TW201920552A - 透明黏著膜 - Google Patents

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Abstract

本發明之目的在於提供一種由於不易被視認、即不易引起注意，故對被黏著體之設計性產生之影響較小之透明黏著膜。本發明係關於一種透明黏著膜，其具備：具有凹凸面之基材、與積層於上述基材之上述凹凸面之相反側之面之黏著劑層，上述基材之上述凹凸面之凹凸之平均間隔Sm為45 μm以上，上述基材之上述凹凸面之凹凸之平均傾斜角θa為0.5°以上且15°以下，上述基材之上述凹凸面之60°光澤度GL為60%以下。

Description

透明黏著膜
本發明係關於一種透明黏著膜。
已知有針對各種物品，基於防止物品損傷(傷痕或污漬等)、或防滑、防眩等各種目的而於其表面貼附黏著片材之技術。此種黏著片材一般而言具有基材與黏著劑層，經由黏著劑層而接著於被黏著體。
例如，於專利文獻1中記載有一種裝飾片材，其特徵在於：其係於最表面具有表面保護層者，並且(1)上述表面保護層具有凹凸，且該凹凸之平均間隔Sm為180 μm〜400 μm；(2)上述表面保護層之最大高度Rz為20〜50 μm；且(3)上述表面保護層之靜摩擦係數為0.37以上。
又，於專利文獻2中記載有一種地板材用裝飾片材，其特徵在於：其係於基材片材上經由接著劑層至少積層有厚度150 μm以上之透明性樹脂層者，並且(1)上述透明性樹脂層包含兩層以上之聚丙烯樹脂層；(2)上述兩層以上之聚丙烯樹脂層中之與上述基材片材接著之聚丙烯樹脂層之耐彎曲度為200〜500 MPa。
又，於專利文獻3中記載有一種透明防滑性保護片材，其係具備具有第1主要面與其相反側之第2主要面之支持層者，並且具備配置於該第1主要面之複數個半球狀突起，該半球狀突起被構成第1主要面之一部分之岸台(land)部包圍。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
專利文獻1：日本專利特開2011-93298號公報
專利文獻2：日本專利特開2011-69060號公報
專利文獻3：日本專利特開2010-19028號公報
[發明所欲解決之問題]
專利文獻1或2中揭示有一般貼附於地板材等各種建材或傢俱等使用之裝飾片材，此種用途時要求無損被黏著體之設計性。然而，裝飾片材基本上片材本身帶有色彩或花紋，適宜貼附於具有與其色彩或花紋相配之設計性之物品，但於對此以外之物品進行貼附之情形時，存在損害物品本身之設計性之情況。
又，專利文獻3中揭示有設置於路面或地面之保護片材，此種用途時亦要求無損被黏著體之設計性。專利文獻3中揭示之保護片材為透明，但即便是透明片材，亦會因角度問題而看起來反射光、或發生光散射而使片材看起來為白色等，從而存在有損被黏著體之設計性之情況。然而，專利文獻3中並未著眼於片材之視認性，尚不知曉專利文獻3記載之保護片材是否會損害被黏著體之設計性。
鑒於上述情況，本發明之課題在於提供一種不易被視認、即不易引起注意，故對被黏著體之設計性產生之影響較小之透明黏著膜。
[解決問題之技術手段]
本發明者等人鑒於上述課題，經過努力研究，結果發現藉由具有下述構成之透明黏著膜可解決上述課題，從而完成本發明。
即，本發明之透明黏著膜具備：具有凹凸面之基材、與積層於上述基材之上述凹凸面之相反側之面之黏著劑層，上述基材之上述凹凸面之凹凸之平均間隔Sm為45 μm以上，上述基材之上述凹凸面之凹凸之平均傾斜角θa為0.5°以上且15°以下，上述基材之上述凹凸面之60°光澤度GL為60%以下。
又，本發明之一態樣之透明黏著膜具備2個以上之具有基材與黏著劑層之積層單元。
又，本發明之一態樣之透明黏著膜具備形成於基材之凹凸面側之剝離處理層。
又，於本發明之一態樣之透明黏著膜中，位於透明黏著膜之最外側之黏著劑層於頻率1 Hz之剪切應變下藉由動態黏彈性測定所測得之23℃下之儲存彈性模數可為1×106 Pa以下。
又，於本發明之一態樣之透明黏著膜中，黏著劑層可包含選自由丙烯酸系黏著劑及橡膠系黏著劑所組成之群中之至少1種。
[發明之效果]
本發明之透明黏著膜由於不易被視認，故而不易引起注意，對被黏著體之設計性產生之影響較小。
以下，對用以實施本發明之形態進行詳細說明。再者，本發明並不限定於以下說明之實施形態。
又，於本說明書中，凹凸面之凹凸之平均間隔Sm、平均傾斜角θa及算術平均表面粗糙度Ra之定義係基於JIS B 0601(1994年版)。又，該等特性值可利用觸針式表面粗糙度測定器(例如小阪研究所製造之高精度微細形狀測定器，商品名「Surfcorder ET4000」)進行測定。再者，平均傾斜角θa係式θa＝tan－1Δa所定義之值。Δa係JIS B 0601(1994年版)所規定之粗糙度曲線中之鄰接之凸部之頂點與凹部之最低點之差(高度h)之合計(h1＋h2＋h3＋.......＋hn)除以粗糙度曲線之基準長度L而獲得之值，即以式Δa＝(h1＋h2＋h3＋........＋hn)/L表示。
又，於本說明書中，60°光澤度GL之定義係基於JIS Z 8741(1997年版)。
再者，於本說明書中，提及「膜」時其概念中包括片材在內，提及「片材」時其概念中包括膜在內。
本發明之透明黏著膜(以下亦簡稱為「黏著膜」)具備：具有凹凸面之基材、與積層於基材之凹凸面之相反側之面之黏著劑層，基材之上述凹凸面之凹凸之平均間隔Sm為45 μm以上，基材之上述凹凸面之凹凸之平均傾斜角θa為0.5°以上且15°以下，基材之上述凹凸面之60°光澤度GL為60%以下。
此處，所謂透明意指波長380 nm〜780 nm之光之透過率為40%以上。
本發明之黏著膜係經由黏著劑層貼附於被黏著體上使用。再者，以下有時將黏著膜之待貼附於被黏著體之側之面稱為「黏著面」。此處，所謂被黏著體係指貼附黏著膜之對象物，並無特別限定，例如可列舉：地板材、傢俱、汽車、機械、機器人、皮膚等。
本發明之黏著膜可如以下所示之第一實施形態般具備基材與黏著劑層，又，亦可如以下所示之第二實施形態般具備複數個具有基材與黏著劑層之積層單元。以下對本發明之第一及第二實施形態進行說明。再者，本發明並不限定於該等實施形態。
[第一實施形態]
＜透明黏著膜＞
圖1係本發明之第一實施形態之透明黏著膜之概略剖視圖之一例。
本實施形態之黏著膜100具備基材120與黏著劑層110。
本實施形態之黏著膜100較佳為於向被黏著體貼附前，藉由對黏著面之表面設置剝離膜、或藉由將黏著膜100捲繞成卷狀而使黏著面抵接於基材120之與黏著劑層110相反之側之面等方法來保護黏著面。
本實施形態之黏著膜100之厚度並無特別限定，就降低視認性之觀點而言，較佳為300 μm以下，更佳為100 μm以下，進而較佳為20 μm以下。另一方面，就保護被黏著體免受損傷之觀點而言，較佳為10 μm以上，更佳為50 μm以上，進而較佳為100 μm以上。
又，黏著膜100之霧度亦為影響視認性之重要因素。霧度詳細而言分為外部霧度、內部霧度、整體霧度，存在(外部霧度＝整體霧度－內部霧度)之關係。該等之中，尤其是整體霧度及外部霧度會對視認性產生影響。
該等之值並無特別限定，但若過大或過小，則有無法滿足上述凹凸之平均間隔Sm或平均傾斜角θa、60°光澤度GL之條件之虞。尤其於霧度過大之情形時，黏著膜100會發白，反之，於過小之情形時，黏著膜100之表面容易發生光反射，無論何種情形均有導致黏著膜100易被視認之虞。
基於上述觀點，黏著膜100之整體霧度較佳為15%以上，更佳為20%以上，進而較佳為30%以上。又，較佳為95%以下，更佳為90%以下，進而較佳為85%以下。又，黏著膜100之外部霧度較佳為10%以上，更佳為15%以上，進而較佳為20%以上。又，較佳為80%以下，更佳為75%以下，進而較佳為70%以下。再者，關於整體霧度及外部霧度之較佳範圍，於下述第二實施形態中亦相同。
整體霧度可依據JIS K 7136(2000年版)測定。再者，進行霧度測定時將基材120之凹凸面側之面作為光出射面。內部霧度係於去除凹凸面之表面(霧度測定時之光出射側)對霧度之影響之狀態下測定之霧度。例如，可於光出射側之面貼合三乙醯纖維素(TAC)膜，藉此消除凹凸面之表面凹凸，而製作變為平坦層之評價試樣，將該評價試樣之霧度作為內部霧度。即，表面變得平坦之評價試樣成為不具有因表面凹凸引起之霧度而僅具有內部霧度之狀態。因此，測定該評價試樣之霧度而可求出內部霧度。
以下，對構成本實施形態之黏著膜100之各要素進行說明。
＜基材＞
本實施形態之黏著膜100中之基材120於設置黏著劑層110之面之相反側之表面具有凹凸面。藉由該凹凸面，抑制於基材120之表面過度發生光反射，而使黏著膜100不易被視認。此處，於本實施形態中之基材120之凹凸面中，於凹凸之平均間隔過小之情形時，光於基材120之表面被過度散射，而使基材120看起來為白色，結果導致黏著膜100易被視認，對被黏著體之設計性產生之影響變大。
基於上述觀點，將基材120之表面之凹凸面之凹凸之平均間隔Sm設為45 μm以上。又，較佳為75 μm以上，更佳為100 μm以上。
另一方面，基材120之凹凸面之凹凸之平均間隔Sm之上限值並無特別限定，但於過大之情形時，存在難以滿足下述60°光澤度GL之條件之情況。因此，較佳為500 μm以下，更佳為300 μm以下，進而較佳為200 μm以下。
基材120之凹凸面之凹凸之平均傾斜角θa亦為影響視認性之重要因素。若基材120之凹凸面之凹凸之平均傾斜角θa過小，則無法充分抑制光於基材表面之反射，另一方面，若過大，則光於基材表面之散射變大，無論何種情形均會導致基材120易被視認，對被黏著體之設計性產生之影響變大。
基於上述觀點，將基材120之凹凸面之凹凸之平均傾斜角θa設為0.5°以上且15°以下。又，基材120之凹凸面之凹凸之平均傾斜角θa較佳為1°以上，更佳為1.5°以上。又，較佳為10°以下，更佳為5°以下。
又，基材120之凹凸面之光澤度亦為影響視認性之重要因素。若基材表面之光澤度過大，則基材120過度地反射光，導致黏著膜100易被視認。因此，將基材120之凹凸面之60°光澤度GL設為60%以下。又，較佳為30%以下，更佳為15%以下。
另一方面，基材120之凹凸面之60°光澤度GL之下限值並無特別限定，於過小之情形時，存在難以滿足上述凹凸之平均間隔Sm或平均傾斜角θa之條件之情況，存在使基材120看起來為白色而導致黏著膜100易被視認之情況。因此，基材220之凹凸面之60°光澤度較佳為2.5%以上，更佳為5%以上，進而較佳為7.5%以上。
又，基材120之霧度(外部霧度、內部霧度、整體霧度)亦為影響視認性之重要因素，尤其是整體霧度及外部霧度會對視認性產生影響。
該等之值並無特別限定，但若過大或過小，則有無法滿足上述凹凸之平均間隔Sm或平均傾斜角θa、60°光澤度GL之條件之虞。尤其於霧度過大之情形時，基材120會發白，反之，於過小之情形時，基材120之表面容易發生光反射，無論何種情形均有導致黏著膜100易被視認之虞。
基於上述觀點，基材120之整體霧度較佳為15%以上，更佳為25%以上，進而較佳為40%以上。又，較佳為95%以下，更佳為90%以下，進而較佳為85%以下。又，基材120之外部霧度較佳為3%以上，更佳為5%以上，進而較佳為10%以上。又，較佳為80%以下，更佳為75%以下，進而較佳為70%以下。
本實施形態中之基材120之材質只要為透明則並無特別限定，可使用各種膜，但基材120通常為樹脂膜。又，基材120可為單層構造，亦可為兩層以上之多層構造。又，基材120之最表面之層可為抗靜電層、防污層、防滑層、抗菌層、剝離處理層等。
本實施形態之黏著膜中之基材120尤佳為具備形成於凹凸面上之剝離處理層。此種情形時，於如上所述般將黏著膜捲繞成卷狀以保護黏著面時，黏著面與基材容易剝離。
剝離處理層可藉由利用任意方法將剝離處理劑應用於基材之凹凸面而形成。作為剝離處理劑，可採用任意適宜之剝離處理劑。例如可使用聚矽氧系剝離劑、氟系剝離劑、長鏈烷基系剝離劑、低分子量聚乙烯系剝離劑、低分子量聚丙烯系剝離劑、橡膠系聚合物、磷酸酯系界面活性劑等。
構成樹脂膜之樹脂並無特別限制，例如可使用聚酯系樹脂、聚烯烴系樹脂、聚醯胺系樹脂、聚醯亞胺系樹脂、聚苯硫醚系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、聚胺基甲酸酯系樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯系樹脂、聚四氟乙烯等氟系樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系樹脂等。上述樹脂膜可為使用包含單獨1種上述樹脂之樹脂材料所形成者，亦可為使用摻合有2種以上之上述樹脂之樹脂材料所形成者。上述樹脂膜可未經延伸，亦可經延伸(單軸延伸或雙軸延伸)。
作為較佳之樹脂材料，可列舉：低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、聚丙烯、醚系聚胺基甲酸酯、酯系聚胺基甲酸酯、碳酸酯系聚胺基甲酸酯等，尤其就下述壓紋加工中之加工性、耐磨耗性、耐候性之觀點而言，較佳為碳酸酯系聚胺基甲酸酯。
基材120視需要可於無損本發明之效果之範圍內含有公知之添加劑。例如可適當調配紫外線吸收劑等光穩定劑、抗氧化劑、抗靜電劑、填充材、塑化劑、滑劑、抗黏連劑等添加劑。該等添加劑分別可單獨使用1種或將2種以上組合使用。關於添加劑之調配量，於通常之調配量之範圍內適當設定即可。
樹脂膜之製造方法並無特別限定。可適當採用例如擠出成形、吹脹成形、T模壓鑄成形、砑光輥成形等先前公知之常用之樹脂膜成形方法。
於基材120形成凹凸面之方法並無特別限定，較佳為藉由壓紋加工而形成。例如將基材120加熱而使基材120軟化，利用壓紋模具對其加壓，藉此可於基材120形成特定形狀之凹凸面。
又，另外，亦較佳為藉由在基材120之表面塗佈包含黏合劑樹脂(或其前驅物)與粒子之組合物，其後使該組合物硬化而於基材120形成凹凸面。
於本發明中，於基材120形成凹凸面之方法亦可採用上述以外之公知方法，例如可藉由網版印刷或凹版印刷、利用奈米壓印之轉印等而於基材120形成凹凸面。
本實施形態中之基材120之厚度並無特別限定，藉由增大厚度而強度提高，保護被黏著體免受損失之能力提高。因此，基材120之厚度較佳為120 μm以上，更佳為50 μm以上，進而較佳為80 μm以上。另一方面，藉由減小基材120之厚度，可使黏著膜100不易被視認，進而，對粗糙面或彎曲面之追隨性提高，因此，可將黏著膜100貼附於各種形狀之被黏著體。因此，基材120之厚度較佳為200 μm以下，更佳為150 μm以下，進而較佳為100 μm以下。
＜黏著劑層＞
本實施形態中之黏著劑層110係為了將基材120貼附於對象物而設置之具有黏著力之層，由設置於基材120之與凹凸面之相反側之面之至少一部分之黏著劑所構成。
構成本實施形態中之黏著劑層110之黏著劑之成分只要為透明則並無特別限定，可使用丙烯酸系黏著劑、橡膠系黏著劑、聚酯系黏著劑、聚胺基甲酸酯系黏著劑、聚矽氧系黏著劑等黏著劑，較佳為使用包含選自由丙烯酸系黏著劑及橡膠系黏著劑所組成之群中之至少1種的黏著劑。
此處，所謂丙烯酸系黏著劑係指含有丙烯酸系共聚物作為基礎聚合物之黏著劑，所謂橡膠系黏著劑係指含有橡膠系共聚物作為基礎聚合物之黏著劑。所謂基礎聚合物係指該黏著劑所含之聚合物成分中之主成分(調配比率最大之成分。以下相同)，典型而言指於上述聚合物成分中所占比率大於50重量%之成分。
作為丙烯酸系黏著劑，可較佳地使用例如將具有以(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等(甲基)丙烯酸烷基酯為主成分並視需要於其中添加有能夠與該(甲基)丙烯酸烷基酯共聚合之改質用單體之單體組成的丙烯酸系聚合物作為基礎聚合物(聚合物成分中之主成分)者。作為上述改質用單體之例，可列舉：(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯等含羥基之單體；(甲基)丙烯酸等含羧基之單體；苯乙烯等苯乙烯系單體；乙酸乙烯酯等乙烯酯類等。該丙烯酸系黏著劑可藉由溶液聚合法、乳液聚合法、紫外線(UV)聚合法等慣用之聚合法獲得。
作為橡膠系黏著劑之例，可列舉：天然橡膠系黏著劑、合成橡膠系黏著劑等。關於作為合成橡膠系黏著劑之基礎聚合物的橡膠系聚合物之具體例，可列舉：聚丁二烯、聚異戊二烯、丁基橡膠、聚異丁烯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物等苯乙烯系彈性體；苯乙烯-乙烯丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯丁烯無規共聚物等苯乙烯系彈性體。此外，亦可列舉：乙烯丙烯橡膠、丙烯丁烯橡膠、乙烯丙烯丁烯橡膠等。
又，構成本實施形態中之黏著劑層110之黏著劑視需要亦可於無損本發明之效果之範圍內進而含有交聯劑或松香系樹脂等黏著賦予劑、剝離調整劑、抗靜電劑、滑劑、抗黏連劑、調平劑、填充材、pH值調整劑、分散劑、穩定劑、防腐劑、抗老化劑等於黏著劑領域通常使用之各種添加劑。關於上述各種添加劑，依據常規方法使用先前公知者即可。
又，本實施形態中之黏著劑層110於頻率1 Hz之剪切應變下藉由動態黏彈性測定所測得之23℃下之儲存彈性模數(以下亦簡稱為「儲存彈性模數」)較佳為1×106 Pa以下。
藉由將儲存彈性模數設為1×106 Pa以下，可提高黏著劑層110之形狀追隨性，可提高黏著膜100向粗糙面或彎曲面之貼附性。藉此，於將黏著膜100貼附於粗糙面或彎曲面時在黏著膜100與被黏著面之間不易封入氣泡，而可防止因氣泡導致容易被視認。
又，黏著劑層110之儲存彈性模數更佳為設為5×105 Pa以下，進而較佳為設為3×105 Pa以下。
本實施形態中之黏著劑層110之厚度並無特別限定，藉由增大厚度，可提高黏著劑層110之形狀追隨性，可提高黏著膜100向粗糙面或彎曲面之貼附性。因此，黏著劑層110之厚度較佳為10 μm以上，更佳為30 μm以上，進而較佳為50 μm以上。另一方面，藉由減小黏著劑層110之厚度，可使黏著膜100不易被視認。因此，黏著劑層110之厚度較佳為200 μm以下，更佳為150 μm以下，進而較佳為100 μm以下。
＜黏著膜之製造方法＞
本實施形態之黏著膜100之製造方法並無特別限定，可採用公知方法製造。
黏著劑層係使用包含黏著劑與溶劑等之黏著劑組合物形成。黏著劑組合物並無特別限定，例如為水系黏著劑組合物、溶劑型黏著劑組合物、熱熔型黏著劑組合物、活性能量線硬化型黏著劑組合物等。
黏著劑層之形成方法並無特別限定，可藉由例如以下說明之直接法或轉印法等先前公知之方法形成。
直接法係於基材塗佈黏著劑組合物並加以乾燥而形成黏著劑層之方法。轉印法係藉由在剝離紙等塗佈黏著劑組合物並加以乾燥而形成黏著劑層後將該黏著劑層轉印至基材上之方法。黏著劑之塗佈可使用例如凹版輥式塗佈機、模嘴塗佈機、棒式塗佈機等先前公知之塗佈機進行。或可藉由含浸或淋幕式塗佈法等塗佈黏著劑組合物。
於直接法之情形時，乾燥時之溫度需設為不會損害基材表面所形成之凹凸形狀之溫度。又，作為黏著劑組合物所含有之溶劑，需選擇不會使基材溶解、膨潤者。
另一方面，轉印法無需對基材進行加熱，又，黏著劑組合物所含有之溶劑亦不會接觸基材，因此損害基材之凹凸形狀之擔憂較小。因此，較佳為藉由轉印法形成黏著劑層。
[第二實施形態]
＜透明黏著膜＞
圖2係本發明之第二實施形態之透明黏著膜之一態樣之概略剖視圖，圖3係本發明之第二實施形態之透明黏著膜之另一態樣之概略剖視圖。
本實施形態之黏著膜200具備2個以上之具有基材與黏著劑層之積層單元。圖2所示之態樣之黏著膜200具備包含基材220a(第1基材220a)與黏著劑層210a(第1黏著劑層210a)之積層單元(第1積層單元)及包含基材220b(第2基材220b)與黏著劑層210b(第2黏著劑層210b)之積層單元(第2積層單元)，即具備2個具有基材與黏著劑層之積層單元，第2黏著劑層210b積層於第1基材220a之凹凸面上。又，圖3所示之態樣之黏著膜200具備5個包含基材與黏著劑層之積層單元。
再者，以下有時將位於黏著膜200之最外側之黏著劑層稱為「貼合用黏著劑層」。又，有時將貼合用黏著劑層以外之黏著劑層、即位於基材彼此之間之黏著劑層稱為「層間黏著劑層」。即，於圖2所示之態樣中，第1黏著劑層210a為貼合用黏著劑層，第2黏著劑層210b為層間黏著劑層。又，於圖3所示之態樣中，第1黏著劑層210a為貼合用黏著劑層，第2〜5黏著劑層210b、210c、210d、210e為層間黏著劑層。
本實施形態之黏著膜係經由貼合用黏著劑層貼附於被黏著體上使用。
本實施形態之黏著膜可僅將位於最表面之積層單元剝離廢棄而使位於內部之新基材露出至最表面。即，於位於最表面之基材出現損傷、遭受污染等而黏著膜易被視認之情形時，可將包含該基材之積層單元剝離而使新基材露出，藉此再次降低視認性。
構成黏著膜之積層單元之數量越增多，能夠進行上述最表面之積層單元之剝離之次數越增多，因此較佳，但就視認性之觀點而言，積層單元之數量宜較少。因此，積層單元之數量較佳為20以下，更佳為15以下，進而較佳為10以下。
本實施形態之黏著膜較佳為於向被黏著體貼附前，藉由第一實施形態之說明中所例示之方法等保護黏著面。
本實施形態之黏著膜之厚度並無特別限定，就降低視認性之觀點而言，較佳為400 μm以下，更佳為300 μm以下，進而較佳為200 μm以下。另一方面，就保護被黏著體免受損傷之觀點或確保積層單元之數量之觀點而言，較佳為5 μm以上，更佳為10 μm以上，進而較佳為20 μm以上。
以下，對構成本實施形態之黏著膜之各要素進行說明。
＜基材＞
本實施形態之黏著膜中之基材可使用與第1實施形態相同者。
於本實施形態之黏著膜中，各積層單元之基材可相同亦可不同。即，本實施形態之黏著膜亦可包含材質或形狀等不同之複數種基材。
於本實施形態之黏著膜中之基材之中，位於最外側之基材以外之基材、即位於黏著劑層彼此之間之基材較佳為具備形成於凹凸面上之剝離處理層。此種情形時，上述最表面之積層單元易於剝離。
又，亦較佳為位於最外側之基材具備剝離處理層，此種情形時，與第1實施形態中之說明同樣地，於將黏著膜捲繞成卷狀以保護黏著面時，黏著面與位於最外側之基材易於剝離。
＜貼合用黏著劑層＞
本實施形態中之貼合用黏著劑層係位於黏著膜之最外側之黏著劑層，其係為了將黏著膜貼附於對象物而設置之具有黏著力之層。本實施形態中之貼合用黏著劑層可使用與第一實施形態中之黏著劑層相同者。
＜層間黏著劑層＞
本實施形態中之層間黏著劑層係位於透明黏著膜之最外側之黏著劑層以外之黏著劑層，即位於基材彼此之間之黏著劑層，其係為了將基材彼此貼合而設置之層。
構成本實施形態中之層間黏著劑層之黏著劑之成分係與構成第一實施形態中之黏著劑層之黏著劑之成分相同。
於本實施形態之黏著膜中，貼合用黏著劑層與層間黏著劑層可相同亦可不同。又，於本實施形態之黏著膜具備複數個層間黏著劑層之情形時，各層間黏著劑層可相同亦可不同。即，本實施形態之黏著膜可包含材質或形狀不同之複數種黏著劑層。
本實施形態中之層間黏著劑層之厚度較佳為凹凸面與該層間黏著劑層貼合之基材的凹凸面之表面粗糙度Ra之5倍以上。即，於圖2中，黏著劑層210b之厚度較佳為基材220a之凹凸面之表面粗糙度Ra之5倍以上，於圖3中，黏著劑層210b、210c、210d、210e之厚度分別較佳為基材220a、220b、220c、220d之凹凸面之表面粗糙度Ra之5倍以上。又，本實施形態中之層間黏著劑層之厚度更佳為凹凸面與該層間黏著劑層貼合之基材的凹凸面之表面粗糙度Ra之7.5倍以上，進而較佳為10倍以上。此種情形時，尤其可抑制各積層單元之間混入氣泡，可進一步降低黏著膜200之視認性。
另一方面，藉由減小層間黏著劑層之厚度亦可使黏著膜不易被視認。因此，層間黏著劑層之厚度較佳為200 μm以下，更佳為100 μm以下，進而較佳為50 μm以下。
本實施形態中之層間黏著劑層之儲存彈性模數較佳為1.0×106 Pa以下。又，更佳為設為5.0×105 Pa以下，進而較佳為設為3.0×105 Pa以下。此種情形時，可提高層間黏著劑層之形狀追隨性，尤其可抑制各積層單元之間混入氣泡，可進一步降低黏著膜之視認性。
另一方面，就防止於將最表面之積層單元剝離後所剝離之積層單元之黏著劑層殘留於新露出之基材之凹凸面側等之觀點而言，層間黏著劑層之儲存彈性模數較佳為7.5×104 Pa以上，更佳為1.0×105 Pa以上，進而較佳為2.0×105 Pa以上。
＜黏著膜之製造方法＞
本實施形態之黏著膜之製造方法並無特別限定。例如，藉由如第一實施形態部分所說明之方法製造具有基材與黏著劑層之積層單元，將所獲得之積層單元複數個進行積層，藉此可獲得本實施形態之黏著膜。如此將積層單元複數個積層後，較佳為利用貼合機等於黏著膜之厚度方向上加壓。於黏著膜之厚度方向上加壓可抑制氣泡進入積層單元間。
[實施例]
以下，列舉實施例及比較例而對本發明之效果進行更具體之說明，但本發明並不受該等例之任何限定。
[基材1〜15之製造]
＜基材1＞
於UV硬化型丙烯酸胺基甲酸酯樹脂(固形物成分濃度80重量%，商品名：UNIDIC17-806，大日本油墨公司製造)之固形物成分100重量份中混合光聚合起始劑(商品名：IRGACURE184，BASF公司製造)5重量份、粒徑1.4 μm之二氧化矽粒子(商品名：SYLOPHOBIC 100，Fuji Silysia公司製造)6.5重量份、粒徑2.5 μm之二氧化矽粒子(商品名SYLOPHOBIC 702，Fuji Silysia公司製造)7.5重量份、及氟系添加劑(商品名：MEGAFAC F-556，大日本油墨公司製造)0.5重量份，使用溶劑(甲苯)以固形物成分濃度成為47重量%之方式稀釋該混合物，而製備防眩性硬塗層形成材料1。
將所調整之防眩性硬塗層形成材料1塗佈於長邊30 cm、短邊20 cm、厚度40 μm之三乙醯纖維素基材，於80℃下加熱1分鐘，藉此使上述塗膜乾燥。其後，利用高壓水銀燈對上述塗膜照射累計光量300 mJ/cm2 之紫外線進行硬化處理而形成厚度6 μm之塗膜，從而獲得基材1。
＜基材2＞
將UV硬化型丙烯酸胺基甲酸酯樹脂(固形物成分濃度100重量%，商品名：UV1700B，日本合成化學工業股份有限公司製造)70重量份、以季戊四醇三丙烯酸酯為主成分之多官能丙烯酸酯(固形物成分100%，商品名：Viscoat#300，大阪有機化學工業股份有限公司製造)30重量份、光聚合起始劑(商品名：IRGACURE907，BASF公司製造)3重量份、3.0 μm之丙烯酸系物與苯乙烯之共聚合粒子(重量平均粒徑：3.0 μm，商品名：TECHPOLYMER，積水化成品工業股份有限公司製造)2重量份、作為有機黏土之合成膨潤石(商品名：Lucentite SAN，CO-OP. CHEMICAL股份有限公司製造)0.4重量份、及調平劑(固形物成分10%，商品名：PC4100，DIC股份有限公司製造)0.5重量份進行混合。再者，上述有機黏土係利用甲苯以固形物成分成為6%之方式稀釋後再使用。利用甲苯/環戊酮混合溶劑(重量比80/20)以固形物成分濃度成為50重量%之方式稀釋該混合物，而製備防眩性硬塗層形成材料2。
將所調整之防眩性硬塗層形成材料2塗佈於長邊30 cm、短邊20 cm、厚度40 μm之三乙醯纖維素基材，於80℃下加熱1分鐘，藉此使上述塗膜乾燥。其後，利用高壓水銀燈對上述塗膜照射累計光量300 mJ/cm2 之紫外線進行硬化處理而形成厚度6 μm之塗膜，從而獲得基材2。
＜基材3〜15＞
對厚度2 mm之鏡面之SUS金屬板進行各種研磨，而製作具有各種凹凸之SUS金屬板。於該等上貼合長邊30 cm、短邊20 cm、厚度80 μm之平滑之碳酸酯系聚胺基甲酸酯基材後，利用貼合機於150℃、0.1 MPa之條件下進行加熱加壓轉印，冷卻至室溫後，將碳酸酯系聚胺基甲酸酯基材自具有凹凸之SUS金屬板剝離，而獲得基材3〜14。又，使用未設置凹凸之鏡面SUS金屬板，於0.1 MPa之條件下進行加熱加壓轉印，除此以外，藉由相同方式獲得平滑之基材15。
[基材之物性之測定]
＜60°光澤度之測定＞
依據JIS Z 8741(1997年版)測定基材1〜15之60°光澤度。具體而言，使用True Gloss GM-26PRO(60°光澤度測定，村上色彩技術研究所股份有限公司製造)進行測定。對各基材進行5次測定，取其平均值作為基材之60°光澤度GL。將結果示於表1。
＜凹凸面之形狀(Ra、Sm、θa)之測定＞
依據JIS B 0601(1994年度版)，測定各基材之凹凸面之凹凸之平均間隔Sm(mm)及算術平均表面粗糙度Ra(μm)。具體而言，使用黏著劑於基材1〜15之與凹凸面之相反側之面貼合玻璃板(MATSUNAMI公司製造，MICRO SLIDE GLASS，型號S，厚度1.3 mm，45×50 mm)，而製作試樣。使用具有前端部(金剛石)之曲率半徑R＝2 μm之測定針之觸針式表面粗糙度測定器(小阪研究所股份有限公司製造，高精度微細形狀測定器，商品名「Surfcorder ET4000」)，於掃描速度1 mm/sec、臨界值0.8 mm、測定長36 mm之條件下，沿一定方向測定上述基材1〜10中之凹凸面之表面形狀，求出凹凸之平均間隔Sm(mm)及算術平均表面粗糙度Ra。又，根據所獲得之表面粗糙度曲線而求出凹凸之平均傾斜角度θa(°)。將結果示於表1。再者，上述高精度微細形狀測定器會自動算出上述各測定值。
＜霧度之測定＞
依據JIS K 7136(2000年版)，求出基材1〜15之整體霧度、內部霧度、外部霧度。進行霧度測定時將基材之凹凸面側之面作為光出射面。內部霧度係於基材之凹凸面貼合三乙醯纖維素膜，藉此消除凹凸面之表面凹凸而使之成為平坦層，於該平坦層之狀態下測定。將結果示於表1。
[黏著膜1〜15之製造]
於所製作之基材1〜15之與凹凸面之相反側之面，利用貼合機貼合包含以丙烯酸丁酯(BA)95重量份與丙烯酸(AA)5重量份之共聚物作為基礎聚合物之丙烯酸系黏著劑之厚度100 μm之黏著劑層，而獲得黏著膜1〜15。
[黏著膜1〜15之評價]
＜視認性評價＞
於地板(Panasonic股份有限公司製造，1.5 mmWPB reform floor，扁柏木紋)上貼附所獲得之黏著膜1〜15，目視評價基材之視認性。評價分為5個等級：5(完全看不見黏著膜)、4(看不見黏著膜)、3(幾乎看不見黏著膜)、2(個別角度等時可以看見黏著膜)、1(黏著膜明顯可見)。評價係將貼合有片材之地板設置於螢光燈下，對距離1 m觀察時之視認性進行評價。由10人進行評價，取10人之評價結果之平均值作為視認性評價之評價結果。將結果示於表1。
[表1]
滿足本發明之條件之黏著膜1、3、4、6、7、9、10、12、14不易被視認。
另一方面，黏著膜2其凹凸面之凹凸之平均傾斜角θa小於本發明之規定範圍，凹凸面之60°光澤度GL大於本發明之規定範圍，而易被視認。
又，黏著膜5由於凹凸面之凹凸之平均傾斜角θa大於本發明之規定範圍，看起來發白，故易被視認。
又，黏著膜8由於凹凸面之凹凸之平均傾斜角θa大於本發明之規定範圍，看起來發白，故易被視認。
另一方面，黏著膜13其凹凸面之凹凸之平均傾斜角θa小於本發明之規定範圍，凹凸面之60°光澤度GL大於本發明之規定範圍，而易被視認。
又，黏著膜15不具有凹凸面，看起來反射光，故易被視認。
[黏著膜15〜29之製造]
＜黏著膜15〜22＞
依序積層包含丙烯酸系黏著劑之第1積層單元之黏著劑層、第1積層單元之基材、包含丙烯酸系黏著劑之第2積層單元之黏著劑層、及第2積層單元之基材，利用貼合機進行貼合，而獲得如圖2所示般積層單元之數量為2層之黏著膜15〜22。黏著劑層之厚度及儲存彈性模數、以及基材之種類如表2所示。
再者，如圖2所示，以第1積層單元之與基材凹凸面之相反側之面接觸於第1積層單元之黏著劑層、第2積層單元之與基材凹凸面之相反側之面接觸於第2積層單元之黏著劑層的方式積層。即，第1積層單元為被黏著體側之積層單元(圖2之包含基材220a與黏著劑層210a之積層單元)。
又，利用長鏈烷基系剝離處理劑於第1積層單元之基材之凹凸面形成剝離處理層。
＜黏著膜23〜29＞
增加積層單元之數量，除此以外，藉由與黏著膜15〜22相同之方式獲得如圖3所示之積層單元之數量為5層之黏著膜23〜29。黏著劑層之厚度及儲存彈性模數、以及基材之種類如表3所示。
又，於黏著膜23〜28中，利用長鏈烷基系剝離處理劑於第1〜4積層單元之基材之凹凸面形成剝離處理層，於黏著膜29中，利用聚矽氧系剝離處理劑於第1〜4積層單元之基材之凹凸面形成剝離處理層。
[黏著膜15〜29之評價]
＜霧度之測定＞
藉由與上述基材1〜15之霧度之測定相同之方式求出黏著膜15〜29之內部霧度及外部霧度。將結果示於表2、3。
＜光澤度＞
測定角度取60°，依據JIS K 7105-1981，使用Suga Test Instruments股份有限公司製造之數位變角光澤計UGV-5DP測定黏著膜15〜29之光澤度。將結果示於表2、3。
＜視認性評價＞
藉由與上述黏著膜1〜15之視認性評價相同之方式進行黏著膜15〜29之視認性評價。將結果示於表2、3。
＜厚度之測定＞
使用尾崎製作所股份有限公司製造之數位厚度規R1-205測定黏著膜15〜29之厚度。將結果示於表2、3。
＜剝離性評價＞
於丙烯酸板貼合各例之構成黏著膜之積層單元中之第1積層單元後，將第2積層單元切成寬度50 mm×長度10 cm，利用貼合機於0.5 MPa之加壓條件下貼合於第1積層單元上。其後，利用島津製作所股份有限公司製造之自動立體測圖儀(Autograph)AGS-50NX，對第2積層單元沿長邊方向以180度之角度以300 mm/min之拉伸速度測定剝離力。根據所測得之剝離力，按照以下基準評價剝離性。將結果示於表2、3。
(剝離性評價基準)
◎(特別良好)：剝離力未達1 N
〇(良好)：剝離力為1 N以上且未達2 N
△(稍不良)：剝離力為2 N以上
[表2]
[表3]
黏著膜21由於最外層(第2積層單元)之基材15不具有凹凸面，看起來反射光，故易被視認。
又，黏著膜22由於最外層(第2積層單元)之基材8之凹凸面之凹凸之平均傾斜角θa大於本發明之規定範圍，看起來發白，故易被視認。
另一方面，滿足本發明之條件之黏著膜15〜20及23〜29不易被視認。又，黏著膜15〜20及23〜29由於剝離性亦良好，故於位於最表面之基材易被視認之情形時，將包含該基材之積層單元剝離而使新基材露出，可容易地再次降低視認性。
以上，對本發明之較佳實施形態進行了說明，但本發明並不限制於上述實施形態，可於不脫離本發明範圍之範圍內，在上述實施形態之基礎上施加各種變化及置換。
本發明之黏著膜典型而言可基於保護物品免受損傷之目的使用，但並不限定於此。例如亦可用於物品之卡止或修補等。
以上參照特定態樣詳細地說明了本發明，但業者應明瞭可於不脫離本發明之精神與範圍之情況下進行各種變更及修正。再者，本申請案係基於2017年9月29日提出申請之日本專利申請(日本專利特願2017-191818)及2018年9月27日提出申請之日本專利申請(日本專利特願2018-181115)，將其整體以引用之形式援用至此。又，本文中引用之所有參照均係整體取入。
100‧‧‧黏著膜
110‧‧‧黏著劑層
120‧‧‧基材
200‧‧‧黏著膜
210a‧‧‧貼合用黏著劑層
210b、210c、210d、210e‧‧‧層間黏著劑層
220a、220b、220c、220d、220e‧‧‧基材
圖1係本發明之第一實施形態之透明黏著膜之概略剖視圖。
圖2係本發明之第二實施形態之透明黏著膜之一態樣之概略剖視圖。
圖3係本發明之第二實施形態之透明黏著膜之另一態樣之概略剖視圖。

Claims (5)

  1. 一種透明黏著膜，其具備：具有凹凸面之基材、與積層於上述基材之上述凹凸面之相反側之面之黏著劑層， 上述基材之上述凹凸面之凹凸之平均間隔Sm為45 μm以上， 上述基材之上述凹凸面之凹凸之平均傾斜角θa為0.5°以上且15°以下， 上述基材之上述凹凸面之60°光澤度GL為60%以下。
  2. 如請求項1之透明黏著膜，其具備2個以上之具有上述基材與上述黏著劑層之積層單元。
  3. 如請求項1或2之透明黏著膜，其具備形成於基材之凹凸面側之剝離處理層。
  4. 如請求項1至3中任一項之透明黏著膜，其中位於上述透明黏著膜之最外側之黏著劑層於頻率1 Hz之剪切應變下藉由動態黏彈性測定所測得之23℃下之儲存彈性模數為1×106 Pa以下。
  5. 如請求項1至4中任一項之透明黏著膜，其中上述黏著劑層包含選自由丙烯酸系黏著劑及橡膠系黏著劑所組成之群中之至少1種。
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