WO2012066888A1 - 吸水性樹脂の製造方法 - Google Patents

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潤一 鷹取
昌良 半田
公彦 近藤
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住友精化株式会社
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    • C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof

Definitions

  • the present invention relates to a method for producing a water absorbent resin. More specifically, the present invention relates to a method for producing a water absorbent resin having a small particle diameter and a narrow particle size distribution.
  • Water-absorbing resins are widely used in various fields such as sanitary products such as paper diapers and sanitary products, agricultural and horticultural materials such as water retention agents and soil conditioners, and industrial materials such as water-stopping agents and anti-condensation agents. .
  • water-absorbing resin examples include starch-acrylonitrile graft copolymer hydrolyzate, starch-acrylic acid graft copolymer neutralized product, vinyl acetate-acrylic ester copolymer saponified product, acrylic resin, and the like.
  • Cross-linked products of acid partial neutralized polymers are known.
  • Examples of the performance required for the water-absorbent resin include an absorption performance such as a water absorption amount and a water absorption speed, and an optimum particle size according to the application.
  • sanitary materials such as disposable diapers and sanitary products are required to have a water-absorbing resin having a small particle size and a narrow particle size distribution in order to sufficiently exhibit absorption performance such as penetration rate, reversal amount, and diffusibility.
  • a method for producing a water-absorbent resin a production method by an aqueous solution polymerization method, a reverse phase suspension polymerization method or the like is known.
  • a surfactant is essential in the reverse phase suspension polymerization method, and as a technique focused on the surfactant, a production method using a sorbitan fatty acid ester, a sorbitol fatty acid ester or the like as the surfactant is known.
  • Patent Document 1 Patent Document 1
  • this method has a problem that it is difficult to stably obtain a water-absorbent resin having a small particle diameter, and that the method is strongly adhered to the wall surface of the polymerization equipment during production.
  • Patent Document 2 a production method using a specific sucrose fatty acid ester as a surfactant is known (Patent Document 2). Although this method has improved productivity by preventing adhesion to the wall surface of the polymerization equipment during production, there are problems such as a large particle size of the resulting water-absorbent resin and a wide particle size distribution. There is room for improvement.
  • the main object of the present invention is to provide a method for producing a water-absorbent resin by a reverse phase suspension polymerization method, which has a small particle size and a narrow particle size distribution.
  • the inventors of the present application conducted reverse phase suspension polymerization in the presence of a polymer dispersant satisfying a specific range of weight average molecular weight and molecular weight distribution, It has been found that a water-absorbent resin having a small particle size and a narrow particle size distribution can be obtained.
  • the present invention has been completed based on such findings, and widely includes the following aspects.
  • Item 1 A method for producing a water-absorbent resin by subjecting a water-soluble ethylenically unsaturated monomer to reverse phase suspension polymerization in a petroleum hydrocarbon dispersion medium containing a surfactant and a polymer dispersant,
  • the polymer dispersant is a polymer protective colloid having a weight average molecular weight (Mw) of 2000 to 15000 and a molecular weight distribution (Mw / number average molecular weight (Mn)) of 3 to 50.
  • Mw weight average molecular weight
  • Mn number average molecular weight
  • Item 2 The water absorbing property according to Item 1, wherein the polymer protective colloid is at least one selected from the group consisting of maleic anhydride-modified polyethylene, maleic anhydride polypropylene, and maleic anhydride-modified ethylene / propylene copolymer. Manufacturing method of resin.
  • Item 3 The method for producing a water absorbent resin according to Item 1 or 2, wherein the surfactant is at least one selected from the group consisting of sucrose fatty acid esters and polyglycerin fatty acid esters.
  • Item 4 The production of the water-absorbent resin according to any one of Items 1 to 3, wherein the water-soluble ethylenically unsaturated monomer is at least one selected from the group consisting of (meth) acrylic acid and salts thereof. Method.
  • a water-absorbing resin having a small particle size and a narrow particle size distribution can be easily produced using the reverse phase suspension polymerization method.
  • the method for producing a water-absorbent resin according to the present invention comprises water-soluble ethylenically unsaturated monomers obtained by subjecting a water-soluble ethylenically unsaturated monomer to reverse phase suspension polymerization in a petroleum hydrocarbon dispersion medium containing a surfactant and a polymeric dispersant.
  • the weight average molecular weight (Mw) is 2000 to 15000 and the molecular weight distribution (Mw / number average molecular weight (Mn)) is 3 to 50 as the polymer dispersant. It is a method characterized by using a polymer protective colloid.
  • the weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) of the above polymer protective colloid are values measured by a high temperature gel permeation chromatograph.
  • the dispersion stability of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer in the petroleum hydrocarbon dispersion medium in the reverse phase suspension polymerization method is improved.
  • the protective polymer colloid satisfies the range of 2000 to 10,000.
  • the weight average molecular weight is 2000 or more, the resulting water-absorbent resin is prevented from becoming fine particles, and by setting it to 15000 or less, the particle diameter of the obtained water-absorbent resin is prevented from becoming large.
  • a water-absorbent resin having a narrow particle size distribution can be obtained.
  • a polymer protective colloid satisfying the range of 5 to 45 is preferable.
  • a water-absorbing resin having a small particle diameter can be stably obtained, and by setting the molecular weight distribution to 50 or less, the obtained water-absorbing resin can be prevented from having a wide particle size distribution. .
  • a water-absorbing resin having a small particle size and a narrow particle size distribution can be produced by the reverse phase suspension polymerization method. It is.
  • the polymer protective colloid used in the production method according to the present invention is not particularly limited.
  • maleic anhydride-modified polyethylene maleic anhydride-modified polypropylene, maleic anhydride-modified ethylene / propylene copolymer Copolymers, maleic anhydride modified EPDM (ethylene / propylene / diene / terpolymer), maleic anhydride modified polybutadiene, ethylene / maleic anhydride copolymer, ethylene / propylene / maleic anhydride copolymer, butadiene / maleic anhydride copolymer
  • examples thereof include polymers, oxidized polyethylene, ethylene / acrylic acid copolymers, ethyl cellulose, and ethyl hydroxyethyl cellulose.
  • These polymer protective colloids may be used alone or in combination of two or more.
  • maleic anhydride-modified polyethylene maleic anhydride-modified polypropylene, maleic anhydride-modified ethylene / propylene copolymer, etc. should be used as polymer protective colloids. Is preferred.
  • the amount of the polymer protective colloid used is not particularly limited, but in order to obtain a dispersion effect commensurate with the amount used, while maintaining a good dispersion state of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer in the petroleum hydrocarbon dispersion medium.
  • the amount may normally be 0.05 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the monomer.
  • the amount is preferably 0.1 to 3 parts by mass.
  • the water-soluble ethylenically unsaturated monomer used in the production method according to the present invention is not particularly limited.
  • (meth) acrylic acid in this specification, “acrylic” and “methacrylic” are combined).
  • “(Meth) acryl” its salt; 2- (meth) acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid, its salt; (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, 2-
  • Nonionic monomers such as hydroxyethyl (meth) acrylate, N-methylol (meth) acrylamide, polyethylene glycol mono (meth) acrylate; N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminopropyl (meta ) Amino such as acrylate, diethylaminopropyl (meth) acrylamide Containing unsaturated monomer, the quaternary compound and the like.
  • acrylic acid, acrylate, methacrylic acid, methacrylate, acrylamide, methacrylamide, N, N-dimethylacrylamide, etc. are used as water-soluble ethylenically unsaturated monomers from the viewpoint of industrial availability. It is preferable. More preferred are acrylic acid, acrylate, methacrylic acid, methacrylate and the like.
  • the water-soluble ethylenically unsaturated monomer described above may be used as an aqueous solution in order to more efficiently disperse it in a petroleum hydrocarbon dispersion medium in the reverse phase suspension polymerization method.
  • concentration of the monomer in such an aqueous solution is not particularly limited, but is usually 20% by mass or more and saturated concentration or less, and preferably 25 to 70% by mass. More preferably, it is 30 to 55% by mass.
  • the acid group is previously neutralized with an alkaline neutralizing agent.
  • an alkaline neutralizer is not particularly limited, and examples thereof include alkali metal salts such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, and aqueous solutions such as ammonia. These alkaline neutralizing agents may be used alone or in combination of two or more.
  • the degree of neutralization of all acid groups by the above-described alkaline neutralizer is not particularly limited, but the absorption capacity is increased by increasing the osmotic pressure of the resulting water-absorbent resin, and the presence of an excess alkaline neutralizer is present. From the viewpoint of preventing problems due to safety and the like due to this, it is usually in the range of 10 to 100 mol%, and more preferably in the range of 30 to 80 mol%.
  • the surfactant used in the production method according to the present invention is not particularly limited.
  • sucrose fatty acid ester polyglycerin fatty acid ester or the like as the surfactant.
  • the amount of the above-mentioned surfactant used is not particularly limited, but in order to maintain a good dispersion state of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer in the petroleum hydrocarbon dispersion medium and obtain a dispersion effect commensurate with the amount used.
  • the amount of the monomer is usually 0.05 to 5 parts by mass, preferably 0.1 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the monomer.
  • the petroleum hydrocarbon dispersion medium used as the dispersion medium in the production method according to the present invention is not particularly limited, but examples thereof include aliphatic hydrocarbons such as n-hexane, n-heptane, n-octane and ligroin, Examples thereof include alicyclic hydrocarbons such as cyclopentane, methylcyclopentane, cyclohexane and methylcyclohexane, and aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene. These petroleum hydrocarbon dispersion media may be used alone or in combination of two or more.
  • n-hexane, n-heptane, cyclohexane and the like are suitably used as petroleum hydrocarbon dispersion media because they are easily available industrially, have stable quality, and are inexpensive.
  • commercially available Exol heptane (ExxonMobil Corp .: containing 75 to 85% of heptane and isomer hydrocarbons) is preferably used as an example of the mixture of the above petroleum hydrocarbon dispersion medium. .
  • the amount of the petroleum hydrocarbon dispersion medium described above is not particularly limited, but from the viewpoint of easily removing the heat of polymerization and controlling the reaction temperature of the reverse phase suspension polymerization method, the amount is 100 parts by mass of the monomer. Usually, it may be 50 to 600 parts by mass, and more preferably 100 to 550 parts by mass.
  • water in an amount of usually 10 to 200 parts by mass may be used with respect to 100 parts by mass of the petroleum hydrocarbon dispersion medium.
  • the amount is less than 10 parts by mass, the efficiency in industrial production is poor and economically undesirable.
  • the amount exceeds 200 parts by mass, the dispersion state of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer is deteriorated, and the resulting water-absorbent resin is obtained. There is a possibility that the particle diameter of the particle becomes large.
  • a crosslinking agent when reverse-phase suspension polymerization of a water-soluble ethylenically unsaturated monomer, a crosslinking agent may be used as necessary.
  • a crosslinking agent is not particularly limited, and a compound having two or more polymerizable unsaturated groups may be used.
  • (poly) ethylene glycol in the present specification, for example, “polyethylene glycol” And “ethylene glycol” are collectively referred to as “(poly) ethylene glycol”.
  • a compound having two or more other reactive functional groups may be used.
  • These crosslinking agents may be used alone or in combination of two or more.
  • (poly) ethylene glycol diglycidyl ether, (poly) propylene glycol diglycidyl ether, (poly) glycerin diglycidyl ether, N, N′-methylenebisacrylamide, etc. Is preferably used as a crosslinking agent.
  • the cross-linking agent is preferably used by adding to the above-mentioned water-soluble ethylenically unsaturated monomer in order to exhibit the effect of the cross-linking agent more efficiently.
  • the amount of the above-mentioned crosslinking agent used is not particularly limited, but from the viewpoint of sufficiently enhancing the absorption performance of the resulting water-absorbent resin, it may be usually 0 to 1 mol% with respect to the total amount of the monomers used. 0.0001 to 0.5 mol% is preferable.
  • crosslinking agent is optional because the water absorbing resin absorbability can also be obtained by performing crosslinking in the vicinity of the surface of the water absorbing resin in any step from the polymerization of the monomer to drying. It is because it is possible to control.
  • the reaction is usually carried out by a reverse phase suspension polymerization method using a radical polymerization initiator.
  • radical polymerization initiators are not particularly limited, but are, for example, persulfates such as potassium persulfate, ammonium persulfate, sodium persulfate; methyl ethyl ketone peroxide, methyl isobutyl ketone peroxide, di-t-butyl.
  • Peroxides such as peroxide, t-butylcumyl peroxide, t-butylperoxyacetate, t-butylperoxyisobutyrate, t-butylperoxypivalate, hydrogen peroxide; 2,2′-azobis (2-Amidinopropane) dihydrochloride, 2,2′-azobis [2- (N-phenylamidino) propane] dihydrochloride, 2,2′-azobis [2- (N-allylamidino) propane] 2 hydrochloric acid Salt, 2,2′-azobis ⁇ 2- [1- (2-hydroxyethyl) -2-imidazolin-2-yl] propane Dihydrochloride, 2,2'-azobis ⁇ 2-methyl-N- [1,1-bis (hydroxymethyl) -2-hydroxyethyl] propionamide ⁇ , 2,2'-azobis [2-methyl-N- Azo compounds such as (2-hydroxyethyl) -propionamide] and 4,4′-azobis
  • the amount of the radical polymerization initiator used is not particularly limited, but may be usually 0.005 to 1 mol% based on the total amount of the monomers used. When the amount used is less than 0.005 mol%, it takes a long time for the polymerization reaction, which is not preferable. When the amount used exceeds 1 mol%, an abrupt polymerization reaction occurs, which is not preferable.
  • the radical polymerization initiator may be used as a redox polymerization initiator in combination with a reducing agent such as sodium sulfite, sodium hydrogen sulfite, ferrous sulfate, or L-ascorbic acid.
  • a reducing agent such as sodium sulfite, sodium hydrogen sulfite, ferrous sulfate, or L-ascorbic acid.
  • the reaction temperature of the reversed-phase suspension polymerization method in the production method according to the present invention is usually 20 to 110 ° C., preferably 40 to 90 ° C., although it varies depending on the radical polymerization initiator used.
  • the reaction temperature is lower than 20 ° C., the polymerization rate is slow and the polymerization time becomes long, which is not economically preferable.
  • the reaction temperature is higher than 110 ° C., it becomes difficult to remove the heat of polymerization, so that it is difficult to carry out the reaction smoothly.
  • the reaction time is usually 0.1 to 4 hours.
  • moisture and dispersion medium are removed, and the water content of the obtained water-absorbent resin is appropriately adjusted by subjecting it to a step such as drying. Further, depending on the purpose, a lubricant, a deodorant An additive such as an antibacterial agent may be added.
  • the uniformity of the particle size distribution of the water-absorbent resin obtained by the above-described production method according to the present invention is usually 1.0 to 2.3, preferably 1.0 to 2.1.
  • a water-absorbing resin as an absorber
  • the absorber is partially hardened when the absorber is compressed.
  • the particles easily move in the absorber and the dispersion uniformity of the water-absorbent resin in the absorber is impaired. Therefore, it is preferable that the water-absorbent resin used for the absorber has a narrow particle size distribution, in other words, a smaller uniformity of the particle size distribution.
  • the above-mentioned uniformity can be measured by the method shown in the following examples.
  • the physiological saline water-absorbing ability, median particle size, and uniformity of particle size distribution of the water-absorbing resins obtained in each Example and Comparative Example were evaluated by the following methods.
  • ⁇ Saline water absorption capacity> In a 500 mL beaker, 500 g of 0.9% by mass sodium chloride aqueous solution (physiological saline) was weighed, and 2.0 g of the water absorbent resin was dispersed so as not to generate mako. The mixture was allowed to stand for 60 minutes in a stirred state to sufficiently swell the water absorbent resin. Thereafter, the weight Wa (g) of the 75 ⁇ m JIS standard sieve is measured in advance, and the content of the beaker is filtered using this, so that the sieve has an inclination angle of about 30 degrees with respect to the horizontal. Excess water was filtered off by standing for 30 minutes in an inclined state.
  • a water-absorbing resin for measurement was prepared by mixing 0.25 g of amorphous silica (Degussa Japan Co., Ltd., Sipernat 200) as a lubricant with 50 g of the water-absorbing resin. Combine the JIS standard sieve from the top in the order of 500 ⁇ m, 250 ⁇ m, 180 ⁇ m, 150 ⁇ m, 106 ⁇ m, 75 ⁇ m, 38 ⁇ m, and tray in order of the mesh, put the water absorbent resin for measurement in the top sieve, and use a low-tap shaker And shaken for 20 minutes.
  • amorphous silica Degussa Japan Co., Ltd., Sipernat 200
  • the mass of the water-absorbent resin remaining on each sieve is calculated as a percentage by mass with respect to the total mass, and the sieve openings and the water-absorbent remaining on the sieve are accumulated in order from the larger particle size.
  • the relationship between the resin mass percentage and the integrated value was plotted on a logarithmic probability paper. By connecting the plots on the probability paper with a straight line, the particle diameter corresponding to an integrated mass percentage of 50 mass% was defined as the median particle diameter.
  • ⁇ Device HLC-8121GPC / HT (detector: RI) Column: TSKgel GMHHR-H (20) HT + G2000HHR (20) HT ⁇ 2 (7.8 mm ID ⁇ 30 cm, manufactured by Tosoh Corporation) Eluent: HPLC grade 1,2,4, -trichlorobenzene (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), dibutylhydroxytoluene (100 parts by mass of 1,2,4, -trichlorobenzene as stabilizer) .05 parts by mass).
  • ⁇ Flow rate 1.0 mL / min -Detection condition: polarity (-) ⁇ Injection volume: 0.3 mL -Column temperature: 140 ° C ⁇ System temperature: 40 °C
  • Example 1 A 2 L round bottom cylindrical separable flask equipped with a stirrer, a two-stage paddle blade, a reflux condenser, a dropping funnel and a nitrogen gas introduction tube was prepared. 286 g of n-heptane was taken into this flask, 0.92 g of sucrose stearate ester of HLB3 (Mitsubishi Chemical Foods Co., Ltd., Ryoto Sugar Ester S-370), polymer protective colloid A (manufactured by Mitsui Chemicals, High Wax 2203A). 0.092 g) was added, the temperature was raised to 80 ° C. while stirring to dissolve the surfactant and the polymer protective colloid A, and then cooled to 50 ° C.
  • HLB3 Mitsubishi Chemical Foods Co., Ltd., Ryoto Sugar Ester S-370
  • polymer protective colloid A manufactured by Mitsui Chemicals, High Wax 2203A
  • Example 2 The same operation as in Example 1 was carried out except that the polymer protective colloid A was changed to the polymer protective colloid B (manufactured by Honeywall, A-C575A) in Example 1, to obtain 95.6 g of a water absorbent resin. Table 2 shows the measurement results of each performance.
  • Example 1 is the same as Example 1 except that the polymer protective colloid A is changed to polymer protective colloid C (manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd., Sun Wax E310) and the amount of the polymer protective colloid used is changed to 0.28 g. Operation was performed to obtain 95.2 g of a water absorbent resin. Table 2 shows the measurement results of each performance.
  • Example 1 The same operation as in Example 3 was performed except that the polymer protective colloid C was changed to the polymer protective colloid D (manufactured by Mitsui Chemicals, high wax 110P) in Example 3, to obtain 96.0 g of a water absorbent resin. .
  • Table 2 shows the measurement results of each performance.
  • Example 2 The same operation as in Example 3 was performed except that the polymer protective colloid C was changed to the polymer protective colloid E (manufactured by Clariant, Licowax PED522) in Example 3, and 95.5 g of the water-absorbing resin was obtained. Obtained. Table 2 shows the measurement results of each performance.
  • Example 3 In Example 3, except that the polymer protective colloid C was changed to the polymer protective colloid F (manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd., Umex 2000), the same operation as in Example 3 was performed to obtain 95.7 g of a water absorbent resin. Table 2 shows the measurement results of each performance.

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Abstract

本発明の目的は、逆相懸濁重合法によって吸水性樹脂を製造する方法であって、粒子径が小さく、且つ粒度分布が狭い吸水性樹脂の製造方法を提供することにある。 水溶性エチレン性不飽和単量体を、界面活性剤および高分子系分散剤を含む石油系炭化水素分散媒中で逆相懸濁重合させて吸水性樹脂を製造する方法であって、該高分子系分散剤が、重量平均分子量（Ｍｗ）が２０００～１５０００であり、且つ分子量分布（Ｍｗ／数平均分子量（Ｍｎ））が３～５０である高分子保護コロイドであることを特徴とする吸水性樹脂の製造方法。

Description

吸水性樹脂の製造方法
　本発明は、吸水性樹脂の製造方法に関する。さらに詳しくは、粒子径が小さく、且つ粒度分布が狭い吸水性樹脂の製造方法に関する。
　吸水性樹脂は、紙オムツや生理用品等の衛生用品、保水剤や土壌改良剤等の農園芸材料、および止水剤や結露防止剤等の工業資材等、種々の分野で広く使用されている。
　このような吸水性樹脂としては、例えば、澱粉－アクリロニトリルグラフト共重合体の加水分解物、澱粉－アクリル酸グラフト共重合体の中和物、酢酸ビニル－アクリル酸エステル共重合体のけん化物、アクリル酸部分中和物重合体の架橋物等が知られている。
　吸水性樹脂に求められる性能としては、例えば、吸水量、吸水速度等の吸収性能及び用途に応じた最適な粒子径等が挙げられる。特に、紙おむつ、生理用品等の衛生材料においては、浸透速度、逆戻り量、拡散性等の吸収性能を十分に発揮させるために、粒子径が小さく、且つ粒度分布が狭い吸水性樹脂が求められる。
　一方、吸水性樹脂の製造方法としては、水溶液重合法、逆相懸濁重合法等による製造方法が知られている。例えば、逆相懸濁重合法においては界面活性剤が必須であり、界面活性剤に注目した技術としては、界面活性剤として、ソルビタン脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸エステル等を使用する製造方法が知られている(特許文献１)。しかしながら、この方法は、粒子径の小さな吸水性樹脂を安定的に得るのが困難であったり、製造中に重合機器の壁面への付着が激しかったりするという問題点がある。
　また、特定のショ糖脂肪酸エステルを界面活性剤として使用する製造方法が知られている(特許文献２)。この方法は、製造中における重合機器の壁面への付着が防止され生産性が改良されているものの、得られる吸水性樹脂の粒子径が大きいこと、粒度分布が広いこと等の問題が生じていることから改良の余地がある。
特開昭５６－１３１６０８号公報 特開昭６１－０８７７０２号公報
　本発明の主な目的は、逆相懸濁重合法によって吸水性樹脂を製造する方法であって、粒子径が小さく、且つ粒度分布が狭い吸水性樹脂の製造方法を提供することにある。
　本願発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の範囲の重量平均分子量、且つ分子量分布を満たす高分子系分散剤の存在下に逆相懸濁重合を行うことによって、粒子径が小さく、且つ粒度分布が狭い吸水性樹脂が得られることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成されたものであり、下記の態様を広く含むものである。
　項１　水溶性エチレン性不飽和単量体を、界面活性剤および高分子系分散剤を含む石油系炭化水素分散媒中で逆相懸濁重合させて吸水性樹脂を製造する方法であって、該高分子系分散剤が、重量平均分子量（Ｍｗ）が２０００～１５０００であり、且つ分子量分布（Ｍｗ／数平均分子量（Ｍｎ））が３～５０である高分子保護コロイドであることを特徴とする吸水性樹脂の製造方法。
　項２　高分子保護コロイドが、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸ポリプロピレン、及び無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体からなる群より選ばれた少なくとも１種である上記項１に記載の吸水性樹脂の製造方法。
　項３　界面活性剤が、ショ糖脂肪酸エステル及びポリグリセリン脂肪酸エステルからなる群より選ばれた少なくとも１種である上記項１又は２に記載の吸水性樹脂の製造方法。
　項４　水溶性エチレン性不飽和単量体が、（メタ）アクリル酸、及びその塩からなる群より選ばれた少なくとも１種である項１～３いずれか１項に記載の吸水性樹脂の製造方法。
　本発明にかかる製造方法によれば、逆相懸濁重合法を用いて、粒子径が小さく、且つ粒度分布が狭い吸水性樹脂を容易に製造することができる。
　本発明にかかる吸水性樹脂の製造方法は、水溶性エチレン性不飽和単量体を、界面活性剤および高分子系分散剤を含む石油系炭化水素分散媒中で逆相懸濁重合させて吸水性樹脂を製造する方法であって、該高分子系分散剤として、重量平均分子量（Ｍｗ）が２０００～１５０００であり、且つ分子量分布（Ｍｗ／数平均分子量（Ｍｎ））が３～５０である高分子保護コロイドを用いることを特徴とする方法である。
　上記の高分子保護コロイドの重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、高温ゲル浸透クロマトグラフにより測定した値である。
　上述の範囲の重量平均分子量（Ｍｗ）を満たす高分子保護コロイドを用いることによって、逆相懸濁重合法における石油系炭化水素分散媒中の水溶性エチレン性不飽和単量体の分散安定性が保たれる。好ましくは、２０００～１００００の範囲を満たす高分子保護コロイドである。
　また、重量平均分子量を２０００以上とすることで、得られる吸水性樹脂が微粉粒子化することを防ぎ、１５０００以下とすることで、得られる吸水性樹脂の粒子径が大きくなることを防ぐ。
　上述の範囲の分子量分布（Ｍｗ／数平均分子量（Ｍｎ））を満たす高分子保護コロイドを用いることによって、粒度分布が狭い吸水性樹脂が得られる。好ましくは５～４５の範囲を満たす高分子保護コロイドである。
　また、分子量分布を３以上とすることにより、粒子径の小さな吸水性樹脂が安定的に得られ、分子量分布を５０以下とすることにより、得られる吸水性樹脂の粒度分布が広くなることを防ぐ。
　本発明では重量平均分子量及び分子量分布が、共に上述の範囲を満たすことによって、粒子径が小さく、且つ粒度分布の狭い吸水性樹脂を、逆相懸濁重合法によって製造することが可能となるものである。
　本発明にかかる製造方法にて使用する、上記の高分子保護コロイドは、特に限定されるものではないが、例えば無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体、無水マレイン酸変性ＥＰＤＭ（エチレン・プロピレン・ジエン・ターポリマー）、無水マレイン酸変性ポリブタジエン、エチレン・無水マレイン酸共重合体、エチレン・プロピレン・無水マレイン酸共重合体、ブタジエン・無水マレイン酸共重合体、酸化型ポリエチレン、エチレン・アクリル酸共重合体、エチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース等が挙げられる。これらの高分子保護コロイドは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　中でも、水溶性エチレン性不飽和単量体の分散安定性の面から、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体等を高分子保護コロイドとして用いることが好ましい。
　上記高分子保護コロイドの使用量は特に限定されないが、石油系炭化水素分散媒中において水溶性エチレン性不飽和単量体の分散状態を良好に保ち、且つ使用量に見合う分散効果を得るため、該単量体１００質量部に対して通常０．０５～５質量部とすればよい。好ましくは０．１～３質量部である。
　本発明にかかる製造方法において使用する水溶性エチレン性不飽和単量体は、特に限定されるものではないが、例えば（メタ）アクリル酸（本明細書においては「アクリル」および「メタクリル」を合わせて「（メタ）アクリル」と表記する。）、その塩；２－（メタ）アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、その塩；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等の非イオン性単量体；Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のアミノ基含有不飽和単量体、その４級化物等が挙げられる。これらの水溶性エチレン性不飽和単量体は単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　中でも、工業的に入手が容易である観点からアクリル酸、アクリル酸塩、メタクリル酸、メタクリル酸塩、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド等を水溶性エチレン性不飽和単量体として用いることが好ましい。より好ましくは、アクリル酸、アクリル酸塩、メタクリル酸、メタクリル酸塩等である。
　なお、上述の水溶性エチレン性不飽和単量体は、逆相懸濁重合法において、石油系炭化水素分散媒中にてより効率よく分散させるために、水溶液にして用いてもよい。このような水溶液における単量体の濃度は特に限定はされないが、通常２０質量％以上飽和濃度以下とすればよく、２５～７０質量％が好ましい。更に好ましくは３０～５５質量％である。
　水溶性エチレン性不飽和単量体が（メタ）アクリル酸、２－（メタ）アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸等のように酸基を有する場合、その酸基が予めアルカリ性中和剤によって中和されたものを用いてもよい。このようなアルカリ性中和剤は、特に限定されるものではないが、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属塩、アンモニア等の水溶液を挙げられる。これらのアルカリ性中和剤は単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　上述のアルカリ性中和剤による、全ての酸基に対する中和度は、特に限定されないが、得られる吸水性樹脂の浸透圧を高めることで吸収能力を高め、且つ余剰のアルカリ性中和剤の存在に起因する安全性等に問題が生じないようにする観点から、通常１０～１００モル％の範囲とすればよく、３０～８０モル％の範囲がより好ましい。
　本発明にかかる製造方法において使用する界面活性剤は、特に限定されるものではないが、例えばショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、アルキルアリルホルムアルデヒド縮合ポリオキシエチレンエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、ポリオキシエチレンポリオキシプロピルアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、アルキルグルコシド、Ｎ－アルキルグルコンアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルのリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテルのリン酸エステル等の非イオン性界面活性剤が挙げられる。これらの界面活性剤は単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　中でも、石油系炭化水素分散媒中における水溶性エチレン性不飽和単量体の分散安定性の面から、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル等を界面活性剤として用いることが好ましい。
　上述の界面活性剤の使用量は特に限定されないが、石油系炭化水素分散媒中において水溶性エチレン性不飽和単量体の分散状態を良好に保ち、且つその使用量に見合う分散効果を得るため、上記単量体１００質量部に対して、通常０．０５～５質量部とすればよく、０．１～３質量部が好ましい。
　本発明にかかる製造方法において分散媒として使用する石油系炭化水素分散媒は、特に限定されるものではないが、例えばｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン、ｎ－オクタンおよびリグロイン等の脂肪族炭化水素、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、およびメチルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素、並びに、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素等が挙げられる。これら石油系炭化水素分散媒は単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　中でも、工業的に入手が容易であること、品質が安定していること、且つ安価であることから、ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン、シクロヘキサン等が石油系炭化水素分散媒として好適に用いられる。また、同観点から、上記石油系炭化水素分散媒の混合物の例として、市販されているエクソールヘプタン（エクソンモービル社製：ヘプタンおよび異性体の炭化水素７５～８５％含有）が好適に用いられる。
　上述の石油系炭化水素分散媒の使用量は特に限定されないが、重合熱を除去し、且つ逆相懸濁重合法の反応温度を制御しやすい観点から、上記単量体１００質量部に対して通常５０～６００質量部とすればよく、１００～５５０質量部がより好ましい。
　本発明にかかる製造方法においては、上記の石油系炭化水素分散媒１００質量部に対して、通常１０～２００質量部となる量の水を用いればよい。１０質量部未満の場合、工業的な生産における効率が悪く、経済的に好ましくなく、２００質量部を超える場合、水溶性エチレン性不飽和単量体の分散状態が悪くなり、得られる吸水性樹脂の粒子径が大きくなるおそれがある。
　本発明の製造方法において水溶性エチレン性不飽和単量体を逆相懸濁重合する際に、必要に応じて架橋剤を用いてもよい。このような架橋剤は、特に限定されるものではないが、重合性不飽和基を２個以上有する化合物を用いればよく、例えば（ポリ）エチレングリコール[本明細書において、例えば、「ポリエチレングリコール」と「エチレングリコール」を合わせて「（ポリ）エチレングリコール」と表記する。]、（ポリ）プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリンポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、および（ポリ）グリセリン等のポリオール類のジ又はトリ（メタ）アクリル酸エステル類；前記のポリオールとマレイン酸、フマール酸等の不飽和酸類とを反応させて得られる不飽和ポリエステル類；Ｎ，Ｎ’－メチレンビス（メタ）アクリルアミド等のビスアクリルアミド類；ポリエポキシドと（メタ）アクリル酸とを反応させて得られるジ又はトリ（メタ）アクリル酸エステル類；トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のポリイソシアネートと（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルとを反応させて得られるジ（メタ）アクリル酸カルバミルエステル類；アリル化澱粉；アリル化セルロース；ジアリルフタレート；Ｎ，Ｎ’，Ｎ”－トリアリルイソシアヌレート；ジビニルベンゼン等が挙げられる。
　上述のような重合性不飽和基を２個以上有する化合物のほかに、その他の反応性官能基を２個以上有する化合物を用いてもよく、例えば（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグリシジルエーテル、および（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル等のグリシジル基含有化合物；（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）プロピレングリコール、（ポリ）グリセリン、ペンタエリスリトール、エチレンジアミン、ポリエチレンイミン、グリシジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これら架橋剤は、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　中でも、低温での反応性に優れているという観点から、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ’－メチレンビスアクリルアミド等を架橋剤として用いることが好ましい。
　前記架橋剤は、架橋剤による効果をより効率的に発揮させるために、上述の水溶性エチレン性不飽和単量体に添加して用いることが好ましい。
 上述の架橋剤の使用量は、特に限定されないが、得られる吸水性樹脂の吸収性能を十分に高める観点から、上記単量体の総使用量に対して通常０～１モル％とすればよく、０．０００１～０．５モル％とすることが好ましい。
　なお、架橋剤の添加が任意であるのは、上記単量体の重合後から乾燥までのいずれかの工程において、吸水性樹脂の表面近傍に架橋を施すことによっても、吸水性樹脂の吸収能を制御することが可能なためである。
　本発明にかかる製造方法において、通常はラジカル重合開始剤を使用して逆相懸濁重合法による反応を行う。このようなラジカル重合開始剤は、特に限定されるものではないが、例えば過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩類；メチルエチルケトンパーオキシド、メチルイソブチルケトンパーオキシド、ジ－ｔ－ブチルパーオキシド、ｔ－ブチルクミルパーオキシド、ｔ－ブチルパーオキシアセテート、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ－ブチルパーオキシピバレート、過酸化水素等の過酸化物類；２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）２塩酸塩、２，２’－アゾビス〔２－（Ｎ－フェニルアミジノ）プロパン〕２塩酸塩、２，２’－アゾビス〔２－（Ｎ－アリルアミジノ）プロパン〕２塩酸塩、２，２’－アゾビス｛２－〔１－（２－ヒドロキシエチル）－２－イミダゾリン－２－イル〕プロパン｝２塩酸塩、２，２’－アゾビス｛２－メチル－Ｎ－〔１，１－ビス（ヒドロキシメチル）－２－ヒドロキシエチル〕プロピオンアミド｝、２，２’－アゾビス〔２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）－プロピオンアミド〕、４，４’－アゾビス（４－シアノ吉草酸）等のアゾ化合物等が挙げられる。これらラジカル重合開始剤は、単独で用いてもいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　上述のラジカル重合開始剤の使用量は、特に限定されないが、上記単量体の総使用量に対して通常０．００５～１モル％とすればよい。使用量が０．００５モル％より少ない場合、重合反応に多大な時間を要するので好ましくない。使用量が１モル％を超える場合、急激な重合反応が起こるので好ましくない。
　なお、上記ラジカル重合開始剤は、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、硫酸第一鉄、Ｌ－アスコルビン酸等の還元剤と併用して、レドックス重合開始剤として用いてもよい。
　本発明にかかる製造方法における逆相懸濁重合法の反応温度は、使用するラジカル重合開始剤によって異なるが、通常２０～１１０℃とすればよく、好ましくは４０～９０℃である。反応温度が２０℃より低い場合、重合速度が遅く、重合時間が長くなるので、経済的に好ましくない。反応温度が１１０℃より高い場合、重合熱を除去することが難しくなるので、円滑に反応を行なうことが困難となる。反応時間は、通常０．１～４時間とすればよい。
　上述の方法によって重合反応が終了した後に、水分や分散媒を除去し、得られる吸水性樹脂の含水量を乾燥等の工程に供して適宜調整し、さらに目的に応じて、滑剤、消臭剤、抗菌剤等の添加剤を添加してもよい。
　上述した本発明にかかる製造方法によって得られる吸水性樹脂の粒子径分布の均一度は、通常１．０～２．３となり、好ましくは１．０～２．１である。吸水性樹脂を例えば吸収体として使用する場合、大きな粒子が多ければ、吸収体を圧縮した際に、部分的に硬くなるため好ましくない。さらに、微小な粒子が多ければ、吸収体中で粒子が移動しやすく、吸収体中の吸水性樹脂の分散均一性が損なわれるため好ましくない。従って吸収体に用いる吸水性樹脂は、狭い粒度分布を持つもの、言い換えると粒子径分布の均一度が小さいほうが好ましい。なお、上述の均一度とは、下記の実施例に示す方法によって測定できる。
　以下に、本発明を実施例及び比較例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。
　各実施例及び比較例で得られた吸水性樹脂の生理食塩水吸水能、中位粒子径、及び粒子径分布の均一度は、以下に示す方法により評価した。
＜生理食塩水吸水能＞
　５００ｍＬ容のビーカーに、０．９質量％塩化ナトリウム水溶液（生理食塩水）５００ｇを量り取り、吸水性樹脂２．０ｇを、ママコが発生しないように分散させた。撹拌させた状態で６０分間放置し、吸水性樹脂を十分に膨潤させた。その後、あらかじめ目開き７５μｍＪＩＳ標準篩の重量Ｗａ（ｇ）を測定しておき、これを用いて、前記ビーカーの内容物をろ過し、篩いを水平に対して約３０度の傾斜角となるように傾けた状態で、３０分間放置することにより余剰の水分をろ別した。吸水ゲルの入った篩いの質量Ｗｂ（ｇ）を測定し、以下の式により、生理食塩水吸水能を求めた。
生理食塩水吸水能（ｇ／ｇ）＝［Ｗｂ－Ｗａ］（ｇ）／吸水性樹脂の質量（ｇ）
＜中位粒子径＞
　吸水性樹脂５０ｇに、滑剤として、０．２５ｇの非晶質シリカ（デグサジャパン（株）、Ｓｉｐｅｒｎａｔ２００）を混合し測定用吸水性樹脂とした。ＪＩＳ標準篩いを上から、目開き５００μｍ、２５０μｍ、１８０μｍ、１５０μｍ、１０６μｍ、７５μｍ、３８μｍ、受け皿の順に組み合わせて、前記測定用吸水性樹脂を最上の篩いに入れ、ロータップ式振とう機を用いて、２０分間振とうさせた。
　振とう分級後、各篩上に残った吸水性樹脂の質量を、全量に対する質量百分率として計算し、粒子径の大きい方から順に積算することにより、篩の目開きと篩上に残った吸水性樹脂の質量百分率の積算値との関係を対数確率紙にプロットした。確率紙上のプロットを直線で結ぶことにより、積算質量百分率５０質量％に相当する粒子径を中位粒子径とした。
＜粒子径分布の均一度＞
　前記中位粒子径測定において、積算質量百分率が１５．９質量％に相当する粒子径（Ｘ１）および８４．１質量％の相当する粒子径（Ｘ２）を求め、下記式により均一度を求めた。
均一度＝Ｘ１／Ｘ２
　すなわち、粒子径分布が狭い場合、均一度は１に近づき、粒子径分布が広くなれば、均一度が１より大きくなる。
＜重量平均分子量、数平均分子量、分子量分布＞
　実施例及び比較例に用いた、高分子保護コロイドの重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）を測定し、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を算出した。なお、測定には、高温ゲル浸透クロマトグラフを用いて、以下の条件で測定した。結果を表１に示す。
・装置：ＨＬＣ－８１２１ＧＰＣ／ＨＴ（検出器：ＲＩ）
・カラム：ＴＳＫｇｅｌ　ＧＭＨＨＲ－Ｈ（２０）ＨＴ＋Ｇ２０００ＨＨＲ（２０）ＨＴ×２本（７．８ｍｍＩＤ×３０ｃｍ、東ソー（株）製）
・溶離液：ＨＰＬＣ級１，２，４，－トリクロロベンゼン（和光純薬工業（株）製）に、安定剤としてジブチルヒドロキシトルエン（１，２，４，－トリクロロベンゼン１００質量部に対して０．０５質量部）を添加したもの。
・流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
・検出条件：ｐｏｌａｒｉｔｙ（－）
・注入量：０．３ｍＬ
・カラム温度：１４０℃
・システム温度：４０℃
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
［実施例１］
攪拌機、２段パドル翼、還流冷却器、滴下ロートおよび窒素ガス導入管を備えた２Ｌ容の丸底円筒型セパラブルフラスコを準備した。このフラスコにｎ－ヘプタン２８６ｇをとり、ＨＬＢ３のショ糖ステアリン酸エステル（三菱化学フーズ(株)、リョートーシュガーエステルＳ－３７０）０．９２ｇ、高分子保護コロイドＡ（三井化学製、ハイワックス２２０３Ａ）を０．０９２ｇ添加し、撹拌しつつ８０℃まで昇温して界面活性剤及び高分子保護コロイドＡを溶解した後、５０℃まで冷却した。
　一方、５００ｍＬ容の三角フラスコに８０質量％のアクリル酸水溶液９２ｇ（１．０２モル）をとり、外部より冷却しつつ、２１質量％の水酸化ナトリウム水溶液１４６．０ｇを滴下して７５モル％の中和を行った後、ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム０．１１ｇ（０．４１ミリモル）、架橋剤としてＮ，Ｎ’－メチレンビスアクリルアミド９．２ｍｇ（０．０６ミリモル）を加えて溶解し、単量体水溶液を調製した。
　前記の単量体水溶液の全量を、前記セパラブルフラスコに添加して、３５℃に保ち攪拌下で懸濁した。その後、系内を窒素で十分に置換した後、フラスコを６５℃の水浴に浸漬して昇温し、逆相懸濁重合を３０分間行った。重合反応終了後、１２０℃の油浴を用いて、水とｎ－ヘプタンを共沸し、水のみを系外へ抜き出した後、ｎ－ヘプタンを蒸発させて乾燥することで、吸水性樹脂９５．４ｇを得た。各性能の測定結果を表２に示す。
［実施例２］
　実施例１において、高分子保護コロイドＡを高分子保護コロイドＢ（Ｈｏｎｅｙｗｌｌ製、Ａ－Ｃ５７５Ａ）に変更した以外は、実施例１と同様の操作を行い、吸水性樹脂９５．６ｇを得た。各性能の測定結果を表２に示す。
［実施例３］
実施例１において、高分子保護コロイドＡを高分子保護コロイドＣ（三洋化成製、サンワックスＥ３１０）に、高分子保護コロイドの使用量を０．２８ｇに変更した以外は、実施例１と同様の操作を行い、吸水性樹脂９５．２ｇを得た。各性能の測定結果を表２に示す。
［比較例１］
実施例３において、高分子保護コロイドＣを高分子保護コロイドＤ（三井化学製、ハイワックス１１０Ｐ）に変更した以外は、実施例３と同様の操作を行い、吸水性樹脂９６．０ｇを得た。各性能の測定結果を表２に示す。
［比較例２］実施例３において、高分子保護コロイドＣを高分子保護コロイドＥ（Ｃｌａｒｉａｎｔ製、ＬｉｃｏｗａｘＰＥＤ５２２）に変更した以外は、実施例３と同様の操作を行い、吸水性樹脂９５．５ｇを得た。各性能の測定結果を表２に示す。
［比較例３］
実施例３において、高分子保護コロイドＣを高分子保護コロイドＦ（三洋化成製、ユーメックス２０００）に変更した以外は、実施例３と同様の操作を行い、吸水性樹脂９５．７ｇを得た。各性能の測定結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 ＊：塊状物が存在。
　表２より、実施例１～３の吸水性樹脂は、適度に小さい中位粒子径を有し、且つ粒度分布が狭いことがわかる。
　一方、比較例においては、高分子保護コロイドの重量平均分子量が２０００未満であり、高分子保護コロイドの分子量分布が３未満のもの（比較例１）は、中位粒子径が小さく、粒度分布も広く、また逆相懸濁重合が安定しないために塊状物が一部存在した。高分子保護コロイドの分子量分布が５０を超えるもの（比較例２）は、粒度分布が広く、高分子保護コロイドの重量平均分子量が１５０００を超えるもの（比較例３）は、中位粒子径が大きいものであった。

Claims (4)

  1. 　水溶性エチレン性不飽和単量体を、界面活性剤および高分子系分散剤を含む石油系炭化水素分散媒中で逆相懸濁重合させて吸水性樹脂を製造する方法であって、該高分子系分散剤が、重量平均分子量（Ｍｗ）が２０００～１５０００であり、且つ分子量分布（Ｍｗ／数平均分子量（Ｍｎ））が３～５０である高分子保護コロイドであることを特徴とする吸水性樹脂の製造方法。
  2. 　高分子保護コロイドが、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸ポリプロピレン、及び無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体からなる群より選ばれた少なくとも１種である請求項１に記載の吸水性樹脂の製造方法。
  3. 　界面活性剤が、ショ糖脂肪酸エステル及びポリグリセリン脂肪酸エステルからなる群より選ばれた少なくとも１種である請求項１又は２に記載の吸水性樹脂の製造方法。
  4. 　水溶性エチレン性不飽和単量体が、（メタ）アクリル酸、及びその塩からなる群より選ばれた少なくとも１種である請求項１～３いずれか１項に記載の吸水性樹脂の製造方法。
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