WO2003022800A1 - Verfahren zur herstellung von 3-brommethylbenzoesäuren - Google Patents

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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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    • C07C317/44—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton

Definitions

  • the invention relates to a process for the preparation of 3-bromomethylbenzoic acids by bromination of the corresponding 3-methylbenzoic acids. It also relates to certain 3-bromomethylbenzoic acids.
  • Bromomethyl aromatics can in principle be prepared from the corresponding methyl aromatics by side chain bromination, cf. Houben-Weyl, Vol. 5, page 331 ff. (1960).
  • electron-negative substituents such as carboxyl, alkylcarbonyl, cyano and nitro significantly hinder the reaction, so that only poor yields can be achieved.
  • WO 99/06339 discloses a process for the preparation of substituted benzyl bromides by bromination of the corresponding methyl aromatics in the presence of azocarboxylic acid esters or nitriles and in the presence of an oxidizing agent.
  • EP-A 0 292 944 describes the preparation of 3-bromomethyl-2-chloro-4-methylsulfonyl-benzoic acid methyl ester by free-radical initiating bromination of 2-chloro-3-methyl-4-methylsulfonyl-benzoic acid methyl ester in carbon tetrachloride. The free acid 3 ⁇ bromomethyl-2-chloro or 4-methylsulfonylbenzoic acid is then prepared from this last-mentioned compound by saponification.
  • the present invention thus relates to a process for the preparation of 3-bromomethylbenzoic acids of the general formula II
  • R 1 for fluorine, chlorine or bromine
  • R 2 represents (CC 4 ) alkyl.
  • Suitable radical initiators for the bromination according to variant A) are commercially available radical initiators known to those skilled in the art, such as diaroyl peroxides, azocarboxylic acid esters and azocarboxylic acid nitriles. For example, azoisobutyronitrile and Called dibenzoyl peroxide. Irradiation with light according to variant B) takes place with commercially available photo lamps and is basically known to the person skilled in the art.
  • solvents which have been found to be inert to the bromination conditions have proven suitable. These include, for example, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, 1, 2-dichloroethane and chlorobenzene and compounds such as acetonitrile.
  • halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, 1, 2-dichloroethane and chlorobenzene and compounds such as acetonitrile.
  • the solvents chlorobenzene and acetonitrile have been found to be advantageous for process variant A) and the solvents chlorobenzene, methylene chloride and 1,2-dichloroethane for process variant B). Mixtures of these solvents can of course also be used.
  • the reaction is generally carried out at a temperature of 40 to 100 ° C., preferably 70 to 100 ° C.
  • the process is preferably carried out under reflux.
  • NBS N-bromosuccinimide
  • free-radical initiator is advantageously introduced in solvent and then slowly warmed up. If necessary, the reaction can be accelerated by adding a little bromine. NBS is preferably used in excess.
  • a compound of the formula I is advantageously initially introduced in solvent and then bromine is added dropwise after heating with irradiation with a photolamp. Bromine is preferably used in excess.
  • the reaction mixture is allowed to cool. If the bromination was carried out according to process variant A), it is expedient to first add sodium bisulfite solution and optionally solvent. Further processing then depends on the solubility and purity of the product. In the case of process variant B), the reaction product can generally be suctioned off directly after cooling. In both cases, the reaction product is washed and, if necessary, further purified by recrystallization, for example from ethyl acetate or butyl acetate.
  • R 1 for fluorine, chlorine or bromine
  • R 2 stands for (-CC 4 ) -alkyl, and the compound 3-bromomethyl-2-chloro-4-methylsulfonyl-benzoic acid should be excluded.

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Abstract

Es wird ein Verfahren zur Herstellung von 3-Brommethylbenzoesäuren der allgemeinen Formel (II) durch Bromierung der entsprechenden 3-Methylbenzoesäuren beschrieben. Weiterhin werden Verbindungen der allgemeinen Formel II beschrieben, worin R<1> für Fluor, Chlor oder Brom, und R<2> für (C1-C4)-Alkyl stehen.

Description

Beschreibung
Verfahren zur Herstellung von 3-Brommethylbenzoesäuren
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 3-Brommethylbenzoesäuren durch Bromierung der entsprechenden 3-Methylbenzoesäuren. Weiterhin betrifft sie bestimmte 3-Brommethylbenzoesäuren.
Derivate der 3-Brommethylbenzoesäure stellen wertvolle Edukte in der Synthese von bestimmten Herbiziden dar. Brommethylaromaten können grundsätzlich durch Seitenkettenbromierung aus den entsprechenden Methylaromaten hergestellt werden, vergl. dazu Houben-Weyl, Bd. 5, Seite 331 ff. (1960). Es ist jedoch bekannt, daß eiektronegative Substituenten, wie Carboxyl, Alkylcarbonyl, Cyano und Nitro die Reaktion deutlich behindern, sodaß nur schlechte Ausbeuten erzielbar sind. Aus WO 99/06339 ist ein Verfahren zur Herstellung von substituierten Benzylbromiden durch Bromierung der entsprechenden Methylaromaten in Anwesenheit von Azocarbonsäureestem oder -nitrilen und in Anwesenheit eines Oxidationsmittels bekannt. Dabei ist ein Substituent elektronegativ und stammt aus der Gruppe Fluor, Chlor, Brom, Alkoxycarbonyl, Cyano und Nitro. Nachteile dieses Verfahrens sind die Verwendung eines zusätzlichen Oxidationsmittels und die nicht immer ausreichenden Ausbeuten. In EP-A 0 292 944 ist die Herstellung von 3-Brommethyl- 2-chlor-4-methylsulfonyl-benzoesäuremethlester durch Radikalstarter induzierte Bromierung von 2-Chlor-3-methyl-4-methylsulfonyl-benzoesäure-methylester in Tetrachlorkohlenstoff beschrieben. Aus dieser letztgenannten Verbindung wird dann durch Verseifung die freie Säure 3~Brommethyl-2-ch!or-4-methylsu!fonyl- benzoesäure hergestellt.
Wünschenswert sind, gerade in Hinblick auf die Herstellung von bestimmten Herbiziden, Verfahren zur direkten Herstellung von 3-Brommethylbenzoesäuren.
Es wurde nun gefunden, daß 2-Halogen-3-methyl-4-alkyIsulfonyl-benzoesäuren in sehr guten Ausbeuten und in sehr hohen Reinheiten durch Bromierung zu den entsprechenden 3-Brommethyl-2-halogen-4-alkylsulfonyl-benzoesäuren umgesetzt werden können.
Ein Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung von 3-Brommethylbenzoesäuren der allgemeinen Formel II
Figure imgf000003_0001
durch Bromierung von 3-Methylbenzoesäuren der allgemeinen Formel
Figure imgf000003_0002
mit
A) N-Bromsuccimid in Gegenwart eines Radikalstarters, oder
B) elementarem Brom und Bestrahlen mit einer Photolampe,
worin in Formeln I und II
R1 für Fluor, Chlor oder Brom, und
R2 für (C C4)-Alkyl stehen.
Als Radikalstarter für die Bromierung nach Variante A) sind handelsübliche und dem Fachmann bekannte Radikalstarter wie Diaroylperoxyde, Azocarbonsäureester und Azocarbonsäurenitrile geeignet. Beispielsweise seien Azoisobutyronitril und Dibenzoylperoxyd genannt. Die Bestrahlung mit Licht nach Variante B) erfolgt mit handelsüblichen Fotolampen und ist dem Fachmann grundsätzlich bekannt.
Neben den sehr hohen Ausbeuten und sehr hohen Reinheiten sind als weitere Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens die Verwendung von weniger toxischen Lösungsmittel und die besonders einfache Aufarbeitung der Endprodukte zu sehen.
Für das erfindungsgemäße Verfahren haben sich solche Lösungsmittel als geeignet erwiesen, die gegenüber den Bedingungen der Bromierung als inert anzusehen sind. Dazu zählen beispielsweise halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff , 1 ,2-Dichlorethan und Chlorbenzol sowie Verbindungen wie Acetonitril. Als vorteilhaft haben sich für Verfahrensvariante A) die Lösungsmittel Chlorbenzol und Acetonitril und für Verfahrensvariante B) die Lösungsmittel Chlorbenzol, Methylenchlorid und 1 ,2-Dichlorethan herausgestellt. Selbstverständlich können auch Gemische dieser Lösungsmittel verwendet werden.
In beiden Verfahrensvarianten wird die Reaktion in der Regel bei einer Temperatur von 40 bis 100°C, vorzugsweise 70 bis 100°C durchgeführt. Im Fall der niedrig siedenden Lösungsmitteln Acetonitril, 1 ,2-Dichlorethan und Methylenchlorid arbeitet man vorzugsweise unter Rückfluß.
In Verfahrensvariante A) wird zweckmäßigerweise eine Verbindung der Formel I mit N-Bromsuccinimid (NBS) und Radikalstarter in Lösungsmittel vorgelegt und dann langsam erwärmt. Gegebenenfalls kann durch Zugabe von wenig Brom die Reaktion beschleunigt werden. NBS setzt man vorzugsweise im Überschuß ein.
In Verfahrensvariante B) wird zweckmäßigerweise eine Verbindung der Formel I in Lösungsmittel vorgelegt und dann nach Erwärmen unter Bestrahlen mit einer Fotolampe Brom zugetropft. Brom setzt man vorzugsweise im Überschuß ein.
Je nach Löslichkeiten der Verbindungen der Formeln I und II im verwendeten Lösungsmittel liegen diese Verbindungen vollständig oder teilweise gelöst vor. In der Regel liegen sie teilweise gelöst vor, so daß ein Teil in suspendiert ist. Üblicherweise ist in beiden Verfahrensvarianten nach etwa 2 bis 6 Stunden die Reaktion vollständig abgelaufen. Der genaue Zeitpunkt des vollständigen Reaktionsablauf kann beispielsweise dünnschichtchromatographisch oder per HPLC verfolgt werden.
Zur Aufarbeitung läßt man das Reaktionsgemisch abkühlen. Erfolgte die Bromierung nach Verfahrensvariante A), so fügt man man zweckmäßigerweise zunächst Natriumbisulfit-Lösung und gegebenenfalls Lösungsmittel hinzu. Die weitere Aufarbeitung richtet sich dann nach der Löslichkeit und Reinheit des Produkts. Im Falle der Verfahrensvariante B) kann das Reaktionsprodukt in der Regel nach Abkühlen direkt abgesaugt werden. In beiden Fällen wird das Reaktionsprodukt gewaschen und falls erforderlich durch Umkristallisieren beispielsweise aus Ethylacetat oder Butylacetat weiter gereinigt.
Verbindungen der Formel II sind mit Ausnahme der aus EP-A 0 292 944 bekannten Verbindung 3-Brommethyl-2-chlor-4-methylsulfonyl-benzoesäure neu. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind somit Verbindungen der Formel II,
worin
R1 für Fluor, Chlor oder Brom, und
R2 für (Cι-C4)-Alkyl stehen, und wobei die Verbindung 3-Brommethyl-2-chlor-4-methylsulfonyl-benzoesäure ausgenommen sein soll. Die nachfolgenden Ausführungsbeispiele erläutern die Erfindung:
Beispiel 1
Herstellung von 3-Brommethyl-2-chlor-4-methylsulfonyl-benzoesäure
Verfahrensvariante A):
In einer 1 I Rührapparatur wurden 100 g 2-Chlor-3-methyl-4-sulfonylmethylbenzoe- säure in 400 ml Chlorbenzol suspendiert. Bei Raumtemperatur wurden 85,9 g
N-Bromsuccinimid und 6,6 g Azoisobutyronitril zugegeben und anschließend auf
60°C erwärmt. Danach addierte man 2,6 g Brom und erhitzte das Reaktionsgemisch weiter langsam auf 90°C. Es wurde noch 2 h bei 90°C nachgerührt, nach dieser Zeit zeigte eine HPLC-Analyse einen Umsatz von mehr als 98% an. Nach Abkühlen des
Reäktionsgemisches wurden nacheinander 100 ml einer 2%igen Natriumbisulfit-
Lösung und 400 ml Wasser zugegeben und gut verrührt. Die Suspension wurde filtriert, der Feststoff gewaschen und bei 60°C im Vakuum getrocknet.
Man erhielt 121 ,3 g (88,4% der Theorie) 3-Brommethyl-2-chlor-4-methylsulfonyl- benzoesäure.
Reinheit: 96% (HPLC) Festpunkt: 207-208 °C
Verfahrensvariante B):
In einem 250 ml Glaskolben wurden 5 g 2-Chlor-3-methyl-4-sulfonylmethyl- benzoesäure in 50 ml Methylenchlorid und 50 ml Wasser vorgelegt. Unter Bestrahlung mit einer 300W Lampe wurden während 3 h langsam 11 g Brom zudosiert, wobei das Gemisch unter Rückfluss siedete. Nach weiteren 2h Bestrahlen war das Reaktionsgemisch weitgehend entfärbt. Nach HPLC-Analyse enthielt das Reaktionsgemisch 87% Produkt und 10% Edukt.
Beispiel 2
Verfahrensvariante A):
Herstellung von 3-Brommethyl-2-chlor-4-ethylsulfonyI-benzoesäure
In einer 0,5 I Rührapparatur wurden 20 g 2-Chlor-3-methyl-4-sulfonylethylbenzoe- säure in 150 ml Acetonitril suspendiert. Bei Raumtemperatur wurden 17,6 g N-
Bromsuccinimid und 0,7 g Dibenzoylproxid zugegeben und anschließend auf Rückfluß erhitzt. Nach jeweils 1 h wurden in 3 Portionen je 0,7 g Dibenzoylproxid weiter zugegeben und nach der letzten Zugabe noch 2 h nachgerührt. Nach dieser Zeit zeigte eine HPLC-Analyse vollständigen Umsatz an. Nach Abkühlen des Reaktionsgemisches wurden nacheinander 100 ml einer 2%igen Natriumbisulfit- Lösung und 300 ml Ethylacetat zugegeben. Die organische Phase wurde abgetrennt, gewaschen und im Vakuum eingeengt. Der feste Rückstand wurde in 50 ml Diethylether und 20 ml Heptan suspendiert, abfiltriert und getrocknet. Man erhielt 28,2 g (95,6% der Theorie) 3-Brommethyl-2-chlor-4-ethylsulfonyl- benzoesäure. Reinheit: 88% (HPLC) Festpunkt: 103°C

Claims

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung von 3-Brommethylbenzoesäuren der allgemeinen Formel II
Figure imgf000008_0001
durch Bromierung von 3-MethyIbenzoesäuren der allgemeinen Formel
Figure imgf000008_0002
mit
A) N-Bromsuccimid in Gegenwart eines Radikalstarters, oder
B) elementarem Brom und Bestrahlen mit einer Photolampe,
worin in Formeln I und II
R1 für Fluor, Chlor oder Brom, und
R2 für (d-C )-Alkyl stehen.
2. Verfahren nach Anspruch 1 , worin als Radikalstarter für die Bromierung nach Variante A) Azoisobutyronitril oder Dibenzoylperoxyd verwendet wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, worin als Lösungsmittel für die Verfahrensvariante A) Chlorbenzol oder Acetonitril und für Verfahrensvariante B) Chlorbenzol oder Methylenchlorid eingesetzt wird.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, worin die Reaktion bei einer Temperatur von 70 bis 100°C und im Falle von Acetonitril und Methylenchlorid als Lösungsmittel bei deren Rückflußtemperatur durchgeführt wird.
5. Verbindungen der Formel II ,
Figure imgf000009_0001
worin
R1 für Fluor, Chlor oder Brom, und
R2 für (C1-C )-Alkyl stehen, und wobei die Verbindung 3-Brommethyl-2-chlor-4-methylsulfonyl-benzoesäure ausgenommen sein soll.
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MXPA04002291A MXPA04002291A (es) 2001-09-11 2002-08-29 Metodos para producir acidos 3-bromometilbenzoicos.
JP2003526877A JP2005502701A (ja) 2001-09-11 2002-08-29 ３−ブロモメチル安息香酸の製造方法
IL16081802A IL160818A0 (en) 2001-09-11 2002-08-29 Method for producing 3-bromomethylbenzoic acids
HU0401197A HUP0401197A3 (en) 2001-09-11 2002-08-29 Method for producing 3-bromomethylbenzoic acids
BR0212422-0A BR0212422A (pt) 2001-09-11 2002-08-29 Processo para produção de ácidos 3-bromometilbenzóicos
US10/489,142 US20040236146A1 (en) 2001-09-11 2002-08-29 Method for producing 3-bromomethylbenzoic acids
EP02772228A EP1427700A1 (de) 2001-09-11 2002-08-29 Verfahren zur herstellung von 3-brommethylbenzoesäuren
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008143160A1 (ja) 2007-05-16 2008-11-27 National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology 圧電セラミックス及びこれを用いた圧電・誘電・焦電素子
CN101525270B (zh) * 2008-03-03 2012-05-23 元欣科技材料股份有限公司 1,4-双(二氟溴甲基)四氟苯及其制备方法
CN106083668A (zh) * 2016-06-20 2016-11-09 北京颖泰嘉和生物科技股份有限公司 一种3‑溴甲基‑2‑卤代‑4‑烷基磺酰基苯甲酸酯的制备方法
CN109879769B (zh) * 2019-03-22 2021-03-12 邯郸市赵都精细化工有限公司 一种溴元素循环利用制备氨甲苯酸的方法
CN112778171A (zh) * 2019-11-07 2021-05-11 帕潘纳(北京)科技有限公司 一种3-溴甲基-2-氯-4-甲基磺酰基苯甲酸的制备方法
CN115304523B (zh) * 2021-05-07 2023-11-10 帕潘纳(北京)科技有限公司 一种3-甲基-2-氯-4-甲基磺酰基苯甲酸的合成方法
CN116283680A (zh) * 2022-10-20 2023-06-23 安徽久易农业股份有限公司 一种环磺酮的制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0009787A2 (de) * 1978-10-11 1980-04-16 Bayer Ag Verfahren zur Monohalogenierung von Alkylbenzolen in alpha-Stellung
GB2075492A (en) * 1980-05-07 1981-11-18 Du Pont Chlorination Process
WO1999006339A1 (de) * 1997-07-30 1999-02-11 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von substituierten benzylbromiden
EP1057801A2 (de) * 1999-06-01 2000-12-06 Albemarle Corporation Verfahren zur benzylischen Bromierung

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4885022A (en) * 1987-03-17 1989-12-05 Nissan Chemical Industries Ltd. Herbicidal pyrazole derivatives
US5466687A (en) * 1992-10-22 1995-11-14 Dr. Karl Thomae Gmbh Arylidene-1-azacycloalkanes and arylalkyl-1-azacyclo-alkanes, their salts, medicaments containing these compounds and their use, and processes for their preparation
WO1996026193A1 (de) * 1995-02-24 1996-08-29 Basf Aktiengesellschaft Phenyldiketon-derivate
KR19980702466A (ko) * 1995-02-24 1998-07-15 페라 스타르크, 요헨 카르크 피라졸-4-일-벤조일 유도체 및 제초제로서의 그의 용도
DE19700019A1 (de) * 1997-01-03 1998-07-09 Basf Ag Substituierte 2-Benzoyl-cyclohexan-1,3-dione
DE19700096A1 (de) * 1997-01-03 1998-07-09 Basf Ag Substituierte 4-Benzoyl-pyrazole
US6165944A (en) * 1997-01-17 2000-12-26 Basf Aktiengesellschaft 4-(3-heterocyclyl-1-benzoyl) pyrazoles and their use as herbicides
US6211403B1 (en) * 1997-03-24 2001-04-03 Dow Agrosciences Llc Process for preparing 2-chloro-3-alkoxy-4-alkylsulfonyl-benzoic acids and esters
US6010981A (en) * 1997-05-23 2000-01-04 Dow Agrosciences Llc 1-alkyl-4-benzoyl-5-hydroxypyrazole compounds and their use as herbicides
US6207618B1 (en) * 1997-08-07 2001-03-27 Basf Aktiengesellschaft Heterocyclic substituted 4-benzoyl-pyrazole as herbicides
DE19846792A1 (de) * 1998-10-10 2000-04-13 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Benzoylcyclohexandione, Verfahren zur ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
DE19935218A1 (de) * 1999-07-27 2001-02-01 Aventis Cropscience Gmbh Isoxazolyl-substituierte Benzoylcyclohexandione, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
DE19962923A1 (de) * 1999-12-24 2001-07-05 Bayer Ag Substituierte Benzoylcyclohexandione
US20030105350A1 (en) * 2001-12-05 2003-06-05 Mortensen Max K. Process for thermal benzylic bromination

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0009787A2 (de) * 1978-10-11 1980-04-16 Bayer Ag Verfahren zur Monohalogenierung von Alkylbenzolen in alpha-Stellung
GB2075492A (en) * 1980-05-07 1981-11-18 Du Pont Chlorination Process
WO1999006339A1 (de) * 1997-07-30 1999-02-11 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von substituierten benzylbromiden
EP1057801A2 (de) * 1999-06-01 2000-12-06 Albemarle Corporation Verfahren zur benzylischen Bromierung

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Publication number Publication date
JP2005502701A (ja) 2005-01-27
MXPA04002291A (es) 2004-06-29
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EP1427700A1 (de) 2004-06-16
CN1553891A (zh) 2004-12-08
HUP0401197A2 (hu) 2004-11-29
HUP0401197A3 (en) 2006-01-30
KR20040034718A (ko) 2004-04-28
IL160818A0 (en) 2004-08-31
US20040236146A1 (en) 2004-11-25

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