SU719491A3 - Способ получени оптически активных алкилхризантемата - Google Patents
Способ получени оптически активных алкилхризантемата Download PDFInfo
- Publication number
- SU719491A3 SU719491A3 SU762387252A SU2387252A SU719491A3 SU 719491 A3 SU719491 A3 SU 719491A3 SU 762387252 A SU762387252 A SU 762387252A SU 2387252 A SU2387252 A SU 2387252A SU 719491 A3 SU719491 A3 SU 719491A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- optically active
- formula
- butyl
- dimethyl
- amino
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- -1 diazo acetate Chemical compound 0.000 claims abstract description 14
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims abstract description 9
- 150000004753 Schiff bases Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 150000004699 copper complex Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 239000002262 Schiff base Substances 0.000 claims abstract description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- BXEFQPCKQSTMKA-UHFFFAOYSA-N OC(=O)C=[N+]=[N-] Chemical compound OC(=O)C=[N+]=[N-] BXEFQPCKQSTMKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N (+)-borneol Chemical group C1C[C@@]2(C)[C@@H](O)C[C@@H]1C2(C)C DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims 2
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 claims 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000002585 base Substances 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 230000003340 mental effect Effects 0.000 claims 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 10
- XLOPRKKSAJMMEW-SFYZADRCSA-N Chrysanthemic acid Natural products CC(C)=C[C@@H]1[C@@H](C(O)=O)C1(C)C XLOPRKKSAJMMEW-SFYZADRCSA-N 0.000 abstract description 7
- XLOPRKKSAJMMEW-UHFFFAOYSA-N chrysanthemic acid Chemical class CC(C)=CC1C(C(O)=O)C1(C)C XLOPRKKSAJMMEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- DZPCYXCBXGQBRN-UHFFFAOYSA-N 2,5-Dimethyl-2,4-hexadiene Chemical compound CC(C)=CC=C(C)C DZPCYXCBXGQBRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N bioresmethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OCC1=COC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N 0.000 abstract 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 1-propanol Substances CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000723353 Chrysanthemum Species 0.000 description 2
- 235000007516 Chrysanthemum Nutrition 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- BJESMBBTQNGLAB-UHFFFAOYSA-N 2-[[1,1-bis(2-butoxy-5-phenylphenyl)-1-hydroxy-3-phenylpropan-2-yl]iminomethyl]phenol Chemical compound CCCCOC1=CC=C(C=2C=CC=CC=2)C=C1C(O)(C=1C(=CC=C(C=1)C=1C=CC=CC=1)OCCCC)C(N=CC=1C(=CC=CC=1)O)CC1=CC=CC=C1 BJESMBBTQNGLAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPNZZCZTBVDMEA-UHFFFAOYSA-N 2-[[1-hydroxy-3-phenyl-1,1-bis(2-propan-2-yloxyphenyl)propan-2-yl]iminomethyl]phenol Chemical compound CC(C)OC1=CC=CC=C1C(O)(C=1C(=CC=CC=1)OC(C)C)C(N=CC=1C(=CC=CC=1)O)CC1=CC=CC=C1 KPNZZCZTBVDMEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JEYCPFDCZQPYBL-UHFFFAOYSA-N 2-diazo-2-phenylacetic acid Chemical compound OC(=O)C(=[N+]=[N-])C1=CC=CC=C1 JEYCPFDCZQPYBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 8-[3-(1-cyclopropylpyrazol-4-yl)-1H-pyrazolo[4,3-d]pyrimidin-5-yl]-3-methyl-3,8-diazabicyclo[3.2.1]octan-2-one Chemical class C1(CC1)N1N=CC(=C1)C1=NNC2=C1N=C(N=C2)N1C2C(N(CC1CC2)C)=O HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002480 Cu-O Inorganic materials 0.000 description 1
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 150000008049 diazo compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- YVPJCJLMRRTDMQ-UHFFFAOYSA-N ethyl diazoacetate Chemical compound CCOC(=O)C=[N+]=[N-] YVPJCJLMRRTDMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C245/00—Compounds containing chains of at least two nitrogen atoms with at least one nitrogen-to-nitrogen multiple bond
- C07C245/12—Diazo compounds, i.e. compounds having the free valencies of >N2 groups attached to the same carbon atom
- C07C245/14—Diazo compounds, i.e. compounds having the free valencies of >N2 groups attached to the same carbon atom having diazo groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton
- C07C245/18—Diazo compounds, i.e. compounds having the free valencies of >N2 groups attached to the same carbon atom having diazo groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F1/00—Compounds containing elements of Groups 1 or 11 of the Periodic Table
- C07F1/005—Compounds containing elements of Groups 1 or 11 of the Periodic Table without C-Metal linkages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОПТИЧЕСКИ АКТИВНОГО АЛКИЛХРИЗАНТЕМАТА заместител ми с общим числом атомов углерода 7-30; Xi и Хг - водород, алкил Ci-Сю, фенил, алкоксил , галоген или нитрогруппа; Xi и Х2 вместе образуют беизогруппу 2. Однако но данному способу получают смесь всех возможных изомеров, вследствие чего выход каждого недостаточно высок. Цель изобретени - иовыщение селективности процесса и повышение выхода целевых продуктов п оптической чистоты. Поставленна цель достигаетс сиособом, отличительна особеииость которого состоит в том, что в качествеисходного срединенп используют диазоацетат формулы КгСН-COOR,11 где R - ментил, неоментил, 1-адамантил, а,а-диметил-р-(ментокси) - этил; 2,3-днметил-2-бутил; 2,3,4-триметил-З-пентил, борнил , циклогексил, трег-бутил, а,а-днметилбензил . Предпочтительно процесс ведут при мольиом отношении медного комплекса и дназоацетата 0,001-0,1. Когда основание Шиффа образует комплекс с двухвалентным ионом меди, то возможны три типа хелатов. Один из ипх ий:еет следующую димерную структуру (П А), в которой основание Шиффа выступает в роли триадентатного лнганда . С-К-С К-С „ I /I (ПА) где Ri и Ro имеют указанные значени . Другой тип имеет следующие мономерные структуры (II Б) или (ИВ), в которых оеиованне Шиффа ведет себ , как биадеитатный или триадейтатный лигаид, соответственно , C--N-C H-C-OH ,/ г tf) 0-Cu-O Rj L где Нь R2 и X имеют указанные значени , и L - нейтральный моиоадентатный лиганд . Диазоацетаты общей формулы II могут иметь как ахиральную, так и хиральную структуру. В последнем случае в данной реакцин можно использовать любую форму энантиомеров или рацемическую модификацию . В том случае, когда алкилхризантемат , образующийс по данной реакции, про вл ет некоторую инсектицидную активность , его можно использовать в качестве инсектицида. Среди Хиральных комплексов меди, использующихс в качестве катализаторов но предлагаемому способу, конкретными примерами медных комплексов II А, II Б и П В вл ютс комплексы из следующих хиральных оснований Шиффа: N-салицилиден - 2 - амиио - 1,1-дн-(2-метоксифенил )-3-фенил-1-пропанол; N-салицилиден - 2-амино-1,1-ди - (2-изопропоксифенил )-3-фенил-1-пропанол; N-салицилиден - 2-амиио-1,1 - ди-(5-трегбутил-2-изопропоксифенил ) - З-фенил-1-пропаиол; N-салицилиден - 2-амино-1,1-ди-(2-бутокси-З-грег-бутилфенил ) - 3-фенил - 1-иропанол; N-салицилидеи - 2-амино-1,1 - ди-(5-третбутил-2-гептилоксифеиил ) - 3-фенил-1-пропанол; N-салицилиден - 2-амино-1,1 - ди-(5-тperбyтил-2-изoпpoиoкcифeнил )-l-пpoпaнoл; N-caлицилидeн-2-aминo - 1,1-ди-(2-бутокси-5-грет-бутилфенил )-1-пропанол; N-caлицилидeн-2 - амино - 1,1-ди-(5-трегбутил-2-октилоксифенил )-1-иропанол; N-(3-метоксисалицилиден) - 2-амино-1,1ди- (5-грет - бутил-2 - окстилоксифенил)- пропанол; N-(3,5-дибpoмcaлицилидeн) - 2-амино-1,1ди- (2-изо-пропоксифенил) - 3-фенил-1 - пропаиол; N-(3 - этоксисалицилиден) - 2-амино-1,1ди- (2-изопропоксифенил) - З-фенил-1-пропаиол; N-(2-OKCH - 1-нафтилметилен)-2 - амино1 ,1-дн-(2 - изоиропоксифенил) - З-феиил-1пропанол; N-салицилиден - 2-амино-1,1-ди- (4-бутоксибифенил-3-ил )-3-фенил-1-пропанол; N-салицилиден - 2-амино-1,1-ди - (2,5-дибyтoкcифeнил )-3-фeнил-l-пpoпaиoл; N-салицилиден - 2-амино-1,1 - ди-(2-бутоксифенил )-3-метил-1-,бутанол или N-малицилидеи-2-амиио - 1,1-ди-(2 - бензилоксн-5грег-бутилфенил )-4-мётил-1-иентанол. В качестве медных комплексов оптически активного основани Шиффа эффективны едные комплексы указанных общих форул ПА, П Б и II В, но предпочтительно римен ть комилекс, имеющий димерную труктуру формулы II А. Процесс можно ироводить как в случае, когда хиральный медный катализатор расворим в реакционной системе, так и тога , когда он не растворим в ней. Катализатор можно выделить и очистить л повторного использовани . Предпочтительное мол рное соотношение едного комилекса и алкилдиазоацетата аходитс в интервале 0,001-0,1. Процесс провод т при температуре от -50 до 150°С. В отдельных конкретных случа х при
проведении реакции используют температуру , лежащую ниже точки плавлени 2,5-диметил-2 ,4-гексадиена (15°С), причем к реакционной смеси можно добавл ть соответствующий растворитель. Пригодными в таких случа х растворител ми вл ютс ароматические углеводороды, например бензол, толуол или ксилол.
Пример 1. 0,3 г (0,2 ммоль) димерного медного комплекса (К)-М-салицилиден-2амино-1 ,1-ди-(5 - грет-бутил-2 - октилокси)пропанола , соответствующего формуле И А, где RI - метил, К2-5-7рет-бутил-2-октилоксифенил; Х1 Х2 водород) раствор ют в 17,6 г (160 ммоль) 2,5-диметилгексадиена2 ,4. К этому раствору добавл ют по капл м смесь 4,4 г (40 ммоль) указанного диена и 4,5 г (20 ммоль) /-ментилдиазоацетата при перемещивании в течение 7ч. В начале прикапывани раствор катализатора нагревают до 75°С дл инициировани разложени диазоацетата, после чего смесь выдерживают при 40°С. В конце добавлени выдел ютс практически количественное количество газообразного азота.
Реакционную смесь перегон ют дл выделени непрореагировавщего диена (т. кип. 45°С/20 мм рт. ст.) в вакууме и получают 4,7 г /-ментилхризантемата в виде масла с т. кип. 123°С/0,2 мм рт. ст. Выход его составл ет 76% в расчете на диазосоединение ..
/-Ментиловый эфир анализируют методом газовой хроматографии, с помощью стекл нной капилл рной колонки (жидка
фаза QF-1) дл определени состава оптических изомеров хризантемата.
d-транс-форма 89,9%, /-гранс-форма 2,7%.
Суммарное количество d-цис- и 1-трансформ (разделение невозможно) 7,4%.
Вычислено, что процентное содержание гранс-изомера в эфире 93%, а оптическа чистота гранс-изомеров 92%.
Смесь 4,2 г /-ментилового эфира, 1,8 г гидроокиси кали , 1,5 мл воды и 11 мл этанола нагревают при перемещивании при 100°С в течение 7,5 ч. После отгонки этанола из реакционной смеси остаток разбавл ют водой и экстрагируют эфиром. Воднощелочной раствор подкисл ют разбавленной серной кислотой и экстрагируют толуолом . После промывки органического сло водой и осущки толуол отгон ют в вакууме , получа хризантемовую кислоту (2,4 г; выход 90%).
Хризантемовую кислоту подвергают реакции с с -2-октанолом, полученные диастереоизомеры анализируют методом газовой хроматографии дл определени состава (%) оптических изомеров хризантемовой кислоты.
uf-гранс-форма 90,4; /-транс-форма 4,7; d-г ис-форма 3,6; /-г{ыс-форма 1,3.
Расчет показывает, что оптическа чистота транс-изомеров составл ет 90%, а цисизомеров 50%.
Примеры 2-6. Опыты провод т, как в примере 1, с использованием димерных медных комплексов, укпзанных в табл. 1, и Iментилдиазоацетата .
Результаты приведены в табл. 1.
Таблица I
Содержание гранс-изомера /-ментилхризантемата определ ют методом газовой хроматографии. Оптическую чистоту хризантемовой кислоты, полученной после гидролиза , определ ют газохроматографическим анализом соответствующего (R) /-ментилгептилового эфира.
Пеобходимо отметить, что, когда используют катализатор (R)-конфигурации, предпочтительно образуетс правовращающа
хризайтемова кислота, при использований в качестве катализатора S-конфигурации предпочтительно получаетс левовращающа хризантемова кислота.
Пример (сравнительный).
В качестве катализатора реакции /-ментилдиазоацетата и 2,5-дйметилгександиена2 ,4 вместо хирального медного комплекса используют медный порошок.
Результаты представлены в табл. 1.
Примеры 7-16. В услови х, аналогичных приведенным в примере 1, провод т процесс с использованием диазоацетатов, представленных в табл. 2, и хирального медного комплекса формула П А, где конфигураци (R), где RI - метил, R2 - 5т; ет-бутил-2-окстилоксифенил .
Полученные результаты представлены в табл. 2.
Содержание тра с-изомера в алкилхризантематах оценивают методом газовой хроматографии. Оптическую чистоту хризантемовой кислоты, полученной гидролизом соответствующих эфиров, оценивают газохроматографическим анализом соответствующего (5)-1-ментил-1-гептилового эфира.
Пример (сравнительный).
Реакцию между этилдиазоацетатом и 2,5диметилгексадиеном-2 ,4 провод т в присутствии такого же медного катализатора, как и в примерах 7-16.
Полученные результаты представлены в табл. 2.
Таблица 2
Claims (1)
- Формула изобретенияСпособ получения оптически активного алкилхризантемата взаимодействием 2,5диметилгексадиена-2,4 с диазоацетатом в присутствии медного комплекса, координационно связанного Шиффа формулы н I С = .н-Сн-С он с хиральным основанием /Ri 1 ^·ρ ОН где С* — асимметрический атом углерода;Ri — алкил С]—Сю; аралкил, незамещенный или замещенный алкоксилом с суммарным числом атомов углерода 7—20;R2 — арил, замещенный алкоксилом, с суммарным числом атомов углерода 7—30, причем арил может иметь один или несколько указанных заместителей, при температуре от —50 до 150°С в среде ароматического растворителя, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности процесса, увеличения выхода и оптической чистоты целевого продукта, в качестве диазоацетата используют соединения общей формулыN2CH—COOR, где R — ментил, неоментил; 1-адамантил; а,а-диметил-р- (ментокси) - этил, 2,3-диметил-2-бутил; 2,3,4-триметил-3-пентил; борнил, циклогексил; трет-бутил, α,α-диметилбензил.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50094349A JPS5910336B2 (ja) | 1975-08-01 | 1975-08-01 | 第一菊酸エステルの不斉合成法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU719491A3 true SU719491A3 (ru) | 1980-02-29 |
Family
ID=14107796
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU762387252A SU719491A3 (ru) | 1975-08-01 | 1976-07-30 | Способ получени оптически активных алкилхризантемата |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5910336B2 (ru) |
| BE (1) | BE844631A (ru) |
| CA (1) | CA1121813A (ru) |
| CH (1) | CH621767A5 (ru) |
| DE (1) | DE2634663C3 (ru) |
| DK (1) | DK142765B (ru) |
| FR (1) | FR2319623A1 (ru) |
| GB (1) | GB1499094A (ru) |
| IL (1) | IL50100A (ru) |
| IT (1) | IT1070323B (ru) |
| NL (1) | NL7608508A (ru) |
| SU (1) | SU719491A3 (ru) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2919820A1 (de) * | 1979-05-16 | 1980-11-20 | Bayer Ag | Fluor-substituierte oxyalkenyl-cyclopropancarbonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide und akarizide |
| EP0023075A1 (en) * | 1979-07-13 | 1981-01-28 | Imperial Chemical Industries Plc | Process for the preparation of cyclopropane carboxylic acid esters |
| EP0024796A1 (en) * | 1979-07-13 | 1981-03-11 | Imperial Chemical Industries Plc | Chiral amino-alcohol complexes and process for their preparation |
| EP0024797A1 (en) | 1979-07-13 | 1981-03-11 | Imperial Chemical Industries Plc | Chiral sugar complexes and process for their preparation |
| DE3064018D1 (en) * | 1979-07-13 | 1983-08-11 | Ici Plc | Process for the preparation of cyclopropane carboxylic acid esters |
| EP0024795A1 (en) * | 1979-07-13 | 1981-03-11 | Imperial Chemical Industries Plc | Chiral compounds and process for their preparation |
| JPS59158260A (ja) * | 1983-02-28 | 1984-09-07 | Seikei Giken:Kk | 転写装置 |
| JPS59158261A (ja) * | 1983-07-19 | 1984-09-07 | Seikei Giken:Kk | 転写装置 |
| JPH01232619A (ja) * | 1988-03-11 | 1989-09-18 | Toska Co Ltd | キートップの印字方法 |
| JPH0671852A (ja) * | 1992-08-31 | 1994-03-15 | Shizuoka Giken Sanki Kk | 曲面真空プレス熱転写方法及びその装置 |
| JP4576642B2 (ja) * | 1998-01-29 | 2010-11-10 | 住友化学株式会社 | 光学活性な菊酸の製造方法 |
| ITMI20041211A1 (it) * | 2004-06-16 | 2004-09-16 | Endura Spa | Catalizzatori a base di complessi metallici per la sintesi di acido crisantemico otticamente attivo |
| CN103789789B (zh) * | 2014-02-11 | 2016-06-29 | 华东师范大学 | 电化学合成具有光学活性的苯乙烯环状碳酸酯的方法 |
| CN103789791B (zh) * | 2014-02-12 | 2016-08-17 | 华东师范大学 | 一种电化学合成具有光学活性的2-苯丙酸方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IL44167A (en) * | 1973-02-14 | 1979-09-30 | Sumitomo Chemical Co | Chiral copper-complex catalyst |
-
1975
- 1975-08-01 JP JP50094349A patent/JPS5910336B2/ja not_active Expired
-
1976
- 1976-07-22 IL IL50100A patent/IL50100A/xx unknown
- 1976-07-28 BE BE6045627A patent/BE844631A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-07-30 FR FR7623388A patent/FR2319623A1/fr active Granted
- 1976-07-30 CA CA000258220A patent/CA1121813A/en not_active Expired
- 1976-07-30 CH CH977576A patent/CH621767A5/de not_active IP Right Cessation
- 1976-07-30 DK DK345276AA patent/DK142765B/da not_active IP Right Cessation
- 1976-07-30 IT IT68927/76A patent/IT1070323B/it active
- 1976-07-30 NL NL7608508A patent/NL7608508A/xx not_active Application Discontinuation
- 1976-07-30 SU SU762387252A patent/SU719491A3/ru active
- 1976-07-30 GB GB31985/76A patent/GB1499094A/en not_active Expired
- 1976-08-02 DE DE2634663A patent/DE2634663C3/de not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2634663B2 (de) | 1979-05-31 |
| DK345276A (ru) | 1977-02-02 |
| IL50100A0 (en) | 1976-09-30 |
| CA1121813A (en) | 1982-04-13 |
| IT1070323B (it) | 1985-03-29 |
| FR2319623B1 (ru) | 1979-09-28 |
| JPS5910336B2 (ja) | 1984-03-08 |
| DE2634663C3 (de) | 1980-01-17 |
| DE2634663A1 (de) | 1977-03-17 |
| DK142765C (ru) | 1981-08-17 |
| FR2319623A1 (fr) | 1977-02-25 |
| JPS5217448A (en) | 1977-02-09 |
| CH621767A5 (en) | 1981-02-27 |
| GB1499094A (en) | 1978-01-25 |
| IL50100A (en) | 1982-02-28 |
| NL7608508A (nl) | 1977-02-03 |
| BE844631A (fr) | 1976-11-16 |
| DK142765B (da) | 1981-01-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU719491A3 (ru) | Способ получени оптически активных алкилхризантемата | |
| JP6101636B2 (ja) | バナジウム錯体を用いたファルネサールの製造方法 | |
| EP0380463A2 (en) | Method for preparing (R)-succinic acid derivatives | |
| Takeuchi et al. | Asymmetric bis (alkoxycarbonylation) reaction of terminal olefins catalyzed by palladium in the presence of copper (I) triflate and a chiral bioxazoline ligand | |
| US6072081A (en) | Optically active bisoxazoline compounds, production and use thereof | |
| JPS6117819B2 (ru) | ||
| CN114957103B (zh) | 一种轴手性卤代联芳基化合物及其制备方法 | |
| EP0134303B1 (en) | Menthyl 2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate and resolution of the same | |
| EP3204356A1 (en) | Method for coupling a first compound to a second compound | |
| JP4320058B2 (ja) | 芳香族ニトリルの製造法 | |
| US4197408A (en) | Asymmetric synthesis of alkyl chrysanthemate | |
| WO2002072524A2 (de) | Verfahren zur herstellung von vinyl-, aryl- und heteroarylessigsäuren und ihrer derivate | |
| JP4126763B2 (ja) | 光学活性なビスオキサゾリン化合物、その製造法およびその用途 | |
| US20220227797A1 (en) | Tungsten imido alkylidene o-bitet and o-binol complexes and use thereof in olefin metathesis reactions | |
| US5298623A (en) | Cu complexes of bis-oxazolines and their use | |
| JP4742423B2 (ja) | 不斉銅錯体の製造法およびそれを用いる光学活性シクロプロパン化合物の製造法 | |
| US4493799A (en) | Synthesis of succinonitriles | |
| JP3991455B2 (ja) | 光学活性な菊酸エステルの製造法 | |
| US6011169A (en) | Process for producing optically active cyclopropanecaboxylic acid esters | |
| EP1385814A1 (en) | Enantiomerically selective cyclopropanation | |
| JPS5850207B2 (ja) | 水素添加方法 | |
| JP4257977B2 (ja) | １−インダノン類の製造方法 | |
| JP3221744B2 (ja) | （メタ）アクリル酸エステルの直鎖二量体の製造方法 | |
| CA1155455A (en) | Intermediates in the preparation of cyclopropanecarboxylate esters and process for their manufacture | |
| Cervantes | Metal-catalyzed carbon-carbon bond forming reactions for the synthesis of significant chiral building blocks |