TW514628B - Silica-soda-lime glass compositions and their applications - Google Patents

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514628 A7 B7 五、發明説明（1 ) 本發明有關一種矽-鈉-鈣玻璃組成物，其適於轉化 成玻璃帶，而可裁切成具有耐熱性之片材’尤其是處理後 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 〇 該板特別可用以製造防火性陶瓷面板（glazinS Panel ) 或充作用以製造電漿螢幕、電發光螢幕及冷陰極螢幕（電 場激發顯示器）。 具有G級防火性之防火性陶瓷面板及其外框和配件根 據標準DIN 4102或標準ISO /DIS 8 3 4 - 1之耐火性試驗，需可於火焰及煙霧中承受一段特定之 時間。此時間內，該陶瓷面板在因陶瓷面板與熱接觸之表 面與該包埋邊緣間之溫度梯度所導致之應力下不破裂，亦 不超過軟化點，因其喪失安定性，而曝露出開口。根據其 承受火焰之時間分鐘數，而將其耐火性分爲G 30、 G 60、G 90、或 G120。 防火性陶瓷面板通常係保持於一框具中，其或多或少 保護該陶瓷面板之邊緣，防止其受熱影響。該陶瓷面板之 中間與邊緣部分間之溫度差異於該邊緣部分產生明顯之拉 伸應力，若未針對此等拉伸應力採取特別之補償措施，則 導致該陶瓷面板損壞。此等措施係爲陶瓷面板之熱韌化， 此等韌化可於邊緣部分誘發大量之原始壓縮應力。該熱韌 化使該陶瓷面板具有安全玻璃之性質，故當該陶瓷面板破 裂時不會碎成細片。 該原始應力狀態通常係根據標準D I N 5 2 3 0 3 或標準E N 1 2 1 5 0藉著由韌化操作所得之撓曲/拉 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公策） -4- 514628 A7 ________________________ _B7__ 五、發明説明（2 ) 伸強度決定。此情況之實驗需確認撓曲/拉伸強度至少 1 2 0牛頓/毫米2，使該陶瓷面板可承受因邊緣部分之溫 度梯度所致之拉伸應力。故該未經韌化之陶瓷面板之基本 撓曲/拉伸強度約5 0牛頓/毫米2，意指該強度需藉韌化 而增加至少7 0牛頓/毫米2。該撓曲/拉伸強度之增加値 直接對應於原始壓縮表面應力之値。 亦可藉著增加陶瓷面板於邊框中之鑲嵌深度而增加耐 火時間。若該陶瓷面板之撓曲/拉伸強度爲1 2 0牛頓/ 毫米2而鑲嵌深度爲1 〇毫米，則該陶瓷面板符合例如 G 3 0級耐火性，而2 0毫米之鑲嵌深度使其達到 G 9 0級耐火性。 由一般浮式玻璃（以鈉鈣爲主之二氧化矽玻璃）所製 之陶瓷面板可藉著習用韌化設備適當地韌化，使該等玻璃 組成物具有相當高之熱膨脹係數，大於8 5 X 1 0 — 7 K - 1 。一般浮式玻璃之撓曲/拉伸強度可高達2 0 0牛頓/毫 米2。在由溫度梯度所產生之拉伸應力之作用下，若鑲嵌深 度約1 0毫米，則該陶瓷面板不破裂，但因其約7 3 0 °C 之極低軟化溫度而喪失安定性。由浮式玻璃所製造之陶瓷 面板於標準裝置條件下極符合於G 3 0級耐火性。 然而，由G 6 0級或更高等級之耐火性玻璃所製造 之整體性陶瓷面板亦已知。此等陶瓷面板係由軟化點高於 8 1 5 °C之玻璃組成物所組成，故於耐火試驗中之承受時 間極長。此情況下，已證明以硼矽酸鹽及鋁矽酸鹽爲主之 耐熱性玻璃特別適合。然而，此等類型之玻璃亦需經熱韌 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ------*、了-------#丨--------- -5- 514628

C f 87103872 號导射

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（3 ) 化，以承受在耐火試驗中於邊緣部分中所產生之高拉伸應 力。 供其中玻璃組成係以耐熱性硼矽酸鹽或耐熱性鋁矽酸 鹽爲主之防火性陶瓷面板使用之熱韌化的使用係自文獻 DE 2，313，442 B2 及 U S 3 ，9 8 4，2 5 2所得知。根據此等文獻，適於 韌化之玻璃僅有熱膨脹係數α與彈性係數E之乘積達5 k p . cm — 2.°C — ^ 即熱膨脹係數 α20-300=3〇一 6 5 x 1 Ο 1 °C — 1之玻璃。然而，此等陶瓷面板於邊緣部 分之必要韌化無法藉由習用空氣韌化設備進行，而需要特 別方法，其中該陶瓷面板於加熱期間放置於稍小之陶瓷磚 之間，使陶瓷面板之邊緣部分超出該陶瓷磚，以較迅速地 冷卻，而陶瓷面板之中間部分因陶瓷磚之影響而更慢冷卻 。根據此種方式可確認邊緣部分達到必要之韌化，但所製 造之陶瓷面板無法具有任何安全玻璃之性質。 由文獻E P - A - 6 3 8，5 2 6已知使用熱膨脹係數 α介於3 0及6〇X 1 0 _ 7 Κ — 1之間，φ係數介於〇.3 及0 · 5牛頓/ (毫米2 · Κ )之間，軟化點（=黏度爲1 〇 7 ·δ 泊之溫度）高於8 3 0 °C，操作溫度（二黏度爲1 〇 4泊之溫 度）介於1 1 9 0 °至1 2 6 0 °C之玻璃組成物製造整體性 防火性陶瓷面板之方法。φ係數或比熱應力係爲根據方程式 φ= α ·Ε / (1 - // )自熱膨脹係數α、彈性係數Ε及P〇lsson 氏比例"計算之玻璃比參數。於習用空氣韌化設備中，同時 需有該邊緣部分所必要之原始壓縮應力及作用於該整體表 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） _ 6 - -----I------鬌.—------訂·！------線# (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 514628 A7 ____—______ _ B7 _ 五、發明説明（4 ) (讀先閱讀背面之注意Ϋ-項再填t本頁) 面而爲碎裂成細片所必要之韌化應力，方能得到具有此等 物性之陶瓷面板，使韌化操作不需要特別之設備，而大幅 簡化製造方法。然而，具有此等物性之陶瓷面板需含有大 量B 2〇3，A 1 2〇3及z r〇2，使熔化過程及轉化過程 複雜化。此等陶瓷面板因此無法使用已知極爲經濟之漂浮 方法製造，其轉化點太高而熔化需有特定設備。 以硼矽酸鹽爲主之玻璃組成物係由文獻 F R — 2，3 8 9 ，5 8 2得知，其因轉化點相當低，可 於漂浮方法中熔化，亦可藉習用韌化設備韌化，故已確認 可用於防火性陶瓷面板。然而，此等玻璃含有由1 1 · 5 至1 4 · 5%之B2〇3，亦具有極類似文獻 E P — A — 6 3 8，5 2 6已知之玻璃之物性。即使是此 等玻璃，原始壓縮應力及可藉空氣韌化所達到之撓曲或拉 伸強度皆侷限於極低値，而此等玻璃在使以硼矽酸鹽爲主 之玻璃熔化時亦具有困難及缺點。 就電漿螢幕型之放射式螢幕而言，該基板進行數次熱 處理以使基板之尺寸安定化，並固定沉積於其表面上各種 化合物諸如塘瓷之一系列薄層。此等相當薄層之固定需將 基板加熱至高於5 5 0 °C。若所用之矽-鈉-鈣玻璃之大 小與沉積於其表面上之化合物相同，則其耐溫性不足，熱 處理期間需將彼置於基板上，以避免任何變形。 專利W0 - 9 6/1 1 8 8 7已發展並描述一種緩解 此等缺點之玻璃組成物，尤其可製造在5 5 0至6 0 0 °C 下熱處理時實質上不變形且可藉熱韌化產生可比擬由標準 本紙張尺度適月「中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐7 _ 一 "~_ 經逆部中央樣準J消費合作妇印f! 514628 A7 B7 __ 五、發明説明（5 ) 矽-鈉-鈣玻璃所製造者之應力標準之板片或基板。 然而，此等玻璃顯然可能於沉積特定料層時破裂’包 括當此等料層之沉積方法導致玻璃之局部溫度不超過約 1 〇 〇 oc 時。 此種破裂雖然不常發生，但會破壞製造設備’本發明 者因而針對此者尋求對策。 本發明之目的係一種新穎之玻璃組成物，其可製造在 承受約6 0 0 °c之溫度時實質不變形而於其表面上沉積料 層時不破損之基板，即不會立即破裂，亦不會有導致永久 破裂之裂隙。 本發明另一個目的係一種新穎之玻璃組成物，其可製 造具有G級耐火性之耐火性陶瓷面板，其一方面可藉習用 設備熱韌化，另一方面而於毫無任何經濟及/或技行問題 下熔化，並可於漂浮方法中轉化成平板玻璃。 本發明另一個目的係一種玻璃組成物，其可製造外觀 及光學性質皆可比擬已知之浮式玻璃之陶瓷面板。 本發明之此等目的可藉著用以製造熱安定性基板之玻 璃組成物達成，該玻璃組成物之熱應力因子或φ係數介於 〇 · 5及〇 · 8 5之間，而操作點或轉化點（黏度=1 〇 4 d P a · s )低於 χ 2 〇 〇 t：。 如前文所述，該φ係數係根據以下關係定義： α · Ε / ( 1 — /〇 其中 ^ ··膨脹係數 Ε :彈性係數 張尺度適财家標準（CNS) Μ規格（Μ:97公餐） - (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -------¾------^訂-τ------------ 514628 A7 B7 五、發明説明（6 ) : Poisson氏比例 該彈性係數及Poisson氏比例係根據以下試驗測定：大 小1 0 0 X 1 0毫米2而厚6毫米之玻璃試片進行四點彎曲 ，其中外側彎曲點相隔9 0毫米，而內側彎曲點相隔3 0 毫米。應變儀連接於玻璃板中心。自彼推論主要應變（板 長及寬度）。自施力計算所施加之應力。主要應力與應變 之間之方程式可決定彈性係數及Poisson氏比例。 根據本發明較佳變化方式，本發明玻璃組成物之軟化 點（黏度=1 0 7 · 6泊）高於7 5 0 °C。而本發明玻璃組 成物之操作溫度以低於1 1 9 0 t爲佳。 於本發明較佳變化方式中，玻璃組成物之熱膨脹係數 α 2 〇 - 3 〇。係介於6 0及8 8 X 1 0 — 7 °C — 1之間，而以低 於 8 5 X 1 0 一 7 °C _ 1 爲佳。 特別於製造防火性陶瓷面板時，本發明玻璃組成物以 滿足下式爲佳： 經浐部中央桴卑^h_T.消贽告作拉印1? φ2. c/a<2MPa2/〇C2 該c / a値係根據以下脆度試驗定義：該玻璃先退火以移 除殘留應力。玻璃於退火點加熱1小時，隨之於2 °C /分 鐘下冷卻至室溫。所測試之玻璃試片於室溫下壓著2 0 0 克負荷歷經3 0秒。於負重7 2小時後測定Vickers壓印之 對角線及放射狀裂紋之大小（Lawn and Marshall, J. Am. Cer. Soc. 62_, 347-350 ( 1 979); Sehgal et al., J. Mat. Sci. Let. ϋ，1 67- 1 69 ( 1 995))該c / a比，即放射狀裂紋長度 /半對角線，係於1 0個壓印上測量，以得到充分統計結 -9- (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 514628 經7^部中决极率消贽合作私印掣 Α7 Β7 五、發明説明（7 ) 果。 本發明玻璃組成物以滿足以下關係爲佳： 92.c/a<0.70MPa2/°C2 乘積φ2 · c / a以大於1爲佳，而小於1 · 8較佳。 本發明之一具體實例特別用以製造供電漿螢幕用之基 板，該組成物之應變點高於5 7 0 °C，高於6 0 0 °C較佳 。特別可應用於電漿螢幕類型，其φ係數介於0 · 7 5及 〇· 8 5之間，以低於0 · 8爲佳。 就防火性陶瓷面板應用而言，該φ係數以低於0 · 8爲 佳，而高於0 . 7爲佳。 本發明可證明具有本發明性質之玻璃不僅相當輕易熔 化，但亦特別適合於製造整體性防火性陶瓷面板，即使是 習用之空氣韌化，其撓曲/拉伸強度遠高於已知用以製造 防火性陶瓷面板而以硼矽酸鹽-及鋁矽酸鹽爲主之玻璃者 。藉著較高之熱膨脹係數及其較高之φ係數，可藉著標準之 韌化設備得到大幅增高之撓曲/拉伸強度，即高出許多之 原始壓縮應力，以實質增加承受陶瓷面板被包埋之冷邊緣 與熱中心部分之間之溫度差的能力。此外，此等玻璃顯然 即使於邊框鑲嵌深度1 0毫米時，仍可符合G 3 0級耐 火性之需求。然而，本發明所使用之玻璃當視需要使用較 厚之陶瓷面板及包埋得更深之邊框-即覆蓋更多陶瓷面板 邊緣部分例如高達2 5毫米-之邊框時，可達到優越之 G 6 0、G 9 0或甚至G 1 2 0級耐火性。 根據本發明較佳具體實例，該玻璃組成物含有以下重 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -n 1>11· ·ϋ_— mmmmmi mmmmmmaMmm mmMmmmmlw 一 N Ha·— mmmetmte —Bn·* 111 «__§1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -10- 514628 A7 B7 五、發明説明（8 ) 量比例之以下成分： S i 0 2 5 5 - 7 5 % A 1 2 0 3 〇 -7 % Z r 0 2 0 一 8 % N a 2 0 5 一 1 0 % K 2〇 0 一 8 % C a〇 8 一 1 2 % 根據本發明另一個具體實例，該玻璃組成物含有以下 重量比例之以下成分： S i 0 2 5 5 — 7 5 % A 1 2〇3 0 - 7 % Z r 0 2 o - 8 % N a 2〇 2 — 8 % K 2 0 2 - 8 % C a〇 4 - 1 1 % Μ g〇 〇一 4 % (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -am mi anBiv tmammmt MMmMmmMmmw HBJ— 一 、 HBaiBi 1111 am··· 經浐部中央榀準而Μ_τ消費告作私印I? 根據另一個變化方式，特別是製造供放射性螢幕使用 之基板，本發明玻璃組成物之φ係數低於0 · 8 4牛頓/ ( 毫米2 · °C )，其應變點溫度高於5 0 7 t，而其電阻係數 係使 1 〇 g p ( 2 5 〇 °。）大於 6 · 6。 一般可接受玻璃在對應於1 0 1 4 · 5泊之黏度而稱爲應 變點溫度之特性溫度不再保持黏稠狀態。該溫度因此爲可 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 11 - 514628 A7 _____ B7 五、發明説明（9 ) 用以評估玻璃耐溫性之參考點。 已於試驗中證明此種應變點溫度與φ係數之値組合特別 可用以製造熱安定性而於料層沉積處理期間不會損壞或破 裂之基板或板片。電阻係數値特別限制沉積於該基板表面 之料層中所含之銀離子擴散於玻璃中。 根據本發明較佳具體實例，該玻璃組成物之膨脹係數 係介於6 5及8 8 X 1 0 — 7 °C — 1之間。該値特別有利於其 與一般用以製造例如供電漿螢幕用之阻柵之玻璃熔體之相 容性。 該膨脹係數係介於8 0及8 5 X 1 0 — 7 °C - 1之間亦佳 〇 特佳之本發明玻璃組成物，尤其是就其耐熱裂性及成 本而言，φ係數低於〇 · 8牛頓/ (毫米2 · °C )，以高於 0 · 7牛頓/ (毫米2 · °C )爲佳。 爲了降低玻璃組成物之成本，後者之應變點溫度低於 5 9 0 °C，以低於5 8 0 °C爲佳。 經济部中央樣率>PJK_T消贽合作妇印f (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 尤其爲了降低基板於極高溫處理其間之緊密性，該玻 璃組成物應變點溫度高於5 3 0 °C，以高於5 5 0 °C爲佳 。該應變點溫度値使沉積操作易於控制且具高精確性，而 可於約6 0 0 °C之溫度下進行。 本發明玻璃組成物之電阻係數係使1 〇 g p ( 2 5 〇 r ) 大於8 ;使其更可防止來自沉積層之離子擴散於玻璃中。 根據本發明較佳具體實例，該玻璃組成物含有以下重 量比例之以下成分： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 OX 297公釐） -12- 514628 A 7 B7 五、發明説明（10 S i〇2 5 5 — 7 5 % A 1 2〇3 0 - 5 % Z r〇2 3 - 8 % N a 2〇 4 . 5 — 8 % K 2 0 3 . 5 — 7 • C a〇 7 - 1 1 % 本發明之各類玻璃組成物特別具有可於接近適於製造 習用矽-鈉-鈣玻璃之溫度下使用漂浮法熔化而轉化成玻 璃帶形式。 就此而之，S i〇2扮演必要之角色。於本發明中， S i 0 2含量需不超過約7 5 % ;尤其物料之熔化及玻璃之 精煉需要高溫，而加速爐具耐火材料之磨損。S i 0 2低於 5 5重量百分比時，本發明玻璃不夠安定。 氧化鋁充作安定劑。該氧化物某一個程度地增加玻璃 之抗化學性並增高應變點溫度。A 1 2 0 3之百分比以不超 過5 %爲佳，而不超過3 %更佳，尤其是不使玻璃於高溫 下之黏度不合理地增加。 Z r 0 2亦充作安定劑。該氧化物某一個程度地增力口 玻璃之抗化學性並增高應變點溫度。A 1 2〇3之百分比需 不超過8 %以防止熔化操作太過困難。雖然該氧化物難以 熔化，但其具有不增加本發明玻璃之高溫黏度之優點，如 同Si〇2及Al2〇3。氧化物B2〇3亦可有最高3%之 含量，以低於2 %爲佳。該氧化物可增加玻璃之流動性而 ml a2m m n^i mi K^lai maai βϋϋ« nn HI nno m· (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 13- 514628 Α7 Β7 五、發明説明（n ) 不降低應變點。 讀 先 閱 讀 背 之 注 意 項丨 再 寫-襄 本各 頁 總而言之，本發明玻璃之熔化保持於可接受之溫度範 圍內，先決條件爲s i〇2 、A 1 2〇3及z r〇2氧化 物含量之和保持低於或等於7 5 % 。已知“可接受範圍”應意 指該玻璃對應於1 ◦ g々=2之溫度不超過約1 5 5 0 °C ，以1 5 1 0 °C較佳。 而且，此種玻璃幾乎不會使一般使用於A Z S (氧化 鋁-二氧化锆-二氧化矽）型爐具中之該類耐火材料腐蝕 。此等玻璃因而保證使爐具之操作最佳化。 訂 而且，本發明玻璃之玻璃形成溫度與其液態溫度之間 有足夠之差距；此因-尤其是漂浮法中-玻璃之液態溫度 等於或低於對應於1 〇 g π = 3 · 5之溫度極爲重要，本 發明玻璃即爲如此。該差異以至少1 0 °C至3 0 °C爲佳。 此等差異或操作範圍就欲製造陶瓷面板之標準矽-鈉-鈣 玻璃而言，視爲狹窄〃，但於此處即足以確認高品質， 而不會在過度條件下操作爐具。此因該玻璃相當特別，就 可“恣意”於極精確之控制及爐具操作之適當性之高科技、高 附加價値之應用諸如電漿螢幕而言：保持 ''可接受〃操作 範圍而不干擾爐具或使之產生危險。 其他氧化物對本發明玻璃於金屬浴上熔化並漂浮之能 力和其性質之影響如下··氧化物N a 2〇及K 2〇使其可保 持本發明玻璃之熔化溫度，及其於前述範圍內之高溫黏度 。爲達成此目的，此等氧化物含量之和保持高於8 % ，以 局於1 0 %爲佳。與一般砂—鈉一釣玻璃比較下，本發明 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ：297公釐） -14- 經潢部中央榀準B工消贽合作私印絮 514628 A7 B7 五、發明説明（12 ) 玻璃中同時存有此兩種氧化物-有時係爲相同比例-大幅 增加其抗化學性，尤其是抗水解性，及其電阻係數。玻璃 電阻係數之增加減少來自沉積於基板表面上之料層之離子 例如銀離子擴散至玻璃內，尤其是製造電漿螢幕時。增力口 玻璃電阻係數亦有利於特定應用，尤其是用爲供冷陰極螢 幕使用之基板時。此等螢幕中，產生表面電場，導致電子 局部濃縮。若玻璃之電阻係數不夠高-如一般矽-鈉-錦 玻璃般-則該濃縮於反應中導致鹼元素之不受期望之滲移 〇 然而，雖然需要兩種鹼金屬氧化物N a 2〇及K2〇， 但若期望增加其總含量，以增加Κ 2 0使含量爲佳，其具有 增加玻璃流動性而不降低應變點之優點，故不致犧牲所形 成之玻璃之硬度性質。此外，Κ 2 0導致本發明玻璃組成物 之彈性係數降低。Κ 2 0 / N a 2 0之重量百分比比例以至 少1 . 2爲佳，而至少1 . 4較佳。 亦提出於本發明玻璃組成物中摻入氧化鋰L i 0 2， 特別是充作助熔劑，含量可高達3 % ，以不超過1 %爲佳 〇 摻入本發明玻璃中之鹼土金屬氧化物具有提高應變點 溫度之整體影響，是故其重量含是需至少等於1 2 % 。高 於約2 0 %時，玻璃反玻璃化之能力增加至與在金屬浴上 漂浮不相容之程度。爲了使反玻璃化保持於可接受範圍內 ，其Ca〇及Mg〇重量含量需不超過12% ，以11% 及5 %爲佳。該M g〇含量以等於或低於2 %爲佳。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .-^裝_

、1T 514628 A7 B7 五、發明说明（13 )

Mg〇，C a〇及較低含量之S r〇可增加應變點溫 度；B a ◦及S r 0可增加本發明玻璃之抗化學性及其電 阻係數。該鹼土金屬亦具有降低玻璃之熔化溫度及高溫黏 度之效果。 然而，B a〇含量以低於2 %爲佳；此等低含量使其 限制硫酸鋇B a S 0 4結晶之形成’而破壞光學品質。雖 然含有B a 0，但亦可稍微修飾基板熱處理條件，使其較 不易形成B a S〇4結晶。 本發明玻璃組成物之優點將詳述於以下實施例。 第一個實施例特別有關一種用以製造防火性陶瓷之組 成物。 製造一種含有以下重量比例之以下成分之玻璃組成物 —* 欄表示期望値而第 二 欄 表 示 測量値 1 期 望 値 測 量値 S i〇2 6 9 • 6 0 % 6 9 · 6 0 % A 1 2〇3 0 • 9 0 % 0 • 9 0 % Z r 0 2 2 • 6 0 % 2 • 6 2 % N a 2〇 7 • 1 0 % 7 • 0 7 % K 2〇 2 • 9 0 % 2 • 9 1 % C a〇 1 0 • 5 0 % 1 0 . 5 0 % Μ g〇 2 • 0 0 % 1 • 9 8 % S r〇 3 • 9 〇 % 3 • 8 6 % F e 2〇3 < 0 • 1 5 % 0 • 0 5 5 % 其他氧化物 < 0 5 0 % 0 • 5 0 5 % -16- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 514628 Α7 Β7 __ ·Ι·-Ι1> ^ *——*^*—- ——. — —一 五、發明説明（14) 該玻璃組成物具有以下性質： % φ係數：0 · 7 7 N / ( m m 2 . °C ) ^ 膨脹係數α 2 〇 - 3 〇 〇 : 7 6 · 6 x 1〇 % 彈性係數·· 7 8 · 6 x 1 〇 3 Ν / m m ^ Poisson氏係數：〇·22

φ2 . c / a 1 . 6 4 Μ p a /C

^ 軟化點：8 0 5 °C ^ 液態溫度T i i q : 1 1 6 0 °c 對應於使1 〇 g η = 2之黏度 之溫度 TlQgT1=2: 1 5 0 0°c ^ 對應於使1 o g η = 3 · 5之黏度 之溫度 TlQgT1=3.5 : 1 1 7 6°C 對應於使1 〇 g η = 4之黏度 之溫度 T i。g η = 4 : 1 1 0 〇 °C ^ 相對密度 2.59 ^ T L 8 4.4 8 % ^ TE 81.46% 首先由熔化浴溫度τ i。g η = 2及玻璃於熔化金屬浴上之 選擇入口溫度T i。g η = 3 . 5得知玻璃組成物可於熔化爐中 熔化，錫浴上形成之過程毫無問題。 製造厚度約5及1 0毫米之間之玻璃片。其邊緣進行 磨光處理之後，於習用空氣韌化設備中於水平位置上使玻 璃片韌化。 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

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A B7 五、發明説明（15) 其次，將玻璃片裝於槽口深度由1 〇毫米至2 5毫米 之邊框中。 已證明本發明所製造之陶瓷面板於標準 DIN 4102 或標準 ISO /DIS 834— 1 之 耐火性試驗中顯示根據其厚度及邊框鑲嵌深度，其符合 G 3 0至G 1 2 0級耐火性條件。 亦使用漂浮技術熔化並製成帶型之以下玻璃組成物亦 可用於製造符合G級耐火性條件之防火性陶瓷： S i〇2 7 4 . 4 0 % A 1 2〇3 0 • 9 5 % N a 2〇 9 • 0 5 % K 2〇 0 • 4 5 % C a〇 9 .1 0 % Μ g 〇 5 • 6 5 % F 6 2 0 3 0 .1 0 % 其 他氧化物 0 • 3 0 % 該玻璃組成物具有以下性質： % φ 係數：0 · 7 1 N / ( m m 2 . °C ) ^ 膨脹係數 α 2 〇 - 3 〇 〇 : 7 5 · 6 x 1 0 _ 7，°C _ ^ 彈性係數：7 5 · 4 x 1 0 3 N /m m 2 Poisson氏係數：0 · 20 % φ2 . c / a 1 . 5 6 M p a 2 / °C 2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） _ 18 _ (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 514628 A7 B7 五、發明説明（16 ) 亦使用漂浮技術熔化並製成帶型之下表所述之玻璃組 成物亦可用於製造符合G級耐火性條件之防火性陶瓷。表 中所列之該玻璃組成物具有較先前組成物高之（Littleton ) S i〇2 7 0 6 6-1 6 5.6 A 1 2 〇 3 0 0 . 5 0 . 5 Z r 0 2 3 6 . 5 6 . 5 M g〇 2 1 2 C a〇 6 7 5 S r〇 8 . 5 7 . 5 9 B a〇 0 0 0 N a 2 0 5 5 5 K 2〇 5 . 4 5 . 9 6 . 4 軟化點，°c 8 11 8 2 5 8 2 1 應變點，°c 5 7 7 5 8 1 5 7 4 膨脹係數a 2 Q - 3 Q。，°C — 1 7 7.8 7 8 8 0 彈性係數，1 0 3 N / m m2 7 5 7 6.7 7 6 φ 係數，N / ( m m · °C ) 0.75 0.77 0.78 T 1 〇 g η = 3 . 5 ’ C 118 2 119 7 119 1 T 1 0 g η = 2 » °C 15 2 8 15 2 2 15 15 第二個系列之實施例特別有關一種用以製造供電漿螢 幕使用之基板之玻璃組成物。此等實施例合列於附表中° 該表中顯示各個實施例之化學調配物中以重量百分比 (讀先閱讀背面之注意Ϋ-項再頊寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 19- 514628 經Μ‘部中呔榀準^m_T消贽合作私印I? A7 B7 ------------------------------------------- ： ..... ~五、發明説明（17) 表示之含量、以N / (mm2 · °C)表示之φ係數、玻璃之 應變點溫度T s ρ、以°C — 1表示之膨脹係數α 2。- 3 〇 〇、 以〇 h m . c m表示之電阻係數1 〇 g値、其液態溫度 T ^ i q、其個別對應於使1 〇 g η = 2及1 〇 g η = 3 · 5 之黏度泊數下之溫度ThgT]=2及溫度Thgn=3.5。所有 溫度皆以攝氏度數表示。 由附錄所進行及列示之試驗-尤其是最後三行-得知 ，進行測量時，第一個顯示對應於黏度T ^。g η = 2之溫度’ 第二個顯示對應於黏度T i。g η = 3 · 5之溫度，其係玻璃進 入熔化金屬浴之選擇溫度，而最後第三個顯示對應於流體 之溫度，首先證明本發明玻璃可於熔化爐中熔化，毫無問 題地於錫浴中形成。 因此本發明可使用漂浮技術得到控制厚度由0 . 5毫 米至1 0毫米之帶型玻璃。該玻璃片裁成所需形式，進行 使該片材之尺寸安定化之熱處理。其次，於此等片材上沉 積料層，諸如用以製造電漿螢幕者。 首先，該基板具有極令人滿意之熱安定性。而且，於 料層沉積處理過程中，該基板不破裂。 本發明所提出之玻璃組成物因而符合所規定之要求， 即可製造熱安定性而抗熱裂性較已知之玻璃高之基板或板 片。 (讀先閱讀背面之注意事項再瑣寫本頁) 裝“ 訂 J· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） - 20- 514628 Λ7 R7 五、發明説明（18 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

C<1 Ο ί〇 ο CO ν〇 νο CO Η ν〇 0 寸 0.73 1 1 J to un IT- 1498 1169 1 Η 69.5 τ—Η CO νη CO 1 i CNI 0 vn CO 0.75 1 1 t—H cn 1500 1180 1 Ο 67.5 Ο 4.5 Τ'" < CN 0 ν〇 CO 0.76 1 1 寸 r- r- 1485 1173 1 σ\ ΟΝ Ο 寸 寸 r—Η Csl 0 寸 0.74 1 1 r—H 00 r- 1490 1170 1 〇〇 τ ^ ν〇 νο 寸 9.5 CN1 0 cn 0.8 558 1 CN cn 00 1480 1170 1090 Ο κη νο 4.5 r-H C\l 0 cn 0.8 570 1 80.1 1490 1175 1 1140 64.5 r-H un ν〇 νη Ο Csl 0 cn 0.79 567 7.9 79.8 1500 1185 1120 67.5 ιi cn 10.5 vn V < 1/Ί r—( 寸 0.75 573 1 1498 1171 1 寸 ν/Ί ^—1 νΊ wo wo 0 Η 0 0 VO cn 0.79 582 1 1491 1186 1 cn 64.5 1~( un wo r- Η 0 0 寸 0.79 581 1 1497 1189 1 <Ν Ο ν〇 υη 7.5 ι—Η 0 0 寸 0.79 583 1 1491 1186 1 \ Η οο νο Ο 寸 0 0 寸 0.75 580 1 CN 00 1496 1171 1 組成 Ο Αΐ2〇3 Zr〇2 Na2〇 Κ20 Ca〇 Mg〇 Ba〇 Sr〇 s- cu CO H log P ( 2 5 0 °c ) CM II cm 0 H LO CO II Οΰ 〇 H cr H Μ}码 Μ II (請先閱讀背面之注意*項再填窍本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -21

Claims (1)

1. 514628 公告本 A8 B8 C8 D8 K、申請專利範匱 附件A : 修正 第87 1 03 872號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁} 民國90年9月修正 1 · 一種砍一鈉一鈣型玻璃組成物，其係用以浮式法 製造基板或板片，其特徵爲該玻璃組成物之φ係數（熱應力 因 子 ) 介於0 . 5〇及〇 • 8 E 丨牛頓 / ( 毫米2 · V ) 之 間 ， 熱 膨脹係數α 2 Q - 3 〇 〇 介 於e i〇及 8 8 X 1〇一 7 °c -1 之 間 1 而 操作溫度介於1 1 〇 〇. 及1 2 ( 〕0 °C之間 ，且 含 有 以 下 重 量百分比之以下成 分 S 1 0 2 5 5 — 7 5 % A 1 2〇3 〇一 7 % Z r 0 2 0 - 8 % N a 2〇 2 — 1 〇 % K 2〇 〇一 8 % C a〇 4 - 1 2 % ， 其中K2〇/Na2〇>l . 2 ◦ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 ·根據申請專利範圍第1項之玻璃組成物，其具有 之軟化點高於7 5 0 °C。 3 ·根據申請專利範圍第1或2項之玻璃組成物，其 中操作溫度低於1 1 9 0 °C。 4 .根據申請專利範圍第1或2項之玻璃組成物，其 滿足以下關係： φ2. c/a<2MPa2/〇C2 。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） Τ7Ί 514628 A8 B8 C8 ____ D8 々、申請專利範圍 5 ·根據申請專利範圍第1或2項之玻璃組成物，其 滿足以下關係： (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) 〇· 7 〇MPa2/°C2<(p2 . c/a 。 6 ·根據申請專利範圍第1或2項之玻璃組成物，其 應變點溫度高於5 7 Ο t：。 7 ·根據申請專利範圍第6項之玻璃組成物，其應變 點溫度高於6 0 〇 t：。 8 ·根據申請專利範圍第1或2項之玻璃組成物，其 含有以下重量百分比之以下成分·· S 1〇 2 5 5 - 7 5 % A 1 2 0 3 〇 -7 % Z r 0 2 〇 —· 8 % N 3 2 〇 5 -1 〇 % K 2 0 〇 一 8 % C a〇 8 一 1 2 9 ·根據申請專利範圍第8項之玻璃組成物，其含有 以下重重百分比之以下成分： 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 S 1 〇 2 6 9.6 0 % A 1 2 0 3 0.9 0 % Z r 0 2 2 . 6 0 % N a 2 Ο 7 . 1 0 % K 2 Ο 2.90% C a Ο 10.50% Μ g 〇 2.00% 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21 ΟΧ297公釐） 514628 8 8 8 8 ABCD 六、申請專利範圍 〇 s F 6 2 0 3 其他氧化物 3.90%<0.15% < 0 · 5 〇 ％。 1 0 .根據申請專利範圍第8項之玻璃組成物，其含 有以下重量百分比之以下成分： S 1 0 2 A 1 2 〇 3 N a 2〇 K 2 Ο C a〇 M g〇 F 6 2 Ο 3 其他氧化物 7 4 0 . 9 . 0 . 〇 .4 0 % 9 5 % 0 5 % 4 5 %1 0 % 6 5 %1 0 %3 0%。 1 1 ·根據申請專利範圍第1或2項之玻璃組成物 其含有以下重量百分比之以下成分： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 S i 0 2 5 5 — 7 A 1 2 0 3 〇一 7 % Z r 0 2 〇一 8 % N a 2 0 2 - 8 % K 2 〇 2 - 8 % C a 〇 4 — 1 1 Μ g 〇 〇一 4 % 1 2 ·根據申請專利範圍第1或2項之玻璃組成物， 係用以製造熱安定性基板或板片，且其φ係數‘小於〇 . 8 4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） _ 3 _ 514628 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 ’其應變點高於5 0 7 °C，而其電阻係數係使 log P ( 2 5 〇 .c )大於 6 · 6 。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 3 ·根據申請專利範圍第1 2項之玻璃組成物，其φ 係數小於0 · 8 4。 1 4 ·根據申請專利範圍第1 3項之玻璃組成物，其φ 係數大於0 · 7 5。 1 5 .根據申請專利範圍第1 2項之玻璃組成物，其 應變點介於5 3 〇及5 9 0 t：之間。 1 6 ·根據申請專利範圍第1 4項之玻璃組成物，其 應變點介於5 5 〇及5 8 0 °C之間。 1 7 ·根據申請專利範圍第1 2項之玻璃組成物，其 電阻係數係使1 〇 g p ( 2 5。t )大於8。 1 8 ·根據申請專利範圍第1 2項之玻璃組成物，其 含有以下重量百分比之以下成分： 5 5 - 7 5 % 〇-5 % 3 - 8 % 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 S 1 0 2 A 1 2 0 Z r〇2 N a 2 0 K 2〇 C a〇 4.5 — 8% 3.5-7.5% 7 — 11%。 1 9 ·根據申請專利範圍第1項之玻璃組成物，其係 用以製造具有G級耐火性之耐火性整體性陶瓷面板。 2〇·根據申請專利範圍第1項之玻璃組成物，其係 用以製造供電漿螢幕之放射型螢幕、電發光··型螢幕或冷陰 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ 4 _ 514628 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 極螢幕使用之基板。 2 1 .根據申請專利範圍第2 0,項之玻璃組成物，其 係用以藉著使玻璃漂浮於熔化金屬浴上而製得之帶狀玻璃 所裁切之玻璃片來製造基板。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公嫠）