WO2011081423A2 - 트리페닐렌계 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 - Google Patents

트리페닐렌계 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 Download PDF

Info

Publication number
WO2011081423A2
WO2011081423A2 PCT/KR2010/009459 KR2010009459W WO2011081423A2 WO 2011081423 A2 WO2011081423 A2 WO 2011081423A2 KR 2010009459 W KR2010009459 W KR 2010009459W WO 2011081423 A2 WO2011081423 A2 WO 2011081423A2
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
unsubstituted
substituted
compound
formula
mmol
Prior art date
Application number
PCT/KR2010/009459
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
WO2011081423A3 (ko
Inventor
류동완
김태형
김경수
Original Assignee
주식회사 두산
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 두산 filed Critical 주식회사 두산
Publication of WO2011081423A2 publication Critical patent/WO2011081423A2/ko
Publication of WO2011081423A3 publication Critical patent/WO2011081423A3/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1007—Non-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1059—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1088—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing oxygen as the only heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1092—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing sulfur as the only heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/10—Triplet emission
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers

Definitions

  • the present invention includes a novel triphenylene compound having excellent electron transporting ability, hole injection and / or transporting ability, and / or luminous ability, and including the same in at least one organic layer, such as luminous efficiency, luminance, thermal stability, driving voltage, and lifetime. This is an improved organic electroluminescent device.
  • Organic electroluminescent (EL) devices (hereinafter, simply referred to as 'organic EL devices') are self-luminous display devices, and thus have excellent contrast ratio, wide viewing angle, and fast response time, which are suitable for high performance displays.
  • an organic EL device has a thin film multilayer structure in which an anode is formed on a substrate and a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer, and a cathode are sequentially formed on the anode. It is.
  • organic EL devices currently used include a hole injection layer that receives holes into a substrate, an anode, and an anode, a hole transport layer that transfers holes, a light emitting layer that recombines holes and electrons to emit light, an electron transport layer that transfers electrons, It consists of an electron injection layer and a cathode which receive an electron from a cathode.
  • the reason why the organic EL device is manufactured in multiple layers is that the movement speeds of the holes and the electrons are different. Therefore, the holes and the electrons can be effectively transferred by making the appropriate hole injection layer, the transfer layer, the electron transfer layer, and the electron injection layer. This is because the light emission efficiency can be improved by balancing holes and electrons in the device.
  • Electrons injected from the electron injection layer and holes transferred from the hole injection layer recombine in the light emitting layer to form excitons, and fall from the singlet excited state to the ground state and are called fluorescence, and fall from the triplet excited state to the ground state.
  • Luminescence is called phosphorescence.
  • the exciton is generated when the carrier is recombined in the emission layer, the ratio of singlet and triplet excitons is generated at a ratio of 1: 3, and when phosphorescence is used, the internal quantum efficiency may be 100%.
  • CBP 4,4-dicarbazolybiphenyl
  • a metal containing heavy atoms such as Ir and Pt as a phosphorescent guest material Complex compounds (US 6830828, etc.) have been widely reported.
  • CBP which is currently used phosphorescent host material
  • Tg glass transition temperature
  • an object of the present invention is to provide a triphenylene-based compound having excellent electron transporting ability, hole injection and / or transporting ability, and / or light emitting ability (fluorescence or phosphorescence) and light emission efficiency, brightness, and thermal stability by including the same in at least one organic layer.
  • a triphenylene-based compound having excellent electron transporting ability, hole injection and / or transporting ability, and / or light emitting ability (fluorescence or phosphorescence) and light emission efficiency, brightness, and thermal stability by including the same in at least one organic layer.
  • A is Indole derivatives of
  • R 1 to R 22 are each independently hydrogen, deuterium, halogen, cyano, substituted or unsubstituted C1-C40 alkyl, substituted or unsubstituted heterocyclic ring having 3 to 60 nuclear atoms, substituted or unsubstituted C1- C40 alkoxy, substituted or unsubstituted C6-C60 aryl, substituted or unsubstituted C6-C60 aryloxy, substituted or unsubstituted (C6-C60 aryl) C1-C40 alkyl, substituted or unsubstituted C2-C40 alkenyl , Substituted or unsubstituted C1-C40 alkylamino, substituted or unsubstituted (C6-C60 aryl) C1-C40 alkylamino, substituted or unsubstituted C3-C20 alkylsilyl, substituted or unsubstituted C8-C40
  • the present invention the anode; cathode; And at least one organic layer interposed between the anode and the cathode, wherein at least one of the organic layers includes the compound described above.
  • the compound of formula 1 according to the present invention has a wide energy bandgap and has excellent thermal stability, and thus, when adopted as a blue, green, or red fluorescent or phosphorescent host material, a lower power than conventional 4,4-dicarbazolybiphenyl (CBP) High efficiency, high brightness and improved durability and lifespan can be achieved.
  • CBP 4,4-dicarbazolybiphenyl
  • the organic EL device including the compound of the present invention can be greatly improved in terms of light emitting performance and lifetime, and thus can be effectively applied to a full color display panel and the like.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of an organic EL device according to an embodiment of the present invention.
  • the present invention relates to a compound represented by the formula (1), specifically to a triphenylene moiety that is inadequate in the triplet energy level and thus does not sufficiently exhibit its properties as a phosphorescent host, through a linker (L) or through a direct bond.
  • a linker (L) or through a direct bond By connecting indole derivative moieties to achieve a sufficiently high triplet energy level, the phosphorescent properties are improved while improving the electron and / or hole transport ability, luminous efficiency, driving voltage, and lifetime characteristics. It provides a triphenylene-based compound (triphenylene-based compound).
  • R 1 to R 22 are each independently hydrogen or any substituent, and non-limiting examples of such substituents include deuterium, halogen, cyano, substituted or unsubstituted C1-C40 alkyl (preferably C1-C8 alkyl) , Substituted or unsubstituted heterocyclic ring having 3 to 60 nuclear atoms (preferably heterocyclic ring having 3 to 18 nuclear atoms), substituted or unsubstituted C1-C40 alkoxy (preferably C1-C24 alkoxy), substitution Or unsubstituted C6-C60 aryl (preferably C6-C24 aryl), substituted or unsubstituted C6-C60 aryloxy (preferably C6-C18 aryloxy), substituted or unsubstituted (C6-C60 aryl) C1-C40 alkyl (preferably (C6-C24 aryl) C1-C8 alkyl), substituted or unsubstituted C2-C40
  • R 14 and R 15 may be bonded to each other to form a fused aliphatic ring, a fused aromatic ring, a fused heteroaliphatic ring, or a fused heteroaromatic ring having 3 to 8 nuclear atoms.
  • R 13 , R 16 to R 19 are as defined above,
  • R 23 to R 26 are each independently the same as defined for R 1 to R 22 .
  • Representative compounds of Formula 1 of the present invention are compounds of Formula 1a:
  • L, A, n, R 1 , R 3 to R 12 are as defined above.
  • the compound of formula 1b in which the triphenylene moiety is bonded to the nitrogen atom of the indole derivative or the compound of formula 1c bonded to the R 17 position of the indole derivative having the highest HOMO orbital level is preferable in terms of orbital balance. This is inferred because it has less influence on the triphenylene orbital level.
  • L, n, R 1 , R 3 to R 19 are as defined above.
  • the linker L may be selected from the group of compounds of formula
  • X is CR 33 or a nitrogen atom
  • Y is CR 34 R 35 , SiR 36 R 37 , oxygen (O), sulfur (S), or PR 38 ;
  • R 27 to R 38 are each independently hydrogen, deuterium, halogen, cyano, nitro, substituted or unsubstituted C1-C40 alkyl, substituted or unsubstituted heterocyclic ring having 3 to 40 nuclear atoms, substituted or unsubstituted C1-C40 alkoxy, substituted or unsubstituted C6-C40 aryl, substituted or unsubstituted C6-C40 aryloxy, substituted or unsubstituted C6-C40 arylthio, substituted or unsubstituted (C6-C40 aryl) C40 alkyl, substituted or unsubstituted C2-C40 alkenyl, substituted or unsubstituted C1-C40 alkylamino, substituted or unsubstituted (C6-C40 aryl) C1-C40 alkylamino, substituted or unsubstituted C3-C20 Alkylsilyl
  • Alkyl, heterocyclic, alkoxy, aryl, aryloxy, arylthio, arylalkyl, alkenyl, alkylamino, arylalkylamino, alkylsilyl, arylsilyl, ketoaryl, haloalkyl, and arylene of R 27 to R 38 are Each independently may be further substituted with C1-C40 alkyl, C6-C40 aryl, heteroaryl having 5 to 40 nuclear atoms, and the like.
  • Unsubstituted heterocycle means a monoheterocyclic or polyheterocyclic aromatic or non-aromatic ring having 3 to 60 nuclear atoms, and at least one carbon, preferably 1 to 3, of the rings Carbon is substituted with a heteroatom such as Si, N, OS or P.
  • a heteroatom such as Si, N, OS or P.
  • Non-limiting examples thereof include morpholine, heterocycloalkyl such as piperazine, heteroaryl such as indole, and the like.
  • heterocycles as used herein are to be understood to include those in which an aromatic or non-aromatic heteroatom-containing ring is condensed (fused) with one or more aromatic or non-aromatic rings.
  • Unsubstituted aryl means an aromatic moiety having 6 to 60 carbon atoms, either singly or in combination of two or more rings, and is referred to herein as "aryloxy”, “arylalkyl”, “arylsilyl”, and the like. Two or more rings may be attached in a simple or fused form with one another. Examples of aryl include, but are not limited to, phenyl, hydroxyphenyl, alkoxyphenyl, naphthyl, phenanthryl, anthryl, and the like.
  • Unsubstituted heteroaryl means a monoheterocyclic or polyheterocyclic aromatic moiety having 5 to 60 nuclear atoms, wherein at least one carbon in the ring, preferably 1 to 3 carbons, is N, O, P Or a heteroatom such as S. do. It is understood that two or more rings may be attached in a simple or fused form to each other and further include a condensed form with an aryl group.
  • heteroaryl examples include 6-membered monocyclic rings such as pyridyl, pyrazinyl, pyrimidinyl, pyridazinyl, triazinyl; Polycyclics such as phenoxathienyl, indolinzinyl, indolyl, purinyl, quinolyl, benzothiazole, carbazolyl It is understood to include a ring and to include 2-furanyl, N-imidazolyl, 2-isoxazolyl, 2-pyridinyl, 2-pyrimidinyl, and the like.
  • Unsubstituted arylene means a divalent aromatic hydrocarbon having a single ring or fused ring of 6 to 40 carbon atoms.
  • arylene may include, but are not limited to, phenylene, biphenylene, triphenylene, naphthylene, fluorene, and the like.
  • the compound of Formula 1 of the present invention may be synthesized according to a general synthetic method (eg, Suzuki coupling). Detailed synthesis procedures for the compounds of the present invention will be described in detail in the synthesis examples described below.
  • the invention also includes an anode; Cathode; And at least one organic layer interposed between the anode and the cathode, wherein at least one of the at least one organic layer comprises a compound represented by Formula 1 above. To provide.
  • the compound of Formula 1 may be included alone or in plurality.
  • the organic layer including the compound of Formula 1 of the present invention may be any one or more of a hole injection layer, a hole transport layer, an electron transport layer and a light emitting layer.
  • the light emitting layer may include a phosphorescent dopant material or a fluorescent dopant material.
  • the compound of formula 1 of the present invention may be included in the organic EL device as a blue, green, and / or red phosphorescent host, a fluorescent host, a hole transport material, a hole injection material and / or an electron transport material.
  • the compound of formula 1 of the present invention may be used as a phosphorescent host.
  • the compound of the present invention has a high glass transition temperature of 150 °C or more, when the compound is used as an organic layer of the organic EL device, since the crystallization is minimized in the organic EL device, the driving voltage of the device can be lowered, luminous efficiency, luminance , Thermal stability, and lifetime characteristics can be improved.
  • a substrate, an anode, a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer and a cathode may be sequentially stacked, wherein the light emitting layer, hole injection layer, At least one of the hole transport layer and the electron transport layer may include a compound represented by Chemical Formula 1.
  • An electron injection layer may be positioned on the electron transport layer.
  • the organic EL device according to the present invention may not only have a structure in which an anode, at least one organic layer, and a cathode are sequentially stacked, but an insulating layer or an adhesive layer may be inserted at the interface between the electrode and the organic layer.
  • the organic layer including the compound of Formula 1 may be formed by vacuum deposition or solution coating.
  • the solution application include spin coating, dip coating, doctor blading, inkjet printing or thermal transfer method, but is not limited thereto.
  • the organic EL device of the present invention forms an organic layer and an electrode using materials and methods known in the art, except that at least one of the organic layers is formed to include the compound represented by the formula (1) of the present invention. can do.
  • a silicon wafer, quartz, glass plate, metal plate, plastic film or sheet may be used as the substrate.
  • the anode material may be a metal such as vanadium, chromium, copper, zinc, gold or an alloy thereof; Metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO); Combinations of oxides with metals such as ZnO: Al or SnO 2 : Sb; Conductive polymers such as polythiophene, poly (3-methylthiophene), poly [3,4- (ethylene-1,2-dioxy) thiophene] (PEDT), polypyrrole and polyaniline; Or carbon black, but is not limited thereto.
  • Metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO); Combinations of oxides with metals such as ZnO: Al or SnO 2 : Sb
  • Conductive polymers such as polythiophene, poly (3-methylthiophene), poly [3,4- (ethylene-1,2-dioxy) thiophene] (PEDT),
  • Cathode materials include metals such as magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin or lead or alloys thereof; Multilayer structure materials such as LiF / Al or LiO 2 / Al, and the like, but are not limited thereto.
  • the hole injection layer, the hole transport layer, the electron transport layer, and the electron injection layer are not particularly limited, and conventional materials known in the art may be used.
  • FIG. 1 A schematic structure of an organic EL device according to an embodiment of the present invention is shown in FIG. Referring to FIG. 1, an anode, a hole injection layer (HIL), a hole transport layer (HTL), an emission layer (emitting, EML), a hole blocking layer (HBL) on a substrate, An electron transport layer (ETL), an electron injection layer (EIL), and a cathode are sequentially stacked.
  • HIL hole injection layer
  • HTL hole transport layer
  • EML emission layer
  • HBL hole blocking layer
  • ETL electron transport layer
  • EIL electron injection layer
  • Triphenylene 50 g, 219.0 mmol was dissolved in 750 ml of Chloroform and 51 ml (438.0 mmol) of Trimethyl phosphate, and the solution was heated and stirred at 60 ° C. in a nitrogen atmosphere.
  • a glass substrate coated with ITO (Indium tin oxide) having a thickness of 1500 ⁇ was washed with distilled water ultrasonically. After the washing of distilled water, ultrasonic cleaning with a solvent such as isopropyl alcohol, acetone, methanol, and the like was dried, transferred to a plasma cleaner, and then the substrate was cleaned for 5 minutes using an oxygen plasma, and then the substrate was transferred to a vacuum depositor.
  • ITO Indium tin oxide
  • An organic EL device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that CBP was used as a light emitting host material, instead of the compound prepared in Synthesis Example, to form an emission layer.
  • Example 1-10 For each organic EL device manufactured in Example 1-10 and Comparative Example 1, the driving voltage, current efficiency, emission peak, and luminance were measured, and the results are shown in Table 1 below.
  • Example 1 Table 1 device Host Voltage (V) Luminance (cd / m 2 ) EL peak (nm) Efficiency (cd / A) color
  • Example 1 A-1 6.12 524 520 45.4 green
  • Example 2 A-2 6.32 491 521 42.7 green
  • Example 3 A-16 6.82 455 520 39.4 green
  • Example 4 A-27 6.25 479 520 41.6 green
  • Example 5 A-61 6.05 503 521 43.5 green
  • Example 6 A-66 6.08 464 519 40.4 green
  • Example 7 A-70 6.12 430 518 37.5 green
  • Example 8 A-81 6.45 412 518 35.6 green
  • Example 9 B-2 7.01 384 520 33.1 green
  • Example 10 B-41 6.89 427 520 36.8 green Comparative Example 1 CBP 6.93 445 516 38.2 green

Abstract

본 발명은 트리페닐렌계 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자에 관한 것으로서, 본 발명의 화합물은 정공 주입 및/또는 수송능, 전자 수송능 및/또는 발광능이 우수하여 이를 형광 또는 인광 호스트 재료로 함유하는 유기 전계 발광 소자는 발광 효율, 휘도, 구동 전압, 수명 등의 특성이 향상될 수 있다.

Description

트리페닐렌계 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
본 발명은 전자 수송능, 정공 주입 및/또는 수송능, 및/또는 발광능이 우수한 신규의 트리페닐렌계 화합물 및 이를 하나 이상의 유기층에 포함함으로써 발광효율, 휘도, 열적 안정성, 구동 전압, 수명 등의 특성이 향상된 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.
유기 전계 발광(electroluminescent, EL) 소자(이하, 간단히 '유기 EL 소자'로 칭함)는 자발광 표시 소자이므로 명암비가 우수하고 시야각이 넓으며 응답시간이 빨라 고성능 디스플레이에 적합하다.
1950년대 Bernanose의 유기 박막 발광 관측을 시점으로 1965년 안트라센 단결정을 이용한 청색 전기발광으로 이어진 유기 EL 소자에 대한 연구는 1987년 탕(Tang)에 의하여 정공층과 발광층의 기능층으로 나눈 적층구조의 유기 EL 소자가 제시 되었고, 고효율, 고수명의 유기 EL 소자를 만들기 위하여 소자 내 각각의 특징적인 유기물 층을 도입하는 형태로 발전하여 왔으며, 이에 사용되는 특화된 물질의 개발로 이어졌다.
유기 EL 소자를 효율적으로 만들기 위한 일 방법으로서 소자내의 유기층을 단층 대신 다층 구조로 제조하는 연구가 진행되어 왔다.
일반적으로 유기 EL 소자는 기판 상부에 양극(anode)이 형성되어 있고 양극 상부에 순차적으로 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층, 전자 주입층 및 음극(cathode)이 형성되어 있는 박막 다층 구조로 되어 있다.
현재 사용되는 대부분의 유기 EL 소자는 기판, 양극, 양극으로 정공을 받아들이는 정공 주입층, 정공을 전달하는 정공 전달층, 정공과 전자가 재결합하여 빛을 내는 발광층, 전자를 전달하는 전자 전달층, 음극으로부터 전자를 받아들이는 전자 주입층 및 음극으로 이루어져 있다. 이렇게 유기 EL 소자를 다층으로 제작하는 이유는 정공과 전자의 이동속도가 상이하며, 따라서 적절한 정공 주입층 및 전달층, 전자 전달층 및 전자 주입층을 만들어 주면 정공과 전자가 효과적으로 전달 될 수 있으며, 소자 내 정공과 전자의 균형이 이루어져 발광 효율을 높일 수 있기 때문이다.
전자 주입층에서 주입된 전자와 정공 주입층에서 전달된 정공은 발광층에서 재결합하여 엑시톤을 형성하게 되며 일중항 여기상태에서 기저 상태로 떨어지며 발광 하는 것을 형광이라고 하고, 삼중항 여기상태에서 기저 상태로 떨어지는 발광을 인광이라고 한다. 이론적으로 캐리어가 발광층에서 재결합하여 엑시톤이 발생될 때 일중항과 삼중항 여기자의 비율이 1:3의 비율로 발생되게 되며, 인광을 이용할 경우 내부 양자 효율이 100%에 이를 수 있다.
일반적으로 인광 호스트 재료로는 CBP(4,4-dicarbazolybiphenyl)등의 카바졸 고리 화합물(KR 20077015570 등)이 사용되며, 인광 게스트 재료로는 Ir, Pt 등의 중원자(heavy atom)가 포함된 금속 착체 화합물(US 6830828 등)이 널리 보고되고 있다.
하지만 현재 사용되고 있는 인광 호스트 재료인 CBP의 경우 유리전이온도(Tg)가 110℃ 정도로 낮으며, 소자 내의 결정화가 쉽게 일어나 유기 EL 소자의 수명이 150 시간 정도로 매우 짧은 문제점이 있다.
따라서, 본 발명의 목적은 우수한 전자 수송능, 정공 주입 및/또는 수송능 및/또는 발광능(형광 또는 인광)을 가진 트리페닐렌계 화합물 및 이를 하나 이상의 유기층에 포함함으로써 발광효율, 휘도, 열적 안정성, 구동 전압, 수명 등의 특성이 향상된 유기 EL 소자를 제공하는 것이다.
상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다:
<화학식 1>
Figure PCTKR2010009459-appb-I000001
상기 식에서,
A는
Figure PCTKR2010009459-appb-I000002
의 인돌 유도체이고;
n은 0 내지 10의 정수로서, n이 0이면 L은 직접 결합이고, n이 1 내지 10의 정수이면 하나 이상의 L은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6-C60 아릴, 치환 또는 비치환된 핵원자수 3 내지 60의 헤테로환, 치환 또는 비치환된 비닐, 치환 또는 비치환된 아세틸렌, 아조(Azo), 치환 또는 비치환된 이민(imine, C=N), 치환 또는 비치환된 C1-C40 알킬, 치환 또는 비치환된 C1-C40 알콕시, 치환 또는 비치환된 C5-C40 사이클로알카디엔(cycloalkadiene), 산소, 황, NR20 또는 SiR21R22이며;
R1 내지 R22는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노, 치환 또는 비치환된 C1-C40 알킬, 치환 또는 비치환된 핵원자수 3 내지 60의 헤테로환, 치환 또는 비치환된 C1-C40 알콕시, 치환 또는 비치환된 C6-C60 아릴, 치환 또는 비치환된 C6-C60 아릴옥시, 치환 또는 비치환된 (C6-C60 아릴)C1-C40 알킬, 치환 또는 비치환된 C2-C40 알케닐, 치환 또는 비치환된 C1-C40 알킬아미노, 치환 또는 비치환된 (C6-C60 아릴)C1-C40 알킬아미노, 치환 또는 비치환된 C3-C20 알킬실릴, 치환 또는 비치환된 C8-C40 아릴실릴, 치환 또는 비치환된 C7-C40 케토아릴, 치환 또는 비치환된 C1-C40 할로알킬, 또는 치환 또는 비치환된 C6-C40 아릴렌이고, R14 및 R15는 서로 결합하여 핵원자수 3 내지 8의 축합(fused) 지방족 고리, 축합 방향족 고리, 축합 헤테로지방족 고리 또는 축합 헤테로방향족 고리를 형성할 수 있다.
또한, 본 발명은, 양극; 음극; 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 하나 이상의 유기층을 포함하는 유기 EL 소자로서, 상기 유기층 중 적어도 하나는 상술된 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 EL 소자를 제공한다.
본 발명에 따른 화학식 1의 화합물은 넓은 에너지 밴드갭을 가지면서 열적 안정성이 우수하여 청색, 녹색, 적색의 형광 또는 인광 호스트 재료로 채택될 경우 종래의 4,4-dicarbazolybiphenyl (CBP)에 비해 저 전력, 고 효율, 고 휘도 및 향상된 내구성과 수명을 확보할 수 있다. 또한, 분자 내의 전자 특성 치환기와 정공 특성 치환기를 모두 포함함으로써, 양극과 음극 사이에 1층 이상의 유기층을 포함하는 유기 EL 소자의 정공 주입층, 정공 수송층, 및/또는 전자 수송층 재료로도 응용될 수 있다. 따라서 본 발명의 화합물을 포함하는 유기 EL 소자는 발광성능 및 수명 면에서 크게 향상될 수 있어 풀 칼라 디스플레이 패널 등에 효과적으로 적용될 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 유기 EL 소자의 개략적인 단면도이다.
도 2는 본 발명의 합성예 1에서 합성한 화합물 A-1에 대한 H-NMR 데이터를 나타낸다.
도 3은 본 발명의 합성예 1에서 합성한 화합물 A-1을 함유한 용액의 UV 스펙트럼 및 PL (Photoluminescence) 스펙트럼을 나타낸다.
도 4는 본 발명의 합성예 2에서 합성한 화합물 A-2를 함유한 용액의 UV 스펙트럼 및 PL 스펙트럼을 나타낸다.
본 발명은 화학식 1로 표시되는 화합물, 구체적으로 삼중항 에너지 레벨이 적절하지 않아 인광 호스트로서의 특성을 충분히 발휘하지 못하는 트리페닐렌 모이어티(moiety)에, 링커(L)를 통하거나 직접적인 결합을 통해 인돌 유도체 모이어티(moiety)를 연결함으로써 충분히 높은 삼중항 에너지 레벨을 달성함으로써 인광특성을 개선함과 동시에 전자(electron) 및/또는 정공(hole) 수송 능력, 발광효율, 구동전압, 수명 특성 등에서 개선된 트리페닐렌계 화합물(triphenylene-based compound)을 제공한다.
본 발명의 화학식 1의 화합물에서, A는
Figure PCTKR2010009459-appb-I000003
의 인돌 유도체이고; n은 0 내지 10의 정수로서, n이 0이면 L은 직접 결합이고, n이 1 내지 10의 정수이면 하나 이상의 L은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6-C60 아릴, 치환 또는 비치환된 핵원자수 3 내지 60의 헤테로환, 치환 또는 비치환된 비닐, 치환 또는 비치환된 아세틸렌, 아조(Azo), 치환 또는 비치환된 이민(imine, C=N), 치환 또는 비치환된 C1-C40 알킬, 치환 또는 비치환된 C1-C40 알콕시, 치환 또는 비치환된 C5-C40 사이클로알카디엔(cycloalkadiene), 산소, 황, NR20 또는 SiR21R22이다.
R1 내지 R22는 각각 독립적으로 수소 또는 임의의 치환체이며, 이러한 치환체의 비-제한적인 예로는 중수소, 할로겐, 시아노, 치환 또는 비치환된 C1-C40 알킬 (바람직하게는 C1-C8 알킬), 치환 또는 비치환된 핵원자수 3 내지 60의 헤테로환 (바람직하게는 핵원자수 3 내지 18의 헤테로환), 치환 또는 비치환된 C1-C40 알콕시(바람직하게는 C1-C24 알콕시), 치환 또는 비치환된 C6-C60 아릴 (바람직하게는 C6-C24 아릴), 치환 또는 비치환된 C6-C60 아릴옥시 (바람직하게는 C6-C18 아릴옥시), 치환 또는 비치환된 (C6-C60 아릴)C1-C40 알킬 (바람직하게는 (C6-C24 아릴)C1-C8 알킬), 치환 또는 비치환된 C2-C40 알케닐 (바람직하게는 C2-C24 알케닐), 치환 또는 비치환된 C1-C40 알킬아미노 (바람직하게는 C1-C24 알킬아미노), 치환 또는 비치환된 (C6-C60 아릴)C1-C40 알킬아미노 (바람직하게는 (C6-C24 아릴)C1-C24 알킬아미노), 치환 또는 비치환된 C3-C20 알킬실릴 (바람직하게는 C3-C8 알킬실릴), 치환 또는 비치환된 C8-C40 아릴실릴 (바람직하게는 C8-C24 아릴실릴), 치환 또는 비치환된 C7-C40 케토아릴 (바람직하게는 C7-C24 케토아릴), 치환 또는 비치환된 C1-C40 할로알킬 (바람직하게는 C1-C8 할로알킬), 치환 또는 비치환된 C6-C40 아릴렌 (바람직하게는 C6-C24 아릴렌), 등일 수 있다.
R14 및 R15는 서로 결합하여 핵원자수 3 내지 8의 축합(fused) 지방족 고리, 축합 방향족 고리, 축합 헤테로지방족 고리 또는 축합 헤테로방향족 고리를 형성할 수 있는데, 바람직하게는 하기 화학식 2의 고리 화합물일 수 있다.
<화학식 2>
Figure PCTKR2010009459-appb-I000004
상기 식에서,
R13, R16 내지 R19는 앞서 정의된 바와 같고,
R23 내지 R26은 각각 독립적으로 R1 내지 R22에 대한 정의와 같다.
R1 내지 R22 및 L의 알킬, 헤테로환, 알콕시, 아릴, 아릴옥시, 아릴알킬, 알케닐, 알킬아미노, 아릴알킬아미노, 알킬실릴, 아릴실릴, 케토아릴, 할로알킬, 아릴렌, 비닐, 아세틸렌, 이민 및 사이클로알카디엔은 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C40 알킬, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로환, C1-C40 알콕시, C6-C40 아릴, C6-C40 아릴옥시, C6-C40 아릴티오, (C6-C40 아릴)C1-C40 알킬, C2-C40 알케닐, C1-C40 알킬아미노, (C6-C40 아릴)C1-C40 알킬아미노, C3-C20 알킬실릴, C8-C40 아릴실릴, C7-C40 케토아릴, C1-C40 할로알킬, 및 C6-C40 아릴렌으로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상으로 치환될 수 있다. 이러한 치환기들은 각각 독립적으로 C1-C40 알킬, C6-C40 아릴, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴 등으로 추가로 치환될 수도 있다.
본 발명의 화학식 1의 대표적인 화합물은 하기 화학식 1a의 화합물이다:
<화학식 1a>
Figure PCTKR2010009459-appb-I000005
상기 식에서,
L, A, n, R1, R3 내지 R12는 앞서 정의된 바와 같다.
특히, 트리페닐렌 모이어티가 인돌 유도체의 질소원자에 결합된 하기 화학식 1b의 화합물 또는 HOMO 오비탈 준위가 가장 높은 인돌 유도체의 R17 위치에 결합된 화학식 1c의 화합물이 오비탈 밸런스 측면에서 바람직하다. 이는 유추하건데 트리페닐렌 오비탈 준위에 영향을 적게 주기 때문인 것으로 판단된다.
<화학식 1b>
Figure PCTKR2010009459-appb-I000006
<화학식 1c>
Figure PCTKR2010009459-appb-I000007
상기 식에서,
L, n, R1, R3 내지 R19는 앞서 정의된 바와 같다.
링커 L은 하기 화학식 3의 화합물 군으로부터 선택될 수 있다:
<화학식 3>
Figure PCTKR2010009459-appb-I000008
상기 식에서,
X는 CR33 또는 질소 원자이며;
Y는 CR34R35, SiR36R37, 산소(O), 황(S), 또는 PR38이며;
R27 내지 R38은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노, 니트로, 치환 또는 비치환된 C1-C40 알킬, 치환 또는 비치환된 핵원자수 3 내지 40의 헤테로환, 치환 또는 비치환된 C1-C40 알콕시, 치환 또는 비치환된 C6-C40 아릴, 치환 또는 비치환된 C6-C40 아릴옥시, 치환 또는 비치환된 C6-C40 아릴티오, 치환 또는 비치환된 (C6-C40 아릴)C1-C40 알킬, 치환 또는 비치환된 C2-C40 알케닐, 치환 또는 비치환된 C1-C40 알킬아미노, 치환 또는 비치환된 (C6-C40 아릴)C1-C40 알킬아미노, 치환 또는 비치환된 C3-C20 알킬실릴, 치환 또는 비치환된 C8-C40 아릴실릴, 치환 또는 비치환된 C7-C40 케토아릴, 치환 또는 비치환된 C1-C40 할로알킬, 또는 치환 또는 비치환된 C6-C40 아릴렌이다. R27 내지 R38의 알킬, 헤테로환, 알콕시, 아릴, 아릴옥시, 아릴티오, 아릴알킬, 알케닐, 알킬아미노, 아릴알킬아미노, 알킬실릴, 아릴실릴, 케토아릴, 할로알킬, 및 아릴렌은 각각 독립적으로 C1-C40 알킬, C6-C40 아릴, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴 등으로 추가로 치환될 수 있다.
하기 화학식들은 본 발명의 화학식 1의 화합물의 대표적인 예들이나, 본 발명의 화합물이 하기 예시된 것들에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2010009459-appb-I000009
Figure PCTKR2010009459-appb-I000010
Figure PCTKR2010009459-appb-I000011
Figure PCTKR2010009459-appb-I000012
Figure PCTKR2010009459-appb-I000013
Figure PCTKR2010009459-appb-I000014
Figure PCTKR2010009459-appb-I000015
Figure PCTKR2010009459-appb-I000016
Figure PCTKR2010009459-appb-I000017
Figure PCTKR2010009459-appb-I000018
Figure PCTKR2010009459-appb-I000019
Figure PCTKR2010009459-appb-I000020
Figure PCTKR2010009459-appb-I000021
Figure PCTKR2010009459-appb-I000022
Figure PCTKR2010009459-appb-I000023
Figure PCTKR2010009459-appb-I000024
Figure PCTKR2010009459-appb-I000025
Figure PCTKR2010009459-appb-I000026
Figure PCTKR2010009459-appb-I000027
Figure PCTKR2010009459-appb-I000028
Figure PCTKR2010009459-appb-I000029
Figure PCTKR2010009459-appb-I000030
Figure PCTKR2010009459-appb-I000031
Figure PCTKR2010009459-appb-I000032
Figure PCTKR2010009459-appb-I000033
Figure PCTKR2010009459-appb-I000034
Figure PCTKR2010009459-appb-I000035
Figure PCTKR2010009459-appb-I000036
Figure PCTKR2010009459-appb-I000037
Figure PCTKR2010009459-appb-I000038
Figure PCTKR2010009459-appb-I000039
Figure PCTKR2010009459-appb-I000040
Figure PCTKR2010009459-appb-I000041
Figure PCTKR2010009459-appb-I000042
Figure PCTKR2010009459-appb-I000044
Figure PCTKR2010009459-appb-I000045
Figure PCTKR2010009459-appb-I000046
Figure PCTKR2010009459-appb-I000047
Figure PCTKR2010009459-appb-I000048
Figure PCTKR2010009459-appb-I000049
Figure PCTKR2010009459-appb-I000050
Figure PCTKR2010009459-appb-I000051
Figure PCTKR2010009459-appb-I000052
Figure PCTKR2010009459-appb-I000053
Figure PCTKR2010009459-appb-I000054
Figure PCTKR2010009459-appb-I000055
Figure PCTKR2010009459-appb-I000056
Figure PCTKR2010009459-appb-I000057
Figure PCTKR2010009459-appb-I000058
Figure PCTKR2010009459-appb-I000059
Figure PCTKR2010009459-appb-I000060
Figure PCTKR2010009459-appb-I000061
Figure PCTKR2010009459-appb-I000062
Figure PCTKR2010009459-appb-I000063
Figure PCTKR2010009459-appb-I000064
Figure PCTKR2010009459-appb-I000065
Figure PCTKR2010009459-appb-I000066
"비치환된 헤테로환(heterocycle)"은 핵원자수 3 내지 60의 모노헤테로사이클릭 또는 폴리헤테로사이클릭 방향족 또는 비-방향족 고리를 의미하며, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 Si, N, O S 또는 P와 같은 헤테로원자로 치환된다. 이의 비-제한적인 예로는 모르폴린, 피페라진과 같은 헤테로사이클로알킬, 인돌과 같은 헤테로아릴 등이 포함된다. 나아가, 본원에서 사용된 헤테로환은 방향족 또는 비-방향족 헤테로원자-함유 고리가 하나 이상의 방향족 또는 비-방향족 고리와 축합(융합, fused)된 것도 포함하는 것으로 해석한다.
"비치환된 아릴"은 단독 고리 혹은 2 이상의 고리가 조합된, 탄소수 6 내지 60의 방향족 부위를 의미하며, 본원에서 "아릴옥시", "아릴알킬", "아릴실릴" 등에서 언급되고 있다. 2 이상의 고리가 서로 단순 부착(pendant)되거나 축합된(fused) 형태로 부착될 수 있다. 아릴의 예로는 페닐, 히드록시페닐, 알콕시페닐, 나프틸, 페난트릴, 안트릴 등이 포함되며 이에 한정되는 것은 아니다.
"비치환된 헤테로아릴"은 핵원자수 5 내지 60의 모노헤테로사이클릭 또는 폴리헤테로사이클릭 방향족 부위를 의미하며, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 N, O, P 또는 S와 같은 헤테로원자로 치환된다. 한다. 2 이상의 고리가 서로 단순 부착(pendant)되거나 축합된(fused) 형태로 부착될 수 있고, 나아가 아릴기와의 축합된 형태도 포함하는 것으로 해석한다. 헤테로아릴의 예로는 피리딜, 피라지닐, 피리미디닐, 피리다지닐, 트리아지닐과 같은 6-원 모노사이클릭 고리; 페녹사티에닐(phenoxathienyl), 인돌리지닐(indolizinyl), 인돌릴(indolyl), 퓨리닐(purinyl), 퀴놀릴(quinolyl), 벤조티아졸(benzothiazole), 카바졸릴(carbazolyl)과 같은 폴리사이클릭 고리를 포함하고, 2-퓨라닐, N-이미다졸릴, 2-이속사졸릴, 2-피리디닐, 2-피리미디닐 등도 포함하는 것으로 해석한다.
"비치환된 아릴렌"은 탄소수 6 내지 40의 단일 고리 또는 융합 고리를 가진 2가의 방향족 탄화수소를 의미한다. 아릴렌의 예로는 페닐렌, 비페닐렌, 트리페닐렌, 나프틸렌, 플루오렌 등이 포함될 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 화학식 1의 화합물은 일반적인 합성방법(예: Suzuki coupling)에 따라 합성될 수 있다. 본 발명의 화합물에 대한 상세한 합성 과정은 후술하는 합성예에서 구체적으로 기술하도록 한다.
본 발명은 또한 양극(anode); 음극(cathode); 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기층을 포함하는 유기 EL 소자로서, 상기 1층 이상의 유기층 중 적어도 하나는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 EL 소자를 제공한다.
상기 화학식 1의 화합물은 단독 또는 복수로 포함될 수 있다.
본 발명의 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기층은 정공주입층, 정공수송층, 전자수송층 및 발광층 중 어느 하나 이상일 수 있다. 본 발명에서 발광층은 인광 도판트 재료 또는 형광 도판트 재료를 포함할 수 있다. 바람직하게는, 본 발명의 화학식 1의 화합물은 청색, 녹색, 및/또는 적색의 인광 호스트, 형광 호스트, 정공수송 물질, 정공주입 물질 및/또는 전자수송물질로서 유기 EL 소자에 포함될 수 있다. 특히, 본 발명의 화학식 1의 화합물은 인광 호스트로 이용될 수 있다.
본 발명의 화합물은 150℃ 이상의 높은 유리 전이 온도를 가지고 있어, 이러한 화합물을 유기 EL 소자의 유기층으로 사용할 경우 유기 EL 소자 내에서 결정화가 최소화되기 때문에 소자의 구동전압을 낮출 수 있고, 발광효율, 휘도, 열적 안정성, 및 수명 특성을 개선할 수 있다.
본 발명에 따른 유기 EL 소자 구조의 비제한적인 예를 들면, 기판, 양극, 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층 및 음극이 순차적으로 적층된 것일 수 있으며, 이때 상기 발광층, 정공주입층, 정공수송층 및 전자수송층 중 하나 이상은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다. 상기 전자 수송층 위에는 전자 주입층이 위치할 수도 있다.
또한, 본 발명에 따른 유기 EL 소자는 전술한 바와 같이 양극, 1층 이상의 유기층 및 음극이 순차적으로 적층된 구조뿐만 아니라, 전극과 유기층 계면에 절연층 또는 접착층이 삽입될 수도 있다.
본 발명의 유기 EL 소자에 있어서, 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 상기 유기층은 진공 증착이나 용액 도포에 의하여 형성될 수 있다. 상기 용액 도포의 예로는 스핀 코팅, 딥코팅, 닥터 블레이딩, 잉크젯 프린팅 또는 열 전사법 등이 있으나, 이들에만 한정되지 않는다.
본 발명의 유기 EL 소자는, 유기층 중 1층 이상을 본 발명의 화학식 1로 표현된 화합물을 포함하도록 형성하는 것을 제외하고는, 당 기술 분야에 알려져 있는 재료 및 방법을 이용하여 유기층 및 전극을 형성할 수 있다.
예컨대, 기판으로는 실리콘 웨이퍼, 석영, 유리판, 금속판, 플라스틱 필름이나 시트 등이 사용될 수 있다.
양극 물질로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연산화물, 인듐산화물, 인듐 주석 산화물(ITO), 인듐 아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합물; 폴리티오펜, 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자; 또는 카본블랙 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
음극 물질로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 타이타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 또는 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
정공 주입층, 정공 수송층 및 전자전달층 및 전자 주입층은 특별히 한정되는 것은 아니며, 당 업계에 알려진 통상의 물질이 사용될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 유기 EL 소자의 개략적인 구조가 도 1에 나타나있다. 도 1을 참조하면, 기판상에 양극, 정공 주입층(hole injection layer, HIL), 정공 수송층(hole transport layer, HTL), 발광층(emitting, EML), 정공 저지층(hole blocking layer, HBL), 전자 수송층(electron transport layer, ETL), 전자 주입층(electron injection layer, EIL), 음극이 순차적으로 적층되어 있다.
이하 본 발명을 실시예를 통하여 상세히 설명하면 다음과 같다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
<준비예 1> 4,4,5,5-Tetramethyl-2-(triphenylene-2-yl)-1,3,2-dioxaborolane의 합성
< 단계 1> 2-Bromotriphenylene의 합성
Figure PCTKR2010009459-appb-I000067
Triphenylene(50 g, 219.0 mmol)을 Chloroform 750 ㎖와 Trimethyl phosphate 51 ㎖(438.0 mmol)에 용해시킨 후 용액을 질소 분위기에서 60℃로 가열, 교반하였다.
반응 혼합물에 Bromine(35g, 219.0 mmol)을 9시간 동안 천천히 적가하고, 3시간 더 질소 분위기에서 60℃로 가열, 교반한 후 반응물을 얼음물에 부었다. Dichloromethane으로 추출하고 포화 Sodium thiosulphate 수용액으로 세정하여 반응을 종결하였다.
모아진 유기층을 Magnesium sulphate로 건조한 후 여과, 세척하고 여액을 감압 농축하였다. 농축물을 Dichloromethane에 녹여 Silica gel을 이용하여 여과하고 감압 농축한 다음 Dichloromethane/MeOH로 재결정한 후 여과, 건조하여 백색 고형의 표제 화합물(56g, 수율: 85 %)을 수득하였다.
GC-Mass (이론치: 306.00 g/mol, 측정치: 306 g/mol)
<단계 2> 4,4,5,5-Tetramethyl-2-(triphenylene-2-yl)-1,3,2-dioxaborolane의 합성
Figure PCTKR2010009459-appb-I000068
상기 <단계 1>에서 얻어진 화합물 50 g을 Tetrahydrofuran 810 ㎖에 용해시키고 질소 분위기하에서 -78℃로 냉각한 후 n-BuLi(1.6M in hexane) 101 ㎖ (162.8 mmol)을 가하고 동일 온도에서 1시간 동안 교반하였다.
반응 1시간 경과 후 -78℃에서 2-Isopropoxy-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (30.3 g, 163.0 mmol)을 넣은 후 6시간 동안 실온에서 교반하였다. 반응 종료 후 반응물에 얼음물을 가하고 Ethylacetate로 추출한 후 Magnesium sulphate로 건조, 여과, 세척하고 여액을 감압 농축하였다.
조 산물(crude product)을 n-Hexane/Ethylacetate (9:1) 용액을 이용하여 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제한 다음, 용리액을 감압 농축, 건조하여 백색 고체의 표제 화합물(35g, 수율: 57%)을 수득하였다.
GC-Mass (이론치: 354.18 g/mol, 측정치: 354 g/mol),
1H-NMR (THF-d8, 500MHz) δ (ppm) 1.4(S, 12H), 7.65(m, 4H), 8.0(m, 2H), 8.73(m, 3H), 8.78(m, 2H), 9.14(S, 1H)
<합성예 1> 화합물 A-1의 합성
<반응식 1>
Figure PCTKR2010009459-appb-I000069
<단계 1> 화합물 1의 합성
3-Bromo-9-phenyl-9H-carbazole (20g, 62.07mmol), Pd(dppf)Cl2 (1.36 g, 1.86 mmol), Bis(pinacolato)diboron (20.5 g, 80.7 mmol), 및 Potassium acetate (18.3 g, 186.2 mmol)을 1,4-다이옥산(dioxane) 210 ㎖에 용해시킨 다음 반응물을 질소 분위기 하에 12시간 동안 환류 교반하였다.
디클로로메탄과 증류수로 3회 추출한 다음, 유기층을 Magnesium sulphate로 건조, 여과하고 여액을 감압 농축하였다. 조 산물(crude product)을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(n-Hexane:Dichloromethane = 7 : 3 (v:v))로 정제하여 백색 고체의 화합물 1(16.5 g, 수율 72%)을 수득하였다.
GC-Mass (이론치: 369.19 g/mol, 측정치: 369 g/mol),
<단계 2> 화합물 2의 합성
상기 <단계 1>에서 합성한 화합물 1(14.5g, 39.3mmol), 1-bromo-3-Iodobenzene(16.7 g, 58.9 mmol) 및 Pd(PPh3)4(0.45 g, 0.393 mmol)을 플라스크에 넣고 질소 분위기 하에 Toluene 196 ㎖와 Ethanol 98 ㎖의 혼합용매에 용해시킨 후 Sodium carbonate (6.3 g, 58.9 mmol)을 녹인 수용액 98 ㎖를 첨가하여 12시간 동안 환류 교반하였다.
반응 종료 후 디클로로메탄으로 추출한 다음 유기층을 Magnesium sulphate로 건조, 여과하고 여액을 감압 농축하였다. 조 산물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(n-Hexane: Dichloromethane = 4 : 1 (v:v))로 정제하여 백색 고체의 화합물 2(11 g, 수율 69 %)을 수득하였다.
GC-Mass (이론치: 398.29 g/mol, 측정치: 398 g/mol)
<단계 3> 화합물 A-1의 합성
상기 준비예 1에서 최종 합성한 화합물(7.12 g, 20.09mmol), 상기 <단계 2>에서 합성한 화합물 2(8.0g, 20.09mmol), 및 Pd(PPh3)4 (0.23 g, 0.201 mmol)을 플라스크에 넣고 질소 분위기 하에 Toluene 133 ㎖에 용해시킨 후 Sodium carbonate(4.26 g, 40.2 mmol)을 녹인 수용액 67 ㎖를 첨가하여 12시간 동안 환류 교반하였다.
반응 종료 후 디클로로메탄으로 추출한 다음 유기층을 Magnesium sulphate로 건조, 여과하고 여액을 감압 농축하였다. 조 산물을 실리카겔 컬럼크로마토그래피(n-Hexane: Dichloromethane = 7 : 3 (v:v))로 정제하여 백색 고체의 원하는 표제 화합물 A-1(7.7 g, 수율 70 %)을 수득하였다. 이렇게 합성한 화합물 A-1에 대한 H-NMR 데이터 결과가 도 2에 나타나 있고, 화합물 A-1을 함유한 용액의 UV 스펙트럼 및 인광(photoluminescence, PL) 스펙트럼이 도 3에 나타나 있다.
GC-Mass (이론치: 545.21 g/mol, 측정치: 545 g/mol)
1H-NMR (THF-d8, 500MHz) δ (ppm) 7.27(t, 1H), 7.41(m, 2H), 7.51(m, 2H), 7.61(m, 1H), 7.67(m, 8H), 7.80(m, 1H), 7.84(m, 2H), 8.08(m, 1H), 8.27(m, 2H), 8.59(m, 1H), 8.76(m, 3H), 8.85(m, 1H), 8.93(m, 1H), 9.09(S, 1H)
<합성예 2> 화합물 A-2의 합성
<반응식 2>
Figure PCTKR2010009459-appb-I000070
<단계 1> 화합물 3의 합성
Carbazole(30 g, 179.4 mmol), 1-bromo-3-iodobenzene(76.1 g, 269.1 mmol), Sodium t-butoxide(25.9 g, 269.1 mmol), 및 Tritertbutylphosphine(1.45 g, 7.18 mmol)을 Toluene 600 ㎖에 용해시킨 다음 Pd2(dba)3 (1.64 g, 1.794 mmol)을 넣어 질소 분위기 하에 48시간 동안 환류 교반하였다.
반응 종료 후 디클로로메탄과 증류수로 추출한 다음 유기층을 Magnesium sulphate로 건조, 여과하고 여액을 감압 농축하였다. 조 산물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(n-Hexane: Dichloromethane = 4 : 1 (v:v))로 정제하여 무색의 점성 액체의 화합물 3(23 g, 수율 40 %)을 수득하였다.
GC-Mass (이론치: 321.02 g/mol, 측정치: 321 g/mol)
<단계 2> 화합물 A-2의 합성
상기 준비예 1에서 최종 합성한 화합물(7.5 g, 21.17mmol), 상기 <단계 1>에서 합성한 화합물 3(6.2g, 19.25 mmol), 및 Pd(PPh3)4 (0.22 g, 0.193 mmol)을 플라스크에 넣고 질소 분위기 하에 Toluene 128 ㎖에 용해시킨 다음 Sodium carbonate(4.1 g, 38.5 mmol)을 녹인 수용액 64 ㎖를 첨가하여 12시간 동안 환류 교반하였다.
반응 종료 후 디클로로메탄으로 추출한 다음 유기층을 Magnesium sulphate로 건조, 여과하고 여액을 감압 농축하였다. 조 산물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(n-Hexane: Dichloromethane = 4 : 1 (v:v))로 정제하여 백색 고체의 원하는 표제 화합물 A-2(7.2 g, 수율 79 %)을 수득하였다. 이렇게 합성한 화합물 A-2를 함유한 용액의 UV 스펙트럼 및 PL 스펙트럼이 도 4에 나타나 있다.
GC-Mass (이론치: 469.18 g/mol, 측정치: 469 g/mol)
1H-NMR (THF-d8, 500MHz) δ (ppm) 7.01~7.10(m, 4H), 7.22~7.31(m, 2H), 7.40~7.51(m, 4H), 7.55~7.60(m, 2H), 7.81~7.83(m, 2H), 7.88(m, 2H), 8.10~8.12(m, 3H), 8.35(m, 1H), 8.95~9.01(m, 3H)
<합성예 3> 화합물 A-16의 합성
<반응식 3>
Figure PCTKR2010009459-appb-I000071
<단계 1> 화합물 4의 합성
상기 합성예 1의 <단계 1>에서 합성한 화합물 1(14.5g, 39.3mmol), 1,3-Dibromo-5-fluorobenzene(15 g, 58.9 mmol), 및 Pd(PPh3)4 (0.45 g, 0.393 mmol)을 플라스크에 넣고 질소 분위기하에 Toluene 196 ㎖와 Ethanol 98 ㎖의 혼합용매에 용해시킨 후 Sodium carbonate(6.3 g, 58.9 mmol)을 녹인 수용액 98 ㎖를 첨가하여 12시간 동안 환류 교반하였다.
반응 종료 후 디클로로메탄으로 추출한 다음 유기층을 Magnesium sulphate로 건조, 여과하고 여액을 감압 농축하였다. 조 산물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(n-Hexane: Dichloromethane = 4 : 1 (v:v))로 정제하여 백색 고체의 화합물 4(10.5 g, 수율 64 %)을 수득하였다.
GC-Mass (이론치: 415.04 g/mol, 측정치: 415 g/mol)
<단계 2> 화합물 A-16의 합성
상기 준비예 1에서 최종 합성한 화합물(7.0 g, 19.75 mmol), 상기 <단계 1>에서 합성한 화합물 4(8.22g, 19.75mmol), 및 Pd(PPh3)4 (0.23 g, 0.197 mmol)을 플라스크에 넣고 질소 분위기하에 Toluene 125 ㎖에 용해시킨 다음 Sodium carbonate (4.19 g, 39.5 mmol)을 녹인 수용액 65 ㎖를 첨가하여 12시간 동안 환류 교반하였다.
반응 종료 후 디클로로메탄으로 추출한 다음 유기층을 Magnesium sulphate로 건조, 여과하고 여액을 감압 농축하였다. 조 산물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(n-Hexane: Dichloromethane = 7 : 3 (v:v))로 정제하여 백색 고체의 원하는 표제 화합물 A-16(9.0 g, 수율 81 %)을 수득하였다.
GC-Mass (이론치: 563.20 g/mol, 측정치: 563 g/mol)
1H-NMR (THF-d8, 500MHz) δ (ppm) 7.0~7.15(m, 4H), 7.30~7.40(m, 7H), 7.52~7.61(m, 3H), 7.75~7.82(m, 3H), 7.88~7.91(m, 2H), 8.10~8.13(m, 2H), 8.32~8.37(m, 2H), 8.93~8.99(m, 3H)
<합성예 4> 화합물 A-27의 합성
<반응식 4>
Figure PCTKR2010009459-appb-I000072
<단계 1> 화합물 5의 합성
Carbazole(30 g, 179.4 mmol), 1,3,5-Tribromobenzene(84.7 g, 269.1 mmol), Sodium t-butoxide(25.9 g, 269.1 mmol), 및 Tritertbutylphosphine(1.45 g, 7.18 mmol)을 Toluene 600 ㎖에 용해시킨 다음 Pd2(dba)3 (1.64 g, 1.794 mmol)을 넣은 후 질소 분위기하에 48시간 동안 환류 교반하였다.
반응 종료 후 디클로로메탄과 증류수로 추출한 다음 유기층을 Magnesium sulphate로 건조, 여과하고 여액을 감압 농축하였다. 조 산물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(n-Hexane: Dichloromethane = 5 : 1 (v:v))로 정제하여 백색 고체의 화합물 5(28.1 g, 수율 39 %)을 수득하였다.
GC-Mass (이론치: 398.93 g/mol, 측정치: 398 g/mol)
<단계 2> 화합물 6의 합성
상기 <단계 1>에서 합성한 화합물 5(18.0g, 44.9mmol), 3-Pyridineboronic acid(5.52 g, 44.9 mmol), 및 Pd(PPh3)4 (0.52 g, 0.449 mmol)을 플라스크에 넣고 질소 분위기 하에 Toluene 225 ㎖와 Ethanol 112 ㎖의 혼합용매에 용해시킨 다음 Sodium carbonate(6.3 g, 58.9 mmol)을 녹인 수용액 112 ㎖를 첨가하여 12시간 동안 환류 교반하였다.
반응 종료 후 디클로로메탄으로 추출한 다음 유기층을 Magnesium sulphate로 건조, 여과하고 여액을 감압 농축하였다. 조 산물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(n-Hexane: Dichloromethane = 4 : 1 (v:v))로 정제하여 백색 고체의 화합물 6(11.1 g, 수율 62 %)을 수득하였다.
GC-Mass (이론치: 399.28 g/mol, 측정치: 399 g/mol)
<단계 3> 화합물 A-27의 합성
상기 준비예 1에서 최종 합성한 화합물(8.0 g, 22.58mmol), 상기 <단계 2>에서 합성한 화합물 6(9.0g, 22.58 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.26 g, 0.226 mmol)을 플라스크에 넣고 질소 분위기하에 Toluene 151 ㎖에 용해시킨 다음 Sodium carbonate(4.8 g, 45.2 mmol)을 녹인 수용액 75 ㎖를 첨가하여 12시간 동안 환류 교반하였다.
반응 종료 후 디클로로메탄으로 추출한 다음 유기층을 Magnesium sulphate로 건조, 여과하고 여액을 감압 농축하였다. 조 산물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(n-Hexane: Dichloromethane = 4 : 1 (v:v))로 정제하여 백색 고체의 원하는 표제 화합물 A-27(10.2 g, 수율 83 %)을 수득하였다.
GC-Mass (이론치: 546.21 g/mol, 측정치: 546 g/mol)
1H-NMR (THF-d8, 500MHz) δ (ppm) 6.95~7.11(m, 5H), 7.40~7.47(m, 3H), 7.51~7.54(m, 2H), 7.57~7.6(m, 2H), 7.81~7.83(m, 2H), 7.88~7.90(m, 3H), 8.10~8.13(m, 3H), 8.20~8.30(m, 2H), 8.93~8.95(m, 2H), 8.99(m, 1H)
<합성예 5> 화합물 A-61의 합성
<반응식 5>
Figure PCTKR2010009459-appb-I000073
<단계 1> 화합물 7의 합성
상기 합성예 1의 <단계 1>에서 합성한 화합물 1(14.5g, 39.3mmol), 2,6-Dibromopyridine(14 g, 58.9 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.45 g, 0.393 mmol)을 플라스크에 넣고 질소 분위기하에 Toluene 196 ㎖와 Ethanol 98 ㎖의 혼합용매에 용해시킨 다음 Sodium carbonate(6.3 g, 58.9 mmol)을 녹인 수용액 98 ㎖를 첨가하여 12시간 동안 환류 교반하였다.
반응 종료 후 디클로로메탄으로 추출한 다음 유기층을 Magnesium sulphate로 건조, 여과하고 여액을 감압 농축하였다. 조 산물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(n-Hexane: Dichloromethane = 4 : 1 (v:v))로 정제하여 백색 고체의 화합물 7(9.3 g, 수율 59 %)을 수득하였다.
GC-Mass (이론치: 398.04 g/mol, 측정치: 398 g/mol)
<단계 2> 화합물 A-61의 합성
상기 준비예 1에서 최종 합성한 화합물(8.5 g, 24.0 mmol), 상기 <단계 1>에서 합성한 화합물 7(9.6g, 24.0 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.28 g, 0.24 mmol)을 플라스크에 넣고 질소 분위기하에 Toluene 160 ㎖에 용해시킨 다음 Sodium carbonate (5.09 g, 48.0 mmol)을 녹인 수용액 80 ㎖를 첨가하여 12시간 동안 환류 교반하였다.
반응 종료 후 디클로로메탄으로 추출한 다음 유기층을 Magnesium sulphate로 건조, 여과하고 여액을 감압 농축하였다. 조 산물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(n-Hexane: Dichloromethane = 4 : 1 (v:v))로 정제하여 백색 고체의 원하는 표제 화합물 A-61(10.1 g, 수율 77 %)을 수득하였다.
GC-Mass (이론치: 546.21 g/mol, 측정치: 546 g/mol)
1H-NMR (THF-d8, 500MHz) δ (ppm) 7.03~7.14(m, 4H), 7.20~7.29(m, 6H), 7.41~7.50(m, 2H), 7.56(m, 1H), 7.80~7.83(m, 3H), 7.88~7.89(m, 2H), 8.11~8.13(m, 2H), 8.31(m, 1H), 8.61(m, 1H), 8.85(m, 1H), 8.91~8.93(m, 2H), 9.03(S, 1H)
<합성예 6> 화합물 A-66의 합성
<반응식 6>
Figure PCTKR2010009459-appb-I000074
<단계 1> 화합물 8의 합성
상기 합성예 1의 <단계 1>에서 합성한 화합물 1(16g, 43.3mmol), 2-Bromo-5-iodopyridine(14 g, 64.9 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.50 g, 0.433 mmol)을 플라스크에 넣고 질소 분위기하에 Toluene 217 ㎖와 Ethanol 108 ㎖의 혼합용매에 용해시킨 다음 Sodium carbonate(6.9 g, 64.9 mmol)을 녹인 수용액 108 ㎖를 첨가하여 12시간 동안 환류 교반하였다.
반응 종료 후 디클로로메탄으로 추출한 다음 유기층을 Magnesium sulphate로 건조, 여과하고 여액을 감압 농축하였다. 조 산물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(n-Hexane: Dichloromethane = 7 : 3 (v:v))로 정제하여 백색 고체의 화합물 8(12.6 g, 수율 73 %)을 수득하였다.
GC-Mass (이론치: 398.04 g/mol, 측정치: 398 g/mol)
<단계 2> 화합물 A-66의 합성
상기 준비예 1에서 최종 합성한 화합물(8.5 g, 24.0mmol), 상기 <단계 1>에서 합성한 화합물 8(9.6g, 24.0mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.28 g, 0.24 mmol)을 플라스크에 넣고 질소 분위기하에 Toluene 160 ㎖에 용해시킨 다음 Sodium carbonate(5.09 g, 48.0 mmol)을 녹인 수용액 80 ㎖를 첨가하여 12시간 동안 환류 교반하였다.
반응 종료 후 디클로로메탄으로 추출한 다음 유기층을 Magnesium sulphate로 건조, 여과하고 여액을 감압 농축하였다. 조 산물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(n-Hexane: Dichloromethane = 4 : 1 (v:v))로 정제하여 백색 고체의 원하는 표제 화합물 A-66(9.4 g, 수율 72 %)을 수득하였다.
GC-Mass (이론치: 546.21 g/mol, 측정치: 546 g/mol)
1H-NMR (THF-d8, 500MHz) δ (ppm) 7.03~7.09(m, 2H), 7.28~7.31(m, 5H), 7.40~7.48(m, 2H), 7.54~7.59(m, 2H), 7.71~7.79(m, 2H), 7.82~7.83(m, 2H), 7.87~7.90(m, 2H), 8.09~8.11(m, 3H), 8.29~8.31(m, 2H), 8.81(m, 1H), 8.92~8.94(m, 2H), 9.01(S, 1H)
<합성예 7> 화합물 A-70의 합성
<반응식 7>
Figure PCTKR2010009459-appb-I000075
<단계 1> 화합물 9의 합성
상기 합성예 2의 <단계 1>에서 합성한 화합물 3(20g, 62.07mmol), Pd(dppf)Cl2 (1.36 g, 1.86 mmol), Bis(pinacolato)diboron (20.5 g, 80.7 mmol), 및 Potassium acetate(18.3 g, 186.2 mmol)을 1,4-다이옥산(dioxane) 210 ㎖에 용해시킨 다음 반응물을 질소 분위기하에 12시간 동안 환류 교반하였다.
반응 종료 후 디클로로메탄과 증류수로 3회 추출한 다음 유기층을 Magnesium sulphate로 건조, 여과하고 여액을 감압 농축하였다. 조 산물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(n-Hexane:Dichloromethane = 7 : 3 (v:v))로 정제하여 백색 고체의 화합물 9(18.3 g, 수율 80%)을 수득하였다.
GC-Mass (이론치: 369.19 g/mol, 측정치: 369 g/mol),
<단계 2> 화합물 10의 합성
상기 <단계 1>에서 합성한 화합물 9(15g, 40.6mmol), 5-Bromo-2-chloropyrimidine(7.9 g, 40.6 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.47 g, 0.406 mmol)을 플라스크에 넣고 질소 분위기하에 Toluene 203 ㎖에 용해시킨 다음 Sodium carbonate(6.9 g, 64.9 mmol)을 녹인 수용액 102 ㎖를 첨가하여 12시간 동안 환류 교반 하였다.
반응 종료 후 디클로로메탄으로 추출한 다음 유기층을 Magnesium sulphate로 건조, 여과하고 여액을 감압 농축하였다. 조 산물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(n-Hexane: Dichloromethane = 7 : 3 (v:v))로 정제하여 백색 고체의 화합물 10(10.5 g, 수율 73 %)을 수득하였다.
GC-Mass (이론치: 355.09 g/mol, 측정치: 355 g/mol)
<단계 3> 화합물 A-70의 합성
상기 준비예 1에서 최종 합성한 화합물(8.5 g, 24.0 mmol), 상기 <단계 2>에서 합성한 화합물 10(8.54g, 24.0 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.28 g, 0.24 mmol)을 플라스크에 넣고 질소 분위기 하에 Toluene 160 ㎖에 용해시킨 다음 Sodium carbonate(5.09 g, 48.0 mmol)을 녹인 수용액 80 ㎖를 첨가하여 이틀동안 환류 교반하였다.
반응 종료 후 디클로로메탄으로 추출한 다음 유기층을 Magnesium sulphate로 건조, 여과하고 여액을 감압 농축하였다. 조 산물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(n-Hexane: Dichloromethane = 7 : 3 (v:v))로 정제하여 백색 고체의 원하는 표제 화합물 A-70(8.4 g, 수율 64 %)을 수득하였다.
GC-Mass (이론치: 547.20 g/mol, 측정치: 547 g/mol)
1H-NMR (THF-d8, 500MHz) δ (ppm) 7.00~7.09(m, 4H), 7.20~7.28(m, 2H), 7.39~7.41(m, 2H), 7.51~7.54(m, 4H), 7.82~7.87(m, 4H), 8.09~8.12(m, 3H), 8.34(m, 1H), 8.91~8.94(m, 4H), 9.02(S, 1H)
<합성예 8> 화합물 A-81의 합성
<반응식 8>
Figure PCTKR2010009459-appb-I000076
<단계 1> 화합물 11의 합성
상기 합성예 1의 <단계 1>에서 합성한 화합물 1(14.5g, 39.3 mmol), 2,5-Dibromothiophene(14.2 g, 58.9 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.45 g, 0.393 mmol)을 플라스크에 넣고 질소 분위기 하에 Toluene 196 ㎖와 Ethanol 98 ㎖의 혼합용매에 용해 시킨 다음 Sodium carbonate(6.3 g, 58.9 mmol)을 녹인 수용액 98 ㎖를 첨가하여 12시간 동안 환류 교반하였다.
반응 종료 후 디클로로메탄으로 추출한 다음 유기층을 Magnesium sulphate로 건조, 여과하고 여액을 감압 농축하였다. 조 산물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(n-Hexane: Dichloromethane = 4 : 1 (v:v))로 정제하여 백색 고체의 화합물 11(10 g, 수율 63 %)을 수득하였다.
GC-Mass (이론치: 403.00 g/mol, 측정치: 404.32 g/mol)
<단계 2> 화합물 A-81의 합성
상기 준비예 1에서 최종 합성한 화합물(8.5 g, 24.0mmol), 상기 <단계 1>에서 합성한 화합물 11(9.7g, 24.0 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.28 g, 0.24 mmol)을 플라스크에 넣고 질소 분위기 하에 Toluene 160 ㎖에 용해시킨 다음 Sodium carbonate(5.09 g, 48.0 mmol)을 녹인 수용액 80 ㎖를 첨가하여 12시간 동안 환류 교반하였다.
반응 종료 후 디클로로메탄으로 추출한 다음 유기층을 Magnesium sulphate로 건조, 여과하고 여액을 감압 농축하였다. 조 산물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(n-Hexane: Dichloromethane = 4 : 1 (v:v))로 정제하여 백색 고체의 원하는 표제 화합물 A-81(11.1 g, 수율 84 %)을 수득하였다.
GC-Mass (이론치: 551.17 g/mol, 측정치: 551 g/mol)
1H-NMR (THF-d8, 500MHz) δ(ppm) 6.98~7.07(m, 4H), 7.28~7.31(m, 6H), 7.41(m, 1H), 7.51~7.54(m, 2H), 7.79~7.82(m, 3H), 7.87~7.89(m, 2H), 8.09~8.11(m, 3H), 8.32(m, 1H), 8.90~8.92(m, 2H), 9.0(S, 1H)
<합성예 9> 화합물 B-2의 합성
<반응식 9>
Figure PCTKR2010009459-appb-I000077
<단계 1> 화합물 12의 합성
2-Phenylindole(20 g, 103.5 mmol), 1-bromo-3-iodobenzene(43.9 g, 155.3 mmol), Sodium t-butoxide(14.9 g, 155.3 mmol) 및 Tritertbutylphosphine(1.26 g, 6.21 mmol)을 Toluene 350 ㎖에 용해시킨 다음 Pd2(dba)3 (0.95 g, 1.04 mmol)을 넣어 질소 분위기 하에 48시간 동안 환류 교반하였다.
반응 종료 후 디클로로메탄과 증류수로 추출한 다음 유기층을 Magnesium sulphate로 건조, 여과하고 여액을 감압 농축하였다. 조 산물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(n-Hexane: Dichloromethane = 4 : 1 (v:v))로 정제하여 백색 고체의 화합물 12(16.9 g, 수율 47 %)을 수득하였다.
GC-Mass (이론치: 347.03 g/mol, 측정치: 347 g/mol)
<단계 2> 화합물 B-2의 합성
상기 준비예 1에서 최종 합성한 화합물(7.5 g, 21.17mmol), 상기 <단계 1>에서 합성한 화합물 12(7.4g, 21.17mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.25 g, 0.212 mmol)을 플라스크에 넣고 질소 분위기 하에 Toluene 106 ㎖에 용해시킨 다음 Sodium carbonate(4.1 g, 38.5 mmol)을 녹인 수용액 53 ㎖를 첨가하여 12시간 동안 환류 교반하였다.
반응 종료 후 디클로로메탄으로 추출한 다음 유기층을 Magnesium sulphate로 건조, 여과하고 여액을 감압 농축하였다. 조 산물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(n-Hexane: Dichloromethane = 4 : 1 (v:v))로 정제하여 백색 고체의 원하는 표제 화합물 B-2(8.8 g, 수율 84 %)을 수득하였다.
GC-Mass (이론치: 495.61 g/mol, 측정치: 495 g/mol)
1H-NMR (THF-d8, 500MHz) δ(ppm) 6.59(S, 1H), 7.01~7.09(m, 2H), 7.21(m, 2H), 7.32~7.33(m, 3H), 7.41~7.49(m, 5H), 7.82~7.84(m, 2H), 7.87~7.89(m, 2H), 8.10~8.12(m, 3H), 8.32(m, 1H), 8.92~8.94(m, 2H), 9.01(s, 1H)
<합성예 10> 화합물 B-41의 합성
<반응식 10>
Figure PCTKR2010009459-appb-I000078
<단계 1> 화합물 13의 합성
상기 합성예 9의 <단계 1>에서 합성한 화합물 12(20g, 57.4 mmol), Pd(dppf)Cl2 (1.26 g, 1.72 mmol), Bis(pinacolato)diboron (17.5 g, 68.9 mmol), 및 Potassium acetate(16.9 g, 172.2 mmol)을 1,4-다이옥산(dioxane) 191 ㎖에 용해시킨 다음 반응물을 질소 분위기 하에 12시간 동안 환류 교반하였다.
반응 종결 후, 디클로로메탄과 증류수로 3회 추출한 다음 유기층을 Magnesium sulphate로 건조, 여과하고 여액을 감압 농축하였다. 조 산물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(n-Hexane:Dichloromethane = 7 : 3 (v:v))로 정제하여 백색 고체의 화합물 13(18.8 g, 수율 83%)을 수득하였다.
GC-Mass (이론치: 395.21 g/mol, 측정치: 395 g/mol)
<단계 2> 화합물 14의 합성
상기 <단계 1>에서 합성한 화합물 13(15g, 37.9 mmol), 2-Bromo-5-iodopyridine(16.1 g, 56.9 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.44 g, 0.379 mmol)을 플라스크에 넣고 질소 분위기 하에 Toluene 190 ㎖와 Ethanol 95 ㎖의 혼합용매에 용해시킨 다음 Sodium carbonate(6.0 g, 56.9 mmol)을 녹인 수용액 95 ㎖를 첨가하여 12시간 동안 환류 교반하였다.
반응 종료 후 디클로로메탄으로 추출한 다음 유기층을 Magnesium sulphate로 건조, 여과하고 여액을 감압 농축하였다. 조 산물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(n-Hexane: Dichloromethane = 7 : 3 (v:v))로 정제하여 백색 고체의 화합물 14(11.1 g, 수율 69 %)을 수득하였다.
GC-Mass (이론치: 424.06 g/mol, 측정치: 424 g/mol)
<단계 3> 화합물 B-41의 합성
상기 준비예 1에서 최종 합성한 화합물(8.5 g, 24.0mmol), 상기 <단계 2>에서 합성한 화합물 14(10.2g, 24.0mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.28 g, 0.24 mmol)을 플라스크에 넣고 질소 분위기 하에 Toluene 160 ㎖에 용해시킨 다음 Sodium carbonate(5.09 g, 48.0 mmol)을 녹인 수용액 80 ㎖를 첨가하여 12시간 동안 환류 교반하였다.
반응 종료 후 디클로로메탄으로 추출한 다음 유기층을 Magnesium sulphate로 건조, 여과하고 여액을 감압 농축하였다. 조 산물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(n-Hexane: Dichloromethane = 4 : 1 (v:v))로 정제하여 백색 고체의 원하는 표제 화합물 B-41(11.1 g, 수율 81 %)을 수득하였다.
GC-Mass (이론치: 572.23 g/mol, 측정치: 572 g/mol)
1H-NMR (THF-d8, 500MHz) δ(ppm) 6.58 (s, 1H), 6.99~7.09(m, 2H), 7.20~7.22(m, 2H), 7.30~7.32(m, 3H), 7.40~7.46(m, 3H), 7.51~7.59(m, 4H), 7.72~7.73(m, 1H), 7.81~7.82(m, 2H), 7.87~7.88(m, 2H), 8.11~8.13(m, 2H), 8.61~8.62(m, 1H), 8.81~8.85(m, 2H), 8.93(m, 2H), 9.02(S, 1H)
<실시예 1 내지 10> 유기 EL 소자의 제조
ITO (Indium tin oxide)가 1500Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 플라즈마 세정기로 이송시킨 다음 산소 플라즈마를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정한 후 진공 층착기로 기판을 이송하였다.
이렇게 준비된 ITO 투명 전극 위에 m-MTDATA(60nm)/TCTA(80nm)/합성예 1-10에서 합성한 각각의 화합물 + 10% Ir(ppy)3(300nm)/BCP(10nm)/Alq3(30 nm)/LiF(1nm)/Al(200nm) 순으로 유기 EL 소자를 제조하였다.
m-MTDATA, TCTA, CBP, Ir(ppy)3, 및 BCP의 구조는 아래와 같다.
Figure PCTKR2010009459-appb-I000079
Figure PCTKR2010009459-appb-I000080
Figure PCTKR2010009459-appb-I000081
Figure PCTKR2010009459-appb-I000082
Figure PCTKR2010009459-appb-I000083
<비교예 1> 유기 EL 소자의 제조
발광층 형성시 합성예에서 제조된 화합물 대신 CBP를 발광호스트 물질로 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 EL 소자를 제조하였다.
<평가예>
실시예 1-10 및 비교예 1에서 제조된 각각의 유기 EL 소자에 대하여 구동전압, 전류효율, 발광 피크 및 휘도를 측정하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
표 1
소자 Host 전압(V) 휘도(cd/m2) EL peak(nm) 효율(cd/A) 컬러
실시예 1 A-1 6.12 524 520 45.4 녹색
실시예 2 A-2 6.32 491 521 42.7 녹색
실시예 3 A-16 6.82 455 520 39.4 녹색
실시예 4 A-27 6.25 479 520 41.6 녹색
실시예 5 A-61 6.05 503 521 43.5 녹색
실시예 6 A-66 6.08 464 519 40.4 녹색
실시예 7 A-70 6.12 430 518 37.5 녹색
실시예 8 A-81 6.45 412 518 35.6 녹색
실시예 9 B-2 7.01 384 520 33.1 녹색
실시예 10 B-41 6.89 427 520 36.8 녹색
비교예 1 CBP 6.93 445 516 38.2 녹색
상기 표 1의 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따른 화합물을 녹색 유기 EL 소자의 발광층으로 사용하였을 경우(실시예)는 종래 CBP를 사용한 녹색 유기 EL 소자(비교예 1)와 대비하여 볼 때 효율 및 전압 면에서 월등한 성능을 나타내는 것을 확인할 수 있다.
이상을 통해 본 발명의 바람직한 실시예에 대하여 설명하였지만, 본 발명은 이에 한정되는 것이 아니고 특허청구범위와 발명의 상세한 설명의 범위 안에서 여러 가지로 변형하여 실시하는 것이 가능하고 이 또한 본 발명의 범위에 속하는 것은 당연하다.

Claims (8)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 화합물:
    <화학식 1>
    Figure PCTKR2010009459-appb-I000084
    상기 식에서,
    A는
    Figure PCTKR2010009459-appb-I000085
    의 인돌 유도체이고;
    n은 0 내지 10의 정수로서, n이 0이면 L은 직접 결합이고, n이 1 내지 10의 정수이면 하나 이상의 L은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6-C60 아릴, 치환 또는 비치환된 핵원자수 3 내지 60의 헤테로환, 치환 또는 비치환된 비닐, 치환 또는 비치환된 아세틸렌, 아조(Azo), 치환 또는 비치환된 이민(imine, C=N), 치환 또는 비치환된 C1-C40 알킬, 치환 또는 비치환된 C1-C40 알콕시, 치환 또는 비치환된 C5-C40 사이클로알카디엔(cycloalkadiene), 산소, 황, NR20 또는 SiR21R22이며;
    R1 내지 R22는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노, 치환 또는 비치환된 C1-C40 알킬, 치환 또는 비치환된 핵원자수 3 내지 60의 헤테로환, 치환 또는 비치환된 C1-C40 알콕시, 치환 또는 비치환된 C6-C60 아릴, 치환 또는 비치환된 C6-C60 아릴옥시, 치환 또는 비치환된 (C6-C60 아릴)C1-C40 알킬, 치환 또는 비치환된 C2-C40 알케닐, 치환 또는 비치환된 C1-C40 알킬아미노, 치환 또는 비치환된 (C6-C60 아릴)C1-C40 알킬아미노, 치환 또는 비치환된 C3-C20 알킬실릴, 치환 또는 비치환된 C8-C40 아릴실릴, 치환 또는 비치환된 C7-C40 케토아릴, 치환 또는 비치환된 C1-C40 할로알킬, 또는 치환 또는 비치환된 C6-C40 아릴렌이고, R14 및 R15는 서로 결합하여 핵원자수 3 내지 8의 축합(fused) 지방족 고리, 축합 방향족 고리, 축합 헤테로지방족 고리 또는 축합 헤테로방향족 고리를 형성할 수 있다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 A는 하기 화학식 2의 화합물인 것을 특징으로 하는 화합물:
    <화학식 2>
    Figure PCTKR2010009459-appb-I000086
    상기 식에서,
    R13, R16 내지 R19는 제 1 항에서 정의된 바와 같고;
    R23 내지 R26은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노, 치환 또는 비치환된 C1-C40 알킬, 치환 또는 비치환된 핵원자수 3 내지 60의 헤테로환, 치환 또는 비치환된 C1-C40 알콕시, 치환 또는 비치환된 C6-C60 아릴, 치환 또는 비치환된 C6-C60 아릴옥시, 치환 또는 비치환된 (C6-C60 아릴)C1-C40 알킬, 치환 또는 비치환된 C2-C40 알케닐, 치환 또는 비치환된 C1-C40 알킬아미노, 치환 또는 비치환된 (C6-C60 아릴)C1-C40 알킬아미노, 치환 또는 비치환된 C3-C20 알킬실릴, 치환 또는 비치환된 C8-C40 아릴실릴, 치환 또는 비치환된 C7-C40 케토아릴, 치환 또는 비치환된 C1-C40 할로알킬, 또는 치환 또는 비치환된 C6-C40 아릴렌이다.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 화학식 1의 화합물은 하기 화학식 1a의 화합물인 것을 특징으로 하는 화합물:
    <화학식 1a>
    Figure PCTKR2010009459-appb-I000087
    상기 식에서,
    L, A, n, R1, R3 내지 R12는 제 1 항에서 정의된 바와 같다.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 화학식 1의 화합물은 하기 화학식 1b 또는 1c인 것을 특징으로 하는 화합물:
    <화학식 1b>
    Figure PCTKR2010009459-appb-I000088
    <화학식 1c>
    Figure PCTKR2010009459-appb-I000089
    상기 식에서,
    L, n, R1, R3 내지 R19는 제 1 항에서 정의된 바와 같다.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 L은 하기 화학식 3의 화합물 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물:
    <화학식 3>
    Figure PCTKR2010009459-appb-I000090
    상기 식에서,
    X는 CR33 또는 질소 원자이며;
    Y는 CR34R35, SiR36R37, 산소(O), 황(S), 또는 PR38이며;
    R27 내지 R38은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노, 니트로, 치환 또는 비치환된 C1-C40 알킬, 치환 또는 비치환된 핵원자수 3 내지 40의 헤테로환, 치환 또는 비치환된 C1-C40 알콕시, 치환 또는 비치환된 C6-C40 아릴, 치환 또는 비치환된 C6-C40 아릴옥시, 치환 또는 비치환된 C6-C40 아릴티오, 치환 또는 비치환된 (C6-C40 아릴)C1-C40 알킬, 치환 또는 비치환된 C2-C40 알케닐, 치환 또는 비치환된 C1-C40 알킬아미노, 치환 또는 비치환된 (C6-C40 아릴)C1-C40 알킬아미노, 치환 또는 비치환된 C3-C20 알킬실릴, 치환 또는 비치환된 C8-C40 아릴실릴, 치환 또는 비치환된 C7-C40 케토아릴, 치환 또는 비치환된 C1-C40 할로알킬, 또는 치환 또는 비치환된 C6-C40 아릴렌이다.
  6. 양극; 음극; 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기층을 포함하는 유기 전계발광 소자로서,
    상기 유기층 중 적어도 하나는 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 따른 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 전계발광 소자.
  7. 제 6 항에 있어서,
    상기 유기층은 발광층, 전자수송층, 정공 주입층 및 정공 수송층으로 구성된 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 유기 전계발광 소자.
  8. 제 6 항에 있어서,
    상기 화합물은 인광 호스트 물질 또는 형광 호스트 물질인 것을 특징으로 하는 유기 전계발광 소자.
PCT/KR2010/009459 2009-12-30 2010-12-29 트리페닐렌계 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 WO2011081423A2 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020090134588A KR101183722B1 (ko) 2009-12-30 2009-12-30 트리페닐렌계 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR10-2009-0134588 2009-12-30

Publications (2)

Publication Number Publication Date
WO2011081423A2 true WO2011081423A2 (ko) 2011-07-07
WO2011081423A3 WO2011081423A3 (ko) 2011-11-03

Family

ID=44227025

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/KR2010/009459 WO2011081423A2 (ko) 2009-12-30 2010-12-29 트리페닐렌계 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자

Country Status (2)

Country Link
KR (1) KR101183722B1 (ko)
WO (1) WO2011081423A2 (ko)

Cited By (85)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2433929A1 (en) * 2010-09-27 2012-03-28 Semiconductor Energy Laboratory Co, Ltd. Organic Compound, Light-Emitting Element, Light-Emitting Device, Electronic Device, and Lighting Device
JP2013035825A (ja) * 2011-07-08 2013-02-21 Semiconductor Energy Lab Co Ltd 複素環化合物、発光素子、発光装置、電子機器及び照明装置
WO2013061805A1 (ja) 2011-10-24 2013-05-02 保土谷化学工業株式会社 新規なトリフェニレン誘導体及び該誘導体が使用されている有機エレクトロルミネッセンス素子
CN104471021A (zh) * 2012-06-04 2015-03-25 株式会社P&Htech 新的有机电致发光器件用化合物及包含该化合物的有机电致发光器件
US20150102301A1 (en) * 2013-10-11 2015-04-16 Pyeong-Seok CHO Organic optoelectric device and display device
WO2015139808A1 (de) 2014-03-18 2015-09-24 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung
US20160126472A1 (en) * 2013-09-06 2016-05-05 Samsung Sdi Co., Ltd. Composition for organic optoelectronic device, organic optoelectronic device, and display device
JP2016092412A (ja) * 2014-10-31 2016-05-23 三星エスディアイ株式会社Ｓａｍｓｕｎｇ ＳＤＩ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． 有機光電子素子および表示装置
US9373802B2 (en) 2011-02-07 2016-06-21 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Biscarbazole derivatives and organic electroluminescence device employing the same
EP3056504A1 (en) 2015-02-16 2016-08-17 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3061763A1 (en) 2015-02-27 2016-08-31 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3098229A1 (en) 2015-05-15 2016-11-30 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
CN106167462A (zh) * 2015-05-19 2016-11-30 机光科技股份有限公司 茚并三亚苯的二胺衍生物及使用其的有机电激发光装置
EP3101021A1 (en) 2015-06-01 2016-12-07 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3124488A1 (en) 2015-07-29 2017-02-01 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3159350A1 (en) 2015-09-03 2017-04-26 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3205658A1 (en) 2016-02-09 2017-08-16 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3231809A2 (en) 2016-04-11 2017-10-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20170331048A1 (en) * 2016-05-10 2017-11-16 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting device
US9831437B2 (en) 2013-08-20 2017-11-28 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3261146A2 (en) 2016-06-20 2017-12-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3261147A1 (en) 2016-06-20 2017-12-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3270435A2 (en) 2016-06-20 2018-01-17 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3297051A1 (en) 2016-09-14 2018-03-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3301088A1 (en) 2016-10-03 2018-04-04 Universal Display Corporation Condensed pyridines as organic electroluminescent materials and devices
EP3305796A1 (en) 2016-10-07 2018-04-11 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3321258A1 (en) 2016-11-09 2018-05-16 Universal Display Corporation 4-phenylbenzo[g]quinazoline or 4-(3,5-dimethylphenylbenzo[g]quinazoline iridium complexes for use as near-infrared or infrared emitting materials in oleds
EP3323822A1 (en) 2016-09-23 2018-05-23 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3345914A1 (en) 2017-01-09 2018-07-11 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3354654A2 (en) 2016-11-11 2018-08-01 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10074806B2 (en) 2013-08-20 2018-09-11 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3381927A1 (en) 2017-03-29 2018-10-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3401318A1 (en) 2017-05-11 2018-11-14 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10147889B2 (en) 2011-02-07 2018-12-04 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Biscarbazole derivative and organic electroluminescent element using same
EP3418286A1 (en) 2017-06-23 2018-12-26 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3444258A2 (en) 2017-08-10 2019-02-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3489243A1 (en) 2017-11-28 2019-05-29 University of Southern California Carbene compounds and organic electroluminescent devices
EP3492480A2 (en) 2017-11-29 2019-06-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3492528A1 (en) 2017-11-30 2019-06-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3613751A1 (en) 2018-08-22 2020-02-26 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10644247B2 (en) 2015-02-06 2020-05-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
CN111187254A (zh) * 2020-01-10 2020-05-22 上海百豪新材料有限公司 一种基于咔唑的有机电致磷光材料组成物及其应用
CN111205269A (zh) * 2020-01-10 2020-05-29 上海百豪新材料有限公司 基于咔唑的有机电致磷光材料组成物制备方法及应用制备
EP3689889A1 (en) 2019-02-01 2020-08-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3690973A1 (en) 2019-01-30 2020-08-05 University Of Southern California Organic electroluminescent materials and devices
EP3709376A1 (en) 2019-03-12 2020-09-16 Universal Display Corporation Oled with triplet emitter and excited state lifetime less than 200 ns
EP3715353A1 (en) 2019-03-26 2020-09-30 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3750897A1 (en) 2019-06-10 2020-12-16 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3771717A1 (en) 2019-07-30 2021-02-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3778614A1 (en) 2019-08-16 2021-02-17 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10930853B2 (en) 2015-11-26 2021-02-23 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting device
EP3816175A1 (en) 2019-11-04 2021-05-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3823055A1 (en) 2019-11-14 2021-05-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3845545A1 (en) 2020-01-06 2021-07-07 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3858945A1 (en) 2020-01-28 2021-08-04 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3937268A1 (en) 2020-07-10 2022-01-12 Universal Display Corporation Plasmonic oleds and vertical dipole emitters
EP4001287A1 (en) 2020-11-24 2022-05-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4001286A1 (en) 2020-11-24 2022-05-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4016659A1 (en) 2020-11-16 2022-06-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4019526A1 (en) 2018-01-26 2022-06-29 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4039692A1 (en) 2021-02-03 2022-08-10 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4053137A1 (en) 2021-03-05 2022-09-07 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4056578A1 (en) 2021-03-12 2022-09-14 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4059941A1 (en) 2021-03-15 2022-09-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4059915A2 (en) 2021-02-26 2022-09-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4060758A2 (en) 2021-02-26 2022-09-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4074723A1 (en) 2021-04-05 2022-10-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4075530A1 (en) 2021-04-14 2022-10-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4075531A1 (en) 2021-04-13 2022-10-19 Universal Display Corporation Plasmonic oleds and vertical dipole emitters
EP4079743A1 (en) 2021-04-23 2022-10-26 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4086266A1 (en) 2021-04-23 2022-11-09 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4112701A2 (en) 2021-06-08 2023-01-04 University of Southern California Molecular alignment of homoleptic iridium phosphors
EP4151699A1 (en) 2021-09-17 2023-03-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4185086A1 (en) 2017-07-26 2023-05-24 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4212539A1 (en) 2021-12-16 2023-07-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4242285A1 (en) 2022-03-09 2023-09-13 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4265626A2 (en) 2022-04-18 2023-10-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4282863A1 (en) 2022-05-24 2023-11-29 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4293001A1 (en) 2022-06-08 2023-12-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4299693A1 (en) 2022-06-28 2024-01-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11910707B2 (en) 2015-12-23 2024-02-20 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting device
EP4326030A1 (en) 2022-08-17 2024-02-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4362645A2 (en) 2022-10-27 2024-05-01 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4362631A2 (en) 2022-10-27 2024-05-01 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4362630A2 (en) 2022-10-27 2024-05-01 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102078365B1 (ko) * 2013-07-01 2020-04-03 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 장치
KR102177211B1 (ko) 2013-12-05 2020-11-11 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
CN104795503B (zh) 2014-01-16 2018-07-20 三星显示有限公司 有机发光装置
KR102253441B1 (ko) 2014-03-10 2021-05-20 삼성디스플레이 주식회사 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
KR101872349B1 (ko) * 2016-04-29 2018-06-28 제일모직 주식회사 유기광전자소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
KR102524650B1 (ko) 2018-01-24 2023-04-21 삼성에스디아이 주식회사 화합물, 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005259472A (ja) * 2004-03-10 2005-09-22 Fuji Photo Film Co Ltd 有機電界発光素子
JP2006143845A (ja) * 2004-11-18 2006-06-08 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置
JP2009076241A (ja) * 2007-09-19 2009-04-09 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3424812B2 (ja) * 1997-12-25 2003-07-07 日本電気株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005259472A (ja) * 2004-03-10 2005-09-22 Fuji Photo Film Co Ltd 有機電界発光素子
JP2006143845A (ja) * 2004-11-18 2006-06-08 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置
JP2009076241A (ja) * 2007-09-19 2009-04-09 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法

Cited By (136)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2433929A1 (en) * 2010-09-27 2012-03-28 Semiconductor Energy Laboratory Co, Ltd. Organic Compound, Light-Emitting Element, Light-Emitting Device, Electronic Device, and Lighting Device
US9040720B2 (en) 2010-09-27 2015-05-26 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Organic compound, light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device
US10497880B2 (en) 2010-09-27 2019-12-03 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Organic compound, light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device
US9614164B2 (en) 2010-09-27 2017-04-04 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Organic compound, light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device
JP2013091646A (ja) * 2010-09-27 2013-05-16 Semiconductor Energy Lab Co Ltd 化合物
US8614334B2 (en) 2010-09-27 2013-12-24 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Organic compound, light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device
US20170162798A1 (en) 2010-09-27 2017-06-08 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Organic compound, light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device
US10263195B2 (en) 2010-09-27 2019-04-16 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Organic compound, light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device
CN102417477A (zh) * 2010-09-27 2012-04-18 株式会社半导体能源研究所 有机化合物、发光元件、发光器件、电子器件和照明器件
US10230057B2 (en) 2011-02-07 2019-03-12 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Biscarbazole derivatives and organic electroluminescence device employing the same
US9818958B2 (en) 2011-02-07 2017-11-14 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Biscarbazole derivatives and organic electroluminescence device employing the same
US10147888B2 (en) 2011-02-07 2018-12-04 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Biscarbazole derivative and organic electroluminescent element using same
US9373802B2 (en) 2011-02-07 2016-06-21 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Biscarbazole derivatives and organic electroluminescence device employing the same
US10147889B2 (en) 2011-02-07 2018-12-04 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Biscarbazole derivative and organic electroluminescent element using same
US9309223B2 (en) 2011-07-08 2016-04-12 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Heterocyclic compound, light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device
US9843000B2 (en) 2011-07-08 2017-12-12 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Heterocyclic compound, light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device
JP2013035825A (ja) * 2011-07-08 2013-02-21 Semiconductor Energy Lab Co Ltd 複素環化合物、発光素子、発光装置、電子機器及び照明装置
WO2013061805A1 (ja) 2011-10-24 2013-05-02 保土谷化学工業株式会社 新規なトリフェニレン誘導体及び該誘導体が使用されている有機エレクトロルミネッセンス素子
JPWO2013061805A1 (ja) * 2011-10-24 2015-04-02 保土谷化学工業株式会社 新規なトリフェニレン誘導体及び該誘導体が使用されている有機エレクトロルミネッセンス素子
CN104471021B (zh) * 2012-06-04 2017-05-24 株式会社P&H Tech 新的有机电致发光器件用化合物及包含该化合物的有机电致发光器件
CN104471021A (zh) * 2012-06-04 2015-03-25 株式会社P&Htech 新的有机电致发光器件用化合物及包含该化合物的有机电致发光器件
US10749114B2 (en) 2013-08-20 2020-08-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10074806B2 (en) 2013-08-20 2018-09-11 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9831437B2 (en) 2013-08-20 2017-11-28 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11611042B2 (en) 2013-08-20 2023-03-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
JP2016532307A (ja) * 2013-09-06 2016-10-13 サムスン エスディアイ カンパニー, リミテッドSamsung Sdi Co., Ltd. 有機光電子素子用組成物、有機光電子素子および表示装置
US20160126472A1 (en) * 2013-09-06 2016-05-05 Samsung Sdi Co., Ltd. Composition for organic optoelectronic device, organic optoelectronic device, and display device
US10050212B2 (en) * 2013-10-11 2018-08-14 Cheil Industries, Inc. Organic optoelectric device and display device
US20150102301A1 (en) * 2013-10-11 2015-04-16 Pyeong-Seok CHO Organic optoelectric device and display device
US20170092875A1 (en) * 2014-03-18 2017-03-30 Merck Patent Gmbh Organic electroluminescent device
WO2015139808A1 (de) 2014-03-18 2015-09-24 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung
JP2016092412A (ja) * 2014-10-31 2016-05-23 三星エスディアイ株式会社Ｓａｍｓｕｎｇ ＳＤＩ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． 有機光電子素子および表示装置
US11245081B2 (en) 2015-02-06 2022-02-08 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10644247B2 (en) 2015-02-06 2020-05-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3056504A1 (en) 2015-02-16 2016-08-17 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3061763A1 (en) 2015-02-27 2016-08-31 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3098229A1 (en) 2015-05-15 2016-11-30 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
CN106167462A (zh) * 2015-05-19 2016-11-30 机光科技股份有限公司 茚并三亚苯的二胺衍生物及使用其的有机电激发光装置
EP3101021A1 (en) 2015-06-01 2016-12-07 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3124488A1 (en) 2015-07-29 2017-02-01 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3159350A1 (en) 2015-09-03 2017-04-26 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3760635A1 (en) 2015-09-03 2021-01-06 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10930853B2 (en) 2015-11-26 2021-02-23 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting device
US11856842B2 (en) 2015-11-26 2023-12-26 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting device
US11910707B2 (en) 2015-12-23 2024-02-20 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting device
EP3205658A1 (en) 2016-02-09 2017-08-16 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3858842A1 (en) 2016-02-09 2021-08-04 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4122941A1 (en) 2016-04-11 2023-01-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3231809A2 (en) 2016-04-11 2017-10-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
CN107359257B (zh) * 2016-05-10 2021-03-05 三星显示有限公司 有机发光装置
CN107359257A (zh) * 2016-05-10 2017-11-17 三星显示有限公司 有机发光装置
US20170331048A1 (en) * 2016-05-10 2017-11-16 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting device
US11696499B2 (en) 2016-05-10 2023-07-04 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting device
EP3843171A1 (en) 2016-06-20 2021-06-30 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4349935A2 (en) 2016-06-20 2024-04-10 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3261147A1 (en) 2016-06-20 2017-12-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3261146A2 (en) 2016-06-20 2017-12-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3270435A2 (en) 2016-06-20 2018-01-17 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3920254A1 (en) 2016-06-20 2021-12-08 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3758084A1 (en) 2016-06-20 2020-12-30 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3297051A1 (en) 2016-09-14 2018-03-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3323822A1 (en) 2016-09-23 2018-05-23 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3301088A1 (en) 2016-10-03 2018-04-04 Universal Display Corporation Condensed pyridines as organic electroluminescent materials and devices
EP3305796A1 (en) 2016-10-07 2018-04-11 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3858844A1 (en) 2016-10-07 2021-08-04 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3321258A1 (en) 2016-11-09 2018-05-16 Universal Display Corporation 4-phenylbenzo[g]quinazoline or 4-(3,5-dimethylphenylbenzo[g]quinazoline iridium complexes for use as near-infrared or infrared emitting materials in oleds
EP3789379A1 (en) 2016-11-09 2021-03-10 Universal Display Corporation 4-phenylbenzo[g]quinazoline or 4-(3,5-dimethylphenylbenzo[g]quinazoline iridium complexes for use as near-infrared or infrared emitting materials in oleds
EP4092036A1 (en) 2016-11-11 2022-11-23 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3354654A2 (en) 2016-11-11 2018-08-01 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3689890A1 (en) 2017-01-09 2020-08-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4212540A1 (en) 2017-01-09 2023-07-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3345914A1 (en) 2017-01-09 2018-07-11 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3381927A1 (en) 2017-03-29 2018-10-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3730506A1 (en) 2017-03-29 2020-10-28 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3985012A1 (en) 2017-03-29 2022-04-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3401318A1 (en) 2017-05-11 2018-11-14 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4141010A1 (en) 2017-05-11 2023-03-01 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3418286A1 (en) 2017-06-23 2018-12-26 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4185086A1 (en) 2017-07-26 2023-05-24 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3783006A1 (en) 2017-08-10 2021-02-24 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3444258A2 (en) 2017-08-10 2019-02-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3878855A1 (en) 2017-11-28 2021-09-15 University of Southern California Carbene compounds and organic electroluminescent devices
EP3489243A1 (en) 2017-11-28 2019-05-29 University of Southern California Carbene compounds and organic electroluminescent devices
EP3492480A2 (en) 2017-11-29 2019-06-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3492528A1 (en) 2017-11-30 2019-06-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4019526A1 (en) 2018-01-26 2022-06-29 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3613751A1 (en) 2018-08-22 2020-02-26 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4206210A1 (en) 2018-08-22 2023-07-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3690973A1 (en) 2019-01-30 2020-08-05 University Of Southern California Organic electroluminescent materials and devices
EP4301117A2 (en) 2019-02-01 2024-01-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3689889A1 (en) 2019-02-01 2020-08-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3709376A1 (en) 2019-03-12 2020-09-16 Universal Display Corporation Oled with triplet emitter and excited state lifetime less than 200 ns
EP3715353A1 (en) 2019-03-26 2020-09-30 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4134371A2 (en) 2019-03-26 2023-02-15 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3750897A1 (en) 2019-06-10 2020-12-16 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3771717A1 (en) 2019-07-30 2021-02-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4219515A1 (en) 2019-07-30 2023-08-02 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3778614A1 (en) 2019-08-16 2021-02-17 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3816175A1 (en) 2019-11-04 2021-05-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3823055A1 (en) 2019-11-14 2021-05-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3845545A1 (en) 2020-01-06 2021-07-07 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4151644A1 (en) 2020-01-06 2023-03-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
CN111205269B (zh) * 2020-01-10 2023-05-12 上海百豪新材料有限公司 基于咔唑的有机电致磷光材料组成物制备方法及应用制备
CN111187254A (zh) * 2020-01-10 2020-05-22 上海百豪新材料有限公司 一种基于咔唑的有机电致磷光材料组成物及其应用
CN111205269A (zh) * 2020-01-10 2020-05-29 上海百豪新材料有限公司 基于咔唑的有机电致磷光材料组成物制备方法及应用制备
CN111187254B (zh) * 2020-01-10 2023-11-07 上海百豪新材料有限公司 一种基于咔唑的有机电致磷光材料组成物及其应用
EP3858945A1 (en) 2020-01-28 2021-08-04 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4294157A2 (en) 2020-01-28 2023-12-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3937268A1 (en) 2020-07-10 2022-01-12 Universal Display Corporation Plasmonic oleds and vertical dipole emitters
EP4016659A1 (en) 2020-11-16 2022-06-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4001287A1 (en) 2020-11-24 2022-05-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4329463A2 (en) 2020-11-24 2024-02-28 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4001286A1 (en) 2020-11-24 2022-05-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4039692A1 (en) 2021-02-03 2022-08-10 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4060758A2 (en) 2021-02-26 2022-09-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4059915A2 (en) 2021-02-26 2022-09-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4053137A1 (en) 2021-03-05 2022-09-07 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4056578A1 (en) 2021-03-12 2022-09-14 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4059941A1 (en) 2021-03-15 2022-09-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4074723A1 (en) 2021-04-05 2022-10-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4075531A1 (en) 2021-04-13 2022-10-19 Universal Display Corporation Plasmonic oleds and vertical dipole emitters
EP4075530A1 (en) 2021-04-14 2022-10-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4079743A1 (en) 2021-04-23 2022-10-26 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4086266A1 (en) 2021-04-23 2022-11-09 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4112701A2 (en) 2021-06-08 2023-01-04 University of Southern California Molecular alignment of homoleptic iridium phosphors
EP4151699A1 (en) 2021-09-17 2023-03-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4212539A1 (en) 2021-12-16 2023-07-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4242285A1 (en) 2022-03-09 2023-09-13 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4265626A2 (en) 2022-04-18 2023-10-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4282863A1 (en) 2022-05-24 2023-11-29 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4293001A1 (en) 2022-06-08 2023-12-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4299693A1 (en) 2022-06-28 2024-01-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4326030A1 (en) 2022-08-17 2024-02-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4362645A2 (en) 2022-10-27 2024-05-01 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4362631A2 (en) 2022-10-27 2024-05-01 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4362630A2 (en) 2022-10-27 2024-05-01 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices

Also Published As

Publication number Publication date
KR20110077909A (ko) 2011-07-07
KR101183722B1 (ko) 2012-09-17
WO2011081423A3 (ko) 2011-11-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2011081423A2 (ko) 트리페닐렌계 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2019240462A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2019132506A1 (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2014081168A1 (ko) 플루오란텐 화합물 및 이를 포함하는 유기 전자 소자
WO2019168367A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2014010824A1 (ko) 헤테로환 화합물 및 이를 포함하는 유기 전자 소자
WO2019083327A2 (ko) 헤테로고리 화합물을 이용한 유기 발광 소자
WO2017171376A1 (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 전자 소자
WO2012091225A1 (ko) 유기광전자소자용 화합물, 이를 포함하는 유기발광소자 및 상기 유기발광소자를 포함하는 표시장치
WO2016108596A2 (ko) 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
WO2016105161A2 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2013191428A1 (ko) 함질소 헤테로환 화합물 및 이를 포함한 유기 전자소자
WO2019009591A1 (ko) 유기 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
WO2013022145A1 (ko) 유기광전자소자용 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
WO2014014307A1 (ko) 다환 화합물 및 이를 포함하는 유기 전자 소자
WO2015060684A2 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2014098447A1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2013100497A1 (ko) 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
WO2011081449A2 (ko) 트리페닐렌계 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2019231272A1 (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2015099477A2 (ko) 유기 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
WO2015046982A2 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2020009381A1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2019203430A1 (ko) 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
WO2022059923A1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 10841255

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

32PN Ep: public notification in the ep bulletin as address of the adressee cannot be established

Free format text: NOTING OF LOSS OF RIGHTS PURSUANT TO RULE 112(1) EPC (EPO FORM 1205A DATED 08.10-2012 )

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 10841255

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A2