TW200427523A - Compositions and methods for cleaning contaminated articles - Google Patents
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Description
200427523 玖、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 系、Γ明係關於用於自物件移除污染物之組合物、方法及 【先前技術】 :::品及產品之部分以移除諸如壞類、油脂類 及㈣助炫劑殘餘物的污染物係許多及、 择作的* i如八 、、、隹"又及再磨光 過r中了。此外’許多金屬物件或組件部分在製造 過轾中可經油或其他處理劑處 偌讲X /土 m * 且节$要求在物件已準 備扠入使用或銷售或在將組件 此油移除。同樣，在接受使用印;中之可’必須將 將過旦66 kP刷電路板之前，通常必須 助溶劑（rGSinflUX)自該等印刷電路板移除。 卜以過料^於自該等物件及部分移除污染物。 、、:種廣泛已知的商用溶劑清潔過程爲半水洗清潔。半水 、t /及在_有相對較㊉；弗點溶劑，如對油類、蝶類及 油脂類’具有高親合性的箱稀類、醋類或石油餾出物中來 清潔物件。可借助於或不借助於界面活性劑來使用該等溶 月4、° 一旦已清潔出污染物，通常會藉由使用純化水經多個 冲洗步驟來沖洗掉物件上的高沸點烴類溶劑。通常，將該 烴類溶劑接著自水中分離出來並返回至洗蘇槽，而廢水必 須在排至地下水之前受到處理。此過程之缺點在於該烴類 溶劑通常具有低閃點’且因此必須小心處理該溶劑或以非 可燃性壓縮氣體，如氮氣將其蓋覆以使***的危險降至最 低氮氣比在h /旋區所含之碳氣化合物之濃密蒸汽，則易
O:\90\90287.DOC 200427523 散逸得多。此外，在許多申請案中，儘管待清潔之物件可 與烴類溶劑相容，但一些塑料或金屬可能與含水沖洗溶劑 不相容，導致物件吸水或生錄。 含氯氟烴（Chlor〇fluorocarbon)(CFC)，如 u,2_ 三氯」2 二氟乙烷（CFC-113)，在工業上已廣泛用於對變化極大的 (highly-varied)固體表面，例如金屬組件、玻璃、塑料、組 合物及其類似物，進行清潔及脫脂。然而，通常溶劑組合 物相對於僅單獨使用任一種溶劑而言包含共溶劑，以改良 對清潔功能一種或多種重要的特性。舉例而言，美國專利 第6，133,221號揭示了可涉及將特定氫溴化合物與一種或多 種共溶劑-起使用的清潔過程，該等共溶劑具有組合該等 化合物之溶劑效用。 在許多先前的清潔應用巾，存在一種擔憂，#及與將清 潔組合物中所使用之溶劑曝露於熱源下相關之潛在的燃燒 或***危⑥。-種可減少與將溶劑曝露於熱源下相關之潛 在危險的途徑爲僅利用純的非可燃性溶劑。 儘管在此之前已用於自材料中移除殘餘污染物的溶劑的 類型爲數衆多且各種各樣，但是該等較佳溶劑中許多溶劑 具有南度可燃性。僅利用單—溶劑亦會限制清潔過程的有 效性。例如，經氯代烴類、脂肪族烴類、醇類及箱烯類爲 已^的松香助熔劑溶劑。由於經氯代烴類（包括含氯氣煙） 在瘵汽狀態下具有低的蒸汽壓力及良好的溶劑化能力，所 以其已廣泛用於蒸汽脫脂類型的過程中 '然而，對於出現 在待清潔之基材上的任何離子殘餘物而言，經氯代烴類通
O:\90\902S7.DOC 200427523 苇係相對較差的溶劑。由;^ # ^ 由於此種或其它原因，有時Ρ脸1 '的經氯代烴類，尤其 、已將通 合使用。 …虱鼠烃，與其它低滞點溶劑組 严 賴專利第6，133,221號所揭示，對於使用單一 =浴劑之替代方法爲使用不具有閃點或燃點之共溶劑的 此專利揭7F •尤其對脫脂應用而言，可較佳選擇节 溶劑以提供一種清潔溶劑組合物，該清潔溶劑組合： 可形成一種恆沸共沸物或者至少一種溶劑組合物中的任一 種°亥’合劑組合物將最少蒸餾約24小時而在組合物中無任 何只貝k化，使得其可再循環使用而任何該等組份之無任 何顯著稀釋或濃縮。美國專利第6,291，416號亦揭示將未展 不閃點之類共沸物組合物用於乾燥及清潔應用。因爲隨著 月/糸過程的進行，在蒸汽脫脂裝置的一個或多個部分易於 産生可燃性組合物，所以在此之前通常認爲：將包含可燃 性溶劑之組份的非共沸混合物用在蒸汽脫脂中是危險的。 然而’對可形成共沸組合物之可燃性及非可燃性溶劑之 非分離（共沸）非可燃性混合物的發現係困難的及不可預知 的。因而，申請者已認識到需要可安全使用非共沸溶劑組 合物以有效清潔物件之清潔方法。詳言之，申請者已認識 到需要非可燃性及可燃性溶劑的非共沸組合，該非共沸組 合在清潔操作中分離，而在整個清潔操作中保持非可燃性。 【發明内容】 藉由使用包含可燃性及非可燃性溶劑兩者之溶劑組合 物，來提供用於清潔含污染物之物件的有效溶劑化試劑
O:\90\90287.DOC 200427523 (solving agents)及方法，使本發明之較佳態樣滿足上述需 要及其它需要。申請者已發現，包含至少一種可燃性溶劑 及複數種非可燃性溶劑之特定溶劑組合可在特定清潔過程 中分離，該清潔過程包含特定蒸汽脫脂過程，但是，有利 地是該溶劑組合不以此方式分離，而使得在該等清潔過程 中産生可燃性溶劑混合物。在特定較佳實施例中，申請者 已發現，藉由將可燃性溶劑與具有第—壓力下之高於該可 燃性溶劑之第-壓力沸點的沸點(該第一壓力較佳爲供使 用之清潔系統所期望之操作壓力）的至少一種不可燃性溶 劑及具有該第—壓力下之⑽該可燃性溶劑之第—壓力沸 點的沸點的至少一種非可燃性溶劑進行組合，可提供所需 的及有效的清潔組合物。在許多較佳實施例中，該系統所 =望之操作壓力大體上爲-個大氣壓，且因此在許多較佳 實施例中，所進行比較之沸點爲溶劑的標準彿點。除非此 處另外說明，否則術語"沸點”指的是標準沸點。 本發明之較佳清潔方法涉及使用本發明之溶劑化試劑， 藉由溶劑化過程來有效地自物件表面移除所黏附之污毕 物。額外地或另外地，藉由將物件與溶劑化試劑相接觸： 藉此由該溶劑化試劑之動能力來移除污染物，可完成、、主 潔。此處所使用之術語”物件”意指且包括任何設二“ 物件或任何該設備或物件之任何部分或表面，其受到非吾 =樂見之材料的污染。因而，術語,,物件,，包括，例如: 器零件、工具、組件總成、印刷電路板及任何該等物件之 任何部分或表面。同樣地，術語"污染物"廣義上意指例如
0:\90\90287.D〇C 200427523 藉由普通機械構件自物件中 初仵中不易移除之非吾人所樂見的材 料。因而，術語，，污毕物，，白 木物包含啫如油脂類、蠟類、油類、 站者劑類及松香助熔劑等無機及有機材料。 本方法較佳包括將待清潔之物件與本發明之液體或蒸汽 樣匕試劑相接觸的步驟。在此上下文中，術語，，溶劑化試 劑指的是共同具有溶劑化該或該等污染物之傾向的溶劑 組合。此處所使用之術語”溶劑”指的是-種化合物，或兩 種或兩種以上化合物之類共彿物組合，該溶劑可溶解另一 種物貝（a貝）。此處’溶液意指包含機械懸浮液、膠體溶液、 真溶液及其類似物之物質的非均句混合物。溶劑類型包含 諸如水的極性溶劑及諸如烴類的非極性溶劑。其他溶劑類 包含（但不限於）醇類、s旨類、醚類、_類、胺類及經石肖化斑 經氯代烴類。 通常，此處所使用之術語"可燃性溶劑，，及"可燃性溶劑混 合物’’指的是容易點燃且迅速燃燒的溶劑或溶劑混合物。可 推論’非可燃性溶劑及溶劑混合物係彼等難以點燃且緩慢 燃燒的溶劑或溶劑混合物。 在：定較佳實施例中，例如在其中本發明之可燃性溶劑 ’、有π於約20 C之標準沸點的實施例中’該可燃性溶劑爲 其閃點低於其標準沸點的物f (其巾藉由標準標鐵開杯 引用的方式併入本文中)’而每一非可燃性溶劑分別具有低 於其標準彿點之閃點（其中藉由標準標籤開杯㈣咖⑽ (Standard Tag 〇pen CuP) (as™ D-1310)或標籤閉杯（Tag Closed Cup) (ASTM D_56)來量測閃點，每一種方式在此以
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Tag 0pen Cup) (ASTM D]31〇)或標鐵閉杯叫㈣ (ASTM D-56)來量測閃點）。在特定其它較佳實施例中，例 如在其中本發明之可燃性溶劑具有低於約2〇〇c之標準沸點 的貝方也例中，5亥可燃性溶劑具有由ASTM E_685(其在此以引 用的方式併入本文中）量測之蒸汽燃燒極限，而非可燃性溶 劑不具有蒸汽燃燒極限。 廣泛的可燃性及非可燃性溶劑中的任何一種都適用於本 發明。舉例而言，合適的可燃性溶劑包含氫氟烴（，，HFC，，）（諸 如五氟丁烷（HFC-365)之異構體）及其類似物，以及甲縮 盤乙駿、順式及反式二氯乙烯尤其是順式及反式1，2_二氯 乙烯的異構體、異丙基氯、戊烷及其它烴類、醇類及酮類 及其類似物。特定的較佳可燃性溶劑包含順式及反式二氯 乙烯。舉例而言’合適的非可燃性溶劑包含：hFC，諸如 1，1，1，3,3-五氟丙烷（HFC-245fa)及五氟丙烷（HFC-245)之其 它異構體、六氟丙烷（HFC-236)之異構體、六氟丁烷 (HFC-3 5 6)之異構體、十氟戊烷（HFC_431〇);含氯氫氟烴 (HCFC)，諸如1，1·二氯-丨_氟乙烷（HCFC_141b)、二氯五氟乙 烷（HCFC-225)之異構體、二氟三氯乙烷（HCFC_123)之異構 體、氯四氟乙烷（HCFC-124)之異構體及其類似物；非可燃 性氫氟醚，諸如甲基全氟丁基醚（11]?]£_71〇〇)、乙基全氟丁 基醚（HFE-7200)及其類似物；其它經氯代溶劑，諸如三氯 乙烯、全氯乙烯及其類似物）、正丙基溴、非可燃性碳氟碘 化合物及其類似物。特定較佳非可燃性溶劑包含諸如 HFC_245fa之烴類及諸如册匕71〇〇及HFE_72〇〇之氫氣醚 O:\90\90287.DOC -11 - 200427523 類。 爲了本發明之目的，只要鱼 a # 要夜體大體上平衡之蒸汽的組 刀/辰度與液體中存在的組份濃 辰度大體上相同，就可將共沸 糸統或組合物定義爲大體上且 ，、有早一化合物性質的兩種或 兩種以上化合物之組人。供 η ^ α術-類共沸物”意指共沸組合物 及非嚴格意義上共沸的组合物 σ物’但其中該組合物之汽相中 的組份濃度與該組合物平 、 wI十衡液相中的組份濃度如此接 t ’使得實際上不可能藉由普通蒸館的方法來分離該等組 份。本質上，混合物蒸餾時大體上不會改變其組合物。共 彿物的分類包括絕對料物（在所有溫度值（高達臨界階段） :共彿條件都滿足的組合物）或有限共滞物（僅在特定溫度 :圍中滿足共沸條件的組合物)。可進一步將共沸物分類 為：均相共沸混合物，其中組合物以單一液相存在，·或非 均相共沸混合物，其中組合物以兩種或兩種以上液相存 在G主思對於非均相共沸混合物而言，多種液相的全液體 組合物與蒸汽組合物一致。）同樣，根據共沸組合物是否分 別由2、3、4或5種化合物組成，可將共沸組合物描述爲二 元、三元、四元或五元共沸物。 可用异術來表示共沸物之現象。在低壓至中壓的壓力 下，假定汽相之理想氣體模型，藉由下列經改良之勞爾茨 定律Z_)(方程式1)可充分描述任何組合物之汽-液相平衡（VLE): yiP^XijiPi sat (方程式1)
〇：\90\90287.DOC -12- 200427523 少/==組份/在汽相中之莫耳分數 •^二組份/·在液相中之莫耳分數 p =系統壓力
Psat=組份/之蒸汽壓力 h ==組份ζ·之液相活性係數 當△ = 1時，組合物爲理想的且方程式丨簡化了勞爾茨定 律。非理想組合物顯示自勞爾茨定律的正偏差 1)或負偏差〇ζ·< 1)中的任一種。在許多極不理想的組合 物中，該等偏差變得如此之大使得壓力_組合物（户_χ，少）及溫 度-組合物相圖顯示一最低或最高共沸點。在八a少相 圖内，將該等點稱作最低沸點共沸物（其中該共彿物之彿點 溫度低於純組份之沸點溫度）或最高沸點共沸物（該共沸物 之沸點溫度高於純組份之沸點溫度）。約9〇%已知共沸物屬 於最低種類。在該等最低及最高滞點共沸物中，液相及其 平衡汽相具有相同組合物，即對於卜匕…^而言^。 自方程式m以看出，㈣物僅在特定莫耳比率時形 成。因此，5〇莫耳%水及50莫耳％乙醇之組合物不能形成 共彿物，但1〇_57莫耳％水及89.43莫耳％乙醇之組合物在 7 8 · 1 5 C日守卻能形成共沸物。 與共沸組合物相比’本發明中所使用之非共沸組合物（亦 稱爲”非共彿組合物”)係其中本發明之可燃性溶劑及非可燃 性溶劑彼此沒有共沸關係的組合物。因而，本發明之溶^ 化試劑及溶劑組合物具有明顯不同於純流體之則生。= O:\90\90287.DOC • 13 - 200427523
而言’恒定壓力下之非共沸物的相變不會在恒定溫度下進 行，而是跨越-段溫度範圍。此外，動量、能量轉移及質 量轉移過程緊密相連。汽-液之界面質量轉移速率限制了基 發或冷凝速率，且又限制了能量轉移料。二元非共^且 合物之實例包含(但不限於)以下物質之混合物:甲基環已烧 與甲苯；四氯乙烯與丙酮；三氯乙烯與苯；及乙醇與乙苯。 三元非共沸組合物之實例包含（但不限於）以下物質之混合 物：四氯化碳、甲醇及苯；氯仿、蟻酸及乙酸；I HFC-245FA、反式-1，2_DCE 及 HFE-7100。 然而，熟悉此項技術者將明白，若本發明之組合物自身 不是共沸的，則本溶劑組合物可包含在該組合物内之一種 或多種共沸組合。舉例而言，本發明之可燃性溶劑可包含 兩種或兩種以上化合物之共沸組合，因爲該等化合物可形 成共沸物，所以該等化合物可在所欲使用之條件下的一大 體恒定溫度下沸騰。若可燃性及不可燃性溶劑彼此未形成 共沸物，則仍可將本溶劑組合物看作非共沸組合物。實際 上，儘管未必是較佳地，但是可設想，本非共沸溶劑組合 物可包含一種共沸可燃性溶劑及至少兩種共沸非可燃性溶 劑0 根據本發明之一態樣，提供了一種清潔經污染物件之方 法其中將该經污染物件與可減少該物件上之污染含量的 非共彿溶劑組合物相接觸。本發明之本非共沸溶劑組合物 車乂仏包含至少一種可燃性溶劑、具有一高於該可燃性溶劑 /弗點之彿點的至少一種非可燃性溶劑及具有一低於該可燃
0:\90\90287.D〇C -14- 200427523 溶劑沸點之沸點的至少—種非可燃性溶劑。若所得非共 組合物係非可燃性的，則可根據本發明之方法來使用至 I—種可燃性溶劑及兩種或兩種以上非可燃性溶劑之任何 =適的非共沸組合物。在特定較佳實施财，本發明之非 共彿組合物、系統及溶劑化試劑包含一種可燃性溶劑及兩 =非可燃性溶劑。舉例而言，本發明之—種非共彿溶劑組 ^物包含作爲可燃性溶劑之反式#⑽（標準沸點 參 ~) = 47。。、作爲具有一低於可燃性溶劑沸點之沸點 =可燃性溶劑HFC_245fa(neb,p==15.3QC)，及作爲具有一 巧於可燃性溶劑沸點之沸點的非可燃性溶劑hfe_71⑻ 二·ΚΡ· = 61。。。在特定較佳實施例中，本發明之組合物、 式劑及系統包含兩種或兩種以上可燃性溶劑及三種或三種 :上非可燃性浴劑。在包含兩種或兩種以上可燃性溶劑之 只知例中’最好爲：組合物中的每一種可燃性溶劑具有介 於系統或組合物中兩種非可燃性溶劑之沸點之間的沸點。
可使用廣泛的方法步驟，以用於使用本發明之溶劑系 統、組合物或試劑，自一物件移除污染物。舉例而言，可 將包含本發明之溶劑組合物的液體或蒸汽流與物件接觸， 如藉由使該組合物橫穿該物件。在替代實施例中，可將物 件浸入包含本溶劑組合物之液體或蒸汽中，或以本溶劑混 口物對物件進#噴射。在特定極佳實施例巾，可以蒸汽形 態來提供本溶劑組合物，且可在諸如蒸汽脫脂過程中將本 蒸汽組合物與物件接觸。 在該等實施例中，溶劑混合物較佳在至少一部分的接觸
O:\90\90287.DOC -15- 200427523 步驟中處於、、与^ 接觸牛驟^ 在特定較佳實施例中，在大體上整個 獲觸步驟中處於诗 步驟。如此處所用，術語，，大體上整個接觸 溶劑混人"V &間量’其等於待清潔物件與根據本發明之 …口相接觸的時間的至少約70 %。較佳地，”大體上 整個接觸步駚” 4 A 议丨土 5 人®上 物相接觸日士‘匕^待清潔物件與根據本發明之溶劑混合 守間的至少約80 %，且甚至更較佳地，至少包含 約90 %的接觸時間。 高壓爸、 且可在對 該接觸步 . ^發明之接觸步驟可在包含，例如反應容器 =气脫脂器或其類似物之任何合適裝置中實施 大孔開放或閉合時實施。在特定較佳實施例中 驟在蒸A脫脂器中實施。 恭在餐疋其匕較佳實施例中，本接觸步驟不需要在容器中 W!i而° ’可提供其巾霧劑包含本溶劑組合物之霧 ^噴霧/隨後將其噴射或另外將其與經污染物件相接 心可|射類型之組合物包含待噴射之材料及推進 劑或推進劑溶劑之混合物。本發明之可喷射組合物可 :一步包含以下廣泛範圍中的任何物質：惰性成份、額外 洛劑及其它習知用於可噴射組合物中的材料。 、、本發明之蒸汽脫脂態樣可有益用於與物件表面接觸以及 、物件之孔、裂縫、裂隙等以此來移除污染物的 實施例中。 本發明之—實施例包含-種汽相脫脂方法，該方法大體 上僅使用本發明之汽相溶劑組合物或試劑來用於清潔。在 該等實施例中’通常較佳藉由本發明之蒸汽組合物來接觸
O:\90\90287.DOC -16- =之:=:::r持在— •較佳包含溶解位於該物件之上:::::凝。此冷凝步 少-部分的步驟。在較佳實；：：染物之至 大量本發明之液體溶劑組合物物可鄰近於 言，在4岑m ^ 且較仏位於其上。舉例而 引入液體溶劑:、較由在2佳將包含污染物之冷凝物 劑液體n * 影響下將其自物件降至溶 形成包含本發明之組合物的^ =體^持續蒸發以 被蒸發，因而其仍然以污泥：开::；:。由於污染物不能 等實施例中，當蒸汽在物件上二!在=底部。在該 較佳產生一揍洗作用 〜a，㈣與物件之接觸 ^,τ 且較佳將物件與本蒸汽組合物維持 =觸一段時間以將該物件溫度升高至約爲該塞汽溫产，隨 大體上停止且其後將物件自脱脂器移除。熟：此項 :=瞭’導致冷凝過程停止所需的時間取決於衆多 包括所使用的特定溶劑、蒸汽溫度、物件重量、立 =及待移除之污染材料的類型。在至少一實施例中，可 或夕個3水清潔步驟後，來利用該等清潔步驟。 ::之另-汽相脫脂實施例包含蒸汽-噴射循環脫 月曰。^脫脂方法較佳包含將待清潔物件放入包含本組合 '、、、/飞中。本裔汽組合物較佳位於鄰近於液體溶劑容 ^且液體溶劑容器中之液體亦較佳包含本發明之溶劑。 -亥等方法亦車父佳包含提供諸如冷卻旋管或其它相對較冷物
O:\90\90287.DOC -17- 200427523 件或液體的構件以冷凝至少_ ^ 本發明之冷凝蒸汽 ^ = °較佳收集並使用 包含本發明之,且人物的 件之液體喷霧，較佳形成 含·… 的暖液體嘴霧。形成噴霧之步驟可包 a.將已冷凝液體引至一溶劑卿]匕 溶劑抽吸至對準物件之噴嘴。:且•接考自該容器將液體 觸，洗去污染物且冷卻該零件 t令件接 ^ 進而猎由療冷凝來清潔。 根據本發明之汽相脫脂之 ， 依t 乐—貝、施例包含一液體·墓汽 循％脫月曰器，該脫脂器通常 目H、一 吊便用具有至少第一及第二區之 、丁才曰或谷器。該貯槽之第一 么包含本發明之沸騰溶劑 、、且S物且該貯槽之第二區包含 對較冷、非滞騰溶劑。位 於沸騰浴劑之上的蒸汽空間 j門扪々凍碇官可使溶劑蒸汽冷 染物送回至貯槽的第- &。在所需清潔作料*已發生之 後，將該物件移至該貯槽之第二區，並將其浸入***劑中， "亥心劑亦較佳爲本發明之組合物。接著，再一次將該相對 較冷之物件引入該相對較熱之蒸汽空間中，在該蒸汽空間 中使用冷凝蒸汽來最後沖洗該物件。此脫脂器尤其用於被 高度污染之物件或用於清潔套在—起的一籃 ^。將冷凝物轉移至貯槽的第二區。將該冷液體溶劑之特 疋部分送回至該貯槽之第—區以維持充分量的該沸騰液體 ㈣。較佳II由首先將—相對較冷、經污染之物件引入彿 騰洛劑之上的蒸汽空間中來進行該清潔過程。經污染物件 與溶劑蒸汽之間的溫度差異導致溶劑在經污染物件上冷 凝，進而達成污染物上的溶劑化作用。允許較佳藉由重力 自流進料（gravity feed)將經冷凝蒸汽及藉此已溶劑化之污
O:\90\90287.DOC -18- 200427523 零件。 因爲蒸汽脫脂操作通常涉及相對接近於液體及蒸汽兩種 狀怨中之脫脂溶劑來使用熱源，所以在脫脂過程/裝置之所 有邛刀中，使用可保持非可燃性狀態之本發明的溶劑組合 物以減小脫脂過程中的燃燒或***危險或將其最小化是非 常有利的。因而，本發明之非可燃性溶劑組合物較佳具有 咼於約100°F之閃點，且甚至更佳爲高於約141〇F (藉由標準 標籤開杯（the standard Tag 〇pen Cup) (ASTM D-131〇)或標 籤閉杯（Tag Closed Cnp)(ASTM D-56)來量測）。在溶劑組合 物之標準條件下的初始沸點低於約2〇〇c之特定其它較佳實 施例中，該可燃性溶劑具有如藉由ASTmE-685量測之蒸汽 燃燒極限。 【實施方式】 圖1展示適用於本方法之示範性雙槽蒸汽脫脂器的側視 圖。在圖示之雙槽蒸汽脫脂器中，首先將本發明之非共沸 溶劑組合物饋入沸騰槽中，在該沸騰槽中使其沸騰（1)。經 条發之溶劑（3)上升至沸騰槽上方，在蒸汽區中形成汽相， 在許多實施例中，該汽相亦爲本發明之組合物，儘管由於 該組合物係非共沸系統，蒸汽區中之溶劑組合物不同於沸 騰槽中之溶劑組合物。使該溶劑蒸汽與冷凝旋管（4)相接觸 且使其冷凝成液體冷凝物。將此冷凝物引導至冷凝槽中， 其中其被保持爲暖溶劑（2)。溶劑冷凝物持續進入該冷凝槽 中’直至冷凝槽充滿爲止，此時該冷凝物越過一壩 成暴布落入沸騰槽中，在沸騰槽中其與沸騰溶劑相混合。
〇：\9〇\9〇287.D〇C -19· 200427523 可自δ午多來源來講得此種類型之蒸汽脫脂裝置，例如可獲 自 LR環境設備有限公司（LR Environmental Equipment Co. Inc.)的 Baron Blakeslee模型 MSR-120LE。 實例 下列實例可進一步闡明本發明。前兩個實例可論證根據 本發明之非共沸溶劑組合物可被維持於一脫脂單元中。第 二貫例可論證此溶劑組合物對於不同類型污染物之清潔功 效。在該等實例之各個實例中，溶劑組合物由非可燃性的 HFC-245fa，可燃性的反式及非可燃性的Η]ρΕ·7ΐ〇〇 組成。 實例1 : 此實例Μ明三元組合物中之溶劑的比率如何在該脫脂單 元對周圍大氣閉合的24小時脫脂過程中變化。汽相及液相 中之溶劑的比率在多個時點被監控。沛騰液相中溶劑對汽 相中溶劑之不“率指^了―種非料組合物。 爲進行此種測試，使用一種Baron Blakeslee模型
MSR-120LE^ H (Baron Blakeslee model MSR-120LE de奶叫。此種脫脂器具有兩個槽：一㈣。英忖寬、^ 忖長、丨〇英对深之冷凝槽；及—個1〇英忖寬、邮叶長、 央十深之沸騰槽。該脫脂器之頂部開口爲12·5英对寬、 21夬吋長。用於此脫脂器之幹 幹靖。(注意:幹般比率:幹:=寸，其構成約― 脂器邊緣之距離-與脫脂…度-自液體頂部至脫 冷卻旋管及比率。）此脫脂器配備有 “疋維持_2°c之溫度的内部製冷單元。
O:\90\90287.DOC -20- 200427523 開始脫脂操作中之三元溶劑組合物由3丨·〇4重量％的 HFC-245fa、3 4.03 重量 ％ 的反式- i，2_DCE及 34.93 重量。/〇 的 HFE-7100組成。將此溶劑組合物饋入沸騰槽中，在沸騰槽 中加熱至沸騰。當該溶劑組合物蒸發時，蒸汽開始與冷卻 旋官相接觸。該冷卻旋管自蒸汽吸收熱量，使得蒸汽冷凝 回液體。接著將液體冷凝物引導至其在其中積聚之冷凝槽 中。一旦冷凝物已漫溢出冷凝槽，該冷凝物即會成瀑布落 下至沸騰槽中。將此過程持續24小時。 在測試中，自沸騰槽、冷凝槽及冷卻槽（此處收集已冷凝 之条汽）取出溶劑混合物的樣本，且隨後藉由氣相色譜法來 分析該等樣本。此分析可表示樣本中每一溶劑之相對量。 在自脫脂過程開始之()_小時、1:_、時、1:44小時、㈣ 小時、6:14小時、請小時及24:叫時進行採樣。亦監控 沸騰槽中的混合物、蒸汽及冷凝物之溫度。 、在表1中給出測試資料。總之，該資料表示：與沸騰槽之 液相中的溶劑量相比，非可燃性赃_2他（具有三種溶叫 中的最低彿點)在汽相中占較大百分數。同樣地，非術 祕测（具有三種溶劑中的最高沸點）在汽相中之百錢 小於在彿騰槽之液相中的百分數。因爲脫月旨器對大氣閉 合’所以脫脂器系統中的整個溶劑組合物（即，沸騰槽、墓 =及=中之溶劑量)大體上保持恒定。該資料表明： 此寻二種洛劑之組合並未形成共沸物。
O:\90\90287.DOC -21. 200427523 表1 濃度（重量％) 溫度（QC) 曝露時間 (小時） 溶 劑 冷凝槽 沸騰槽 槽 沸騰槽 蒸汽區 冷凝物 0:00 HFC-245fa 0.00 31.04 0.00 — — — 反式-1，2-DCE 0.00 34.03 0.00 HFE-7100 0.00 34.93 0.00 1:00 HFC-245fa 30.97 17.42 57.73 25.5 24.8 20.7 反式-1，2-DCE 34.05 37.46 24.94 HFE-7100 34.98 45.12 17.32 1:44 HFC-245fa 31.57 13.95 54.46 26.8 26.1 21.6 反式-1，2-DCE 33.24 37.65 26.30 HFE-7100 35.19 48.40 19.24 4:50 HFC-245fa 32.00 9.83 51.71 28.2 27.4 21.6 反式-1，2-DCE 33.26 38.02 26.33 HFE-7100 34.74 52.15 21.96 6:14 HFC-245fa 32.35 9.60 46.33 28.4 27.6 21.4 反式-1，2-DCE 33.79 37.16 27.56 HFE-7100 33.86 53.24 26.11 8:00 HFC-245fa 32.09 9.32 48.60 28.4 27.6 21.4 反式-1，2-DCE 34.58 38.49 28.91 HFE-7100 33.33 52.19 22.49 24:00 HFC-245fa 30.64 8.93 48.34 28.4 27.6 21.4 反式-1，2-DCE 35.23 38.33 29.12 HFE-7100 34.13 52.74 22.64 實例2 : 何在脫脂單元 汽相及液相中 中溶劑對汽相 此實例闡明三元組合物中之溶劑的比率如 對周圍大氣開放的3.5小時脫脂過程中變化。 的溶劑之比率在多個時點被監控。沸騰液相 中溶劑之不同比率指示了一種非共沸組合物 O:\90\90287.DOC -22- 200427523 爲進行此測試，可利用一小型脫脂器。此脫脂器具有三 個禅· _ 9 個4英忖寬、4英对長之冷凝槽；一個*英时寬、4 :寸長之中間槽；及一個4英吋寬、4英吋長之沸騰槽。該 、曰的之頂部開口爲4英吋寬、13英吋長。用於此脫脂器之 爲3.25奂忖，其構成小於%幹般比率。竟： 盥、率爲幹舷高度一自液體頂部至脫脂器邊緣之距離_ 脂器寬度之比率。）此脫脂器配備有冷卻旋管及一被設 定、隹持5 C之溫度的内部製冷單元。該脫脂器亦具有一辰型 排氣裝置（lipexhaust)。 ° 幵始脫脂操作之三元溶劑組合物由3丨〇4重量％的 = C_245fa、34·03 重量 ％的反式]，2-DCE及 34.93 重量 ％的 HFE-7100組成。將此溶劑組合物饋入沸騰槽中，在沸騰槽 中其被加熱至沸騰。當該溶劑組合物蒸發時，蒸汽開始與 ,、/方疋“目接觸。該冷卻旋管自蒸汽吸收熱量，使得蒸汽 冷相液體。接著將液體冷凝物引導至其在其中積聚之冷 凝槽中。此過程持續3·5小時。 7 在：程中，自彿騰槽、中間槽、冷凝槽及冷卻槽(此處收 以破…飞)取出樣本’且隨後藉由氣相色譜法來分析 疋’巾的每-溶劑之相對量。在自脫脂 〇:〇〇小時、1:G0小時、2丨“ m始之 2.00小捋及3:50小時進行採樣。亦龄 控彿騰槽及蒸汽區中的混合物之溫度。 现 ^ σ出旦則減貝料。總之，該資料表示：與沸騰槽之 沒 、，奋剤里相比，非可燃性HFC-245fa(具有二種w 中的最低沸點）在汽相中占h 匕、有—種〉谷劑 π相中占k大百分數。同樣地，非可燃性
O:\90\90287.DOC -23- 200427523 HFE-7 100(具有三種溶劑中的最高沸點）在汽相中之百分數 小於在沸騰槽之液相中的百分數。然而，因爲該系統對大 氣開放，所以更易揮發之溶劑被蒸發掉，導致改變了整個 溶劑組合物。該資料表明：此等三種溶劑之組合並未形成 共沸物。 表2 濃度（重量％) 溫度（QC) 曝露時間 (小時） 溶 劑 冷凝槽 中間槽 沸騰槽 槽 沸騰槽 蒸汽區 HFC-245fa 0.00 0.00 31.04 0.00 0:00 反式-1，2-DCE 0.00 0.00 34.03 0.00 24.3 23.4 HFE-7100 0.00 0.00 34.93 0.00 HFC-245fa 34.39 30.88 17.80 60.15 1:00 反式-1，2-DCE 33.63 34.68 38.60 24.69 26.9 23.4 HFE-7100 31.98 34.44 43.60 15.41 HFC-245fa 35.95 28.21 11.01 56.97 2:00 反式-1，2-DCE 32.98 35.67 40.18 26.69 30.0 23.3 HFE-7100 31.07 36.12 48.81 16.34 HFC-245fa 36.87 23.30 7.62 53.62 3:50 反式-1，2-DCE 32.99 37.47 40.74 27.86 32.4 25.5 HFE-7100 31.04 39.23 51.64 18.52 實例3 : 此實例闡明根據本發明之非共沸三元溶劑組合物之清潔 功效。 在此清潔研究中，以各種材料，即輕礦物油、Kester 15 85(—種可設計用於印刷電路板總成之高速、自動烊接技 術的助熔劑）及Fomblin AM 3001(—種氟化碳潤滑油），對3 英吋長、0.75英吋寬的12個304級不銹鋼試樣進行塗佈。此 O:\90\90287.DOC •24- 200427523 等材料代表在脫脂過程中通常所遇到的污染物。藉由將該 等試樣浸入模擬污染物中來弄髒該等試樣，使得大約三分 之二的試樣表面積被覆蓋。將含礦物油& F〇niblin之試樣垂 直排乾大約一小時。將含Kester助熔劑之試樣在4〇〇吓之氣 刀下乾燥30-60秒。在試樣受到污染之前及之後，對試樣進 行稱重，所得重量的差異表示試樣上污染物的量。 準備好試樣之後’可測試兩種溶劑組合物之清潔功效。 第一種組合物，其含32.03重量％的1^(：-245£&、33.98重量％ 的反式-1，2-DCE及33.99重量g/4HFE-7100，代表根據本發 明之在蒸汽脫脂循環開始階段的非共沸溶劑組合物。（爲進 行比較，可參見表1 —在〇··〇〇小時之”滞騰槽濃度”。）第二種 溶劑組合物，其含8.98重量。/〇的HFC-245fa、38.36重量％的 反式-1，2_DCE及52·66重量〇/c^HFE-7100，代表根據本發明 之在24小時蒸汽脫脂循環結束階段的非共沸溶劑組合物。 (爲進行比較，可參見表1一在24:00小時之，，沸騰槽濃度”。） 清潔過程涉及將整個試樣在丨20立方公分（cc)之溶劑混合 物中浸沒一分鐘。在浸沒試樣的同時，攪拌該溶劑混合物。 一分鐘之後’將試樣移出，以氮氣將其吹乾，且隨後稱重。 經污染試樣之重量與清潔、乾燥試樣之間的重量差異反映 了所移除之污染物的量。 表3及表4中給出了清潔測試資料。總之，該資料表示： 此非共沸溶劑組合物大體上移除了所有礦物油與F〇mblin 污染物及大約80-90%的Kester污染物。
O:\90\90287.DOC -25- 200427523 表3 溶劑組合物：32.03重量％ HFC-245fo; 33.98重量。/。反式_1，2-DCE; 33.99重量 %ΗΓΕ-7100 試樣 號碼 污染物 試樣重量w/ 污染物(克） 污染物重量 (克） 最終試樣 重量(克） % 移除 1 輕礦物油 16.9566 0.0460 16.9566 100.00 2 輕礦物油 17.0300 0.0354 17.0300 100.00 3 Kester 1585助熔劑 16.9665 0.0747 16.9753 88.22 4 {^5161*1585助炼劑 16.7759 0.0720 16.7900 80.42 5 Fomblin AM 3001 17.7016 0.0597 17.7017 99.84 6 Fomblin AM 3001 17.0415 0.0624 17.0419 99.36 表4 溶劑組合物：8.98重量。/〇 HFC-245fa; 38.36重量。/。反式_1，2-DCE; HFE-7100 ;52.66 重量。/〇 試樣 號碼 污染物 試樣重量w/ 污染物(克） 污染物重量 (克） 最終試樣 重量(克） % 移除 7 輕礦物油 17.5358 0.0445 17.5357 100.00 8 輕礦物油 16.9183 0.0449 16.9179 100.00 9 Kester15 85 助溶劑 16.6696 0.0563 16.6756 89.34 10 Kester 15 85助炫劑 16.9682 0.0604 16.9746 89.40 11 Fomblin AM 3001 16.9543 0.0533 16.9541 100.00 12 Fomblin AM 3001 16.8964 0.0546 16.8964 100.00 應瞭解，上述實例僅構成本發明之一些可能之實施例， 且本發明並不限於僅在該等實例中所描繪之彼等實施例。 此發明亦可應用於不同於脫脂之清潔方法。此外，可修改 溶劑組合物調配物以使對特定污染物之移除最優化。 【圖式簡早說明】 圖1爲用於本方法之特定實施例之雙槽蒸汽脫脂器的侧 O:\90\90287.DOC -26- 200427523 視圖。 【圖式代表符號說明】 1 沸騰溶劑 2 暖溶劑 3 溶劑蒸汽 4 冷凝旋管 O:\90\90287.DOC -27-
Claims (1)
- 200427523 拾、申請專利範園： 1. 一種用於清潔一含污染物之物件的方法，其包含： (a)提供包含以下物質之非共沸溶劑紐合物：具有一第 -壓力下之-沸點的至少—種可燃性溶劑·，具有該 第一壓力下之一彿點的至少一種第—非可燃性溶 劑，該沸點約小於該可燃性溶劑之該第一壓力沸 點；及具有該第-壓力下之一沸點的至少一種第二 . 非可燃性溶劑’料點約大料可燃性溶劑之該第. 一壓力沸點；且 ⑻將該物件與該非共彿溶劑組合物相接觸，以自該物 件移除該等污染物的至少一部分。 2·如申請專利範圍第1項之方法，豆φ兮& 乃泰具中垓接觸步驟包含將 該物件與含該非共沸組合物之流接觸。 3 ·如申請專利範圍第2項之 玄/、Τ遠接觸步驟包含使 該流橫穿該物件。4. 如申請專利範圍第1項 〈万/去其中該接觸步驟包4 該物件浸入該非共沸溶劑組合物中。 5. 如申請專利範圍第1項之方法，Α 其中該提供步驟包含 “该非共沸溶劑組合物 劑組合物之汽3 …： 步驟包含將該物件浸入該 相中及5亥；^相中。 6·如申請專利範圍第1項 、'，八中該接觸步驟包含 非，、沸溶劑組合物來噴射該物件。 7 ·如申睛專利範圍第2項之方、、木甘占 、方法，其中該非共沸溶劑組 O:\90\90287.DOC 200427523 物在至少-部分之該接觸步驟中處於汽相。 8_如申請專利之方法，其中至少一部分之該接 觸步驟在一蒸汽脫脂器中進行。 9·如申请專利圍第！項之方法，其中該可燃性溶劑係選 自下列各物組成之群：HFG_365之異構體、f縮酸、乙 酪、順式及反式二氯乙烯、異丙基氯、戊烷以及其它 (VCm烴類、CVCm烴醇類及Ci_C2〇煙酮類。 1 〇· 士申明專利範圍第1項之方法，其中該可燃性溶劑包含 反式-1，2-二氯乙烯。 11·如申請專利範圍第丨項之方法，其中該等非可燃性溶劑 中的至少一種係選自下列各物組成之群：HFC_245fa& HFC 245之其它異構體、HFC 236之異構體、hfc_356 之異構體、HFC-4310、HCFC-141b、HCFC-225之異構 體、HCFC-123之異構體、HCFC-124之異構體、 hFE-7100、hfe_72〇〇、三氯乙烯、全氯乙烯、正丙基 溴及非可燃性碳氟碘化合物。 12.如申請專利範圍第1〇項之方法，其中該至少一種第一非 可燃性溶劑包含HFC-245fa。 13·如申請專利範圍第1〇項之方法，其中該至少一種第二非 可燃性溶劑包含HFE-7100。 M·如申請專利範圍第12項之方法，其中該至少一種第二非 可燃性溶劑包含HFE-7100。 15. 一種非共沸溶劑組合物，其包含以下具有非共沸關係的 物質： O:\90\90287.DOC -2- 200427523 (a) 具有一第一壓力下之一沸點的至少一種可燃性溶 劑； (b) 具有該第一壓力下之一沸點的至少一種第一非可燃 性溶劑，該沸點約小於該可燃性溶劑之沸點；及 (c) 具有該第一壓力下之一沸點的至少一種第二非可燃 性溶劑’該彿點約大於該可燃性溶劑之滞點。 16 ·如申請專利範圍第1 5項之組合物，其中該可燃性溶劑爲 至少兩種化合物之共沸組合。 17.如申請專利範圍第15項之組合物，其中該等非可燃性溶 劑中的至少一種爲至少兩種化合物的共沸組合。 1 8 ·如申請專利範圍第15項之組合物’其中該可燃性溶劑係 選自下列各物組成之群：HFC-3 65之異構體、甲縮醛、 乙酸、順式及反式二氯乙浠、異丙基氯、戊烧以及其它 C1-C2G炫類、Ci_C2Gfe醇類及Ci_C2〇煙顧I類。 19·如申請專利範圍第15項之組合物，其中該可燃性溶劑包 含反式-1，2 -二氯乙稀。 20·如申請專利範圍第15項之組合物，其中該等非可燃性溶 劑中的至少一種係選自下列該等各物組成之組： HFC_245fa及HFC-245之其它異構體、HFC-236之異構 體、HFC-356 之異構體、HFC-4310、HCFC-141b、 HCFC-225 之異構體 ' HCFC-123 之異構體、HCFC_124 之異構體、HFE-7100、HFE-7200、三氯乙烯、全氯乙 烯、正丙基溴及非可燃性碳氟碘化合物。 21.如申請專利範圍第15項之組合物，其中該至少一種第一 O:\90\90287.DOC ^00427523 非可燃性溶劑包含HFC-245fa。 22. 如申請專利範圍第15項之組合物，其中該至少一種第二 不非可燃性溶劑包含HFE-7100。 23. 如申請專利範圍第21項之組合物，其中該至少一種第二 非可燃性溶劑包含HFE-7100。 24·如申請專利範圍第15項之組合物，其中該第_壓力約爲 一個大氣壓。 25. —種包含如申請專利範圍第15項之組合物的可喷射組 合物。 26· —種用於清潔一含污染物之物件的方法，其包含在大體 上不存在任何可燃性汽相或液相的情況下來蒸汽脫脂 該物件，該方法包含以下步驟： (a)提供包含以下物質之非共沸溶劑組合物：具有一第 壓力下之一沸點的至少一種可燃性溶劑；具有嗦 第一壓力下之一沸點的至少一種第一非可燃性溶 劑，該沸點約小於該可燃性溶劑之第一壓力沸點； 及具有該第—壓力下之-沸點的至少-種第二非可 燃性溶劑，該沸點約大於該可燃性溶劑之第一壓力 沸點；且 ⑻將該物件與該非共彿溶劑組合物相接觸，以自該物 件移除該等污染物的至少一部分。 27. 如申請專利範圍第26項之方法，其中該第— 個大氣壓。 28·如申請專利範圍第26項 之方法，其中該接觸步驟包含將 O:\90\90287.DOC -4- 200427523 該物件浸入該非共沸溶劑組合物中。 29.如中請專利範圍第26項之方法，其中該提供步驟包含提 供含該非共沸溶劑組合物之液相且提供含該非共沸溶 劑組合物之汽相’且該浸人步驟包含將該物件浸入該液 相中及該汽相中。 3〇.如申請專利範圍第26項之方法，其中該接觸步驟包含以 該非共沸溶劑組合物來喷射該物件。 3!.如申請專利範圍第26項之方法，其中該可燃性溶劑係選 自下列各物組成之群：HFC_3652異構體、甲縮醛、乙 醛、順式及反式二氯乙烯、異丙基氯、戊烷以及其它 CrCso烴類、Cl_C2()煙醇類煙酮類。 32.如申請專利範圍第26項之方法，其中該可燃性溶劑包含 反式-1，2_二氯乙烯。 33·如申請專利範圍第26項之方法，其中該等非可燃性溶劑 中的至少一種係選自下列各物組成之群· HFc_245fa及 HFC-245之其它異構體、HFC-236之異構體、hfc_356 之異構體、HFC-4310、HCFC_141b、HCFC_225之異構 體' HCFC_123之異構體、HCFC-124之異構體、 HFE-7100、HFE_7200、三氯乙烯、全氯乙烯、正丙基 漠及非可燃性碳氟碘化合物。 3 4.如申請專利範圍第26項之方法，其中該至少一種第一非 可燃性溶劑包含HFC-245fa。 35.如申請專利範圍第26項之方法，其中該至少一種第二非 可燃性溶劑包含HFE_71〇〇。 O:\90\90287.DOC 200427523 3 6.如申請專利範圍第34項之方法，其中該至少一種第二非 可燃性溶劑包含HFE-7100。 O:\90\90287.DOC
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