマー処理例3-1と同様の操作を行い、難燃ポリカーボネート板3-Cを得た。
難燃ポリカーボネート板(厚さ:1500μm、商品名「N-7S」、三菱ガス化学社製)の代わりに、難燃ポリカーボネート板(厚さ:1500μm、商品名「PZ-600」、タキロン社製)を用いた以外は、基材のプライマー処理例3-1と同様の操作を行い、難燃ポリカーボネート板3-Cを得た。
実施例3-1
合成例3-1で得られた透明樹脂組成物溶液3-Aに、該透明樹脂組成物溶液3-A中の固形分100重量部に対して、ガラスフリット(商品名「VY0053L」日本フリット社製)200重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物3-Aを得た。
合成例3-1で得られた透明樹脂組成物溶液3-Aに、該透明樹脂組成物溶液3-A中の固形分100重量部に対して、ガラスフリット(商品名「VY0053L」日本フリット社製)200重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物3-Aを得た。
実施例3-2
実施例3-1で得られたシリコーン樹脂組成物3-Aの中の、透明樹脂組成物溶液の固形分濃度が75重量%になるまで濃縮した後、難燃ポリカーボネート板3-Aのプライマー処理面上に、テスター産業社製のアプリケーターを用いて、乾燥後の厚さが350μmになるように塗布し、その後、熱風循環式オーブンで90℃で60分間、130℃で120分間加熱乾燥することにより難燃複合部材を得た。
実施例3-1で得られたシリコーン樹脂組成物3-Aの中の、透明樹脂組成物溶液の固形分濃度が75重量%になるまで濃縮した後、難燃ポリカーボネート板3-Aのプライマー処理面上に、テスター産業社製のアプリケーターを用いて、乾燥後の厚さが350μmになるように塗布し、その後、熱風循環式オーブンで90℃で60分間、130℃で120分間加熱乾燥することにより難燃複合部材を得た。
実施例3-3
難燃ポリカーボネート板3-Aの代わりに、難燃ポリカーボネート板3-Bを用いた以外は、実施例3-2と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
難燃ポリカーボネート板3-Aの代わりに、難燃ポリカーボネート板3-Bを用いた以外は、実施例3-2と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
実施例3-4
難燃ポリカーボネート板3-Aの代わりに、難燃ポリカーボネート板3-Cを用いた以外は、実施例3-2と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
難燃ポリカーボネート板3-Aの代わりに、難燃ポリカーボネート板3-Cを用いた以外は、実施例3-2と同様の操作を行い、難燃複合部材を得た。
比較例3-1
難燃ポリカーボネート板(厚さ:1500μm、商品名「N-7S」、三菱ガス化学社製)単体を評価に供した。
難燃ポリカーボネート板(厚さ:1500μm、商品名「N-7S」、三菱ガス化学社製)単体を評価に供した。
比較例3-2
難燃ポリカーボネート板(厚さ:1500μm、商品名「NF-2000V」、三菱ガス化学社製)単体を評価に供した。
難燃ポリカーボネート板(厚さ:1500μm、商品名「NF-2000V」、三菱ガス化学社製)単体を評価に供した。
比較例3-3
難燃ポリカーボネート板(厚さ:1500μm、商品名「PZ-600」、タキロン社製)単体を評価に供した。
難燃ポリカーボネート板(厚さ:1500μm、商品名「PZ-600」、タキロン社製)単体を評価に供した。
合成例4-1
撹拌機、還流冷却器及び窒素導入管を備えた容器に、平均粒子径8-11nmのコロイダルシリカ溶液(商品名:スノーテクスOS、日産化学社製、固形分濃度20%)50g、2-プロパノール83gを加えた。濃硝酸を加えて液の酸性度(pH)を2~4の範囲内に調整した。次いで65℃に昇温したのち、分子末端に反応性のメトキシシリル基を有するシルセスキオキサン化合物(商品名:X-40-9225、信越化学社製、メトキシ含有量24%)25gを2-プロパノール25gに溶解した液を、滴下ロートを用いて75分間かけて滴下し、シルセスキオキサン化合物とコロイダルシリカ粒子表面の反応を行った。次いで、分子末端に反応性のメトキシシリル基を有する3官能アルコキシシラン及び2官能アルコキシシランから誘導されるポリシロキサン化合物(商品名:X-40-9246、信越化学社製、メトキシ含有量12%)75gを2-プロパノール75gに溶解した液を230分間かけて滴下して、前記コロイダルシリカ上のシルセスキオキサン化合物と反応を行った。65℃で1時間加熱撹拌を行った後、室温(25℃)まで冷却して、液状の透明樹脂組成物溶液4-Aを得た。
撹拌機、還流冷却器及び窒素導入管を備えた容器に、平均粒子径8-11nmのコロイダルシリカ溶液(商品名:スノーテクスOS、日産化学社製、固形分濃度20%)50g、2-プロパノール83gを加えた。濃硝酸を加えて液の酸性度(pH)を2~4の範囲内に調整した。次いで65℃に昇温したのち、分子末端に反応性のメトキシシリル基を有するシルセスキオキサン化合物(商品名:X-40-9225、信越化学社製、メトキシ含有量24%)25gを2-プロパノール25gに溶解した液を、滴下ロートを用いて75分間かけて滴下し、シルセスキオキサン化合物とコロイダルシリカ粒子表面の反応を行った。次いで、分子末端に反応性のメトキシシリル基を有する3官能アルコキシシラン及び2官能アルコキシシランから誘導されるポリシロキサン化合物(商品名:X-40-9246、信越化学社製、メトキシ含有量12%)75gを2-プロパノール75gに溶解した液を230分間かけて滴下して、前記コロイダルシリカ上のシルセスキオキサン化合物と反応を行った。65℃で1時間加熱撹拌を行った後、室温(25℃)まで冷却して、液状の透明樹脂組成物溶液4-Aを得た。
合成例4-2
合成例4-1で得られた透明樹脂組成物溶液4-Aに、該透明樹脂組成物溶液中の固形分100重量部に対して、ガラスフリット(商品名「VY0053M」日本フリット社製)200重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物4-Aを得た。
合成例4-1で得られた透明樹脂組成物溶液4-Aに、該透明樹脂組成物溶液中の固形分100重量部に対して、ガラスフリット(商品名「VY0053M」日本フリット社製)200重量部を添加し、撹拌混合して、シリコーン樹脂組成物4-Aを得た。
合成例4-3
合成例4-2で得られたシリコーン樹脂組成物4-Aを固形分濃度75重量%になるまで濃縮した後、ポリカーボネート板(厚さ:2000μm、商品名「PC1600」タキロン社製)上に、テスター産業社製のアプリケーターを用いて、乾燥後の厚さが450μmになるように塗布し、その後、熱風循環式オーブンで90℃で60分間、130℃で15分間、170℃で60分間加熱乾燥することにより難燃複合部材4-Aを得た。
合成例4-2で得られたシリコーン樹脂組成物4-Aを固形分濃度75重量%になるまで濃縮した後、ポリカーボネート板(厚さ:2000μm、商品名「PC1600」タキロン社製)上に、テスター産業社製のアプリケーターを用いて、乾燥後の厚さが450μmになるように塗布し、その後、熱風循環式オーブンで90℃で60分間、130℃で15分間、170℃で60分間加熱乾燥することにより難燃複合部材4-Aを得た。
実施例4-1
離型性シリコーン複合塗料(商品名「エバハードNo100」大橋化学工業社製)を、合成例4-3で得られた難燃複合部材4-A上に乾燥後の厚さが50μmになるように塗布し、130℃で1分間乾燥することにより耐擦傷性難燃複合部材4-Aを得た。
離型性シリコーン複合塗料(商品名「エバハードNo100」大橋化学工業社製)を、合成例4-3で得られた難燃複合部材4-A上に乾燥後の厚さが50μmになるように塗布し、130℃で1分間乾燥することにより耐擦傷性難燃複合部材4-Aを得た。
実施例4-2
シリコーンハードコート剤(商品名「KP-854」信越化学工業社製)を、合成例4-3で得られた難燃複合部材4-A上に乾燥後の厚さが10μmになるように塗布し、130℃で1分間乾燥することにより耐擦傷性難燃複合部材4-Bを得た。
シリコーンハードコート剤(商品名「KP-854」信越化学工業社製)を、合成例4-3で得られた難燃複合部材4-A上に乾燥後の厚さが10μmになるように塗布し、130℃で1分間乾燥することにより耐擦傷性難燃複合部材4-Bを得た。
<評価>
実施例及び比較例で得られた難燃複合部材等について、以下の評価を行った。結果を表1~5に示す。
実施例及び比較例で得られた難燃複合部材等について、以下の評価を行った。結果を表1~5に示す。
(燃焼試験)
図2に示す燃焼試験装置を用い、社団法人日本鉄道車両機械技術協会の燃焼試験(一般材;鉄道車両用非金属材料の45°エチルアルコール試験)に準じて燃焼試験を行った。図2において、11は供試体(182mm×257mm)、12はアルコール容器(鉄製17.5φ×7.1 0.8t)、13は容器受台(コルク等熱伝導率の低いもの)を示す。供試体下面中心から容器底面までの距離は25.4mm(1インチ)である。
上記で作製された難燃複合部材(比較例では、プラスチック単体)を、図2のように、45°傾斜に保持し、燃料容器(アルコール容器)12の底の中心が、供試体の下面中心の垂直下方25.4mmのところに来るように、燃料容器12をコルクの台(容器受台)13に乗せ、燃料容器12にエチルアルコール0.5ccを入れて、着火し、燃料が燃え尽きるまで約2分間放置した。難燃複合部材(比較例では、プラスチック単体)の着火、炭化、残炎、及び貫通、溶融滴下の有無を目視観察し、下記の基準で評価した。
<着火・炭化・残炎>
◎:エタノール燃焼中に着火及び炭化無し
○:エタノール燃焼中に着火及び炭化するが、延焼せずエタノール燃焼中に消える
△:エタノール燃焼1分間経過後に着火し、延焼してエタノール燃焼後も燃えている、又は供試体に穴が開く
×:エタノール燃焼1分間以内に着火し、延焼してエタノール燃焼後も燃えている、又は供試体に穴が開く
<貫通・溶融滴下>
○:貫通及び溶融滴下無し
△:エタノール燃焼1分間経過後に貫通もしくは溶融滴下あり
×:エタノール燃焼1分間以内に貫通もしくは溶融滴下あり
図2に示す燃焼試験装置を用い、社団法人日本鉄道車両機械技術協会の燃焼試験(一般材;鉄道車両用非金属材料の45°エチルアルコール試験)に準じて燃焼試験を行った。図2において、11は供試体(182mm×257mm)、12はアルコール容器(鉄製17.5φ×7.1 0.8t)、13は容器受台(コルク等熱伝導率の低いもの)を示す。供試体下面中心から容器底面までの距離は25.4mm(1インチ)である。
上記で作製された難燃複合部材(比較例では、プラスチック単体)を、図2のように、45°傾斜に保持し、燃料容器(アルコール容器)12の底の中心が、供試体の下面中心の垂直下方25.4mmのところに来るように、燃料容器12をコルクの台(容器受台)13に乗せ、燃料容器12にエチルアルコール0.5ccを入れて、着火し、燃料が燃え尽きるまで約2分間放置した。難燃複合部材(比較例では、プラスチック単体)の着火、炭化、残炎、及び貫通、溶融滴下の有無を目視観察し、下記の基準で評価した。
<着火・炭化・残炎>
◎:エタノール燃焼中に着火及び炭化無し
○:エタノール燃焼中に着火及び炭化するが、延焼せずエタノール燃焼中に消える
△:エタノール燃焼1分間経過後に着火し、延焼してエタノール燃焼後も燃えている、又は供試体に穴が開く
×:エタノール燃焼1分間以内に着火し、延焼してエタノール燃焼後も燃えている、又は供試体に穴が開く
<貫通・溶融滴下>
○:貫通及び溶融滴下無し
△:エタノール燃焼1分間経過後に貫通もしくは溶融滴下あり
×:エタノール燃焼1分間以内に貫通もしくは溶融滴下あり
(コーンカロリーメーター試験)
一辺が100mmの平面正方形状の試験片を切り出し、図3に示すとおり ISO 5660-1:2002に準じた方法により、コーンカロリーメーターを用い50kW/m2の熱線を10分間照射して試験片を燃焼させた。図3中、14は排気フード、15はコーン型ヒータ、16は供試材、17は供試材ホルダーである。燃焼判定は、試験時間中に計測された総発熱量(MJ/m2)及び最大発熱速度(kW/m2)並びに着火時間(秒)で行う。着火時間(秒)は、試験片から炎が確認されてから10秒以上炎が存在した場合を着火とみなし、試験開始から最初に着火が確認されるまでの時間とした。また、実施例2-11~2-24、比較例2-1、実施例3-2~3-5、及び比較例3-1~3-4の燃焼時には、供試材表面にワイヤーグリッドを装着した。
一辺が100mmの平面正方形状の試験片を切り出し、図3に示すとおり ISO 5660-1:2002に準じた方法により、コーンカロリーメーターを用い50kW/m2の熱線を10分間照射して試験片を燃焼させた。図3中、14は排気フード、15はコーン型ヒータ、16は供試材、17は供試材ホルダーである。燃焼判定は、試験時間中に計測された総発熱量(MJ/m2)及び最大発熱速度(kW/m2)並びに着火時間(秒)で行う。着火時間(秒)は、試験片から炎が確認されてから10秒以上炎が存在した場合を着火とみなし、試験開始から最初に着火が確認されるまでの時間とした。また、実施例2-11~2-24、比較例2-1、実施例3-2~3-5、及び比較例3-1~3-4の燃焼時には、供試材表面にワイヤーグリッドを装着した。
判定基準
(1)10分間の総発熱量
○:総発熱量が30MJ/m2以下
△:総発熱量が30MJ/m2超、45MJ/m2未満
×:総発熱量が45MJ/m2以上
(2)10分間の最大発熱速度
○:最大発熱速度が300kW/m2以下
△:最大発熱速度が300kW/m2超、600kW/m2未満
×:最大発熱速度が600kW/m2以上
(3)着火時間
○:着火時間が60秒以上
×:着火時間が60秒未満
(1)10分間の総発熱量
○:総発熱量が30MJ/m2以下
△:総発熱量が30MJ/m2超、45MJ/m2未満
×:総発熱量が45MJ/m2以上
(2)10分間の最大発熱速度
○:最大発熱速度が300kW/m2以下
△:最大発熱速度が300kW/m2超、600kW/m2未満
×:最大発熱速度が600kW/m2以上
(3)着火時間
○:着火時間が60秒以上
×:着火時間が60秒未満
(耐擦傷性試験)
実施例に係る耐擦傷性難燃複合部材の耐擦傷性を下記により評価した。直径25mmの円柱の平滑な断面に、スチールウール#0000を均一に取り付け、これを荷重400gの条件で難燃複合部材の試料の表面に押し付けた。なお、前記スチールウールを取り付けた円柱の速度は、毎秒約100mmとし、10往復させた。そして、往復させた後、前記試料の表面に幅10μm以上の傷が付いていないことを目視によって確認し、以下の基準に従って判断した。
A:キズが全くない。
B:細かなキズはあるが、視認性への影響は小さい。
C:明らかなキズがあり、視認性を損なう。
実施例に係る耐擦傷性難燃複合部材の耐擦傷性を下記により評価した。直径25mmの円柱の平滑な断面に、スチールウール#0000を均一に取り付け、これを荷重400gの条件で難燃複合部材の試料の表面に押し付けた。なお、前記スチールウールを取り付けた円柱の速度は、毎秒約100mmとし、10往復させた。そして、往復させた後、前記試料の表面に幅10μm以上の傷が付いていないことを目視によって確認し、以下の基準に従って判断した。
A:キズが全くない。
B:細かなキズはあるが、視認性への影響は小さい。
C:明らかなキズがあり、視認性を損なう。
本発明の難燃複合部材は可燃性の基材を有していても極めて高い難燃性を示すため、照明装置、特に鉄道車両用途など非炭化性が求められる照明装置として有用である。
1 基材
2 被膜(被覆層)
3 難燃複合部材
11 供試体
12 アルコール容器(燃料容器)
13 容器受台
14 排気フード
15 コーン型ヒータ
16 供試材
17 供試材ホルダー
2 被膜(被覆層)
3 難燃複合部材
11 供試体
12 アルコール容器(燃料容器)
13 容器受台
14 排気フード
15 コーン型ヒータ
16 供試材
17 供試材ホルダー
Claims (19)
- 基材の少なくとも一方の面上に、無機酸化物粒子含有縮合反応性シリコーン樹脂を少なくとも含むシリコーン樹脂組成物(C)から形成された被膜を有する難燃複合部材。
- 前記無機酸化物粒子含有縮合反応性シリコーン樹脂が、縮合反応性基を有するポリシロキサン樹脂中に分散した無機酸化物粒子と該ポリシロキサン樹脂とが化学結合により架橋した架橋構造体からなる縮合反応性シリコーン樹脂(A)である請求項1記載の難燃複合部材。
- 前記縮合反応性シリコーン樹脂(A)において、縮合反応性基を有するポリシロキサン樹脂として、(i)基本構成単位がT単位である縮合反応性基含有ポリシルセスキオキサン、又は(ii)該基本構成単位がT単位である縮合反応性基含有ポリシルセスキオキサンとともに、基本構成単位がD単位及びT単位である縮合反応性基含有ポリシロキサン及び/又はシラノール基を有するポリシロキサン樹脂が用いられている請求項2記載の難燃複合部材。
- 無機酸化物粒子含有縮合反応性シリコーン樹脂を少なくとも含むシリコーン樹脂組成物(C)が、縮合反応性基を有するポリシロキサン樹脂中に分散した無機酸化物粒子と該ポリシロキサン樹脂とが化学結合により架橋した架橋構造体からなる縮合反応性シリコーン樹脂(A)と、無機粒子(B)とを含む請求項1~3のいずれか1項に記載の難燃複合部材。
- 前記無機粒子(B)が、ガラスフリット、シリカ粒子、アルミナ粒子、水酸化アルミニウム粒子、水酸化マグネシウム粒子、酸化スズ粒子及び粘土鉱物粒子からなる群より選択された少なくとも1種の無機粒子である請求項4記載の難燃複合部材。
- 前記無機粒子(B)としてのガラスフリットの屈伏点が300℃以上700℃以下である請求項5記載の難燃複合部材。
- 前記無機粒子(B)としてのガラスフリットが、ケイ酸、ホウ酸、ホウケイ酸、酸化アルミニウム、酸化カルシウム、酸化ナトリウム、酸化リチウム及び酸化リンから選ばれる少なくとも1種の成分から形成されたガラスフリットである請求項5又は6記載の難燃複合部材。
- 前記無機粒子(B)としてのガラスフリットが、少なくとも酸化リンを含む成分から形成されたガラスフリットである請求項7記載の難燃複合部材。
- 前記無機粒子(B)としてのガラスフリットの平均粒子径が0.1μm~1000μmである請求項5~8のいずれか1項に記載の難燃複合部材。
- 無機粒子(B)の含有量が、縮合反応性シリコーン樹脂(A)100重量部に対して0.1~500重量部である請求項4~9のいずれか1項に記載の難燃複合部材。
- 前記基材が、シート状又は板状のプラスチック系基材である請求項1~10のいずれか1項に記載の難燃複合部材。
- 難燃複合部材の厚みが50~6000μmである請求項1~11のいずれか1項に記載の難燃複合部材。
- 前記シリコーン樹脂組成物(C)から形成された被膜の厚みが5~1000μmである請求項1~12のいずれか1項に記載の難燃複合部材。
- 鉄道車両用材料燃焼試験の燃焼試験において、着火及び炭化しない特性を有する請求項1~13のいずれか1項に記載の難燃複合部材。
- 鉄道車両用材料燃焼試験の燃焼試験において、不燃性を有する請求項1~14のいずれか1項に記載の難燃複合部材。
- 鉄道車両用材料燃焼試験のコーンカロリーメーター試験において、10分間当たりの総発熱量が30MJ/m2以下、最大発熱速度が300kW/m2以下、着火時間が60秒以上である請求項1~15のいずれか1項に記載の難燃複合部材。
- 輸送機用内装部材、建築材料部材、ディスプレイ部材、家電部材又は電子回路部材として用いられる請求項1~16のいずれか1項に記載の難燃複合部材。
- 輸送機用内装部材が照明カバーである請求項17記載の難燃複合部材。
- 請求項1~18のいずれか1項に記載の難燃複合部材を用いた照明装置であって、照明に用いられる光を発生させる光源と、前記光源を覆うように設置され、前記難燃複合部材を備えた照明カバーとを少なくとも有しており、前記光源からの光が前記難燃複合部材によって透過されて出射されることを特徴とする照明装置。
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US14/357,906 US9707742B2 (en) | 2011-11-14 | 2012-11-13 | Flame-resistant composite member |
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