TWI705119B - 半導體加工用黏著帶 - Google Patents

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Abstract

本發明係一種半導體加工用黏著帶，其係由基材及設置於該基材之單面之黏著劑層所構成之黏著帶，其特徵在於：上述基材係由多層構造構成，且該多層構造之至少1層係含有80質量%以上之環狀烯烴聚合物之層A，該層A之外，具有含有直鏈狀低密度聚乙烯或高密度聚乙烯之層B。

Description

半導體加工用黏著帶
本發明係關於一種半導體加工用黏著帶，詳細而言係關於一種用於半導體晶圓加工時之半導體加工用黏著帶，更詳細而言係關於適用於藉由半導體晶圓之背面研削而單片化為晶片之半導體晶片之製造方法之半導體加工用表面保護黏著帶。
於半導體晶圓(以下，亦稱為晶圓)之加工步驟中，於晶圓表面形成圖案後，進行將晶圓背面研削、研磨至特定厚度之所謂之背面研削、研磨。此時，為了保護晶圓表面，於晶圓表面貼合表面保護黏著帶，於該狀態下研削晶圓背面。作為表面保護黏著帶，揭示有於聚烯烴等塑膠膜上設置有以丙烯酸聚合物為主成分之黏著劑層者(例如，參照專利文獻1)。
另一方面，隨著IC卡之普及、對以USB記憶體為代表之半導體記憶體之急劇擴容之應對、智慧型手機或輸入板之小型裝置之普及，業界尋求晶片之進一步薄膜化。例如，相對於以往厚度200~350μm左右之晶片，要求向厚度50~100μm或其以下之厚度進行薄膜化。
通常，形成有電路圖案之晶圓藉由背面研削步驟加工變薄。研削後之薄膜狀晶圓藉由在矽與電路、保護層之收縮率差及黏著帶之收縮而容易發生晶圓之彎曲(以下，稱為翹曲)。晶片越薄膜化，晶圓本身之剛度越減小，故而有可能產生發生使裝置內之晶圓搬送或加工無法實現之翹曲之問題。
又，背面研削後之晶圓若其最終厚度成為100μm以下，則晶圓 之強度降低，因略微之衝擊或缺點而發生破裂，有良率降低之可能性。又，即使於背面研削未發生破裂，於後續之晶片單片化(以下稱為切晶)步驟中，用金剛石刀片進行機械性切割，故而亦存在因自切割線產生之缺損(以下稱為碎片)導致晶片破裂之情況。
關於如上述之薄膜晶圓之加工，例如於專利文獻2中提出有一種晶圓之分割方法，其係於背面研削前自晶圓電路側於指定位置(晶片分割預定位置)藉由切晶形成大於最終預定之晶圓厚度且小於原本之晶圓厚度之深度之槽後，藉由背面研削薄膜化至槽之深度以上，並同時進行背面研削與晶片化。
又，作為與上述相似之方法，例如於專利文獻3中亦揭示有一種雷射加工方法，其係於晶片分割預定位置進行雷射照射，代替槽而於晶圓內部形成改質層，背面研削時以改質層為起點進行分割、晶片化。若使用該方法，則由於不存在如以往之槽，故而可使晶片間距離大致為0，可由一片晶圓獲得更多之晶片。又，不存在由金剛石刀片之切割所產生之衝擊，故而亦可消除碎片。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2001-240842號公報
[專利文獻2]日本特開平11-40520號公報
[專利文獻3]日本特開2002-192370號公報
另一方面，上述專利文獻3所揭示之方法係利用雷射形成改質 層，故而晶片間距離大致為0，若因表面保護帶之變形或背面研削時之剪力等外部因素導致晶片錯開，則產生易與相鄰之晶片接觸，而自該部分容易發生龜裂之問題。
又，本發明人等經銳意研究，結果可知，於使用由具有特定層之多層構造所構成之基材作為帶之基材之情形時，構成多層構造之層彼此之密接性重要，若該層間密接性不充分，則剝離性降低，或於作為被黏著體之半導體晶圓之加工中發生層間剝離，導致晶圓破損。
因此，本發明解決上述問題，其課題在於提供一種半導體加工用黏著帶，其係於半導體晶圓之加工、特別是矽晶圓等之背面研削步驟中，即使研削為薄膜，剝離性亦優異，又，層間密接性優異，進而可充分抑制不良晶片之產生。
本發明之上述課題係藉由以下手段而解決。
(1)
一種半導體加工用黏著帶，其係由基材及設置於該基材之單面之黏著劑層所構成之黏著帶，其特徵在於：上述基材由多層構造構成，該多層構造之至少1層係含有80質量%以上之環狀烯烴聚合物之層A，該層A之外，具有含有直鏈狀低密度聚乙烯或高密度聚乙烯之層B。
(2)
如(1)之半導體加工用黏著帶，其中，上述直鏈狀低密度聚乙烯之密度為0.95g/cm3以下。
(3)
如(1)或(2)之半導體加工用黏著帶，其中，上述直鏈狀低密度聚乙烯之熔融流動速率為4.0g/10min以下。
(4)
如(1)至(3)中任一項之半導體加工用黏著帶，其中，上述直鏈狀低密度聚乙烯為茂金屬聚乙烯。
(5)
如(1)至(4)中任一項之半導體加工用黏著帶，其用於半導體晶片之製造，該半導體晶片之製造係藉由半導體晶圓之背面研削而將下述半導體晶圓單片化為晶片，該半導體晶圓係將沿各晶片之單片化預定區域照射雷射而於半導體晶圓內部形成有改質層之半導體晶圓、或沿各晶片之單片化預定區域藉由機械性手段而形成有槽之半導體晶圓。
本發明之半導體加工用黏著帶於半導體晶圓之加工、特別是矽晶圓等之背面研削步驟中，即使研削為薄膜，剝離性亦優異，又，層間密接性優異，進而可充分抑制不良晶片之產生。
又，本發明之半導體加工用黏著帶藉由使用於利用半導體晶圓之背面研削而進行晶片之單片化之半導體晶片之製造方法，而即使研削為薄膜，剝離性亦優異，又，層間密接性優異，進而可充分抑制不良晶片之產生。
本發明之上述及其他特徵及優點適當地參照隨附圖式，根據下述記載而應更明確。
1‧‧‧半導體加工用黏著帶
2‧‧‧基材
3‧‧‧黏著劑層
4‧‧‧剝離膜
5‧‧‧半導體晶圓
7‧‧‧研磨機
51‧‧‧凸部
圖1係示意性地表示本發明之半導體加工用黏著帶之一形態之概略剖面圖。
圖2(a)~2(c)係說明使用本發明之半導體加工用黏著帶之半導體晶圓之加工步驟之概略剖面圖。圖2(a)表示將剝離膜自半導體加工用黏著帶剝除而露出黏著劑層之步驟，圖2(b)表示於半導體晶圓之凸部側貼合有半導體加工用黏著帶之狀態，圖2(c)表示研削半導體晶圓之背面之步驟。
[半導體加工用黏著帶]
本發明之半導體加工用黏著帶係由基材及設置於該基材之單面之黏著劑層所構成之黏著帶，且上述基材由多層構造構成，該多層構造之至少1層係含有80質量%以上之環狀烯烴聚合物之層A，該層A之外，具有含有直鏈狀低密度聚乙烯或高密度聚乙烯之層B。
以下，說明本發明之半導體加工用黏著帶之較佳形態。
如圖1所示，本發明之半導體加工用黏著帶1係於基材2上積層有黏著劑層3，兩層一體化而得之帶。又，半導體加工用黏著帶1可於黏著劑層3上進而具備用於保護黏著劑層3之剝離膜4。本發明之半導體加工用黏著帶1亦可為將基材2、黏著劑層3及剝離膜4之積層體卷成卷狀之形態。
(基材2)
本發明之半導體加工用黏著帶1之基材2係由多層構造構成。該多層構造之至少1層係含有環狀烯烴聚合物(以下，稱為「COP」)之層A，該層A之外，作為多層構造之至少1層，具有含有直鏈狀低密度聚乙烯或高密度聚乙烯之層B。
於本說明書中，COP係指環狀烯烴之開環聚合物或其氫加成體、環狀烯烴之加成聚合物，亦包括被稱為環狀烯烴共聚物(以下，稱為「COC」)之環狀烯烴與鏈狀烯烴之加成共聚物。
作為單體之環狀烯烴係環狀之烯烴或炔烴，且為藉由開環聚合或加成聚合 可形成聚合物之化合物即可。碳數較佳為4~12。環狀烯烴包含二環式烯烴即可，進而可包含單環式烯烴及/或三環以上之多環式烯烴。作為單環式烯烴，例如可列舉：環丁烯、環戊烯、環庚烯、環辛烯等碳數4~12之環狀環烯烴類等。作為二環式烯烴或三環以上之多環式烯烴，例如可列舉：二環戊二烯；2,3-二氫二環戊二烯、亞甲基八氫化茀、二亞甲基八氫化萘、二亞甲基環戊二烯萘、亞甲基八氫環戊二烯萘等衍生物；6-乙基八氫化萘等具有取代基之衍生物；環戊二烯與四氫茚等之加成物、環戊二烯之3~4聚體、降莰烯、及四環十二烯等。較佳為降莰烯及四環十二烯。
又，鏈狀烯烴係鏈狀之烯烴或炔烴，且為藉由與環狀烯烴之加成聚合可形成聚合物之化合物即可。碳數較佳為2~10，更佳為2~8，進而較佳為2~4。具體而言，可列舉：乙烯、丙烯、1-丁烯、異丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯等碳數2~10之鏈狀烯烴類等。該等鏈狀烯烴可單獨使用或組合兩種以上使用，特佳為乙烯。
上述層A中，COP之含量為80質量%以上，較佳為90質量%以上。上限值未特別限制，為100質量%以下。再者，於COP為COC之情形時，COP之含量為COC之含量。
作為上述COP，具體而言，可列舉：日本瑞翁公司製造之「ZEONOR」及Polyplastics公司製造之「Topas」等，均為商品名稱。
COP中，環狀烯烴之均聚物為非晶質樹脂，具有堅硬易碎之性質，成形為片或膜時亦必須進行高溫處理。
另一方面，COC係環狀烯烴與乙烯之共聚物，故而具有柔軟性及延展性。又，藉由調整聚合比(含量比)，可獲得具有各種特性之COC。
COC之構成成分中，乙烯成分含量較佳為30~40質量%，更佳為35~40質量%。若乙烯成分含量過少，則有基材非常脆，半導體加工用黏著帶斷裂之虞。
關於上述基材2，作為含有COP之層A之外之層，具有與層A之密接性良好且含有直鏈狀低密度聚乙烯(以下，稱為「LLDPE」)或高密度聚乙烯(以下，稱為「HDPE」)之層B。再者，低密度聚乙烯(以下，稱為「LDPE」)就無法獲得與層A之充分之層間密接性之方面而言不佳。若層間密接性不充分，則剝離性不充分，存在於作為被黏著體之半導體晶圓之加工中發生層間剝離，導致晶圓破損之可能性。
LLDPE及HDPE可為乙烯與α-烯烴之共聚物。作為α-烯烴，較佳為碳數於3~10之範圍者，可列舉：丙烯、丁烯-1、戊烯-1、己烯-1、4-甲基戊烯-1、庚烯-1、辛烯-1等。
於LLDPE及HDPE為乙烯與α-烯烴之共聚物之情形時，共聚物之全部構成成分中，乙烯成分之含量較佳為95~99質量%，更佳為96~98質量%。
上述層B中，LLDPE及HDPE之含量較佳為50質量%以上，更佳為80質量%以上。上限值未特別限制，為100質量%以下。再者，於LLDPE及HDPE為乙烯與α-烯烴之共聚物之情形時，LLDPE及HDPE之含量係乙烯與α-烯烴之共聚物之含量。
LLDPE之密度較佳為0.95g/cm3以下，更佳為0.94g/cm3以下，進而較佳為0.93g/cm3以下。下限值實際上為0.89g/cm3以上。
LLDPE之熔融流動速率(MFR)較佳為4.0g/10min以下，更佳為2.0g/10min以下，進而較佳為1.0g/10min以下。下限值實際上為0.5g/10min以上。
又，HDPE之密度較佳為0.97g/cm3以下，更佳為0.96g/cm3以下。下限值實際上為0.5g/cm3以上。
HDPE之MFR(melt flow rate)較佳為6.0g/10min以下，更佳為5.0g/10 min以下。下限值實際上為0.5g/10min以上。
MFR為溫度190℃、負載21.18N下之值，密度及MFR可藉由實施例所記載之方法進行測量。
作為LLDPE，就與含有COC之層A之密接性之觀點而言，尤佳為茂金屬聚乙烯。
於本說明書中，「茂金屬聚乙烯」指使用茂金屬觸媒而獲得之乙烯系聚烯烴(以下，有時稱為「茂金屬觸媒乙烯系聚烯烴」)，可藉由使乙烯、或乙烯與α-烯烴之混合單體於茂金屬觸媒之存在下進行聚合而獲得。因此，使用茂金屬觸媒而獲得之乙烯系聚烯烴包含於茂金屬觸媒之存在下進行聚合反應而獲得之聚乙烯、及乙烯與α-烯烴之共聚物。
茂金屬觸媒係由茂金屬、即由2個經取代或未經取代之環戊二烯基環及以各種過渡金屬構成之錯合物所構成之過渡金屬成分、及有機鋁成分、特別是鋁氧烷所構成之觸媒之總稱。作為過渡金屬成分，可列舉：週期表第IVb族、第Vb族或第VIb族之金屬、特別是鋯或鉿。作為觸媒中之過渡金屬成分，一般而言，使用通常由下述式(Cp)2MR2
(式中，Cp係經取代或未經取代之環戊二烯基環，M係過渡金屬，R係鹵素原子或烷基)所表示者。
作為鋁氧烷，為藉由使有機鋁化合物與水反應而獲得者，有線狀鋁氧烷及環狀鋁氧烷。該等鋁氧烷可單獨使用，亦可與其他有機鋁組合使用。
使用茂金屬觸媒之乙烯或乙烯與α-烯烴之聚合法，於多數公報中為公知，於上述茂金屬觸媒之存在下，藉由在有機溶劑中、液狀單體中或氣相法之聚合而合成，但利用該等公知之任一方法所得者亦滿足上述條件者可用 於本發明之目的。
於乙烯與α-烯烴之共聚物之情形時，作為具體之α-烯烴及共聚物之全部構成成分中乙烯成分之含量，可較佳地使用上述LLDPE中之乙烯與α-烯烴之共聚物之記載。
茂金屬觸媒乙烯系聚烯烴之特徵在於，分子量分佈狹窄，於本發明中，作為分子量分佈之指標之多分散度(質量平均分子量Mw/數量平均分子量Mn)使用較佳為4.0以下、更佳為3.5以下、進而較佳為3.2以下者。再者，為改善成形性，較佳地使用聚合時或之後之步驟中導入有較長鏈之分支者。又，茂金屬觸媒乙烯系聚烯烴通常密度為0.89~0.95g/cm3，較佳為0.91~0.93g/cm3左右，MFR為0.1~10g/10分鐘，較佳為0.3~5g/10分鐘左右。
層B中存在茂金屬觸媒乙烯系聚烯烴可藉由以下方法進行確認。即，利用玻璃將層B切割為厚度100μm作為試樣，敷設於掃描式電子顯微鏡SEM，對所產生之螢光X射線利用能量分配之分析器進行測量，確認存在相當於Zr(鋯)或Hf(鉿)之能量之峰。
茂金屬觸媒乙烯系聚烯烴可使用合成品，但亦可選用自市售品中。作為市售品，有宇部丸善聚乙烯公司製造之Umerit(註冊商標)、住友化學股份有限公司製造之EXCELLEN(註冊商標)、日本聚乙烯股份有限公司製造之Harmorex(註冊商標)及KERNEL(註冊商標)等。
由於上述LLDPE及HDPE柔軟，故而晶圓研削時之緩衝性良好。又，就耐熱性之觀點而言，樹脂之熔點較佳為60℃以上。
各樹脂可單獨用作構成基材2之層，亦可與樹脂彼此組合進行摻合而使用。又，構成基材2之層除上述樹脂以外，視需要亦可於不影響物性之範圍含有著色劑、抗氧化劑、抗靜電劑等添加物。
上述基材2之厚度雖未特別限定，但較佳為50~200μm，更佳為 80~180μm。
上述層A之厚度就剛度之方面而言，較佳為20~100μm，更佳為30~60μm。又，上述層B之厚度就柔軟性之方面而言，較佳為10~100μm，更佳為20~80μm。
於基材2具有2層以上之層A、2層以上之層B之情形時，「層A之厚度」、「層B之厚度」係指各層之合計厚度。
作為基材2之層結構，只要為至少包括各1層之層A及層B之多層構造則未特別限定，但較佳為層A與層B相鄰積層之層構成，更佳為依序以層B1/層A/層B2積層之3層以上之層構成，進而較佳為依序以層B1/層A/層B2積層之3層構成。此處，層B1及層B2係指上述層B，可為相互相同之層，亦可為不同之層。
於基材2之設置黏著劑層3之側之表面，為提高與黏著劑層3之密接性，可適當地實施電暈處理或設置底塗層等之處理。
上述基材2之製造方法未特別限定。可藉由擠出、膨脹、鑄造等資訊進行製作。又，亦可利用接著劑等將獨立製膜之膜與其他膜貼合而製成基材2。
(黏著劑層3)
本發明之半導體加工用黏著帶1之黏著劑層3為含有黏著劑之層即可，例如使用黏著劑組成物而形成。該黏著劑組成物未特別限制，可列舉：普通之含有丙烯酸、橡膠、聚矽氧等黏著劑之組成物。就耐候性或價格等方面而言，適宜地使用丙烯酸黏著劑。
作為丙烯酸黏著劑，可列舉：具有(甲基)丙烯酸酯作為構成成分之共聚物(以下，稱為「(甲基)丙烯酸酯共聚物」)。又，除(甲基)丙烯酸酯共聚物以外，亦可含有後述之硬化劑。
又，於本發明中，(甲基)丙烯酸系單體包括丙烯酸系單體與甲基丙烯酸系單體之兩者。
作為上述(甲基)丙烯酸酯共聚物之構成成分的(甲基)丙烯酸酯，例如可列舉：具有甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第三丁基、異丁基、戊基、異戊基、己基、庚基、環己基、2-乙基己基、辛基、異辛基、壬基、異壬基、癸基、異癸基、十一烷基、月桂基、十三烷基、十四烷基、硬脂基、十八烷基、及十二烷基等碳數30以下、較佳為碳數4~18之直鏈或分支之烷基的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸酯烷基酯。該等(甲基)丙烯酸烷基酯可單獨使用，亦可將2種以上併用。
(甲基)丙烯酸系共聚物之構成成分中，上述(甲基)丙烯酸酯成分之含量較佳為80質量%以上，更佳為90質量%以上，進而較佳為95~99.9質量%。
上述(甲基)丙烯酸酯共聚物亦可包含除上述(甲基)丙烯酸酯以外之構成成分。
作為其他構成成分，例如可列舉：(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙基酯、(甲基)丙烯酸羧基戊基酯、伊康酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、及丁烯酸等含羧基單體、順丁烯二酸酐或伊康酸酐等酸酐單體、(甲基)丙烯酸羥基烷基酯(較佳為上述(甲基)丙烯酸烷基酯經羥基取代者)等含羥基單體、苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯醯胺丙烷磺酸、(甲基)丙烯酸磺丙酯及(甲基)丙烯醯氧基萘磺酸等含磺酸基單體、2-羥乙基丙烯醯磷酸酯等含磷酸基單體、(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸N-羥甲基醯胺、(甲基)丙烯酸烷胺基烷基酯(例如甲基丙烯酸二甲胺基乙酯、甲基丙烯酸第三丁基胺基乙酯等)、N-乙烯基吡咯啶酮、丙烯醯
Figure 107107983-A0202-12-0011-4
啉、乙酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯腈等。該等構成成分可單獨使用，亦可將2種以上併用。
黏著劑層3之固體成分中，(甲基)丙烯酸系共聚物之含量(換算 為與後述之硬化劑或光聚合性化合物反應之前之狀態之含量)較佳為80質量%以上，更佳為90質量%以上，進而較佳為95~99.9質量%。
作為硬化劑，可使用日本特開2007-146104號公報所揭示之硬化劑。例如可列舉：1,3-雙(N,N-二縮水甘油基胺基甲基)環己烷、1,3-雙(N,N-二縮水甘油基胺基甲基)甲苯、1,3-雙(N,N-二縮水甘油基胺基甲基)苯、N,N,N,N’-四縮水甘油基間苯二甲胺等分子中具有2個以上環氧基之環氧化合物、2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、1,3-苯二甲基二異氰酸酯、1,4-二甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷-4,4’-二異氰酸酯等分子中具有2個以上異氰酸酯基之異氰酸酯系化合物、四羥甲基三-β-氮丙啶基丙酸酯、三羥甲基三-β-氮丙啶基丙酸酯、三羥甲基丙烷三β-氮丙啶基丙酸酯、三羥甲基丙烷三β-(2-甲基氮丙啶)丙酸酯等分子中具有2個以上氮丙啶基之氮丙啶系化合物等。硬化劑之含量根據所需黏著力進行調整即可，相對於上述(甲基)丙烯酸酯共聚物100質量份，較佳為0.01~10質量份，更佳為0.1~5質量份。
黏著劑層3亦較佳為除上述黏著劑以外，還由含有光聚合性化合物及光聚合起始劑之放射線硬化型黏著劑構成。藉由含有黏著劑、光聚合性化合物及光聚合起始劑，可藉由照射放射線(較佳為紫外線)而硬化，降低黏著劑層3之黏著力。作為此種光聚合性化合物，例如可使用日本特開昭60-196956號公報及日本特開昭60-223139號公報所揭示之藉由光照射而於能夠三維網狀化之分子內具有至少2個以上之光聚合性碳-碳雙鍵之低分子量化合物或使該等聚合而得之低聚物。
上述光聚合性化合物具體而言，可使用：三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇單羥基五(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯或1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、 1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、環氧(甲基)丙烯酸酯(環氧化合物之(甲基)丙烯酸加成體)、聚酯(甲基)丙烯酸酯(聚酯之(甲基)丙烯酸加成體)、及(甲基)丙烯酸胺酯(胺酯之(甲基)丙烯酸加成體)等。
作為上述光聚合起始劑，可使用日本特開2007-146104號公報或日本特開2004-186429號公報所記載之光聚合起始劑。具體而言，可使用異丙基安息香醚、異丁基安息香醚、二苯甲酮、米其勒酮、氯9-氧硫
Figure 107107983-A0202-12-0013-5
、聯苯醯縮二甲醇、α-羥基環己基苯基酮、2-羥基甲基苯基丙烷等。
作為上述放射線硬化型黏著劑，除上述(甲基)丙烯酸酯共聚物與分子內具有至少2個以上之放射線聚合性碳-碳雙鍵之低分子量化合物之組合以外，亦較佳為使用具有(甲基)丙烯酸酯作為構成成分之共聚物且構成該共聚物之重複單位具有放射線聚合性碳-碳雙鍵之(甲基)丙烯酸系共聚物(以下，稱為「放射線聚合性(甲基)丙烯酸系共聚物」)。
放射線聚合性(甲基)丙烯酸系共聚物係於共聚物之分子中，具有可藉由放射線、特別是紫外線照射進行聚合反應之反應性基之共聚物。
此種反應性基係乙烯性不飽和基、即具有碳-碳雙鍵(乙烯性不飽和鍵)之基，可列舉乙烯基、烯丙基、苯乙烯基、(甲基)丙烯醯氧基、(甲基)丙烯醯胺基等。
上述放射線聚合性(甲基)丙烯酸系共聚物未特別限制，例如可列舉：使具有官能基a之(甲基)丙烯酸系共聚物、與具有可與該官能基a反應之官能基b及放射線聚合性碳-碳雙鍵之化合物(以下，稱為「具有官能基b之放射線聚合性化合物」)反應而獲得之(甲基)丙烯酸系共聚物。
作為具有上述碳-碳雙鍵之(甲基)丙烯酸系共聚物，例如可列舉與日本特開2014-192204號公報之段落編號[0036]~[0055]所記載者相同之材料。
於上述具有官能基b之放射線聚合性化合物之中，官能基b可列舉：羧基、羥基、胺基、環狀酸酐基、環氧基、異氰酸酯基等。作為具有具體之官能基b之放射線聚合性化合物，例如可列舉：丙烯酸、甲基丙烯酸、肉桂酸、伊康酸、反丁烯二酸、鄰苯二甲酸、丙烯酸2-羥基烷基酯、甲基丙烯酸2-羥基烷基酯類、乙二醇單丙烯酸酯類、乙二醇單甲基丙烯酸酯類、N-羥甲基丙烯醯胺、N-羥甲基甲基丙烯醯胺、烯丙醇、丙烯酸N-烷基胺基乙酯類、甲基丙烯酸N-烷基胺基乙酯類、丙烯醯胺類、甲基丙烯醯胺類、順丁烯二酸酐、伊康酸酐、反丁烯二酸酐、鄰苯二甲酸酐、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油醚、利用具有羥基或羧基及放射線聚合性碳-碳雙鍵之單體將聚異氰酸酯化合物之異氰酸酯基之一部分胺酯化而得者等。
於上述具有官能基a之(甲基)丙烯酸系共聚物與上述具有官能基b之放射線聚合性化合物之反應中，藉由殘留未反應之官能基，可適當地設定酸值及羥值等。
上述放射線聚合性(甲基)丙烯酸系共聚物可藉由於各種溶劑中進行溶液聚合而獲得。作為以溶液聚合進行時之有機溶劑，可使用酮系、酯系、醇系、芳香族系者。較佳為使用通常為丙烯酸系聚合物之良溶劑且沸點60~120℃之溶劑。例如可使用：甲苯、乙酸乙酯、異丙醇、苯、甲基賽璐蘇、乙基賽璐蘇、丙酮、甲基乙基酮等。作為聚合起始劑，可使用：α,α’-偶氮二異丁腈等偶氮系、過氧化苯甲醯等有機過氧化物系等自由基產生劑。此時，視需要可併用觸媒、聚合抑制劑，藉由調節聚合溫度及聚合時間，可獲得所需分子量之共聚物。再者，合成方法未限定於溶液聚合，亦可為塊狀聚合、懸浮聚合等其他方法。
此外，構成黏著劑層3之黏著劑組成物視需要可含有脫模劑、黏著賦予劑、黏著調整劑、界面活性劑等、或其他改質劑等。又，亦可含有無機 化合物填料。
黏著劑層3可藉由將黏著劑組成物塗佈於剝離膜4上並進行乾燥，轉印至基材2而形成。於本發明中，黏著劑層3之厚度較佳為10~60μm，更佳為20~50μm。若過厚，則因對半導體晶圓5(參照圖2)表面之過度密接、於半導體晶圓5表面之凸部51(參照圖2)中之嵌入，而有半導體加工用黏著帶1剝離後，於半導體晶圓5表面產生糊劑殘留之虞。藉由設為上述上限值以下，可抑制黏著劑之過度密接。若過薄，則有黏著劑層3無法追隨於半導體晶圓5表面之凸部51，導致包含矽之研削屑之研削水自半導體加工用黏著帶1與半導體晶圓5之間隙進入而污染半導體晶圓5之電路面之所謂之滲流(seepage)等產生之主要原因之虞。
(剝離膜4)
剝離膜4亦被稱為隔離膜或剝離層、剝離襯墊，為保護放射線硬化型黏著劑層，又，為使放射線硬化型黏著劑層平滑，而視需要設置。作為剝離膜4之構成材料，可列舉：聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二酯等合成樹脂膜或紙等。為提高自黏著劑層3之剝離性，對剝離膜4之表面視需要可實施聚矽氧化處理、長鏈烷基處理、氟處理等剝離處理。又，視需要，為防止黏著劑層3因環境紫外線所導致之反應，亦可實施防紫外線處理。剝離膜4之厚度通常為10~50μm，較佳為25~38μm。
[半導體裝置之製造方法]
本發明之半導體加工用黏著帶可較佳地用於半導體晶片之製造，該半導體晶片之製造係藉由半導體晶圓之背面研削而將下述半導體晶圓單片化(分割)為晶片，該半導體晶圓係將沿各晶片之單片化預定區域照射雷射而於半導體晶圓內部形成有改質層之半導體晶圓(以下，稱為「半導體晶圓A」)、或沿各晶片之單片化預定區域藉由機械性手段形成有槽之半導體晶圓(以下，稱為 「半導體晶圓B」)。
此處，「半導體晶圓之背面」係指半導體晶圓相對於其表面形成有半導體元件之電路等之圖案面，位於相反側之面。具體而言，圖案面係指半導體晶圓A之改質層形成面、半導體晶圓B之槽形成面。
「各晶片之單片化預定區域」係指晶圓之劃線。
又，「單片化為晶片」係指自半導體晶圓單片化為半導體晶片之狀態，經單片化之半導體晶片包括貼合於本發明之半導體加工用黏著帶上之狀態。
半導體晶圓A係沿各晶片之單片化預定區域照射雷射而於半導體晶圓內部形成有改質層之半導體晶圓。藉由雷射照射，於半導體晶圓5形成有厚度TA之改質層，藉此於之後之半導體晶圓之背面研削加工時，以半導體晶圓5與上述厚度TA相同或薄於上述厚度TA之方式進行研削，藉此可同時進行半導體晶圓5之薄膜化及單片化為半導體晶片。厚度TA只要小於背面研削前之半導體晶圓之厚度則未特別限制，但實際上較晶圓之最終厚度大20~30μm左右。
該方式係兼有隱形切晶及先切晶後研磨之方式，亦被稱為應對窄刻劃寬度之晶片單片化方式。根據該方式，於晶圓背面研削加工中以應力劈開矽(半導體晶圓)之改質層進行單片化，故而切口寬度為零，晶片產率較高，抗彎強度亦提高。
半導體晶圓B係沿各晶片之單片化預定區域藉由機械性手段形成有槽之半導體晶圓。藉由機械性手段(例如，切晶刀片)，而於半導體晶圓5形成有厚度TB之槽，藉此於之後之半導體晶圓之背面研削加工時，以半導體晶圓5與上述厚度TB相同或薄於上述厚度TB之方式進行研削，藉此可同時進行半導體晶圓5之薄膜化及單片化為半導體晶片。厚度TB只要小於背面研削前之半導體晶圓之厚度則未特別限制，但實際上較晶圓之最終厚度大20~30μm左右。
該方式被稱為DBG(先切晶後研磨)方式。根據該方式，晶片彼此之間隔即切口(亦稱為劃線、切割道)寬度之狹小化有限，但晶片之抗彎強度提高，能夠抑制晶片之破損。
參照圖2，對使用本發明之半導體加工用黏著帶之上述半導體晶片之製造方法(半導體晶圓之加工方法)進行說明。
關於本發明之半導體加工用黏著帶1，於黏著劑層3上具有剝離膜4之情形時，剝除剝離膜4而露出黏著劑層3，使用積層有基材2、黏著劑層3之半導體加工用黏著帶1(參照圖2(a))。本發明之半導體加工用黏著帶1係以半導體晶圓5之凸部51與黏著劑層3接觸之方式貼合於半導體晶圓5，獲得凸部51被本發明之半導體加工用黏著帶1被覆之半導體晶圓5(參照圖2(b))。此處，凸部51係指於半導體晶圓中，進行單片化時可構成半導體晶片之部分，通常具有形成有半導體元件之電路等之圖案面。
藉由研磨機7研削該半導體晶圓5之背面，藉此使半導體晶圓5薄膜化(參照圖2(c))，最終單片化為具有圖案面之半導體晶片。
經單片化之半導體晶片藉由於吸附於工作盤上之狀態下利用剝離帶所進行之剝離等常規方法，自本發明之半導體加工用黏著帶1拾取。此時，於黏著劑層3為紫外線硬化型之情形時，藉由紫外線照射降低黏著劑層3之黏著力，藉此可容易地將黏著劑層3自經單片化之半導體晶片剝離。
[實施例]
以下，基於實施例進而詳細地說明本發明，但本發明未限定於該等。
再者，以下所使用之樹脂之密度係根據JIS K7112測量溫度190℃、負載21.18N下之值，又，樹脂之MFR係根據JIS K7210測量溫度190℃、負載21.18N下之值。
<實施例1>
1.黏著劑組成物之製備
使分子中具有紫外線聚合性碳-碳雙鍵及與羥基反應之異氰酸酯基之甲基丙烯酸2-異氰酸基乙酯3質量份與以作為丙烯酸酯單體之丙烯酸2-乙基己酯80質量份、作為具有官能基之丙烯酸酯單體之丙烯酸2-羥基乙酯20質量份、甲基丙烯酸甲酯1質量份為構成成分之(甲基)丙烯酸共聚物進行反應，獲得具有紫外線聚合性碳-碳雙鍵之(甲基)丙烯酸系共聚物。相對於該共聚物100質量份，混合作為交聯劑之異氰酸酯化合物(Nippon Polyurethane Industry公司製造，商品名稱：Coronate L)0.9質量份、及光聚合起始劑(BASF公司製造，商品名稱：Irgacure 184)5.0質量份，獲得紫外線硬化型黏著劑組成物。
2.基材之製作
獲得如下基材：藉由擠出法，製作依序積層有LLDPE(直鏈狀低密度聚乙烯、茂金屬觸媒聚合物)25μm、COP(環狀烯烴聚合物)50μm、LLDPE25μm之總厚度100μm之基材。此處，COP之乙烯含量為30質量%，MFR為0.8g/10min。又，LLDPE之MFR為2.5g/10min，密度為0.925g/cm3。
3.半導體加工用黏著帶之製作
於實施過脫模處理之PET膜(厚度25μm)上，以乾燥後之厚度成為30μm之方式塗佈上述黏著劑組成物，進行乾燥而使作為溶劑之乙酸乙酯蒸發後，與基材貼合而將黏著劑轉印至基材側，獲得實施例1之半導體加工用黏著帶。如圖1所示，該半導體加工用黏著帶1具有依序積層有基材膜2、黏著劑層3、剝離膜4之構造。又，基材膜2具有自黏著劑層3側依序積層有層B1、層A、層B2之構造。
<實施例2>
除將LLDPE變更為MFR為4g/10min之LLDPE(茂金屬觸媒聚合物)以外，以與實施例1相同之方法獲得實施例2之半導體加工用黏著帶。
<實施例3>
除將基材之厚度變更為LLDPE35μm、COP80μm、LLDPE35μm之總厚度150μm以外，以與實施例2相同之方法獲得實施例3之半導體加工用黏著帶。
<實施例4>
除將LLDPE變更為MFR為7.0g/10min、密度為0.964g/cm3之HDPE，將COP變更為乙烯含量為35質量%、MFR為2.0g/10min之COP以外，以與實施例1相同之方法獲得實施例4之半導體加工用黏著帶。
<實施例5>
除將LLDPE變更為MFR為2.0g/10min、密度為0.918g/cm3之LLDPE(茂金屬觸媒聚合物)以外，以與實施例1相同之方法獲得實施例5之半導體加工用黏著帶。
<實施例6>
除將LLDPE變更為MFR為4.0g/10min、密度為0.944g/cm3之LLDPE，將基材之厚度變更為LLDPE16μm、COP48μm、LLDPE16μm之總厚度80μm以外，以與實施例1相同之方法獲得實施例6之半導體加工用黏著帶。
<比較例1>
除將LLDPE變更為MFR為3.1g/10min、密度為0.925g/cm3之LDPE以外，以與實施例1相同之方法獲得比較例1之半導體加工用黏著帶。
<比較例2>
除將COP變更為乙烯含量為35質量%、MFR為2.0g/10min之COP以外，以與比較例1相同之方法獲得比較例2之半導體加工用黏著帶。
<比較例3>
除將LLDPE變更為MFR為2.5g/10min、密度為0.928g/cm3之乙烯乙酸乙烯酯共聚物以外，以與比較例1相同之方法獲得比較例3之半導體加工用黏著帶。
對所獲得之半導體加工用黏著帶進行以下之評價。
[1.層間密接性]
使用構成層B1及層B2之樹脂及構成層A之樹脂，分別製作長1300mm、寬25mm、厚100μm之膜。將所製作之2種膜之25mm×10mm之區域重疊，於220℃熱壓接5秒，形成接合部。利用Strograph(東洋精機公司製造)，測量於速度300mm/min、剝離角度180°剝離時之剝離強度。將剝離強度為5N以上者評價為「○」，將未達5N者評價為「×」。
[2.耐熱性]
於表面平滑之8吋虛設晶圓貼合實施例、比較例之半導體加工用黏著帶之各帶之黏著劑層側，使用DISCO公司製造之研磨機DGP8760(商品名)，將晶圓研削至厚度50μm。研削後，使帶側接觸加熱板，藉由加熱板加熱至70℃，將外觀無變化者評價為「○」，將有變化者評價為「×」。
[3.剝離性]
於8吋虛設晶圓貼合上述所製作之半導體加工用黏著帶(以下，稱為黏著帶)，使用DISCO公司製造之研磨機DGP8760(商品名)，將晶圓研削至厚度50μm。研削後，使用高壓水銀燈，自黏著帶側照射累計照射量500mJ/cm2之紫外線，使黏著劑層硬化而降低黏著力，然後於以黏著帶面朝上之狀態下吸附於工作盤上，使用剝離帶(日東電工公司製造)剝離黏著帶。將於晶圓與黏著劑層之界面發生剝離者評價為「○」，將無法剝離或於其以外之部位發生剝離者評價為「×」。
[4.龜裂]
於晶片之大小為長10mm×寬12mm且沿單片化預定區域形成有深度75μm之槽之8吋虛設晶圓(厚度725μm)，在形成有槽之面側貼合上述所製作之半導體加工用黏著帶(以下，稱為黏著帶)，使用DISCO公司製造之研磨機 DGP8760(商品名)，將晶圓研削至厚度50μm，將晶片單片化。研削後，使用高壓水銀燈，自黏著帶側照射累計照射量500mJ/cm2之紫外線，使黏著劑層硬化而降低黏著力，然後自黏著帶剝離各晶片，利用顯微鏡觀察晶片端部之龜裂。將產生龜裂之晶片數為10個以下者評價為「○」，將為10~20個者評價為「△」，將為20個以上者評價為「×」。
Figure 107107983-A0202-12-0021-1
根據上述表1，本發明中規定之半導體加工用黏著帶之實施例1~6顯示出耐熱性、剝離性、層間密接性及抑制龜裂產生均為良好結果。與此相對，比較例1及2之半導體加工用黏著帶之剝離性及層間密接性較差，比較例3之半導體加工用黏著帶之層間密接性較差。
將本發明與其實施態樣一起進行說明，但只要我等不特別限定，則我等之發明未限定於說明之任一細節部分，認為於不違反隨附之申請專利範圍所示之發明之精神與範圍之情況下應作範圍廣泛地解釋。
本申請案係主張基於2017年3月10日在日本提出專利申請之日本特願2017-046435之優先權者，此處進行參照將其內容作為本說明書所揭示之一部分引入本說明書中。
1‧‧‧半導體加工用黏著帶
2‧‧‧基材
3‧‧‧黏著劑層
4‧‧‧剝離膜

Claims (5)

  1. 一種半導體加工用黏著帶，其係由基材及設置於該基材之單面之黏著劑層所構成之黏著帶，其特徵在於：上述基材係由多層構造構成，且該多層構造之至少1層係含有80質量%以上之環狀烯烴聚合物之層A，該層A之外，具有含有直鏈狀低密度聚乙烯之層B，上述層A與上述層B鄰接而積層，上述層B中，直鏈狀低密度聚乙烯之含量為50質量%以上，上述直鏈狀低密度聚乙烯為茂金屬聚乙烯。
  2. 如請求項1所述之半導體加工用黏著帶，其中，上述直鏈狀低密度聚乙烯之密度為0.95g/cm3以下。
  3. 如請求項1所述之半導體加工用黏著帶，其中，上述直鏈狀低密度聚乙烯之熔融流動速率為4.0g/10min以下。
  4. 如請求項2所述之半導體加工用黏著帶，其中，上述直鏈狀低密度聚乙烯之熔融流動速率為4.0g/10min以下。
  5. 如請求項1至4中任一項所述之半導體加工用黏著帶，其用於半導體晶片之製造，該半導體晶片之製造係藉由半導體晶圓之背面研削而將下述半導體晶圓單片化為晶片，該半導體晶圓係將沿各晶片之單片化預定區域照射雷射而於半導體晶圓內部形成有改質層之半導體晶圓、或沿各晶片之單片化預定區域藉由機械性手段而形成有槽之半導體晶圓。
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