SU427943A1 - Способ получения ялрл-замещенных феноксифенилхлорсиланов - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к области получени  пара-замещенных кремнийорганических производных дифенилового эфира.

Соединени  такого типа  вл ютс  мономерами , способными к гидролизу по св зи Si-С1 и могут быть использованы дл  получени  различных смол, лаков, жидкостей и каучуков.

Известен способ получени  соединений этого класса дегидроконденсацией дифенилоксида с хлоркремнийгидридами в присутстВИИ катализатора.

Однако этот .метод отличаетс  сложностью аппаратурного оформлени  процесса (температура синтеза выше 350° При давлении 100- 140 атм) и получением сложной смеси о-, мII п-изомеров.

Целью предполагаемого изобретени  ЯВл етс  создание технологического способа направленного получени  п-органохлорсилил- и трихлороилилдифенилового эфира.

Предлагаемый способ получени  пара-замещенных феноксифенилхлорсиланов заключаетс  в пиролитической соконденсации пхлордифенилового эфира с трихлорсиланом или органохлоркремнийгидридами в кварцевой или металлической трубке при температуре 500-700° С и времени контакта т 10-100 сек iB газовой фазе. Реакци  протекает по схеме

О С15.„Н

dVsiCl5.

где R - алкил.

Способ технологически прост, дает возможность наиравленно .получать иора-изомер с достаточно хорошим выходом.

Пример 1. Смесь, состо шую из 82,3 г п-хлордифенилового эфира и 108 г трихлорсилана пропускают через кварцевую трубку, помещенную .в трубчатую печь при температуре 610° С со скоростью, обеспечивающей врем  пребывани  компонентов в реакционной зоне 30 сек.

В результате пи.ролиза получают 155,2 г смеси, из которой при атмосферном давлении отгон ют фракцию с т. кип. до 60° С в количестве 27 г.

Концентрат перегон ют в вакууме и выдел ют 49,3 г Продукта с т. кип. 150-155° С при 4 мм рт. ст., Явл ющегос  д-феноксифенилтрихлорсиланом . После повторной разгонки В вакууме продукт имеет т. кип. 140-143° С при 2,6 мм рт. ст., п1° 1,5762; df 1,3364. Структура подтверждаетс  масс-спектром. Выход 26%, счита  на вз тый в реакцию /i-хлордифенилозый эфир или 48,3% на вошедший в реакцию «-хлордифениловый эфир. П р .и м е р 2. В услови х примера 1 пиролизу при температуре 620° С и времеии коитакта 30 сек подвергают омесь, состо ш.ую из 34 г  -хлор1дифенило вого эфира и 38,5 г метилдихлороилаиа. В результате реакции получают 63,3 г смеси , из которой при атмосферном давлении отгон ют фракцию с т. кип. до 64° С и весом 17,8 г. Концентрат разгон ют в вакууме и выдел ют 19,8 г фракции с т. кип. 15-0-158° С при 3 мм рт. ст., предста.вл юшую собой п-феноксифенил .метилдихлорсилан. После повторной разгонки .в иптертале температур 150-164° С при 5 мм рт. ст. продукт имеет 1,2374, По 1,5745. Выход составл ет 15%, счита  на вз тый в реакцию п-хлордифениловый эфир, или 32% - на вошедший -реакцию п-хлордифепиловый эфир. П р и iM е р 3. В услови х примера 1 подверг .ают 1П,И|ролиз1у при температуре 620° С и времеНИ контакта 30 сек смесь, состо щую из 35,5 г п-хлордифенилового эфира и 30 г диметилхлорсилана . В результате реакции получают 47,7 г смеси, из которой при атмосферном давлении отгон ют фракцию весом 8,3 г при температуре до 60° С. Концентрат перегон ют в вакууме и выдел ют фракцию с т. кип. 127-430° С при 2,5 мм рт. ст. весом 9,5 г,  вл юшуюс  диметилхлорсилилдифениловььм эфиром: 1,5709; df 1,1347. Структура подтверждена масс-спектром. Выход 10,4%, счита  на вз тый .в реакцию, или 17% - на вошедший IB реакцию га-хлорг дифениловый эфир. Предмет изобретени  Способ получени  пара-аамешенных феноксифенилхлорсиланов , отличающийс  тем, что, с целью упрощени  способа, п-хлордифениловый эфир подвергают пиролитической саконденсации с трихлорсиланом или орга.нохлоркремнийгидридаМИ в газовой фазе при 500- 700° и времени контакта 10-100 сек