SU643071A3 - Способ реактивации отработанного серебр ного катализатора дл окислени этилена в окись этилена - Google Patents

Description

йследствие его низкой температуры кипени  и низкой стоимости. Решающее значение имеет количество оды в гото вом растворе дл  пропитки.Оно не долж но превышать 10% от общего количества раствора. Лреимущественно концентраци  воды составл ет 0,2 - 5 вес.%, в особенности в том случае, когда примен ют нитрат цези  или нитрат рубиди  Концентрации соединени  цези , соответст венно рубиди  в растворе дл  пропитки ограничиваетс  раство эимостью соедине ни . Однако в большинстве случаев целесообразно, чтобы минимальна  концентраци  составл ла 0,01 вес.%. Особенно целесообразной оказываетс  концентраци  0,05-0,4 вес.% в расчете на общее количество раствора. Обработка отработанного катализатора соответствующим изобретению раствором дл  пропитки .наиболее просто может быть осуществлена йосредством пропитии отработанного катализ.атора и слива избыточного количества . раствора. В больших установках обработку пройз&ода:т посредством заливки реактора, заполненного катализатором, раствором соединени  цези  или рубиди . ПослеОтделени  избыточного раствора оставшийс  на катализаторе, спирт и в некоторых случа х воду удал ют , посредством упаривани  и, если .желательно, при дополнительной проду )экё; азота. Температура при упаривании не. должна быть слишком вь1сока по сравнению с температурой кийени  примененного спирта.Если отгонку производ т при пониженном лавл1энии,то в зависимости от спирта упаривание может быть осуществлено уже при комнатной температуре или, например, при 50 с. Но часто целесообразно выбирать более высокую температуру, например 50 - .

Окислени  этилена в окись зтилена В особенно предпочтительном варианте осуществлени  изобретени  отработанный катализатор пропитывают импрегнирующим раствором, состо щим из 0,2. 5 вес.% воды, 0,05-0,4 вес.% нитрата цези  или рубиди  и алифатического спирта, содержащего 1-6 атомов углерода , и непосредственно после этого спирт упаривают при 70 - 120с, предпочтительно при ЗО-ИО-с, в некоторых случа х при одновременном продувании азота. При этом целесообразно нитрат цези , соответственно, нитрат рубиди , раствор ть в минимальном количестве воды, необходимом дл  полного растворени , а затем производить разбавление таким количеством метилового, этил ловрго, пропилового или изопропилового спирта, предпочтительно метилового, спирта, чтобы концентраци  воды в готовом растворе .дл  пройиткн составл ла 0,2 - 5 вес.%, Концентраци  нитрата рубиди  или нитрата цези  составл ет 0,05 - 0,4 вес.% в расчете на общее количество раствора. Как всегда, так и здесь Необходима  концентраци  рубиди  или цези  на катализаторе составл ет 1.- 1000, предпочтительно 3 - 500 млн , в. особенности 10.300 млн-i, причем она можетдостигатьс  посредством применени  раствора ЙЛ  пропитки соответствующей концентрации . . - . . . . . Свойства катализатора до и после обработки приведены в таблице. Как видно из .таблицы, благодар  соответствующей изобретению обработке отработанного катализатора с пониженной активностью его селективносты значительно повышаетс . Кроме того, степень превращени  увеличиваетс  в 2-4 раза или при равной степени превращени  может быть понижена реакционна  температура на 20-30 С.

До обработки После обработки

Возможность понижени  реакционной температуры представл ет собой другое преимущество предлагаемого способе 60 так как с понижением температуры умень пгаетс  образование нежелательных побочных продуктов, например двуокиси углерода, формальдегида и уксусного альдегида.

70

4-5 78 10-12

4-5

Claims (2)

1. Пример 1. (сравнительный). 70 г катализатора, содержащего ,11,3 вес.% серебра на носителе ей-окиси алюмини ,проработавшего 7 Дет,испытывают при объемной скорости 250 давлении 1 атм При этих услови х дл  достижений степени превращени  5% необходима 56 температура . Селективность сос -тавл ет 70,5%. Пример 2. 50 г катализатора описанного в примере 1, который в те чение 7 лет используют дл  получени  окиси этилена посредством непосредст венного окислени  этилена кислородом помеи(ают в колбу Эрленмейера емкость 200 мл и заливают 50 мл (тропитывающе го раствора, в котором содержитс  11,5 Г нитрата цези  и 50 г воды на 1 кг метилового спирта и массу вьщер жчвают в течение 1ч. Непосредственно после этого избыточный пропитывающий раствор сливают и в течение 0,5 ч катализатор сушат сушильном шкафу при . Концентра ци  цези  в катализаторе составл ет loop мг на 1 кг катализатора. Обработанный указанным -способом катализатор ввод т в контакт с исход ным газом при соблюдении тех же усло вий, как и всравнительном примере 1 При 245-С при степени превращени  5 % может бытьдостигнута селективность 72 %. Пример 3, 100 г ката лизатора описанного в примере 1, помещают в стекл нную трубку внутренним диаметром 20 мм и длиной 500 мм. При комнат ной температуре в течение 1 ч через катализатор (снизу вверх) прокачивают с помощью насоса 500 г пропитывающего раствора, содержащего 9,2 г уксуснокислого цези  и 30 г воды на 1 кг изопропилового спирта. Непосредственно после этого раствор сливают и сушат катализатор в течение 0,5 ч при , причем катализатор находитс  под вакуумом. Концентраци  цези  на катализаторе составл ет 800 мг на 1 кг катализатора. Обработанный указанным способом, описанным в примере 1, катализатор ввод т в контакт с исходным газом./ При при степени превращени  5 % достигаетс  селективность 72 %. П р и м е р 4. 100 г катализатора . описанного .в примере 1, помещают в Ьтекл нную трубку внутренним диамет ром 20 мм и длиной 500 мм. Из колбы Эрленмейера заливают сверху нагретый до 40с катализатор пропиты вающим раствором, который содержит 3 мг сульфата цези  в 10 г воды и 1000 г этилового спирта. После стекани  пропитывающего, раст вора второй и третий раз производ т обработку свежими растворами. Непосредственно после этого спиртовому раствору дают возможность стеч после чего производ т сушку в течение 1 ч в токе азота, пропускаемого со скоростью 100 л/ч,причем катализатор, с помощью теплообменной среды,наход щейс  в двойной рубашке стекл нной трубки, нагревают до . Концентраци  цези  на катализаторе составл ет 1 мг на 1 кг катализатора. Обработанный указанным способом катализатор помещают в примен емый в опытах реактор и способом, описанным в сравнительном примере 1, ввод т в контакт с исходным газом. При 25iDc при степени превращени  5 % достигаетс  селективность 70,8 %, П р и м е р 5, 100 г катализатора, описанного в примере 1, помещают в круглодонную колбу емкостью 250 мл, котора  снабжена капельной воронкой и подключена к вакуумной магистрали. Колбу вакуумируют до 200 мм рт.ст. Из капельной воронки в течение 2 мин приливают к катализатору 150-мл про питывающегб раствора, содержащего 0,44 г нитрата цези  и 0,33 г нитрата рубиди  в 10 г воды и 1000 г пропилового спирта. После, выравнивани  давлени  с атмосферным катализатор еще в течение 2 ч выдерживают в пропитывающем растворе. Непосредственно после этого раствору дают возможность слитьс  через нутч-фильтр и катализатор сушат в течение 5 ч при 100°С в вакуумном , сушильном шкафу. Обща  концентраци  цези  и рубиди  На катализаторе составл ет 100 мг/кг катализатора. Обработанный указанным способом катализатор п6ме-ща5от в примен емый в опытах реактор и описанным в .примере 1 способом ввод т в контакт с исходным газом. При 240°С и степени превращени  5 % достигаетс  селектив-ность 75%, Пример б. Повтор ют опыт в соответствий с описанным в примере 4, однако в этом случае измен ют пропитывайщий раствор, причем он содержит 0,44 г нитрата цези . О,33г нитрата рубиди  и 100 г в:оды в 900 г пропиловоГо спирта {10% воды в расчете на весь ра.створ) , При последующем осуществлении процесса в реакторе с исходным газом при 245с достигаетс  степень превращени  4 % и селективность 75 %. Формула изобретени  Способ реактивации отработанного серебр ного, катализатора дл  окислени  этилена в окись этилена путем обработки катализатора химическим реагентом , о т л .и ч а ю щ и .и с   тем, что,с целью повышени  степени реактивации катализатора, в качестве химического реагента используют раствор, содержащий,вее.%: Вода0,2 - 10 Соединение цези  и/или рубиди  0,ОЬ - 0,4 Али |1атичёский спирт. содержащий 1-6 атомов углерода Осталвное, и обработку указанным реагентом ведут до конечного содержани  в.катализаторе цези  и/или рубиди  1-1000 ч. . на миллион,

   64307 в Источники информации, прин тые во внимание при экспергйэе 1. Патент Румынии 53012, кл. В 01 J 11/10, 1971.
2. 2. Авторское свидетельство СССР 144839, кл. В 01 J 11/10, 1961.