WO1993020148A1 - Bearing and resin composition - Google Patents

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WO1993020148A1
WO1993020148A1 PCT/JP1993/000395 JP9300395W WO9320148A1 WO 1993020148 A1 WO1993020148 A1 WO 1993020148A1 JP 9300395 W JP9300395 W JP 9300395W WO 9320148 A1 WO9320148 A1 WO 9320148A1
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bearing
ether
resin composition
resin
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Tatsuo Ishii
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Idemitsu Kosan Co., Ltd.
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    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16CSHAFTS; FLEXIBLE SHAFTS; ELEMENTS OR CRANKSHAFT MECHANISMS; ROTARY BODIES OTHER THAN GEARING ELEMENTS; BEARINGS
    • F16C33/00Parts of bearings; Special methods for making bearings or parts thereof
    • F16C33/02Parts of sliding-contact bearings
    • F16C33/04Brasses; Bushes; Linings
    • F16C33/20Sliding surface consisting mainly of plastics
    • F16C33/201Composition of the plastic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02Elements
    • C08K3/08Metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02Fibres or whiskers
    • C08K7/04Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/06Elements
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers

Definitions

  • the present invention is a plastic bearing particularly used as a bearing for a paper feed roller of office equipment such as a copying machine, a facsimile, a printing machine such as a dot printer, a laser printer, a plotter, a micro-reader printer, and the like. About.
  • the present invention also relates to a resin composition which is widely used as a material for various molded articles such as the above bearings and sliding parts materials in the fields of electric and electronic equipment and machinery. Background art
  • Ball bearings or oil-impregnated metal bearings are used as bearings for paper feed rollers in conventional office equipment.
  • Ball bearings have the advantage of excellent wear resistance and low noise and do not damage the shaft of the other material, but have the disadvantage of being heavy and expensive due to the complicated structure.
  • oil-impregnated metal bearings have a simple structure and are relatively inexpensive. However, since they contain oil, they have problems such as deterioration of the environment due to oil seepage and adhesion of oil to paper. Attempts have been made to develop inexpensive plastic bearings that are suitable for mass production. However, there is a problem when a bearing made of polyacetanol with excellent self-lubricating properties is inferior in wear resistance.
  • polycyanaryl ether resins are known as engineering resins having excellent heat resistance, mechanical properties, electrical properties, flame retardancy, chemical resistance, etc. (Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-223). No. 226 publication).
  • the polyaryl aryl ether has the above-mentioned excellent properties and is a resin with a high limit PV value
  • the resin alone has insufficient abrasion resistance and has particularly good sliding properties. Since it has drawbacks such as the inability to obtain, its properties are being improved by adding fluororesin or graphite.
  • fluororesin mainly has an effect of lowering the coefficient of friction
  • graphite and molybdenum disulfide have an effect of improving abrasion resistance
  • An object of the present invention is to provide a sliding bearing which is excellent in wear resistance and low heat resistance, does not damage a mating material, is lightweight and relatively inexpensive, and is used as a bearing for a paper feed roller of office equipment. Is to do.
  • Another object of the present invention is to have excellent basic properties as a polyacryl ether, and to provide abrasion resistance and low noise irrespective of whether the mating material is a hard material or a soft material.
  • An object of the present invention is to provide a polyacryloyl ether resin composition which has advantages such as excellent resistance to damage of a partner material and the like.
  • the present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found that the above-mentioned problems can be solved by a bearing formed by molding a resin pentamer combining a specific resin and an inorganic filler. Based on this, the present invention has been completed.
  • the present invention provides the following general formula: (Where A r is , Co, Is shown. )
  • p- reduced viscosity at 6 0 ° C when dissolved at a concentration of 0. 2 g Z d 1 to Kurorofuwenoru [7? Cn / c] is 0. 6 d 1 / g or more of polycyanaryl ether 39.9 to 80% by weight, fluorine resin 5 to 30% by weight, and at least one selected from carbon fibers, carbon beads and copper alloy powder 10 to 5
  • the present invention provides a bearing characterized by being molded from a resin composition containing 5% by weight (hereinafter sometimes referred to as a resin composition for bearings). It has been found that by adding a specific combination of phosphor bronze powder and a fluorine resin to reel ether, a better abrasion resistance can be obtained than with conventional resin compositions. It was completed.
  • the main component is the repeating unit represented by, and the reduced viscosity [? 7 / c] at 60 when dissolved in p-chlorophenol at a concentration of 0.2 gZ dl is 0.6 dl Zg or more.
  • a resin composition containing 35 to 85% by weight of anoaryl ether, 5 to 60% by weight of phosphor bronze powder and 5 to 30% by weight of a fluororesin (hereinafter referred to as a resin composition for molding). )
  • the polycyanoaryl ether used in the present invention may be any one having a repeating unit represented by the formula (I) as a main component, and among them, those having Ar of ⁇ QJ are preferable.
  • the specific ratio varies depending on the type and the like, and cannot be unambiguously determined.
  • it is generally preferable that the content of the repeating unit of the above formula (I) is 90% by weight or more. Homopolymers consisting of units are preferred.
  • a dihalogenobenzonitrile represented by the formula: and a compound represented by HO—A r—OH are almost equimolar in a proportion of alkali metal carbonate. It is produced by reacting in an aprotic polar solvent under an inert gas atmosphere in the presence of a solvent.
  • alkali metal carbonate for example, sodium carbonate, carbonate carbonate, lithium carbonate, cesium carbonate, rubidium carbonate and the like, and bicarbonate corresponding thereto can be used.
  • the amount of these metal carbonates to be used may be appropriately selected depending on the situation, and is generally 1.0 to 1.3 times equivalent to the chemical formula 3 ⁇ 4 represented by HO—A r—OH. In particular, it is preferable that the amount is slightly excessive.
  • aprotic polar solvents examples include N-methylpyrrolidone, 1,3-dimethylimidazolidinone, dimethylsulfoxide, dimethylformamide, and dimethylacetamide. Any amount may be sufficient to dissolve the compound of the general formula (IV) and the compound represented by H 0 -Ar-OH.
  • a chain extender or a terminal terminator for example, fluorinated benzonitrile can be appropriately added.
  • reaction temperature is usually 200 ° C or higher, preferably 200 to 210 ° C, and the reaction time is 2 to 6 hours. .
  • polycyanaryl ethers thus obtained, and these can be used alone or in combination of two or more kinds as a mixture.
  • p-60 of a solution of 0.2 g Zd1 in p-chlorophenol Use those having a reduced viscosity [ en Zc] in C of 0.6 dlZg or more, preferably 0.6 to 1.5 d1 Zg.
  • the proportion of the polyarylaryl ether in the resin composition for bearings used in the present invention is less than 39.9% by weight, it is difficult to mold the bearing, and even if it can be molded, the sliding bearing is fragile and unsuitable for use. . On the other hand, if it exceeds 80% by weight, the friction coefficient of the bearing becomes large and the wear resistance becomes insufficient.
  • a part of the polyarylaryl ether may be replaced with polyphenylene sulfide (PPS), polyetheretherketone (PEEK) or polyetherimide (PEI). It can.
  • This substitution amount is preferably less than 90% by weight. If 90% by weight or more is replaced, the original excellent properties of polyaryl ether may not be exhibited.
  • the preferred range of substitution is less than 70% by weight, and even less than 50% by weight.
  • the molecular weight of PPS, PEEK, and PEI is not particularly limited, and may be appropriately selected depending on the type, purpose of use, and the like.
  • the molecular weight of the resin should be selected in consideration of these factors.
  • the intrinsic viscosity is preferably 0.1 dlZg or more, particularly preferably 0.15 to 0.5 dl / g, in a naphthalene solvent having a pore size of 206.
  • the intrinsic viscosity is preferably 0.3 dlZg or more, more preferably 0.3 to L.2 dlZg in a p-chlorophenol solvent at 60 ° C.
  • fluororesins used in the resin composition for bearings, and various types can be used.
  • a propylene copolymer and a polymer of Fusidani vinylidene Among them, polytetrafluoroethylene (PTFE) is particularly preferable.
  • PTFE polytetrafluoroethylene
  • These fluororesins may be used alone or in combination of two or more.
  • the bearing resin composition used in the present invention if the proportion of the fluororesin is less than 5% by weight, the friction coefficient of the obtained bearing increases, and if it exceeds 30% by weight, the fluororesin in the composition becomes large. Agglomerates to cause poor dispersion, resulting in poor appearance of the bearing and reduced mechanical strength.
  • the resin composition for bearings used in the present invention further contains 10 to 55% by weight of at least one selected from carbon fibers, carbon beads, and copper sickles.
  • Carbon fibers such as acrylonitrile-based, pitch-based, and cellulosic-based carbon fibers, and any of them may be used.
  • Carbon fiber has an arrowhead diameter of 5 to It is preferable that the fiber length is about 0.1 to 10 mm at 20 / m, but chopped fiber or roving having a length of about 6 mm, which is generally used for resin filling, is preferably used.
  • the carbon fiber may be used without any treatment, but it is also possible to use a carbon fiber whose surface is treated with various treatment agents, for example, an acid treatment, a base treatment, a partial oxidation treatment or a metallization treatment. it can.
  • various treatment agents for example, an acid treatment, a base treatment, a partial oxidation treatment or a metallization treatment. It can.
  • Specific examples of commercially available carbon fiber products include, for example, Toray T-300 (manufactured by Toray), Vesfite HTA, Vesfight 1000 (manufactured by Toho Rayon), Creca M, Creca C (Kureha Chemical Industry Company).
  • the carbon beads are obtained by heating and curing a curing agent such as a resin such as resin or hexamethylenetetramine, and a novolak resin, and then carbonizing and firing in an inert atmosphere.
  • a curing agent such as a resin such as resin or hexamethylenetetramine, and a novolak resin
  • a particularly preferable one is a heat treatment of a granular phenol / formaldehyde resin having a methanol solubility of 20% by weight or less in a non-oxidizing atmosphere at a temperature of 500 ° C or more.
  • Bellpearl series commercially available products such as those manufactured by Kanebo Co., Ltd. under the trade name Bellpearl series are known, and these are particularly preferably used because they are easily available.
  • Bellpearl series specifically, for example, Bellpearl H-500, C-600, C-800, C-2000, C-2000S are preferable, and among them, C-600, C-2000, C-2000 2000 S is preferred.
  • These carbon beads may be used alone or in combination of two or more.
  • the copper alloy powder examples include copper, tin, zinc, lead, nickel, iron, phosphorus, and aluminum. Copper alloy powder is used that does not interfere with the filling of the resin component with the rubber or gay element.
  • powders of brass, bronze, phosphor bronze, etc. are preferable. In the case of brass, the one containing 12 to 40% by weight of zinc is used, and in the case of bronze, the one containing tin of 2 to 40% by weight is used. In the case of phosphor bronze, it is preferable to contain 1 to 20% by weight of tin and 1 to 20% by weight of phosphorus.
  • a copper alloy having a particle diameter of 1 / m or more is preferably used. If the particle size is less than 1 nm, the particles may aggregate and not be uniformly dispersed.
  • the resin alone has a volume resistivity of at least 10 12 ⁇ ⁇ cm. If this is used for bearings, it has the disadvantage that when the shaft dries, static electricity will be generated, causing dust to adhere to the shaft and causing errors in nearby electronic devices.
  • the resin used in this study can reduce the volume resistivity of the resin composition by filling it with fibers or carbon beads.
  • carbon fiber has 10% by weight and carbon beads have 5% by weight. 0% by weight or more is required. Therefore, by relatively small additions of further carbon black bearing resin composition need use the present invention in the range of 0. 1 to ⁇ 0 wt%, 1 volume resistivity of the bearing resin «was 0 6 ⁇ ⁇ cm or less, and can impart antistatic properties to the bearing.
  • Examples of the type of carbon black include acetylene black, Ketjen black, furnace black, thermal black, and channel black.Ketjen black is preferable to effectively reduce the volume resistivity by adding a small amount. . Further, the particles having a particle size in the range of 0.01 to 1 are used.
  • each component are not particularly limited, but usually, for example, the above-mentioned polycyanaryl At least one selected from the group consisting of thermoplastic resin components such as ether, polyphenylene sulfide, polyether ether ketone, and polyether imide; the fluororesin component; and the carbon fibers, carbon beads, and copper alloy powder.
  • the method of dry-mixing the components in the above-mentioned predetermined ratio and melt-kneading is preferred.
  • the temperature of the melt-kneading is usually in the range of about 34 ° C. to 38 ° C., preferably about 350 ° C. to 37 ° C.
  • the resin composition for bearings thus obtained is formed into various molded products such as pellets using a single-screw or twin-screw extruder, if necessary, and further, for example, injection molding or the like. Thereby, it is formed into a desired bearing shape.
  • the bearing obtained as described above has excellent wear resistance, does not damage the mating material, does not generate abnormal noise, and prevents malfunction of electronic equipment due to charging. It is a very excellent bearing in practical use with its characteristics and light weight.It is widely used as a sliding bearing for paper feed rollers in office equipment such as copiers, facsimile machines, and printing machines. Can be used advantageously.
  • a molding resin composition containing 5 to 30% by weight of a fluorine resin has excellent abrasion resistance irrespective of whether the mating material is soft or hard, without damaging the mating material and generating abnormal noise.
  • the phosphor bronze of the phosphor bronze powder used in the molding resin composition of the present invention is as described above. What is necessary is just to select suitably according to the purpose of use etc.
  • the phosphor bronze powder having a particle size of 1 im or more and 200 m or less is preferably used. If the particle size is less than 1 m, the particles may aggregate and not be uniformly dispersed. On the other hand, if it is larger than 200 m, surface smoothness and surface appearance may be deteriorated.
  • the fluororesin used in the resin composition for molding of the present invention a self-contained resin is used, and among these, polytetrafluoroethylene (PTFE), polytetrafluoroethylene-perfluorinated Polypropylene copolymer (PFA) is preferred.
  • PTFE polytetrafluoroethylene
  • PFA polytetrafluoroethylene-perfluorinated Polypropylene copolymer
  • One of these fluororesins may be used alone, or two or more thereof may be used in combination. If the proportion of the fluororesin is less than 5% by weight, the wear coefficient of the molded article increases, and if it exceeds 30% by weight, the fluororesin is difficult to disperse in the composition, resulting in poor dispersion and poor appearance of the molded article. However, the mechanical strength is reduced.
  • the above-mentioned bearing resin composition may be suitably adjusted within the range t as long as the object of the present invention is not hindered.
  • Other polymer components and additive components used in the above may be added.
  • the order of mixing the components and the method of molding are the same as in the case of the bearing resin composition.
  • thermoplastic resin component a fluororesin component, and at least one component selected from carbon fiber, carbon beads and copper alloy were dry-mixed in the proportions shown in Table 1.
  • the mixture was melt-kneaded with a twin-screw extruder, and the obtained strand was cut to obtain pellets of various blends.
  • This pellet was molded using an injection molding machine under the conditions of a melting temperature of 350 and a mold temperature of 200, and was formed into a cylindrical shape having an inner diameter of 8 mm, an outer diameter of 12 mm, and a length of 9 mm.
  • a sliding bearing and a flat plate having a thickness of 3 mm ⁇ 80 mm ⁇ 80 mm were obtained.
  • This slide bearing is incorporated into the paper bearing of Fuji Xerox Co., Ltd. In this case, 1,000,000 copies of A4 size copy were continuously made at a speed of 40 sheets per minute. At this time, for the shaft of the paper feeding unit, Ni-plated SUM22 [sulfur composite free-cutting steel (JIS G4804)] with a diameter of 7.95 mm was used.
  • the amount of wear was measured from the change in the bearing inner diameter before and after copying. Also, during copying, it was examined whether abnormal noise occurred on the sliding surface between the shaft and the bearing. Furthermore, after copying, the shaft was visually checked for damage. The results are shown in Table 1 in the evaluation of actual equipment. In Table 1, the amount of each component is shown in% by weight.
  • a flat plate with a thickness of 3 mm X 80 mm X 80 mm was attached to a Suzuki-type thrust-type friction and wear tester (EFM-III-F, manufactured by Orientec Co., Ltd.).
  • the coefficient of friction was measured under the condition of 5C.
  • Example 1 A pellet of polyacetal (trade name: Gyuracon M90-44) manufactured by Polyplastics Co., Ltd. was molded using an injection molding machine at a melting temperature of 210 ° C and a mold temperature of 80 ° C. A plain bearing and a flat plate having the same shape as those described above were obtained.
  • Example 2 The same actual machine evaluation as in Example 1 was performed on an oil-impregnated copper-based hardened bearing having an inner diameter of 8 mm, an outer diameter of 12 mm, and a length of 9 mm provided in a Fuji Xerox copier. The results are shown in Table 1. Table: Difficult cases Comparative examples
  • thermoplastic resin component The thermoplastic resin component, the phosphor bronze powder and the fluororesin were dry-blended in the proportions shown in Table 1.
  • the mixture was melt-kneaded with a twin-screw extruder, and the obtained strand was cut to obtain pellets of various blends.
  • This pellet was molded using an injection molding machine under the conditions of a melting temperature of 350 ° C and a mold temperature of 200 ° C to obtain a flat plate having a thickness of 3 mm X 80 mm X 80 mm. This flat plate was cut to obtain a test piece for measuring sliding characteristics.
  • the raw materials used in the examples and comparative examples are as follows.
  • PEEK Polyetheretherketone
  • PPS Polyphenylene sulfide
  • KP S # 2 1 4 manufactured by Kureha Chemical Industry Co., Ltd.
  • PFA Polytetrafluoroethylene-perfluoropropylene copolymer
  • Carbon black Lion Corporation EC 600 JD Average particle size 0.03 Graphite: Japan Lead Industry Co., Ltd. ACP-1 00 0 Average particle size 1 fi
  • the present invention has excellent characteristics such as excellent abrasion resistance, without damaging the mating material, generating no abnormal noise, and preventing malfunction of electronic equipment due to charging.
  • a practically superior bearing having advantages such as light weight and high weight was obtained.

Description

明 細 書 軸受及び樹脂組成物 技術分野
本発明は複写機、 ファクシミ リや、 ドッ トプリンター、 レーザープリンター、 プロッター、 マイクロリ一ダープリンタ一等の印刷機などの事務機器等の紙送り ローラー用の軸受として特に に用いられるプラスチック製の軸受に関する。 本発明はまた、 上記軸受をはじめとして、 電気'電子機器、機械分野等の摺動 部品材料等の各種の成形品の素材として広範囲に利用される樹脂組成物に関す る。 背景技術
従来の事務機器の紙送りローラーの軸受には、 ボールべァリング又は含油金属 軸受が使用されている。 ボールべアリングは耐摩耗性、 低騒音性に優れ、 かつ相 手材のシャフトを損傷しないという利点があるが、構造が複雑なため、 重くかつ 高価であるという欠点がある。 一方、 含油金属軸受は構造が簡単で、 かつ比較的 安価であるが、 オイルを含んでいるため、 オイルのしみだしによる環境悪化や紙 へのオイルの付着という問題がある。 そこで大量生産に適し、安価なプラスチッ ク軸受を開発しょうとする試みがなされているが、 自己潤滑性に優れたポリアセ ターノレ製の軸受で 耐摩耗性に劣るといつた問題がある。
一方、 ポリシァノアリールエーテル樹脂は、 耐熱性、 機械的性質、 電気的性 質、 難燃性、 耐薬品性等に優れたエンジニアリング樹脂として知られている (特 開昭 6 2— 2 2 3 2 2 6号公報) 。 しかし、 ポリシァノアリールエーテルは、 上 記の優れた特性を有し、 高い限界 P V値を有する樹脂であるものの、 樹脂単体で は、 耐摩耗性が不十分であり、 特に十分な摺動特性が得られないなどの欠点を有 しているため、 フッ素樹脂や黒鉛等の添加により特性の改善を図っている。 例え ば、 フッ素樹脂は主として摩擦係数を下げる効果があり、黒鉛や二硫化モリブデ ンは耐摩耗性を改良する効果があることが知られている (特開平 1 ― 2 2 4 3 9 7号公報) 。
また、 ポリシァノアリ一ルエーテルにフェノール樹脂焼成体、更にはフッ素樹 脂を添加することにより、耐摩耗性を向上させる効果があることが知られている (特開平 0 1 - 2 2 7 5 9 7号公報) 。
しかしながら、従来から知られているポリシァノァリールエーテノレ樹脂組成物 では耐摩耗性が未だ不十分であり、 電気電子機器、機械分野の摺動部分並びにそ の周辺分野等では適用が制限される。 発明の開示
本発明の目的は、耐摩耗性、低 ¾ 性に優れ、 かつ相手材を損傷しない上に、 軽量で比較的安価であり、事務機器の紙送りローラーの軸受等として に用い られるすべり軸受を提供することにある。
本発明の他の目的は、 ポリシァノァリールエーテルとしての優れた基本特性を 有し、 しかも相手材が硬質材であるか、軟質材であるかにかかわらず、 耐摩耗性 及び低騷音性に優れ、 相手材の損傷が少ないなどの利点を有するポリシァノア リールエーテル樹脂組成物を することにある。
本発明者は上記課題を解決するため鋭意検討した結果、特定な樹脂及び無機充 填材を組合わせた樹脂 5¾物を成形してなる軸受により前記課題が解決できるこ とを見出し、 この知見に基づいて本発明を完成するに至つた。
すなわち、本発明は、次の一般式
Figure imgf000004_0001
(式中、 A rは 、 co 、
Figure imgf000005_0001
を示す。 )
で表わされる繰り返し単位を主たる構成成分とし、 p—クロロフヱノールに 0. 2 g Z d 1の濃度で溶解したときの 6 0 °Cにおける還元粘度 [ 7? cn/ c ] が 0. 6 d 1 / g以上のポリシァノアリールエーテル 3 9. 9〜8 0重量%、 フッ素樹 脂 5〜 3 0重量%並びに炭素織維、 カーボンビーズ及び銅合金粉から選ばれる少 なくとも 1種 1 0〜5 5重量%を含有する樹脂組成物 (以下、 軸受用樹脂組成物 と呼ぶことがある) を成形してなることを特徵とする軸受を提供するものであ 本発明者は、 また前記ポリシァノアリールエーテルに、 リン青銅粉とフッ素樹 脂という特定の組み合わせのものを添加することにより、 従来の樹脂組成物より も良好な耐摩耗性が得られることを見出し、 この知見に基づいて本発明を完成す るに至った。
すなわち、 本発明は更に、 次の一般式
Figure imgf000005_0002
(式中、 A は
Figure imgf000005_0003
を示す。 )
で表わされる操り返し単位を主たる構成成分とし、 p -クロ口フエノールに 0. 2 gZ d lの濃度で溶解したときの 6 0 における還元粘度 [ ?7 / c ] が 0. 6 d l Zg以上のポリシァノアリールエーテル 3 5〜8 5重量%、 リン青銅粉 5 〜6 0重量%及びフッ素樹脂 5〜 3 0重量%を含有することを特徴とする樹脂組 成物 (以下、成形用樹脂組成物と呼ぶことがある) を M するものである。 発明を実施するための最良の形態
本発明に用いられるポリシァノアリールエーテルは、 式 (I ) で表わされる繰 り返し単位を主たる構成成分とするものであればよいが、 中でも A rが ^QJ のものが好ましい。 その具体的な割合は種類等により異なり、必ずしも一義的に 定めることはできないが、一般的には上記式 (I ) の繰り返し単位を 9 0重量% 以上含んでいるものが好ましく、特に該操り返し単位からなるホモポリマーが好 ましい。
上言己のポリシァノアリールエーテルほ、 例えば、一般式
Figure imgf000006_0001
(式中、 X及び X' はハロゲン原子を示す。 ) で表わされるジハロゲノベンゾニ トリルと H O—A r— OHで表わされる化合物とをほぼ等モル量の割合で、 ァル カリ金属炭酸塩の存在下、非プロトン極性溶媒中にて不活性ガス雰囲気下に反応 させることにより製造される。
ここで、 アル力リ金属炭酸塩としては、 例えば炭酸ナトリウム、 炭酸力リゥ ム、炭酸リチウム、炭酸セシウム、炭酸ルビジウム等の炭酸^ ¾びこれらに対応 する炭酸水素塩を使用することができる。 これらのアル力リ金属炭酸塩の使用量 は、状況に応じて適宜選択すればよく、一般には HO—A r—O Hで表わされる 化^ ¾に対して 1. 0〜1. 3倍当量、特にやや過剰量とすることが好ましい。 また、 使用しうる非プロトン極性溶媒としては、 N—メチルピロリ ドン、 1, 3—ジメチルイミダゾリジノン、 ジメチルスルホキシド、 ジメチルホルムアミ ド、 ジメチルァセトアミ ド等を挙げることができ、 その使用量は一般式 (IV) の化合物及び H 0-A r-OHで表わされる化合物を溶解するのに十分な量であ ればよい。
更に、 重合反応前あるいはその途中に、 鎖延長剤や末端停止剤、 例えばフルォ 口ベンゾニトリルを適宜添 することができる。
その他の反応条件は、 各種状況により異なり、 一義的には決定できないが、 反 応温度は、 通常、 200°C以上、 好ましくは 200〜210°Cであり、 反応時間 は 2〜6時間である。
このようにして得られるポリシァノアリールエーテルは、 様々なものがあり、 これらは 1種単独で、 あるいは 2種以上を混合物等として併用することができる が、 本発明においては、 これらのうち、 p—クロ口フエノールを溶媒とする濃度 0. 2 gZd 1の溶液の 60。Cにおける還元粘度 〔 enZc] が 0. 6d lZg 以上、 好ましくは 0. 6〜1. 5 d 1 Zgのものを使用する。
この還元粘度 [7?enZc] が上記測定条件で 0. 6d lZg未満であると、 軸 受の強度や耐熱性等の特性が不十分となり、 本発明の目的を達成することができ ない。
本発明に用いられる軸受用樹脂組成物において前記ポリシァノアリールエーテ ルの割合が 39. 9重量%未満であると軸受の成形が困難となり、 成形できても すべり軸受かもろく、 使用に適さない。 また、 80重量%を超えると軸受の摩擦 係数が大きく、 耐摩耗性も不十分となる。
本発明に用いられる軸受用樹脂組成物において前記ポリシァノアリールエーテ ルの一部をポリフエ二レンサルファイ ド (PPS) 、 ポリエーテルエーテルケト ン (PEEK)又はポリエーテルィミ ド (PE I) に置き換えることができる。 この置換量は 90重量%未満であることが好ましい。 90重量%以上を置き換え るとポリシァノアリ一ルエーテル本来の優れた特性が発揮されないことがある。 置換量の好ましい範囲は 70重量%未満、 更には 50重量%未満である。 PPS、 PEEK, PE Iの分子量については、特に制限はなく、 種類や使用目 的等に応じて適宜選定すればよい。 しかし、分子量が大きすぎると、 後述する成 形に大きな射出圧を必要とし、成形できても成形体の密度が上がらずに空隙が生 成して機械的強度の低下の原因になることがある。 また、小さすぎると、 成形体 の機械的強度が低下する。従って、 これらを考慮した上で、樹脂の分子量は選定 されるべきである。 例えば、 PPSの場合には、 206 のな一クロ口ナフタレ ン溶媒中、 極限粘度が 0. 1 d lZg以上が好ましく、 0. 15〜0. 5d l/ gが特に好ましい。 PEEKの場合には、 60°Cの p—クロ口フエノール溶媒 中、極限粘度が 0. 3 d lZg以上が好ましく、 0. 3〜: L. 2d lZgが特に 好ましい。
本発明において軸受用樹脂組成物中に用いられるフッ素樹脂としては、様々な ものがあり、各種のものを使用することができる。具体的には例えば、 テトラフ ルォロエチレンの単独重合体又は共重合体、 テトラフルォロエチレンとへキサフ ルォロプロピレンの共重合体、 クロ口トリフルォロエチレンの重合体、 テトラフ ルォロエチレンとパーフルォロプロピレンの共重合体、 フツイ匕ビニリデンの重合 体などを挙げることができる。 これらの中でも、特にポリテトラフルォロェチレ ン (PTFE) などが好ましい。 これらのフッ素樹脂は 1種単独で使用してもよ いし、 2種以上を併用してもよい。
本堯明に用いられる軸受用樹脂組成物において、 フッ素樹脂の割合が 5重量% 未満であると、得られた軸受の摩擦係数が大きくなり、 30重量%を超えると組 成物中でフッ素樹脂が凝集して分散不良を生じ、得られた軸受の外観が不良とな り、 しかも機械的強度が低下する。
本発明に用いられる軸受用樹脂組成物は更に、炭素繊維、 カーボンビーズ及び 銅合鎌から選ばれる少なくとも 1種を 10〜 55重量%含有する。
前言己炭素繊維としては、 アクリロニトリル系、 ピッチ系、 セルロース系など 様々なものがあるが、 いずれのものでもよい。 炭素繊維は、 その鏃維径が 5〜 20 / mで、 繊維長が 0. 1〜10mm程度のものが好ましいが、 通常は一般に 樹脂充填用として使用されている 6mm程度の長さのチョップドファイバ一や ロービングなどが好適に使用される。
なお、 前記炭素繊維は、 無処理でも使用しうるが、 その表面を種々の処理剤で 処理したもの、 例えば、 酸処理、 塩基処理、 部分酸化処理や金属化処理したもの なども使用することができる。 また、 前記炭素繊維の市販品の具体例としては、 例えば、 トレ力 T一 300 (東レ社製) 、 ベスフアイ ト HTA、 ベスフアイ ト 1000 (東邦レーヨン社製)、 クレカ M、 クレカ C (呉羽化学工業社製) など を挙げることができる。
前記力一ボンビーズは、 レゾーノレ樹脂やへキサメチレンテトラミン等の硬化剤 とノボラック樹脂等を加熱硬化し、 更に不活性雰囲気中で炭化焼成したものであ り、 通常、 ガラス状炭素質粒子からなるもめである。 これらのうち、 特に好まし いものとしては、 メタノール溶解度が 20重量%以下の粒状な tゝし粉末状のフェ ノ一ル ·ホルムアルデヒド樹脂を非酸化雰囲気下、 500°C以上の温度で熱処理 したもので、 球状ないし粒状炭素質微粒子で、 嵩密度 0. 6〜0. 8 g/c c、 比重 1. 3〜: L. 6、 比表面積 10m2/g以上、 粒径 0. 1〜: L 50^mの球状 一次粒子及びその二次凝集物を含有し、 少なくともその 50重量%が 100タイ ラーメッシュの篩を通過するもの、 好ましくは平均粒径が 15〜2 O/imのもの を挙げることができる。 なお、 これらは、 特開昭 63 - 128058号公報及び 特開昭 63— 130666号公報により知られている。
また、 市販のもの、 例えば鐘紡 (株) 製の商品名ベルパールシリーズのものも 知られており、 これらは入手が容易である点などから特に好適に使用される。 こ のベルパールシリーズのものとして、 具体的には例えば、 ベルパール H— 500、 C— 600、 C— 800、 C一 2000、 C- 2000 Sが好ましく、 中でも C一 600、 C一 2000、 C一 2000 Sが好ましい。 これらのカーボ ンビーズは 1種単独で使用してもよいし、 2種以上を併用してもよい。
前記銅合金粉としては、 銅に錫、 亜鉛、 鉛、 ニッケル、 鉄、 リン、 アルミニゥ ム、 ゲイ素等を樹脂成分に充填しても支障のない範囲で含んだ銅合金粉が用いら れる。例えば、真鍮、 青銅、 リン青銅等の粉末が好ましく、真鍮の場合、亜鉛を 1 2〜 4 0重量%含有するものが、青銅の場合、錫を 2〜 4 0重量%含有するも のが、 リン青銅の場合、錫を 1〜 2 0重量%、 リンを 1〜 2 0重量%含有するも のが好ましい。
また、銅合^^は粒径が 1 / m以上のものが好ましく用いられる。 粒径が 1 n m未満であると、凝集して均一に分散されないことがある。
通常、樹脂単体では体積固有抵抗が 1 0 12Ω · c m以上ある。 これを軸受に使 用すると、 シャフトが回乾した時に、静電気が発生し、 シャフトにゴミが付着し たり、付近の電子機器の誤 を誘発するという欠点がある。
本究明に用いられる ^繊維やカーボンビーズを樹脂に充填することによって 樹脂組成物の体積固有抵抗を下げることができるが、 炭素繊維の場合は、 1 0重 量%、 力一ボンビーズの場合は 5 0重量%以上必要である。 そこで、本発明に用 いられる軸受用樹脂組成物に更にカーボンブラックを 0. 1〜丄 0重量%の範囲 で比較的少量添加することで、軸受用樹脂 «物の体積固有抵抗を 1 06 Ω · c m 以下にすることができ、軸受に帯電防止性を賦与することができる。 カーボンブ ラックの種類としては、 アセチレンブラック、 ケッチェンブラック、 ファーネス ブラック、 サ一マルブラック、 チャンネルブラック等があるが、少量の添加で効 果的に体積固有抵抗を下げるには、 ケッチェンブラックが好ましい。 また、 その 粒径としては、 0. 0 1〜1 の範囲のものが に用いられる。
なお、本発明に用いられる軸受用樹脂組成物の製造の際あるいは加工等の使用 の際に、必要に応じて適宜、本発明の目的を阻害しない範囲内で嫌己の各成分以 外の他のポリマー成分や添加剤成分、例えば、酸化防止剤、着色剤、充填剤、 紫 外線吸収剤、滑剤、離型剤、 チクソトロピー性付与剤、 流動性改良剤、表面改質 剤、熱安定剤等の添加剤を添加してもよい。
本発明に用いられる軸受用樹脂組成物を製造するに際して、前記各成分の配合 の順序 ·方法は、 特に制限はないが、通常、例えば、 前記のポリシァノアリール エーテル、 ポリフヱニレンサルファイ ド、 ポリエーテルエーテルケトン、 ポリ エーテルィミ ド等の熱可塑性樹脂成分、 前記フッ素樹脂成分、及び前記の炭素織 維、 カーボンビーズ、 銅合金粉から選ばれた少なくとも 1種の成分を前記所定の 割合で乾式混合し、 溶融混練する方法が好適である。 その際、 溶融混練の温度と しては、通常、 3 4 0〜 3 8 0 °C程度、 好ましくは 3 5 0〜 3 7 0 °C程度の範囲 内とすることが好適である。
このようにして得られた軸受用樹脂組成物は、必要に応じて、 例えば、一軸又 は二軸押出機等を用いてペレツト等の各種の成形物に成形され、 更には、例えば 射出成形等により所望の軸受形状に成形加工される。
以上のようにして得られた軸受は、 耐摩耗性に優れ、 相手材を損傷することな く、 しかも異音を発生することなく、 また、 帯電による電子機器の誤動作を防止 できるなどの優れた特性を有し、 その上、軽量であるなどの利点を有する実用上 著しく優れた軸受であり、 例えば複写機、 ファクシミ リ、 印刷機などの事務機器 の紙送りローラ一用すベり軸受として広範囲に有利に利用することができる。 前記ポリシァノアリールエーテルを 3 5〜8 5重量% (好ましくは 3 9 . 9〜 8 0重量%) 、 リン青銅分 5〜 6 0重量% (好ましくは 1 0〜 5 5重量%) 、 フ ッ素樹脂 5〜3 0重量%を含有する成形用樹脂組成物は、 相手材が軟質、 硬質に かかわらず耐摩耗性に優れ、 相手材を損傷することなく、 しかも異音を発生する こともない。 しかも射出成形できるという点で量産性に優れており、 例えば、 電 気電子機器、機械分野等の摺動部品材料をはじめとする各種の成形品の素材とし て広範囲分野に有利に利用することができる。 特に、 ファクシミリやドットプリ ンター、 レーザープリンター、 プロッター、 マイクロリーダープリンタ一等の印 刷機などの事務機器の紙送りローラ一用の軸受の材料として好適に用いられる。 本発明の成形用樹脂組成物において前記ポリシァノアリールエーテルの割合が 3 5重量%未満であると成形が困難となり、 成形できてももろく、 使用に適さな い。 また、 8 5重量%を超えると耐摩耗性が不十分となる。
本発明の成形用樹脂組成物において用いられるリン青銅粉のリン青銅は前記し たものが用いられ、使用目的等に応じて、適宜選定すれば良い。 また、 リン青銅 粉は粒径が 1 im以上 2 0 0 m以下のものが好ましく用いられる。 粒径が 1 m未満であると、凝集して均一に分散されないことがある。一方、 2 0 0 mよ り大きいと表面平滑性や表面外観が悪化することがある。
本努明の成形用樹脂組成物中に用いられるフッ素樹脂としては、 ΙίΠ己したもの が用いられ、 これらの中でも、 特にポリテトラフルォロエチレン (P T F E) 、 ポリテトラフノレォロエチレン一パーフルォロプロピレン共重合体 (P F A) など が好ましい。 これらのフッ素樹脂は 1種単独で使用してもよいし、 2種以上を併 用してもよい。 フッ素樹脂の割合が 5重量%未満であると、成形品の摩耗係数が 大きくなり、 3 0重量%を超えると組成物中でフッ素樹脂が難して分散不良を 生じ、成形品の外観が不良となり、 しかも機械的強度が低下する。
なお、本発明の成形用樹脂組成物の製造の際あるいは加工等の使用の際に、必 要に応じて適宜、本発明の目的を阻害しな t、範囲内で前記の軸受用樹脂組成物に おいて用いた他のポリマー成分や添加剤成分を添加してもよい。
本発明の成形用樹脂組成物を製造するに際して、前記各成分の配合の順序 .方 法、 成形加工方法は前記軸受用樹脂組成物の場合と同様である。
以下、本発明を 例に基づいて詳細に説明するが、本発明はこれに限定され るものではない。 実施例 1〜 9及び比較例 1、 2
熱可塑性樹脂成分、 フッ素樹脂成分並びに炭素繊維、 カーボンビーズ及び銅合 ^^から選ばれた少なくとも 1種の成分を表 1に示す割合で乾式混合した。 次に 二軸押出機で溶融混練し、得られたストランドを切断し、 各種配合のペレツトを 得た。 このペレツトを射出成形機を用いて、溶融温度 3 5 0 、 金型温度 2 0 0 での条件で成形し、 内径 8 mm、外径 1 2 mm、長さ 9 mmの寸法を有する円筒 状のすべり軸受及び厚さ 3 mm X 8 0 mm x 8 0 mmの平板を得た。
このすベり軸受を富士ゼロックス¾^複 5 0 3 9の耠紙部の軸受に組み込 み、 A4版の複写を毎分 40枚のスピードで 1 00万枚連続して行った。 このと き、 給紙部のシャフ トには直径 7. 9 5 mmのS UM 2 2 [硫黄複合快削鋼 (J I S G4804) ] に N iメツキしたものを使用した。
複写を行う前後の軸受内径の変ィ匕から摩耗量を測定した。 また複写中、 シャフ 卜と軸受とのすベり面で異音が発生するか調べた。更に、 複写した後、 シャフト が損傷しているか目視により確認した。 その結果を表 1の実機評価に示す。 な お、 表 1中、 各成分の配合量を重量%で示した。
更に、 厚さ 3mm X 80mm X 80 mmの平板を鈴木式スラスト型摩擦摩耗試 験機 (オリエンテック社製 E FM— I I I - F) に取り付け、 圧力 2 k g_ c 速度 δπιΖιη i n、 相手材 S 4 5 Cの条件で摩擦係数を測定した。
また、 体積固有抵抗は、 厚さ 3 mm X 8 0 mm x 8 0 mmの平板を使い、 ASTM D 257に準拠して測定した。 結果を表 1に示す。 比較例 3
ポリプラスチック社製ポリアセタール (商品名ジユラコン M 9 0 -44) のべ レツ トを射出成形機を用いて溶融温度 2 1 0°C、 金型温度 8 0°Cの条件で成形 し、 実施例 1と同じ形状のすべり軸受と平板を得た。
更に、 実機評価及び摩擦係数、体積固有抵抗の測定も実施例 1と同様に行なつ た。 その結果を表 1に示す。 比較例 4
富士ゼロックス社の複写機に装備されている内径 8 mm、 外径 1 2mm、 長さ 9 mmの含油銅系焼給軸受について、 実施例 1と同じ実機評価を行った。 その結 果を表 1に示す。 表: 難例 比校例
1 2 3 4 5 6 7 8 9 1 2 3 4 シ 17了 1卜ルエ- ポ 含
48 58 77 58 50 33 33 33 48 87 30 子ノル " リ 油 ァ 銅 ポリエ-テルエ-テ
15 セ 系 'レケトン 夕 焼
1 糸 α リフエ二レンサル - -
15 ル 軸
77仆 製 受 軸
- リ丄ーァ つ、 15 受 リテトラ刀 口
20 20 10 20 20 20 20 20 5 20 エチレン
リテトラフ Wnェチ
レン-パ-フ ΛίΠプ。 20
ビレン共重合体
10 30 力-ボンピ-ズ 30 20 30 30 10 20 青菊粉 20 10 リン青銅粉 20 30 20 5 力-ボンブラ 7ク 2 2 3 2 0 2 2 2 2 3 0
軸受摩耗
13 7 14 8 11 16 10 10 5 80 90 160 10 量 ( im)
異音の有
無 無 無 無 無 無 無 無 無 無 有 無 無 評 無
価相手材の
無 無 無 無 無 無 無 無 無 有 無 無 損傷
m , m 0.22 0.24 0.26 0.22 0.19 0.21 0.24 0.20 0.23 0.31 0.35 0.27 数
雜固有抵 2.5 1.8X 1.7X 2.2X 8.7X 3.6X 8.4X 9.5X 1.7X 4.3X 4.2X 1CP 抗 103 103 104 104 104 103 103 104 104 103 104
紙へ 油が 付着 実施例 10〜 16及び比較例 5〜 7
熱可塑性樹脂成分、 リン青銅粉及びフッ素樹脂を表 1に示す割合で乾式混合し た。次に二軸押出機で溶融混練し、得られたストランドを切断し、 各種配合のぺ レツトを得た。 このペレツトを射出成形機を用いて、 溶融温度 350°C、 金型温 度 200 °Cの条件で成形し、厚さ 3 mm X 80 mm X 80 mmの平板を得た。 この平板を切削加工し、摺動特性測定用試験片とした。
次に、 スラスト型摩耗試験機 (オリエンテツク社製 EFM— I I I—F) によ り、 室温、 乾燥雰囲気下にて圧力 20 k gZcm2、 速度 1 δπιΖπι i n、 S45C (硬質) 及び AD C 12 (軟質) を相手材として摩耗係数、 相手材摩耗 量及び異音発生の有無を調べた。 その結果を表 2に示す。
表 2
Figure imgf000016_0001
なお実施例及び比較例で使用した原材料は次の通りである <
ポリシァノアリールエーテル 出光興産 (株) 製、 ( ?7。„/ c = 1 . 0 d 1 g)
Figure imgf000017_0001
ポリエーテルエーテルケ ト ン (P E E K) : I C I社製 ビク ト レッ クス PEEK 4 50 G
Figure imgf000017_0002
ポリフエ二レンサルファイ ド (P P S) :呉羽化学工業社製 KP S# 2 1 4
S ポリエーテルイミ ド: ジェネラルエレク トリ ック社製 ウルテム 1 000 ポリテトラフルォロエチレン (PTFE) : ダイキン工業社製 ルブロン L— 2 平均粒径 0. 5
ポリテトラフルォロエチレン一パーフルォロプロピレン共重合体 (PFA) :三 井デュポンフロロケミカル社製 PFA- 340 J 平均粒径 8
炭素織維 (CF) :東邦レーヨン社製 HTA-C 6 07 ^mX長さ 6mm カーボンビーズ:鐘紡社製 C 2 000 S 平均粒径 5
青銅粉:福田金属箔粉ェ ¾製 B r D-ATW20 0 平均粒径 4 O ^m リン青銅粉:福田金属箔粉工業社製 CU 76 -AT 200 平均粒径 4 0 μ m
カーボンブラック :ライオン社製 EC 6 00 J D 平均粒径 0. 0 3 黒鉛: 日本黑鉛工業社製 ACP- 1 00 0 平均粒径 1 fi
二硫化モリブデン (Mo S2) : 日本黒鉛工業社製 モリパウダー A 平均粒径 0. 5 ^ m
本凳明により、耐摩耗性に優れ、 相手材を損傷することなく、 しかも異音を発 生することなく、 また、帯電による電子機器の誤動作を防止できるなどの優れた 特性を有し、 その上軽量であるなどの利点を有する実用上優れた軸受が得られ た。
本発明により、相手材が硬質、軟質にかかわらず耐摩耗性に優れ、相手材を損 傷することなく、 しかも異音を発生することなく、 また、射出成形により量産で きるなどの優れた特性を有する実用上優れた樹脂組成物が得られた。

Claims

請 求 の 範 囲
1 次の一般式
Figure imgf000019_0001
(式中、 Arは
Figure imgf000019_0002
を示す。 )
で表わされる繰り返し単位を主たる構成成分とし、 p—クロロフヱノールに 0. 2 g/d 1の濃度で溶解したときの 60。Cにおける還元粘度 [77cnZc] が 0. 6 d 1 以上のポリシァノアリールエーテル 39. 9〜80重量%、 フッ素樹 脂 5〜30重量%並びに炭素繊維、 カーボンビーズ及び銅合金粉から選ばれる少 なくとも 1種 10〜55重量%を含有する樹脂組成物を成形してなることを特徴 とする軸受。
2 次の一般式
Figure imgf000019_0003
(式中、 A rは - 、 、
Figure imgf000020_0001
-^) - SQ2- (^- 又は 〇)" S "^~
を示す。 )
で表わされる繰り返し単位を主たる構成成分とし、 P—クロロフエノールに 0 .
2 g Z d 1の濃度で溶解したときの 6 0 における還元粘度 [ 7? / c ] が 0 . 6 d 1 Z g以上のポリシァノアリールエーテル 3 9 . 9〜8 0重量%、 フッ素樹 脂 5〜3 0重量%、炭素織維、 カーボンビーズ及び銅合金粉から選ばれる少なく とも 1種 1 0〜5 5重量%並びにカーボンブラック 0 . 1〜1 0重量%を含有す る樹脂 物を成形してなることを特徴とする軸受。
3 ポリシァノアリールエーテルの一部をポリフエ二レンサルファイド、 ポ リエーテルエーテルケトン又はポリエーテルィミ ドで置き換えた請求の範囲 1又 は 2記載の軸受。
4 ポリシァノアリールエーテルの 9 0〜5 0重量%をポリフエ二レンサル ファイド、 ポリエーテルエーテルケトン又はポリエーテルィミ ドで置き換えた請 求の範囲 3記載の軸受。
5 ポリシァノアリ一ルエーテルの一部を 5 0重量%未満のポリフエ二レン サルフアイ ド、 ポリエーテルエーテルケトン又はポリエーテルィミ ドで置き換え た請求の範囲 3記載の軸受。
6 フッ素樹脂がポリテトラフルォロエチレンである請求の範囲 1又は 2記 載の軸受。
7 銅合鎌が錫を 1〜 2 0重量%、 リンを 1〜 2 0重量%含有するリン青 銅粉である請求の範囲 1又は 2記載の軸受。
8 炭素織維が鏃維径が 5〜 2 0 fi mで、繊維長が 0 · 1〜: I 0 mmのチヨ ップドフアイバーである請求の範囲 1又は 2記載の軸受。 9 請求の範囲 1〜 8記載の樹 fl旨組成物を成形してなることを特徴とする紙 送りローラー用軸受。
1 0 次の一般式
Figure imgf000021_0001
(式中、 A rは
¾r、 ベ〇)· so2
Figure imgf000021_0002
を示す。 )
で表わされる繰り返し単位を主たる構成成分とし、 p—クロロフヱノールに 0. 2 g / d 1の濃度で溶解したときの 6 0。Cにおける還元粘度 [ 77 CT1/ c ] が 0 . 6 d l Z g以上のポリシァノアリールエーテル 3 5〜8 5重量%、 リン青銅粉 5 〜6 0重量%及びフッ素樹脂 5〜3 0重量%を含有することを特徴とする樹脂組 成物。
1 1 ポリシァノアリールエーテルの一部をポリフエ二レンサルフアイ ド又 はポリエーテルエーテルケトン又はポリエーテルィミ ドで置き換えた請求の範囲 1 0記載の樹脂組成物。
1 2 ポリシァノアリールエーテルの 9 0〜5 0重量%をポリフエ二レンサ ルフアイ ド、 ポリエーテルエーテルケトン又はポリエーテルィミ ドで置き換えた 請求の範囲 1 1記載の樹脂組成物。
1 3 ポリシァノアリールエーテルの 5 0重量%未満をポリフエ二レンサル ファイ ド、 ポリエーテルエーテルケトン又はポリエーテルイミ ドで置き換えた請 求の範囲 1 1記載の樹脂組成物。 1 4 フッ素樹脂がポリテトラフノレォロエチレン又はポリテトラフルォロェ チレン一パーフルォロプロピレン共重合体である請求の範囲 1 0又は 1 1記載の 樹脂誠物。
1 5 リン青銅粉が粒径 1 β m以上 2 0 0 m以下の粒径のリン青銅粉であ る請求の範囲 1 0又は 1 1記載の樹脂組成物。
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