WO2005033255A1

WO2005033255A1 - 洗浄剤組成物及びその製造方法

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Publication number: WO2005033255A1
Application number: PCT/JP2004/014900
Authority: WO
Inventors: Tatsuya Hattori
Original assignee: Ajinomoto Co., Inc.
Priority date: 2003-10-03
Filing date: 2004-10-01
Publication date: 2005-04-14
Also published as: JP4771134B2; BRPI0414953B1; JPWO2005033255A1; EP1672055A1; BRPI0414953A; ES2313068T3; DE602004016873D1; EP1672055A4; US20060239952A1; EP1672055B1; CN100448968C; CN1856565A

Abstract

　本出願には、洗浄成分として、次の３成分、すなわち、（Ａ）Ｎ−長鎖アシル中性アミノ酸またはその塩、（Ｂ）Ｎ−長鎖アシル中性アミノ酸ジペプチドまたはその塩、および（Ｃ）Ｎ−長鎖アシル中性アミノ酸トリペプチドまたはその塩を特定の重量割合で含有する洗浄剤組成物が開示され、このものは豊かな泡立ちと泡保持性に優れ、且つ身体や毛髪の洗浄乾燥後、それらがサラサラ感としっとり感を併せ持つ使用感の洗浄剤組成物である。更にこれら３成分に加えて（Ｄ）炭素原子数８～２２の高級脂肪酸またはその塩をも特定の重量割合で含有するものは泡質のクリーミー性が増した洗浄剤組成物となる。　本出願にはまた、中性アミノ酸、長鎖脂肪酸並びに水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムから選ばれる少なくとも１種のアルカリ物質を混合し、所望により不活性ガス雰囲気下で、加熱下に保持し、反応中に生成する水を継続的に除去するＮ−長鎖アシル中性アミノ酸またはその塩の製造法が開示され、この方法によれば比較的低温、短時間で脱水縮合反応が進行し、無触媒で効率よくＮ−長鎖アシル中性アミノ酸またはその塩を得ることができる。

Description

洗浄剤組成物及びその製造方法技術分野本発明は、洗浄成分として、（A) N—長鎖ァシル中性アミノ酸またはその塩、 (B ) N—長鎖ァシル中性アミノ酸ジペプチドまたはその塩、および（C) N 一長鎖ァシル中性アミノ酸トリぺプチドまたはその塩を、さらにはこれらに加えて（D )高級脂肪酸またはその塩をも、特定の重量割合で含有することを特徴とする洗浄剤組成物とその洗浄成分の効率的な製造方法に関する。

N—長鎖ァシル中性アミノ酸塩は、 N—長鎖ァシルアミノ酸塩の 1種であって、優れた界面活性作用と静菌作用を有し、かつ低刺激性であるため、洗挣成分として、各種の洗浄剤組成物に使用される。

しかしながら、 N—長鎖ァシル中性アミノ酸塩は、これを単独で洗浄斉 ϋとして使用した場合、泡量および泡保持といった泡立ち性が足りなかったり、身体や毛髪の洗浄乾燥後のサラサラ感やしつとり惑といった使用感が足りないという問題があった。それらを改善すべく種々検討が行われていた。

例えば、 N—長鎖ァシルグリシンについては、その泡保持性や使用感を改善する目的で、少量の N—長鎖ァシルグリシルグリシンを添カ卩する方法が考案されている（日本特許第 2 8 7 6 1 7 3号公報）。しかし、この方法では、幾分は改善はなされたものの洗浄後、特に身体洗浄後のつっぱり感の改善は未だ満足のいくものではなく、しっとり感の持続という観点からも未だ十分とは言えなかった。また、 N—長鎖ァシルァラニンについても、同様に泡立ち性の改善が必、要であり、使用感についても特に身体洗浄後のしっとり感はあるものの、サラサラ感という点では改善が必要であった。一方で、 N—長鎖ァシルアミノ酸等の界面活性剤については、その起泡力及び泡保持を増加させ、洗浄時のきしみ感をなくし、対硬水性に優れる、洗い上がり感に優れた洗浄剤組成物を提供する目的で、少量の N—長鎖ァシルァラニルァラニン塩を含有させる方法が考案されている（日本特許第 3 2 9 6 0 6 2号公報）。しかし、その改善も身体洗浄後のサラサラ感という点では、十分なものではなかった。

N—長鎖ァシル中性アミノ酸またはその塩であって、泡量および泡保持といつた泡立ち性と、乾燥後のサラサラ感ゃ乾燥後のしっとり感とを同時に達成できるような洗浄剤組成物が大ヽに望まれていた。

一方、 N—長鎖ァシル中性アミノ酸またはその塩の製造方法としては、一般に、アミノ酸と脂肪酸ノヽライドを水溶液中、アルカリ条件下のショヅテンバウマン反応により縮合させた後、酸を用いてァシルアミノ酸として取り上げる方法が知られている（例えば、日本特開平 5— 7 0 4 1 8号公報および日本特開平 7—1 5 7 7 9 5号公報）。かかる方法は反応条件が温和で、比較的短時間に反応が進行するという点で有用であるが、原料である脂肪酸ハラィドが高価であること、大量の塩が副生するため、それを精製して除くことが容易でないといった課題がめった。

かかる塩の副生を回避した例として、米国特許 2 8 8 0 2 1 9号においては、脂肪酸と N—メチルタウリン又はタウリン（アミノスルホン酸類）を反応させ直接アミド化する方法が開示されている。しかしながら、脂肪酸とアミノスルホン酸類の反応は、 2 0 0 °Cを越える高温で長時間という過酷な反応をさせる必要があった。

また、米国特許 3 1 5 0 1 5 6号においても、ァシルメチルタウリン塩の製造方法が開示されている。反応時間短縮、反応率向上の為に、種々の触媒検討もされていたが、高い収率を保持するためには依然として 2 0 0 °Cよりも温度低下させることは出来てはいなかった。一方で、日本特開 2 0 0 2— 2 3 4 8 6 8号公報においては、ァシルタウリン塩の製造方法が開示されている。金属化合物を触媒として脂肪酸と夕ゥリン塩を反応させているので反応時間の短縮には繋がるが、依然反応温度は 1 9 0 °Cを越えるものであることと、反応物中に微量の触媒が混入する為、反応混合物のまま製品化させるのには不向きであった。

一方、日本特表平 1 1一 5 0 6 7 4 3号公報において、アミノ酸の脂肪酸による直接アミド化の例として、 N—ァシルアミノ酸のアルカリ金属塩、特に N—ァシルザルコシンナトリウム塩の製造方法が開示されている。この方法は、より具体的には、反応中に生成する水を継続的に除去しながら高温でアミノ酸のアル力リ金属塩を直接脂肪酸と反応させる方法であるが、原料仕込み時から非水系であることと、アミノ酸塩とアミノ酸を個別に添加する繁雑さがあった。加えて、反応速度を上げ、且つ高転化率を達成するためにはアル力リ金属アミノ酸と脂肪酸との反応混合物に過剰のフリーのアミノ酸を添カ卩する必要があり、反応後にアミノ酸過剰となってしまうという難点があった。

このような背景技術のもとにおいて、比較的温和な条件で反応を進行させ、反応混合物のまま製品化しうる N—長鎖ァシル中性ァミノ酸またはその塩の製造方法が切に望まれていた。発明の閧示

[発明が解決しょうとする課題]

本発明は、上記背景技術に鑑み成されたものであり、その目的は、洗浄時の豊かな泡立ちと、洗浄乾燥後にサラサラ感としっとり感とを同時に達成しうる洗浄剤組成物の提供と、 N—長鎖ァシル中性アミノ酸またはその塩を効率的かつ簡便に製造する方法を提供することにある。ここでいぅサラサラ感とは、毛髪および身体における手触り時のすべり性がある状態のことである。またここでいうしつとり感とは、毛髪においては髪のばさっきの無い状態のことであり、身体においては肌がみずみずしくやわらかさがある状態のことである。

[課題を解決するための手段]

本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、洗浄成分として、次の

3成分、すなわち、（A) N—長鎖ァシル中性アミノ酸またはその塩、 (B) N —長鎖ァシル中性アミノ酸ジペプチドまたはその塩、および（C) N—長鎖ァシル中性ァミノ酸トリぺプチドまたはその塩を特定の重量割合で混合することにより、豊かな泡立ちと泡保持性に優れ、且つ身体や毛髪の洗浄乾燥後、それらにサラサラ感としつとり感を併せ付与する使用感の洗净剤組成物が得られることを見出した。更にこれら 3成分に加えて（D)炭素原芋数 8~22の高級脂肪酸またはその塩をも特定の重量割合で混合することにより ^:泡質のクリ一ミ一性が増した洗浄剤組成物が得られることを見出した。更に、中性アミノ酸、長鎖脂肪酸並びに水酸化ナトリゥム及び水酸化力リゥムから選ばれる少なくとも 1種のアル力リ物質を混合し、所望により不活性ガス雰囲気下で、加熱下に保持したところ、反応中に生成する水を継続的に除去することで、比較的低温、短時間で脱水縮合反応が進行し、無触媒で効率よく N—長鎖ァシル中性ァミノ酸塩が得られることを見出し、これらの知見に基づいて本発明を完成した。すなわち、本発明は、以下の態様を含む。：

[1]洗浄成分として、（A) N—長鎖ァシル中性アミノ酸またはその塩、 ( B) N—長鎖ァシル中性アミノ酸ジペプチドまたはその塩、および（C) N—長鎖ァシル中性アミノ酸トリペプチドまたはその塩を：（A) ： (B) ： (C) =1 00 : (8-50) ： (0. 2~18)の重量割合で含有することを特徴とする洗浄剤組成物 o

[2]該成分の重量割合が（A) ： (B) ： (C) =100 : (9〜45) ： (0. 4〜； L 0)であることを特徴とする上記 [1] に記載の洗浄剤組成物。

C3]洗浄成分としてさらに（D)炭素原子数 8〜22の高級脂肪酸またはその塩をも含有することを特徴とする上記 [1] または [2] に記載の洗浄剤組成物。

[4]上記 [1]から [3]のいずれかに記載の洗浄剤組成物が身体洗浄用であることを特徴とする洗净剤組成物。

[5] (a) 長鎖脂肪酸、 (b) 中性アミノ酸、並びに（c)水酸化ナトリウム及び水酸化力リゥムから選ばれる少なくとも 1種のアル力リ物質の 3者を混合し、これを 150〜190°Cに保持し、かつ反応中に生成する水を継続的に除去して加熱脱水縮合反応させることを特徴とする N—長鎖ァシル中性アミノ酸塩の製造方法。

[6]該中性アミノ酸 1モル当り、該長鎖脂肪酸が 1. 5〜4モルであることを特徴とする上記 [5]記載の N—長鎖ァシル中性アミノ酸塩の製造方法。

[ 7 ]該加熱脱水縮合反応を不活性ガス雰囲気下に行なうことを特徴とする上記 [5] または [6]に記載の N—長鎖ァシル中性アミノ酸塩の製造方法。

[8]該アルカリ物質が水酸化カリウムであることを特徴とする上記 [5]から [7]のいずれかに記載の N—長鎖ァシル中性アミノ酸塩の製造方法。

[9]上言己 [5]から [8]のいずれかに記載の方法で製造された N—長鎖ァシル中性ァミノ酸塩を洗浄成分として含有することを特徴とする洗浄剤組成物。

[10]上記 [5]から [8]のいずれかに記載の方法で製造された N—長鎖ァシル中性ァミノ酸の反応混合物をそのまま洗浄成分として含有することを特徴とする洗浄剤組成物。

[発明の効果]

本発明によれば、豊かな泡立ちと泡保持性に優れ、且つ身体や毛髪の洗浄乾燥後、これらがサラサラ感としっとり感を併せ持つ使用感の洗浄剤組成物を提供することができた。更に、泡質のクリ一ミー性が増した洗浄剤組成物を提供することができた。更に、比較的低温、短時間で脱水縮合反応が進行し、無触媒で効率よく N—長鎖ァシル中性アミノ酸塩を簡便に製造することができ、そのまま製品化しうる反応混合物を提供することができた。

発明を実施するための最良の形態以下、本発明を詳細に説明する。先ず、本発明の、洗淨成分として（A)、 (B ) および（C) の 3成分を、またはこれらに加えて（D) の 4成分を含有する洗浄剤組成物について説明する。本発明の洗浄剤組成物における成分 (A) N—長鎖ァシル中性アミノ酸またはその塩、成分（B ) N—長鎖ァシル中性アミノ酸ジペプチドまたはその塩、および成分（C) N—長鎖ァシル中性アミノ酸トリペプチドまたはその塩に使用されるァシル基は、炭素原子数 8〜2 2の直鎖または分岐鎖のアルキルまたはァルケニル脂肪酸由来の炭素鎖であり、単一鎖長であっても、混合鎖長であっても良い

。好ましい具体例としては、ォク夕ノィル基、デカノィル基、ラウロイル基、ミリストィル基、パルミトイル基、ステアロイル基、ォレオイル基、ヤシ油旨肪酸ァシル基、パ一ム油脂肪酸ァシル基、パーム核油脂肪酸ァシル基が挙げることができる。また、不斉炭素原子を持つアミノ酸に関しては光学活性体またはラセミ体のいずれでもよい。

本発明の洗浄剤組成物における上記 3成分の（A) N—長鎖ァシル中性アミノ酸またはその塩、 (B ) N—長鎖ァシル中性アミノ酸ジペプチドまたはその塩、および（C) N—長鎖ァシル中性アミノ酸トリペプチドまたはその塩の原料として使用される中性アミノ酸は、通常使用されるものであれば特に制限は無いが、具体的には、グリシン、 ^一ァラニン等の光学活性中心（不斉炭素原子）を持たない中性アミノ酸や、ァラニン、ロイシン、イソロイシン、ノリン、スレオニン、プロリン、フエ二ルァラニン等の光学活性中心を持つ中性アミノ酸等を使用することができる。これらは単独でも 2種以上を混合しても使用することができる o 入手および加工のし易さ、分解のし難さの観点から、グリシン、ァラニン、口イシン、イソロイシンおよびパリンが好ましく、グリシンおよびァラニンがより好ましく、グリシンが特に好ましい。

本発明の洗浄剤組成物における 3成分（A) N—長鎖ァシル中性アミノ酸またはその塩、 (B ) N—長鎖ァシル中性アミノ酸ジペプチドまたはその塩、および ( C ) N—長鎖ァシル中性アミノ酸トリペプチドまたはその塩における中性アミノ酸、そのジペプチドおよびトリペプチドを中和してそれらの塩にした場合の造塩塩基成分の塩基は、通常使用されるものであれば特に制限は無いが、具体的には、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属や、マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属を代表とする無機塩基；アンモニア、アルカノ一ルァミン等の有機アミン類や、リジン、アルギニン等の塩基性アミノ酸を代表とする有機塩基を使用することができる。これらは単独でも 2種以上を混合しても使用することができる。

本発明の洗浄剤組成物における成分 (A) N—長鎖ァシル中性アミノ酸またはその塩、 (B ) N—長鎖ァシル中性アミノ酸ジペプチドまたはその塩、および（ C ) N—長鎖ァシル中性ァミノ酸トリぺプチドまたはその塩の製造法には特別の制限は無い。例えば、成分 (A) の N—長鎖ァシル中性アミノ酸については、ァシル中性ァミノ酸と長鎖脂肪酸から誘導される長鎖脂肪酸ク口ライドによるショヅテンバウマン反応等の常法により製造することができる。成分 (B ) の N—長鎖ァシル中性アミノ酸ジペプチドまたはその塩は、（A) から誘導される酸クロライドと中性アミノ酸とのショヅテンパウマン反応等により製造することができる。また、成分 ( C) の N—長鎖ァシル中性アミノ酸トリペプチドまたはその塩は、同様に、成分 (B ) から誘導される酸クロライドと中性アミノ酸とのショッテンバウマン反応等により製造することができる。

本発明の洗浄剤組成物における、 3成分（A) N—長鎖ァシル中性アミノ酸またはその塩、 (B) N—長鎖ァシル中性アミノ酸ジペプチドまたはその塩、および（C) N—長鎖ァシル中性アミノ酸トリペプチドまたはその塩の総含有量は 5 〜 1 0 0重量％が通常使用される。十分な効果を奏するという観点から？〜 9 5 重量％が好ましく、 10〜90重量％がより好ましい。合計の含有量が 5%未満では満足な使用感を得ることができない。

本発明の洗浄剤組成物における、成分（A) ：成分 (B) ：成分（C)の重量割合は、 100 : (8〜50) ： (0. 2~18) が通常使用される。より明確な効果を示すという観点で、好ましくは、 100 : (9~45) ： (0. 4〜1 0) であり、より好ましくは、 100 ： (10〜40) ： (0. 7〜： L 0)であり、更に好ましくは、 100 : (12〜35) ： (1〜： L 0)であり、特に好ましくは、 100 : (14〜25) ： (1. 5〜5)である。成分 (B) および（ C) がそれそれ 8および 0. 2未満の場合も、あるいは 50および 18を超える場合も、身体や毛髪の洗浄時の泡立ち性とそれらを乾燥後のサラサラ感及びしつとり感のいずれもが不十分な効果となってしまう。

光学活性中心を持たない中性アミノ酸由来のァシルアミノ酸（A)の場合は、元来乾燥後のサラサラ感といった性質を持っているので、上記所定量の（B)、特に（C)成分の添加を以つて乾燥後のしっとり感が付与されることになる。この光学活性中心を持たない中性アミノ酸として、入手及び加工のし易さ、安定性が髙いという観点から、グリシンが特に好ましい。

光学活性中心を持つ中性アミノ酸由来のァシルアミノ酸（A)の場合は、元来乾燥後のしっとり感といった性質を持っているので、上記所定量の（B)特に（ C)成分の添加を以つて乾燥後のサラサラ感が付与されることになる。この光学活性中心を持つ中性アミノ酸として、入手及び加工のし易さ、安定性が高いという観点から、ァラニンが特に好ましい。

本発明の洗浄剤組成物に配合すべき高級脂肪酸は、先に説明した長鎖ァシル基が由来すべき炭素原子数 8〜 22の直鎖または分岐鎖のアルキルまたはアルケニル脂肪酸と同じとすることができる。

成分 (D)の高級脂肪酸またはその塩の配合量は、成分 (A)、 (B)および (C) の合計重量に対して、（A + B + C) ： (D) = 100： (30〜400 ) が通常使用され、泡質のクリ一ミー性が増すという観点で 100： (40~3 0 0 ) が好ましい。 3 0未満や 4 0 0を越える場合には、泡質のクリーミーさが不十分となってしまう。

このようにして調製される本発明の洗浄剤組成物は、毛髪用途、身体用途に使用可能であり、例えば、シャンプー、リンスインシャンプ一、コンディショニングシャンプー、洗顔料、メイク落とし、洗顔フォーム、洗顔パウダー、クレンジングローション、クレンジングクリーム、ハンドソープ、固形石鹼、口腔内洗浄料、シェービングフォーム、ボディーシャンプー等として使用することができる。その中でも、身体用途が好ましい。

又、これら洗浄剤組成物には、本発明の効果を阻害しない限り、洗浄剤組成物に通常用いられる油剤、界面活性剤、粘剤、防腐剤、香料、紫外線吸収剤、保湿剤、生理活性成分、酸化防止剤、抗炎症剤、抗菌剤、制汗剤、キレート剤、中和剤、 p H調整剤等の成分を、洗浄剤組成物の具体的用途や剤形に応じ配合することができることは言うまでもない。次に、本発明の製造方法およびこのような製造方法によって得られる反応生成物を利用する洗浄剤組成物に関して説明する。

本発明の製造方法は、（a) 長鎖脂肪酸、（b ) 中性アミノ酸、及び（c )水酸ィ匕ナトリゥム又は水酸化力リゥムの 1種又は両者、を混合加熱し、その間生成する水を継続的に除去することで N—長鎖ァシル中性アミノ酸塩、例えば N—長鎖ァシルグリシン塩を得る製造法である。ここに、生成する水を継続的に除去するとは、アル力リ物質による中和で発生する水と縮合反応により発生する水を積極的に除去することをいい、具体的には不活性ガス気流と共に除去する、或いは減圧にして除去する等により実施することができる。

本発明の製造方法に使用される原料の、長鎖脂肪酸は炭素原子数が 8 ~ 2 2の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖の脂肪酸である。なお、この脂肪酸は 1種の脂肪酸からなるものであっても、又 2種以上の脂肪酸が混合したいわゆる混合脂肪酸の形態であっても良い。このような長鎖脂肪酸としては、先に説明した長鎖ァシル基が由来すべき炭素原子数 8〜 2 2の直鎖または分岐鎖のアルキルまたはァルケニル脂肪酸と同じくすることができ、例えば、オクタン酸、デカン酸、ゥンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペン夕デカン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベへ二ン酸などの飽和直鎖脂肪酸；ォレイン酸、リノ一ル酸などの不飽和直鎖脂肪酸；ィソステアリン酸などの飽和分岐鎖脂肪酸；ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸などの混合脂肪酸；等を挙げることができる。これらは単独でも 2種以上を混合しても使用することができる。これらの中では、反応中の酸化安定性を考慮すると、飽和脂肪酸が好ましい。汎用性の観点からは、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペン夕デカン酸、パルミチン酸、およびこれらを主成分として含有する飽和混合脂肪酸が特に好ましい。

本発明の製造方法に使用されるもう 1つの原料は、中性アミノ酸であり、グリシン、ァラニン、ノ、"リン、ロイシン、イソロイシン、フエ二ルァラニン等を挙げることができる。これらは単独でも 2種以上を混合しても使用することができる。種々のアミノ酸の中で特に中性アミノ酸を採用する理由はアミノ酸自体の熱安定性による。これらの中では、反応生成物の官能面が優れるという観点から、グリシンおよびァラニンが好ましく、特にグリシンが好ましい。

長鎖脂肪酸と中性ァミノ酸の使用比率は、中性ァミノ酸 1モル当り長鎖脂肪酸 1 . 5〜4モル、コスト面ならびに反応生成物のより官能面が優れるという観点から、好ましくは 1 . 5〜3モルの割合とすることができる。又、反応率向上の観点から 2〜 3モルの割合が更に好ましい。脂肪酸が過剰に存在すると反応混合物は液状となるが、脂肪酸の量が少なくて反応混合物に流動性がなくても加熱前に充分混合されていれば、反応は固体状態で充分進行する。

本発明の製造方法に使用されるアル力リ物質については、水酸化ナトリゥム又は水酸化力リゥムのどちらか一方を単独に使用し、または両者を併用することができる。 2種のアル力リ物質の中では水酸化力リゥムの方がより高反応率となるので好ましい。又、アルカリ物質はそのまま使用しても、水溶液の形態で使用してもどちらでも良い。アル力リ物質の中性アミノ酸に対する使用比率は、反応率の観点からモル比として等量以上である。アルカリ物質不使用の場合は反応しない。一方、過剰に使用すると、均一混合しにくくなる点から、 1〜1 . 5モルが好ましい。更に、反応終了後、直接反応混合物から減圧等の操作で過剰の脂肪酸を除去する工程の導入を考慮すると、 1〜1 . 3モルが更に好ましい。

本発明の製造方法における加熱脱水縮合の反応温度は、 1 5 0〜1 9 0 °C、好ましくは 1 6 0〜： L 8 0 °Cである。 1 5 0 °C未満では、反応が進行しないか、若しくは進行しても完了に長時間を要する。 1 9 0 °Cを越える温度は必要ない。反応は、通常、 6時間以内で完了する。 1 6 0〜1 8 0 °Cであれば、約 2時間で反応は完了する。この間生ずる水は、前述のように継続的に除去する。

本発明の製造方法の反応条件としては、反応混合物は、その酸化による着色を防ぐ意味で、窒素又はへリゥム等の不活性ガス雰囲気下におくことが好ましい。本発明の製造方法によって得られる N—長鎖ァシル中性アミノ酸塩は、反応混合物中では使用したアル力リ物質により、ナトリゥム塩および/または力リゥム塩の形態をとる。反応混合物は、これをそのまま直接に或いは精製して各種洗浄剤組成物の洗浄成分として使用できる。精製法に関しては、特に制限されることなく当業界で一般に行われる方法を利用することができる。例えば、反応終了後、減圧にすることにより過剰の脂肪酸を留去する方法、あるいは、反応混合物を塩酸、硫酸などの鉱酸で中和して遊離の N—長鎖ァシル中性ァミノ酸としてから過剰の脂肪酸等を除去することができる。またこの遊離酸を適当な塩基で中和して所望の N—長鎖ァシル中性アミノ酸塩とすることもできる。廃液を全く出さずに反応液がそのまま製品にできることと、洗浄時の豊かな泡立ちと、洗浄後、特に身体洗浄後にさっぱり感としつとり感を同時に達成できる洗浄剤組成物になつているという観点で、反応混合物を直接に各種洗浄剤組成物の洗浄成分として使用することが特に好ましい。

このような N—長鎖ァシル中性アミノ酸塩を洗浄成分として使用した洗浄剤組成物としては、先に説明したところと同じく、毛髪用途、身体用途に使用可能であり、例えば、シャンプー、リンスインシャンプー、コンディショニングシャンプ一、洗顔料、メイク落とし、洗顔フォーム、洗顔パウダー、クレンジングロ一シヨン、クレンジングクリーム、ハンドソープ、固形石鹼、口腔内洗浄料、シェ一ビングフォーム、ボディーシャンプー等として使用することができる。その中でも、身体用途が好ましい。

又、これら洗浄剤組成物には、本発明の効果を阻害しない限り、洗浄剤組成物に通常用いられる油剤、界面活性剤、粘剤、防腐剤、香料、紫外線吸収剤、保湿剤、生理活性成分、酸化防止剤、抗炎症剤、抗菌剤、制汗剤、キレート剤、中和剤、 P H調整剤等の成分を、洗浄剤組成物の具体的用途や剤形に応じ配合することができることは言うまでもないことも先に説明したところと同じである。 c実施例: I

以下、実施例及び比較例を示して本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではない。実施例 1〜 6および比較例 1〜 3 <グリシン系の泡立ちおよび官能評価 > 下記第 1表に示す割合で洗浄剤成分を混合し、洗浄成分の合計含量が 1 0重量 %水溶液となるように調整した。それそれの水溶液を 4 0倍希釈し（洗浄成分濃度 0 . 2 5 %) 、温度 3 0 °Cで、ミキサーにより攪拌し、攪拌 1分後および攪拌 5分後の泡量を測定した。また、泡保持率は、ミキサー攪拌 1分後の泡量値に対する 5分後の泡量値を百分率で表した。実施例 1は後掲製造実施例 9で得られた反応混合物から、脂肪酸を除去し、ァシルアミノ酸およびァシルペプチド体の混合物を得て、それぞれナトリウム塩として用いたものである。

第 1表中の泡量および泡保持評価は、ミキサー攪抨 1分後の泡量（泡量 1分値 ) から、 © : 2 8 5 m l以上、〇： 2 7 0 m l以上 2 8 5 m l未満、厶： 2 5 5 m l以上 2 7 0 m l未満、そして x ： 2 5 5 m 1未満として評価した。泡保持評価は、泡保持率の値から、 ◎： 8 0 %以上、〇： 7 5 %以上 8 0 %未満、厶： 65%以上 75%未満、そして x： 65%未満として評価した。

同表中の泡質および乾燥後感触は、専門パネラー 5名による手洗い評価を実施したものである。評価は下記基準（a)および（b) による平均値を算出し、 4 . 5以上を非常に良好（◎)、 3. 5〜4. 4を良好（〇）、 2. 5〜3. 4を普通（厶）、 2. 4以下を不良（X) とした。

(a)泡質（クリ一ミ一）

5 ：非常にクリーミ一

4：ややクリーミー

3：普通

2 ：やや荒い

1 ：荒い

(b)乾燥後サラサラ感 ·乾燥後しっとり感

5 ：非常にサラサラ■非常にしっとり

4：ややサラサラ ·ややしっとり

3 ：普通

2 ：ややサラサラ感悪い ·ややしっとり感悪い

1 ：サラサラ感ない ·しっとり感ない

第 1表

実施例 7〜： I 2および比較例 4〜 5 <ァラニン系の泡立ちおよび官能評価 > ァラニン系についても同様に評価した。結果を下記第 2表に示す。但し、同表中の泡量評価は、ミキサー攪拌 1分後の泡量から、 ©: 250ml以上、〇： 2 35ml以上 250ml未満、 △： 220ml以上 235ml未満、そして x ： 220ml未満として評価した。泡保持評価は、泡保持率の値から、 ©: 80 %以上、〇： 75 %以上 80 %未満、 △： 65 %以上 75 %未満、そして x： 65%未満として評価した。官能評価は、グリシン系についての前述評価法と同し。

第 2表

製造実施例 1

グリシン 5. 0 g (66. 7mmo 1)、ラウリン酸 40. 0 g (200mm ol)及び 27%水酸化ナトリウム溶液 9. 88 g (66. 7mmol) を混合し、窒素気流下、 180 で1. 5時間加熱した。この間、反応混合物は液状であった。また、反応中に生成した水は窒素気流と共に水蒸気として継続的に除去した。冷却後、微黄色固体を得た。反応混合物中のァシル化体であるラウロイルグリシン及びラウロイルグリシルグリシン、非ァシル化体であるグリシルグリシン及びグリシンジケトピぺラジン、並びに未反応のグリシンをそれそれ HP L C で定量した。その結果、反応率（ァシル化体生成量）は 91. 8mo 1%であり、混合物中の全グリシン回収率（未反応グリシンを含む）は 97. 1%であった製造実施例 2〜1 1

グリシンまたはァラニンと下記第 3表に示す種々の炭素鎖長（炭素原子数）の脂肪酸およびアルカリ物質を使用し、これらの使用量（対グリシンあるいはァラニンのモル倍量）及び反応温度を種々変更して行なった以外は製造実施例 1におけると同様に操作して反応を実施した。結果も下記第 3表に示す。尚、ジぺプチドおよびトリペプチドの含量は、ァシルアミノ酸に対する（ァシルアミノ酸を 1 0 0とする）それらの相対重量値をもって示した。第 3表

配合例 1く固形洗浄剤〉

下記第 4表に示す組成の固形洗净剤組成物を調製した。得られた固形洗浄剤は泡立ちに優れ、手洗い評価を実施したところ、しっとり感とサラサラ感を併せ付与する使用感であった。なお表中の数字は重量百分率を表す。第 4表

配合例 2く洗顔フォーム >

下記第 5表に洗顔フオームの配合例を示す。なお表中の数字は重量百分率を表す。第 5表

N—ラウ口イレスレ才ニ -ンナトリウム 10. 0

N—ラウロイ Jレスレ才ニ •jレスレオニニンナトリウム 2. 0

N—ラウロイルスレオニ .ルスレオ:ニルスレオニンナトリウム 0. 3 ミリスチン酸ナトリウム 8. 0

PEG2000 5. 0 グリセリン 2. 0 クェン酸 0. 5 メチルパラベン 0. 2 水残余

A

1=3き n +l 100. 0 産業上の利用可能性豊かな泡立ちと泡保持性に優れ、且つ身体や毛髪の洗浄乾燥後、それらがサラサラ感としつとり感を併せ持つ使用感の洗浄剤組成物、例えば、シャンプー、リンスインシャンプー、コンディショニングシャンプー、洗顏料、メイク落とし、洗顔フォーム、洗顔パウダー、クレンジングローション、クレンジングクリーム、ハンドソープ、固形石驗、口腔内洗浄料、シェービングフォーム、ボディ一シャンプ—等を提供することができるようになった。

Claims

請求の範囲

1. 洗浄成分として、（A) N—長鎖ァシル中性アミノ酸またはその塩、 ( B) N—長鎖ァシル中性アミノ酸ジペプチドまたはその塩、および（C) N—長鎖ァシル中性アミノ酸トリペプチドまたはその塩を（A) ： (B) ： (C) = 1 00： (8〜50) ： (0. 2〜18)の重量割合で含有することを特徴とする洗净剤組成物。

2. 該成分の重量割合が（A) ： (B) ： (C) =100 : (9〜45) ： (0. 4〜： L0)であることを特徴とする請求項 1に記載の洗浄剤組成物。

3. 洗浄成分としてさらに（D)炭素原子数 8〜22の高級脂肪酸またはその塩をも含有することを特徴とする請求項 1または 2に記載の洗浄剤組成物。

4. 請求項 1から 3のいずれかに記載の洗浄剤組成物が身体洗浄用であることを特徴とする洗浄剤組成物。

5. (a)長鎖脂肪酸、 ( b ) 中性ァミノ酸、並びに（ c )水酸化ナトリウム及び水酸化力リゥムから選ばれる少なくとも 1種のアル力リ物質の 3者を混合し、これを 150〜： L 90°Cに保持し、かつ反応中に生成する水を継続的に除去して加熱脱水縮合反応させることを特徴とする N—長鎖ァシル中性アミノ酸塩の製造方法。

6. 該中性アミノ酸 1モル当り、該長鎖脂肪酸が 1. 5〜4モルであることを特徴とする請求項 5記載の N—長鎖ァシル中性アミノ酸塩の製造方法。

7. 該加熱脱水縮合反応を不活性ガス雰囲気下に行なうことを特徴とする請求項 5または 6に記載の N—長鎖ァシル中性ァミノ酸塩の製造方法。

8. 該ァルカリ物質が水酸化力リゥムであることを特徴とする請求項 5から 7のいずれかに記載の N—長鎖ァシル中性ァミノ酸塩の製造方法。

9. 請求項 5から 8のいずれかに記載の方法で製造された N—長鎖ァシル中性アミノ酸塩を洗浄成分として含有することを特徴とする洗浄剤組成物。

10. 請求項 5から 8のいずれかに記載の方法で製造された N—長鎖ァシル中性アミノ酸の反応混合物をそのまま洗浄成分として含有することを特徴とする洗浄剤組成物。