TW200911959A - Organic electroluminescence device and material for organic electroluminescence device - Google Patents

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200911959 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於有機電致發光元件（以下有時簡稱爲有 機EL元件）及有機電致發光元件用材料。特別爲具備發 出紅色光之發光層的有機電致發光元件及使用此之有機電 致發光元件用材料。 【先前技術】 已知於陽極與陰極之間具備含有發光層之有機薄膜層 ，藉由注入發光層的電洞與電子之再結合所產生的激動子 (exciton)能量得到發光之有機電致發光元件。 如此有機電致發光兀件可作爲自發光型元件的優點活 用，其可期待作爲發光效率、畫質、消費電力且薄型設計 性優良的發光元件。 作爲有機電致發光元件之進一步改善點，例如可舉出 發光效率。 此點’欲提高内部量子效率，自3重態激動子之發光 所得的發光材料（燐光發光材料）之開發正進行者，最近 已有顯示燐光發光的有機電致發光元件之報告。 使用如此燐光發光材料構成發光層（燐光發光層）可 實現7 5 %以上，理論上爲接近1 〇 〇 %之値的内部量子效率 ’得到高效率、低消費電力的有機電致發光元件。 又’欲形成發光層’已知有於主材料摻合作爲摻合物 之發光材料之摻雜法。 200911959 摻雜法所形成之發光層中，由注入於主材料之電荷可 有效率地生成激動子。而將所生成之激動子的激動子能量 移動至摻合物，自摻合物可得到高效率之發光。 其中’欲自主材料於燐光發光性燐光摻合物進行分子 間能量移動，主材料的激起3重態能量EgH必須比燐光摻 合物的激起3重態能量EgD大。 作爲激起3重態能量爲有效較大之材料，已知有c B P (4,4’-雙（N-昨唑基）聯苯基）作爲代表（例如，參考 文獻 1 : US2002/182441 號公報）。 將該CBP作爲主材料時，可進行對於顯示所定發光 波長（例如，綠、紅）的燐光摻合物之能量移動，可得到 高效率的有機電致發光元件。 然而，將CBP作爲主材料使用時，藉由燐光發光之 發光效率可特別地提高，但另一方面有著壽命非常短，不 實用之問題。 此推測爲CBP之分子結構上氧化安定性不高之故， 藉由電洞之分子劣化激烈所成。 又’文獻2(W〇20〇5/112519號公報）中揭示，將含 有昨哩等含氮環之縮合環衍生物，作爲顯示紅色燐光之燐 光發光層的主材料使用的技術。藉由該技術，對於發光效 率及尋命可改善，但並未充分地實用化。 另一方面’已知種種顯示螢光發光之螢光摻合物用主 材料（營光主材料），與亦有報告提出種種螢光摻合物組 合下可形成發光效率、壽命優良的螢光發光層之主材料。 -6- 200911959 但，螢光主材料中，激起1重項能量 摻合物大，但激起3重態能量Eg ( T )並 純作爲燐光發光層之主材料（燐光主材料 例如，作爲螢光主材料已知有蒽衍生 但，蒽衍生物的激起3重態能量E g ( 度小。因此，對具有500nm至720nm的 光波長的燐光摻合物無法確保其能量移動 起之3重態能量封閉於發光層内。 因此，蒽衍生物不適合作爲燐光主材 又，茈衍生物、芘衍生物及丁省衍生 下不適合作爲燐光主材料使用。 又，已知有作爲燐光主材料使用芳香 子（文獻3:特開2003-142267號公報） 架爲中心，作爲取代基將2個芳香族基以 物作爲燐光主材料使用。 但，文獻3的芳香族烴化合物成爲具 骨架於左右對稱伸長分子的5個芳香族環 固分子結構，有著發光層容易結晶化之顧 —方面，文獻 4(W02007/046658 號 (特開2006-151966號公報）、文獻6( 號公報）、文獻7 (特開2005-19219號公 特開20 05- 1 97262號公報）、文獻9 (特| 公報）中揭示使用種種芳香族烴化合物之 件。然而，對於作爲燐光主材料之有效性

Eg ( S )比螢光 不大，故無法單 )使用。 物。 :T )比 1 . 9 e V 程 可見光區域之發 。又，無法將激 料使用。 物等亦相同理由 族烴化合物的例 。其中，以苯骨 間位結合之化合 有對於中心之苯 之對稱性良好堅 慮。 公報）、文獻5 特開 2005-8588 報）、文獻8 ( 2004-75567 號 有機電致發光元 則無完全無提及 200911959 又，文獻10(特開2005-71983號公報）中揭 同一分子中含有2個三苯並苯環之燐光主材料的元 而對於中心骨架，成爲於左右或三方、四方具有三 環之平板堅固分子結構，有著發光層容易結晶化之 分子內裝入三苯並苯骨架時，因該平板狀之結構、 子間之相互作用，故必須爲非對稱結構。 如上述’可有效率地於燐光發光材料進行能量 且壽命可到達實用長度之主材料爲未知，使用燐光 料之元件的實用化受到阻礙。 因此’本發明的目的爲提供一種高效率且長壽 光發光性的有機電致發光元件、及可賦予高效率且 之憐光發光性有機電致發光元件之有機電致發光元 料。 【發明內容】 本發明者欲達到上述目的進行詳細重複硏究結 現將含有下述式（1)所示主材料、或下述式（3) 4)之主材料的有機電致發光元件用材料作爲燐光 使用時’可得到高效率且長壽命之燐光發光性的有 發光元件，而完成本發明。 實施發明的形態 以下’對本發明之實施形態作說明。 示使用 件。然 苯並苯 顧慮。 減少分 移動， 發光材 命之燐 長壽命 件用材 果，發 、式（ 主材料 機電致 -8 - 200911959 (有機電致發光元件之構成） 首先對於有機電致發光元件之元件構成作說明。 作爲有機電致發光元件之代表元件構成，可舉出 (1 )陽極/發光層/陰極 (2) 陽極/電洞注入層/發光層/陰極 (3) 陽極/發光層/電子注入·輸送層/陰極 (4 )陽極/電洞注入層/發光層/電子注入·輸送層/陰 極 (5) 陽極/有機半導體層/發光層/陰極 (6) 陽極/有機半導體層/電子障壁層/發光層/陰極 (7) 陽極/有機半導體層/發光層/付著改善層/陰極 (8 )陽極/電洞注入·輸送層/發光層/電子注入•輸 送層/陰極 (9 )陽極/絕緣層/發光層/絕緣層/陰極 (10) 陽極/無機半導體層/絕緣層/發光層/絕緣層/陰 極 (11) 陽極/有機半導體層/絕緣層/發光層/絕緣層/陰 極 (1 2 )陽極/絕緣層/電洞注入·輸送層/發光層/絕緣 層/陰極 (13)陽極/絕緣層/電洞注入·輸送層/發光層/電子 注入·輸送層/陰極 等結構可舉出。 -9- 200911959 上述中使用（8)之構成爲佳’但並未限定於彼等。 圖1表示本發明的實施形態中有機電致發光元件的一 例子槪略構成。 有機電致發光元件1具有透明基板2、陽極3、陰極 4、與配置於陽極3與陰極4之間的有機薄膜層10。 有機薄膜層10具有含有燐光主材料及燐光摻合物之 燐光發光層5，但燐光發光層5與陽極3之間具備電洞注 入·輸送層6等，燐光發光層5與陰極4之間具備電子注 入·輸送層7等亦可。 又’於燐光發光層5之陽極3側可設置電子障壁層， 於燐光發光層5之陰極4側可設置電洞障壁層。 藉此，將電子或電洞封閉於燐光發光層5，可提高燐 光發光層5中之激動子的生成機率。 且’本說明書中’螢光主材料及燐光主材料之用語爲 ’與螢光摻合物組合時，稱爲螢光主材料，與燐光摻合物 組合時’稱爲燐光主材料’並非僅以分子結構限定區分於 狹隘的螢光主材料或燐光主材料。 換言之’本說明書中’所謂螢光主材料表示構成含有 a光摻口物之螢光發光層的材料而言，並非僅可利用螢光 材料之主材料者。 相同燐光主材料表示構成含有燐光摻合物之燐光發光 層的材米斗不表不僅可利用燐光發光材料之主材料。 又，本說明書中「電洞注入•輸送層」表示「電洞注 入層與電洞輸送層中至少任—方」，「電子注入.輸送層 -10- 200911959 」表示「電子注入層與電子輸送層中至少任一方」。 (透光性基板） 有機電致發光元件製作於透光性基板上。於此之透光 性基板爲支持有機電致發光元件的基板’ 400〜700nm的 可見光區域之光透過率爲50%以上之平滑基板爲佳。 具體可舉出玻璃板、聚合物板等。 作爲玻璃板，特別可舉出鹼石灰玻璃、鋇•鋸含有玻 璃、鉛玻璃、鋁矽酸玻璃、硼矽酸玻璃、鋇硼矽酸玻璃、 ~Γ^ Λγν Ώ吳#。 又，作爲聚合物板，可舉出聚碳酸酯、壓克力、聚對 苯二甲酸乙二醇酯、聚醚硫化物、聚颯等。 (陽極及陰極） 有機電致發光元件的陽極係爲擔任將電洞注入於電洞 注入層、電洞輸送層或發光層之角色，具有4.5eV以上之 功函數時有效。 作爲陽極材料之具體例子可舉出氧化銦錫合金（ITO )、氧化錫（NESA )、氧化銦亜鉛氧化物、金、銀、鈾 、銅等。 陽極爲可將彼等電極物質以蒸鍍法或濺鍍法等方法形 成薄膜後製造。 如本實施形態，將自發光層的發光由陽極取出時，使 陽極的可見光區域之光透過率比1 〇%大時爲佳。又，陽極 -11 - 200911959 的薄片電阻以數百Ω /□以下爲佳。陽極之膜厚雖取決於 材料，但一般可於 l〇nm〜Ιμηι，較佳爲 10〜200nm之範 圍內選擇。 作爲陰極，以於電子注入層、電子輸送層或發光層注 入電子爲目的下，以功函數較小的材料爲佳。 陰極材料雖無特別限定，具體可使用銦、鋁、鎂、鎂 一銦合金、鎂一銘合金、鋁一鋰合金、銘一銃一鋰合金、 鎂-銀合金等。 陰極亦與陽極相同地，可藉由以蒸鍍法或濺鍍法等方 法形成薄膜而製造。又，亦可採用自陰極側，取出發光之 型態。 (發光層） 有機電致發光元件之發光層爲同時具有以下功能者。 即， (1 )注入功能；電場外加時藉由陽極或電洞注入層 可注入電洞，藉由陰極或電子注入層可注入電子之功能、 (2 )輸送功能；將經注入之電荷（電子與電洞）以 電場力使其移動的功能、 (3)發光功能；提供電子與電洞之再結合場所，將 此與發光產生關連的功能。 但’電洞之注入容易度與電子之注入容易度可具有差 距，又電洞與電子之移動度所示輸送能亦可有差異。 作爲形成該發光層之方法，例如可適用蒸鍍法、轉動 -12- 200911959 塗佈法、LB法等公知方法。 發光層係以分子堆積膜爲佳。 此分子堆積膜爲，由氣相狀態之材料化合物經沈澱所 形成之薄膜、或由溶液狀態或液相狀態之材料化合物經固 化所形成之膜，一般該分子堆積膜可由與藉由LB法所形 成之薄膜（分子累積膜）於凝集結構 '高次結構之相異、 或其所引起的功能性相異而作區分。 前述式（1 )之主材料因3重態能隙（激起3重態能 量）較大，對於燐光摻合物使其能量移動而可進行燐光發 光。 又，作爲螢光主材料爲公知的蒽衍生物中，紅色發光 燐光摻合物亦不適合作爲主材料使用，但本發明之主材料 因3重態能隙較大，故可使有效地顯示紅色發光之燐光摻 合物進行發光。 但，過去已知的燐光主材料之CBP中，對於比綠更 短波長之燐光摻合物亦可作爲主材料發揮其功能，本發明 之主材料中，僅可使顯示綠色發光之燐光摻合物進行發光 〇 又，本發明中，主材料之骨架將未含氮原子之多環式 縮合環作爲部分結構含有時，可提高分子之安定性’延長 元件壽命。 此時，若骨架部核原子數過少時，分子安定性無法充 分地提茼。一方面，構成，主材料之多运式縮合環的經縮合 之環數過多時，HOMO_LUMO間距會變窄而無法滿足3重 -13- 200911959 態能隙之有用發光波長。此點，前述式（1 )之主材料医[ 具有適度核原子數，故可作爲顯示有用發光波長，安定性 亦高的燐光發光層之燐光主材料使用。 過去，因選定於自綠至紅色的較寬波長區域中，對應 廣泛適用於燐光摻合物之燐光摻合物的主材料，故將3重 態能隙較廣的CBP等作爲主材料。 但，CBP中3重態能隙Eg ( T )確實較廣，但有著壽 命較短之問題。 此點’於本發明中，雖不適用於比藍色更間隙之燐光 摻合物的主材料，但可對於紅或綠之燐光摻合物作爲主材 料發揮其功能。且，如C B P —般3重態能隙過廣時，對 於紅色燐光摻合物而言，能隙之差過大，有著分子間能量 移動無法有效率地進行之問題，本發明之主材料對於紅色 或綠色燐光摻合物因具有適當能隙，可有效率地由主材料 的激動子能量移動至燐光摻合物、或直接封閉激起之燐光 摻合物的能量，可構成非常高效率之燐光發光層。 如此本發明爲可構成高效率且長壽命之燐光發光層。 其中’構成有機電致發光元件之材料的3重態能隙 Eg ( T ) ’可舉出依據燐光發光光譜之規定的例子，例如 本發明中可舉出規定如以下之例子。 即’將各材料於E P A溶劑（容積比下二***：異戊 烷：乙醇=5 ·· 5 ·· 2 )以Ιθμπιοΐ/L溶解，作爲燐光測定用 試料。 而將燐光測定用試料放入石英容器中，冷卻至77K， -14 - 200911959 以激光照射，測定出經放射之燐光的波長。 對於所得之燐光光譜的短波長側前面引出連接線，將 該連接線與底線之交點的波長値換算成能量之値稱爲三重 態能隙E g ( T )。 且測定中例如可使用販賣的測定裝置F-45 00 (日立 製）。 但’並不限定於此如此限定，於不脫離本發明主旨之 範圍下可作爲3重態能隙而定義的値即可。 本發明的有機E L元件之發光層所含的主材料爲下式 (1 )所示。

Ra-Ar 1 -Rb …（1 ) (式中，Ar1、Ra、Rb表示取代或無取代的苯環、或 取代或無取代的萘環、取代或無取代的窟環、取代或無取 $的熒蒽環、取代或無取代的菲環、取代或無取代的苯並 非環取代或無取代的二苯並菲環、取代或無取代的三苯 並苯環、取代或無取代的苯並〔a〕三苯並苯環、取代或 無取代的苯並窟環、取代或無取代的苯並〔b〕熒蒽環、 及取代或無取代的匠環所選出的縮合芳香族烴環。Ra、

Rb之_取代基非芳基。未有Ra與Rb同時表示取代或無取 代的一本並苯環之情況。Arl爲代或無取代的三苯並苯環 日 了 ， -、Rb爲取代或無取代的彼此相異的縮合芳香族评 基）。 二 又本發明的有機EL·元件用材料所含之主材料爲下 式（2 )所示。 -15- 200911959

Ra-Ar 1 -Rb 式中ΑΓ 、Ra、Rb表示取代或無取代的苯環、或 取代或無取代的萘環 '取代或無取代的窟環、取代或無取 代的熒恩環、取代或無取代的菲環、取代或無取代的苯並 菲環、取代或無取代的二苯並菲環、耳又代或無取代的三苯 並苯環、取代或無取代的苯M〇三苯並苯環、取代或 無取代的苯並窟環、取代或無取代的苯％〔乜〕熒蒽環、 及取代或無取代的匠環所選出的縮合芳香族烴環。Ra、 Rb之取代基非方基。未有“與Rb同時爲三苯並苯環之 h況Ar爲取代或無取代的苯環、無取代的萘環、取代 或無取代的2,7-菲二基、取代或無取代的三苯並苯環時， Ra與Rb爲取代或無取代的互相相異的縮合芳香族煙基） 又，本發明的有機EL元件用材料所含之主材料爲下 式（3 ) 所示。

Ra-Ar 1 -Rb …（3 ) (式中，Ar1表示與2個鄰接基以間位下結合之2價 苯環、或與2個鄰接基以2,7位結合之萘環，Ra、Rb表 示由取代或無取代的蒽環、取代或無取代的熒蒽環、取代 或無取代的菲環、取代或無取代的苯並菲環、取代或無取 代的二苯並菲環、取代或無取代的三苯並苯環、取代或無 取代的苯並〔a〕三苯並苯環、取代或無取代的苯並窟環 、取代或無取代的苯並〔b〕熒蒽環及取代或無取代的茜 環所選出的縮合芳香族烴環。Ra、Rb之取代基非芳基。 -16- 200911959 未有Ra與Rb同時爲三苯並苯環之情況）。 則述式（1) 、 （2) 、 （3)中，Ra'Rb'Ar1 爲旦 有1個或複數取代基時’目述取代基以碳數1〜2〇的院基 、碳數1〜20的鹵化院基、碳數5〜18的環院基 '碳數3 〜20的甲矽烷基、氰基或鹵素原子爲佳。Ar1之取代基亦 可進一步爲碳數6〜22的芳基。 取代基因不具有氮原子，故可進一步地提高主材料之 安定性，以及可更延長元件壽命。 且’ Ar1的複數芳基取代基之數目較佳爲2個以下，i 個以下爲較佳。 作爲碳數1〜20的烷基，例如可舉出甲基、乙基、丙 基、異丙基、η -丁基、s-丁基、異丁基、t-丁基、n_戊基 、η -己基、η -庚基、η -辛基、η -壬基、η -癸基、n_十一院 基、η-十二烷基、n-十三烷基、n-十四烷基、n_+五院基 、η-十六院基、η-十七院基、η-十八院基、新戊基、丨·甲 基戊基、2-甲基戊基、1-戊基己基、1-丁基戊基、庚基 辛基、3-甲基戊基等。 作爲碳數1〜20之鹵化烷基，例如可舉出氯甲基、^ 氯乙基、2-氯乙基、2-氯異丁基、1，2-二氯乙基、丨，3_二 氯異丙基、2,3 -二氯-t -丁基、1,2,3 -三氯丙基、溴甲基、 1-溴乙基、2-溴乙基、2-溴異丁基' 1,2-二溴乙基、丨，3_二 溴異丙基、2,3-二溴-t-丁基、1，2,3-三溴丙基、碘甲基、 1-碘乙基、2-碘乙基、2-碘異丁基、1，2-二碘乙基、；1,3_二 碘異丙基、2,3-二碘-t-丁基、1，2,3-三碘丙基等。 -17- 200911959 作爲碳數5〜18之環烷基，例如可舉出環戊基、環己 基、環辛基、3，5 -四甲基環己基等，亦可舉出環己基、環 辛基、3,5-四甲基環己基等。 作爲碳數3〜2 0之甲矽烷基，例如以烷基甲矽烷基、 芳基甲矽烷基、或芳烷基甲矽烷基爲佳，作爲例子可舉出 三甲基甲矽烷基、三乙基甲矽烷基、三丁基甲矽烷基、三 辛基甲矽烷基、三異丁基甲矽烷基、二甲基乙基甲矽院基 、二甲基異呋喃甲醯基甲矽烷基、二甲基丙基甲矽院基、 二甲基丁基甲矽烷基、二甲基第三丁基甲矽烷基、二乙基 異丙基甲矽烷基、苯基二甲基甲矽烷基、二苯基甲基甲砂 烷基、二苯基第三丁基甲矽烷基、三苯基甲矽烷基等。 作爲鹵素原子，可舉出氟原子、氯原子、溴原子、捵 原子。 作爲碳數6〜22的芳基取代基之例子可舉出苯基、聯 苯基、聯三苯基、萘基、雇基、熒蒽基、9,10-二烷基苟基 、9,10 -二芳基荀基、三伸甲基、菲基、苯並菲基 '二苯 並菲基、苯並三伸甲基、苯並蒽基、二苯並呋喃基爲佳、 較佳爲碳數6〜18的苯基、聯苯基、聯三苯基、萘基、藺 基、熒蒽基、9, 10-二甲基芴基、三伸甲基、菲基、苯並 菲基、二苯並呋喃基’更佳爲碳數6〜14的苯基、聯苯基 、萘基、菲基、二苯並呋喃基。 本發明中，前述主材料的激起3重態能量以2. OeV以 上2.8eV以下爲佳。 激起3重態能量僅爲2. OeV以上，可能量移動至 -18- 200911959 500nm以上720nm以下發光的燐光發光材料。僅爲2.8eV 以下，可迴避對於紅色燐光摻合物之能隙差過大而無法有 效率地發光之問題。 且’主材料的激起3重態能量以2.0eV以上2 7eV以 下爲較佳’以2.1eV以上2.7eV以下爲更佳。 作爲如此本發明之主材料用化合物，例如可舉出下述 化合物作爲具體例。 -19- 200911959

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-21 - 200911959 本發明 屬錯體爲具 屬原子與配 者爲佳。 由燐光 量子效率的 鉑（p t)之 等金屬錯體 金屬化銥錯 以下舉 紅之金屬錯 中，前述燐光發光材料含有金屬錯體，前述金 有選自 Ir、Pt、Os、Au、Cu、Re 及 Ru 之金 位子者爲佳。特別以前述配位子具有原金屬鍵 量子產率較高，可進一步提高發光元件之外部 觀點來看，以含有選自銥（1 r )、餓（0 s )及 金屬的化合物爲佳’銥錯體、餓錯體、舶錯體 爲更佳，其中以銥錯體及鉛錯體爲更佳’以原 體爲最佳。 出最佳金屬錯體之具體例’其中以發光爲綠〜 體爲特佳。 -22- 200911959

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_H3CO

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-25 - 200911959

本發明中，前述發光層所含之前述燐光發光材料中至 少1種的發光波長之極大値以5 00nm以上720nm以下爲 佳。 -26- 200911959 發光波長的極大値以52〇nm以上700nm以下爲較佳 〇 將如此發光波長之燐光發光材料（燐光摻合物）摻合 於本發明所使用的特定主材料而構成發光層時，可得到高 效率有機電致發光元件。 本發明的有機電致發光元件具有電洞輸送層（電洞注 入層），該電洞輸送層（電洞注入層）亦可含有本發明的 有機電致發光元件用材料爲佳，本發明的有機電致發光元 件具有電子輸送層及/或電洞障壁層，該電子輸送層及/或 電洞障壁層亦可含有本發明的有機電致發光元件用材料爲 佳。 本發明的有機電致發光元件爲於陰極與有機薄膜層之 界面區域具有還原性摻合物亦佳。 如此構成係以提高有機電致發光元件中之發光亮度或 長壽命化爲目的。 作爲速原性慘合物’可舉出至少〗種選自驗金屬、驗 金屬錯體、鹼金屬化合物、鹼土類金屬、鹼土類金屬錯體 、鹼土類金屬化合物、稀土類金屬、稀土類金屬錯體、及 稀土類金屬化合物等。 作爲驗金屬’可舉出Na(功函數·· 2.36eV) 、K (功 函數：2.28eV) 、Rb(功函數：2.l6eV) 、Cs (功函數： 1.95eV)等’以功函數爲2.9eV以下者爲特佳。其中較佳 者爲K、Rb、Cs，更佳爲Rb或Cs，最佳爲Cs。 作爲鹼土類金屬，可舉出Ca(功函數：2.9eV) 、Sr -27- 200911959 (功函數：2.0〜2.5eV) 、：Ba(功函數：2_52eV)等，以 功函數以2.9eV以下者爲特佳。 作爲稀土類金屬可舉出Sc、Y、Ce、Tb、Yb等，以 功函數以2.9eV以下者爲特佳。 以上金屬中較佳金屬之還原能力特高，對電子注入區 域可比較少量之添加下，可提高有機電致發光元件中之發 光亮度或長壽命化。 作爲鹼金屬化合物可舉出 Li20、Cs2〇、K20等鹼氧 化物、LiF、NaF、CsF、KF等鹼鹵化物等，以LiF、Li20 、NaF爲佳。 作爲鹼土類金屬化合物可舉出BaO、SrO、CaO及混 合此等之 BaxSr】.xO(〇<x<l) 、BaxCai-xO(0<x<l)等， 以 BaO、SrO、CaO 爲佳。 作爲稀土類金屬化合物，可舉出 YbF3、ScF3、Sc03 、Y2〇3 ' C e2 Ο3 ' GdF3 ' ΤbF3 等，以 YbF3、ScF3 ' TbF3 爲佳。 作爲鹼金屬錯體、鹼土類金屬錯體、稀土類金屬錯體 ，僅爲含有至少1個作爲各金屬離子之鹼金屬離子、鹼土 類金屬離子、稀土類金屬離子者即可，並無特別限定。又 ，配位子係以喹啉酚、苯並喹啉酚、吖啶酚、菲啶酚、羥 基苯基噁唑、羥基苯基噻唑、羥基二芳基噁二唑、羥基二 芳基噻二唑、羥基苯基毗啶、羥基苯基苯並咪唑、羥基苯 並***、羥基全硼烷、聯二吡啶、菲繞啉、酞菁、卟啉、 環戊二烯' β-二酮類、甲亞胺類、及彼等之衍生物等爲佳 -28- 200911959 ，但未限定於此。 作爲還原性摻合物之添加形態，以於界面區域 狀或島狀爲佳。作爲形成方法，藉由電阻加熱蒸鍍 蒸鍍還原性摻合物，同時蒸鍍形成界面區域的發光 電子注入材料之有機物，於有機物中分散還原摻合 法爲佳。分散濃度之莫耳比爲有機物：還原性摻 100: 1 〜1: 100，較佳爲 5: 1〜1: 5。 還原性摻合物形成爲層狀時，界面的有機層之 料或電子注入材料形成層狀後，還原摻合物單獨下 阻加熱蒸鑛法而黑鑛，較佳爲形成層厚度〇 . 1〜1 5 η 還原性摻合物形成爲島狀時，界面的有機層之 料或電子注入材料形成島狀後，還原摻合物單獨下 阻加熱蒸鍍法進行蒸鍍，較佳爲形成島厚度〇 . 〇 5〜 又’本發明的有機電致發光元件中，作爲主成 原性摻合物之比率，莫耳比下主成分：還原性摻名 :1〜1: 5爲佳，2: 1〜1: 2爲更佳。 本發明的有機電致發光元件爲發光層與陰極之 電子注入層’前述電子注入層含有含氮環衍生物作 分者爲佳。其中，電子注入層亦可作爲電子輸送層 層。 且’ 「作爲主成分」表示電子注入層含有50 以上之含氮環衍生物。 電子注入層或電子輸送層爲幫助對發光層之電 的層，其電子移動度較大。設置電子注入層係爲緩 形成層 法一邊 材料或 物之方 合物= 發光材 藉由電 m ° 發光材 藉由電 1 nm ° 分與還 Γ物=5 間具有 爲主成 之功能 質量％ 子注入 和能量 -29- 200911959 水準之急速變化等，並調整能量水準。 作爲使用於電子注入層之電子輸送性材料，使用分子 内含有1個以上的雜原子之芳香族雜環化合物爲佳，特別 以含氮環衍生物爲佳。又，作爲含氮環衍生物，以具有含 氮ό員環或5員環骨架之芳香族環、或具有含氮6員環或 5員環骨架之縮合芳香族環化合物爲佳。 作爲該含氮環衍生物’例如以下述式（A )所示含氮 環金屬螯合錯體爲佳。

R2〜R7各獨立表示氫原子、鹵素原子、氧基、胺基 、碳數1〜40之烴基、烷氧基、芳基氧基、烷氧基羰基、 或雜環基，這些亦可被取代。 作爲鹵素原子，例如可舉出氟、氯、漠、姚等 又， 作爲可被取代之胺基的例子可舉出烷胺基、苦除# 方0女基、芳烷 胺基。 作爲碳數1〜4〇之烴基，可舉出取代吨 -义無取代的烷基 烯基、環烷基、芳基、芳烷基等。 異丙基、 己基、η -庚 η _十二梡某 作爲烷基’例如可舉出甲基、乙基、肉基、 丁基、S-丁基、異丁基、t-丁基、η-戊基、 基、η -辛基、η -壬基、η -癸基、η-·~Ί--院基、 -30- 200911959 、η-十三烷基、η-十四烷基、η-十五烷基、η-十六烷基、 η-十七院基、η-十八院基、新戊基、1-甲基戊基、2 -甲基 戊基、1-戊基己基、1-丁基戊基、1-庚基半基、3 -甲基戊 基、經基甲基、1-經基乙基、2 -經基乙基、2 -經基異丁基 、1,2-二羥基乙基、1,3-二羥基異丙基、2,3-二羥基-t-丁 基、1，2,3 -三羥基丙基、氯甲基、1-氯乙基、2 -氯乙基、 2-氯異丁基、1,2-二氯乙基、1,3-二氯異丙基、2,3-二氯-t-丁基、1,2,3-三氯丙基、溴甲基、1-溴乙基、2-溴乙基、 2-溴異丁基、1,2-二溴乙基、1,3-二溴異丙基、2,3-二溴-t-丁基、1,2,3-三溴丙基、碘甲基、1-碘乙基、2-碘乙基、 2 -确異丁基、1,2 - _确乙基、1,3 - _确異丙基、2,3 - _确：_ t-丁基、1,2,3-三碘丙基、胺基甲基、1-胺基乙基、2-胺基 乙基、2 -胺基異丁基、1,2_ _胺基乙基、1,3 - _胺基異丙 基、2,3-二胺基-t-丁基、1，2,3-三胺基丙基、氰基甲基、 1-氰基乙基、2-氰基乙基、2-氰基異丁基、1,2-二氰基乙 基、1,3-二氰基異丙基、2,3-二氰基-t-丁基、1,2,3-三氰基 丙基、硝甲基、1-硝乙基、2-硝乙基、1,2-二硝乙基、 2,3-二硝-t-丁基、1,2,3-三硝丙基等。 其中較佳者爲甲基、乙基、丙基、異丙基、η-丁基、 s-丁基、異丁基、t-丁基、η-戊基、η-己基、η-庚基、η-辛 基、η-壬基、η-癸基、η-十一烷基、η-十二烷基、η-十三 院基、η -十四院基、η -十五垸基、η -十六院基、η -十七院 基、η-十八院基、新戊基、1-甲基戊基、1-戊基己基、或 、：1-丁基戊基、1-庚基辛基。 -31 - 200911959 作爲烯基，例如可舉出乙烯基、烯丙基、1 -丁 2-丁烯基、3-丁烯基、1,3-丁二烯基、1-甲基乙烯 乙烯基、2,2 -二苯基乙烯基、1，2 -二苯基乙烯基、 烯丙基、1，1-二甲基烯丙基、2-甲基烯丙基、1-苯 基、2-苯基烯丙基、3-苯基烯丙基、3,3-二苯基烯 1,2·二甲基烯丙基、1-苯基-1-丁烯基、3-苯基-1-丁 ，較佳可舉出苯乙烯基、2,2-二苯基乙烯基、1,2-乙烯基等。 作爲環烷基，例如可舉出環戊基、環己基、環 3,5 -四甲基環己基等，以環己基、環辛基、及3,5-環己基爲佳。 烷氧基係以-〇 Y表示之基。作爲Y之具體例， 與前述烷基與說明之相同者，較佳例亦相同。 作爲非縮合芳基，例如可舉出苯基、聯苯基· 聯本基-3-基、聯本基-4-基、p -聯二苯基-4-基、p_ 基-3-基、p -聯三苯基-2-基、m -聯三苯基-4 -基、m-基-3-基、m -聯三苯基-2-基、〇 -甲苯基、m -甲苯基 苯基、p-t-丁基苯基、p- (2-苯基丙基）苯基、4’-苯基、4”-t-丁基-P-聯三苯基-4-基、〇-枯烯基、m-、P-枯烯基、2，3 -二甲苯基、3,4-二甲苯基、2,5-二 、均三甲苯基、及m-四聯苯基等。 其中較佳者爲苯基、聯苯基-2 -基、聯苯基-3 -苯基-4-基、m-聯三苯基-4-基、m-聯三苯基-3-基、 苯基-2-基、p-甲苯基、3,4-二甲苯基、m-四聯苯； 稀基、 基、苯 1-甲基 基烯丙 丙基、 烯基等 二苯基 辛基、 四甲基 可舉出 -2-基、 聯三苯 聯三苯 、P-甲 甲基聯 枯烯基 甲苯基 基、聯 m-聯三 _ 2 _ 基 -32- 200911959 作爲縮合芳基，例如可舉出1-萘基、2-萘基。 雜環基爲、單環或縮合環，較佳爲核碳數1〜2〇’較 佳爲核碳數1〜12、更佳爲核碳數2〜10的雜環基’含有 至少1個氮原子、氧原子、硫原子、硒原子的雜原子之芳 香族雜環基。作爲該雜環基之例子，例如可舉出吡咯烷、 哌啶、哌嗪、嗎啉、噻吩、硒吩、呋喃、吡咯、咪唑、吡 唑、吡啶、吡嗪、噠嗪、嘧啶、***、三嗪、吲哚、卩引唑 、嘌呤、噻唑啉、噻唑、噻二唑、噁唑啉、噁唑、嚼二哩 、喹啉、異喹啉、酞嗪、萘錠、喹喔啉、喹唑啉、噌啉、 蝶啶、吖啶、菲繞啉、吩嗪、四唑、苯並咪唑、苯並嚼哩 、苯並噻唑、苯並***、TAI、咔唑、吖庚因等所衍生的 基，較佳可舉出呋喃、噻吩、吡啶、吡嗪、嘧啶、噠曉、 三嗪、喹啉、酞嗪、萘錠、喹喔啉、喹唑啉，較佳爲呋喃 、噻吩、吡啶、及喹啉所衍生的基，更佳爲喹啉基。 作爲芳烷基，例如可舉出苯甲基、1-苯基乙基、2_苯 基乙基、1-苯基異丙基、2-苯基異丙基、苯基_t_ 丁基、α_ 萘基甲基、〗-α-萘基乙基、2-α·奈基乙基、l-α -萘基異丙 基、2-α -萘基異丙基、β -萘基甲基、l-β -萘基乙基、2-β_ 萘基乙基、l-β -萘基異丙基、2-β -萘基異丙基、ρ -甲基苯 甲基、m-甲基苯甲基、〇-甲基苯甲基、ρ-氯苯甲基、m —氯 苯甲基、〇 -氣苯甲基、p -溴苯甲基、m -漠苯甲基、〇_溴苯 甲基、p -碘苯甲基、苯甲基、〇-眺苯甲基、p -經基苯 甲基、m-羥基苯甲基、〇-羥基苯甲基、p-胺基苯甲基、m_ -33- 200911959 胺基苯甲基、0-胺基苯甲基、P-硝苯甲基、m-硝苯甲基、 〇 -硝苯甲基、p -氰基苯甲基、m -氰基苯甲基、〇 -氰基苯甲 基、1-羥基-2-苯基異丙基、1-氯-2-苯基異丙基等。 其中較佳者爲苯甲基、P-氰基苯甲基、m_氰基苯甲基 、〇-氰基苯甲基、1-苯基乙基、2-苯基乙基、1·苯基異丙 基、2-苯基異丙基。 芳基氧基係以-OY’表示，作爲 Y’之例子，可舉出苯 基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基 、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、；!-丁省基、2-丁省 基、9-丁省基、1-芘基、2 -芘基、4 -芘基、2-聯苯基、3-聯苯基' 4-聯苯基、p-聯三苯基-4-基、p-聯三苯基-3-基 、p -聯三苯基-2 -基、m -聯三苯基-4 -基、m -聯三苯基-3 -基 、m-聯三苯基-2-基、〇 -甲苯基、m -甲苯基、；p -甲苯基、p-t-丁基苯基、p- (2-苯基丙基）苯基、3-甲基-2-萘基、4-甲基-1-萘基、4 -甲基-1-蒽基、4’ -甲基聯苯基、4”-t-丁 基-P-聯三苯基-4-基等。 芳基氧基中雜芳基氧基係以-OZ’表示，作爲Z’之例 子，可舉出2 -啦略基、3 -啦略基、姐曉基、2 -卩比Π定基、3 -吡啶基、4-吡啶基、2-吲哚基、3-吲哚基、4-吲哚基、5-吲哚基、6-吲哚基、7-吲哚基、1-異吲哚基、3-異吲哚基 、4-異吲哚基、5-異吲哚基、6-異吲哚基、7-異吲哚基、 2 -呋喃基、3 -呋喃基、2 -苯並呋喃基、3 -苯並呋喃基、4-苯並呋喃基、5 -苯並呋喃基、6 -苯並呋喃基、7 -苯並呋喃 基、1-異苯並呋喃基、3 -異苯並呋喃基、4 -異苯並呋喃基 -34- 200911959 、5-異苯並呋喃基、6-異苯並呋喃基、7-異苯並呋喃基、 2 -喹啉基、3 -喹啉基、4 -喹啉基、5 -喹啉基、6 -喹啉基、 7 -喹啉基、8 -喹啉基、1 -異喹啉基、3 -異喹啉基、4 -異喹 啉基、5 -異喹啉基、6 -異喹啉基、7 -異喹啉基、8 -異喹啉 基、2 -喹喔啉基、5 -喹喔咐基、6 -喹喔啉基、1 -咔唑基、 2-咔唑基、3-昨唑基、4-咔唑基、1-菲啶基、2-菲啶基、 3 -非D疋基、4 -非H疋基、6 -非卩疋基、7 -菲U定基、8 -非D定基、 9 -非D疋基、1 0 -非D疋基、1 - D丫卩定基、2 - Π丫 H 定基、3 - D丫 D 定基、 4 -吖啶基、9 -吖啶基、1,7 -菲繞啉-2 -基、1,7 -菲繞啉-3 -基 、1,7-菲繞啉-4-基、1,7-菲繞啉-5-基、1，7-菲繞啉-6-基、 1.7- 菲繞啉-8-基、1，7-菲繞啉-9-基、1,7-菲繞啉-10-基、 1，8 -菲繞啉-2-基、1，8 -菲繞啉-3-基、1,8 -菲繞啉-4-基、 1 , 8 -菲繞啉-5 -基、1 , 8 -菲繞啉-6 -基、1 , 8 -菲繞啉-7 -基、 1，8 -菲繞啉-9 -基、1，8 -菲繞咐-1 0 -基、1 , 9 -菲繞啉-2 -基、 1，9-菲繞啉-3-基、1,9-菲繞啉-4-基、1，9-菲繞啉-5-基、 1，9 -菲繞啉-6 -基、1 , 9 -菲繞啉-7 -基、1，9 ·菲繞啉-8 -基、 1，9-菲繞啉-10-基、1,10-菲繞啉-2-基、1,10-菲繞啉-3-基 、1，10-菲繞啉-4-基、1,10-菲繞啉-5-基、2,9-菲繞啉-1-基 、2,9-菲繞啉-3-基、2,9-菲繞啉-4-基、2,9-菲繞啉-5-基、 2,9 -菲繞啉-6 -基、2，9 -菲繞啉-7 -基、2,9 -菲繞啉-8 -基、 2,9-菲繞啉-10-基、2,8-菲繞啉-1-基、2,8-菲繞啉-3-基、 2.8- 菲繞啉-4-基、2,8-菲繞啉-5-基、2,8-菲繞啉-6-基、 2,8 -菲繞啉-7 -基、2，8 -菲繞啉-9 -基、2,8 -菲繞啉-1 0 -基、 2,7-菲繞啉-1-基、2,7-菲繞啉-3-基、2,7-菲繞啉-4-基、 -35- 200911959 2.7- 菲繞啉-5-基、2,7-菲繞啉_6-基、2,7_菲繞啉_8_基、 2.7- 菲繞啉-9-基、2,7-菲繞啉-10·基、丨_吩嗪基、2_吩嗪 基、1-吩噻嗪基、2-吩噻嚷基、3-吩噻嗪基、4_吩噻嗪基 、：I-吩噁嗪基、2-吩噁嗪基、3_吩噁嗪基、4_吩噁嗪基、 2 -嚼哩基、4 - Π惡Π坐基、5 -囉哩基、2 - D惡二π坐基、5 - Π惡二哗 基、3-呋咱基、2·噻嗯基、3_噻嗯基、2_甲基吡咯基、 2 -甲基吡咯-3 -基' 2 -甲基吡咯_ 4 -基、2 -甲基吡咯_ 5 -基、 3-甲基吡咯-1-基、3-甲基吡咯-2-基、3_甲基吡咯_4_基、 3_甲基吡咯-5-基、2-t-丁基吡咯-4-基、3_ ( 2_苯基丙基） 吡咯-1-基、2-甲基-丨-吲哚基、4_甲基吲哚基、2_甲基_ 3 -吲哚基、4 -甲基-3 -吲哚基、2 -1 - 丁基1 _吲哚基、4 -1 - 丁 基卜吲哚基、2-t-丁基3-吲哚基、4-t-丁基3-吲哚基等。 丈兀氧基為基係以- COOY’表7K ’作爲 γ’的例子，可舉 出與前述烷基相同者。 院胺基及芳院胺基係以_ N Q 1 Q2表示。作爲q 1及q 2 之具體例子可舉出各獨立表示前述烷基'前述芳烷基所說 明之相同者，較佳例子亦相同。Ql及q2之一方可爲氫原 子。 方胺基係以-NAr1 Ar2表示，作爲Ari及Ar2之具體例 子各獨立可舉出前述非縮合芳基及縮合芳基所說明之相同 基。Ar1及Ar2之一方可爲氫原子。 Μ爲銘（Α1 )、鎵（Ga )或銦（Ιη )，以Ιη爲佳。 上遽式（Α)之L爲下述式（Α，）或（Α，，）所示基 -36- 200911959

(A') 前述式中’ R8〜R12各獨立表示氫原子或取代或無取 代的碳數1〜40之烴基’相互鄰接基亦可形成環狀結構。 又’ R13〜R27各獨立表示氫原子或取代或無取代的碳數1 〜40之烴基，相互鄰接基亦可形成環狀結構。 作爲前述式（A，）及式（A，，）之R8〜尺^及Rl3〜 R27所示碳數1〜40的烴基，可舉出與R2〜R7之相同具體 例。 又’作爲R8〜R12及R13〜R27之互相鄰接基形成環狀 結構時的2價基，可舉出四伸甲基、五伸甲基、六伸甲基 、二苯基甲烷- 2,2，-二基、二苯基乙烷- 3,3，-二基、二苯基 丙烷- 4,4’-二基等。 前述式（A)所示含氮環金屬螯合錯體之具體例如下 -37- 200911959 舉出，但並未限定於這些例示化合物。

H〇 (A-1)

(A-3) (A-5)

(A-2) (A-4)

(A-6)

(A-8) (A-10)

(A-12)

(A-14)

(A-16) -38- 200911959

(A-18)

(A-19)

c2h5

)H0~CH3 (A-24)

(A-29)

(A-26) (A-28) (A-30) -39- 200911959

(A-32)

(A-33)

(A-34) NC~^>-〇、 ，ΑΙ—0—Al< ^〇-〇-CN . ch3 _ 2 _ h3c _ (A-35) 2 本發明中電子注入層或電子輸送層係以含有含氮雜環 衍生物者爲佳。 電子注入層或電子輸送層爲幫助對發光層之電子注入 的層，其電子移動度較大。設置電子注入層係爲緩和能量

(A-36) -40- 200911959 。作爲使用於電子注 8 -羥基喹啉或其衍生 水準之急速變化等’並調整能量水準 入層或電子輸送層之材料，可使用 物之金屬錯體、噁二唑衍生物、含氮雜環衍生物爲佳。作 爲上述"至基❸林娜衝__具體例子可 舉出含有〇xine(—般爲8_喹啉酚或8_羥基喹啉）之螯合 之金屬螯合oxynoid化合物，例如可使用參（8_喹啉酚） 鋁。而作爲噁二唑衍生物可舉出下述者。

Ar17

Ar18

則述式中，Ar17、Ar18、Ar19、Ar21、Ar22 及 Ar25 表 示具有或不具有各取代基之芳基，Ar17與Ari8、Ar19與 Ar21 ' Αγ22與Αγ25彼此可爲相同或相異。Ar2()、Ar23及 Ar24表示具有或不具有各取代基之伸芳基，Ar23與Ar24 彼此可爲相同或相異。 又’作爲伸芳基，可舉出伸苯基、伸萘基、聯伸苯基 、伸蒽基、伸茈基、伸芘基等。而作爲對彼等之取代基， 可舉出碳數1〜10的烷基、碳數1〜10的烷氧基或氰基等 °該電子傳達化合物可使用薄膜形成性良好者。而作爲這 些電子傳達性化合物之具體例子可舉出下述者。 -41 - 200911959

作爲含氮雜環衍生物，可舉出具有以下一般式之有機 化合物所成的含氮雜環衍生物，而非金屬錯體之含氮化合 物。例如，可舉出含有（A )所示骨架的5員環或6員環 、或（B )所示結構者。

N Ζι Ζ2 · · * (B)

\ N _ 分 前述（B)中，X表示碳原子或氮原子。Z!以及22各 獨立表示可形成含氮雜環之原子群。 -42- 200911959 較佳爲具有 有機化合物。且 時，具有組合上 之含氮芳香多環 含氮有機化 含氮雜環基。 • · _ (C) 5員環或6員環所成的含氮芳香多環族之 ，具有如此複數氮原子的含氮芳香多環族 述（A)與（B)或（A)與（C)的骨架 I"機化合物。 会物之含氮基，例如選自以下一般式所示 •43- 200911959

前述各式中，R爲碳數6〜40的芳基、碳數3〜40的 雜方基、碳數1〜20的垸基或碳數1〜20的院氧基，η爲 〇〜5之整數，η爲2以上之整數，複數之R互相可爲相同 或相異。 且，作爲較佳具體化合物，可舉出下述式所示含氮雜 -44- 200911959 環衍生物。 HAr——L1-Ar1—Ar2 前述式中，HAr爲可具有取代基之碳數3〜40的含氮 雜環，L1爲單鍵、可具有取代基之碳數6〜4〇的伸芳基 或可具有取代基之碳數3〜40的雜伸芳基，Ar1爲可具有 取代基之碳數6〜40的2價芳香族烴基’ Ar2爲可具有取 代基之碳數6〜40的芳基或可具有取代基之碳數3〜40的 雜芳基。 HAr爲例如可選自下述群者。 -45- 200911959

L1爲例如可選自下述群者。

Ar2爲例如可選自下述群者。 -46 - 200911959

前述式中，R1〜R14各獨立爲氫原子、鹵素原子、碳 數1〜20的烷基、碳數1〜20的烷氧基、碳數6〜40的芳 基氧基、可具有取代基之碳數6〜40的芳基或碳數3〜40 的雜芳基，Ar3爲可具有取代基之碳數6〜40的芳基或碳 數3〜40的雜芳基。 又，上述式所示Ar1中，R1〜R8皆爲氫原子之含氮雜 環衍生物。 其他亦可使用下述化合物（參考特開平9-3 44 8號公 報）爲佳。 -47- 200911959

R2_N

n-r4

Xi r3 前述式中’R丨〜r4么想— 各獨从表示氫原子、取代 代的脂肪族基、取代或未前Μ ^禾取 ……L 旨肪族式環基、取代或未 取代_式方香族環基、取代或未取代的雜環基， χ2各獨立表示氧原子、硫原子或二氰基伸甲基。 又，亦可使用下述化合物（參考特開2000_ 1 73 774號 公報）。 1r\n/r

-- HIC

HIC II HIC

前述式中，R 、R 、R3及R4彼此可相同或相異之^ 述式所示芳基。

R6 R5 R8 R9 前述式中’ R5、R6、R7、R8及R9彼此可相同或相異 氫原子、或彼等之至少〜個爲飽和或不飽和烷氧基、烷基 、胺基或烷胺基。 且’亦可爲含有該含氮雜環基或含氮雜環衍生物之高 分子化合物。 -48- 200911959 所示 又笔子輸送層爲含有下述式（201)〜（2〇3) 含氮雜環衍生物之至少任一者爲佳。

• •雜 (201)

现式（20 1 前 代基的 有取代 或可具 數，r] 代基的 碳數1 立袠示 有取代 基的碳 • · · (202) • · · (203) 碳數6〜6。的芳基、可具有取代基的吡啶 基的喹啉基、可具有取代基的碳數丨〜2〇 有取代基的碳數1〜20的烷氧基，n爲〇 爲可具有取代基的碳數6〜6〇的芳基、 吡啶基、可具有取代基的喹啉基、可具有 〜2〇的烷基或碳數1〜的烷氧基， 氫原子有取代基的碳冑6〜的芳 基的吡啶基、可具有取代基的喹啉基、可 數1〜20的烷基、或可具有取代基的碳數 ，有取 可具 :基、 之整 .有取 :基的 各獨 可具 '取代 20的 -49- 200911959 院氧基’ L爲可具有取什 取代基的數6〜6 0的伸芳基、 有取代基的伸吡啶基、抗曰# w 可具有取代基的伸喹啉基、 有取代基的伸芴基，@ g w 〃 伸芳基、可旦有取代基的:可具有取代基的碳數6〜6。的 嗤咐某，A ^ 定基、或可具有取代基的伸 Γ爲可具有取代基的碳數ό〜60的芳基、可亘 有取代基的吡啶基、可亘 一 7具有取代基的喹啉基、可具有取代 基的碳數1〜2〇的检其 ]烷基、或可具有取代基的碳數丨〜2〇 烷氧基。 、Ρ爲可具有取代基的碳數6〜6。的芳基、可具有取 代基的耻啶基、可具有取代基的喹啉基、可具有取代基的 碳數1〜2〇的烷基、可具有取代基的碳數1〜2。的烷氧基 或-Ar -Ar所尔基（Arl及Αγ2各與前述相同）。 且’ 述式（201)〜（2〇3)中，r職原子、可具 有取代基的碳數6〜6〇的芳甚 曰女 60 00方基、可具有取代基的吡啶基、 可具㈣啉基、可具有取代基的碳數卜20的院 基、或可具有取代基的碳數1〜20的烷氧基。 作爲前述碳敷r A /：〇 iVi -w- 數6〜60的方基，以碳數6〜4〇的芳基爲 佳以碳數6 2〇的芳基爲更佳，具體可舉出苯基、蔡基 、恩基、非基、丁省基、窟基、注基、聯苯基、聯三苯基 甲本基 丁基苯基、（2·苯基丙基）苯基、熒蒽基、 ㈣、螺㈣所成$ 1價基、全氟苯基、全氟萘基、全氟 蒽基、全氟聯苯_、9·苯基蒽所成之丨價基、9_ ( i，-萘基

)蒽所成之1惰葱 Q 、毫、9-( —π基）蒽所成之1價基、6 -苯 基窟所成之1價其、q 「4 r— 土 9-L -(—本目女基）苯基〕蒽所成之 -50- 200911959 1價基等，苯基、萘基、聯苯基、聯三苯基、9·( 10·苯基 )蔥基、9-〔10-(1，_萘基）〕蒽基、9-〔1〇-(2’-萘基） 〕蒽基等爲佳。 作爲碳數1〜20的烷基，以碳數1〜6的烷基爲佳’ 具體可舉出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基等以外 亦可舉出三氟甲基等鹵化烷基，碳數爲3以上者亦可具有 直鏈狀、環狀或分支者。 作爲碳數1〜20的院氧基，以碳數1〜6的院氧基爲 佳’具體可舉出甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊基 氧基、己基氧基等，碳數爲3以上者可具有直鏈狀、環狀 或分支。 作爲R所示各基的取代基，可舉出鹵素原子、可具有 取代基的碳數1〜20的烷基、可具有取代基的碳數丨〜2〇 的烷氧基、可具有取代基的碳數6〜40的芳基氧基、可具 有取代基的碳數6〜4〇的芳基或可具有取代基之碳數3〜 40的雜芳基等。 作爲鹵素原子可舉出氟、氯、溴、碘等。 作爲碳數1〜20的烷基、碳數的烷氧基 '碳數 6〜40的芳基，可舉出與前述相同者。 例如可舉出苯氧基、聯 作爲碳數6〜40的芳基氧基 苯基氧基等。 雜芳基，例如可舉出吡咯基、呋喃

作爲碳數3〜40的雜芳基， 基、噻嗯基、Silolyl | 苯並呋喃基、咪唑基、 -51 - 200911959 基、***基等。 η爲0〜4之整數，以〇〜2爲佳。 前述式（2〇1)中，Rl爲可具有取代基的碳數6 的芳基、可具有取代基的吡啶基、可具有取代基的唾 、可具有取代基的碳數1〜2〇的烷基或碳數的 基。 &些各基之具體例，作爲較佳碳數及取代基，可 前述R中所說明之相同者。 前述式（2 02 )及（203)中’ 112及R3各獨立表 原子、可具有取代基的碳數6〜60的芳基 '可具有取 的吡啶基、可具有取代基的喹啉基、可具有取代基的 1〜2〇的烷基、或可具有取代基的碳數1〜的烷氧_ 這些各基之具體例，作爲較佳碳數及取代基，可 前述R中所說明之相同者。 前述式（201)〜（203)中，L爲可具有取代基 數6〜60的伸芳基、可具有取代基的伸吡啶基、 可具 代基的伸喹啉基、或可具有取代基的伸芴基。 作爲碳數6〜60的伸芳基，以碳數6〜4〇 h'j伸芳 佳，以碳數6〜20的伸芳基爲較佳，具體可舉 卬刖述 說明之自芳基除去1個氫原子所形成之2價基。 作爲 不各基的取代基’可舉出與前述R所說明之相同者 又’ L表示選自下述所成群之基爲佳。 〜6 0 琳基 院氧 舉出 示氫 代基 碳數 i ° 舉出 的碳 有取 基爲 R所 L所 -52- 200911959 普-d -b

前述式（201)中，Ar1爲可具有取代基的碳數6〜60 的伸芳基、可具有取代基的伸吡啶基、或可具有取代基的 伸喹啉基。作爲Ar1及Ar3所示各基的取代，可舉出各前 述R中所說明之相同者。 又，Ar1爲選自下述式（101)〜（110)所示縮合環 基之任一基爲佳。

(101) (102)

-53- (108) 200911959 1具有取代基的碳數1〜2 〇的烷基、可具有取代基的碳 數1〜20的烷氧基、可具有取代基的碳數6〜40的芳基氧 基、可具有取代基的碳數6〜4〇的芳基或可具有取代基之 碳數3〜40的雜芳基所成之結合基經結合，該結合基爲複 數時，該結合基可彼此相同或相異。作爲這些各基之具體 例子可舉出與前述相同者。 前述式（110)中，L’爲單鍵、或選自下述所成群之 基。

Ar1所示前述式（103)以下述式（ιη)〜（125)所 示縮合環基爲佳。 ' 54 - 200911959

(111) (112)

(122)

各縮合環可由鹵素原子 、可具有取代基的碳數1〜2G的院基、可具有取代基的碳 數1〜20的院氧基、可具有取代基的碳數6〜4〇的芳基氧 基、可具有取代基的碳數6〜4〇的芳基或可具有取代基之 碳數3〜40的雜芳基所成之結合基結合，該結合基爲複數 時’該結合基可彼此相同或相異。作爲這些各基之具體例 200911959 子可舉出與前述相同者 取代基的碳數6〜60 具有取代基的喹啉基 、或可具有取代基的 前述式（201)中’ Ar2爲可具有 的方基可具有取代基的吡啶基、可 可具有取代基的碳數1〜2〇的烷基 碳數1〜20的烷氧基。 這些各基之具體例，作爲較佳碳數及取代基，可舉出 與前述R所說明之相同者。 刖式（202 )及（2〇3 )中，Ar3爲可具有取代基的 碳數6〜60的芳基、可具有取代基的吡啶基、可具有取代 基的喹啉基、可具有取代基的碳數的烷基、可具有 取代基的碳數1〜20的烷氧基、或_Ari_Ar2所示基（Ari 及Ar2各與前述相同）。 這些各基之具體例，作爲較佳碳數及取代基，可舉出 前述R中所說明之相同者。 又，Ar3爲選自下述式（126)〜（135)所示縮合環 基之任一基爲佳。 -56- 200911959

前述式（126)〜（I35)中，各縮合環可由鹵素原子 、可具有取代基的碳數1〜2 0的烷基、可具有取代基的碳 數1〜20的烷氧基、可具有取代基的碳數6〜40的芳基氧 基、可具有取代基的碳數6〜40的芳基或可具有取代基之 碳數3〜4 0的雜芳基所成之結合基結合，該結合基爲複數 時，該結合基彼此可爲相同或相異。作爲這些各基之具體 例子可舉出與前述相同者。 前述式（135)中，L’與前述相同。 前述式（126)〜（135)中，R’爲氫原子、可具有取 代基的碳數1〜20的烷基、可具有取代基的碳數6〜40的 芳基或可具有取代基之碳數3〜40的雜芳基。作爲這些各 基之具體例子可舉出與前述相同者。 -57- 200911959

Ar3所示一般式（128)以下述式（136)〜（158)所 示縮合環基爲佳。

(140)

(146) (147) R， (148) R，(149) (150)

(151) (152) (153) (154) (155)

(156) (157) (158) -58- 200911959 前述式（I36)〜（158)中’各縮合環可由鹵素原子 、可具有取代基的碳數1〜2〇的烷基、可具有取代基的碳 數1〜20的烷氧基、可具有取代基的碳數6〜的芳基氧 基、可具有取代基的碳數6〜40的芳基或可具有取代基之 碳數3〜40的雜芳基所成之結合基結合，該結合基爲複數 時’該結合基彼此可爲相同或相異。作爲這些各基之具體 例子可舉出與前述相同者。R，與前述相同。 又’Ar2及Ar3各獨立表示選自下述所成群之基爲佳

本發明的前述式（201)〜（203)所示含氮雜環衍生 物之具體例如下表示’但本發明並未限定於這些例示化合 物。 且，下述表中，HAr表示前述式（201)〜（2〇3)中 之下述結構。 -59- 200911959

60- 200911959 1-1 2 3 4 5 6 8 9 10 11 12 13 14

HAr—L—Ar1—Ar2 L Ar1 Ar2 Ό. 0^0 Ό XK οήο ^ Χκ 〇φ3) ^

Ok 〇ή〇

Xk XK 〇φ〇 ^ xx ¢^0 xo

Ok 〇φ〇 XX οψϊ χχ οψο X)

Xk %

Xik ΟγΟ ^ -61 - 200911959 2 HAr 2-1

HAr—L—Ar1一Ar2

ΌΟ h3c

3 4

5

6 8

9

Ok 〇φ〇 Ό5

Ok €φ〇 ΧϊΟ

Xk 0^0 Ό0 Ok 〇φ〇 Χϊ〇 Ό. 〇φ〇 ό. οφο χο -62- 0 200911959 3-1 2 3 4 5 6 HAr

HAr—L-> -Ar1—Ar2 Λ 1 A 2 L Ar c^o Ar Ok οφο xo Ok ΧΌ Ok οφο ΌΟ Ok 伞 Ok χο -63- 200911959

-64- 12 3 HAr 5-1

200911959 2 4 5 6 HAr—L - L 一 Ar1—Ar2 Ar1 Ar2 Ol O^CrCH3 xo ΧΌ xo Ok H3C0^T3 xo >fo^ok xo Ok ΧΌ -65- 200911959

-66- 200911959 HAr—L—Ar1—Ar2

-67- 10 200911959

-68- 200911959 9-1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 % %

% % % % %

% % % % % HAr—L—Ar1—Ar2 L Ar1 Λ-2 XX 0^0 Αγ 众 C^O XK οφο χτ° XX οφο Xik 〇ή〇 Ok οφο XK οφο Ok αήο δ» XX οφο XX Ok XX οφο X) XK οφο Τι) Ν Ok 0^0 -69- 14 200911959 HAr—L—Ar1—Ar2 HAr L Ar1 Ar2 10-1 ^ch3 XX ΌΟ 2 XX 0^0 xo 3 XX οφο Ί〇〇 4 'N、Ok O^O Ό3 h3c 5 Ό. CC^O Ό0 ch3 6 Ok 0^0 xo

7 4 〇φ〇 XiO 8 4

-70- 200911959

6 200911959

-72- 11 200911959 HAr—L—Ar1—Ar2

-73- 200911959 HAr—L—Ar1—Ar2

-74- 200911959 15-1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

-75- 200911959 16-1 2

3

H3C xo

C^O XiO οφο XX5

οφί XjO οφο Χϊ5 -76- 200911959 HAr—L—Ar1—Ar2

以上具體例中，特別以（1 -1 )、( 、（2-1) 、 （3-1) 、 （4-2) 、 （4-6)、 7) 、 （7-8) 、 （7-9) 、 （9-1) 、 ( 9-7 且，電子注入層或電子輸送層的膜厚.

XO ΌΟ ΌΟ 1-5 ) 、 (1-7 (7-2 )、（ )爲佳。 並無特別限定 -77- 200911959 較佳爲1〜l〇〇nm。 又，作爲電子注入層之構成成分’作爲含氮環衍生物 之其他無機化合物，使用絕緣體或半導體爲佳。電子注入 層僅由絕緣體或半導體所構成即可’可有效地防止漏電， 進而提高電子注入性。 作爲如此絕緣體，可使用至少1種選自鹼金屬硫屬化 物、鹼土類金屬硫屬化物、鹼金屬的鹵化物及鹼土類金屬 的鹵化物所成群之金屬化合物爲佳。電子注入層僅由這些 鹼金屬硫屬化物等所構成，即可進一步地提高電子注入性 ，故較佳。作爲具體之較佳鹼金屬硫屬化物，例如可舉出 Li20、K20、Na2S、Na2Se及Na2〇，作爲較佳鹼土類金屬 硫屬化物，例如可舉出 CaO、BaO、SrO、BeO、BaS及 CaSe。又，作爲較佳鹼金屬的鹵化物，例如可舉出LiF、 NaF、KF、LiCl、KC1及NaCl等。又，作爲較佳鹼土類 金屬的鹵化物，例如可舉出 CaF2、BaF2、SrF2、MgF2及 B e F 2等氟化物、或氟化物以外的鹵化物。 又，作爲半導體，可舉出含有 Ba、Ca、Sr、Yb、A1 、Ga、In、Li、Na、Cd、Mg、Si、Ta、Sb 及 Zn 的至少 i 種元素之氧化物、氮化物或氧化氮化物等一種單獨或二種 以上的組合。又，構成電子注入層之無機化合物係以微結 晶或非晶質之絕緣性薄膜爲佳。電子注入層僅由這些絕緣 性薄膜所構成，可形成較均質之薄膜，故可減少黑點等畫 素缺陷。且，作爲如此無機化合物，可舉出鹼金屬硫屬化 物、鹼土類金屬硫屬化物、鹼金屬的鹵化物及鹼土類金屬 -78- 200911959 的鹵化物等。 使用如此絕緣體或半導體時，該層的較佳厚度爲 O.lnm〜15nm程度。又，本發明中之電子注入層含有前述 還原性摻合物亦佳。 電洞注入層或電洞輸送層（亦含有電洞注入輸送層） 可使用芳香族胺化合物’例如可使用下述一般式（I )所 示芳香族胺衍生物爲佳。

Arl Ar3 \ / ,Ν l—~rsi · ·.⑴

Ar2 Ar4 刖观—般式 v %册」 6〜50的芳基、或取代或無取代的核原子數 核碳數的芳基、或取代或無取代的核原孓魴$〜50 的雜芳基 作爲取代或無取代的核碳數6〜5〇的芳基，例如可舉 出苯基、1-察基、2_萘基、b恵基、2_蒽基、菌基卜 菲基、2-菲基、3_菲基、4_菲基、9_菲基、“丁省 _ 丁省基、9-丁省某 ^ ^ 基 比基、2_东基、4-ΪΕ基、2_聯苯基 、3 -聯本基、4脚甚甘

甚·〜 Ρ·聯三苯基I基、P-聯三苯基I 基”聯二本基-2，、m，三苯基_4_基 _ 基、m-聯三苯甚9 | 聯二本基 t 丁甚> 〇-甲苯基、m_甲苯基、p-甲苯基 、p-t-丁基苯其 .^ _ PT十 基、P- ( 2-本基丙基）苯基、 、4-甲基·丨-蔡友λ m ^甲基_2-奈费 、、-甲基_1-蒽基、4，·甲基 丁基*聯本基、4 基资蒽基、芴基等。 作爲取代变 次無取代的核原子數5〜5〇的雜芳基，例如 -79- 200911959 可舉出1 -吡咯基、2 -吡略基、3 -吡咯基、吡嗪基、2 -吡啶 基、3 -吡啶基、4 -吡啶基、1 -吲哚基、2 -吲哚基、3 -吲哚 基、4 - H引哄基、5 - D引D朵基、6 - D引D朵基、7 - D引卩朵基、1 -異D引 哚基、2-異吲哚基、3-異吲哚基、4-異吲哚基、5-異吲哚 基、6 -異吲哚基、7 -異吲哚基、2 -呋喃基、3 -呋喃基、2 -苯並呋喃基、3-苯並呋喃基、4-苯並呋喃基、5-苯並呋喃 基、6 -苯並呋喃基、7 -苯並呋喃基、1-異苯並呋喃基、3-異苯並呋喃基、4 -異苯並呋喃基、5 -異苯並呋喃基、6 -異 苯並呋喃基、7 -異苯並呋喃基、喹啉基、3-喹啉基、4 -喹 啉基、5 -喹啉基、6 -喹啉基、7 -喹啉基、8 -喹啉基、1 -異 喹啉基、3-異喹啉基、4-異喹啉基、5-異喹啉基、6-異喹 啉基、7 -異喹啉基、8 -異喹啉基、2 -喹喔啉基、5 -喹喔啉 基、6 -喹喔啉基、1 _味唑基、2 -咔唑基、3 -味唑基、4 -咔 唑基、9 -咔唑基、1-菲啶基、2-菲啶基、3-菲啶基、4-菲 啶基、6-菲啶基、7-菲啶基、8 -菲啶基、9-菲啶基、10-菲 啶基、1 -吖啶基、2 -吖啶基、3 -吖啶基、4 -吖啶基、9 -吖 啶基、1 , 7 -菲繞啉-2 -基、1 , 7 -菲繞啉-3 -基' 1,7 -菲繞啉-4 -基、1,7-菲繞啉-5-基、1，7-菲繞啉-6-基、1,7-菲繞啉-8-基 、1,7-菲繞啉-9-基、1,7-菲繞啉-10-基、1，8-菲繞啉-2-基 、：1,8-菲繞啉-3-基、1,8-菲繞啉-4-基、1，8-菲繞啉-5-基、 1，8 -非琳-6 -基、1，8 -非繞琳-7 -基、1 , 8 -非繞琳-9 -基、 1，8 -菲繞啉-1 0 -基、1，9 -菲繞啉-2 -基、1,9 -菲繞啉-3 -基、 1，9 -菲繞啉-4 -基、1 , 9 -菲繞啉-5 -基、1，9 -菲繞啉-6 -基、 1，9-菲繞啉-7-基、1,9-菲繞啉-8-基、1,9-菲繞啉-10-基、 -80- 200911959 1,10-菲繞啉-2-基、1,10-菲繞啉-3-基、1,10-菲繞啉-4-基 、1，1 0 -菲繞啉-5 -基、2,9 -菲繞啉-1 -基、2,9 -菲繞啉-3 -基 、2，9 -菲繞啉-4 -基、2,9 -菲繞啉-5 -基、2,9 -菲繞啉-6 -基、 2，9 -菲繞啉-7 -基、2，9 -菲繞啉-8 -基、2,9 -菲繞啉-1 0 -基、 2,8 -菲繞啉-1 -基、2，8 -菲繞啉-3 -基、2，8 -菲繞啉-4 -基、 2.8- 菲繞啉-5-基、2,8-菲繞啉-6-基、2,8-菲繞啉-7-基、 2.8- 菲繞啉-9-基、2,8-菲繞啉-10-基、2,7-菲繞啉-1-基、 2，7 -菲繞啉-3 -基、2,7 -菲繞啉-4 -基、2，7 -菲繞啉-5 -基、 2,7-菲繞啉-6-基、2,7-菲繞啉-8-基、2,7-菲繞啉-9-基、 2，7 -菲繞啉-1 0 -基、1 -吩嗪基、2 -吩嗪基、1 -吩噻嗪基、2 -吩噻嗪基、3 -吩噻嗪基、4 -吩噻嗪基、1 0 -吩噻嗪基、1 -吩 噁嗪基、2 -吩噁嗪基、3 -吩噁嗪基、4 -吩噁嗪基、1 0 -吩噁 嗪基、2 -噁唑基、4 -噁唑基、5 -噁唑基、2 -噁二唑基、5 -噁二唑基、3 -呋咱基、2 -噻嗯基、3 -噻嗯基、2 -甲基吡咯-1 -基、2 -甲基吡咯-3 -基、2 -甲基吡咯-4 -基、2 -甲基吡咯-5 -基、3 -甲基吡咯-1 -基、3 -甲基吡咯-2 -基、3 -甲基吡咯- 4 -基、3 -甲基吡咯-5 -基、2 -1 - 丁基吡咯-4 -基、3 - ( 2 -苯基 丙基）吡咯-：1 -基、2 -甲基-1 -吲哚基、4 -甲基-1 -吲哚基、 2-甲基-3-吲哚基、4-甲基-3-吲哚基、2-t-丁基1-吲哚基、 4-t-丁基1-吲哚基、2-t-丁基3-吲哚基、4-t-丁基 3-吲哚 基等。較佳爲苯基、萘基、聯苯基、蒽基、菲基、芘基、 窟基、熒蒽基、芴基等。 L爲連結基。具體可舉出取代或無取代的核碳數6〜 5 〇的伸芳基、取代或無取代的核原子數5〜5 0的雜伸芳 -81 - 伸甲基 基 200911959 基、或2個以上的伸芳基或雜伸芳基以單鍵、酸鍵 鍵、碳數1〜20的伸烷基、碳數2〜20的伸稀基、 結合所得之2價基。作爲核碳數6〜5 0的伸芳基’ 舉出1,4-伸苯基、1，2_伸苯基、1，3-伸苯基、〗，4-伸 2,6-伸萘基、1，5_伸萘基、9,10-伸蒽基、9，10_伸 3,6 -伸菲基、1,6 -伸芘基、2,7 -伸芘基、6，12·伸 4,4，-聯伸苯基、3，3，-聯伸苯基、2，2 ’ -聯伸苯基、2 基等。作爲核原子數5〜5 0的伸芳基，例如可舉出 伸苯基、2,5-silolilene基、2,5 -伸噁二唑基等。 I,4 -伸苯基、1,2 -伸苯基、1,3 -伸苯基、1,4_伸萘基 伸蒽基、6，1 2 -伸窟基、4，4，-聯伸苯基、3 , 3 ’ -聯伸 2，2 -聯伸本基、2,7 -伸苟基。 L爲2個以上的伸芳基或雜伸芳基所成之連結 鄰接的伸芳基或雜伸芳基介著2價基而彼此結合 。作爲形成環之2價基的例子可舉出四伸甲基、 基甲烷- 2,2’-二基、二苯基乙烷 基丙烷- 4,4，-二基等 作爲Ar1〜Ar4及L之取代基，可舉出取代或 的核碳數6〜5 〇的芳基、取代或無取代的核原子襲 的雜芳基、取代或無取代的碳數1〜50的烷基、取 取代的碳數3〜50的環烷基、取代或無取代的碳襄 的烷氧基、取代或無取代的碳數7〜50的芳烷基、 …、取代的核碳數6〜50的芳基氧基、取代或to取代 子數5〜5。的雜芳基氧基、取代或無取代的核碳妻 、硫醚 胺基經 例如可 萘基、 菲基、 窟基、 ，7 -伸苟 2，5 -硫 較佳爲 ' 9,1〇_ 苯基、 基時， 成新環 伸甲基 3，3 二 無取代 5〜5〇 代或無 1〜5 〇 取代或 的核原 6〜5 〇 -82- 200911959 的芳基硫基、取代或無取代的核原子數5〜5 0的雜芳基硫 基、取代或無取代的碳數2〜5 0的烷氧基羰基、取代或無 取代的核碳數6〜5 0的芳基、或取代或無取代的核原子數 5〜5 0的雜芳基所取代之胺基、鹵素基、氰基、硝基、羥 基等。 作爲取代或無取代的核碳數6〜5 0的芳基之例子，可 舉出苯基、卜萘基、2 -萘基、1 -蒽基、2 -蒽基、9 -蒽基、 卜菲基、2 -菲基、3-菲基、4 -菲基、9-菲基、1-丁省基、 2-丁省基' 9-丁省基、1-芘基、2 -芘基、4-芘基、2-聯苯 基、3 -聯苯基、4 -聯苯基、ρ -聯三苯基-4 -基、ρ -聯三苯 基-3-基、ρ -聯三苯基-2-基、m -聯三苯基-4 -基、m -聯三苯 基-3-基、m -聯三苯基-2-基、〇 -甲苯基、m -甲苯基、ρ -甲 苯基、p-t-丁基苯基、p-(2-苯基丙基）苯基、3 -甲基- 2-萘基、4-甲基-1-萘基、4-甲基-1-蒽基、4’-甲基聯苯基、 4”-t-丁基-ρ-聯三苯基-4-基、熒蒽基、芴基等。 作爲取代或無取代的核原子數5〜5 0的雜芳基的例子 ，可舉出1 -吡咯基、2 -吡咯基、3 -吡咯基、吡嗪基、2 -吡 啶基、3 -吡啶基、4 -吡啶基、1 -吲哚基、2 -吲哚基、3 -吲 哚基、4 -吲哚基、5 -吲哚基、6 -吲哚基、7 -吲哚基、1 -異 吲哚基、2-異吲哚基、3-異吲哚基、4-異吲哚基、5-異吲 哚基、6 -異吲哚基、7 -異吲哚基、2 -呋喃基、3 -呋喃基、 2 -苯並呋喃基、3 -苯並呋喃基、4 -苯並呋喃基、5 -苯並呋 喃基、6 -苯並呋喃基、7 -苯並呋喃基、1-異苯並呋喃基、 3 -異苯並呋喃基、4 -異苯並呋喃基、5 -異苯並呋喃基、6- -83- 200911959 異苯並呋喃基、7-異苯並呋喃基、喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、5 -喹啉基、6 -喹啉基、7 -喹啉基、8 -喹啉基、1 -異喹啉基、3 -異喹啉基、4 -異喹啉基、5 -異喹啉基、6 -異 喹啉基' 7 -異喹啉基、8 -異喹啉基、2 -喹喔啉基、5 -喹喔 啉基、6 -喹喔啉基、1 -咔唑基、2 -咔唑基、3 -咔唑基、4 -咔唑基、9 -咔唑基、1-菲啶基、2-菲啶基、3-菲啶基、4-菲啶基、6-菲啶基、7-菲啶基、8-菲啶基、9-菲啶基、10-菲啶基、：1 -吖啶基、2 -吖啶基、3 -吖啶基、4 -吖啶基、9 -吖啶基、1 , 7 -菲繞啉-2 -基、1 , 7 -菲繞啉-3 -基、1,7 -菲繞啉-4-基、1,7-菲繞啉-5-基、1,7-菲繞啉-6-基、1，7-菲繞啉-8-基、1,7-菲繞啉-9-基、1,7-菲繞啉-10-基、1，8-菲繞啉-2-基、1,8-非繞琳-3-基、1，8-非|完琳-4-基、1,8-非繞琳-5-基 、1，8 -菲繞啉-6 -基、1 , 8 -菲繞啉-7 -基、1 , 8 -菲繞啉-9 -基、 1，8 -非|完琳-1 0 -基、1，9 -非繞琳-2 -基、1，9 -非繞琳-3 -基、 1，9-菲繞啉-4-基、1，9-菲繞啉-5-基、1,9-菲繞啉-6-基、 1.9- 菲繞啉-7-基、1，9-菲繞啉-8-基、1,9-菲繞啉-10-基、 1 , 1 〇 -菲繞啉-2 -基、1，1 0 -菲繞啉-3 -基、1 , 1 0 -菲繞啉-4 -基 、1,10-菲繞啉-5-基、2,9-菲繞啉-1-基、2,9-菲繞啉-3-基 、2,9-菲繞啉-4-基、2,9-菲繞啉-5-基、2,9-菲繞啉-6-基、 2.9- 菲繞啉-7-基、2,9-菲繞啉-8-基、2,9-菲繞啉-10-基、 2.8- 菲繞咐-1-基、2,8-菲繞啉-3-基、2,8-菲繞啉-4-基、 2.8- 菲繞啉-5-基、2,8-菲繞啉-6-基、2,8-菲繞啉-7-基、 2.8- 菲繞啉-9-基、2,8-菲繞啉-10-基、2,7-菲繞啉-1-基、 2,7-菲繞啉-3-基、2,7-菲繞啉-4-基、2,7-菲繞啉-5-基、 -84- 200911959 2.7- 菲繞啉-6-基、2,7-菲繞啉-8-基、2,7-菲繞啉-9-基、 2.7- 菲繞啉-10-基、1-吩嗪基、2-吩嗪基、1-吩噻嗪基、2-吩噻嗪基、3 -吩噻嗪基、4 -吩噻嗪基、10 -吩噻嗪基、1-吩 噁嗪基、2 -吩噁嗪基、3 -吩噁嗪基、4 -吩噁嗪基、1 0 -吩噁 嗪基、2 -噁唑基、4 -噁唑基、5 -噁唑基、2 -噁二唑基、5 -噁二唑基、3 -呋咱基、2 -噻嗯基、3 -噻嗯基、2 -甲基吡咯-1 -基、2 -甲基吡咯-3 -基、2 -甲基吡咯-4 -基、2 -甲基吡咯-5 -基、3 -甲基吡咯-1 -基、3 -甲基吡咯-2 -基、3 -甲基吡咯-4 -基、3 -甲基吡咯-5 -基、2 -1 - 丁基吡咯-4 -基、3 - ( 2 -苯基 丙基）吡咯-1 -基、2 -甲基-1 -吲哚基、4 -甲基-1 -吲哚基、 2_甲基-3_吲哚基、4-甲基-3-吲哚基、2-t-丁基1-吲哚基、 4-t-丁基 1-吲哚基、2-t-丁基 3-吲哚基、4-t-丁基 3-吲哚 基等。 作爲取代或無取代的碳數1〜5 0的烷基之例子，可舉 出甲基、乙基、丙基、異丙基、η-丁基、s-丁基、異丁基 、t-丁基、η-戊基、η-己基、η-庚基、η-辛基、羥基甲基 、1-羥基乙基、2-羥基乙基、2-羥基異丁基、1,2-二羥基 乙基、1,3-二羥基異丙基、2,3-二羥基-t-丁基、1,2,3-三羥 基丙基、氯甲基、1-氯乙基、2-氯乙基、2-氯異丁基、 1，2-二氯乙基、1,3-二氯異丙基、2,3-二氯-t-丁基、1,2,3-三氯丙基、溴甲基、1-溴乙基、2-溴乙基、2-溴異丁基、 1,2-二溴乙基、1,3-二溴異丙基、2,3-二溴-t-丁基、1，2,3-三溴丙基、碘甲基、1-碘乙基、2 -碘乙基、2 -碘異丁基、 1，2-二碘乙基、1,3-二碘異丙基、2,3-二碘-t-丁基、1,2,3- -85- 200911959 三碘丙基、胺基甲基、1-胺基乙基、2-胺基乙基、2-胺基 異丁基、1，2 -二胺基乙基、1,3 -二胺基異丙基、2,3 -二胺 基-t-丁基、1，2,3 -二胺基丙基、氯基甲基、1-氨基乙基、 2-氰基乙基、2-氰基異丁基、1,2-二氰基乙基、1,3-二氰 基異丙基、2,3-二氰基-t-丁基、1,2,3-三氰基丙基、硝甲 基、1-硝乙基、2-硝乙基、2-硝異丁基、1，2-二硝乙基、 1,3-二硝異丙基、2,3-二硝-t-丁基、1，2,3-三硝丙基等。 作爲取代或無取代的碳數3〜5 0的環烷基之例子，可 舉出環丙基、環丁基、環戊基、環己基、4-甲基環己基、 1 -金剛I元基、2 -金剛院基、1 -降冰片基、2 -降冰片基寺。 取代或無取代的碳數1〜50的烷氧基係以-OY所示基 。作爲Y之例子可舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、η-丁 基、s-丁基、異丁基、t-丁基、η-戊基、η-己基、η-庚基 、η-辛基、羥基甲基、1-羥基乙基、2-羥基乙基、2-羥基 異丁基、1,2-二羥基乙基、1,3-二羥基異丙基、2,3-二羥 基-t-丁基、1,2,3-三羥基丙基、氯甲基、1-氯乙基、2-氯 乙基、2-氯異丁基、1,2-二氯乙基、1,3-二氯異丙基、2,3-二氯-t-丁基、1,2,3-三氯丙基、溴甲基、1-溴乙基、2-溴 乙基、2-溴異丁基、1，2-二溴乙基、1,3-二溴異丙基、2,3-二溴-t-丁基、1，2,3-三溴丙基、碘甲基、1-碘乙基、2-碘 乙基、2-碘異丁基、1,2-二碘乙基、1,3-二碘異丙基、2,3-二碘-t-丁基、1,2,3-三碘丙基、胺基甲基、1-胺基乙基、 2-胺基乙基、2-胺基異丁基、1,2-二胺基乙基、1,3-二胺 基異丙基、2,3-二胺基-t-丁基、1,2,3-三胺基丙基、氰基 -86- 200911959 甲基、1-氰基乙基、2-氰基乙基、2-氰基異丁基、1，2-二 氰基乙基、1，3-二氰基異丙基、2,3-二氰基-t-丁基、1,2,3-三氰基丙基、硝甲基、1 -硝乙基、2 -硝乙基、2 -硝異丁基 、1,2-二硝乙基、1,3-二硝異丙基、2,3-二硝-t-丁基、 1,2,3-三硝丙基等。 作爲取代或無取代的碳數7〜5 0的芳烷基之例子，可 舉出苯甲基、1-苯基乙基、2-苯基乙基、1-苯基異丙基、 2-苯基異丙基、苯基-t-丁基、α-萘基甲基、1-α·萘基乙基 、2 - α -萘基乙基、1 - α -萘基異丙基、2 - α -萘基異丙基、β-萘基甲基、：1-β-萘基乙基、2-β-萘基乙基、l-β-萘基異丙 基、2-β-萘基異丙基、1-吡咯甲基、2- ( 1-吡咯）乙基、 Ρ-甲基苯甲基、m-甲基苯甲基、〇-甲基苯甲基、ρ-氯苯甲 基、m-氯苯甲基、〇-氯苯甲基、p-溴苯甲基、m-溴苯甲基 、〇 -溴苯甲基、ρ -碘苯甲基、m -碘苯甲基、〇 -姚苯甲基、 P-羥基苯甲基、m-羥基苯甲基、〇-羥基苯甲基、ρ-胺基苯 甲基、m -胺基苯甲基、〇 -胺基苯甲基、ρ -硝苯甲基、m -硝 苯甲基、〇-硝苯甲基、P-氰基苯甲基、m-氰基苯甲基、〇-氰基苯甲基、1-羥基-2-苯基異丙基、1-氯-2-苯基異丙基 等。 取代或無取代的核碳數6〜5 0的芳基氧基係以-Ο Y ’表 示，作爲Y’之例子，可舉出苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽 基、2 -恩基、9 -恩基、1 -非基、2 -非基、3 -非基、4 -非基 、9 -菲基、卜丁省基、2-丁省基、9-丁省基、1-芘基、2-芘基、4-芘基、2-聯苯基、3-聯苯基、4-聯苯基、ρ-聯三 -87- 200911959 苯基-4-基、p -聯三苯基-3-基、p -聯三苯基-2-基、m -聯三 苯基-4-基、m -聯三苯基-3-基、m -聯三苯基-2-基、〇 -甲苯 基、m -甲苯基、p -甲苯基、p-t-丁基苯基、p- (2-苯基丙 基）苯基、3-甲基-2-萘基、4-甲基-1-萘基、4-甲基-1-蒽 基、4’-甲基聯本基、4”- t-丁基-p-聯二苯基-4-基寺。 取代或無取代的核原子數5〜5 0的雜芳基氧基係以 -OZ’表示，作爲Z’之例子，可舉出 2-吡咯基、3-吡咯基 、吡嗪基、2 -吡啶基、3 -吡啶基、4 -吡啶基、2 -吲哚基、 3 - D引噪基、4 - D引P朵基、5 - D引D朵基、6 - D引噪基、7 - D引0朵基、 1-異吲哚基、3-異吲哚基、4-異吲哚基、5-異吲哚基、6-異吲哚基、7 -異吲哚基、2 -呋喃基、3 -呋喃基、2 -苯並呋 喃基、3 -苯並呋喃基、4 -苯並呋喃基、5 -苯並呋喃基、6 -苯並呋喃基、7 -苯並呋喃基、1-異苯並呋喃基、3 -異苯並 呋喃基、4 -異苯並呋喃基、5 -異苯並呋喃基、6 -異苯並呋 喃基、7 -異苯並呋喃基、2 -喹啉基、3 -喹啉基、4 -喹啉基 、5 -喹啉基、6 -喹啉基、7 -喹啉基、8 -喹啉基、1 -異喹啉 基、3 -異喹啉基、4 -異喹啉基、5 -異喹啉基、6 -異喹啉基 、7 -異喹啉基、8 -異喹啉基、2 -喹喔啉基、5 -喹喔啉基、 6 -喹喔琳基、1 -咔唑基、2 -咔唑基、3 -咔唑基、4 -咔唑基 、：1 -菲啶基、2 -菲啶基、3 -菲啶基、4 -菲啶基、6 -菲啶基 、7-菲啶基、8-菲啶基、9-菲啶基、10-菲啶基、1-吖啶基 、2 -吖啶基、3 -吖啶基、4 -吖啶基、9 -吖啶基、1 , 7 -菲繞 啉-2 -基、1 , 7 -菲繞啉-3 -基、1 , 7 -菲繞啉-4 -基、1 , 7 -菲繞 琳-5-基、1,7-非繞琳-6-基、1,7-非繞琳-8-基、1,7 -非繞 -88- 200911959 啉-9-基、1,7-菲繞啉-10-基、1，8-菲繞啉-2-基、1,8-菲繞 啉-3 -基、1，8 -菲繞啉-4 _基、1，8 -菲繞啉-5 -基、1 , 8 -菲繞 啉-6 -基、1 , 8 -菲繞啉-7 -基、1 , 8 -菲繞啉-9 -基、1 , 8 -菲繞 啉-1 0 -基、1 , 9 -菲繞啉-2 -基、1,9 -菲繞啉-3 -基、1 , 9 -菲繞 啉-4-基、1,9-菲繞啉-5-基、1，9-菲繞啉-6-基、1,9-菲繞 啉-7-基、1,9-菲繞啉-8-基、1，9-菲繞啉-10-基、1,10-菲繞 啉-2 -基、1，1 0 -菲繞啉-3 -基、1 , 1 0 -菲繞啉-4 -基、1，1 0 -菲 繞啉-5 -基、2，9 -菲繞啉-1 -基、2，9 -菲繞琳-3 -基、2,9 -菲繞 啉-4-基、2,9-菲繞啉-5-基、2,9-菲繞啉-6-基、2,9-菲繞 啉-7-基、2,9-菲繞啉-8-基、2,9-菲繞啉-10-基、2,8-菲繞 啉-1-基、2J-菲繞啉-3-基、2,8-菲繞啉-4-基、2,8-菲繞 啉-5-基、2,8 -菲繞啉-6-基、2,8 -菲繞啉-7-基、2,8 -菲繞 啉-9-基、2,8-菲繞咐-10-基、2,7-菲繞啉-1-基、2,7-菲繞 啉-3-基、2,7-菲繞啉-4-基、2,7-菲繞啉-5-基、2,7-菲繞 啉-6-基、2,7_菲繞啉-8-基、2,7-菲繞啉-9-基、2,7-菲繞 啉-1 0 -基、1 -吩嗪基、2 -吩嗪基、1 -吩噻嗪基、2 -吩噻嗪 基、3 -吩噻嗪基、4 -吩噻嗪基、1 -吩噁嗪基、2 -吩噁嗪基 、3 -吩噁嗪基、4 -吩噁嗪基、2 -噁唑基、4 -噁唑基、5 -噁 唑基、2 -噁二唑基、5 -噁二唑基、3 -呋咱基、2 -噻嗯基、 3 -噻嗯基、2 -甲基吡咯-1 -基、2 -甲基吡咯-3 -基、2 -甲基吡 B各-4-基、2-甲基批D各-5-基、3 -甲基D比略-1-基、3 -甲基口比 咯-2-基、3-甲基吡咯-4-基、3-甲基吡咯-5-基、2-t-丁基 吡咯-4-基、3- ( 2-苯基丙基）吡咯-1-基、2-甲基-1-吲哚 基、4-甲基-1-吲哚基、2-甲基-3-吲哚基、4-甲基-3-吲哚 -89- 200911959 基、2-t -丁基1-D引卩朵基、4-t -丁基1-卩引哄基、2-t -丁基3-口引卩朵基、4-t-丁基3 -卩引哄基寺。 取代或無取代的核碳數6〜5 0的芳基硫基係以-S Y ”表 示，作爲Y”之例子，可舉出苯基、1-萘基、2_萘基、1-蒽 基、2 -恩基、9 -恩基、1 -非基、2 -非基、3 -非基、4 -非基 、9-菲基、1-丁省基、2-丁省基、9-丁省基、1-芘基、2-芘基、4 -芘基、2 -聯苯基、3 -聯苯基、4 -聯苯基、p -聯三 苯基-4-基、p-聯三苯基-3-基、p-聯三苯基-2-基、m-聯三 苯基-4-基、m -聯三苯基-3-基、m -聯三苯基-2-基、〇 -甲苯 基、m -甲苯基、p -甲苯基、p-t-丁基苯基、p- (2-苯基丙 基）苯基' 3-甲基-2-萘基、4-甲基-1-萘基、4-甲基-1-蒽 基、4’-甲基聯苯基、4”-t-丁基-P-聯三苯基-4-基等。 取代或無取代的核原子數5〜5 0的雜芳基硫基係以 -SZ”表示，作爲Z”之例子，可舉出2-吡咯基、3-毗咯基 、吡嗪基、2 -吡啶基、3 -吡啶基、4 -吡啶基、2 -吲哚基、 3-吲哚基、4-吲哚基、5-吲哚基、6-吲哚基、7-吲哚基、 1-異吲哚基、3-異吲哚基、4-異吲哚基、5-異吲哚基、6-異吲哚基、7 -異吲哚基、2 -呋喃基、3 -呋喃基、2 -苯並呋 喃基、3-苯並呋喃基、4-苯並呋喃基、5-苯並呋喃基、6-苯並呋喃基、7 -苯並呋喃基、1-異苯並呋喃基、3 -異苯並 呋喃基、4 -異苯並呋喃基、5 -異苯並呋喃基、6 -異苯並呋 喃基、7 -異苯並呋喃基、2 -喹啉基、3 -喹啉基、4 -喹啉基 、5 -喹啉基、6 -喹啉基、7 -喹啉基、8 -喹啉基、1 -異喹啉 基、3-異喹啉基、4-異喹啉基、5-異喹啉基、6-異喹啉基 -90- 200911959 、7 -異喹啉基、8 -異喹啉基、2 -喹喔啉基、5 -喹喔啉基、 6- 喹 喔啉 基、 1 - 味1 U坐基、 2- 咔唑基、 3 -咔 唑 基 、4-味 唑 基 、 1 - 菲D定 基、 2- 菲I U定基、 3 - 菲啶基、 4 1 1 · -非 啶 基 、6-菲 啶 基 > 7- 菲啶 基、 8 -菲啶基、 9- 菲D定基、 10 -菲 啶 基 、1 -吖 啶 基 2- 吖啶 基、 3 - 吖 啶基、 4- •吖啶基、 .9 -吖 啶 基 ' 1,7- .非 繞 啉 -2 -基、 1,7 r t» -非 繞 琳-3 - 基 、1,7-菲 繞 啉. -4- 基 ' 1,7- 1 t - ，非 繞 啉 -5 -基、 1,7 -非 繞 啉 - 6 - 基 、1,7-菲 繞 _ -8- 基 ' 1,7- 非 繞 啉 -9 -基' 1，7· t > · -非 繞 啉-1 0 -基 、1，8-菲 繞 啉 -2- .基 、1,8- r r - •非 繞 啉 -3 -基、 1,8 -非 繞 琳-4 - 基 、1，8-菲 繞 琳 -5- 基 、1,8- -·〇 非 繞 啉 -6 -基、 1,8 1 r» -非 繞 D林-7 - 基 、1，8-菲 繞 琳 -9- 基 、1,8- 菲 繞 啉 -1 0-基 、1,9-菲繞啉-2 -基 、1，9-菲 繞 琳 -3- .基 ' 1,9- .非 繞 啉 -4 -基、 1,9 t r · -非 繞 B林-5 - 基 、1，9-菲 繞 啉. -6- 基 ' 1,9- 菲 繞 啉 -7 -基、 1,9- — 繞1 琳- 8-3 £ ' 1，9-菲繞啉 -1 〇-基、 1,10- -非 繞 啉-2 -基、1 , 1 0 -菲繞啉-3 -基、1，1 0 -菲繞啉-4 -基、1，1 0 -菲 繞啉-5-基、2,9-菲繞啉-1-基、2,9-菲繞啉-3-基、2,9-菲繞 啉-4 -基、2,9 -菲繞啉-5 -基、2,9 -菲繞啉-6 -基、2,9 -菲繞 啉-7-基、2,9-菲繞啉-8-基、2,9-菲繞啉-10-基、2,8-菲繞 啉-1 -基、2，8 -菲繞啉-3 -基、2，8 -菲繞啉-4 -基、2，8 -菲繞 啉-5-基、2,8-菲繞啉-6-基、2,8-菲繞啉-7-基、2,8-菲繞 啉-9-基、2,8-菲繞啉-10-基、2,7-菲繞啉-1-基、2,7-菲繞 啉-3 -基、2,7 -菲繞咐-4 -基、2,7 -菲繞啉-5 -基、2,7 -菲繞 啉-6-基、2,7-菲繞啉-8-基、2,7-菲繞啉-9-基、2,7-菲繞 啉-10-基、1-吩嗪基、2-吩嗪基、1-吩噻嗪基、2-吩噻嗪 基、3 -吩噻嗪基、4 -吩噻嗪基、1 -吩噁嗪基、2 -吩噁嗪基 -91 - 200911959 、3 -吩噁嗪基、4 -吩噁嗪基、2 -噁唑基、4 -噁唑基、5 -噁 唑基、2 -噁二唑基、5 -噁二唑基、3 -呋咱基、2 -噻嗯基、 3 -噻嗯基、2 -甲基吡咯-1 -基、2 -甲基吡咯-3 -基、2 -甲基吡 略-4 -基、2 -甲基D比略-5-基、3 -甲基卩比略-1-基、3 -甲基啦 咯-2-基、3-甲基吡咯-4-基、3-甲基毗咯-5-基、2-t-丁基 吡咯-4-基、3- ( 2-苯基丙基）吡咯-1-基、2-甲基-1-吲哚 基、4 -甲基- Ι-ϋ引噪基、2 -甲基-3-U引D朵基、4 -甲某-3 - D引D朵 基、2-t -丁基 1-D引D朵基、4-t -丁基 1-!!引[1朵基、2-t -丁基 3_ 吲哚基、4-t-丁基3-吲哚基等。 取代或無取代的碳數2〜50的烷氧基羰基係以-COOZ 表示，作爲Z之例子，可舉出甲基、乙基、丙基、異丙基 、η-丁基、s-丁基、異丁基、t-丁基、η-戊基、η-己基、n-庚基、η -辛基、羥基甲基、1-羥基乙基、2 -羥基乙基、2-羥基異丁基、1,2-二羥基乙基、1,3-二羥基異丙基、2,3-二羥基-t-丁基、1，2,3-三羥基丙基、氯甲基、1-氯乙基、 2-氯乙基、2-氯異丁基、1,2-二氯乙基、1,3-二氯異丙基 、2,3-二氯-t-丁基、1,2,3-三氯丙基、溴甲基、1-溴乙基 、2 -溴乙基、2 -溴異丁基、1,2 -二溴乙基、1,3 -二溴異丙 基、2,3-二溴-t-丁基、1,2,3-三溴丙基、碘甲基、1-碘乙 基、2-碘乙基' 2-碘異丁基、1,2-二碘乙基、1,3-二碘異 丙基、2,3-二碘-t-丁基、1,2,3-三碘丙基、胺基甲基、1-胺基乙基、2-胺基乙基、2-胺基異丁基、1，2-二胺基乙基 、1,3-二胺基異丙基、2,3-二胺基-t-丁基、1,2,3-三胺基丙 基、氰基甲基、1-氰基乙基、2-氰基乙基、2-氰基異丁基 -92- 200911959 、1,2-二氰基乙基、1，3-二氰基異丙基、2,3-二氰基-t-丁 基、1 , 2,3 -三氰基丙基、硝甲基、1 -硝乙基、2 -硝乙基、 2-硝異丁基、1,2-二硝乙基、1,3-二硝異丙基、2,3-二硝-t-丁基、1,2,3-三硝丙基等。 前述取代或無取代的核碳數6〜50的芳基、或取代或 無取代的核原子數5〜50的雜芳基所取代之胺基係以-NPQ 表示，作爲P、Q之例子可舉出苯基、1-萘基、2-萘基、 1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、1-丁省基、2-丁省基、9-丁省基、1-芘基 、2 -芘基、4 -芘基、2 -聯苯基、3 -聯苯基、4 -聯苯基、p -聯三苯基-4 -基、p -聯三苯基-3 -基、：p -聯三苯基-2 -基、m -聯三苯基-4-基、m -聯三苯基-3-基、m -聯三苯基-2-基、〇-甲苯基、m-甲苯基、p-甲苯基、p-t-丁基苯基、p- (2-苯 基丙基）苯基、3-甲基-2-萘基、4-甲基-1-萘基、4-甲基-1-蒽基、4’-甲基聯苯基、4”-t-丁基-P-聯三苯基-4-基、2-吡咯基、3-毗咯基、吡嗪基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-毗 啶基、2 -吲哚基、3 -吲哚基、4 -吲哚基、5 -吲哚基、6 -吲 噪基、7 - D引哄基、1 -異1¾丨哄基、3 -異1¾丨Q朵基、4 -異D引哄基 、5-異吲哚基、6-異吲哚基、7-異吲哚基、2-呋喃基、3-呋喃基、2·苯並呋喃基、3 -苯並呋喃基、4 -苯並呋喃基、 5 -苯並呋喃基、6 -苯並呋喃基、7 -苯並呋喃基、1-異苯並 呋喃基、3 -異苯並呋喃基、4 -異苯並呋喃基、5 -異苯並呋 喃基、6 -異苯並呋喃基、7 -異苯並呋喃基' 2-喹啉基、3-喹啉基、4 -喹啉基、5 -喹啉基、6 -喹啉基、7 -喹啉基、8 - -93- 200911959 喹啉基、1 -異喹啉基、3 -異喹啉基、4 -異喹啉基、5 -異喹 啉基、6 -異喹啉基、7 -異喹啉基、8 -異喹啉基、2 -喹喔啉 基、5 -喹喔啉基、6 -喹喔啉基、1 -味唑基、2 -咔唑基、3 -咔唑基、4 -咔唑基、1-菲啶基、2-菲啶基、3-菲啶基、4-菲啶基、6 -菲啶基、7 -菲啶基、8 -菲啶基、9 -菲啶基、1 0 -菲啶基、1 -吖啶基、2 -吖啶基、3 -吖啶基、4 -吖啶基、9 -吖啶基、1 , 7 -菲繞啉-2 -基、1,7 -菲繞啉-3 -基、1 , 7 -菲繞啉-4 -基、1 , 7 -菲繞啉-5 -基、1 , 7 -菲繞啉-6 -基、1,7 -菲繞啉-8 -基、1 , 7 -菲繞啉-9 -基、1，7 -菲繞啉-1 0 -基、1 , 8 -菲繞啉-2 -基、1，8 -菲繞啉-3 -基、1，8 -菲繞啉-4 -基、1 , 8 -菲繞啉-5 -基 、1 , 8 -菲繞啉-6 -基、1 , 8 -菲繞啉-7 -基、1 , 8 -菲繞啉-9 -基、 1，8-菲繞啉-10-基、1,9-菲繞啉-2-基、1,9-菲繞啉-3-基、 1.9 -菲繞啉-4 -基、1，9 -菲繞咐-5 -基、1 , 9 -菲繞啉-6 -基、 1，9-菲繞啉-7-基、1，9-菲繞啉-8-基、1,9-菲繞啉-10-基、 1 , 1 0 -菲繞啉-2 -基、1，1 0 -菲繞啉-3 -基、1 , 1 0 -菲繞啉-4 -基 、1,10 -非|凭琳-5-基、2,9-非繞琳-1-基、2,9-非繞琳-3-基 、2,9-菲繞啉-4-基、2,9-菲繞啉-5-基、2,9-菲繞啉-6-基、 2.9 -菲繞啉-7 -基、2,9 -菲繞啉-8 -基、2，9 -菲繞啉-1 0 -基、 2.8- 菲繞啉-1-基、2,8-菲繞啉-3-基、2,8-菲繞啉-4-基、 2，8 -菲繞咐-5 -基、2,8 -菲繞啉-6 -基、2，8 -菲繞啉-7 -基、 2.8- 菲繞啉-9-基、2,8-菲繞啉-10-基、2,7-菲繞啉-1-基、 2.7- 菲繞啉-3-基、2,7-菲繞啉-4-基、2,7-菲繞啉-5-基、 2.7- 菲繞啉-6-基、2,7-菲繞啉-8-基、2,7-菲繞啉-9-基、 2，7 -菲繞啉-1 0 -基、1 -吩嗪基' 2 -吩嗪基、1 -吩噻嗪基、2 - -94- 200911959 吩噻嗪基、3 -吩噻嗪基、4 -吩噻嗪基、1 -吩噁嗪基、2 -吩 噁嗪基、3 -吩噁嗪基、4 -吩噁嗪基、2 -噁唑基、4 -噁唑基 、5 -噁唑基、2 -噁二唑基、5 -噁二唑基、3 -呋咱基、2 -噻 嗯基、3 -噻嗯基、2 -甲基吡咯-1 -基、2 -甲基吡咯-3 -基、2 -甲基吡咯-4 -基、2 -甲基吡咯-5 -基、3 -甲基吡咯-1 -基、3 -甲基吡咯-2 -基、3 -甲基吡咯-4 -基、3 -甲基吡咯-5 -基、2 -t - 丁基吡咯-4 -基、3 - ( 2 -苯基丙基）吡咯-1 -基、2 -甲基-1-吲哚基、4-甲基-1-吲哚基、2-甲基-3-吲哚基' 4-甲基-3-D引卩朵基、2-t -丁基1-D引D朵基、4-t -丁基1-卩引哄基、2-t -丁 基3-吲哚基、4-t-丁基3-吲哚基等。 前述一般式（I )之化合物的具體例如以下所示，但 不限定於此。 -95- 200911959

又，下述一般式（II)的芳香族胺亦適用於電洞注入 層或電洞輸送層之形成。 -96- 200911959 /A「1

Ar2-N · * · (Π) \r3 前述一般式（Π)中，Ar1〜Ar3之定義與前述一般式 (I )的 Ar1〜Ar4之定義相同。以下表示一般式（II )之 化合物的具體例，但不限定於此。

且，本發明並未限定於上述說明，不脫離本發明主旨 -97- 200911959 範圍下的變更亦含於本發明。 例如以下改變亦爲本發明之較佳變形例子。 本發明中，前述發光層可含有電荷注入補助材爲佳。 使用能隙較廣的主材料形成發光層時，主材料之離子 化電位（Ip )與電洞注入•輸送層等Ip的差變大，對發光 層之電洞注入變的困難，無法得到充分亮度，故恐怕會使 驅動電壓上昇。 如此情況下，使發光層中含有電洞注入•輸送性的電 荷注入補助劑時，對發光層之電洞注入變的容易，可降低 驅動電壓。 作爲電荷注入補助劑，例如可利用一般電洞注入•輸 送材料等。 具體作爲例子可舉出***衍生物（美國專利 3, Π 2,197號說明書等做參考）、噁二唑衍生物（美國專 利3,1 89,447號說明書等做參考）、咪嗖衍生物（特公昭 3 7- 1 6096號公報等做參考）、聚芳基鏈烷衍生物（美國 專利3,615,4〇2號說明書、同第3,820,9 8 9號說明書、同 第3,542,5 44號說明書、特公昭45 -5 5 5號公報、同SI-10983 號公報 、特 開昭 51-93224 號公報 、同 55-17105 號 公報、同56-4148號公報、同55-108667號公報、同55-156953號公報、同56-36656號公報等做參考）、吡唑啉 衍生物及吡唑挵衍生物（美國專利第3 , 1 8 0,7 2 9號說明書 、同第4,278,746號說明書、特開昭5 5- 88064號公報、同 5 5 - 8 8 0 6 5號公報、同49- 1 05 53 7號公報、同5 5-5 1 0 86號 -98 - 200911959 公報、同5 6 - 8 0 0 5 1號公報、同5 6 - 8 8 1 4 1號公報、同5 7 -45545號公報、同54-112637號公報、同55-74546號公報 等做參考）、伸苯基二胺基衍生物（美國專利第 3，615,404號說明書、特公昭51-10105號公報、同46-3712號公報、同47-25 3 3 6號公報、特開昭54-5 343 5號公 報、同54- 1 1 053 6號公報、同54- 1 1 992 5號公報等做參考 )、芳基胺衍生物（美國專利第3,5 6 7，4 5 0號說明書、同 第3,180,7〇3號說明書、同第3,240,597號說明書、同第 3,65 8,520號說明書、同第4,23 2,1 03號說明書、同第 4，1 75,96 1號說明書、同第4,0 1 2,3 76號說明書、特公昭 49-35702號公報、同39-27577號公報、特開昭55-144250號公報、同56-119132號公報、同56-22437號公 報、西德專利第1 , 1 1 〇，5 1 8號說明書等做參考）、胺基取 代查耳酮（C h a 1 c ο n e )衍生物（美國專利第3 , 5 2 6,5 0 1號 說明書等做參考）、噁唑衍生物（美國專利第3,2 5 7，2 0 3 號說明書等所揭示者）、苯乙烯基蒽衍生物（特開昭56-4623 4號公報等做參考）、芴酮衍生物（特開昭54-1 1 083 7號公報等做參考）、腙衍生物（美國專利第 3，7 1 7，4 6 2號說明書、特開昭5 4 - 5 9 1 4 3號公報、同5 5 -5 2063號公報、同5 5 -52〇64號公報、同55_4676〇號公報 、同55-85495號公報、同57-11350號公報、同57-148749號公報、特開平2-311591號公報等做參考）、二 苯代乙烯（s t i 1 b e n e )衍生物（特開昭6 1 - 2 1 0 3 6 3號公報 、同第6 1 -22845 1號公報、同6 1 - 1 4642號公報、同61- -99- 200911959 7225 5號公報、同62-47646號公報、同62-3 6674號公報 、同62-10652號公報、同62-30255號公報、同60-93455 號公報、同60-94462號公報、同60- 1 74749號公報、同 60-〗75 052號公報等做參考）、矽氮烷衍生物（美國專利 第4,95 0，95號說明書）、聚矽烷系（特開平2-204996號 公報）、苯胺系共聚合物（特開平2-282263號公報）、 特開平1 -2 1 1 3 99號公報所揭示的導電性高分子寡聚物（ 特別是噻吩寡聚物）等。 作爲電洞注入性材料雖可舉出上述者，但以卟啉化合 物（特開昭63 -295 69 5號公報等所揭示者）、芳香族第三 級胺化合物及苯乙烯基胺化合物（美國專利第4,127,412 號說明書、特開昭53 -2 703 3號公報、同54-5 8445號公報 、同 54-149634號公報、同 54-64299號公報、同 55-7945 0號公報、同5 5- 1 4425 0號公報、同56- 1 1 9 1 3 2號公 報、同 61-295558號公報、同 61-98353號公報、同 63-2 95 695號公報等做參考）、特別以芳香族第三級胺化合 物爲佳。 又，美國專利第5,061,569號所記載的分子內具有2 個縮合芳香族環者，例如，4,4’-雙（N-(l-萘基）-N-苯 胺基）聯苯（以下簡稱爲NPD )、又可舉出特開平4-3G86 8 8號公報所記載的3個三苯胺基單位以星爆型方式 連結的4,4，，4”-參（N-(3-甲基苯基）-N-苯胺基）三苯胺 基（以下簡稱爲MTDATA )等。 又，專利公報第3 6 1 4405號、3 5 7 1 9 77號或美國專利 -100- 200911959 4，780,536所記載之六氮雜三苯並苯衍生物等亦可作爲電 洞注入性材料使用。 又，p型Si、p型SiC等無機化合物亦可作爲電洞注 入材料使用。 本發明的有機電致發光元件之各層形成方法並無特別 限定。可使用過去公知之真空蒸鍍法、轉動塗佈法等的形 成方法。本發明的有機電致發光元件所使用的含有前述式 (1)所示化合物之有機薄膜層爲，可由真空蒸鍍法、分 子線蒸鍍法（MBE法）或溶解於溶劑之溶液的浸漬法、 轉動塗佈法、繞鑄法、棒塗佈法、輕塗佈法等塗佈法之公 知方法而形成。 本發明的有機電致發光元件之各有機層的膜厚並無特 別限定，一般膜厚若過薄時，會產生氣孔等缺陷，相反地 過厚時必須較高外加電壓而使效率變差，通常爲數nm至 Ιμπι的範圍爲佳。 〔合成例〕 本發明的化合物群中，可使用鈴木-宮浦交叉偶合反 應等進行合成。 I次’使用合成實施例對本發明之主材料的製造方法 做說明’但本發明並未限定於這些記載内容。

Pd(PPh3)4 2M Na2C〇3aq. DME

Pd(PPh3)4 2M Na2C〇3aq. Toluene/DME

-101 - 200911959 (合成實施例1 )化合物A1的合成 2-溴-6- ( 2-萘基）萘的合成 氬氣環境下，於2,6-二溴萘246g ( 8 60mmol ) 、2-萘 硼酸163g( 950mmol)、肆（三苯基隣）紀（〇) 20g( 17.0mmol)加入二甲氧基乙烷（DME) 3L、2M碳酸鈉水 溶液1 · 5 L，1 6小時加熱迴流下進行攪拌。反應終了後， 過濾取出析出晶，將所得之固體以水、甲醇、己烷進行洗 淨。減壓下乾燥下得到2-溴-6- ( 2-萘基）萘197g (產率 6 9%) ° 氬氣環境下，加入 2-溴-6- ( 2-萘基）萘5.00g ( 1 5.0mmol ) 、9-菲硼酸 3.5 0g ( 1 5.8mmol )、肆（三苯基 膦）f巴（〇) 0_87g( 0.750mmol)、甲苯 50mL、二甲氧基 乙烷5〇mL、2M碳酸鈉水溶液22.5mL，加熱迴流下，進 行1 6小時攪拌。反應終了後，過濾取出析出晶，將所得 之固體以水、甲醇、己烷進行洗淨。將所得之固體以甲苯 進行數次再結晶化，得到4.50g (產率70% )之白色固體 。此由質量光譜分析結果，其爲目的物，對於分子量 43 0.1 7 而言 m/e = 43 0。

Pd(PPh3)4 2M Na2C03aq. Toluene/DME -102- 200911959 (合成實施例2 )化合物A6的合成 氬氣環境下，加入6，12-二溴窟5.〇(^(13.〇1«111〇1)、 9-菲硼酸6_04g(27.2mmol)、肆（三苯基膦）紀（〇) 0.75g ( 0.65mmol )、甲苯 5〇ml、二甲氧基乙烷 50ml、 2 Μ碳酸鈉水溶液4 0 m 1，於9 0 °C下進行1 〇小時攪拌。將 反應混合物恢復到室溫，加入水並攪拌1小時。過濾取出 反應中析出之固體，以水、甲醇、二甲氧基乙烷、甲苯之 順序洗淨。將所得之固體溶解於甲苯，以矽膠管柱層析法 進行純化，得到4.6g的化合物A6 (產率61% )。 由質譜儀分析結果得知，對於分子量5 80.22而言， m/e = 5 8 0 〇

Pd(PPh3)4 2M Na2C03aq. Toluene/DME (合成實施例3)化合物A22的合成 化合物A 6的合成中，取代6 ,丨2 -二溴窟使用2,6 -二溴 萘以相同方法進行合成。 質譜儀分析結果，對於分子量480.19而言m/e= 480

Pd(PPh3)4 2M NS2^033C|. Toluene/DME 103- 200911959 (合成實施例4 )化合物A 2 3的合成 化合物A6的合成中取代6,12-二溴窟使用1,3-二溴苯 以相同方法進行合成。 質譜儀分析的結果對於分子量43 0.1 7而言，m/e =

Pd(PPh3)4 2M Na2C〇3aq. Toluene/DME

(合成實施例5 )化合物A 2 4的合成 化合物A6的合成中取代6,12-二溴窟使用2,7-二溴萘 並以相同方法進行合成。 質譜儀分析結果，對於分子量4 8 0.1 9而言，m / e = 480 °

(CF3S〇2)2〇

Et3N CH2CI2

Pd(PPh3)4 2M Na2C03aq. Toluene/DME

ΒΓ2

Fe CCU

Pd(PPh3)4 2M Na2C〇3aq. Toluene/DME

(合成實施例6 )化合物B 1 5的合成 -104- 200911959 氬氣環境下’將1，5-萘二醇25_00g( 156.1m mol)、 二異丙基胺60.52g( 468_3mmol)、脫水二氯甲烷250ml 之混合液冷卻至〇°C’攪拌下滴入三氟甲磺酸酐132.11g (468.3 mmol )，昇溫至室溫，進行1 8小時攪拌。反應混 合物中加入水’並將有機相經水洗再以硫酸鎂乾燥。餾去 溶劑，將殘渣藉由管柱層析進行純化’得到5 - {〔（三氟 甲基）磺醯基〕氧基}萘基三氟甲磺酸酯49 .〇g (產率74% )° 氬氣環境下，加入5-{〔（三氟甲基）磺醯基〕氧基} 萘基三氟甲磺酸酯49.0g ( 106.1mmol )、苯基硼酸28.5g (2 3 3.3 mmol )、肆（三苯基膦）鈀（〇)4.90g( 4.24mmol )、甲苯 200ml、二甲氧基乙烷 l〇〇ml、2M 碳 酸鈉水溶液3 20ml，於90°C下進行24小時攪拌。反應終 了後過濾，並除去水相。有機相以水洗淨’再以硫酸鎂乾 燥後，將溶劑減壓下餾去。殘渣以矽膠管柱層析進行純化 ，得到1,5-二苯基萘18_0g (產率60%)。 於 1，5-二苯基萘 15.5g(55.3mmol)、鐵粉 〇_93g( 16.6mmol)、四氯化碳 3000ml 滴入溴 17.7g ( ll_〇6mmol )之四氯化碳40ml之溶液，於室溫下攪拌6天攪拌。於 反應混合物加入水，分液後有機相以碳酸氫鈉水溶液洗淨 ，再以飽和食鹽水洗淨。有機相以硫酸鎂乾燥，並將溶劑 餾去，殘渣中加入丙酮，過濾取出析出固體，再以乙酸乙 酯進行再結晶，得到3,7-二溴- I,5-二苯基萘8.4g (產率 3 5%)。 -105- 200911959 氬氣環境下，加入3,7 -二溴-1,5 -二苯基萘5.00g( 1 1.4mmol ) 、9-菲硼酸5.328(24.〇111111〇1)、肆（三苯基 膦）鈀（〇) 0.66g(0.57mmo1)、甲苯 200ml、二甲氧基 乙院5 0 m 1、2 Μ碳酸鈉水溶液3 5 m 1，於9 0 °C進行1 〇小時 攪拌。將反應混合物恢復到室溫’加入水並攪拌1小時。 過濾取出反應中析出之固體，以水、甲醇、二甲氧基乙烷 、甲苯之順序洗淨。溶解於所得之固體甲苯’以矽膠管柱 層析法進行純化’得到3 · 4 §之化合物B 1 5 (產率4 7 % ) 質譜儀分析之結果’對於分子量632·25而言’ m/e =

(合成實施例7)化合物B 1 8的合成 氬氣環境下，加入3,7-二溴-1,5-二苯基萘5.00呂（ 1 1.4mmol )、熒意-3-基硼酸 5.90g(24.0mmol)、肆（三 苯基膦）鈀（〇) 0.66g(0.57mmol)、甲苯 200ml、二甲 氧基乙烷50ml、2M碳酸鈉水溶液35ml，於90°C下進行 1 〇小時攪拌。將反應混合物恢復到室溫，加入水並攪拌1 小時。過濾取出反應中析出之固體，以水、甲醇、二甲氧 基乙烷、甲苯之順序洗淨。溶解於所得之固體甲苯，並以 矽膠管柱層析法進行純化，得到3 . 1 g的化合物B 1 5 (產 -106- 200911959 率 4 0 % )。 質譜儀分析的結果’對於分子量680.25而言，m/e = 680 ° 且，上述合成例中使用於質譜儀分析之測定的裝置及 測定條件如下所示。 裝置：JSM-700 (日本電子公司製） 條件：加速電壓 8 k V JfP 描車E 圍！n/z=50〜3000 發射極種：碳 發射極電流：0mA—·2ηιΑ /分鐘—>4〇mA ( 10分鐘保持） 【實施方式】 〔實施例〕 其次’舉出實施例及比較例對本發明做更詳細說明， 但本發明並未受到這些實施例記載内容之任何限定。 且’對於下表中所記載的各材料之物性値，彼等物性 値係由以下測定。 三重態能隙Eg係以燐光發光光譜爲準所規定。 即’將各材料於EPA溶劑（容積比下二***：異戊 院：乙醇=5 : 5 : 2)以ΐθμΓηοΐ/L溶解，作爲燐光測定用 試料。 而將燐光測定用試料放入於石英容器中，冷卻至7 7 κ ’以激光照射’放射燐光以波長方式測定。 對於所得之燐光光譜的短波長側前面引出連接線，將 -107- 200911959 該連接線與底線之交點的波長値換算成能量之値稱爲三重 態能隙E g ( T )。 且，使用購得之測定裝置F-45 00 (日立製）進行測 定。 實施例及比較例所使用之化合物結構如下所示。

〔實施例1〕 (有機電致發光元件的製作） 將附有25mmx75mmx〇.7mm厚之1το透明電極的玻 璃基板（旭硝子製）於異丙基醇中以超音波洗淨5分鐘後 ，再進行U V臭氧洗淨3 0分鐘。洗淨後的附有透明電極 -108- 200911959 線路之玻璃基板組裝於真空蒸鍍法裝置之基板支架上，於 首先形成透明電極線路之面上，如覆蓋前述透明電極下， 成膜爲膜厚50nm之HT1。該HT1膜可作爲電洞注入輸送 層發揮其功能。且，繼續該電洞注入輸送層之成膜，該膜 上膜厚40nm之化合物（A 1 )、及作爲燐光發光性摻合物 的Ir ( piq ) 3成1〇質量％下藉由電阻加熱進行共蒸鍍膜 成膜。該膜可作爲發光層（燐光發光層）而發揮其功能。 繼續該發光層成膜，成膜爲膜厚40nm之ET1。該膜可作 爲電子輸送層而發揮其功能。其後，將L i F作爲電子注入 性電極（陰極）以成膜速度0. lnm/min下形成膜厚0.5nm 。該LiF層上蒸鍍金屬A1，金屬陰極形成膜厚150nm而 形成有機電致發光元件。 〔實施例2〜7、比較例1〜5〕 取代化合物（A 1 )將下述表i所示化合物作爲主材 料使用以外，與實施例1相同下製作出有機電致發光元件 〔有機電致發光元件之發光性能評估] 將上述實施例1〜7、比較例1〜5所製作的有機電致 發光元件藉由直流電流驅動而發光，測定電流密度 lOmA/cm2中之電壓、發光效率及亮度半衰期（初期亮度 3 000cd/m2 )。這些評估之結果如表1所示。 -109- 200911959 〔表1〕 主材料 主材料之 Eg(T) (eV) 電壓 (V) 發光效率 (cd/A) 亮度半衰期 (小時） 實施例1 化合物(A1) 2.52 4.4 11.3 6500 實施例2 化合物(A6) 2.40 4.7 9.6 6000 實施例3 化合物(A22) 2.51 4.3 10.8 9500 實施例4 化合物(A23) 2.58 4.8 10.0 8500 實施例5 化合物(A24) 2.54 4.2 11.0 10000 實施例6 化合物(B15) 2.55 4.5 11.4 7500 實施例7 化合物(B18) 2.30 4.7 9.4 6000 比較例1 CBP 2.81 5.7 6.3 1200 比較例2 BAlq 2.28 5.3 7.0 2300 比較例3 化合物(A) 2.51 5.2 7.5 3800 比較例4 化合物(B) 2.65 5.1 8.7 3400 比較例5 化合物(C) 2.55 5.5 6.6 - 700 由表1可得知，對於發光效率，使用本發明之主材料 所構成的實施例1至實施例7的有機電致發光元件，顯示 外部量子效率較高，壽命特別長。 比較例1則電壓高，但壽命非常短。 比較例2爲電壓低，但壽命短。 比較例3及比較例4中，電壓低，但壽命比實施例1 至實施例7短。 比較例5爲效率低，壽命比實施例1至實施例7短。 本發明之組合特徵爲，主材料之3重態能隙與摻合物 之3重態能隙爲適切，故可提高發光效率，且主材料中含 氮環、氮原子等未被取代，故發光材料對於電洞、電子具 有較高耐性，藉此可比過去已知的組合得到長壽命化。 -110- 200911959 【圖式簡單說明】 圖1表示有關本發明之有機el元件一例子之槪略構 成圖。 【主要元件符號說明】 1 :有機電致發光元件 2 :基板 3 :陽極 4 :陰極 5 _•燐光發光層 6 :電洞注入·輸送層 7:電子注入·輸送層 1 〇 :有機薄膜層 -111 -

Claims (1)

1. 200911959 十、申請專利範圍 1. 一種有機電致發光元件，其特徵爲 陰極與陽極之間具備1層或複數層所成之有機薄膜層 該有機薄膜層具有至少1個發光層、 該發光層之至少1個爲含有至少1種顯示燐光發光的 燐光發光材料、與 下述式（1 )所示主材料者； Ra_Ar -Rb *·· ( 1) (式中，Ar1、Ra、Rb表示選自取代或無取代的苯環 、或取代或無取代的萘環、取代或無取代的窟環、取代或 無取代的熒意環、取代或無取代的菲環、取代或無取代的 苯並菲環、取代或無取代的二苯並菲環、取代或無取代的 二苯並苯環、取代或無取代的苯並〔a〕三苯並苯環、取 代或無取代的苯並窟環、取代或無取代的苯並〔b〕熒蒽 環、及取代或無取代的茜環之縮合芳香族烴環；Ra、Rb 之取代基非方基；未有Ra與Rb同時表示取代或無取代 的二本並本環之情況；A r I爲取代或無取代的三苯並苯環 時’ Ra與Rb爲取代或無取代的彼此相異之縮合芳香族烴 基）。 2 ·如申g靑專利範圍第1項之有機電致發光元件，其中 Arl爲取代或無取代的苯環、取代或無取代的2,7_菲 〜基時’ Ra與Rb爲取代或無取代的彼此相異之縮合芳香 族烴基。 -112- 200911959 3 ·如申請專利範圍第1項之有機電致發光元件，其中 &式（1)中，Ra、Rb、Ar1爲具有1個或複數之取 代基時， 該取代基爲碳數1〜20的烷基、碳數1〜20的鹵化院 基、碳數5〜18的環烷基、碳數3〜20的甲矽烷基、氰基 或歯素原子，Ar1之取代基亦可進一步爲碳數6〜22的芳 基。 4 .如申請專利範圍第1項之有機電致發光元件，其中 該主材料的激起3重態能量爲2 · 0 e V以上2.8 e V以下。 5 .如申請專利範圍第1項之有機電致發光元件，其中 該燐光發光材料含有金屬錯體，該金屬錯體具有選自Ir、 Pt、Os、Au、Cu、Re及Ru之金屬原子、與配位子。 6.如申請專利範圍第5項之有機電致發光元件，其中 該配位子具有原金屬鍵。 7 .如申請專利範圍第丨項至第6項中任一項之有機電 致發光元件’其中該發光層所含之該燐光發光材料中至少 1種係爲發光波長極大値爲5 00nm以上72〇nm以下者。 8 ·如申請專利範圍第1項至第6項中任一項之有機電 致發光元件’其中該有機薄膜層爲，該陰極與該發光層之 間具有電子·輸送層或電子注入層，該電子輸送層或該電子 注入層含有具有含氮6員環或5員環骨架之芳香族環或具 有含氮6員環或5員環骨架之縮合芳香族環化合物。 9 ·如申請專利範圍第1項至第6項中任一項之有機電 致發光兀件’其中於該陰極與該有機薄膜層之界面區域中 -113- 200911959 添加還原性摻合物。 ίο·-?重有機電致發光元件用材料，其特徵爲含有下 述式（2)所示主材料； Ra-Ar1 -Rb ... ( 2 ) (式中’ Ar1、Ra、Rb表示選自取代或無取代的苯環 '或取代或無取代的萘環、取代或無取代的窟環' 取代或 Μ Φ ft @蒽環、取代或無取代的菲環、取代或無取代的 苯並菲環' 取代或無取代的二苯並菲環、取代或無取代的 三苯並苯環、取代或無取代的苯並〔a〕三苯並苯環、取 代或無取代的苯並窟環、取代或無取代的苯並〔b〕熒蒽 環、及取代或無取代的匠環之縮合芳香族烴環；Ra、Rb 之取代基非芳基；未有Ra與Rb同時爲三苯並苯環之情 況；Ar1爲取代或無取代的苯環、無取代的萘環、取代或 無取代的2，7 -菲二基、取代或無取代的三苯並苯環時，Ra 與Rb爲取代或無取代的彼此相異之縮合芳香族烴基）。 1 1 ·如申請專利範圍第丨〇項之有機電致發光元件用材 料’其中該式（2)中’ Ra、Rb、Ar1爲具有1個或複數 之取代基時，該取代基爲碳數1〜2〇的烷基、碳數丨〜” 的鹵化烷基、碳數5〜18的環烷基、碳數3〜20的甲矽烷 基、氰基或鹵素原子’ Ar1之取代基亦可進一步爲碳數6 〜2 2的芳基。 12.—種有機電致發光元件用材料，其特徵爲含有下 述式（3 )所示主材料； Ra-Ar 1 -Rb …（3 ) -114- 200911959 (式中，Ar1表示與2個鄰接基以間位結合之 環、或與2個鄰接基以第2,7位結合之萘環，Ra、 示選自取代或無取代的蒽環、取代或無取代的焚意 代或無取代的菲環、取代或無取代的苯並菲環、取 取代的二苯並菲環、取代或無取代的三苯並苯環、 無取代的苯並〔a〕三苯並苯環、取代或無取代的 環、取代或無取代的苯並〔b〕熒蒽環及取代或無 茜環之縮合芳香族烴環·，Ra、Rb之取代基非芳基 Ra與Rb同時爲三苯並苯環之情況）。 知中細辱刊駆圍弟丨2項之有機電致發光 料’其中該式（3)中’ Ra、Rb、“爲具有\ 取代基時’該取代基爲碳_丨〜2〇的烷基、碳數 鹵化院基、碳數5〜丨8的環焼基、碳數3〜2:的 、氰基或鹵素原子，Arl之取代基亦可進—步爲 22的芳基。 ^… 2價苯 Rb表 環、取 代或無 取代或 苯並窟 取代的 ;未有 件用材 或複數 、20的 矽烷基 數6〜

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