TWI311122B - Multi-layer structure for packaging - Google Patents

Description

1311122 狄、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種具有以氣體隔絕性樹脂層等之機能 性樹脂層作為中間層之包裝用多層構造體。 【先前技術】 以聚對苯二甲酸乙二醇酯為代表之聚酯樹脂，於成形 性'透明性、機械強度、耐藥劑性等之特性皆優異，且對 乳等之氣體隔絕性也較高，因而做為薄膜、片材、瓶罐等 之包裝材料被使用於各種用途中。 _ 又，為了提尚上述般的包裝材料之氣體隔絕性，乃提 出種包裝材料，係具有以由乙烯-醋酸乙烯共聚物皂化 物或聚醯胺等之氣體隔絕性材料所構成之機能性樹脂層作 為内外層之間的中間層，惟，如此的包裝材料，由於其構 · 成内外層之樹脂（例如，聚酯樹脂）與構成中間層之機能性 - 树月曰的接著強度低’故谷易產生層間剝離，是問題所在。 因而’於設置機能性樹脂層作為内外層之中間層的包 裝用夕層構造體中，通常係藉由在機能性樹脂層與内外層籲 之間設置接著層來提高接著強度並抑制層間剝離。 例如’在聚酯樹脂層（内外層）與烯烴—醋酸乙烯共聚物 息化物層（機能性樹脂層）之間，設置以不飽和羧酸或其衍 生物進行接枝改質所成的接枝改質之乙烯_ α稀烴無規共 聚物層（接著劑層）’如此作成的積層體是眾所周知者（曰 本專利特開昭62-1 58043號公報）。 又， 尚提出有一種多層容器，其具有對聚酯樹脂混合 6 以氣體隔絕性樹脂、且聚醋樹脂粒子與氣體隔絕性樹脂粒 孑之1 0 " m以下的粒子的量為！ 〇%以下之混合樹脂層，根 據此多層容器’可在不使透明性降低之前提下提高層間接 著性（曰本專利特公平8-25220號公報）。 【發明内容] 然而，右如同以上述日本專利特開昭62_158〇43號公 報中記載之積層體為代表者般，在内外層與機能性樹脂層 之間〇又置接著層之场合，欲形成接著層須有擠壓機而導致 生產成本之增加等。 又右如同於上述日本專利特公平8_2522〇號公報中 之記餘’於氣體隔絕性樹脂與聚醋樹脂所混合之混合層 中右各樹月曰以粗混合之狀態存在著，則氣體隔絕性樹脂 所具有的氣體隔絕性u 2欠加 度也會變差。有效地發揮，且混合層的機械強 因而，本發明之目的，在於提供一種 隔，機能性之中間層與内外層之間另外設置接= 可提幵層間接著性之包裝用多層構造體。 又，本發明之另一目的，在於提供一種可有效 體隔絕性等之作用並且透明性亦優異之包裝用多層構造= 在於，:：：：，可提供一種包裝用多層構造體’其特徵 島構内外層與中間層所形成，該中間層具有海 & μ海島構造係由構成海部分之樹脂A 分之機能性谢D ，、構成島部 才十月曰B所構成，並且，中間層截面 1311122 的佔有面積為80%以下 著性之樹脂所構成者。 ’且内外層係由對該樹脂 A具有接 於本發明中’較佳者為： 該島部分之以下式（1)及（2)

Q= Σ Q. . | n Q …（2) (其中，q為區塊（domain)徑，n為區塊數，區 區塊之短徑ai、區塊之長徑b表 厂1ri = (ai+bi)/2) η Q i ( r y 2) 2 / f τ r „ ^ / (Σπ ( r ,/2) 2) 所表示之平均區塊徑r為未滿3. 5em 〇· 68 大； 2 ·該樹脂A為聚酯； 3·該機能性樹脂β為氣體隔絕性樹脂； 4.該中間層係具有氧吸收能力； 5_該機能性樹脂Β含有氧化性有機成 6_該氧化性有機成分不存在於由樹脂 中；

塊徑 且分散參數Q較 分及觸媒； Α所構成之海部分 7.該機能性樹脂B相對於樹脂A為高熔融黏度者。 於本發明中，中間層具有海島構造，該海又島構造係 ”形成内外層之樹脂具有接隸之㈣A j^機能性樹

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B所構成，並且，以該樹脂A B . . v A作為海部分，以機能性 藉作為島部分，且中間層之任意戴面中之海部分的佔Γ: 積之比例（以下，有時亦只稱為面積％)為·以下是 的特徵，藉此，於可充分發捏 要 確保優異的層間接著性。機月b性樹脂B的特性，亦可 亦即，於本發明之句_田# 裝多層構造體中，由於相對於 =内外層之樹脂具有接著性之樹脂A係以海部分的形式 存在於中間層中’故此中間居斜由从& ]層對内外層顯示優異的層間接 ，在如此的中間層中’機能性樹脂B係作為島部 二而分散著，且㈣分係限制為⑽面積μ下，故機能： 树脂Β所具有之氣體隔絕性等之機能性亦優異。 =，即使是使_對於形成内外層之樹脂具有接著 …"曰Α，於該樹脂Α非作為海部分而存在的場 2與中間層之層間接著性會降低。X，該樹脂A所形成 古間層之海部分右較8〇面積％多，則機能性樹脂B所具 有之氣體隔絕性等之特性會無法充分發揮。 ” — 〇 、又’於本發明中’由機能性樹脂B所構成的島部分之 以上述式⑴表示之（未拉伸部分之）平均區塊徑未滿3. 5// m ’且以上述式（2)所表示之分散參數Q較〇.68大亦即 由機能性樹脂B所構成的島部分以較小的粒徑且較狹窄的 2分布存在於海部分，藉此，機能性_ B所具有之氣 广絕性等之作用可充分發揮，並且亦可具有優異的透明 。此分散參數Q ’力Q=1日夺’島部分之區塊徑為單分散 亦即Q愈接近1代表島的大小愈均 1311122 圖1為表示本發明之多層構造體片材之分散： 與將此多層構造體片絲彻_把a …W 片材做縱向、橫向為3倍X 3倍拉伸時 ’蜀-(/«)的關係圖’由此圖！可明白：表示島邛八 的粒^布之分散參數Q愈接近於i，濁度愈小，透^ 得以提1。通常須要求透明性的包裝用多層構造體，尤其 於：：“ ’以濁度為2。%以下為佳，由顯示分散立 了二^圖2 了明白.本發明之多層構造體中 刀政多數Q於0.68附近可成為較2〇%小的濁度 得到滿足的透明性。 饰可 播丄’島部分之平均區塊徑如後述般，為達成充分發揮 構成島4分之機能性樹脂B的特性並提高機械強度， 、#爪為仏’藉由使得島部分以平均區塊徑未滿3 5 a πΚ較佳為3")、且以狹窄的粒度分布來存在，則透明 。、氣體隔絕性等之機能、機械強度等之全部皆可得以兼顧 再者’本發明十’於機能性樹脂B含有氧化性有機 =:某：場合，此氧化性有機成分只存在於機能性樹脂 、 4刀，而不存在於由樹脂A所構成的海部分，對於 透明性之提高尤為所希望者。 ，； 圖3表示作為機能性樹脂β係使用將聚酿胺樹脂 化性有機成分、過渡金制媒事先進# 2軸混練所成 吸收性樹脂組成物，作為樹脂Α係使用聚㈣脂， 以5〇:50的重量比進行乾摻合、成形的射出片材之電^ 顯微鏡照片的示意圖，·圖4表示由將聚醋樹 子 •1311122 ?收性樹脂組成物(機能性樹脂B)之聚醯胺樹脂 練成的摻合過渡金屬觸媒之4種-起進行2轴混 圖。 ^之射出片材之電子顯微鏡照片的示意 圖3及圖4巾，-τα 海部可知：任-者皆形成由在聚醋樹脂之 分⑻所構成的Hrrr性樹脂組成物之島部 性有機成分(c)1: .相對於圖3中之氧化 /、存在於由聚醯胺所構成的島部分，圖4 之聚酉旨樹脂=機成分不只存在於島部分，亦存在於海部分 向二5=Γ:將3:3及圖4所示之擠壓片材拉伸成縱 & ° 3倍之片材的濁度之圖。由此圖5可明 屬m ^化11有機成分只存在於㈣分之片材（圖3)中， r4=m的程度，透明性優異。並可知：相對於此， 部分的片二才之氧蜀化:有機成分不只存在於島部分亦存在於海 才濁度則超過60%，透明性顯著地 二斤以受氧化性有機成分的狀態影響而上昇之理由，五蜀： 二為乃由⑥：本發明所使用之氧化性有機成分 ： ^分亦存在於海部分，造成光的散射點增加之故；2 更進步涊為.由於此氧化性有機成分與海部分之聚 脂的相溶性不佳’所以存在於海部分之氧化性有機成二舍 以可引起光之散射之粒徑存在，此亦為使濁度上昇之:因 【實施方式】 11 1311122 圖6表不本發明之包裝用多層構造體之層構成之代表 例由圖6所清楚地顯示般，其係於内層丨a、外層丨b之 間》又置有中間層2之3層構成，於内外層j a、j b與中間 層2之間未存在用以使兩者接著之接著層。 (内外層la、lb) 本發明中，作為構成内外層la、lb之樹脂，可不受限 制地使用向來使用於杯或瓶等之容器的樹脂"准，通常就 成形性、透明性簟却土 θ ^ 处"旺寻渚點考置，可使用烯烴樹脂或聚酯樹脂 〇 作為烯烴樹脂，可舉出：低密度聚乙烯（LDPE)、中密 度聚乙婦（MDPE)、兩密度聚乙稀（HDPE)、線狀低密度聚乙 烯（LLDPE)、線狀超低密度聚乙烯（LVLDPE)等之聚乙烯、 或聚丙烯、乙烯—丙烯共聚物、聚丁烯-丨、乙烯—丁烯_丨共 聚物、丙烯-丁烯-丨共聚物、乙烯_丙烯_丁稀_丨共聚物、、 乙烯醋酸乙烯共聚物、離子交聯烯烴共聚物（Ionomer : 離子鍵聚合物）等。 又’聚酯樹脂’係本發明中之最適之可使用者，尤以 · 可進行雙軸拉伸吹塑成形且可結晶化者為佳，可使用例如 i聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚對 萘二甲酸酸乙二醇酯等之熱塑性聚酯樹脂、或此等之聚酯 -、V厌g文g曰或稀丙酸醋等之掺合物。於本發明中，醋之重 複單位之大部分（通常為80莫耳％以上）為對苯二甲酸乙二 醇酯單位，玻璃轉化溫度（Tg)宜為5〇至9〇它，尤以55至 8〇C為佳，且熔點（Tm)宜為200〜275。(：，尤以220至27〇 12 1311122 °c之聚對苯二f酸乙二醇酯（PET)系聚酯為佳。 又，作為PET系聚酯，以均質聚對苯二甲酸乙二醇酯 為最佳’‘准’對苯二甲酸乙二醇酯單位之含有量在上述範 圍内之共聚聚酯亦可適用。

在上述共聚聚酯t，作為對苯二甲酸以外之二元酸， 可例U苯二甲酸、鄰苯二甲酸、萘二賴等之芳香族 :鲮酸；環々己烷二綾酸等之脂環族二羧酸；琥珀酸、己二 酉文、癸一酸、十二烷二酮酸等之脂肪族二锼酸等之1種或 至少2種之組合。料乙三m卜之三醇成分，可舉出： m4-丁二醇、二乙二醇、1>6_己二醇、環己燒二 甲醇、雙酚A之氧化乙烯加成物等之i種或至少2種。 構成内外層 分子量，例如， 〇·1.40dl/g ， a、lb之樹脂，至少須有足以形成薄膜的 於上述聚酯中，其固有黏度（Iv.)宜為 尤以〇· 63〜1. 30dl/g的範圍為佳。

又内層1 a與外I 1 b，只要對構成中間層的海部v 之樹脂A具有接著性，則無須以同種的樹脂來形成，⑷

’以聚i旨形成外層lb，以後述之氣體隔絕性樹脂等之機負 性樹脂形成内層la當然是可能的。 典再者，於内外層la、lb中，於需要時，亦可配合以〉〕 /月劑、改質劑、顏料、紫外線吸收劑等。 (中間層2)

| π疋u ,，.，、，,，队.巧升虿以樹脂A :為海部分(亦即基質）、以機能性樹脂"乍為島部分之海 島分散構造。 13 1311122 [機能性樹脂B ] 作為機能性樹脂B，可使用例如氣體隔絕性樹脂。氣 體隔絕性樹脂之代表者為乙烯_乙烯醇共聚物，較佳者為 例如··使乙烯含有量為20至6〇莫耳％(尤以25至5〇莫耳 /〇為佳）之乙烯-醋酸乙烯共聚物進行皂化使皂化度成為96 莫耳％以上（尤以99莫耳％以上為更佳）之共聚物之皂化物 。此乙烯-乙烯醇共聚物（乙烯—醋酸乙烯共聚物皂化物）， 須有足以形成薄骐之分子量，通常，於酚/水之重量比為 85/15的混合溶劑中’⑤3(rC測定，以固有黏度為 〇.〇idi/g以上為佳，尤以0.05dl/g以上為更佳。 尼龍 較佳 尤以 又作為乙稀-乙一醇共聚物以外之氣體隔絕性樹脂的 :子，可舉出例如：尼龍6、尼龍6.6、尼龍6/6.6共 ♦物、偏二甲苯二己二醯二胺（MXD6)、尼龍6 . U "、尼龍12、尼龍13等之聚酿胺。此等聚醯胺中 者為碳數每100個中之醯胺基的數目為5〜5〇個者 6~20個的範圍者為特佳。 此等聚醯胺亦須足以形成有薄膜之分子量，例如，以 在》農硫酸（濃度1 . 〇g/d 1 )中，於3 於測定之相對黏度宜為 丄.1以上，尤以1. 5以上為特佳。 再者，此等之中，尤以你士 4fi /ιη6 於末端胺基量為未滿 4〇eq/l〇6g之偏二甲苯二己二 一醯一胺於氧化 ’故與後述之過渡金屬觸媒一起 风月“吾馒，、 gp . M s w " 起使用可對機能性樹脂B( P中間層）賦予氧吸收能力，而 v ^ 迺仃孔之吸收捕捉。 又，為對上述之作為機能性樹 β使用之氣體隔絕性 14 1311122 樹脂賦予氧吸收性(亦即對中 . 氧化性有機成分及過渡金屬觸媒=予氧吸收能力）’可將 中。亦即，藉* '化觸媒)配合到 將氧吸收捕;^ 使氧化性有機成分氧化， 渡金屬觸媒係配合作為用以促進^曰之氧隔絕機能。過 此寻之氧化性有機成分及過渡 K化者。

-起分散為島狀。 相媒皆與機能性樹脂B 此場合’由於藉由氧化性有 有機成分與過渡金屬觸媒可 進仃乳的吸收捕捉’故可防止氣體隔絕性樹脂之氧化、Z 了防:層間剝離、氣體隔絕性之降低等。作為較佳的例子 ，可舉出：使用末端胺基量為4〇eq/1〇6g以上之偏 酿二胺、與氧化性有機成分及過渡金屬觸 月巨性樹脂B者。 作為可配合於氣體隔絕性樹脂中之氧化性有機成分， 可舉出：含有乙烯系不飽和基之聚合物。亦即，此聚^物 ,具有碳-碳雙鍵，此雙鍵部分容易藉由氧而氧化， 可進行氧的吸收捕捉。 B在 如此之含有乙烯系不飽和基之聚合物，例如可用聚稀 作為單體而衍生作成。作為聚烯的適當之例子可舉出·、 二稀、異戊二烯等之共軛二烯；h 4-己二烯、3__甲武— 1,4-己二烯、4_曱基—14_己二烯、5_甲基 " ,ς_ _ ，* 己二烯' 4,5_—甲基-14-己二烯、卜曱基-!，6-辛二烯等之鏈狀非 共軛二烯；甲基四氫茚、5-乙叉-2-降冰片烯、5—甲俨 降冰片烯、5一異丙叉_2—降冰片烯、5_乙烯又_2〜降冰牙片烯 15

1311122 、6-氯甲基-5-異丙烯_2-降冰片烯、二環戊二烯等之環狀 非共軛二烯；2, 3-二異丙烯叉-5-降冰片烯、2-乙叉_3_異 丙烯又-5-降冰片烯、2-丙烯基-2, 2-降冰片二烯等之三烯 、氯丁二烯（chl〇roprene)等，惟，並非限定於此等。 亦即，亦可將上述聚烯之單獨聚合物、或上述聚烯之 至少2種之組合或與其他單體之組合之無規共聚物、嵌段 共聚物等作為氧化性聚合物來使用。又’作為可與上述聚 烯進行共聚之其他單體，可例示：碳數2〜20之α _烯烴， 例如，乙烯、丙烯、卜丁烯、4_甲基_卜戊烯、卜己烯、 卜庚烯、卜辛烯、1-壬烯、卜癸烯、1-十一烯、1-十二烯 、1-十三烯、1-十四烯、卜十五烯、卜十六烯、卜十七烯 、1-十九烯、1-二十烯、9_曱基_卜癸烯、η_曱基Η十 一烯、12-甲基-1-十四烯等，又，除此之外，亦可使用苯 乙烯、乙烯基三烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、醋酸乙烯酯、 甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯等。 本發明中，於上述由聚烯所衍生之聚合物之中，尤以 聚丁 —烯（BR)、聚異戊二烯（IR)、天然橡膠、腈-丁二烯 橡膠（職）、苯乙稀_丁二烯橡膠（SBR)、氯丁二烯橡膠、 此等又，其碘值以100以上為佳，尤以12〇〜196的程度 為更佳。 於上述έ有乙烯系不飽和基之聚合物之外，本身 容易氧化之聚合物’例如1丙烯、乙烯氧化碳共聚物 等亦可作為氧化性有機成分使用。

乙烯—丙烯-二烯橡膠（EPDM)等為較佳，當然，並非限定於 16 1311122 本發明中，就成形性等< _ , 兮夂觀點考罝，上述氧化性人 物與其共聚物於4(rc之黏 ° ^丄Α Λ 1〜200Pa · S的範圍為佳。 成丄，Γ氧聚，物或其共聚物所構成之氧化性有機 刀’、使用1宜對氣體隔絕性樹脂每刚重量份為卜 重量份為佳’尤以2〜10重量份為佳。 於與上述氧化性有機成分一起使用$^ μ 趄便用之過渡金屬觸媒中 ’作為過渡金屬，以鐵、鈷、鎳笙 鎳專之週期表中第VIII族 金屬為佳，惟，亦可為其他之銅、 、 J龈寺之第I族金屬，錫 、：酸、錯等之第1v族金屬，鈒等之第V族金屬，鉻等 之第VI族金屬’錳等之第VII族金屬等。此等之中，尤 以結可顯著地促進氧吸收性（氧化性有機成分之氧化），故 特別適合於本發明之目的。 過渡金屬觸媒，通常可使用上述過渡金屬之低價的無 機鹽、有機鹽或配位化合物之形態。 作為無機鹽’可舉出··氣化物等之南化物，硫酸鹽等 之硫之含氧酸鹽、硝酸鹽等之氮之含氧酸鹽、磷酸鹽等之 磷含氧酸鹽、矽酸鹽等。 作為有機鹽，可舉出：竣酸鹽、磺酸鹽、膦酸鹽等， 就本發明之目的考量以叛酸鹽為佳。作為其具體例，可舉 *:醋酸、丙酸、異丙酸、丁酸、異丁酸、戊酸、己酸、 庚酸、異庚酸、辛酸、2-乙基己酸、壬酸、3,5,5_三甲基 己酸、癸酸、新癸酸、十-酸、月桂酸、肖豆蔻酸、棕櫚 酸、珍珠酸（margaric acid)、硬脂酸、花生酸、5_十二 碳烯酸、白達木酸（tsuzuic acid)、岩芹酸、油酸、亞油 17 1311122 酸'亞麻酸、花生浸烯酸、蟻酸、草酸、續胺酸、奈甲酸 等之過渡金屬鹽。

又，作為過渡金屬之配位化合物，町舉出.與Θ —一酮 或/3 酸酯之配位化合物。作為Θ -二·酮或Θ _酮酸酯， 可使用例如：乙醯丙酮、乙醯基醋酸乙酯、1，3_環己二網 、甲撐雙-1,3-環己二酮、2-苄基-1，3-環己二酮、乙酿基 四酮、棕櫚醯基四酮、硬脂醯基四酮、苯酿基四_、2_乙 醯基環己酮、2-笨醯基環己酮、2-乙醯基-1，3-環己二酮 、苯醯基對氣苯醯基甲烷、雙（4-曱基苯醯基）甲烷、雙 (2-羥基苯醯基）甲烷、苯醯基丙酮、三苯醯基曱烷、二乙 醯基苯醯基甲烷、硬脂醯基苯醯基曱烷、棕櫚醯基苯醯基 曱烧、月桂醯基苯醯基曱烷、二苯醯基甲烷、雙（4-氯苯 醢基）曱烷、苯醯基乙醯基苯基甲烷、硬脂醯基（4-甲氧基 苯酿基）甲烧、丁醯基丙酮、二硬脂醯基甲烷 '硬脂醯基 丙酮、雙（環己醯基）甲烷及二（三曱基乙醯基）甲烷等。

本發明中’上述之過渡金屬觸媒，其配合量宜為對氣 體隔絕性樹脂以金屬換算量計為10〜1 000Ppm，尤以 50〜50 0 ppm的量為佳。 ，丁^ 1…工，乃例从’刀·，1尔不母 氧化者’具有藉由被氧化而將氧捕捉之作用。因而， 將如此之氧化性有機成分與觸媒一 用。尤其於内外層la、lb係、由 之聚酯所形成之場人， 一甲酉夂乙一酵 ° 由於内外層la 的氣體隔絕性，藉由跄•^本身有比 由將聽性有機成分與觸媒一起作 18 1311122 能性樹脂B使用’可確保充分高的氧隔絕性。 又’在使用上述氣體隔絕性樹脂作為中間層之機能性 樹脂B、並配合以氧化性有機成分及過渡金屬觸媒（氧化觸 媒）的方法有：將機能性樹脂B之氣體隔絕性樹脂、氧化 性有機成分及過渡金屬觸媒（氧化觸媒）直接摻合到樹脂A 中作成中間層的方法；將上述機能性樹脂B與樹脂A藉由 雙軸擠壓機進行混練並造粒化，再將此顆粒供給到中間層 用擠壓機之漏斗中作成中間層的方法。於前者之場合，在 由樹脂A所構成的海部分中，分別分散著氣體隔絕性樹脂 (機能性樹脂B)、氧化性有機成分及過渡金屬觸媒；於後 者之場合，由於在由樹脂A所構成的海部分中，亦有存在 著氧化性有機成分及/或過渡金屬觸媒之一部份的情形， 故如前述般，為了不使氧化性有機成分存在於由樹脂a所 構成之海部分中，較佳的做法為，將上述氣體隔絕性樹脂 、氧化性有機成分及過渡金屬觸媒使用雙軸擠壓機於一邊 進行脫氣下-邊作成為股狀㈣餘錢，將此股狀的樹 脂組成物作成為顆粒狀後，與樹脂A做乾摻合，供給到中 間層用擠壓機之漏斗中，作成中間層。 的海部分之樹脂A(以下 '1 a或外層1 b之樹脂 本發明中’作為構成中間層2 ! 稱為基質樹脂），可使用對構成内層 具有接著性者。

亦即， 用者作為基 19 1311122 、衣康酸、反式丁稀二酸等之叛酸、或此等叛酸之酸酐、 醯胺、酯等等進行接枝改質之接枝改質烯烴樹脂等。於如 此之接枝改質烯烴樹脂中，作為待行接枝改質之烯烴樹脂 ，以聚乙烯、聚丙稀、乙烯烯烴共聚物等為佳。又， 於如此之接枝改質烯烴樹脂之外，亦可使用例如乙烯_丙 烯酸共聚物、離子交聯烯烴系共聚物、乙烯_醋酸乙烯酯 共聚物、共聚聚酯、共聚聚醯胺等作為接著性樹脂。 此等接著性樹脂_，於接著性的觀點考量，宜在主鏈 • 或側鏈含有羰基（>C = 0)卜lOOmeq/lOOg樹脂’尤以含有 10〜100meq/100g樹脂的量為佳。 又，本發明中，亦可用形成内層la或外層lb的樹脂 作為基質樹脂A使用。亦即，理由在於如此之樹脂，當然 對内外層la、lb之親和性高，顯示出良好的接著性：故

例如，於内外層1a、113為由聚酉旨所形成之場合’作 樹脂A可使用聚醋。於使用如此之用以形成内外層“、 之樹脂作為基質樹脂A的場合’可用較少種類的樹脂材 來製造包裝用多層構造體，於生產步驟之簡化、生產成 之降低等方面極為有利。 [海島分散構造] 層 島 須 如前面所述般，本發明之包裝用多層構造體中，中間 2具有以基質樹脂A作為海部分，以機能性樹脂B作為 部分之海島分散構造。藉由如此之海島分散構造，可； 另外設置接著劑層而使中間層2與内外層1&、。之層 20 1311122 曰接著性提向，同時亦可充一 亦即，構成海部八之其哲 隔絕性等之機能性。 lb且有接菩： 質樹脂A’由於對内外層h、 ，、有接耆性，故t間層2與内 性可提高。又，_由八~" a、 b之層間接| …t #由以為島狀之機能性樹月旨B，可發葬

明：W所具有之氣體隔絕性等之機能性。尤其，於本發 性樹r B:性樹脂β分散為島狀，由於分散為島狀之機能 :::…分別獨立地被封入基質樹脂"，故例如可有 揮：止因水分所致之氣體隔絕性之降低，可長 揮者安定的特性。 質樹脂Α與機能性樹脂β所構成之2成分推合物 之相構造，係依存於熔融黏度、組成、混合方法、乃至於 螺桿形狀、旋轉數、溫度等之成形條件。&等之中，尤其 重要者為熔融黏度與組成。 〃 、首先，㈣融黏度而言，欲形成上述般的海島分散構 造’以使得機能性樹脂Β相對於基質樹脂Α具有高的炼融 黏度的方式來將基質樹脂Α與機能性樹脂Β加以組合為佳 。亦即，理由在於，欲形成上述中間層2,係於擠壓機中 使基質樹脂Α與機能性樹脂β熔融混合，此時，熔融黏度 高的一方容易形成島部分，熔融黏度低的一方則容易形成 海部分之故。因而，本發明中，機能性樹脂B以較基質樹 脂A有較高的熔融黏度為佳。 又，於上述般的熔融混合之時，通常的傾向為，多量 的成分成為海部分，而少量的成分則成為島部分。因而， 為達成所需之海島構造，必須兼顧考慮上述之熔融黏度與 21 1311122 組成 肉於本於明士 20重量％以上] 用以形成海部分之基質樹脂A使用 適者。又 係於形成上述海島分散構造之目的上為佳 〇 r//m ‘、、達成後述般使島部分之平均區塊徑成為夫 i 5 // m，機能性 瓜仏驭马禾滿 亦即，基質谢 使用2〇,重量%的範圍為佳， 又， θ A以使用50〜80重量％的範圍為佳。 須作成為藉由基f樹月1 A所形成之海部分，必 P，,, B 0之任意載面中之佔有面積為80%以下， = 下為更佳。其理由在於，如此之海部分 之島部分會St…在，則由於機能性樹“所形成 p 切，故會導致氣體隔絕性等之機能性樹 月曰B的特性無法充分發揮之故。 再者’本發明中，由機能性樹脂B所形成之島部分， 的平均直徑宜為卜5— ’尤以〇 3，"m的範圍 ‘'、土，最佳者為，使粒徑控制成以下式（1) η r=Zr；/n... (i) (其中’ ~為區塊徑，n為區塊數，區塊徑^以區塊之短籲 徑\、區塊之長徑bl來表示時為 所不之平均區塊徑r為未滿3. 5“m ’可充分發揮氣體隔絕 性等之機能性樹脂B之特性，且可確保透明性等，故為較 佳。島部分之粒徑若太大，則氣體隔絕性等之作用與機械 強度會有降低之顧慮。 如此之粒徑控制，可藉由調整下述者來進行，其等為 :樹脂A與機能性樹脂B之混合比例、於機能性樹脂β為 含有氧化性有機成分及過渡金屬觸媒者的場合時之機能性 22 1311122 樹脂β中之氧化性有 ， 時之炫融黏度、混合時匕之二量等之組成、炼融混合, 條件。 予間、剪切速度、熔融溫度等之混合 例如，樹脂a鱼撫Α ，以重量比計，以Α'.二樹脂Β之混合比例，如上述般 又 〇 . 20至50 : 50的範圍為佳， 裳乳化性有機成分係使用順式丁婦二酸針改質之 埽專之聚稀系聚合物的場合 :::r 有嶋—二： 八及觸姐/述般’於機能性樹脂β為含有氧化性有機成 ==場合，使氧化性有機成分不存在於由樹η 氣㈣古：中’就透明性的觀點考量為較佳者，欲使 機成分*存在於_脂Α所構成的海部分中 有機成分與樹脂八不會反應以外，混合方法、尤 成刀之配合的順序是重要的，如前述般，以先將含 乳性有機成分及過渡金屬之機能性樹脂混 與樹脂Α混合為特佳。 …、後再 於上述具有海島分散構造之中間層2中，在無損㈣ 海島分散構造與成形性的範圍内，亦可配合以例如.、填^ 劑、著色劑1熱安㈣、賴安定劑、氧化防、 ^ 方止劑、光安定劑、紫外線吸收劑、靜電防止劑、 皂或蠟等潤滑劑、改質用樹脂、乃至於橡膠等。、’ (層構成等） 本發明之包裝用多層構造體，代表性者係具有如圖6 23 1311122 所示般的層構成者，當然，並非限定於如此之層構成，只 要是具有上述之海島分散構造之中間層2,未隔著接著層 等之額外的層而直接與内外層la、lb相鄰接，例如，亦 可使與内外層la、lb之相同種類的樹脂層、或在容器等 成形過程中所發生之廢料樹脂所構成的廢料樹脂層，設置 於内外層la、lb 4間，當然亦可使具有上述海島分散構 造之中間層2形成為複數層。

構成本發明之包裝用多層構造體之各層的厚度並無特 別限制，通常，内層la或外層lb的厚度宜為 的2圍，尤以250〜50〇vm的範圍為佳，中間層2的厚度 ，宜為卜300 /ζπι，尤以3〜5〇"m的範圍為佳。 (包裝用多層構造體之形態） 本發明之包裝用多層構造體除了瓶、杯等之包褒容器 之外，：可作成為薄膜、片材、并瓦、管形成用半成品，管 、瓶及官形成用預成形物等之中間成形物之形態，經由如 此之中間成形物，最後，可提供作為杯、盤、弃瓦、管狀容 器、袋、容器蓋等之包裝材料使用。 例如’可使用按照層數的數量之擠塵機或射出機，進 行Γ的擠壓成形或射出成形，需要時，進行壓縮成形等 ，來成形為包裝容芎# φ „ + & 衣令器次中間成形物。此場合，本發明之 裝用多層構造體，心完全沒有接著劑層，故可使 數量的擠壓機或射出機’於生產成本等方面是有利的。 中間成形物之薄膜，於需要時 為雙軸拉伸薄媒而使用。 了心雙軸拉伸作成 24 1311122 成形用半成品、管、或預成形物所進行之瓶的成形 ，能藉由-對的拼合模夾緊(pinch 〇ff)擠堡物，缺後將 流體吹入到其内部，可容易地進行。 ^ 於使s或預成形物冷卻後，加熱至拉伸溫度，沿 著軸方向施以拉伸’並藉由流體壓力而往周邊方向：行： 塑拉伸，可製得拉伸吹塑瓶等。 再者，對薄臈乃至於片材進行真空成形、塵空成形、 脹大成形、柱塞輔助（plug_assist)成形等，可得到杯狀 盤狀荨之包裝容器、容器蓋。 又，薄臈，可作為各種形態之包裝袋（pouch)使用，該 袋之製作可藉由其所相關之公知的方法進行。 〃本發明之包裝用多層構造體，尤其在作為用以防止因 氧而導致之内容物之香味降低之容器極為有用。 例如’可適用於用以填充啤酒、葡萄酒類、果汁、碳 酸飲料等之飲料、水果、堅果、蔬菜、肉製品、嬰兒食品 、咖啡、果醬、美乃兹、番茄響、食用油、調味料、醬料 煮類乳製aQ、其他醫藥品、化粧品、汽油等之在氧 的存在下會產生劣化之各種内容物的容器之用途。 又，由於本發明之包裝用多層構造體之透明性亦優， 故亦了適合於須要求透明性之包裝容器。 兹就本發明以下述之例子更進一步加以說明，惟，本 發明並非限定於此等實施例中。 [藉由電子顯微鏡之相構造及接著性之評價] 25 1311122 以护與多層溥膜 '多層瓶裁出寬2_、長30mm之試樣片， 片機使試樣片截面呈現之後，在真空中，以咖

Pt蒸鍍作刖處理。用掃描式電子顯微鏡（JMS-U日本電子⑷製）使加速電壓定為3kv，對經前處 進行呼Z片截面進行觀察’就相構造、區塊之面積比⑻ 其次’以内外層與中間層基質間無法確認界面（界面之 ’及在内外層與中間層之間用刀具的刀刀抵切時之 層間剝離之有無作為判斷指標，對包裝中之接著性作評價 0 [多層薄膜之氧透過量測定] 於實她例1至7及比較例1、了中，料m 6 ”各 平乂1幻丄（肀對於内容積80ml

之乳不透過性杯狀容器（海列特弗列克斯：US 製罐（股）製，聚丙稀/鋼箱/聚丙稀製造），以在分別製得 之多層薄膜上積層聚丙稀者做為甚好，少备μ 坪有做為盍材，在氮環境氣氛下進 行熱封合:將此杯狀之容器於2沈下進行7日期間之保管 ，用小型咼速氣相色譜儀（Μ2〇〇 . 夫 曰俄WUU .日本泰朗（股）製）測定杯 狀容器内之氧濃度。由此氧濃度計算氧透過量。 [多層瓶之水中溶氧濃度測定] 於實施例8至10及比較例8、9中，，、；— 中以無氧水製造器 (LOW MSSOUED 0XYGEN :三浦工業（股）製）製造無氧水， 一邊使氮氣流通於準備的多層瓶内，一邊 ^ „ 運M不使氣泡混入 的方式注滿無氧水，用鋁製的蓋子加以密封。對在飢 60%的恆溫悝濕室内㈣2週時之多層瓶内水中溶氧漠度 26 1311122 ’以水中溶氧濃度計（oxygen indicator : orbiSphere laboratories)進行測定。 [溶融黏度之測定] 用熔融黏度測定裝置（CAPIROGRAPH 1B:東洋精機製作 所製），在測定溫度2701：、樹脂溫度安定等待時間5分鐘 之下，以毛細管長l〇mm、毛細管直徑1〇mm測定熔融黏度 。於剪切速度1〇〇〜1〇〇〇秒-1的範圍中，對摻合之2種樹脂 的溶融黏度加以比較。 • [平均區塊徑、區塊數之測定] Φ 使用經掃描式電子顯微鏡（JMS_6300F :日本電子（股） 製）所觀察之倍率為3000倍之多層薄膜或瓶（頸環下部乃 至於預成形物）之海島相構造之照片，計算上述照片内之 總區塊數。再針對島部，測定各區塊的最長徑與最短徑， 由前述（1)及（2)式求出用以表示平均區塊徑與區塊徑的分 布範圍之參數Q。 [濁度之測定] • 自瓶的肩部以不使發生層間剝離的方式裁出寬度40_ · 、長度30随之試樣片，經拉伸成3 χ 3之多層薄膜亦裁 出寬度40_、長度30mm之試樣片。對上述試樣片以咖 COLOUR COMPUTER MODEL SM-4(斯嘉試驗機（股）製）進行濁 度（％)之測定。 (實施例1) 作為機能性樹脂 (MXD6)樹脂粒[6121 : B，用聚偏二曱苯二己二醯二胺 二菱瓦斯化學（股）製]，使用實驗塑 27 311122 性磨機(laboplast⑽i⑴[東洋精機製作所製]， 馬 用擠壓機中使用經過15(rc_4小時乾燥處理之聚對苯 酸乙二醇S旨（PET)樹脂[RT543C :日本優尼配特⑷製^， 於中間層用擠壓機中使用上述機能性樹脂B㈣Η。。。* 小時乾燥處理之推m A的聚對苯二甲酸乙二醇醋( 脂[RT543C:日本優尼配特（股）製]之重量比為5〇: 5〇之 乾摻合物’在成形溫度27(rc下製膜成各層為⑽…2

種3層薄膜。對此多層薄膜截面以電子顯微鏡觀察相構造 ’就層間剝離之有無作評價。 又’以此作為蓋材，以上述聚丙烤作為熱封合層進行 熱接合，力22t下，在第7日對氧透過量加以測定，就氧 隔絕性作評價。 更進一步，對使用上述乾摻合物之2種類的樹脂，就 炫融黏度加以測定。 (實施例2) 除了在機能性樹脂B方面使用乙烯含有率為3 2莫耳％ 之乙烯-乙烯醇共聚物（EV0H)[Ep —F1〇1B:科拉雷（股）製]，° 作成與樹脂A的重量比為30 : 70之乾摻合物之外，係與 實施例1同樣地進行2種3層薄膜及蓋材之製作、電子顯 微鏡觀察、隔絕性之評價、熔融黏度之測定。 (實施例3) 除了在機能性樹脂B方面使用聚偏二甲苯二己二醢_ 胺（MXD6)樹脂粒[ 6007 :三菱瓦斯化學（股）製]以鈷換算量 為400ppm之新癸酸鈷[DICANATE5〇〇〇 :大日本油墨化學工 28 1311122 業（股）製]附著者，以雙軸擠壓機熔融混練，作成氧吸收 性樹脂組成物顆粒以外，係與實施例丨同樣地 度之測定、…層薄膜及蓋材之製作、電子顯微鏡觀； 、隔絕性之評價。 (實施例4) 除了在機能性樹脂B方面使用以防濕包裝剛開封後之 末端胺基濃度為87eq/106g之聚偏二甲苯二己二醯二胺 [T-60G:東洋紡績（股）製]作為基材，將液狀順式丁稀二 丨=酐改質聚丁二稀[M —2000_20:日本石油化學（股）製]5重# 量％、金屬換算量為350Ppm之新癸酸鈷[DICANATE 5〇〇(): 〇日本油墨化學工業(股)製]的氧吸收性樹脂組成物加以 此練’作《氧吸收性樹脂组成物顆粒之夕卜，係肖實施例1 同樣地進行2種3層薄膜及蓋材之製作、電子顯微鏡觀察 隔絕性之評價、溶融黏度之測定。 、再者，於本實施例中，另外地藉由電子顯微鏡照片來 I 求出平均區塊徑及參數Q。 ,然後’將上述2種3層多層薄膜以2軸拉伸機[東洋精· 機製作所（股）f ]在丨阶下以拉伸速度20m/分進行2轴 申成縱向3倍、橫向3倍，進行多層薄膜之濁度的測定 接耆，在其一面上透過接著劑{TM-280[東洋莫頓（股） 'CAT~RT3[東洋莫頓（股）製]:醋酸乙酯（68. 0 : 6. 1 : 6 2 · 6)夕、、曰人、山 此5洛液}來積層上厚度50/zra之聚丙烯片[東著 仿NO :桌甚人| # 变 果曼合成薄膜（股）製]，以其作為蓋材，以上述聚 29 叫1122 丙烯片作為埶封八 · 透過量加㈣〜 行熱封合，於22°c下在第7日就氧 疋’進行氧隔絕性之評價。 (實施例5) 除了於巾卩卩M y 為40: 6〇 使用機能性樹脂B與樹脂A的重量比

融黏度之測？乞摻合物之外’係與實施例4同樣地進行溶 、電子㈣二2 # 3層薄膜及蓋材之製作、濁度之測定 絕性=觀察、平均區塊徑及參…算出及氣體隔

(實施例6) 了 =層係使用機能性樹脂B與樹脂A的重量比 融心j:乾::物3^^ 、電子顯微鏡觀察、平均區塊算== 之評價。 w疋异出及隔絕性 (實施例7)

為20除了：中間層係使用機能性樹脂B與樹脂A的重量比 為20 . 80之乾摻合物之外

融#…、目,…實例4同樣地進行熔 =度之測疋、2 3層薄膜及蓋材之製作、濁度之測定 電子顯微鏡觀察、平均區塊徑及參數Q 之評價。 w '巴I王 (實施例8) 中間層PET用射 台射出機之共射 小時乾燥處理之 使用具備有内外層PET用射出機（a)、 出機（b)、機能性中間層用射出機（c)之3 出成形機，對a、b供給經施行15 〇 °c - 4 30 -1311122

聚對苯二甲酸乙二醇酯[RT543C:日本優尼配特（股）製]， 對c供給於實施例4中之中間層用擠壓機中所使用之由機 能性樹脂B與樹脂a所構成之乾摻合物，進行逐次射出成 形，作成内外層及中間層為PET層、其等之間為機能性中 間層之2種5層之多層預成形物。預成形物之重量為 2 6 5 g，其中之機能性中間層係作成為3重量％。對得到2 預成形物進行雙軸拉伸吹塑成形，作成2種5層之多層瓶 ’於填充以無氧水後，在22t、6〇%下，保存14曰後，=

定容器内之水中溶氧濃度。並進行多層瓶預成形物截面之 電子顯微鏡觀察，求出平均區塊徑及參數Q。並進 部的濁度之測定》 θ (實施例9) * 了於中間層係使用機能性樹脂B與樹脂A的重量 為· 60之乾摻合物之外，與實施例8 水之填充後’在饥、6町，保存14曰後，测t = 容乳濃度。並與實施例8同樣地進行多層瓶預成

…之電子顯微鏡觀察，求出平均區塊徑及參數Q。 進仃瓶肩部的濁度之測定。 (實施例1 Q ) ρφ»· 了 j. 為30、· 7 ;間層係使用機能性樹脂Β與樹脂Α的重量 瓶進行Ζ之乾摻合物之外，與實施例8同樣地對於多 測定容=水之填充後，在22t：、6町，保存14日種 層瓶預成^水中溶氧濃度。並與實施例8同樣地進七 圯物戴面之電子顯微鏡觀察，求出平均區塊相 31 * 1311122 a 參數Q。並進行瓶肩部的濁度之測定。 (比較例1) 之外，係與實施例1同樣地 、電子顯微鏡觀察、隔絕性

除了於中間層只使用pET 進行2種3層薄膜及蓋之製作 之評價。 又’於本比較例中，由於樹脂A與機能性樹脂b兩者 皆為PET，故未進行熔融黏度之測定。 (比較例2) 除了中間層係使用聚乙烯（PE)[斯米卡仙L7〇5，住友 化學(股)製]與聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂[RT543c :日本 優尼配特（股）製]之重量比為5〇: 5〇的乾摻合物之外，係 與實施例1同樣地進行㈣黏度之測定、製作2種3層薄 膜、蓋材’進行層間剝離之評價。 (比較例3) 除了中間層係使用聚丙烯（PP)[諾巴克pp FG3d，曰本 保利建姆（股）製]與聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂[RT543C : 曰本優尼配特（股）製]之重量比為5〇 : 5〇的乾摻合物之外 ’係與實施例1同樣地進行熔融黏度之測定、製作2種3 層薄膜、蓋材’進行層間剝離之評價。 (比較例4) 除了中間層係使用聚偏二甲苯二己二醯二胺（MXD6)樹 月曰粒[T-600 ·東洋紡績（股）製]與聚對苯二甲酸乙二醇酯 樹脂[RT543C :日本優尼配特（股）製]之重量比為5〇 : 50 的乾摻合物之外，係與實施例1同樣地進行熔融黏度之測 32 1311122 定製作2種3層薄膜、蓋材，進行層間剥離之評價。‘ (比較例5) 除了内外層使用聚乙烯（PE)[斯米卡仙l7〇5，住友化 學（股）製]，將内外層擠壓機溫度定為23〇乞以外，係與實 把例4同樣地進行熔融黏度之測定、製種3層薄膜、 蓋材’進行層間剝離之評價。 (比較例6) 除了内外層使用聚丙烯（PP)[諾巴克pp FG3d，日本保 利建姆（股）製]，將内外層擠壓機溫度定為23〇t：以外，係鲁 〃、實％例4同樣地進行熔融黏度之測定、製作2種3層薄 膜、蓋材，進行層間剝離之評價。 (比較例7) 除了於中間層係使用機能性樹脂B與樹脂A的重量比 為1 〇 . 90之乾摻合物之外，係與實施例4同樣地進行熔 W黏度之測^、2 # 3層薄膜及蓋材之製作、濁度之測定 、電子顯微鏡觀察、平均區塊徑及參數q之算出及隔絕性 之評價。 鲁 (比較例8) 除了於隔絕層用射出機中使用偏二曱苯二己二醯二 (MXD6)樹脂粒[τ_60(^東洋紡績（股）製]與聚對苯二曱 乙二醇酯樹脂[RT543C :日本優尼配特（股）製]之重量兔 50 · 50的乾摻合物之外，係與實施例8同樣地進行瓶‘： 形物載面之電子顯微鏡觀察，確認内外層與中間甚、 界面之有無。 質的 33 ♦1311122 又，於本比較例中， 可確認出内外層與中間層美：述電子顯微鏡觀察’由於 〒間層基質之間的界面而可知其盔接著 性，故不須作容器内夕 > 占丹，.，、按耆 0 ψ 7 +溶1濃度之敎、平均區塊徑 及參數Q之算出、瓶肩部的濁度之測定。 (比較例9 ) 除了於中間層係使用機能性樹脂B與樹脂a的重量比

::6°之乾摻合物之外，與實施…樣地對多層瓶 U水之填充後’在饥、6町，保存Μ曰後，測 定容器内之水中溶氧渡度。並與實施命"同樣地進行多層 瓶預成形物截面之電子顯微鏡觀察，求出平均區塊徑及參 數Q。並進行瓶肩部的濁度之測定。

34 ♦1311122

(I <) 〇〇 σϊ ⑦ oa CO t>a CNI 00 ai ο* 〇j OO LO I 1 H 1 < CO cy 卜 〇〇 CD LO 00 § 03 CD 〇〇 1 1 1 I 1 1 OO CO 1 OO LO 〇 C=5 c> Ο <=> 〇 o C=5 | oa 寸 oa CO CO C=5 ς〇 CD i—H 1 "·Η | | l l | 1 1 CO 一 CO i H r—H r*H 〇 黏度 ea < 03 CQ eQ CQ < CQ CQ PQ ·< ea 1 CQ CQ -< CQ CQ < PQ PQ -< CQ < 中溶氧 量 >pb:22 、2週） 1 c^- co 0*5 CO Cvl 寸 LO οα 1 1 1 1 1 1 1 1 CO 呀 CO 爷 -P ΙΟ ο LO ι—Η C3 OO 卜 CO LO 吻"Ο 5 >. LO 寸 CQ c<i CO cd 寸 oi CO 05 05 cd σϊ m- ^ 包裝材 料中之 接著性 1 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 X X X X X 〇 X 〇 瑤 瑤 瑤 瑤 n 绪 鈹 被 皸 iud-> 彼 iwl-. 跟 波 被 鈹 數 4Ud-> iw4-> 跟 率ii £ 令鸽 MXD6 EV0H ¢3 g Ο Ο s 1 c3 £ 1 § £ § § £ 1 § £ β § £ ω Plh CU Μ £Χ W CU 〇 〇 S £ ζ3 § £ o o s 〇-. \ s Oh *511^ ^ _ _ _ s s _ _ _ >< >< Φ ^ ^ CO 寸 CO ① CO oa 寸 寸 LO 〇〇 CD CNI CO C<1 寸 〇 C3 $ CO LO 03 寸 οα 寸 CO OO OO LO |™H 瘦w s 海部分 之樹脂 (樹脂A) Oh CU ω Oh e-π ω Oh ω cu Oh E w CU ω cu e- ω Oh ω CU ω CU CU a. MXD6 E— CL·, Ρ-, a. MXD6 ω Oh ω Μ £ ω ω s w ω ω t3 ω ω ω ω Oh Oh CU CU e- s «： 1_^ οα CO 寸 LO CD 卜 〇〇 σϊ ◦ r-H oa CO 寸 LO CO 卜 OO 03 餐 餐 餐 餐 如ί %Κ IK %ί Ik Jj jJ Jj JJ Jj jj aJ λ3

。装 uh鉍輙赵fe^M-th^li: pqOH-vsa 拔 *1311122 【圖式簡單說明】 (一）圖式部分 圖1為表示分散參數Q與土_層片材..t濁度間的關係圖 圖2為表示分散參數q與U構造龜濁度間的關係 圖。 圖3為由聚酯樹脂（樹脂A)、與氧化性有機成分及過

/变金屬觸媒及聚醯胺樹脂所構成的機能性樹脂B之乾摻合 物所構成之片材的電子顯微鏡照片之示意圖。 圖4為由聚酯樹脂、聚醯胺樹脂、氧化性有機成分及 過渡金屬觸媒之4種一起混合成之摻合物所構成的片材的 電子顯微鏡照片之示意圖。 圖5為表示將圖3、圖,,，化。 口 4的片材做縱向、橫向拉伸為3 倍X 3倍拉伸之片材的濁度之圖。 圖6為表示本發明之包奘少舔 匕裝用夕層構造體之層構成的代 表例之圖。 (二）元件代表符號 籲 A 基質樹脂 B 機能性樹脂 la 内層 lb 外層 中間層 36

Claims (1)

1311122 2009.1

第093113805號專利申請案，申請專利範圍替換本 拾、申請專利範圍： I~~——™- 1. 一種包炉用容爲接、生驰 丨対午f Jj τ π z 匕展用夕層構k體，其於 ...門q 層與中間層所形成，該中間層 ^ J臂具有海島構造，該海島構造 係由構成海部分之樹脂A與構成島部分之機能性樹脂B所 構成，並且’中間層截面中之海部分的佔有面積為8〇%以 下，且内外層係由對該樹脂A具有接著性之樹脂所構成者 ，又該島部分之以下式（1)及（2)

Q= Σ Q 1

(1/n) (2) (其中，η 以區塊之短徑 為區塊（domain)徑’ η為區塊數，區塊徑^ a;、區塊之長徑bi表示時為ri = (ai + bi)/2) 〇：=π (r ,./2) V (Σπ (r\χ2) η 1 所示之平均區塊徑r為未滿3.5"m，且分散參數 >.68 大。 Y 平乂 2. 如申請專利範圍第1項之包裝用多層構造體，其中 ’該樹脂A為聚酯。 3. 如申請專利範圍第1項之包裝用多層構造體，其中 ’ δ亥機能性樹脂B為氣體隔絕性樹脂。 4. 如申請專利範圍第1項之包裝用多層構造體，其中 ，中間層係具有氧吸收能力。 、 5. 如申請專利範圍第4項之包裝用多層構造體’其中 37 1311122 ，該機能性樹脂B含有氧化性有機成分及觸媒 ’ =·如申請專利範圍帛5項之包裝肖多層構造體，其中 ’該氧化性有機成分不存在於由樹脂Α所構成之海部分中 〇 7·如申請專利範圍第1項之包裝用多層 ，立中 ’該機能性樹脂β如 .± ^ ΰ相對於樹脂Α具有較高熔融黏度。 拾壹、圖式： 如次頁

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