SE446876B - Polymer/polyol-kompositioner, forfarande for deras framstellning samt anvendning derav for framstellning av polyuretanprodukter - Google Patents
Polymer/polyol-kompositioner, forfarande for deras framstellning samt anvendning derav for framstellning av polyuretanprodukterInfo
- Publication number
- SE446876B SE446876B SE7902790A SE7902790A SE446876B SE 446876 B SE446876 B SE 446876B SE 7902790 A SE7902790 A SE 7902790A SE 7902790 A SE7902790 A SE 7902790A SE 446876 B SE446876 B SE 446876B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- polyol
- polymer
- weight
- prepared
- composition
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F291/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds according to more than one of the groups C08F251/00 - C08F289/00
- C08F291/06—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds according to more than one of the groups C08F251/00 - C08F289/00 on to oxygen-containing macromolecules
- C08F291/08—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds according to more than one of the groups C08F251/00 - C08F289/00 on to oxygen-containing macromolecules on to macromolecules containing hydroxy radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/63—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers
- C08G18/636—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers characterised by the presence of a dispersion-stabiliser
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S524/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S524/923—Treating or preparing a nonaqueous dispersion or emulsion of a solid polymer or specified intermediate condensation product
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
446 876 et al amerikanska patentskriften 3,823,20l; Re. 29,0lH (re- issue av 5,823,20l); Ramlow et al amerikanska patentansökan ü3l,O8O inlämnad 7 januari l97Ä; Ramlow et al amerikanska patentskriften 3,953,393; Dewald amerikanska patentskriften 3,655,555; och japanska patentskriften 52005887 (ansökan 8099/1975, øffentliggörandenummer 5887/1977).
Var och en av dessa beskrivningar enligt den tidigare tekni- ken med början med Stamberger-patentskrifterna beskriver fram- ställning av polymer/polyol-dispersioner genom polymerisation av en eller flera eteniskt omättade monomerer in situ i en polyol för bildning av dispersioner av små polymerpartiklar dispergerade i polyolen. Dispersionerna blandas därefter med polyisocyanat och andra polyuretanbildande reaktanter och om- sättes för framställning av polyuretanproduktcn och tjänstgör såsom ett bekvämt, effektivt och ekonomiskt sätt för förbätt- ring av resulterande polyuretanegenskaper. Detta förfarings- sätt och de resulterande polymer/polyol-dispersionerna har vidsträckt accepterats av polyuretanindustrin och fortsätter att vidsträckt utnyttjas inom hela industrin.
Under det att polymer/polyol-dispersioner enligt den tidigare tekniken har funnit vidsträckt användning inom hela polyure- tanindustrin har utvecklingen av mera sofistikerade utrust- ningar, maskiner och system med högre hastighet och större volym för hantering, blandning och omsättning av de polyure- tanbildande ingredienserna skapat behov av förbättringar i polymer/polyol-dispersioner. Behovet av mera stabila disper- cfsioner har utvecklats så att de kan lagras tills de användes- utan att undergå någon betydande sedimentation. En gång i tiden brydde man sig icke särskilt mycket om groddbarheten, viskositeten eller filtrerbarheten för polymer/polyoler i verklig kommersiell praxis. Teknikens tillstånd inom poly- uretanframställníng har emellertid nu avancerat till den punkt där dessa hänsynstaganden är mycket betydelsefulla. Man be- kymrar sig nu mycket om filtrerbarhet, groddbarhet och visko- sitet beroende på de mera sofistikerade maskinsystem som nu 446 876 användes för framställning i stor volym. Dispersionerna enligt den tidigare tekniken kunde ej heller framställas i i hög grad stabilt tillstånd med polyolerna med relativt låg molekylvikt, såsom dipropylenglykol, vilket sålunda gjorde materialen med lägre molekylvikt mindre önskvärda än materialen med högre molekylvikt som polyolkomponent i polymer/polyol-dispersicner.
Polyolerna med lägre molekylvikt är emellertid av värde i de fall där låg viskositet är väsentlig och för skum, beläggnin- gar, bindemedel och några typer av tätningsmedel.
Föreliggande uppfinning tillhandahåller i hög grad stabila och i hög grad filtrerbara polymer/polyol-kompositioner so: är låga i och väsentliga fria från groddbarhet. Den tillhanda- håller bättre dispersionsstabilitet än som kan erhållas genom tidigare förfaranden och/eller eliminerar eller reducerar de utgifter och risker eller svårigheter som åtföljer några av de tidigare förfaringssätten till ett minimum. Föreliggande uppfinning tillhandahåller även medel för tillhandahållande av i hög grad stabila eller rimligt stabila polymer/polyol-ko:po- sitioner som har höga polymerhalter genom användning av rela- tivt smâ mängder av stabila i förväg framställda polymer/pcly- oler som har låga till moderata polymerhalter vilka är lätta- re att framställa. Den medger även ett vidare val av polyoler, polymerkompositioner och polymerhalter för användning vid framställning av stabila polymer/polyol-kompositioner. Den :ed- ger även användning av baspolyoler med lägre viskositeter och och/eller i förväg framställda polymer/polyoler med lägre vis- kositetsvärden. Den medger även jämförelsevis högre polymer- halter i dispersionen vid lägre viskositetvärden utan försäm- ring av stabiliteten. Dessa och andra fördelar erhålles genom användning av en blandning av baspolyol och en relativt liten mängd av en mera stabil i förväg framställd polymer/polyol före blandning med monomeren eller monomererna för in situ- polymerisationen.
Användning av polyolblandningar för framställning av polynerl polyoler har beskrivits i de ovan angivna Stamberger-, Scharf 446 876 et al, Kuryla, Pizzini, Ramlow et al och DeWald-patentskrif- terna och Ramlow et al-patentansökan. Användning av polyoler med låg molekylvikt i polymer/polyol-dispersioner omnämnes i Stambergers brittiska patentskrift. Icke någonstans i någon av dessa hänvisningar förekommer emellertid någon beskrivning eller antydan om upptäckten av fördelarna hos föreliggande upp- finning genom användning av blandningar innehållande en liten mängd av en mera stabil i förväg framställd polymer/polyol och en större mängd av baspolyolen för framställning av stabila polymer/polyol-kompositioner såsom här beskrives.
Dewald-patentskriften anger att polyolen företrädesvis är en triol men kan innehålla som mycket som ÄO% av en diol eller tetrol som har samma molekylviktsområde. Molekylvikterna för polyolerna överstiger icke 5500, är företrädesvis icke mer än 5000 och ligger- iämpiigen inom området 1500-5000 ochröre- trädesvis 3000-5000. 0 Pizzini-patentskriften anger användning av en polyolblandning bestående av två polyoler som har samma molekylvikter. Ramlow et al-patentansökan beskriver framställning av polymer/polyol- dispersioner av polyolblandningar och vinyl- eller vinyliden- halogenid-monomerer och påstår förbättringar i stabilitet.
Ramlow et al-patentskriften beskriver framställning av poly- mer/polyol-dispersioner genom polymerisation av vinylmonomerer i närvaro av alkylmerkaptaner som kedjeöverföringsmedel i speciellt komponerade polyoler som innehåller omättnad och med specificerade och uppgivet kritiska mängder av omättnadg Den japanska patentskriften beskriver framställning av poly- mer/polyoler med användning av modifierade polyoler, d.v.s. polyestrar, framställda genom omsättning av en blandning av mättade och omättade dibasiska organiska syror med en polyol.
En vinyltypmonomer, exempelvis styren, polymeriseras därefter in situ i den resulterande modofierade polyolen eller poly- estern. Den resulterande polymer/polyolen användes vid fram- 446 876 ställning av polyuretaner.
Icke någon av hänvisningarna rörande den tidigare tekniken som nämnts ovan och icke någon tidigare teknik är känd som beskri- ver, föreskriver eller antyder stabila polymer/polyoler som besitter de fördelaktiga egenskaperna hos kompositionerna en- ligt uppfinningen framställda av eteniskt omättade monomerer genom användning av blandningar av en stor mängd av en polyol som har en talmedelmolekylvikt av minst ungefär 76 och en liten mängd av en i förväg framställd polymer/polyol såsom här be- skrives.
Föreliggande uppfinning tillhandahåller polymer/polyol-kompo- sitioner som är i hög grad stabila och i hög grad filtrerbara.
Dessa kompositioner kan, förutom att de är i hög grad stabila, vara i hög grad flytande och väsentligen fria från avfall och groddar. Polymerpartiklarna hos kompositionerna enligt upp- finningen är små i storlek, i en föredragen utföringsform mindre än 30 mikron i diameter. Polymer/polyol-kompositioner kan enligt föreliggande uppfinning framställas med exceptio- nellt låga viskositetsvärden. De kan även framställas med rela- tivt höga polymerhalter. Polymer/polyol-kompositionerna enligt uppfinningen är med lätthet omvandlingsbara till polyuretan- produkter med exceptionella egenskaper, innefattande i vissa fall högbelastningsbärande förmåga och hög beständighet mot missfärgning.
De ovan nämnda bristerna hos den tidigare tekniken kan över- vinnas genom föreliggande uppfinning genom blandning av en liten mängd av en i förväg framställd polymer/polyol med basen eller den första polyolen vanligtvis med en lägre mole- kylvikt som är önskvärd att använda vid framställningen av de slutliga polymer/polyol-kompositionerna före inblandning med monomeren eller monomererna för in situ-polymerisationen för framställning av nämnda kompositioner. Den i förväg framställ- da polymer/polyolen framställes genom in situ-polymerisaticn av en polymeriserbar eteniskt omättad monomer eller en bland- 446 876 ning av sådana monomerer i den andra polyolen, företrädesvis en polyol med relativt hög molekylvikt. Den i förväg fram- ställda polymer/polyolen själv är en stabil dispersion av den polymer som framställes av monomeren eller monomererna i den andra polyolen och kan innehålla låga till moderata till höga mängder polymer.
I sin breda aspekt uppnår föreliggande uppfinning de ovan- nämnda fördelarna genom tillhandahållande av stabila flytande polymer/polyol-kompositioner som är omvandlingsbara genom om- sättning med polyisocyanater till polyuretanprodukter vari polymer/polyol-kompositionen normalt är vätskeformig vid den temperatur vid vilken kompositionen omvandlas till polyure- tanprodukten och polymer/polyol-kompositionen framställes in situ av en eller flera polymeriserbara eteniskt omättade mono- merer. Polymer/polyol-kompositionerna enligt uppfinningen är företrädesvis vätskeformiga vid 25°C. Föreliggande uppfinning tillhandahåller stabila dispersioner av små partiklar av poly- * mererna i polyolerna genom in situ-polymerisationen av mono- meren, eller blandningen av monomerer, i en blandning om- fattande en större mängd, företrädesvis ungefär 55 till unge- fär 95 viktprocent av en polyol som har en talmedelmolekylvikt av minst ungefär 76, företrädesvis l3Ä, och från ungefär 45 till ungefär 5 viktprocent av en i förväg framställd polymer/ pclyol framställd genom in situ-polymerisation av en eller flera polymeriserbara omättade monomerer i en polyol som har en talmedelmolekylvikt av icke mindre än ungefär 2500. En annan fördel enligt uppfinningen är att ett vidsträektare cm- råde av fri-radikal-katalysatorer kan användas vid polymeri- sationen förflframställning av den slutliga polymer/polyolen utan kritiskt snäva gränser och utan väsentlig försämring av stabilitet eller filtrerbarhet. Azo-katalysatorerna såväl som peroxid-katalysatorer kan exempelvis användas enligt önskan eller behov och katalysatorer kan väljas som är säkrare och lättare att använda. i Uppfinningen avser även förfarande för framställning av de 446 876 ovan nämnda kompositionerna och användning av kompositionerna för framställning av polyuretanprodukter. Polymer/po1yo1-kom- positioner enligt uppfinningen är omvandlingsbara genom om- sättning med polyisocyanater till polyuretanelaster och skum med hög modul.
De nya polymer/polyol-kompositionerna enligt uppfinningen är vätskeformiga, stabila dispersioner av polymerer i en bland- ning omfattande en större mängd, företrädesvis ungefär.55 till ungefär 95 viktprocent, lämpligast ungefär 70 - 90 viktpro- cent, av en eller flera polyoler som har en talmedelmolekyl- vikt av minst ungefär 76, i det följande även benämnd den första eller bas-polyolen eller polyolerna, och en mindre mängd, företrädesvis ungefär 5 till ungefär H5 viktprocent, lämpligast ungefär 10 till ungefär 30 viktprocent, av en i förväg framställd polymer/polyol framställd genom in situ- polymerisation av en polymeriserbar eteniskt omättad monomer eller blandning därav i en polyol som kan vara lika eller olika den första polyolen och benämnes i det följande även den andra polyolen, varvid nämnda nya polymeríserbara komposition och den i förväg framställda polymer/polyol av vilken den framställes är mera stabila, d.v.s. har en högre dispersions- stabilitet än polymer/polyolen som har samma kemiska komposi- tion som den för nämnda nya polymer/polyol-komposition och framställes på samma sätt som nämnda nya polymerlpolyol- komposition men i frånvaro av nämnda i förväg framställda polymer/polyol. Viktprocentuppgifterna är baserade på den totala vikten av nämnda första polyol och nämnda i förväg framställda polymer/polyol i kompositionen. Den i förväg fram- ställda polymer/polyolen har en viskositet av mindre än H0.000 cP, företrädesvis icke större än 55.000 cP, ännu lämp- ligare icke större än 25.000 cP och lämpligast icke större än i0.000 CP vid 25oC. Det finnes väsentligen icke någon lägre gräns för molekylvikten för den första polyolen och ej heller övre gräns för molekylvikten för den andra polyolen så länge som nolyolerna är vätskeformiga och blandningen och den slut- liga polymnr/polyulun besitter dv önnkndw viukuuitvtuvfiruwnn. 446 876 Molekylvikten för den första polyolen kan ligga inom omrâdet ungefär ?6 till ungefär 5000 eller mer, företrädesvis ungefär lšfl till ungefär 3000. Molekylvikten för den andra polyolen kan vara åtminstone ungefär 2500, företrädesvis ungefär 3000 till ungefär 20.000 och lämpligast från ungefär 5000 till unge- fär 15.000. Talmedelmolekylvikten-för polyolerna användes här och är de teoretiska (eller skenbara) värden som beräknats ur teoretisk funktionalitet och hydroxital. De verkliga tal- medelmolekylvikterna kan vara något lägre beroende på hur mycket den verkliga funktionaliteten ligger under utgångs- funktionaliteten eller den teoretiska funktionaliteten. För säkerställande av stabila dispersioner skall uppenbarligen alla komponenter vara kombinerbara med varandra.
Andelen total polymer i polymer/polyol-kompositionerna enligt uppfinningen kan variera från ungefär Ä till ungefär 45 vikt- procent, företrädesvis från ungefär 15 till ungefär HO vikt- procent, varvid procentvärdena är baserade på den totala vik- ten av den totala polymer/polyol-kompositionen innefattande .polymeren i den i förväg framställda polymer/polyolen såväl som den som bildats i blandningen av densamma med den första polyolen.
Väsentligen vilka som helst av de polyoler som tidigare an- vänts inom tekniken för framställning av polymer/polyoler kan användas för de första och andra polyolerna i föreliggande uppfinning förutsatt att de uppfyller det krav på ömsesidig kombinerbarhet som angavs ovan. Typiska exempel på de poly- oler som är lämpliga som de första och andra polyolerna vid framställning av polymer/polyol-kompositioner i överens- stämmelse med föreliggande uppfinning och de i förväg fram- ställda polymer/polyoler som användes för framställning av nämnda komponenter är polyhydroxialkanerna,_polyoxialkylen- polyolerna eller liknande. Bland de polyoler som kan användas :är.de som väljes bland en eller flera av följande grupper av ikbmpositioner, ensamma eller i blandning, som är kända för fackmännen inom polyuretantekniken: 446 876 (a) alkylenczidaddukter av polyhydroxialkaner; (b) alkylenoxidaddukter av icke-reducerande socker och socker- derivat; (c) alkylenoxidaddukter av fosfor och polyfosfor-syror; (d) alkylenoxidaddukter av polyfenoler; (e) polycler från naturliga oljor, såsom recinolja och lik- nande.
Typiska alkylcnoxídudduktor av polyhydroxialkancr innefattar b1.a. alkylenoxidaddukterna av etylenglykol, propylenglykol, 1,5-díhydroxipropan, 1,3-dihydroxibutan, l,Ä-dihydroxibutan, l,Ä-, 1,5- och 1,6-dihydroxihexan, 1,2-, 1,3-, l,H-, 1,6- och 1,8-dihydroxioktan, 1,10-dihydroxidekan, glycerol, l,2,É-tri- hydroxibutan, l,2,6-trihydroxihexan, l,l,l-trímetyloletan, . l,l,l-trimetylolpropan, pentaerytritol, kaprolakton, poly- kaprolaktcn, xylitol, arabitol, sorbitol, mannitol och lik- nande. En föredragen grupp av alkylenoxidaddukter av poly- hydroxialkaner är etylenoxid-, propylenoxid-, butylenoxid- eller blandningar därav -addukter av trihydroxialkaner.
En ytterligare grupp av polyoler som kan användas är alkylen- cxidaddukterna av de icke-reducerande sockerarterna vari alkylenoxiderna har 2 - 4 kolatomer. Bland de icke-reducerande sockerarterna och sockerderivat som omfattas är sackaros, alkylglykosider, såsom metylglykosid, etylglukosid och lik- nande, glykolglykosider, såsom etylenglykolglukosid, propylen- glykolglukosid, glycerolglukosid, l,2,6-hexantriolglukcsid och liknande samt alkylenoxidaddukterna av de alkylglykosider som anges i den amerikanska patentskriften 5,073,788.
En ytterligare lämplig grupp av polyoler är polyfenolerna och företrädesvis alkylenoxidaddukterna därav vari alkylenoxiderna innehåller 2 - Ä kolatomer. Bland de polyfenoler som omfattas är exempelvis bisfenol-A, bísfenol-F, kondensationsprodukter av fenol och formaldehyd, novolackhartserna, kondensations- produkter av olika fenolíska föreningar och akrolein; varvid den enklaste medlemmen i denna grupp av l,l,3-tris(hydrcxi- 446 876 10 fenyl)-propanerna, kondensationsprodukter av olika fenoliska föreningar och glyoxal, glutaraldehyd och andra dialdehyder, varvid de enklaste medlemmarna i denna grupp är l,l,2,2- tetrakis(hydroxifencl)etanerna och liknande.
Alkylenoxidaddukterna av fosfor-_och polyfosfor-syror är en annan lämplig grupp av polyoler. Etylenoxid, 1,2-epoxipropan, epoxibutanerna, 3-klor-1,2-epoxipropan och liknande är före- dragna alkylenoxider. Fosforsyra, fosforsyrlighet, polyfosfor- syrorna såsom tripolyfosforsyra, polymetafosforsyrorna och liknande är lämpliga för användning i detta sammanhang.
De polyoler som användes kan ha hydroxital som varierar över ett vidsträckt område. I allmänhet kan hydroxitalen för de polyoler som användes i föreliggande uppfinning variera från ungefär 20 och lägre till ungefär 1200 och högre. Hydroxi- talet definieras_såsom det antal mg kaliumhydroxid som er- fordras för fullständig hydrolys av det fullständigt ftala- terade derivatet som framställes av l g polyoler. Hydroxi- talen kan även definieras medelst ekvationen: oH=56,1x1ggg-xg IIhW. vari OH = hydroxital för polyolen f = funktionalitet, d.v.s. medelantalet hydroxi- 'grupper per molekyl polyol m.w. molekylvikt för polyolen.
Den exakta polyol som användes beror på den slutliga använd- ning av den polyuretanprodukt som skall framställas. Mole- kylvikten eller hydroxitalet väljes på riktigt sätt så att det resulterar i flexibla eller semi-flexibla skum eller elaster när den polymer/polyol som framställes av polyolen omvandlas till en polyuretan. Polyolerna besitter företrädesvis ett hydroxítal av från ungefär 50 till ungefär 150 för semi- flexibla skum och från ungefär 25 till ungefär 70 för flexibla skum. Sådana gränser är icke avsedda att vara restrektiva utan 446 876 ll utgör endast typiska exempel på de stora antal möjl-g: kombi- nationer av ovanstående polyol-samreaktanter.
Du mest föredragna polyoler som användes i föreliggande upp- finning innefattar etylenglykol, dietylenglykol, pol;(oxi- propylen)glykolerna, trioler och polyoler med högre funktiona- litet. Dessa polyoler innefattar även poly(oxipropylen-oxi- cty1en)po1yo1er men oxiotylenhalten skall lämpligen :nfatta mindre än 80% av den totala halten och företrädesvis mindre än 60%. Etylenoxiden kan när den användes vara införlivai på vil- ket som helst sätt längs polymerkedjan. Uttryckt på annat sätt kan etylenoxiden införlivas antingen i interna segment, som ändsegment eller kan vara slumpvis fördelad längs poly- merkedjan. Såsom är välkänt inom tekniken innehåller de poly- oler som är mest föredragna varierande små mängder cxättnad.
Såsom föreskrives av Stamberger påverkar omättnad i själv icke på något ogynnsamt sätt bildningen av polymer/polyolerna i överensstämmelse med föreliggande uppfinning med undantag för det fall där utsträckningen eller typen av omättnad är så hög eller effektiv att den resulterar i en förnätad polymer, De polymeriserbara eteniskt omättade monomerer som kan använ- das i föreliggande uppfinning för framställning av den i för- väg framställda polymer/polyolen och de slutliga pol;mer/poly- ol-kompositionerna enligt uppfinningen innefattar de polymeri- serbara eteniskt omättade kolvätemonomererna och polgneriser- bara eteniskt omättade organiska monomerer vilkas molekyler är sammansatta av kol, väte och minst en av halogen, 0, S eïær N. De monomerer som är lämpliga i förfarandet enligt före- liggande uppfinning är de polymeriserbara monomerer som utmär- kas av närvaron däri av minst en polymeriserbar eteniskt omät- tad grupp av typen C = C. Monomererna kan användas ensamma eller i kombination för framställning av reaktiva homopolymer/ pobol eller sampolymer/polyol-kompositioner.
Dessa monomerer är välkända inom tekniken och innefattar kol- vätemonomererna, såsom butadien, isopren, l,U-pentadien, 1,6- 446 876 12 ïhexadien, 1,7-oktadíen, styren, a-metylstyren, metylstyren, 2,U-dimetylstyren, etylstyren, isopropylstyren, butylstyren, fenylstyren, cyklohexylstyren, bensylstyren och liknande, sub- stituerade styrener, såsom cyanostyren, nitrostyren, N,N- dimetylaminostyren, acetoxistyren, metyl-H-vinylbensoat, fenoxistyren, p-vinyldifenylsulfid, p-vínylfenylfenyloxid och liknande; akryl- och substituerade akryl-monomerer, såsom akrylsyra, metakrylsyra, metylakrylat, 2-hydroxietylakrylat, 2-hydroxietylmetakrylat, metylmetakrylat, cyklohexylmetakry- lat, bensylmetakrylat, isopropylmetakrylat, oktylmetakrylat, metakrylnitril, etyl-a-etoxiakrylat, metyl-a-acetaminoakry- lat, butylakrylat, 2-etylhexylakrylat, fenylakrylat, fenyl- metakrylat, N,N-dimetylakrylamid, N,N-díbensylakrylamid, N- butylakrylamid, metakrylylformamid, akrylnitril och liknande; vinylidenklorid; vinylestrarna, vinyletrar, vinylketoner etc., såsom vinylacetat, vinylalkhol, vinylbutyrat, isopropenyl- acetat, vinylformat,' vinylakrylat, vinylmetakrylat, vinyl- metoxiacetat, vinylbensoat, vinyltoluen, vinylnaftalen, vinyl- *smetyleter, vinyletyleter, vinylpropyletrar, vinylbutyletrar, vinyl-2-etylhexyleter, vinylfenyleter, vinyl-2-metoxietyl- eter, metoxibutadien, vinyl-2-butoxietyleter, 3,H-dihydro- 1,2-pyran, 2-butoxi-2'-vinyloxidietyleter, vinyl-2-e%ylmer- kaptoetyleter, vinylmetylketon, vínyletylketon, vinylfenyl- kezcn, vinyletglsulfid, vinyletylsulfon, N-metyl-N-vinylacet- amid, N-vinyl-pyrrolidon, vinylimidazol, divinylsulfi , di- vinylsulfoxid, divinylsulfon, natriumvinylsulfonat, metyl- :;s;L:ulícnat, s-xinglpyrrol och liknande; dimetylfumarai, dimetylmaleat, maleinsyra, krotonsyra, fumarsyra, itakonsyra,. monometylitakonat, t-butylaminoeçylmetakrylas,rqimetylaminoe I etylmetakrylat, glycidylakrylat§^allylalkoho1,.glykolmono- estrar av itakonsyra, vínylpyridin.och liknande, Vilka som.. helst av de kända polymeriserbara monomererna kan användas och de föreningar som angetts ovan är åskådliggörande exempel och icke begränsande för de monomerer som är lämpliga att ans' vända i föreliggande uppfinning. Vilka som helst av de kända kedjeöverföringsmedlen kan finnas närvarande om så önskas. 446 876 15 De föredragna monomerer som användes för framställning av poly- mererna av de i förväg framställda polymer/polyolerna och de slutliga polymer/polyol-kompositionerna enligt uppfinningen är akrylnitril ensam som en homopolymer eller i kombination med styren som en sampolymer. De relativa viktproportionerna av akrylnitríl till styren varierar som åskådliggörande exempel från ungefär O:l0O till ungefär lOO:O, företrädesvis från ungefär 20:80 till ungefär l0O:0, ännu lämpligare ungefär 25:75 till ungefär 100:O, och när polyoler med låg molekyl- vikt, exempelvis under ungefär 200, användes som den första eller has-polyolen skall därvid viktförhållandet vara från ungefär H0:6O till ungefär 85:15. Terpolymerer av akryl- nitril, metylmetakrylat och styren har även använts.
Katalysatorer som är lämpliga vid framställning av de i för- väg framställda polymer/polyolerna och de slutliga polymer/ pclyol-kompositionerna enligt föreliggande uppfinning är vínylpolymerisationskatalysator av fri radikaltyp, såsom per- oxiderna, persulfater, perborater, perkarbonater och azo- föreningarna eller vilken som helst annan lämplig katalysator som specificerats i de ovan nämnda patentskrifterna och an- sökan. Typiska exempel på några få sådana katalysatorer är 2,2'-azo-bis-isobutyronitril, dibensoylperoxid, lauroyl- peroxid, di-t-butylperoxid, diisopropylperoxídkarbonat, t- butylperoxi-2-etylhexanoat, t-butylperpivalat, 2,5-dimetyl- hexan-2,5-di-per-2-etylhexoat, t-butylperneodekanoat, t-butyl- perbensoat, t-butylperkrotonat, t-butylperisobutyrat, di-t- butylperftalat och liknande. Azo-bis(isobutyronitril) är den föredragna katalysatorn eftersom den icke förlänar någon dålig produktluft eller kräver speciell hantering i anläggningen be- roende på eventuella risker. Peroxikatalysatorerna är före- dragna för framställningen av de i förväg framställda poly- mer/polyolerna.
Katalysatorkoncentrationen är icke kritisk och kan varieras inom vidsträckta gränser. Som ett representativt område vid framställning av de i förväg framställda polymer/polyolerna 446 376 lä och de slutliga polymer/polyol-kompositionerna kan koncentra- tionen variera från ungefär 0,1 till ungefär 5,0 viktprocent räknat på den totala inmatningen till reaktorn. Upp till en viss punkt resulterar ökningar i katalysatorkoncentrationen i ökad monomeromvandling men ytterligare ökningar ökar icke väsentligt omvandlingen, Ä andra sidan förbättrar ökande kata- lysatorkoncentration i ökande grad produktstabiliteten. Kata- lysatorkoncentrationen som väljes kommer vanligtvis attwæua ett optimalt värde under hänsynstagande till alla faktorer innefattande kostnader.
Polymerisationen för framställning av de i förväg framställda polymer/polyolerna och/eller de slutliga polymerlpolyol- kompositionerna kan även genomföras med ett inert organiskt lösningsmedel närvarande som icke löser polymeren ehuru lös- ningsmedel icke är väsentliga för erhållande av fördelarna en- ligt uppfinningen. Typiska exempel på lämpliga lösningsmedel är toluen, bensen och liknande innefattande de som är kända inom tekniken såsom varande lämpliga lösningsmedel för poly- merisation av vinylmonomerer. Det enda kravet vid val av lös- ningsmedlet och polyolen är att de icke stör monomerpolymeri- sationsreationen. När ett inert organiskt lösningsmedel använ- des avlägsnas det vanligtvis från reaktionsblandningen medelst konventionella medel innan pclymer/polyol-kompositionerna an- vändes för framställning av polyuretanskum.
Det temperaturområde som användes vid framställning av i för- iväg framställd polymer/polyol och den slutliga polymerlpolyol- kompositionen är icke snävt kritisk och kan variera från unge- -fär 8000 eller lägre till ungefär 15000 eller kanske högre, varvid det föredragna området är från lO5°C till l35°C, Kata- lysatorn och temperaturen skall väljas så att katalysatorn har en rimlig sönderdelningshastighet med avseende på uppehålls- tiden i reaktorn för en kontinuerlig flödesreaktor eller in- matningstiden för en halv-satsvis reaktor (semi-batched reac- tor). 446 876 Det föredragna förfarandet som användes vid framställning av de i förväg framställda polymer/polyolerna och de slutliga polymer/polyol-kompositionerna enligt uppfinningen inbegriper polymorísation av monomererna i polyolen eller polycl-i förväg framställd polymer/polyol-blandning under upprätthållande av ett lågt förhållande monomer till polyol, eller pclyol-i för- väg framställd polymer/polyol-blandning i hela reaktionsbland- ningen under polymerisationen. Detta tillhandahåller i det föredragna fallet i förväg framställda polymer/polyoler och slutliga polymer/polyol-kompositioner i vilka väsentligen alla polymerpartiklarna har díametrar mindre än 30 mikron och van- ligtvis mindre än l mikron. Sådana låga förhållanden uppnås genom användning av processbetingelser som tillhandahåller snabb omvandling av monomer till polymer. I praktiken upprätt- hålles ett lågt förhållande monomer till polyol, eller polyol- i förväg framställd polymer/polyol-blandningsförhållande, ifråga om halv-satsvist eller kontinuerligt förfarande, genom reglering av temperaturen och blandningsbetingelserna och, ifråga om halv-satsvist förfarande, även genom långsam till- sats av monomererna till polyolen eller polyol-i förväg fram- ställd polymer/polyol-blandning. Förfarandet kan genomföras på olika sätt såsom med en halv-satsvis reaktor, en kontinuerlig back-mix-omrörd tankreaktor etc. För den senare kan ett andra steg användas för att stegvis öka omvandlingen av nonomerer.
De blandningsbetfngelser som användes är de som uppnås med användning av en back-mix-reaktor (exempelvis en omrörd kolv eller omrörd autoklav). Sådana reaktorer håller reaktions- blandningen relativt homogen och förhindrar sålunda lokala höga förhållanden monomer till polyol eller polyol-i förväg framställd polymer/polyol-blandning såsom inträffar i vissa rörformiga reaktorer (exempelvis i de första stegen i "Marco"- reaktorer när sådana reaktorer drives på konventionellt sätt med all monomeren tillsatt till det första steget).
Vid användning av en halv-satsvis process kan inmatningstider- na varieras (såväl som den proportion av polyol eller bland- ning i reaktorn vid starten mot polyol eller blandning som 446 876 16 inmatas med monomeren) för âstadkommande av förändringar i pro- duktviskositet. Vanligtvis resulterar längre inmatningstider i högre produktviskositeter och kan medge användning av något bredare områden akrylnitril till styren för en given polyol eller blandning och polymerhalt.
Den föredragna temperatur som användes vid framställning av de i förväg framställda polymer/polyolerna och de slutliga polymer/polyol-kompositionerna i överensstämmelse med före- liggande uppfinning är vilken som helst temperatur vid vilken halveringstiden för katalysatorn vid nämnda temperatur icke är längre än ungefär 25% av uppehållstiden för reaktanterna och katalysatorn i reaktorn. Som ett åskådliggörande av detta kan nämnas att halveringstiden för katalysatorn vid en given reaktionstemperatur icke får vara längre än 6 minuter (före- trädesvis icke längre än från 1,5 till 2 minuter) när uppe- hâllstiden är 2U minuter eller längre. Halveringstiderna för katalysatorerna blir kortare när temperaturen höjes. Som åskådliggörande exempel kan nämnas att azo-bisisobutyronitril har en halveringstid av 6 minuter vid lO0°C och således skall uppehällstiden vara minst 2Ä minuter. Den maximitemperatur som användes är icke snävt kritisk men skall vara lägre än den temperatur vid vilken betydande sönderdelning av reaktanfierna eller missfärgning av produkten inträffar.
Vid det förfarande som användes för framställning av de i för- väg framställda polymer/polyolerna och de slutliga polymer/ polyol-kompositionerna enligt uppfinningen polymeriseras mono- mererna i polyolen eller polyol-i förväg framställd polymer/ polyol-blandning. Vanligtvis är monomererna lösliga i polyolen och blandningen. Det har visat sig att om man först löser mono- mererna i en mindre andel av polyolen eller blandningen och tillsätter den sålunda framställda lösningen till återstoden av polyolen eller blandningen vid reaktionstemperatur under- lättar detta blandning av monomererna och polyolen eller blandningen och kan reducera eller eliminera reaktornedsmuts- ning. Här monomererna icke är lösliga i polyolerna eller bland- 446 876 17 ningarna kan kända förfaringssätt (exempelvis upplösning av de olösliga monomererna i ett annat lösningsmedel) användas för att dispergera monomererna i polyolen eller blandningen före polymerisation. Den omvandling av monomererna till poly- merer som uppnås medelst detta förfarande är anmärkningsvärt hög (exempelvis uppnås vanligtvis omvandlingar av minst 72 till 95% av monomererna). De i förväg framställda polymer/ polyoler som användes i föreliggande uppfinning är icke reak- tionsmellanprodukter såsom kan återfinnas vid ett mellanlig- gande steg i en reaktor under en satsvis eller halv-satsvis polymerisation av en monomer eller monomerer i en polyol utan utgör slutprodukter av in situ-polymerisationen av en monomer eller monomerer i en polyol vid höga omvandlingar. De i för- väg framställda polymer/polyolerna kännetecknas sålunda före- trädesvis av hög dispersionsstabilitet.
Ifråga om sampolymerisation av akrylnitril och styren är för- hållandet av akrylnitril till styren i polymeren alltid något lägre än förhållandet av akrylnitril till styrenmonomer i in- matningen eftersom styrenen har tendens att reagera något snabbare än akrylnitrilen. Om exempelvis akrylnitril och styrenmonomerer inmatades i ett viktförhållande av 80:20 skulle den resulterande polymeren ha ett viktförhållande akrylnitril till styren av ungefär 79:21 eller 78:22.
Den i förväg framställda polymer/polyolen som väljes för blandning med den första eller bas-polyolen har företrädesvis en högre dispersionsstabilitet än den som önskas för den slut- liga polymer/polyol-kompositionen. Med användning av centri- fugerbara fasta substanser, bestämt medelst den testmetod som närmare beskrives i det följande i samband med exemplen, som ett mätt på dispersionsstabilitet, är det föredraget att an- vända en i förväg framställd polymer/polyol som har en halt centrifugerbara fasta substanser av icke mer än 20 viktprocent och ännu lämpligare av icke mer än 10 viktprocent. I förväg framställda polymer/polyoler med den önskade höga graden av ispersionsstabilitet kan tillhandahållas medelst vilket som 446 876 18 helst lämpligt förfaringssätt innefattande valet av bas-polyoh fri radikal-katalysator, typ av förfarande (satsvis, halv-sats- vist eller kontinuerligt) och/eller processbetingelser, inne- fattande exempelvis reaktionsbetingelserna, koncentration av katalysator, monomer till polyol-förhållande i hela reaktions- blandningen under polymerisation, inmatningstid och andelen polyol i reaktorn i förhållande till andelen polyol inmatad med monomeren. Vid valet av polyolen kan olika modifierade yolyoler användas vid framställning av den i förväg framställ- da polymer/polyolen. Polyoler modifierade med mättade di- tasiska organiska syror ger exempelvis diestergrupper mellan- liggande i polyol-kedjan och/eller vid ändarna därav såsom be- skrives i den japanska patentpublikationen JA 52005887. Poly- oler med högre molekylvikt föredrages även vid framställningen av de i förväg framställda polymer/polyolerna för tillhanda- hållande av ntmärkt dispersionsstabilitet..En blandning av en större mängd av en polyol med relativt låg talmedelmolekyl- vikt och en mindre mängd av en polyol med relativt hög tal- medelmolekylvikt såsom beskrives i den amerikanska patentan- sökan 797,666 inlämnad 17 maj 1977 kan exempelvis användas vid framställningen av i förväg framställda polymer/polyoler med hög dispersionsstabilitet. Peroxiesterkatalysarorer kan även användas vid framställning av lämpliga i förväg framställda polymer/polyoler med hög dispersionsstabilitet såsom beskrivas i den amerikanska patentansökan 59H,6ü9 inlämnad lO'jüli.l975.
Användning av dispersionsstabilisatorer skräddarsydda för det monomersystem som användes vid framställning av den i förväg framställda polymer/polyolen kan dessutom användas för till- --2 handahållande av den önskade dispersionsstabiliteten åt den i förväg framställda polymer/polyolen. Detta förfarande för för- bättring av dispersionsstabilitet för polymer/polyoler beskri- ves i den amerikanska patentansökan 752,8l8 som inlämnades den 20 december l976, och utnyttjar en stabilisator, kombinerbar med polyoldelen hos polymer/polyolen, omfattande en sampoly-t mer som har en ankardel av en eteniskt omättad monomer eller blandning av sådana monomerer och en solvaterbar del av en 446 876 19 propylenoxidpolymer. Stabilisatorn kan användas vid framställ- ning av de i förväg framställda polymer/polyolerna för till- handahållande av ökad stabilitet.
Förfarandet enligt föreliggande uppfinning ger slutliga poly- mer/polyol-kompositioner som är i hög grad stabila och vidare kännetecknas av relativt höga polymerhalter, liten polymer- partikelstorlek, frihet från avfall och groddar och omvand- lingsbarhet till i hög grad användbara polyuretanelaster och skum. Med en given polyol medger närmare bestämt föreliggande uppfinning att förhållandet av styren till akrylnitril, eller polymerhalten, kan ökas varvid fortfarande produkter med för- bättrad stabilitet tillhandahålles. Dessutom kan mera stabila polymer/polyoler framställas med polyoler med lägre molekyl- vikt än vad som kan åstadkommas medelst tidigare förfaranden, De slutliga polymer/polyol-kompositionerna enligt föreliggan- de uppfinning är stabila dispersioner så att väsentligen alla polymerpartiklarna förblir uppslammade när de får stå under perioder om flera månader utan att visa någon betydande sede- mentation. Föreliggande uppfinning medger reduktion till ett minimum eller elimering av utgifter, risker och/eller besvär- ligheter (såsom framställning av motbjudande eller illaluktan- de biprodukter) hos tidigare förfaringssätt för förbättring av dispersionsstabilitet genom begränsning av sådana förfarings- sätt, om det över huvud taget användes, till framställning av' de i förväg framställda polymer/polyolerna som användes i små mängder vid framställning av slutliga polymer/polyol-komposi- tioner.
Polymer/polyol-kompositionerna enligt föreliggande uppfinning har förbättrad dispersionsstabilitet bestämt medelst centri- fugerbara fasta substanser (CS) bestämt medelst de testmetoder som beskrives i det följande. De nya polymer/polyol-komposi- tionerna har CS-värden som är minst 10% lägre, företrädesvis minst 30% lägre, och lämpligast 50% lägre än CS-värdet för en jämförelse polymer/polyol som har samma kemiska komposition som den för den nya polymer/polyol-kompositionen och framställd g44e sve 20 på samma sätt som nämnda nya polymer/polyol-komposition men i frånvaro av den i förväg framställda pclymer/polyol som använ- des för framställning av den nya polymer/polyol-kompositionen.
Värdet för “procent mindre än" beräknas genom att man drar CS- värdet för den nya polymer/polyol-kompositionen från CS-värdet för jämförelse-polymer/polyolen, dividerar den resulterande skillnaden av subtraktionen med CS-värdet för jämförelse- polymer/polyolen och multiplicerar med 100.
Föreliggande uppfinning medger även framställning av polymer/ polyol-kompositioner som innehåller högre andelar av polymeri- serad styren, exempelvis vid A/S-förhållande av 25:75 till O:lOO vilket är fördelaktigt ur kostnadssynpunkt eftersom sty- ren är mindre dyrbart än akrylnitril. De högre andelarna av polymeriserad styren underlättar även uppnående av förbättrade brandhämmande egenskaper i polyuretanskum framställda med de nya polymer/polyol-kompositionerna innehållande de högre ande- larna av polymerieerad styren.
De slutliga polymer/polyol-kompositionerna enligt föreliggande uppfinning omfattar dispersioner vari polymerpartiklarna (var- vid dessa antingen är individuella partiklar eller agglomerat av individuella partiklar) är relativt små i storlek och i den föredragna utföringsformen alla är väsentligen mindre än 30 mikron eller även så små som l mikron eller mindre. I den före- dragna utföringsformen kommer sålunda väsentligen hela produk- ten (nämligen ungefär 99% eller mer) att passera genom det fil- ter som användes vid det filtreringstest som kommer att beskri- vas i samband med exemplen. Detta säkerställer att polymer/ polyol-produkterna på framgångsrikt sätt kan bearbetas i alla typer av de relativt sofistikerade maskinsystem som nu användes för framställning av polyuretanprodukter i stor volym, inne- fattande de som utnyttjar stöt-typs-blandning som nödvändig- gör användning av filter som icke kan tolerera någon betydande mängd av relativt stora partiklar. Mindre rigorösa tillämpnin- gar är uppfyllda när ungefär 50% av produkten passerar genom filtret. Vissa tillämpningar kan även finna användbara produk- 446 876 ter vari endast ungefär 20% passerar igenoml Polymerlpolyoler- na enligt föreliggande uppfinning omfattar följaktligen pro- dukter vari minst 20% passerar genom filtret, företrädesvis minst 50% och lämpligast väsentligen hela mängden. l en aspekt hänför sig föreliggande uppfinning till polymer/ polyol-kompositioner med högre polymerhalter än normalt i glykoler eller andra polyoler med mycket låg molekylvikt, vil- ka fortfarande har kommersiellt godtagbara egenskaper med lite av avfall och låg halt filtrerbara fasta substanser och icke någon sedementationstendens. Polymer/polyoler utgör normalt stabila disnersioner av olösliga polymerer (exempelvis akryl- nitrilpolymerer eller akrylnitril/styren-sampolymerer eller vilket som helst annat monomersystem) i en bas-polyol. Det är även känt att molekylvikten för bas-polyolen visar sig ha en betydande effekt på dispersionsstabiliteten för polymer/poly- olen. I allmänhet gäller att ju högre molekylvikten för bas- polyolen är desto bättre är dispersionsstabiliteten. Fram- ställning av stabila polymer-polyoler i polyoler med låg mole- kylvikt har därför hittills varit svårt. Enligt föreliggande uppfinning resulterar blandning av en liten mängd (exempelvis 5 - U5%) av en stabil i förväg framställd polymer/polyol i en polyol med låg molekylvikt i förbättrad dispersionsstabilitet i den slutliga kompositionen.
Effektiviteten av en i förväg framställd polymer/polyol för förbättring av disperziensstabiliteten för den slutliga poly- mer/polyol-kompositionen beror på (1) dispersionsstabiliteten för den i förväg framställda polymer/polyolen och (2) dess koncentration i blandningen av den och den första polyolen.
Ju högre dispersionsstabiliteten för den i förväg framställda polymer/polyolen är desto större förbättring i dispersions- stabilitet för den slutliga polymer/polyol-kompositionen åstad- kommes för samma mängd av tillsats. Likaledes gäller att ju större mängd av den i förväg framställda polymer/polyolen som användes desto större är den förbättring i dispersionsstabili- tet som uppnås. Betydande förbättring i dispersionsstabilitet 446 876 22 uppnås genom tillsats av så lite som 5 ~ H5 viktprocent av en i förväg framställd polymer/polyol. Vid-val av mängd och typ av den i förväg framställda polymer/polyolen skall emellerti andra faktorer såsom effekt på skumningsegenskaper och uretan- egenskaper även tas med i beräkningen.
Polymerkoncentrationen för de slutliga polymer/polyol-komposi- tionerna enligt uppfinningen kan inställas genom tillsatsen av ytterligare polyol för tillhandahållande av den polymerkon- centration som är lämplig för den önskade slutanvändningen.
På detta sätt kan polymer/polyol-kompositionerna framställas i polymerkoncentrationer av exempelvis 20% och reducerade till så låga polymerkoncentrationer som 4% genom tillsatsen av mer polyol eller, alternativt, kan kompositionen framställas di- rekt med en polymerkoncentration av 4% medelst metoden enligt föreliggande'uppfinning.
Föreliggande uppfinning tillhandahåller även nya polyuretan-- produkter framställda med de nya polymer/polyol-kompositioner- na och nya metoder för framställning av sådana produkter.
De nya polyuretanprodukterna framställes genom omsättning av (a) en polymer/pclyol-komposition enligt föreliggande upp- finning, (b) ett organiskt polyisocyanat och (c) en katalysa- tor för reaktionen mellan (a) och (b) för franställning av polyuretanprodukten och, när ett skum framställes, ett jäs- medel och vanligtvis en skumstabilisator. Reaktions- och skum- ningsförfarandena kan utföras på vilket som helst lämpligt sätt, företrädesvis medelst enstegsförfarandet även om för-_ polymerförfaringssättet kan användas om så_önskas.
De organiska polyisocyanater som är lämpliga vid framställning i av polyuretanprodukter i överensstämmelse med föreliggande uppfinning är organiska föreningar som innehåller minst två isocyanatgrupper. Sådana föreningar är välkända inom tekniken.
Lämpliga organiska polyísocyanater innefattar kolvätediiso- cyanaterna (exempzlvis alkylendiisocyanaterna och arylendi- isocyanaterna) samt kända triisocyanater. Som exempel på lämp- 446 876 23 liga polyisocyanater kan nämnas 1,2-diisocyanatoetan, l,}-di- isocyanatopropan, 1,2-diisoeyanatopropan, l,H-diisocyanato- butan, 1,5-diisocyanatopentan, 1,6-diisocyanatohexan, bis(3- isocyanatopropyl)eter, bis(3-isocyanatopropyl)sulfíd, 1,7- diisocyanatoheptan, l,5-diisocyanato-2,2-dimetylpentan, 1,6- diisocyanato-3-metoxíhexan, 1,8-diisocyanatooktan, l,5-diiso- cyanato-2,2,ü-trimetylpentan, 1,9-díísocyanatononan, l,lO-di- isocyanatopropyleter av l,Ä-butylenglykol, l,ll-diisooyanato- undekan, l,12-diisocyanatodekanbis(isocyanatohexyl)su1fid, l,M-diisocyanatobensen, 2,H-diisocyanatotoluen, 2,6-diiso- cyanatotolylen, l,3-diisocyanato-o-xylen, l,3-diisocyanato-m- xylen, l,3-diisocyanato-p-xylen, 2,ü-diisocyanato-l-klor- bensen, 2,4^díisocyanato-l-nitrobensen och 2,5-diisocyanato- 1-nitrobensen, Ä,H'-difenylmetylen-diisocyanat, 3,3'-difenyl- metylendiisocyanat och polymetylenpoly(fenylen-ísocyanater í l? NCO I A H I med formeln: X vari x har ett medelvärde av l,l - 5 (företrädesvis 2,0 - 3,0) och blandningar därav._ De katalysatorer som är lämpliga vid framställning av poly- uretaner i överensstämmelse med föreliggande uppfinning inne- fattar: (a) tertiära amíner, såsom bis(dimetylaminoety1)eter, trimetylamín, trietylamin, N-metylmorfolín, N-etylmorfolin, N,N-dimetylbensylamin, N,N-dimetyletanolamin, N,N,N',N'-tetra- metyl-1,3-butandiamin, trietanolamin, l,Ä-diazabícyklo[2.2.2]- oktæg pyridinoxíd och liknande; (b) tertiära fosfíner, såsom 446 876 ZU trialkylfosfiner, dialkylbensylfosfiner och liknande; (c) starka baser såsom alkali- och alkaliska jordarts-metall- hydroxider, alkckider och fenoxider;_(d) sura metallsalter av starka syror, såsom ferri-klorid, stanni-klorid, stannoklorid, antimon-triklorid, bismuthnitrat och klorid och liknande; (e) kelater av olika metaller, såsom de som kan erhållas av acetyl- aceton, bensoylaceton, trifluoracetylaceton, etylacetoacetat, salicylaldehyd, cyklopentanon-2-karboxylat, acetyl-acetoimin, bisacetylacetonalkylendiiminer, salícylaldehydimin och lik- nande, med olika metaller såsom Be, Mg, Zn, Cd, Pb, Ti, Zr, Sn, As, Bi, Cr, Mo, Mn, Fe, Co, Ni, eller sådana joner som MoO2++, UO2++ och liknande; (f) alkoholater och fenolater av olika metaller, såsom Ti(OR)u, Sn(OR)u, Sn(OR)2, Al(0R)3 och liknande, vari R är alkyl eller aryl, och reaktionsprodukterna av alkoholater med karbcxylsyror, betadiketoner och 2-(N,N-dialkylamino)alkanoler, såsom de välkända kelaterna av titan som erhålles medelst nämnda eller ekvivalenta förfaran- den; (g) salter av organiska syror med en mångfald metaller, såsom alkalimetaller, alkaliska jordartsmetaller, Al, Sn, Pb, En, Co, Ni och Cu innefattande exempelvis natriumacetat, kaliumlaurat, kalciumhexanoat, stannoacetat, stannooktoat, stannooleat, blyoktoat, metalliska torkmedel, såsom mangan och koboltnaftenat och liknande; (h) metallorganiska derivat av fyrvärt tenn, trevärt och femvärt As, Sb och Bi och metall- karbonylföreningar av järn och kobolt. U Bland de organotennföreningar som förtjänar särskilt omnämnande är dialkyltennsalter av karboxylsyror, exempelvis dibutyl- tenndiacetat, dibutyltenndilaurat, dihutyltennmaleat, dilauryl- tenndíacetat, dioktyltenndiacetat, dibutyltenn-bis(4-metyl- aminobensoat), dibutyltenn-bis(6-metylaminokaproat) och lik- nande. Likaledes kan man använda en trialkyltennhydroxid, di- alkyltennoxid, dialkyltenndialkoxid eller dialkyltenndiklorid.
Exempel på dessa föreningar innefattar trimetyltennhydroxid, tributyltennhydroxid;:trioktyltennhydroxid, dibutyltennoxid, dioktyltennoxid, dílauryltennoxid, dibutyltenn-bis(isoprop- cxid), dibutyltenn-bis(2-dimetylaminopentylat), dibutyltcnn- 446i 876 25 diklorid; dioktyltenncíklorid och liknande.
De tertiära aminerna kan användas som primära katalysatorer för acceleration av reaktivt väte/isocyanat-reaktionen eller som sekundära katalysatorer i kombination med en eller flera_- av de ovan angivna metallkatalysatorerna. Metallkatalysatorer; eller kombinationer av metallkatalysatorer, kan även användas som accelerationsmedel utan användning av aminer. Katalysato--_ rerna användes i små mängder, exempelvis från ungefär 0,00l% till ungefär 5% räknat på vikten av reaktionsblandningen.
När den produkt som framställes är ett polyuretanskum kan detta åstadkommas genom användning av en liten mängd av ett poly- uretanjäsmedel, såsom vatten, i reaktionsblandningen (exem- pelvis från ungefär 0,5 till ungefär 5 viktprooent vatten, räknat på den totala vikten av polymer/polyol-kompositionen) eller genom användning av jäsmedel som förångas genom reak- tionsexotermen, eller genom en kombination av de två-metoder- na. Typiska exempel på polyuretanjäsmedel innefattar halogene- rade kolväten, såsom triklormonofluormetan, diklordifluor- metan, diklormonofluormetan, diklormetan, triklormetan, 1,1- diklor-l-fluoretan, l,1,2-triklor-l,2,2-trifluormetan, hexa- fluorcyklobutan, oktafluorcyklobutan och liknande. En annan grupp av jäsmedel innefattar termiskt instabila föreningar som frigör gaser vid upphettning, såsom N,N'-dimetyl-N,N'-di- nitrosotereftalamid och liknande. Den vanligtvis föredragna metoden för skumning för framställning av flexibla skum är an- vändning av vatten eller en kombination av vatten plus ett fluorkoljäsmedel, såsom triklormonofluormetan. Den mängd jäs- medel som användes kommer att variera med sådana faktorer som den densitet som önskas i den skummade produkten.
Det ligger även inom ramen för uppfinningen att använda små mängder, exempelvis ungefär 0,001 till 5,0 viktprocent, räknat på den totala reaktionsblandningen, av en skumstabilisator, såsom en "hydrolyserbar" polysiloxan-polyoxialkylen-segment- sampolymer såsom de segment-sampolymerer som beskrives i de 446 876 26 amerikanska patentskrifterna 2,834,7H8 och 2,9l7,H80. En annan användbar grupp av skumstabilisatorer är de "icke-hydrolyser- bara" polysiloxan-polyoxialkylen-segment-sampolymererna, så- som de segment-sampolymerer som beskrives i den amerikanska patentskriften 3,505,377, amerikanska patentansökan 888,06? som inlämnats den 2Ä december 1969 och den brittiska patent- skriften 1,220,47l. Den senare gruppen av sampolymerer skiljer sig från de ovan nämnda polysiloxan-polyokialkylen-segment- I sampolymererna genom att polysiloxandelen är bunden till poly- oxialkylendel genom direkta kol-till-kisel-bindningar snarare än genom kol-till-syre-till-kisel-bindningar. Dessa olika poly- siloxan-polyoxialkylen-segment-sampolymerer innehåller före- trädesvis 5 - 50 viktprocent polysiloxanpolymer varvid åter- stoden utgöres av polyoxialkylenpolymer.
De polyuretaner som framställes i överensstämmelse med före- liggande uppfinning kan med fördel användas i olika tillämp- ningar. Föreliggande uppfinning medger exempelvis framställ- ning av polyuretanskum. Sådana skum kan på önskvärt sätt an- vändas inom skivskummarknaden. Polymer/polyolerna enligt före- liggande uppfinning kan vidare användas för framställning av polyuretanelaster vari polyoler med relativt låg molekylvikt måste användas för tillhandahållande av den erforderliga styv- heten. Polymer/polyoler enligt föreliggande uppfinning kan även användas för framställning av polyuretanprodukter för tillämpningar där höga belastningsbärande egenskaper erfordras, Polyuretaner framställda enligt föreliggande uppfinning är lämpliga i tillämpningar vari konventionella polyuretaner an- vändes, såsom vid framställning av armstöd, stötdynor, madras- ser, bilstötfångare och mattunderlägg. _ I Uppfinningen åskâdliggöres närmare medelst följande exempel.
Följande betecknar som användes i exemplen har följande inne- börd: 'j V in ÛA" betecknar akrylnitril, "S" betecknar styren, "MMA" betecknar metylmstakrylat, 446 876 r-.a ~ 1 "A/S" betecknar viktförhållandet akrylnitril till styren, "A/MMA/S" betecknar viktförhållandet akrylnitril till metyl- metakrylat till Styren, "cP" betecknar centipoises, "viskositet" betecknar viskositet i cP bestämd vid 25°C på en Brookfield-viskosimeter, "delar" betecknar viktdelar, "Poly A" betecknar polymeriserad akrylnitril, "Poly S" betecknar polymeriserad styren, "ppm" betecknar viktdelar per million viktdelar, temperaturer anges i OC såvida icke något annat anges, "rester" betecknar icke omsatta monomerer, "TDI" är en blandning av 80% 2,Ä-tolylendiisocyanat och ZÖÉ 2,6-tolylendiisocyanat, "TMSN" är tetrametylsuccinonitril (en sönderdelníngsprodukt av VAZO-6Ä), "VAZO-6U" eller "VAZO" betecknar 2,2'-azo-bis-isobutyronitril, "TBPO" betecknar 50 viktprocent t-butyl-per-2-etylhexoat i dioktylftalat, "förhållanden" är baserade på vikt, p "%" betecknar viktprocent såvida icke nâgotaannat anges, numrerade exempel åskådliggör föreliggande ñppfinning, bokstavsförsedda exempel är jämförelseexempel som icke åskåd- liggör uppfinningen eller är exempel som åskådliggör fram- ställningen av i förväg framställda polymer/polyoler som an- vändes som prekursorer i numrerade exempel, "LMW" betecknar lägre molekylvikt, "HMW" betecknar högre molekylvikt, "PPP" betecknar i förväg framställd polymer/polyol, polyol till PPP-förhållanden är uttryckta på viktbasis som an- ger % av polyoler med låg molekylvikt först och % av PPP sedan, ' Hydroxital betecknar beräknade hydroxital, mg KOH/g, baserat på beräknad total polymerhalt, om sådan finnes närvarande, och hydroxital för polyol(er).
Ljustransmissionsdata erhölls genom användning av ljus med E00 millimíkron våglängder och polymer/polyolen förelåg i en 446 876 0,01% utspädning i ett klart lösningsmedel.
Polyol l. Polyprcpylenoxid-polyoxietylenoxid-triol framställd av propylen- och etyl-oxider och glycerol och med en teoretisk talmedelmolekylvikt av ungefär HYOO och ett hydroxital av unge- fär 35,9. Alkylenoxidenheterna finnes närvarande huvudsakligen i segment och ëndenheterna är väsentligen alla etylenoxid- enheter, d.v.s. etylenoxíden användes för att "kapsla" trio- len. Baserad på sin totalvikt innehåller denna triol ungefär lä viktprocent CEHHO.
Polyol 2. Polypropylenoxid-polyetylenoxid-triol framställd av propylen- och etyl-oxider och glycerol och med en teoretisk talmedelmolekylvikt av ungefär 6000 och ett hydroxital av ungefär 26;l. Alkylenoxid-enheterna finnes närvarande huvud- sakligen i segment och ändenheterna är väsentligen alla sty- lenoxid-enheter, d.v.s. etyloxiden användes för att "kapsla" triolen. Baserad på sin totalvikt innehåller denna triol unge- fär lä viktprocent CZHÄO.
Polyol 3. Polypropylenoxid-polyetylenoxid~polyol framställd av propylenoxid och etylenoxid och en 80/20-blandning (vikt) av sorbitol och glycerol med en teoretisk talmedelmolekylvikt av ungefär 10,800 och ett hydroxital av ungefär 28. Alkylenoxid- enheterna finnes närvarande huvudsakligen i segment och änd- enheterna är väsentligen alla etylenoxid-enheter, d.v.s. ety- lenoxiden användes för att "kapsla" polyolen. Polyolen inne- håller ungefär 8 viktprocent etylenoxid-enheter baserat på den totala polyolvikten. ' Polyol H. Polypropylenoxidtriol framställd av propylenoxid och glycerol och med en teoretisk talmedelmolekylvikt av ungefär 3000 och ett hydroxital av ungefär 55,U.
Polyoler 5 och 6- Polypropylenoxiddioler framställda av propy- lenoxid och dipropylenglykol och med teoretiskt talmedelmole- vikt och hydroxital motsvarande vad som anges nedan: Polyöl molekylvikt oH-tal 5 zooo g 55,95 6 1ooo 112,1 Polyol 7. Polypropylencxídtriol framställd av propylenoxíd och 446 876 29 glycerol och med en teoretisk talmedelmolekylvikt av ungefär 1500 och ett hydroxital av ungefär 108,7.
Polyol 8. Polyprcpylenoxiddiol framställd av propylenoxid och dipropylenglykol :ch med en teoretisk talmedelmolekylvikt av ungefär 700 och ett hydroxital av ungefär 150,5.
Polyol 9. Polyprcpylenoxid-polyetylenoxid-triol framställd av propylenoxid, etylenoxid och glycerol och med en teoretisk talmedelmolekylvikt av ungefär 3600 och ett hydroxital av ungefär Ä6,7. Väsentligen alla etylenoxid-enheterna är place- rade internt, d.v.s. väsentligen icke några av dem bildar änd- enheter. Baserad på sin totalvikt innehåller denna polyol ungefär lä viktprocent CQHÄO.
Polyol 10. Polyprcpylenoxid-polyetylenoxid-triol framställd av propylenoxid, etylenoxid och glycerol och med en teoretisk talmedelmolekylvikt av ungefär 300 och ett hydroxital av 56,ü. Väsentligen alla etylenoxid-enheterna är placerade in- ternt, d.v.s. väsentligen icke någon av dem bildar ändenheter.
Baserad på sin totalvikt innehåller denna polyol ungefär 8 viktprocent CQHHO. _ Polyol ll. Polypropylenoxiddiol framställd av propylenoxid och dipropylenglykol och med en teoretisk talmedelmolekylvikt av ungefär HOOO och ett hydroxital 28.
Polyol 12. En 50/50-blandning på viktbasis av etylenglykol och en addukt av 2,U mol etylenoxid per mol anilin, varvid adduk- ten har en teoretisk talmedelmolekylvikt av ungefär 198 och ett hydroxital av 565 och blandningen har en teoretisk tal- medelmolekylvikt av ungefär 95 och ett hydroxital av 1180.
Polyol 15. Dipropylenglykol.
Polyol lä. Polypropylenoxiddiol framställd av propylenoxid och dipropylenglykol och med en teoretisk talmedelmolekylvikt av ungefär 400 och ett hydroxital av 2U5.
Filtrerbarhet De föredragna kompositionerna enligt uppfinningen är väsent- ligen fria från polymerpartíklar som har díametrar över 30 mikron. En komposition uppfyller detta kriterium om över 99 446 876 30 viktprocent av kompositionen successivt passerar igenom en IEC-mesh-sikt och en 700-mesh-sikt vid följande test. Ett N70 g prov av kompositionen som testas utspädes med 9H0 g vattenfri isopropanol för reduktion av viskositetseffekter.
Det utspädda provet ledes igenom en 15,5 cm2 150-mesh-sikt och därefter genom en 15,5 cmz 700-mesh-sikt. (Siktarna ren- göres, torkas och väges före testet). Därefter tvättas sik- tarna med isopropanol för avlägsnande av all polyol, torkas och väges. Skillnaden mellan de slutliga och ursprungliga sikt- vikterna motsvarar den mängd polymer som icke passerade genom siktarna. 150-mesh-sikten har en fyrkantig maska med en ge- nomsnittlig masköppning av 105 mikron och utgör en "Standard Tyler" 150 square-mesh-sikt. 700-meshfsikten är framställd med en holländsk kypertväv som har genomsnittliga masköppningar av 50 mikron och beskrives i Bulletin Ä6267-R från Ronningen- Petter Company of Kalamazoo, Michigan. De mängder som passerar genom redovisas i procent, varvid ett procentvärde av 100% föredrages. Spårmängder av fasta substanser kommer i allmänhet alltid att finnas närvarande men ett värde av lOO% utvisar att över 99 viktprocent passerar igenom sikten.
Centrifugerbara fasta substanser (CS) 3slçner/polyol-kompositionen centrifugeras efter avdragning i ungefär Zü timmar med ungefär 3000 varv/minut och en radiell centrifugal "g"-kraft av lH70. Därefter omvändes centrifug- röret och får avrinna i 4 timmar. Den icke-flytande kaka som återstår vid botten av röret redovisas som viktprocent av den ursprungliga vikten för den testade kompositionen. Det är föredraget att halten av de centrifugerbara fasta substanserna är så låg som möjligt, företrädesvis under 20%, ännu lämpligare under 10% och lämpligast under 5%. :nam skikt 'fam- tömnníng (cLßT) Polymer/polyol-kompositionen placeras i ett litet provrör och centrifugeras i ungefär 2H timmar varefter vätskan i provröret 446 8-76 iakttages och höjden För det klara skiktet på toppen bestïmmes.
Denne höjd anges som en procentandel av höjden för vätskan i provröret. Det är föredraget att CLBT-värdet är så lågt som mfijligt, exempelvis så nära 0 som möjligt. _!'1¿~fu.'.;*1-.!;;L_.L;-í!3_:fl_l-;'¿22 Exempel l - 60 och A - 000 genomfördes kontinuerligt i'en 550 cmš kontinuerligt omrörd tankreaktor försedd med bafflar och ett skovelhjul som vanligtvis drevs med 800 varv/minut.
Inmatningskomponenterna pumpades kontinuerligt till reaktorn efter att ha passerat en “inline"-blandare för säkerställande av fullständig blandning av inmatningskomponenterna före in- träde i reaktorn. Den inre temperaturen för reaktorn reglera- des till inom l°C genom anbringning av reglerad uppvärmning eiltr kylning till utsidan av reaktorn. Produkten från reak- torn strömmade ut genom en baktrycks-regulator. (Regulatorn inställdes så att den gav ett baktryck av 1,7 kp/cma í reak- torn). Därefter strömmade produkten genom en vattenkyld rör- formig värmeväxlare till en produktmottagare. Delar av den råa produkten vakuumavdrogs vid 2 mm tryck och 120 - 13000 för testning. Omvandlingsvärden bestämdes ut gaskromatogra-_ fisk analys av den mängd av icke omsatta monomerer som fanns nir:a:anie 1 den rea çrcdukten fïre aváragning.
Reaktíonsbetingelserna och resultaten av dessa exempel är sammanställda i tabellerna I - XV som redovisas i det följan- de. 446 876 32 m.om m.om mnom o.>> onHw Hw,H= Nmflflfl NN.m= ~H.mH HH.w~ owmw @m@H w@>H ow:H NQHN Ho.mH ~m^wH >n.@H MQÄHN [email protected]~ ~ß.H mm.o o o o Nm.>H m=.~H >m^wH [email protected] [email protected] Nm.oH m=^\H Ho.HH mm.= mm.= oo.> @m.w @m.~ oH.>H ~H.>H mH.H@ Hm.~w >w.ww mH«H@ Hfiqmw å nå Ok ä H m m o mmfim HmH.~ Hmmm æoN.o mHno m=.H NHHH omflo @>.H [email protected] Nmqmm Nmflmm mw«mm mm.mm wæ.mm wwßm wflßm Næfiw omwm :www Nwm Nwm Hwm mmw NHQ wwmw w@H~ Hmmm :HH WHHN o@\o= om\oH o@\o: o~\oæ oN\oæ ==.@~ @m.o~ HN.oN wH.m mo.m o^H OHH o.H OQH o.H NH NH NH NH NH OMH OMH omH QHH omH oH\@m m\mm o\oo@H o\ooH o\ooH m.xm\= <.xm\H H .H H N H Q m < H QQWm R «:oflmwfiEmQmfiumsfiA Hæu|mo umcxmawm umpfimoxwH> hmmmxwüwmwuxßwohm *awëæflom Hdßofi uxsøoam >m u|uxfi> .wcflspmëcfi fl_hwE>fiom Hmuoa «hmEæHoQ än fimuoß «w »Hem Hmßøa *w »Hem fiænoa a «@wmficmEEmw .hmw:fiHw:m>Eo w um «LmwQflfiU:m>EO x «< .amwflflHw:m>Eo N .w mUQmfim>mm>M m .< ®UQmnm>nm>M w flmcmfimnfimfihmumä @EeH»\w “pxH>@H:@oHm @šEfip\w npmsmfiummnnwnflsnmënflmwsozoä mEEfla\m .umswfipwmzmmcfizumëcfilommß + Honfiom wsflzumäcfi fl m\< w|uxfi> nwsflcumësfi w wflmhhwëosoä mnficaaficfi fimuon fl u|pxw> .ommß nmußnfiä flvfiumflamnmmmb oo. flmspmsmmëmumcofiuxmwm w:»xfl> .mmm Hfiflu Hozfiom mwcmflfimsnmm mQflQUQmHQxmmm|HomfioQ hoflflw floæfiom Hmnåwxm 446 876 @:.om UQQH O OOw C\| H äá Q: wnmm oem OOH @cwoonmpxfi> .mswflsmfimn Eocww cmpxäuomm H « m fi o Bmqo mH.@ o.N fifinfl wo NH m wm amg .pxfim mm æwmsmpmnsm wpmmm Q oofl oofi oofi eozwwfi & A omfl Oßfi mmm mwønsxmw .www .»xHw|smmE|Oo> mfi m om Emm “uxfiw mm mwwcmwmnsm mpwmm Oofi oofl oofi Eocwwfl w .uxflwxsmwšnomfi pwsnmnnmhpfifim ^.mumomv pmmwxwcmwwpxswonm o m < Hmmëmxm »wSfl:upwmw%Owv H QAmm 446 876 tabell I visar värdena för de centrifugerbara fasta substan- scrna (CS) klart förbättringen i dispersionsstabilitet genom användning av en i förväg framställd polymer/polyol i överens- utämmulse med föreliggande uppfinning. Vid jämförelse av de centrifugerbara fasta substanserna i exempel C i vilket icke någcn i förväg framställd polymer/polyol användes med de cent- rifugerbara fasta substanserna i exempel l och 2 i vilka den i förväg framställda polymer/polyolen i exemplen A resp. B an- vändes framgår att de centrifugerbara fasta substanserna re- ducerades från 9,15 viktprocent i exempel C ned till ü,OÄ resp. 5,H5 viktprocent i exemplen l resp. 2. šš' 446 876 ~m.fim o.>@ owzw @H.:N @H.:~ ::.fim qfiflfim wmflo NNRN Hm.m@ ßfiwfi mm: mmnfl o\ooH ofißw Nnfi q@|oN<> wfi mmfi N M m.mw amunmo umsxmamm | _ R nflofiwmflämflmmumfiwfl ommm »m»fim0zwfl> _ . nmmmxmcwwwpxsøohm mw ma , «nmE>HoQ Hæuoß N . 1 *m »Hem H@@øa w wfl «< fifiøm flmvoß R fiuwmasdëâmm .m®wcflHusm>EO | . w hm ^fimwcflfivcm>Eo | x .< .hmwswH@cw>Eo 1 w .zmäa w©cmLm>um>M 1 w um wøcwmm>fim>M | § »< wøswmm>Lm>M | & .wnwflßnflmfluwpwz 1 @esflp\w .pxfi>»xø@o»m | ^flv wEEwu\w .pmswflpmmsmwsflnumëcfiamëocoä | ¶ Amv wEšfiu\w npwnwfluwmswwcflflumecfifioæfiom 0\oOfl mcfizpmëcfl fi m\< nl wav &|uxfl> .wøficumäcfl M ufimsfiwšocøä 1 o Cfiswmåcfi w a|uxfl> .Gofiumnucwøøozhopmmmfimumm sw|oN<> mæpunowmwmfimumm 1 . fimusnfiâ Aflflwmfiflmswamb mmfi oo .nzpwhømäwuwcofiuxmwm N Howfiom Q _ flwmëmxm HH Aåmmflfi 36 446 876 _ .ünoommzflmumx msnwumswflßmmsmmsfinpmfinfiflonflom nmpummwccfi wmøcmbcm ommß nmø Hmaëwxm mv H Awv .snopmwæfimpmx hm@®swfiumm:mwQwQvæEcHW. xamåocoë :oo fiwpfiænhwšocoë mmppmmwcsfl wmø:m>Gæ :m|oN<> man Hæmëmxw mn H AHV ucmooQ@nxfl> «wQfi:xmnwn Eocmw Qmuxsøofim H « o o _ ¶ I & _@@Av No.= ww.~ 1 §|pxfl> .mo mm m 1 Emm .vxflm mn mwmnmpwnsw mummw .
Oofl Oofi I Eocmwfl m . wflm oßw | nwøssxwm “wflp .@xwm|:mmfi|oo> Hm w 1 Emm .uxfim wa 7 Lmmcmuwnfim dpmmm . oofl oofl I eonwwfi R .pxfiw|:mwa|omfi uwnnmnnwmuflflm ^.munomv fiwmmxmsmwmnzswomm 1 m ,, ¶ _ m .Q ¶ flwmëmxm ^wnfl=@»mw@fio@v HH qqmm 3? 446 876 mwflmw Hfl.:~ @@.o~ mm.@H mm.mH ~.Hm ~.nm mwwß mw o.nm Qwofi Nmww. øofiw oæmm ø~m= awnfiw H>.»H mmflwm =m.@~ mo.@m Hmnmfl [email protected] qßfiwfi >@.mfi mn“mH [email protected] wo.> mpfi, >m.oH >>.@H Hm“Hm N flmw wmnmm mN.:m ow.~m moflmm oo.om om.mm zmnmm ßßflzm Nßflom mm.m @@.fi@ >>.mm [email protected] wq.o m=.o | 1 anno w~.fl wH.fi fiw.o mßflo ~>.o >@.o w>.o m>.o øwno @m.H [email protected] o~.mm m~.mm m:.mm =oflooH mmßfl zwmfi mwmfl Hfiwfl mwfim mm: www mm: How wwß wwmfi Hmmfi mßzfi ommfi nßmfl o@\o@ o@\o: o@\o3 o@\o= om\om mmnqm m~.oN Hwfimw Hm“>~ mm.w >fi.fl o.H q.~ :.w o.fl :@|@N<> :@|oN<> emma emma :@|oN<> md . om »H wfl NH mwfi mmfl owfi omfl omfl M m N N N M w H m w Amflfiflvumwwhowv HH Qflmmdß flw@|mo umcxmmwm m .nofiwmfišwcmnvwswfl uwuwwoxwfi> mmmmmwcmmwwxsuomm xnwšmflom Hwaoß *W æflom Hmwoa «< æflom fimßoh w .pwmfinmëëmm nmmwc«Hucm>Eo x nm ^mmwcfiHø:m>Eo m am .hmw:fifiømm>Eo m .zwäa mUGmhm>hm>m m am mU:mLm>nm>m R .< oøcmmm>am>m w .mcmfimnfimfihwpmä weafi»\w .»xfi>ux:@oLm fiflv mSE@u\w «uwswwvwmsmwcflcvmåflflmmëozoï Awv mEflfiu\w Qpwsmflummcwwmflflumëcflfioæfiom wcflflumëcfi H w\« ^Hv m|uxfi> flwiflflumënfi fi afimßhwåofioï wsflzwmëcfi w n1@xfi> .coflumfipcmocoxaowmwæflmpmm mm Ihoummmfimumm Lwpzsfis .uflßmflflwswmnø «n:ummwQEmuwcowpxmwm ,HoæHom oo fiwmëmmm .:fioumm>Hmumx ,nanmpmswH»mmswwnHc»mE:HHo»Hom nmuuømwcsfl mwvQm>Qm oæmmmø Hmmäwxm mv H Amv .QnoumwHHmpmx nwumswfivwwswwflfifipmëcfl ufiwëosoë zoo mwpfimsmwëocoä nmuumuwssfi wwucm>cm :w|oN<> anv Hwmëmxm mv H AHV 8 pswoonmuxH> nwcficxmmmn Eoflwm Qmpxäuonm H * O .O O O O Bmäo HH.~ H».~ mN.m :w_N =n.~ wo mm HH um wfi NN sam flpxfiw _ _ mm nmmcmumnäm dnmmm « oofi oofl oofi oofi oofi aoswwfi R .
/O :Nm omm man osm :mm Qwøfläxmu .Ufiu nuxflmlflmmëloøæ v/ H . w ¶ wñ »H 0: amg .pxflm mg f oo nmmcmpmnsm mpmmw ß . oofl oofl _ oofl oofi oofi soswwfl H «»xflw|nmws|omH fo pmsmwßpwfipfiflm M% ^.muhowv hwnmxmzwmøuxsnomm m m H m m Hwmëmxm Awcfinppmmupoäv HH qqmm Ü 446 876 De beredningar som beskrevs i tabell II åskådliggör framställ- ningar av i förväg framställda polymer/polyoler för användning enligt föreliggande uppfinning i exemplen i' tabellerna III - VI. 40 446 876 | 1 | o.om ~.mw mnnm nm.HoH o~.m= flw.:= o:.Hm mw.ow N:.mm omm :mom omofi ooo mwmm wqmm ~m.m wm.mH om.mm mwßofi mw.oH Nw.wH o o o. o o o mH.o omnmm om.mH ~w.oH mm.oH Nm.wH Nm.m om.mH om.mm mo.oH m~.æm Nw.wH om. m oo.ow mo.om mm.mw flm.=@ oonm | | | om.o mono w:.o mm.m mo.n æm.= om.m mm.m omam mofloofl :H.mm ~:.mm monom mu.mm mmnmm zoom oomm :omm o=mm mmmm Hwmm omm mom omm omm mmm mmm mmmfl ommm omfim mmmm momm oomw o\ooH o\oofl o\ooH o\ooH o\ooH o\oom om.Nm mm.oH om.m~ mw.m~ oonmm mo.~ onm o.H omm m.m m.m Nnm ommfi ommm ommm. ëoämm âómë. zooma? om mm NH om om Nm omm oomm omm mmm mmm mmm o\ooH o\oom oo\ooH o\ooH o\ooH o\oom w m m o m m o m o z u Q wmm|mmmmww w .noflwmflëmcmfiumswè fim@|mo nmzxmmwm @wpflwoxmfi> hwmmxmsowmuxsøomm mhmåæflom fiwpoæ vxdwohß >m m|@&fi> qwsfln |xwQmn ømflflnm msfiflumëcfl fi mmëæfiom flmpoa mnwëmfiom mc flmpoa *< mflom mc flomom w qfiflnvfinflæfixm “mmw:fiHøcm>Eo w qzmza mosmfim>nm>m a .< wøQmmm>mm>M § .msmflmnfimflawmmä @sefi»\w .»mfl>pm:oomm ^fiv øEEflu\w .umswfiummsmwsfispmëcfifimëocoä ^Nv mEEfiß\w qpmflwflvmwsmmflflcvmäfififloæfiom womopmsofl m m\« ^flv w|uxfi> «w:fiGumEcfl fl fluflmsnwëocoz msflsumänw Hmmop fi m|vxfi> Rcofiumnpnmonoxnoumwmflmumm a>u|noummmflmumm mwpscma nommmmmoowmmo oo .nßuwmmmëwuwcofluxmwm Homflom|3zm moflflw mmm Hmmm Homflom oosofimmsmom wcflnøflmflnnfiomfiom mwfifim w:fisosmHn|mmm|HomHom moflflw Homfiom Hwmëmxm 446 876 .cnoumwmfimpmx mflnmpmswflummnmwzflcwmëcflfiozfiom hmuummwmcfl mmU:m>Gm ommß hmfl fiwmšmxw mv H ñmv .chovmwhfimumx nwumswfivmmzwwzflnumësfi |hmEo:oE :oo uouflmshwšozoë hduumuoccfi m®Ucm>:ø :w|oN<> hmm Hwmëwxm mv H AHV .usmoonmpxfl> Awcficxmnmn umflficm zwuxswohm H « N» m 2 wfi o= N Hm.=w w=.> w.m~ wm.>m ~H.fi@ mm.w mr ma w mmm mn ma Nm.@n oofl oofi m.@w oofl oofi oom æwfi Nwfi com owfl omw mm ßw na www :m Hm oofl oofi oofl oofi oofl oofl 0 m o z 2 A ^wßwQvummwQomv HHH AQmfl Emm .uxflm ma nmmcmwwnsw muwmw Eocmwfi w fionnsxwm .øfip Hmm nuxflm mm nmwfimuwnzw Mumma Eoswmfl w ^.muhOmv & flamqu §|»zfi> .mo n n «u&Hm|SwmE|OOw o. .pxfim|swwe|omfi pwsnmnnwapflfim mwmmxmzmmmuxsøomm fimašwxm 42 446 876 _w.NN m.ow NMNN mmwm Ä Q N.@> :H NN mw om mH HN HN HN wwnzß ONOH N@HH NNHH ooHN oNmH Nw.oN NHÅQN @m.æH @m.NN NHQNH mmqH on.H o Nw.m o Nm.wH NH.mH @@.wH mw.wH >H.mH Nm.wH NHQNH @@~wH [email protected] NH.@H N>.@w [email protected]æ mm.w mm.>æ ßmnßæ mm.o >=^o mH.o. Hwflo =m.o [email protected] [email protected] wN.N [email protected] H>.N Nm.wm >m.@m Hß^mm m>.mm oznmm wmNN QNNN HNNN HHNN QHNN HNQ mNm :Nm >Nw Hzm.
HNHN @mHN wmHN .nNNN mHNN o\ooH o\ooH o\ooH o\o@H o\ooH æm.NN om.NN n=.NN o.NN =m~NN N_H N.H N.H N.H N.H =@|oN<> Hw-oNH> =w-oN<> H@|oN<> Hw»oN<> NH NH NH NH NH mNH mNH mNH mNH mNH mH\m@ oH\om oH\om oN\o@ oN\oN n.xm\@ o.xm\@ N\@ m.xm\N N\> m : w m m ^w:H=p@Nw»>oNv HHH HHNm«m R Ncofiwwflñwcmnwwswq .flmpnmo umnxwawm pw@flwoxmfl> mmmmxmcmmmøxsuonm ¥hmEzHo@ Hmnoa pxsøofim >m &|@xfl> .wcficxmhmn vmflfinm mcflspmënfl H hmëæfioa Haves *hmëhflom än Hmpoß «< »How ac Hmpoa w N< Nnmw:flHucm>EO & flzmzß wøsmum>nm>M w H4 wU:®mm>hw>M a .wcmfimnfiwflnwpmä msaHp\w «»HH>@H:@0NN mEEfi@\w Numswflnmmsmwsflnpmënflmmëozoñ mEEfip\m Namsmfipmmswwcfisnmëswfiozfiom w=HapNs=H H m\< m|vxfl> Nmsflflumëcw fl vflmshwëocoä zficwmssfi Hmøo» H m|pxH> .QoHum&vGwocoxaoumw>Hm»mm . aæprhovmmmflmumm N@»=:He .øH»mHHN@«@flp oo Nfißumfimmëmpwcofluzmwm mmHHw mmm HHfln Homfiom wø:mHHmnLsm >m:fiQucmHn|HomHom mwHHm mcH:øcmHn|mmm|Ho>Hom nmHHw Ho»Hom Hmaëøwm Hø>Ho@|smm. 446 876 .@:woo;mpx«> fiwzfisxmamn umflficw :wuxzcona H æ .å Å! “J . N . 2 .N .N N .amqo ww N No wfl mm UN Nm N mo m N|»xN> .mo mfl HH ß zfi am Emm fiuxfiw ma awmzdgnnzm Npwwu Å øafl oofi Uofi oofi oofi socwwfi N .
:UH Nmfi Qufi oßfl owfi »wøcsxmm uøfip .»m«w|smms|oo> NN mfi NH mm om sam npxfiw mg nwwcwuwnüw muwmm N ooñ oofl oofl oofi oofi eoswwfi R flpmflwlnmmslomfi pwnpwnnwpufiflm ^.munomv mwmmxmnwwwpxsuonm m z m m m fiwaämxm Awflfiflvvmwvhowv HHH AQmm 446 sve 44 l tabell ïülvisar värdena att förbättrad disperionsstabilitet erhålles för polymer/polyol-kompositioner framställda med i förväg framställda polymer/polyoler enligt föreliggande upp- finning, exemplen 3, H och 5, jämfört med polymer/polyoler framställda medelst tidigare förfaringssätt, exempel L - Q och de framställda med polyol-blandningar, exempel R och S; En jämförelse av de centrifugerbara fasta substanserna (CS) L exempel S med exempel H åskådliggör den förbättring i dis- persionsstabilitet som erhålles genom användning av den i för- väg framställda polymer/polyolen-enligt föreliggande upp- finning och jämförelse med exempel 5 åskådliggör den ytterli- gare förbättring i dispersionsstabilitet som erhålles genom modest ökning av halten i förväg framställd polymer/polyol. 45 446 876 mw.@fi o mæ.@ >~.m @o.mH m>.w> om.@æ @m.@> w=.o ww.m [email protected] wwßw www oflmw oN\ow mznam o“H Ommë NH OMH O\OOfl KO nrH-[Nfiß-nnn O<3u\m>mnfir4a >H Aflmmfië «mwEmHoQ Hmuoß uxsuona >m &|uxw> .wcficxmfi :mn pmflflcm mcflnumësfi fi mmñmfiom Hmuoæ ænmäæfiom mc fimuoß *m »Hem än Hmßoe «< »How mc flmpoß w flpflmuop ~nmwnfiflwcm>Eo m .m .mmmQflHøcm>5o m .< «nmwG«flwGm>§O & nzwäfi wø:mmm>nm>M a .w wUGwLm>Lm>M w 04 mUGmhm>hm>M R flwswfiænfimfiawpwz wsafl»\w ^pxH>px:@opm AHV mEEfiu\w .vwcwfiummswwnflflvmåzfihwëocoä Amv wEEfip\w nuwswfiuwwswwøflfiumëcflnfioæfiom wswnumëcfl w m2. hav m|uxfl> ßwswcpmäcfl w ufimsnøâozoä wcfizumåcfl Hmucu M m|uxfl> A:oflvæhuGmocoxhoumwmflm@mm Qæuuaopmmmfimßæm hmväfifiš nvwpwfiflwswzaø .hsumhwmëwumøofiuxmmm Ho»H0@|a:m Lmflflm mmm Hfiflu flomfiom wvcmflflmsämm wcflcuCmfln|fioæHoQ Lwfifiw wcflcøcmfinnmmmnfiomaom nmflflm fioæflom oo Hmaämxm 46 446 876 .fimcwšmwcfismwfi amfiflmëmfl »pm A wcficmmfi cm Eon wmm:m>Qæ Sao mo ooo.o: ww@wnm>n mwfi> som uwufiwoxwfi> sm wøms.mfi>@wfiHn:umc Gow msmumnsw »mmm wø:m:xfiflxm> cm æw> smoumwflfifinmpm .fimø wflflwwfi cm Eow umfi>fixm »vw :oo Hwønmzcm cm Eom o>\on >m wø:mHHmsmnm|w\< »um wøms Som mopmmfiflflnmpmnwëmfiomëmm cm >m cmmnflspmecfl mflmuop suv >w @:mooa@pxfi> N hmmwwss >m øwcmë cw mwU:m>cm Eopsmwmm Amv .cfiopmmmfimumx nwpmswfluwmsmwsfispmficfilflomflom hmuvammscfi mmønw>cm ommß mms Hmßfiuxw mv H Åmv ww.o~ OH oofl mmfl oofi o«N> Hflnmm Omm .smoummmflmpmx nwuwswfiumdsmwcflnpmënfl nnwfiosoå suo nwufimzæwâosoë nmppmmwccfi wmø:m>cm =@1oN<> nmø ammëmxw mv H ^Hv pQmoonmnxfi> qmcfisxmmmn vmfiflcm Gøuxsøonn H « _ w Sw mm H: o.oN HN I oofi m.H MNH OONH wa ofiwm íoofl >“w .mwâ 1 m>.~m ¶ :.>oH ofiw wzm a B ^wnflzpp@w@@c@v >H Qqmm Emm fiaxflm mm fiwwsmumnsm mpmmm Eoüwwfi a mwønßxww »www Emm npxfim mm Qmmcmpmpsm mßwmm Eocwww x @ Aømvxflxmv w .amao @wpxH> .wo n _ n .»xflm|nmwe|oo> n «u&flm|§mwE|OmH uwsamnawmufifim .coflmwflšmcmnæmswflflmulmo umcxæmwm umaflwoxmfi>_ mømmxwcwwmßxsøomm flmßëowm 446 876 4? Oaflwfifim.O mßnwfi q@.: :N NH wm.Nm NH.om >~.om mH.o m:.o wonm @:.mm wwßm fiwm ONNN N~\w> Panem mha =@|oN<> onmfl wmfl n\>m1 m.xm\w Hw.mw flH.fim q~.Hw fiN.o mn.o mwam Nw.mm NNNN mmm ofiwm Nw\w> >=.o~ mno =@|oN<> oamfl mmfl m\mm m.xm\w zlmll Nw“@H Nw.>fl oo.N o N@.> -.>fi :H.: @o.= @@.mfi :H.mH [email protected] z@.=@ mm.o@ >N.H@ bqnq mw.~ wm.o mmfio N=.o wnflo [email protected] [email protected] pm mm wm.m@ :www o=wN www www oomw wßwm ~N\w> NN\w> øwflo oN.oN m.o m.@ n@|oN<> :@|oN<> o.~fi ohwfi mwfl mwfi øfi\om oH\om m.xm\w m\w @ N Awcflcppmwwhøwv >H qQmm *nmëæfloa Hmwuu uxswomm >m w|pxfi> nwcficxmmmn pwfiflcw wcflzumësfl fi nmšmaom Hmunm «nmEaHom ms Hmwwu *w æfiom mc Høwwu ¥< nflom wc Hmwwn m .uflwuou flmmwsfiaøflmwuu R hm fihmwzfiflucmæuw m .< flfimmcfifiucmwfiw a .zwäa wv:mnm>am>m w Am mwmmhm>mm>m w nd mUGmLm>nmwm w nwøwfiwpflmflmwwflw @asfi»\w .pxfi>@x:uÜ>m Aflv wEEwp\w _uwßwflvmwswwflwflumëcfihmëomom ^Nv mEEfiu\m Qvmswfinwmswwflwflamëcfilfiohfiom wnfinpmssfl fl w\« ^Hv æ|pxfi> nwøflswmënfi fi uflmshmëonom mmflzumfimfl fimpo» M m|uxfl> .Gofiumhucmofloxhovmmaflmamm Qzu|Lowmmmfim«mm pøpssfia .øfipmfiflmflwmmw «m:umhwmEmum:ofiuxwwm flo»fio@|mmm nwflflw mmm Hfifip Handen wøcmflfimfluwm wcfiflnflmfinlflomaøm hmflflm wcficcsmflnummmafloæfiom nwflfim Hoæfluw oo Hmnñmxm 48 446 876 2 3.3 Nwmw wmnfl 08 ä Goa m.m> No~NNfl Ommfl w âåm _:»o">H =.o oom m: OOH mm HH.mHH mmofl .cnopmwzflmpmx nwumzmfipmmsmmcflcnmücw afiomflom nmunmmmcsfl mwønm>cm omma nmu Hmasmxw mv H Amv .øaoummæflmvmx nwvwswflvwmswwcfizumâcflmwëonoå zoo swuflmznmäocoë hæwpmmwzzfl mw©:m>Qm :@|oN<> nmu Hmmëmxm mfi H ^Hv ucwoofimuxfi> nwcflcxmhwn uwfififlw :wuxßñohm H « = :H nflflm :>_@H mm m oofl oofl QNH owfl z: _ 1 oofi oofl N.Nw oßuæm =H.mHH Nmflflfifi omm omm Ä|J^| Awnfluupmmpgowv >H qqmm m _amqo m|@xfl> “wo Emm .pxfiw mm nmmzmpwnsw mpmmm .
Eoswwfl x n nmwcsxwm .Ufiu «@x@m|3mmë|Oo> Emm .vxfim mm nmwcmpmnsw mpwmm Q ¶ sonmwfi & .pxfiw|swmæ|omH pwnmænmmnpfifim m .coflmwflëwcmaumsfiu Hmuxmo umcxmnwm uwufiwoxmfl> nwmmxmzmwmazsøoum Hmmëmxm 49 446 876 L tabell IV åskådliggör värdena den betydande förbättring i dín1vrsíons;tab]litet För polymer/po]yol~kompositißner fram- ställda med så lite som 10% av den i förväg framställda poly- mer/polyolen (exempel 6) jämfört med tidigare förfaringssätt (exempel T - X) innefattande katalysatorförfaringssätt (exem- pfï T och U), i förväg framställd sam~po]ymer-ntabilisntor (vxwmpel V) och polyol-blandningar (exempel W och Z). Vürdena åskådliggör även effekten av användning av små mängder (šfi och 5%) av i förväg framställda polymer/polyoler (exempel 7 osh 8) jämfört med exempel T vars sämsta resultat uppnåddes även om polyol med högre molekylvíkt och en lägre procent polymer användes. *ÄO 446 876 @>.mm owwfi mmflßfl mmnßfi o@.@H moflß =>.ww m>.@w NN.mæ wqflfl ßoqoofl wmßm www wmmw ommofi SH wm w 0 Ommß æmfl. o\oofi O\ ||mm|| o@.@m Oomm mw.om << .fißnæm =@@H Ofiuwfi O oH.>H mm.oH mßqm m@~Nw :@.mæ mw.H@ m~.o @@.H mnafl :mama :www www wflwm o@\o: OIÅQN m.o z®|ON<> ma mmfi O\OOH m P Qflmmmß fimunmo wmäàïwm pmpfimoxmfib äwmmxmflmmwvxsøomm *awšzflom Hmpoa pxzøofim >m &|pxfl> .wcflsxmawn uwflflzm wcfiflnmëzfi fi nmäæflom Hmuoß *àmëæflom mc Hmuoß æm mflom ha flmuoa *< æflom »Q flmpoa ä nvwmfiumåëmw .hmwGfiHøGm>Eo w fim .amwcfiHu:m>Eo &¶fl< «hmmsflHUQm>Eo R .zmäa wøQmnm>nm>m a .m munmQm>mm>m & .< mucmmm>nm>m § .mcmflmßfimflfiwpws @esfi@\w .@xfi>»xs@0@m Afiv mEEfl@\w “uwnwflQwmnmwcflflumšcfifimäocoz Amv m§ëfip\w qpmswfipwm:mw:fi:pmE:fi|floafiom mnflspmsnfi fl m\< ^Hv ü|»zfi> flwsfinpmsnfi fl pfimsfiwsocos wflficumënfi Hmwou M w|wxH> .noflvæ&pGmu:oxmopmw»Hmumx mæpnnovæwnflmpmm fiwpsqfle .øfipmflfimnwgmp “nflvmfimmëwumcofinxmwm Ho>HøQ|zsm pwfiflw mmm Hfifl» Hofifloa wøzmflflmßfiwm _ wcflnwnmfinnflozflom fiofiflw wzflnøcmfinnmmmnfiozfiom nwfifiw Hoæfiom oc flmmswxm _446 876 .Hwu wHHw@H sw som »mH>px@|=oooH|mq= »pm zoo Hwvpmxsm sm som oH\om >@ wøGwHHmnnwH|m\< pßw mums Eom LoummHHHnwvm|hwEHHoQ|Emw sm sww:H:umEcH mHw@ou :mv >m ucwoonmpxH> m Lmmmwcs >m ømsmå sm H mmwQm>cm Eousmmmm Amv .cLowmmmHwpwz nwvwnmfl»mmnmwcHu@ma:H|Ho>Ho@ nmuumHw::H mmu:m>cm ommß nmø Hwaëmxw mv H Amv .2ho@mmnHm@mx hmuwflwfißwmzmwififlumë ncflhmšofloë :oo fiwuHm:hmEoGoE mmuummmccH mmøGm>Qm :w|ON<> hmm Hmmšwxw wø H AHV ¿. | .ucovohmpxfib .wsflczmhwn pmHHGm pxswohn H « w N H N = H .Hmqu oH.@ 00.: :o.@H >m.mH m|»zH> “wo mH HH OH QQHAQH egg .pxflm mm mwmzwumnsm mummw .
QQH H.ww OQH Hzflo søswwfl H .
Hmm oo> orm oow Qwøßsxww nwflp .»zHm|nmwæ|oo> mH H NH æm Emm ~uxHm ma Hmmsmuwnzm wëmmm .
OQH ooH ooH m.HJ sonmmfi H .@MHm|§wms|omH _ . H . _ _.. »@;»mnfiw»»HHm 0 wn m wa wnom w.w: m .QoHmmHEwcmëpm:wH 7 ^.wvnoHv nmamxmfiwwmvxsøohm mm << N H Hwmëmxm Awsflcßpwwpfiomv p Qqmm 52 446 876 2%? Ozzfi mw.o~ H>“mH qH“@ Nzamw @w«om >~“>w oN.o mwqfl @H.fl wmamm Nmßw mmm wofiw o@\o= Åmvwflmmw :w|ON<> mma O\OOH m\m mm.wm Ommfi om.@H mw.oH mwä.
[email protected]@ wH“:w m».Næ »mao [email protected] zmafl mw.mm wmßw omm ofimw o@\o= ~m.@H mflo :m|ON<> NH mmfi .OH\Om N\m QQ Awsfispßmmpäoßv > Qqmmqw UU flwpnmo pmcxmmmm uwpfimoxmflh Mmmmxwcwwwuxswonm «nmEæHoa än Amvos *m »How »Q Hmwow «< aflom ha ampoH § «pwmficmEEmm .nmwøflfiunmbëo @ «w,«nmwcfiHflsm>§o x fl< flhmwsflflønmwëo x nzmäa m@nmnmbmw>M w .m ®©:mhm>hm>M w .< møQmnm>nm>M x nmsmfimmflmflnmwmä @eafl»\w .pxfi>»&:«0Qm AHV mEEflu\w nuwflmflummßmwcficumëflflhmñonoä ^mv wEEflp\w .Qmswfipwmsmmøflflpmscfinfionfiom ëëšêâfiflwš ÅHV w1@xfi> .wcficpmwnw fl uflmnnmëocoä cflcumssfi Hmwn» fi m|pxfi> nnoflpmnpcwozoohopmmmflmMmm 1 mæpnhoumwmflmpøm mmvsflflš qøwumflfimflmmuo flnsummmmëmpmcofivmawm Hoæfiomzxzm hwflflm mmm Hflfiu Hozfloa mvcmfiflmznwm mcflcøcmflnafloæfioa mmflfim æcflconmfinlmmmlfiozfiom fimflfiw Hohflom oo Hmmumzm 446 876 m:.H 5 oofi QR D OOA mm .Hmø wwflmmfi cm Eom umflæhxm|=ooom|mA= ppm :oo Hwøamxøm sm How o>\on >m mmcmHHmspmm|m\< »vw www: Eom nopmmflHwQøum|nmE>¿:Q|Emm sm Qwmsflcpmëcfl mfimpow :mc um u:moohQuxfi> m Lmmwwzs >m øwzmë :L fl wwU:m>Qæ ëousmmmm Amv .flnovmwmflmvmx fiwpmßwfluwmn |wwQw:pmEcfi|HoæHom Lmpummmficfl mmUSm>:m amma Mmm fiwmäwxo mv H ^mv .nhovmmnfimumx àmumflwflpmmnwwcfispmësfifimëocofi :oo fimpflmcnmëosoë nmpummwccw wmuGm>cm =m:0N<> hmm Hmmëwxm mv H ^HV .@søoommpxw> .wcficxwnmn pwfiflmm pxsuomm H* N n mn.mfi :H.oH mfi flfi mwfi oofl www HWN H w nqfi _ oofi oaßq. m.@: mm up ^wn~u@»mw@»owv w-mamm@a § .amgo m|@xfl> "mv Ena flßäflm ma mmmflwuwnsu wwmmm .
Eocwww u A houcsxmm “www .uzwmnnmwšnoow Emm .axflm ma mmmcmuwnsm æummm » Eccwwfi w .uxfiwnnmwëlomfi uwzhmnnmnpflflm w .coflwmflëmcmhumzwq ^.mpmoMv mwmmxwcmwmpxsvopm flwmëmmm 94 446 876 H.xm\m wa m.xm\@¶ HH :_1- r~- r_f\ CJ (j) m Om.) :r t~--\L'1f11r-l\'»t l-lf--zn Lnlfn '\ '\ '\f". '\ n g--{ n 0\ « n ~L(\\O\D '-0 p. nox Chr-h-iOæoâf-ONHH Nf-i L*- :r \O\DC\| O\ fi [N r-i (h \L('\ flr-PJ) ÖJ KOP- LÛCU å' -TI'\D Ü-ß- L{\f\1 7 C ofl\om mH\mw m.mm\@ m.xm\m |||m|l ||w|| (1 ^w=flnu»ww»@oQv > Qßmmqæ «nmEæflom Hmuoß vxsøoha >w a|pxfi> .wcflnxmnwß umfiflcw wcficumënfl w hwëæfiom Hmpoä «hmEæfiom nu flmuoß *w »How %c_Hmpoa «< Hem Q flmpoa w nuwmflcmësmm nnmw:wHø:m>Eo w mm mmm%nfifiuGm>Eo x < sm :flfluGm>ao m nzmâß mwsmnm>nm>M . a .m mU:mhm>%m>m x .< wø:wmæ>nm>M § .mcmfimnflmflnmumä @safi»\w .»xH>»x:@onm AHV mEEfiv\m .uwswfiummnmmøflnvmënfihwëonoå Awv mEEfiv\m nuwswflummswwsflcpmëcfixfioøfiom wcflcumësfi fl w\< AHV x|@xfi> .w:fi:um%sfi fl pfimsuwšozoä Lsfispmfisfi Hmuon fi @|pxfl> .floflpmsusmocøxnopmmzfiæpmm Qæwaßopmmmflmfifiz ämvssflš nfiumfiflwsw ao «n:pmfiw@Ewuwcoflvxmmm Hoæfiosnzmm Qwfifim mmm Hwfiß Ho>Ho@ @m:m%flmspmm sfisusmfinnfio Ho nwflflm wcfizwcmflnxmmmxfloæfiom nwfiflm fiomflom flmmëmxm oo 446 8.76 ÅF: mmnfi OOH Onm .OOfl æn:w_ mmnmn =omH vsnoømwmfimumx fimpwnwflpmms |wwcficuæE:fl:HohfioQ Lmuumwoscfl æuficm>:m emma ßmu fiwmëmxw mm H Amv .snopmmæamømm hwpwswwpmwzwmcflflumäcfinwfiofloë man nmvfimspwšocoë amuamwmzcfi mmw:m>:m :m|cN<> pmm flwmšmxø mn H fifiv .pcmoomQ@:m>_.mQfl:zmhwQ pwwfiflm uxzflofia H * o o o [email protected] om.H mz.~ ofl m HH oofl oofl oofi æßfl qwfi møm 1 QH w med oofi oofi onßn mnwm m.mm mm.ßm mfinwn mo.mm ofimfl oæmfi owmfi HH ||Aww|| ||m1| ^w:fl:»pmw»@oMV wammwmmm R .emqo &|»xfi> .mv Emm npxflm ma nøwsmumnzm mummu 0 Eocmwfi w . nmU=:;cm fløfiu uøxwmlnwmëlooß Emm nßzfiw ma pwmcmuwnzm mummu n Eoflwwfi m nvxflmlswmE|OmH uwznmnmwuufiflm w .uofiwmfiëmcmnuwsfiq fimuumo umøxmnwm pw»fiwoxwfl> hwmmxmsmwmuxsuohm Hwuawxm -ïé 446 876 I tabell V visar värdena förbättringen genom användning av i förväg framställda polymer/polyoler (exempel 9 - 12) för till- handahållande av i hög grad stabila polymer/polyol-kompisi- tioner jämfört med tidigare förfaringssätt (exempel Y - DD) och visar ekvivalent hög dispersionsstabilitet jämfört med ett exceptionellt tidigare förfaringssätt (exempel EE). Vär- døna visar även den exceptionella effektiviteten för en liten mängd av i förväg framställd polymer/polyol (5% - Exempel ll) vid tillhandahållande av exceptionellt hög disperionsstabili- tet. Vid jämförelse av exempel CC med exemplen 9 och 12 redu- cerade ersättning av 15 viktprocent av baspolyolen med en lika viktsmängd av i förväg framställd polymer/polyol halten centri- fugerbara fasta substanser från ungefär 10 viktprocent till ungefär l,fl9 eller 1,39 viktprocent. Jämförelse av detta med exempel lO och ll visar att även så lite som 10 eller 5 vikt~ procents ersättning tillhandahåller väsentligen samma för- bättring i dispersionsstabilitet. m* 446 876 N ko :r Cr-Owlflz-.f :r wïb-ßLnmsrflLnufiß-M m C0nC)(\_|\Onnnønn n Næ n n flr|IfiNHl\Cï\ O\ CUO\r-|riCJU\O\O\|-l|-|C\l CJCU [email protected]~ o m@.æ~ o:.~fl mwflflfi oN.H@ fim“Nm M .ww o>.o fl=.H wN_H wwnmm wæßm www =@wH om\o= oo.~m o@.fi :®|ON<> NH mmfl ON\Ow m\OH wo :N.~N :N.»N omuwfi :N.ofi [email protected]@ om.Hm mN.m [email protected] om.H @~«H mN.mm ~>»~ www mmmfi o@\o= N>.om wmnfl :wlON<> mmfi ON\Oæ m\oH ßm H> AQmmflH æmmšmflom Hæuoß wxzvohm >m w|pxfl> .mmfinxmmmn uwfifisw wnficpmëcw fl hwëmflom flmuoa aawëhfiom ms Hmpoæ aw hflom nu Hmuoß *< mfiom um flmpoß w nvwmflømâëmm .nmw:flH©Qm>äO w ~m «Lmw:«flvCm>Eo m .m ~fimw:flfløcm>Eo m .zwâa mc:msm>mæ>M m .m ®®smhm>mm>M mfind mwnmam>mm>m m wflmflmnflmfinmumä wssfi»\w _»xfi>»z:@oLm ÅHV mEEHu\w Åumcwfiumwßmwcflflpmësflhmëofloä mEEflu\w .vmflmfipwmnmwflwflumënfinfloafiom wfifisumëflfl fl m\< AHV w|pxfi> flmcflcumësfl M uflwshwëonoâ wcfiswmšcfl flmuoß W æ1pxH> .coflwmmpsmocoxmoummæflwumm Qæwunoßwwæflmumm umpzsflë .fifluwwfimswmmn .mspmmwmëwpwzoflpxmwm HozHom|s:m nmfifim mmm Hfiflp Høaflom wvcmfifimshmm . wmfinømmfinafloæfloa %mHfiw wcfl:©GæHQ|mmm|Hoæflom hwfiflm Høæflom uo fiwmëwxm .fimwwamwzficmmfi uxmfismwao wwflflaëmfl ppm fi ummfl mcflcmmfl Sw Eon meccm>:m zoo ma ooo.o: wÜQflwmnPmh0>D .Nfiæflw pwßflwOvflw-mkv Sw ÜÜNS EOm mflfluwwßfiw ßmflmzwfiflfl GQ ..M..N> Gfi0pmmfififinmpm..Hmø wfiflmwfi cm Eow pmfimnxm wßw zoo Hmømzxsm Gm Eom O>\on >m Hmnw nd oofl mfim Nfl oofi o.@3 mw.mm Qfimw 446 876 HH mw:mflfl«camm|m\< ppm www: Eon nopmwfififißmpmwmwëzflomsëmw sm nmwcfisumëcfl mfimuou mmm >m pcwooampxfi> N nmmwwcs >m øwcmë am w mwusm>sm Eopsmmmm Amv .flhoummæfimnmx mmvwswfiuLæswwcflcumëcfihmëonoä sno mwpflmshwëocoë mmppmmwcnfi moø:m>Gm :@:cx<> nmw flwaiwxm mn H AHV .p:oooampxfl> .wzfinsmnmn pwfifism uxsøona H « o 1 N § nsmqo @m.m H>.mH H@.~H §|pxfl> “wo zfi mn JN egg .pflfim wa fiwwzmuwnsc wummm n oofl mm.Hfi @H.fl= sozcwfl § .
QHN oom oowfi awøssxm: .wflv .ßxflwnzmwslooß mfl afl m Emm “Q Nm ma mwmzwpmnsw :umwu .
OOH oofi øofi Eøf.mfl R fl»x«m|:n@a»omH umflmmnämàpfiflm n.z: o.>= wnmz § nnoflmmfiëmcmnumswq om.«w :H.@m o@^æm Hm@|mo pmnxmamm oumnfifi oqfiw ræmfi »m»fimozwfi> . nmmmxmswmmuzsøofim mm wo mm Hwmëmxm ^w:Hs»@mwpfioMV ww qQmm<ß 7,. 446 876 wofimm :fi.»m H. N . _ [email protected] omßfl wowmw Nwmmm mmßmw fifaohm Q *mwawflom fiwpoß > .« ßwflfiwm @nfi:pwwsM|wm~w@»w:%:xmL@Q H um sm.mm wmfiww H n « . . . < . . M 1 o flmuofl w~.m~ [email protected] om.mH mm.mM wwßww «pwsmmom ha flmpom -Hw m flm.OH mo.OH woflofi wo.mH _ *U wwom mc fimuoß cm.Om mm.Om mflflæm Ozßmæ mmnfim _ n mm «< wfom hc Hmuoß mv Hm wm.om ßonmæ mn.om . R Q flcmëšmm nmwcfifiucmbëo nn.- \ .\ f mm mm 2 .m “samma L; flw UH Gm fi>.@w Nw.>@ mmufim Q . . wH@:m>ao o@.ø wzflo @:.o o:.o m~.o GL. <. nmw:fiHu:m>ao fi:.fl Hmnfl :maa Oø.H wn.H ß mmmß w@cmLm>nm>M 0% .r HNnH mind wfinfi JOnH ß fw. ®ÜCflhN>üfi~>v~ m~\@@ wßflmm w@.@m mm.@@ mm.@@ .U. W @Uq@fim>@@>m wwßm mßßm mßwm mwßm »www R mswfimnfimflnwpmz am» mom »Om mm» wmæ Aflv mšëfi w q Q w mE&fip\ ßxfi>uxsvonm Nwma mwmfi nwmfl mwma mama wEEwP\m .Qwfiwflußßswwcfiüuwëcflmmëocoä @w«o: ow\o: o@\o: o@\o: o@\o: .p\ was fipmmswwmficumE:fl|Ho>Hom.
N ww fw. N J a Q X , ufispwsnfi « w\< c.~ = omfi coo@m mwomm Hmæwm AHV m|uxfl> ßwcfinwmësm w.uHmshmSo:oE u owz, fw vq<, , a wxwx~> n:øfipmn@cmmmmmwm%m%»%m»m@ .| L.: _ -gt N Jw»oN<> -oN<> - N, _ _ . ,;» f . 1 Nfl NH wfl :m NH zw O mß . fihwmmoummrfimwwm mwfl mmfi mmfi mwfi mwfi o mwwmmw%mwuw@mHHw:wz@D oN\@w Qfi\@m . ,æ mcofiwxwwm @N\ow o~\@w oN\ow mmä HMH wohfiomlæsm Lwflflw .xm\ofi w.xm\uH ». .._ . f _» Ho fioø wvflmfifimshmm L v xm\Ofl M %m\OH m xm\Ofl w wcflcøflmflnlfiomfiom hmafiw wa 1; \ Qfisø:mfiz|mmm|HoæHom mmfifim flomfiom “F Mä :H mfi wmmmwmm Awgflnppmwpflogv H> @qmm<@ 60 446 876 naopmmæfimumx Lmamswfluwmsmwcficpmasflhmšosos zoo Qmuflmsfimëocoâ Lmupmmmscfi mmU:m>:s :m|oN<> æwø Hwmëwxw mv H I. frx. @cwoohQpxw> Nwswcxmhmn uwfificw uxsøonß H « Q N N N O >m.m :=.m flN.N H:.m @fi"N N: m~N mm QMNN mm NN OH m.NN mH.N mH.Nm cow oow now OQN @oNH Hm mm m mm CH QOH oofi QOH oofi oofl m.z: 1.:: @.m: æflmq o@.>m Hmflwm m.fi= No.Nm NN“Nm @fi.>m owwfi oæmfi ONNH NHNH NÜNN NN NH mfi :N MH ^wqfi:@»NmpfioNv_mwwmJmm R N|@xH> “mn Emm Nuxfim ma nmmswpmnsm mpwmm N Eocomfi a N mwwcsxmm Nuflu fluzflmxsmmënoow Ena Nuzfim mm nmmccpwnsw mummm N Eoflmwfl w Nuxflwlsmmënomfl pmsamnnmapflflm & .cofimmflfimcmnumzwm Hmunmo umsxmhmm uwufimoxmflw hwmwxmsmmmpxswonm flwmümmm -M 446 876 Värdvna i tabell VI visar effektiviteten av användning av i fïrvüg framställda polymer/polyoler enligt föreliggande upp- finning för tillhandahållande av hög dispersionsstabilítet i kompositioner med hög polymerhult. En jämförelse av exempel 13 med exemplen GG och ïI visar att polymer/poly0l-komposi- tšenerna framställda enligt föreliggande uppfinning är bättre beträffande dispersicnsstabílitet jämfört med de framställda med polyol-blandningar (exempel GG) och väsentligen ekviva- lenta med de som framställts med den i förväg framställde sam-polymer-stabilisatorn (exempel II). I det senare fallet (exempel II) ä- filtrerbarheten något bättre även om viskosi- teten är avsevärt högre än i exempel 33. 62 446 876 :m.- @x.mH mm.NN @w.æH mm.m æm.mN mmflmfi mm.m Hm.m æß.æ :fi_> æm.@ Hm" ßm.æ flzflmfi @o.oH mH.H~ [email protected] [email protected] @z.m@ 1 1 1 Hßnnm [email protected] Nfifimm 1 1 1 zzfiwm >@.fim ow.@w 1 1 1 mN.:m [email protected] ow“o 1 1 1 =~.o m>1o :m.fl 1 1 1 wnnfl Hßnmm [email protected] 1 1 1 omnmm wqßw nmßfi 1 1 1 Hzww omw wmm 1 1 1 ozw oofiw wwmfi 1 1 1 Nfimfi mflßz o@\o: om\om \m.~@ m:\mm NN\w> N~\w» [email protected] nmnom 1 1 1 Nmfion z.~ o.fi 310 =.o :.o SQN ommæ ommæ :@1oN<> q@1oN<> :@1oN<> omma _ NH om 1 1 1 Nfl umfi omfi owfl omfl mwfl omfi N M d 2 H N QQ 2: za Qq mm ww HH> AQmm «nmE>Hou flmpoß «w »How flmuoa x< æfiom flmuoe w fluwmficmäämm .amw:fiflnmm>Eo x .w «hmw:fiflncm>Eo x n< "nmmcflH@:m>Eo w ßzmäæ oU:mnm>am>M w qw mUQmmfl>sm>m x .< mU:mnm>am>M &_1msmHw@flm«@@p~a mëEfl@\ uxfl>@msuonm mEEfi@\m 1pwsmfipwmswmsflsumäcfimmüocoâ mEE«u\w .uwswflpmmQwmsfi:@mE:fi1flo»fiom mcfizpmñnw fi w\< AHV mnpxflb flwsflcpmåcfl fl pfiwnmwfiocoâ mcfl :ß .hšfl .w u1pxfl> Asoflumnucmonoxnovamhflmämm m>w|%ounwnHmumM hmuszflâ .wfluwfiflwzwßnø oo .nsumhwmëmpmcoflwßmwm Hu>Hom flmmåwxm ßš 446 876 .znouwmnflmwmx .HmïvwflwfißwflfiwwflfiflßflëflfilfiONAfiOQ »Hßßßfifwwflfififi WXAÜCNPCN Hmnmëwvnmw Uuwu H ANV .snopmwmfimpmm hmpmflwwvmmswwflflcpmësfihwåom_E soo hmufimzhwšozoë awaumwmcflfi mø©=m>cm :w|ON<> hmm Hwmëwxm mv H AHV u:moon@pzfl> .wcflcxmnwn pmflflflø pxsuohm H « mnmw n.=> 1 | 1 wnwm m Nflowwmfiëmcmhumswfl o o N N o o m flamqo NAN [email protected] mßfir NN.>N N>.N Hwflm &|»NN> .mo w ofl NN N ofi nn amg apxfiw Na äwmflmpwnzm muwmw . øøfl QQN NON oofi oofl oofi aozwwfi N n NmN mom øN1 mNN NNN o@N hmwssxww .øfip “@xNm|nwma|oo> Q w NN = N mN ewa .pxflw mm hmwflmuwnsm mvwmm . oofl oofi QON oofi Uofi oofl soswwfi N .@fiNm|snmn|@mH .Mwfläflßhwffl Dfifiß ßN«oN æon:N >.>N m.:: NN«mN m:.wH Hmulmo pmummnwm OJNN ofimm owmfi mNNN ommN QNMNN »m»NmUmwN> hømmxwcmwmwxdøchm co 2: ma 44 mm wa Nmasmxm ^NcN:@@«n@ß.«v HN> Qgmmww 64 446 876 mm.om mm.om mmnmm mm.mm mm.mm mm.mm mm.mm >o.mm mm.mm mm.mm mm.mm mmflmm mm.mm mm.mm mm.mm mm.mm mmm m :>.om mm mo mm mm mm.mm mm mm mm om mm mm mm om m>.zm mm.mm mm.mm mm.mm mm.mm mm.mm mmamm mmamm mm.mm mmnom mmno mm o 1 | 1 | | mmflm mmmm mmm mmum mmuo mmmo moflm mm o mm m mm m mw m mm o mm o mm o :N mm mm mm mm mm mm mo om mm mm mm mm mm ommm mmmm mmmm mmmm mmmm mmmm mmmm mmm mmm »om mmm mmm m=m mmm \mmom mmom »mom mmmm mmom mmmm mmmm ßmmmn ommom ommom ommom ommom om\o= om\om mm mm mm mm mm m mm mm mm mm mofimm m=.mm oqm omm mmm m.m :hm mmm mmm 2m|oL.> =mLommw_ ommm ommæ ommm omma ommm mm mm mm mm mm mm mm mmm mmm. omm omm omm omm omm m m m m m mm m >> nu mm mm mm mm mm Amumgpmmmmmomo mm> mmmm mmmëmmom mmuoa mm »mom mmpom «< »mom moves m nuwmmcmäëmm «nww:mmmsm>ëo m nm “hmmGmmø:m>Eo m «< «næmQmmuflm>Eo m nzmäß møQmmm>nm>m m .m wo:mnm>hm>M m “< mwnmmm>mm>M m .mnmmmnmmmmwmmz wsem@\m .»mm>pm:m@;m ^mvwEEmu\m .uwswmummsmwcmmnmâsmnmëocoä ^mVoEä«w\n _pmzmflummflmwcm:umEsm|mommcm wcmflumëmm m m\< mmm m|sxm> .wcmøpæëcfi m nmmsmmëozoä wcmzumësm m n|w:m> nzomummuzwozoxnoumwmmmumx mmuxfioumwmmmumm hmudzmå nøwpwmmmsmmaø nmspmhmmëwvmzomuxmmz mommom mwaümxm oo 446 876 .zmouæwæfiwvmx nmuwzmfipwmn nwwcficwmësflufioæfiom nmwpmwwcsfl wewnw>:m emma mmm Hmmsoxm mv H Åmv .nnoumwæfimvmx Lm»wsmfivmmswwcwspwëßfihwëocoë mao mmuflmsumëosofi amupmwwccfl mm@:w:mm :w|oN<> »mv fiwmëmxo wfi H ^fiw .pswoofimuxflv fiwcficxmnwn nwfifiøm vxsøofim H * E. @.H= o.@m o.N~ m.fi> o.>> m.o> o.o> & acofiwwflemswnumsfiu : o o 0 o .wo o o R .amqo flmfiw @=.n mflflm @fl.~ mm.N [email protected] @@.o R-@xfi> .mv AM zofi »N 1 N _ 3 = egg .pzfim mm uwufimpmnsw mummm q mfi.w@ sad øofl aofl QOH saa oofi aozwwfl R . _ Üømfi flfim mmm www. Emm www owfi hwvusxmm .wfiu .»x«w|:mwe|oo~ Nfi N Jm m mä J @H ag; .pflflm mm _ m.;mmUwn:m mpwwm A ac... 03 oofi oofi ag nöd oøff anšæmfi u . .Éflwëñwsuomfi ßwfimfiumßhmväwäflfiä umflmw mm.mm mH.:~ mW.N~ mfinwm [email protected] >N.wN flm»1mo pmcsmäwm oagm øßæm omwm øamm o@w> oown owmm »@pfiwozmfi> _hmmmxwGmwwux5@cmm >> mp as ;@ mm om mm fimnsfiflm Awüwßuummwhomv HM? AAmm 4... 66 446 876 De beredningar som beskrevs i tabell VII åskådliggfiïšr bered- ningïarna av i för-väg framställda polymer/polyoler för använd- :ring i överensstämmelse med föreliggande uppfinning i de exempel som ange-e i tabellerna VIII - XV. u\ C.) t~ Û t* O\ IG 03 u \ m N oo m t» m m O man: ON C) m Ln Ln '\*\ Uuxnp mn O (u n v. amg) n :ß n 'iF-CD (\JCUI.=-O\ n n n::' l"~lf\ '\ fllfi “CO (_) f-l UN N21' CU CI\ r-i r--l (f) ü; Cß CO P~ P~ r-i rdr-i . Q F! N VJ [LI \ LC.
\ O n. n; SLI' UU rä r-l 4 ww.nm >=.oN :m“oN >:.o~ @o.oH No“ofl mm.Hm >>.mw @o.@ =>.:w mN.o HN.o om.o H~.H [email protected] mæ.H wo.oofl w>.mm mwmw mnßw :mm www ommfl MHHN m.~@ m.~; \m.~m \m.~m \w.- @H.mw 3.0 :.o MH ¶ NH omfi owfi Om\Om O\OOH EE.xm\H , 1 a, H 33 mwH> qqmm anmëmaom Hmvoa vxzcohm >m w1uxfi> fiwsflcxmnwn pwfificw wsflcumëcfi w mmëmfiom fimpoæ æfiwümfiom mn Hmpoæ «m »Hem än Hwßofi *w hflom »c Hmpoa R .uwmficmëswm .%mwcflHø:m>E0 m .w .hæw:flfiøQm>Eo & .4 .hwmnfifiøQm>Eo R .amma w@c@nw>p@>m m .m wøcmum>Lw>M u »< mønmnm>Lm>m & _wcmflmnHmfinwuw2 wes«»\w .px«>@x:øonm ^=vmEEfiu\m .smnwfluwmnmwnfisumëcfinmëozoz m=ëwp\w .ßwßwfivmmswmmwspmëcflnfioafiom Wfifiäšë flwš fi|px«> «wQ@Q@mEQfi w pfimzhmëozoâ Anv wcflsumšsfl aæuo» M m»u:fl> .coflpmnvzmncoxaoumwæflmwmm pwwzcfiu .øfipwflflmnmaaa «n:pmmmmEwuw:ofivxæmm mmm Hfiflp Homfloa wflcmflfimzmwm oo wsfiflwcmqßlmmwifiomfium nmfiam Hoafiom Hwašmxm 68 446 876 .cnopmwzfiæumx amuømmmssfi nmumswwvwmsmmcfinpmëcfl suo am»flm:mmEo:oE :oo =waoN<> nm> uow:m>:m Eow noummafiwumx :wa ^=v u:wuohmuxfi> nmnflzxmfimn pwfifizw uxsøona H « o.m: @.»: oflow æ.mm m.w= m.:J 3. I o o H N mwflß wm.øH @w.H wH.~ @m.m w=.m NH w w Nm mfifl m oofi oofi oofl m.NH @m.mH oofi oæfl omfl oww cow com QJN W m :N wn mfi md med øofi > oofi oøfi oofi OCH @m1~: ~ß.mfl æm.@~_ fl@«>~ _fi:.>~ mwnwm oofifl o=ofi, OONN owow wfiwm :ewa Hm w; om ma æfi 33 ,HHH> Qflmmqß ~ v Emm .pxflm mm nwnnmpmnzw mpmmu Eosmmfl w awucsxww .www Emm wuxwm mm awæcmvmnzm mpmmm Eocøwfi w .coflmwflëwcmmumswfl w .Bmqu §|»xfl> .mo n A .pzfl@|n@0a-oo> n .pxflwlnwwslomfi ßwnhmnnwæpfiflm fimpxmo umcxmhmm »m»fimoxmfl> awmmxmcmmouzsfloam fiomëwxm 446 sve 1) *Ü 21' OC) H nOÛ Û r-l '\\.-1'_'|\ n n IQ» æxCDrfi mmußfi mßflfi H~.@H ßwflw :@.> mßflwæ wr.ww @m.@w mm.o moflfl _m.fl @m.mm mwßw mmm fiwmm @m\@m ïß.wfl mao wa mmfi OH\om Eä.Nm\: ww m@^@fl ~ø.wH mznm qo.m :m.wH wm.:fi owaw w@.; .wwmw _ om.» = . w >:.mm mo.o@ ww.>m Jo mw wc Ü o:.o _ :WHO mm o wo H mm«fi ::.H »m.mm mm.mm :www :=ßN n mm. mwmm wßmw om\om om\@m ofiwfifl æmnßfl 0 m.o mmfi fl NH m H mH\mw oN\ø@ az.xm\J qQ.wm\J mm NN fiwflwcuumwuäowv wWH> Aqmmfiw «nwE>aom fimuoß n uxsøomm >m m|uxH> ~wcflcxmLmn pbflflnm wcflcunäsfl fl mwëæfioa fimwoä «nwEmHoQ än flmuoß *m »How än Hmuoß w fipwwficmëëmw %%MmGwfiu%mw%% R ~m .hmwGflHø:m>EO x “< «nmw:fiflø:m>EO R “am H wvsmmm>mm>m m .w mø:wnm>mæ>x. .i b .< mvQmhm>hw>m m «mcmHmnHm«næ»m2 wse«»\w .»zfl>»x:@ofim ^@V wsEw@\w ÅQmswfivwmswwsflsumëcfihøsacoä mEEfi@\w ~umzmflummsmwflfiflpmëcflxHoæflom wcwcumäflfi fl m\< Arv &nvxfi> nwcflcwmssfl M pflmnawëocoä Arv wnflspmscfi Hwpop fi w|@xfi> flsoflumnummucoxnopmwæfimømm mwvscfiå nwfiumflfimsæmmm ahßnmnwmëmumcofluzflmm mmm fiflfiw aoæfiom wvzæflfimzanm unflflwcmfinnmmmnaomfiom oo mmmñmxm 70 446 876 .cnoummafimpmx nmauøwuzsfi hmpmswfipmmsmwcfismuëøfi zoo nwuflmnnmßocoä zoo =m|oN<> am> amøsm>:m Eon Lopæwæfimumx cwm ^=v unmoonapzfiß .wsflcxmfiwn pwfiflsw uxsfloam H « ms mn mm coflwmwëmcmnuwswfl Q: .Q . = @ .fimqo mo w HN w Hm mfl w|vxfi> .mo :H mä Nmnm saa .uxfim ma amw:munnsm mpmmw . oofl oofl monfl Eosmmfl m n wwfl owfl com awøcsxmm “øflu .uzflmnsmoënoow ma aa ou Emm .uxwm wm mwucwsunsw sumwm . cofi oofi mm.mm Eosæmfi u fløzfiwnsmæšnomfi _ , vøfihdnamäßflfià Nm^== @o.m= _H=«m= Hmplmo »mszmpwm :NHH wæmfi mmofl pmpflmoxmfi> . nmamxmsmwøpzsvonm :N mm NN ¶ fimaëmxm Awøficppwwppøwv wwww qqmm 71 446 876 Yürdunu i tabull VII] utvisar fördelarna med unvänuniny av en 1 förväg framställd polymer/polyol som har en bättre disper- sionsntabilitet än den slutliga polymer/polyol-kompozitionon.
En jämförelse av de centrifugerhara fasta substanserna i exvmplen WW och l8 åskådliggör en liten förbättring i disper- sionsstahilitet. När emellertid, såsom i exempel 19, den i förväg framställda polymcr/polyolen framställes med en bättre dispersíonsstabílitet (O,98 víktprøcent CS jämfört med U,79 viktprocent CS för den i förväg framställda polymer/polyolen i exempel 18) är dispersionsstabiliteten för den slutliga polymer/polyol-kompositionen avsevärt förbättrad (2,l8 vikt- procent CS för exempel 19 jämfört med 5,36 víktprocent CS för exempel l8). En jämförelse av exemplen XX med exemplen 21 och 25 ~ 25 ünk¿dlíg¿ör förbättringarna i Jisperrionv-tabilitet genom användning av de i förväg framställda polymer/polyoler~ na. En jämförelse av exempel LL med exempel 22 åskådliggör emellertid att en slutlig polymer/polyol~komposítion kan framställas enligt föreliggande uppfinning som har en bättre dispersionsstabílítet än den för den i förväg framställda polymer/polyolen med vilken den framställes. 446 876 mm.m@ omßw mmm wwflw @@\o: ßm.oN 11.0 NH mwfi oN\ow mm.Nm\mH wm wwfiafl Hfiflz wßnmñ >N.: @m.HH >>«=> m>.Nm H>.@@ ~m“o mßnz mm“mm wwßm www æfiwm ~N\w> wm.o 3.0 NH mmfi oN\ow m.xm\nH »N Om\0w hn.Xm\mH wm %H QAmm «amEaHom flmuoß pxsvonm >m æ|pxfi> nwcflcxmmwfl umfiacw æzfizumëzfi H høåæfloa flmwoß æämëæflom mc Hmwoe *W æfiom mn mmwoß ¥< »How ha Hmuoa x nßmmflcmëëmm nmmwsfiflønmhfio w .m .amw:fiHw:m>Eo w «< nnæw:fiHUcm>§o w qzmaa wøcmnw>nw>M m .m wøGmnm>mm>M R «< mønmmw>hm>M w .mcmflmpflmfinmpmä øEEfip\m .uxfi>px:nohm ^zv mEEflv\w «pwswflpmmsmmsficumëcflnwfiouoä mEEfiu\w Quwsmfiummswmnfispmëcflnaonflom wzflgpfiacfi fl w\< Azv m1nxfi> .wsflcpmëcfi fi pamsnwëunoä Arv wmwrumfinw fimuo» M w|pxfi> ncowpmnpcmosoxnoumwmfimwww nwpsnfis .øflpmfiflwnmhßw o nnsudamafiøpmsoflpmæmm 0 fio>H0@-mam nwflflw mmm flflfiv flozfiom wuzæflflmflamm wcflcusafin|flomHoa nwfifim m:fi:wcmfin|mmm|Honmom fiwnfimmm 446 876 73 zoo 4, am ¶ wcmopmwæflmumx nm@@mwæ:cfi nmpwsmfißmmsmmcwcpmänfl sa+, sswEocoF xuo uwaoN4> Lw> wm©:m>:w How Lopmmmflmumx man Avv p:woommpxw> .msfizxmhwß pmflacw uxnwohm H « n n m wm N mæ o.>> u .cofiwwfläwsmnpwsnq .q w n O Nr ...HMQO wb .vH OO NH. Nflnüm Nlüäñb nwO m Hofl wmflmm ëaa «nx«m mm . mw:Cw.1 sm m n wcfi mwfißu m>.Q 0 Hunâocwwwmw Å 1 ...H .Ûïí-x I.C ...J n . E .u ._ u i., LOU Lwfifiïäwm Dwnu. n .uäfimlflmwzfilOOw u w mmm Eg; .uxflw mm ßwwQm;wn5m M mm . ßofl saa vw Q aøswmfi W . :fl1 .J s \= . .u 01.. . UIfUÜYI-OU _. n ha _ . _ »_ umsmmnnwæuflflm rm www æw omw f:@mmm Hmvnmo umnxmnmm _ of in f - uwufiwoxmfi> Amnmxwzwwmuuscomm vv wm mw Nwnšmwu Rådšpwwpßoßmv .Û flwawâfirfl \ »ß 445 sve J tabell IX ví'uv vöxJcnu effekten av Å fürvüg framställda pçlymer/polyolev för tillhandahållande av slutliga polymer/ polyol-kompositioner av bas-polyoler med extremt låg molekyl- víkt. Díspersionsstabilíteten för kompcsitienerna i exemglen 26 - 38 kan vidare förbättras genom ökning av den mängd i Wn-vfíf, íU-:lmzsi-H-'ílhl |»c-j!;,'|xnc-1'/po].yo] :Jom z-.nvåfncifi-:z eller' genom re- duktion av den totala polymerhalten. Exempel 28 är också exceptionell i tillhandahållande av ett sätt för framställ- ning av en eolymer/pclyol-komposition som innehåller en H0/60 A/S-sam-polymer i díprópylenglykol. 75 446 “876 m fuon Nm»- _ r» :rxouwoxrf\Otrxf-zuxu'xvfi. Om N «p»mN ~ ~«u1« ~ O « L»O\ ß n flcïxOO ^CH~ m-n N0w4NCH>waw0r1a :rm mo.~w >m.m_ @o.æH w>.@H æw > mw.m@ o:.mw m:.@w m~.o ow.fi HH.H @3.@m mmßm www ommm o@\ofi qmqow w.o Na qi. br.. oN\ow mm.Nm\@ |lmw|| NH Omfi ON\Ow mm.Mw\m mw. d.
Owfi ON\ow m\m JJ »L-.L w qqmmqa xnmëæflou fimvoa . uxsøohm >m m|uxfi> nwflflcxmnmn pwflfinm mcflüuwëzfi fl fimëmflom *much *hmâæfiom än fimuoß *m æflom nu Hmpoß «< æflom hc flmuow m mummfiümëëmm «nmw:fififism>EG ¶ m .w “nmw:wflw:m>Eo w .< .mmwcflHßcm>Eo R .zmâa mU:Nhæ>hm>M R .m mø:mhm>nw>M m .< wwcmnm>nm>m x .mmmflmnflmfiamumä @safl»\w .»xfi>»xz@0»m Anu mEEfl@\w «umnwfiuwmnmwcfinumëiflhmëocoä mEEw»\w numnwflpmmswwcfisumëcfinfioæflom _ wzflcvmëflfi H m\< Anv m|@xfi> nwüflnuwëcfl M pfiwzhmfiøzoä Arv mflfiiumâcfi flmuow M w|wxfi> .cofipmmucmoaoxmopmwmñmumm nmpscfiâ nøfiumflflmxmnas . oo .asßmhmaawpmcofluzæmm _ H@»flo@|zzm mafiflw mmm fiflfiu Hdmflom wøsmfidwsnmh mcficøcmflnufioæfloa mmflfiw w:fl:UnmHn|mmm|fio>Hom Hmaâwwm 76 446 876 mm O mm.m HH oofl Hwfl oofl mmßflpfl Nrm l-*l f~'\ .cnoummzflmumx nmwumwmncfl nwnwswfiuwmnmwcfinumüsfi Qoo nmuflmsamëocoä :oo :m|oN<> hm> wmø:m>cm Eow nopwwmflmumx :mm ^:v @:muommuxfi> flwøflsxmswß vwfianm vxswonm H « m.:m Oflmm wnflz § .cofiwmflšmcmfiumßfifl O 0 m R _wmAu wmna am.fi O>«mH w|ux«> “wo m m m Emm .pxfim mm nwmmwumnsm mummu Q oofi oofi oofi Eoswmfi w _ mmfi mßfi mmfl mwøcsxwm fiøfiv .uxflmssnwënoow w 2 M sam fluxfim ma mwwcmpwnsm ævmmw Q OOH oofl oofi Eocwwfl m .pzflwxsmwfiswmfl _ _ vwßhmnawhpfifim [email protected]~ =ænmm mmflflz fi«»-mo pmflxmpmm wæm owm mmm »mufiwoxmfi> _ _ mwmmxmcmmmuxsøohm om mm NN . Hwflšwxm Awnfisppmmpäowv x Qqmm<@ 'ßï 446 876 Vürdena i tabell X visar användbarheten av föreliggande upp- finning vid framställning av polymer/polyol-kompošitioner med högre dispersionsstabilitet av bas-polyoler med låg molekyl- vikt jämfört med det tidigare förfaringssättet med använuning av polyol-blandningar. 78 446 876 O\OoH OH wH.on o wH.on mænw nn.m~ om.Hm mNfl=m >fl.om ~n“o ~=.o o=.~ fiq.mm mßßm wflm mwwfl NN\æ~ Nw.~m >.o Na mwfl mH\mw N \O.n hfitäwïOfl q:.m~ wm.ow 0 mm.o ==.@N nm.m~ >>.@ w>.@ >w.- m>^- ßwfißw wßflww [email protected] mwnmm m>.@w w@.~æ m~.o o~.o wm.o ~m.o =n.m mo«n Hm.mm [email protected] woæm zmfim wflm øflm amæfi mama ~N\w~ $N\w> mm.Nm¶ m:.~m znO rnO NH NH owfi øwfi m\mm m\mm QS š.ä\ofi >H.~m ßmflfl o~.om Hm.@ mN.n~ Hm.æ@ om.~m mw.>w mH.o =m.o mo.n o.oofl Hmmm mmm mmæfl ~N\w> mfl.mm = o NH Omfl OH\\m m.xm\Ofi QQD 000 <<< mn mn HX flQmm xmwåøflom Hmuoa pxdøoha >m m|vxfi> .wcwcxmnwn uwwflzm wuficumëcfl fl nwëmflom Hmpoh wnmåæflom ha fimpow *m æfiom mc Hmvoß *< »flom än Hmpow w .ummflnwëämw «mmm:fiHø:m>Eo m .w «smw:fiHw:m>æo w .< .nmm:wHø:m>Eo u .zmäa wunmhw>nm>M w .m wøzmnm>nm>m R .Q m@:mnm>mm>x m .mcmflmnflwfiaøpma @asfi»\w .pxH>»x=@0n@ ^:v wEEfl»\w «vmswflwmmswwcwfipaëswnwfiocoz @EEw»\m _umnwwumwswmmwsnmënfiufioæfiom wcficumëcw M w\< »sv &|vz«> .wnwcumäcfi w ufimsmmëocoä Anu wsflcvmëcfl fimnou M &|»xfi> .sowumapcmofloxaoummzfimuæm nmpscflä .flfipwflflmswmaa qmsamnwmëwumcowuzmwæ _ Hoæflomnzäm fimflfiæ mmm Hfifi» Hoäfiom wwnßfiflmzmwm wcwcøsmfinnfloæfiom Do %mHHæ>wmflsøsmfin|mmm|fioafloa .flozfiom Hmaëwxæï 446 876 '79 .Qfiovæwæflmpmx Lmupdmmflcfl mwuwnmfipmmßwwcfisuwñcfl mao hmpfimsmwëocoë :oo :m|oN<> nm> wwUGm>:m Eon hopmwmamumx cwn Arv uGwuonm@xfi> .mcflnxmamß uwflfism pxøwofim H « o.æ~ mnæm w.wm m.>@ o.w@ R ncowmmflawsmawwswq .o \. I n : . 1 1 m .amqo w» H ~ :H Sw wfl æw :M m>.æH fl-»xfi> .mo Nm w m mn am sam .uxfim mm mmm uzmuwßsm suwmu n oofi oøfl oofl oofl [email protected] sozmwfl ü Q mflfi www omfl om: osm pwucsxww .www .@xflw»nw@s|oo» Nm U m :Q wm sßß npxfiw mm hmm ucæumnsm muwmw . oofl oofi oofi oofi ocfi socwmw R .»xfiw|swma|omH uwflfißßhmhufifiß ~h @o.>fi H>.fin mH.H: H>“ø: nH.mm Hmpfmo pmmfiwnwm J ooæw owwfi wßæfi wwow wmwm pwpfiw0aw«> hømmzmflmwmøxøøonm :M mmm «<< mn Nm Mwßswxm ^wCwQuumwvàoMv HK AAWm 80 446 876 Värdena i tabell XI åskådliggör den förbättring i disper- sionestabilitet som härledes genom användning av en i förväg framställd polymer/polyol (exempel EH) jämfört med tidigare förfaringssätt (exemplen CCC och DDD). Exemplen 52 och 33 'åskådliggör_de potentiellt skadliga effekterna av ínhíbito~ rer närvarande i polyol_l0. Dessa effekter övervanns genom ökning av mängden katalysator (se exempel BU). Tabellen åskåd- liggör även effekten av en ökad mängd av i förväg framställd polymer/polyol samt val av den speciella í förväg framställda polymer/polyolen på dispersionsstabíliteten för den slutliga produkten. 446 876 8! wwnmm Nmflmm mm.mm mH“mm mm.mm mN.= man: >H.m o o mzflmw m~^mm m:.mN mH.mm mm.mm @@.mH @w.wm om.mm @H.oN mmnom Hæ.mH mq.~H mm.mH [email protected] oN.mm mmßmm mH.~m cø.mm mmflmm oznmm mm.mm wmawm om.Hm mfiflwm m:.mm [email protected] mm.m @m.om @@.mw mw.o mmflo mm.o mm.o ~=.o mm.o mm.H ~m.m mm.H o@.fi oz.H Ho.H @@.m m~.fl mz.m mN.fi æ~.mm mm.mm ow.mm m>.mm fim.mm Nmßw Hmmm mqmm mmmm wmmm Qom mmm :mm zoom . mflom Nmwm smmfi mmwm mmmfl mmmfi @@\o= om\o= o@\o= @@\@: om\o= m~“«m mm.nm =m.mm flo.@m m=“@m u.m H.H c.m ~@.@ ~.H Nm NH wm mm Nm mmm mwfi _m~H mmm mwm om\om om\om om\o> om\o> o:\o@ wmámtom ä. .ášfi wmfiäšm m BH m BH mm mm mm mmm mmm HHx|mmmm «hwEæfioa flmuoß uxswonm >m m|ßxfi> .wsfisxmpmn ßwflflcø wzficpmësfl M awšæfiom Hmuoß xhwëæflon mc Hwuoß *w »How mn Hm»ø@ fm mmom mc Hmuoa R .uwmflsøšßmw «pmwGHfifium>Eo æ .m .nwwQfiflflmm>Eo m «< .nmwCwaflQw>EO & .ZWEB wufimnm>nm>m w .w wøcmhm>nm>m m .< wøcmuw>mm>M w »mcmmmnfimmmmumä @eefip\w .»xm>»m:øonm ^:v m?äflp\w .vwzwflummsmwcficumëcflmwfiocoä mr fiw\w .vazwwummsmwcwmvmëcfinfiomfiow wcflcwwacfi W æ\< ^,fl w|uxH> fiæsficumëflfl m ßfiæzmwëosoä Arv mcfinwmëcm mæucu m|vxfi> nsompmsucwunoxhouæmmfiøvmm awuscmë nøflpwmflmamaas .mswmmmmšmpmzoflpxæmm mo>mo@|ssw mwmmw mmm Hmm» Hoæfloa wøcmflmmsmmm wnficøcmflnvflomfiom mwmfiw wzwQficmHn|mmm|HumHom flwuëwflm Oo 446 876 soo_hmpfl®snmEoco .cnoummafimpmx mmppmmmflzw hmuwzwfluwmflwmnficuwënfl E :oo :m|oN<> &m> mw©:m>:m Eon nopmwaflwpdx :ma Any @cmoomapxfi> nwsfizxmhmn uwfifinm nxswona H « m.z= oßom ONNW N.N= N.o: 0 Q 0 N N No.m æo.N oN.N oßnwfi =H.NH mflzwfl NN NN NNN mom mn.o @@.oN oofi :M m.@ QON QONN NJN oow oøw Nzm mfi om NH NH :N.w oofi oofi uofi oofi mn.=m omnmm wm.Nm Nmnmm Nm.Nm NNNN owwm _omøm _Nnmm owmm Nm un nn _ mmm mmm Åwmficppmmpßowv HH«=mmmm«w w niofimmwëwcmnumfiwq N .amqo N|»xN> .wo ang .pxfiw ma nwwsmßmnsm mummm N socwwfi w _ nwwzsxmw .øfiu .pxfim|swwS|oo> Emm .uxfiw mm nowcmumnsw mpmmm N Eocwwfi a naxfimnsmwsuomfl pmsnmnamnufifim .É?åop§§@Ém »mpwmoxmfl> mmmæxwcmwwwxsøomm Hmnëøxm 446 876 Vïvdcna i tnbßll XII åskådliggör fördelarna hos fïrelíggande uppfinning framför tidigare förfaríngrsätt.vid F”vbättring av dispersionsstabilítet för kompositioner med nb¿ polymer- halt såsom utvisas av en jämförelse av de centrifugerbara fasta substanserna CS för exemplen FFF och 55 ~ 37. 84 7445 876 QNHQN [email protected] HNNON [email protected] mn.wH [email protected] o>.N Nm.N Nmnm o [email protected] mN“~H Nw.NH @@.NH mm.wH [email protected] Hm.oH [email protected] Hm.oH HNNHH mN.@ =m“@ =H.N MHNN =H.> Nmflmm Noumw NNHNN WOHNN Nmnmw wo.@w wm.3w Nw.@w mmmww Nwmom hïm :Mmmm Hmmm. mwmw :Nä |,N@äfi >@.H Hw.H [email protected] Nw.H =H.H -dum man HN.H HH.H mo.H Nano mo.H pæàfimww HH.ooH o.ooH mw.mm w~.mm mm.mm | HNNN NNNN NONN QNNN o@>N mHm www m>m w>m :mm nfim ONNN NHNN @@NN mmNN NNNN OONN o>\om o@\oH ow\oH o@\oH o@\o: øm\oH [email protected] Qn.øN NH.oN w=.o =NnoN @@.oN MhH m.@ m.Q m.o m.o m.o NH NH NH NH NH NH QNH mNH H mNH mNH mNH mNH o\o@H mH\mw mH\mw mH\m@ oN\ow oN\@@ N @a.Hm\@ NN.Nm\m mm.Hm\m mm.xu\H m\= :mm HH oH an Nm www HHHX AQmm Q «nmEm%om Haves vxfiwoh >m a|uxfi> Qflüxmhmn uwfificm wsflnvmëcfi fi amäæflom fimuofi *æmëafion ms Hmuoa Nm »HON %= Hwpoß < »How Q fimpoa & Npwmficmsšmw NamwQfiHøcm>Eo w mm mnmMsfiHv:m>Eo m < um QfiHwsm>&o w Nzmäa mønmnm>am>z w Nm wø§mmm>nm>m w N< m@:mfim>nm>M m .mcmHwnHm«nwuæ2 weeH»\w .@HH>»H:@0HN ^:vmaEflp\w .uwswfluwmnmwnfinmuësfinmëonoä mšEfl@\w Npwswfinwmsmwsflnumesflnfioæfiom wswspmësfi H m\< ^=V &|vxfi> .wcflcpmënfl w ufiæsnmëozcz Åzv wsflcumëcfi Hwpou w a|»xfl> Hsowuwëucwocoznoummmfiæumm nw@:cHs .@HHmHHmm@@ma oo .mspmmmmfimamsofiuxmøm H°HHom-::m HNHHN mmm HHNQ Ho>Hoa wucmfiflwzamm mswsøsmHn|flo>Hom HNHHN w=Hu@=NHp-NNm|Ho>H0N Hmmëuww 446 876 .shovmwmflmpmx nmpummwmcfl pmumßwfiummsmwnficumëzfl zoo hmpfimnumšosoë soc wm|oN<> nm> mwccm>:m Qom noumwæfimpmx :ma Azv pcwoosQpxH> .mcflnxwmwn pwflfisw pzsøohm H « OQO: m nsoflmmflæmcmmumswfl N w .æmqo mN.@ w|pxfl> .wo m Emm flpxflw mm Lmwcmpmnfim mwmww Q fl Eocwwfi m .
Mm Lawflsxmm .was .wxflmazmwëaoøw w =. .pzflw wa nmmzæßnnñw wvwæm n oofi Eosmwfl m uuxfinlsnøëuomfi uwnnmnmmmufiflm @H.H: Hm»|mo pmzxmawm swmfl umpflmoxwfiv Lwmwxmimwmwxñßoam o.@m mfiflw ¶ o.m@ o o o mm.H mm.fi Hm.fi æw ow w oøfl oofi ¶ oofi www ïæfl fiwfi mm 3 F oøfl oofi øofl mm.@n mmnmm mm.H: ommfi mmqñ Nmnfi O: mm wm Umm fiwniwxm Awcflcppmwpnowv Hwfix q@mm<æ 86 446 876 ww.=H mm.oN mwfiwfi Nm.Hw @N.>H o ßm.m o =m.m Q mwnzm mowßm mwflwfi wßmwfi wwußfi wm Hr mn NF nn NH wm WH md NH ~N.m mm.x mN.= om.m øpmwswmfi mH.m :@.>@ zßflmw Nmflæß ßwflmæ cnopxmøfi @>.nw N~.@@ nano» Hm.- @m.:w pwwfiñ æo.Jw :æ.=> 0fl.@W Nmfimm ¶>~.ww lflua fio.wæ [email protected] \Ho.o ~o.o m@,o mxufl [email protected] mm,m mn.~ mm.m @H.m Qmxomfifi m«“N monfi @W.@ >@.o ~>.o = ._ Nm.H mmJmm Jmflmm =w.mm m>.@m om.mm mwßm momm oßßm mæßw 1 wmßw oow mmm cow mmm oem omm mwflm Hmmm owflm W Nmfim ONNN Nmfim ow\ow m>\w~ m~\mu o»\om o>\on o>\om o>.fiN mH.fl~ wm.H~ n=.fi~ mmfifim HN.H~ må Q... må må m: må JA NH Nfi Nfi wfl Nä omfi mmfl mwfi mmfl mwfi mwfi o~\ow om\@w oN\ow oN\@@ .m~\m> oN\ow m\m mm.xm\m n\@ ¶wu.xm\m z:.xm\m m\m ßxm ån www ms, .NJ HHH Ammflsppmnpfiowv HHHX qqmm<@ *hwëhfion Hmpom pxswofim >m &|uxfl> .wflfinxmhon uwfiflsm æcfiflpmësfl H awëmfioz fimuoa «nmëaHom mc Hmuoa *m æflom ms Hmpoß «< »Ham »Q Hmwoa x .uwmflcmëëmm mnm%QfiH©cm>EO & m ha QfiHU:m>Eo @ “< .nmwGflfifl:m>Eo m nzmäæ ®øcmnm>aw>M a ~w mwCmhm>hm>z m fid wøcmmm>am>m a .mcmfiwnfimflnwumä mEEfiv\w .»xfi>uxsconm ^:vmEEflu\w .pwsmflpmmswmflfinumëcfinwåosoz mEEfip\w apwzmflpwmswmcflcpmëcfiufloæflom wsficpmsnfi W w\< Arv &|uxw> «wSfl:vmEcfi_w aflmnnmëocoz . Anu wnfizpmecfl Hmpop M a:@xfi> cofluwnpswosoxmoummmfiwumm nwpssfis .fiflpmfifimßømßø ï Oo Åßpfiwmmwwpmmmflwwwmw . . Iu .tt-s Vr I mmm Hflfl» Howfløm wwcwflfiwwpßw :fis@:mfin|fio.fioß Lwfiflw w=fin@:@Hp|mmm|fio>H@m Hmaëmxz 8? 446 876 .choummæfimvmx hmuummmcsfi fimpmawflvwmswwcficumäsfi :ao hwufimnnmëocoë :oo =w|ON<> nm> wm®Gm>cm Eom nopmwmfimumx cam Anv unwoonmpxwv awzflsxmhwn uwflfiflw uxflfloha H « 1 o.om @.>= o.=m øhfifi wß o Q o o fim.@m mn.H mN.NH =~.H mm.æ wæäom md Am NH fiwfi mwno OQH @fl.m~ . oofl mm.fH ana oqw cow NHN omm nu »M mfl fifi mfl Qefi God oofi ¶ cofl øøfi mm.@n øw.:m ß@.wn wï.fim ow.mm @m=H ommfi owmfi oo@H momfi @fim än www M3 ¶ mf HHH ^w:fin@»mm@@o«V HHHw;m:mm<@ R .ßofiwmfismzmhpwswq ü .Hmqo §«pxfi> “mv Emm .uxwm wa momcæuwnßw muwmw n Eocmmfl m . nwwisxmw “www fiuswmxnwwëloow Sum quxfiw mm Lmwcmwwnsw mwwmm Q Eocwmw w npuflmnzmmënomfl uwcnmnpwnvfifim flmunmo umsxmuwm uwwfiwoxmflb Lmsmmwcaw uxßmomm mwmëmxm 88 446 876 mm.mH fiwflm Nmnfifi Nm.HH H~.mW Hfl.mm wmmo ow w [email protected]@ Næwfl nwm momfi oofi\@ nn.om nN.H wa mmfi mm\mw wm.xm\m N: ownwfi H>.m mwnmfiflH.~H mßflfi Nmuwm Ho mw Hfi.=w mm.o mH.@ Hm.o mnnmm æmmfl Hon Ozmfi o@\oH @@.@~ @N~fl »H mmfi mm\m> mm.xm\m_ wa ßpßom @m.m HN.>H Hz.mH owfln @:.m> N=“>> m>.>@ [email protected] @».m fim.o >:.mm wzwm Hmw ommw \w\o~ mo.N~ mm.fi NH mmfl oN\o@ mw.xm\@ mn ^w:fln@@mm»pø@v HHHX qqmm ¥mmEæfioQ Hmuoa pxsvomm >w w|pxfi> nmcflsxmmmn uwflflcm wflflflpmësfl fl mmåafiom Hmpoß ænmšæfiom mn Hmuoä *w »dom än Hmpoa _ ¶ *< æfiom »Q fimuoa w .ummfinmësmm nnmwcflH©:m>Eo a fiw .nmwflflHu:m>EO & .< nmmmcfiHø:m>so w .zmza wønøam>nm>x x “m mø:mmm>mm>m & .< wø:m&m>fiw>M R «w:mfimnHmfinw@mä wesHp\w .»xfi>@z:@ofim Arv wëEfl@\w «pmsmflvmmnmmsfisumëaflnwëocoz mtfifiu\w 0pmßmwvwmsmwcficpwšsfinfioæfiom wqfisuwscfi fi w\< Azv m|uxfi> nwcfiøvæësfl fl pfiøsmmëosoä .fizv wsflcumësfl Hnpop A w|uxw> .Soflumaunwozoxnoßmwhamumx fiwpscfls ^øfi@wHHm:w@Q:_ oo nnsmmnwßëwumcoflnxmæm mmm Hfifiu Homflom mflcmfiflmsmmh w:fi=usmHQ-mm@|fio>«om Hsmñwxm 446 876 89 m.mm = H=.m Amv | =o.mm owmm ßa .fiocwmommomfl Umš mmfixfipummanwëæfioa >m mcficflflmm zoo wcHCHHm>m_pumH mm wucwonwn uhß@»: mxofl umwwmmsfihmaufiflm Amv .saoumwmflwpmx mmppmmwszfi fiwwwswfiwmmswwsfisumšnfi zoo mmuflmsamfiozoâ zoo =w|oNm> hm> wmGcm>:m Eøw Lopwwzfiæwmx man ^wV u:woonQvxfl> «w:ficxmhwQ umfifimw uxsvonm H « 1 o.mu o 0 H>.:m m>nfi 1 __ 0 oøfl 1 :mm oofiæwm WH @.H oofi oH.Qm ~>.:m oo@~ o=wfi ||wm|- ||wm|1 Awsflspßmmugowv HHHw1mQmm ax t» Emm .pxwm mm mmmcmpwnßm mummw Eocmww m Lofizzxwm .www Eu; .uxfim mm mmmcmßmnzw mummw Eocmwfl m .noflmmfiämflmhpwfiwq m fiæmflo R|pxfi> .wo 0 n .@xflw«amms|oo> n .pxfiw-:wws|omfl uwsawnmwawfifim ~m»|mo Qmcxmpwm QVQPHWOÄWfiRK mmmmxmzmwmøxfifiomm fiwmëmxm 90 446 sve Eärdena i tabell XIII visar att de slutliga polymerlpolyol- kompositioner som framställes med í förväg framställd polymer/ polyol enligt föreliggande uppfinning (exemplen ÄB och H5) har förbättrad dispersionsstabilitet jämfört med liknande komposi- tioner som emellertid framställts medelst konventionella meto- der eller polycl-blandningsförfaringssättet (exempel HHH - KKK). I exempel HQ-är det troligt att reaktorn igensattes av I den anledningen att den mängd katalysator som användes vid beredning av den i förväg framställda polymer/polyolen var alltför låg eller att 50/50 A/S-halten för den i förväg fram- ställda polymer/polyolen av någon anledning icke var lämplig för framställning av en_slutlig polymer/polyol-komposition som hade en 30/YO A/S-halt. Exemplen Ä5 - H7 visar att det är möjligt medelst föreliggande uppfinning att framställa poly- mer/polyol-kompositioner med hög styrenhalt och förbättrad dispersionsstabilitet (jämför exempel KKK med exempel H5). '0mvandlingen av monomer innehållande 90 eller 100% styren i exemplen H6 och HT Kunde förbättras och dispersionsstabilite- 'ten ytterligare förbättras genom användning av ett semi-sats- vist Förfarnndr. ¶ 446 876 mmnfiw Hw.mw mmflmfl @@.ww w:.mN Uo.om Jw.@ o Q ~m.N mmflm wm.m @w.mN Hmfimm w.mH fim.@N ßw.@N >J.ßN mß.@H mo.@H HN.fl~ mm.@H flm.wfl mP_~H @fi.@ NH.w wfinm æmflw wmnw N>.m ßßfimw mfi.m@ wmnmß mwnwæ wm.@w mmnom @@.o@ mwnflw HH.w~ ß@.:w oofißw @n.om oJ^@m >@.>w Nm.mw mm.~m mw.Hm >w.Hm m@.@ >m.o wqflo mm.o H=.o @:.o ß>.w >w.m fl@.m Nm.m wwflw mw.H o».o Nw.o Jw.O mmao =>.o 3 no @m.@m Nofloofi mm.mm @@.m@ [email protected]@ omflmw Nmßm fiqßm :www ßwwm wmßm ßwfim m=> dm» »mm mzw www mmm mmmfl wßmfi oofim .ßmmfi mwmfl ~=@H mß\@m m>\mm m»\m~ m~\mw oß\on m@\mm om.»~ @@.ß~ ofi.:~ sm.mm NH.om bflflcm o.H Qfiflfl o.fi w.o _w.J w.o NM NH NH NH _ NH md mmfi mmfi mwfi mmfl mwfi mmfl o«\@~ ofl\o@ ø:\o@. oN\ow oN\ow oN\o@ Da.xm\H m\fi m\H ma.xm\H Ha.wm\H Hu.wm\H Ü; Qqfl om mn mä >HN nflmmmfi «awEhfi0Q flwwoß uxsøohm >w æ|uzfl> nwcflc namn uwflflcm mcflcgmëzfi H nwëæfioa «mwEæflom än xw wfiom mc «< mflom ns Hwuoß m .vwwflcmñëmm .hmwcfiHfl:a>§C & .m .nmw:fi~øm«>Ea & .Q .nmwn«Høcm>Eo & .zmze w@zmmm>Am>z m .m mU:mpm>Lm>m R na mUnmmm>Lm>m u flwcmflmnflwflmvwmä mäëfi w . fl>p :fiomm .Q v . .x ^:vmEEfiu\w .Qwnwfiummnwmcfisumëcwmmüflcoä wEEwu\w nQwflwfipwmflwmcflsumëcflxfloufiom wcflspmëflfi q Q < w|pzfi> flms«sumEc% M uflmcmwëvsøfi ^:v swcumëcw anwa; H m|pxfi> «Gofiumfiucwo:oxaoumwmflmflmz .nwudcwë ~fifl»wfiHøsz»Q: oo fißsummmmëmwmccwwämwm Hoæfiognazm LQHHÜ mmm Hfiflp Howflom møsmfiñmzamß sfiäflflmfißnfionflofi Loflfiw wiac cmñsnmmmlflomfioß . n 446 876 _ .smopmmmfimumx fimpßmmmccfl møumsmfipmasmmsfisvmssfl zoo mwuflmflmmëosoâ soc :w|oN<> mæ> mww:m>sm Gow noummmfimwmx mmm Aflv u:woommuxfl> Nwcflcxmamp uwwficw uxsuonm H « M m.mz o.Nr onm: o.>= m.mm § qsofimmfiswnmfipmsfig w N 3 _ o o o R .amqu m mw.m~ æo.~fi :m.m =N.~ @m.N @|pxfi> .mo »M mzzm mm _@æ »Ü W egg Åpzfim ma _ _ fiwwsmpæøsm muwmm Q m.n: m@.fl oofl wfiaw @@.m= oofl eosmmfl & .
Gow omfi mm: _ com GN: mmm »m@:=Äw@ “wflp “@x«w«nw@s»oo> mm m OH _ M N ß ana fipxfin mm LswQønæ;:m mpmmm n oofl God oøfi oofi oofl oofl aonmmfi & .pxflm|:mws|omH _ _ _ »ws@@Qnw»»fiHm ømnmw monmw æm.@m wN“:N _ mmflïm mmnzw Hwulmo pmzamämm oøwm ommw :Now ofißm _ _ owøm o=Hm _p@@flw@zmfi> __ nwamxmcwmmvmsøonm Hm ämm Aag om _ ma w:_ _ _ flmaewxm Illlvllalllnlcll Awzfisppwmpßowv >Hx qqmm<@ 93 446 876 Jmflwfi mwfimm @m.»~ mï.æN @m.>~ m~.mN [email protected] @H.n Hqflw @m.m mmflfl Nmn= Qmnfm @=.@~ w@.@~ moamw ßH.Hm H>.=m @~.@H w>“@~ »N.@~ ~o.>H Qmflmfl oflflwfl | fl>.w fimnm ~o.w [email protected] fi@“@ mw.~w mfi.m@ m~.m> @m.~w mmamw >o.zw mwnfiw wm.mw øßnßß ßømww o~“Nw mfimmw 1 w>.H@ “H mm mo mm @m.w@ om mw mm.o o>.o [email protected] »mao ßwfio mmno m@“w mm.m q:.: @w.w =N.fi »Nam 1 @:.o mm.o ~m.o >w.o Hß.o mmflmm mm.mm =>.mm ~n.mm w>.mm >w.mm nwzm mmßm mmßm mwßm mzßw mwßm Mmm fimw mo» »NN www >@w ,w@fi Nmwfi mmew :How -ßwßm mwßfi -\o o@\o~¶ om\o~ m»\mN mß\m« m>\m~ J«^Mm Nm“om @w.mN ~m.@N mN.mm fifinmw M“H w.H moflfi øafl o.H mofiq md NH Nfl NH md Nm Hm~|m~H mufi mwfl ¶ mmfi mmfl mmfi ~N\ow o~\øw .oJ\o@ o:\om o:\ø@ om\oß nw.wm\H ww.xm\~ >>.«m\fi aB.xw\~ >>.mm\H =m.xu\A ßß wm ßm am mm mm ^wc«z»@ww@L@%v www Aqmm<@ «hwEæHom än flmpoß uxzwomm >m mnuzfl> nm=w~.fumn umfificm wcfizamëcfi w Læëhaoz flwucë xnwëmflom mc flwpoæ *m nanm wc @m@o9 «< »Hem än Hwpoæ § fipmmficmëämw ~mmwcfiHwsw>Eo m .m .nmmcflHUcw>EO m .< ~Lwm:flHøcm>EO u flzwäß wuQmnmbhm>m w mm møuæmm>am>m w .< wø:mnm>Lm>m w .wflmfimnflmflumvmä mEEfip\w .uxfi>umfiflonm ^nVwEEfiu\w .umswflpmmsmwflficpwñzflmmüosoâ .”"~u\w .pmswfiummnwmcfinpmñnflufumflzu mnwnwuëzw M m\< Af. m|@mfi> .wcflspmëcfl w wfimczmfiuflom hav msfinumäsfl fiawoß w a|uxfl> nzoflpmnwcwosomhoumwmflßpmm mwußfifië ßflflpmflfimnwmma oo flnspmmwmswumcoflwxwwm ,mmm AAA» floæflom mø:mHflw.H@m m2@:U:mfin| 94 ZGJ. .fioflmmoëuomfi Umë fimfixflphmanfimëzfiom >w w:fl:HHæ«>: G00 WCHCHHWW>W ßoflwwfl mwß UÜGWOcHQD ÜÅOH WÜUQÛMDS Pmmufiwwwflfiåwfiüfiflß .snouøwmfiæßmx hmppmmwnsfl Qmumswflwwmsmwufisumëcw sno mwpfimsmwëocofi :no =w1ow<> nm> mm@:m>:m som moumwæfimumx mmm ^:v pnmuonQuxw> .mcfisxmnwn uwfiflsm pxzwomm H ¥ 446 sve o.Hw m.m= o.@= m.fim @«~= mnwm NH Q = o o o ofi.m~ mo.> Nfißfifl m».H m@.> mø.> | onß mom :H mmm owm - mm.N waofi oofl @m.m oflm | Qom oomfi od: øwwfi som 1 W qfl w mfi _ Am, » oøfi oofl _ oøfi cofi God mw«>~ qH.@m mwflnm o~«mN; Hwnmw Hm.m~ omwm o=w~ oßwm _ _oo@m Ommm oßflm Nm um mm ¶ zm mm Wu ñmzflzppmwpßoäv wfiw qqmm w .cowmmfiëmcænumsfiu & namqo &|»zfi> .wo Emm .uxflm mm Mmwsmpmnsm muwmu .
Eomwufi m _ mwøcfizow nwfiw nuxfimusmwëlocw Emm .uzflm ma aonsmvmßcu mvwmm .
Eozmwfi w «vxfim|smwE|omfi pwsmmnæmnßflflm Hmwxmo uæsxmmmm umufiwoxwfl> hwmmxmcmmwuzsøofim Homšwxm 446 876 2.3 [email protected] Hwnfifi Hm.:fi NH.wm Nfi.@m [email protected] äá nN.mm mmæfl Hm: ommfi OOH\O Omflmm m:.H wa mmm Om\Oæ mm.xm\fi imwul ^mcfl:»@mwp»owv >Hx qqmmqß æhmëmfiuu fimuofi m|pxfi> Nxmmmn M w nwäæfloß Mmpoß xämëæfioa nu flwuoß «w mfiom un flmuoß *d »How mn mmpoß n .uwmflsmEEmw “nmwnwfimcm>Eo w .w .hmwGflflwsm>Eo m .m .hmwc«mmnm>Eo R Azmïß mUcmmm>hm>M m fim wU:mnm>Lm>m m .< m@nmhm>hw>m w “mflmflmnflwfiæwpmâ mEEfiu\m “wxfibwmsflonm ^sV mëEflp\w næmsmflummnwwcflsßmñsflnmfiosoä m§Ew@\w .èwzmflvwmimmmflzumfiswnwwnflom hfiwcwwiïfl | m\< ^1V mawxwv .wzficnmscfl fl pfiwu hmwiswä ßflfiøwflflw. ßnspwmmmšwuwfluflpxæmm màm Hfiflu flohflom ovcamflwsnmm maficncmHn|mmm|~umfl@@ Mwmšwwm 96 446 876 .flocmmohßomfi øwë fimflxflunmmnfimëmfiom >m wflflcfifimwus sno wGflQHfim>m pwmfl mm møzmoamn mxofl wmflfimuus uwwpmwsfimwfipfifim Amv .choumwzflmumx nmvpmmmssfl mmuwnwflummswwsfisumëcfl .S00 .HQQÜQQQQÉOCOE S00 ïwlONflm/l .H.m> wwUflwwkwflfl ÉOQ .HOnnmmhfiüüflå GQQ ^mv nzfiæm OQWÛ S ohßw _ w =fi wfl Åmv Hmnmm Qmom pQmoohmu&fi> nwcfixmnmß uwwanw uxfiøonß H * a qcofiwwfiëmcmnuwzmfl § .amqo &|pxfi> .wo Emm .uxflm mm nwwnæpmßzm mpmmm .
Eocwwm m _ fiwuszzww .www .»zfiw|:w@a|oo> Emm fiwxfiw mm nøwsmßmnsw mpæmm .
Eoflwmfi m .uxfiwlsmmëaomfl pmshmnmwàvfifim Hmpamo pønzmnøm @muflmoxwfl> nwßmxmøwwwpxzcomm wmmmmmm ^wflfi=ppmmp@°«v wwm:aAmm«@ 97 446 876 I tabell XIV visar värdena att polymer/pølyol-kompositioner innehållande höga sam-polymer och styrenhalter kan framstäl- las enligt föreliggande uppfinning med högre dispersions- stabilitet jämfört med liknande kompositioner framställda medelst tidigare förfaringssätt. Vid jämförelse av exempel MMR med exemplen 5_ - 55 framgår att användning av i förväg framställda polymrr/polyoler enligt föreliggande uppfinning tillhandahåller högre dispersionsstabilitet än tidigare för- faringssätt víd framställning av höga pulymcriserade styren- _ halter. Exemplen 5? - 59 åskådliggör framställning av poly- mer/polyol-kompositioner vari polymeren är 100% styren. Mera förbättrad dispersionsstabilítet kan uppnås i exemplen 57-59 genom säkerställande av mera fullständig polymerisation av styrenen såsom genom en semi-satsvis process. 98 446 876 mnfi NH mfifi ON\Ow BB.K&\m om Nanæfi 0 Nmnwfl N~_oH å; m:.= ofi.>> mm.Nw NH.H> @m.m> N=.o mo.N æw.H mm.N H>.mm NQNN Nam woHN om\mN\mN NNÄJN fimqfl NH MHN oN\ow m\m OOO pummnmwfl cmonxmwn | vmflaon nafism wxofi uwxmmnmm wow @omN om\mN\mN .@@.oN m“H NH mfifi o\oofi m MQHAHQ >N AAmm4H xnwšzfiom fimwuw _pë5øonm >m &|uxfi> .wcfisxmmwn umflflcw wzflnumäsfi N nmëmfion fimwom «hmEzHom än fimnou *N »How ha HN,@u Nmzz »How as Hmwnu *< NHQN ha fiwwwu R nuwæfismsfimm .nmmcHHøsm>¿o w Am .nmmQfiHv:m>æo w «<2ä .nmw:fiHucm>so w ~< .%mwnfiflc:m>flu N .zmäa wøQmmm>mm>m w .w w®smhm>nm>m w .æäz wucmnm>mm>m m fl< møQmnm>nm>m N .mswfimnfißflfimpmu ^:V msEH@\m .pwsmaumM&wm%w:@w%%ww%%%mmw mEEflu\m .uwzwfiummsmwsflcpmëcflaflozflom _ wsfizpmssfi N w\ Azv m|nzfi> ßwcfisuæëcfl M wflmsnwëosnu ^=v wcfisßflscfl HNQO» N &|@&fl> .zcfiumnpzmozoxßoummæfimumm awpscfië .øflpmfiflwswmup flaspmnmmëøpmzowßzmmm No%Ho@|zxm nøfiflm mmm Hfiflp Hoæfiom wøcmfiflmsmom wzflsøsmfinnfloøfiom aoflflm w§wQønmHc:mmm|fiomHaQ nwfifiw Homflom oo Hwmëwxm 446 876 99 6 OOO ,GpopmmhHw@mx hmupm%mGcfl ;a@@nwflumm§mmcfiGpmEsH :oo hwufi.flLwEo:oE :oo :w|ON<> sm> mw©:m>:; f;m aoumwmfimpmx mmm Arv MHHQMQ u:wøomQuxfi> .wcficxm un pwflflsw uxdøonm H « m flcofimwflëmswnawdwq & .Bmqo §|»xfi> “wo Emm .uxww ma fimmcmumnsm :«mmu n E;;4ïfi m n hmwnßxzn nuxfiwlnmmënücß Emm .Q awmcmuwnw F,r n .@xMm|nm@a|omH pwnfiwnamfipflfim Hßpnmo pmcxmmwm @wvfiwoxmfi> hmmfixmzwmwßxscoam Hwßåmwz Amflflñvummuhomv PM Aflmmdß 446 sve Viïráenu i tabell IW visar' framställning av l 11-335 grad dis- p-sznïíonssuabila polymer/polyol-kompositíoner av al-:rg/lnítríl, metylrnetakrylat och styr-en (exempel 60) Inedan det konven- f;:í'øn=;-lla förfarandet. (exempel NNIJ)_mis:-:1_7c1aac1es och ett ;-«u_L_g.=-.>1-hlz.u'zdní.ngfuförlïzrunde (cxcxnpel ODD) ljyulazldez; :nen icrl-:e med lika god disper-siønsstabilitet. r\ 446 sve Eïempfll Öl ~ fl eflh QQQ - VVV .r i e;¿mp:l öl - 15 framställdes flexibla lagdensitetspoly~ uretnnskum av de polymer/polyoler som framställde: i exemplen 10 - 15, 35, 35 och M3 - H7 ooh jämfördes med flexibla låg- densitetspolyurctunskum (exempel QQQ - VVV) framställda av polymer/polyoler vilka icke framställts enligt föreliggande uppfinning. De skumkompositioner som anges i tabellerna XVI, XVII och XVIII användes och de angivna mängderna är uttryckta i viktdelar. Följande betecknar användes i dessa exempel: Ešzl En polymer-polyol omfattande en l7,5Ä viktprocent sam- polymerhalt-dispersion av en ungefär HO/60 akrylnitrilf styren-sampolymer innehållande ungefär 7,26 víktprocent poly- meriserad akrylnítril och ungefär 10,28 vlktprocent polymeri- serad Styren sempolymeriserad i en polyol-blandning av 85 vikt- procent polyol 9 och 15 víktprocent polyol 2 med användning av VA39-katalysator. PP-l hade ett hydroxital av 3Ä,9 och en viskositet av 1525 cP. 22:; En polymer-polyol omfattande en 27,2Ä viktprocent sammly- merhalt-dispersion av en ungefär H0/60 akrylnitril- styren- sampolymer innehållande ungefär l0,7 viktprocent polymeriserad akrylnítril och ungefär l6,5H viktprocent polymeriserad sty- 'reriserad i en pclyol-hlfnâning av ungefär ÉC 'vw-ar- f :ww-:f 1.1 viktproeent polyol 10 och ungefär 20 viktprocent polyol 5 med användning av TâZG-katalysator. PP-2 hade ett hydroxital av 38,08 och en viskositet av 2208 cP. âåli En çclymer-polysi omfattande en 23,5ä viktprocent sam- polymerhalt-dispersion av ungefär 73/27 akrylnitril~styren- sampolymer sampolymeriserad i en polypropylenoxid-polyetylen- oxid-triol framställd av propylenoxid, etylenoxid och glyoe- rol och med en teoretisk talmedelmolekylvikt av ungefär BÄOO och ett hydroxital av ungefär H9 vari väsentligen alla etylenoxid-enheter är placerade bfifirnß som segment i följd och vi_äen, baserad på dess totala vikt, innehåller ungefär 10 viktprocent C2H¿O. PP-3 hade en viskositet av ungefär 2í52 c? och ett hydroxital av ungefär 56. fflï En polymer~yolyol omfattande en 33,28 viktprocent sem- |02 446 876 a... pclym~rna1t-dirçfrsicn av en ungefär YÜ 9? aKrylniïril-ss¿- _renjsampo1ymer sanpolymoriserad i en polyo]~Llan::ing av ungefär 80 vikt;rocent polyol 10 och ungefär 20 viktprocent polyol 5 med användning av VAZO-katalysator. PP-L hade eat hydroxitel av ungefär 55,67, en viskositet av ungefär 275C cP, en halt centrifugerbara fasta substanser av ungefär ë,26 viktprocent, ett CLBT O, en ljustransmission av 59% och ett filtreringshinder av:_ .l50-meshfsikt, % igenom f 100 I , fasta substanser på sikt, ppm E 700-mesh-sikt, tid, sekunder 165 , % igenom 130 , fasta substanser på sikt, ppm 23 §§:ä En polymer-polyol omfattande en 2t,7 viktprocent san- polymerhsit-dispersicn av en ungefär HO/60 akrylnitril- styren-sampolymer sampolymeriserad i en polyol-blandning av ungefär ?0 víkäprocent polyol 10 och ungefär 30 viktprocent polyol 5 med användning av VAZO-katalysator. PP-5 hade ett hydroxítal av ungefär 35,H och en viskositet av ungefär 2580 cP. _ Aminkatalysator En lösning av ungefär 27 viktprocent bís(2- imetyl&ninoety1)eter i en elkoxialkanol. l-'l O., EI En blandn* zg av 63 viktprocent 2,ï~tc1ylenái D.) 0 vikfiprocent 2,6-tuíylendiisocyanat.
Silikon-ytaktivt medel Testförfaranden Följande testförfaraiden användes i exemplen 61 - Yš och QQQ - YVV som följer nedan: Égst Förfsrande Intrycksbelastningsavböjning (ILD) ASTM Dl56U-69 sättning H " H' U Draghâllfasthet Töjning IO3 446 876 Test Förfnrande Rivbëständighet (styrka) ' ASTM Dlšöü-69 Llasticitet, kulâtergång " Dl56H-71 -ënftporositet En provbit av skum med en tjocklek av 12,7 mm sammanpressas mellan två bitar av flänsat plaströr med en diameter av 57,2 um (ID). Detta aggregat blir därefter en komponent i ett luftflödessystem.
Luft med reglerad hastighet inträder i en ände av röret, strömmar genom skumprovbiten och utträder genom en begräns- ning vid den lägre änden av aggregatet. Tryckfallet över skum- met beroende på begränsningen av luftpassagen mötes med hjälp av en snedställd sluten manometer. En ände av manometern an- slutes till uppströmssidan av skummet och den andra änden till nedströmssidan. Flödet av luft på uppströmssidan in- atälles för upprätthållande av ett differentialtryck över provbíten om l,27 mm vatten. Luftporositeten för ekummet redo- ffter i enheter luftström per ytenhet provbit, visas d kubincentímeter per minut per Kvadratcentimeter.
Stigninrstid Tidsintervallet fr n framställningen av den fullständiga skumkompositionen å till uppnående av maximihöjden för skummet.
Stödfaktor eller belautningsförhâllande är lika med 65% ILD- t meâ Gif ïLD-väriet.
De flexibla lågdeneitets-polyuretanskummen i dessa exempel framställdes med användning av följande förfarande. Det yt- aktiva medlet, polymer/polyolen och TDI invägdes i en 8 liters bafflad bägare av rostfritt stål och blandades 60 sekunder vid 2000 varv/minut med två 63,5 mm sexblads-turbínomrörare (placerade 65,5 mm avstånd från varandra vid basen av axeln).
Omröring avbröts i 15 sekunder för avgasning och fortsattes återigen i 5 sekunder, Vatten och aminkatalysatorblandningen tillsattes och blandning Fortsattes yttcrlïfiarq % sekunder.
Stannnsktoatet tillsattes därefter och blandning fortsatte i 5 avrundar. len skummande blandningen hälldes i en pappers- 446 s7e ínkläaü låda med måfnen 61 cm x 61 cm y 5f,š cm och skumsäíg- níngstíden pegisurewauus. Skummet fick häraa över natten vid rumstemperatur. De fysikaliska egenskayerna för skummet upp- mättes på ett 15,23 cm prov taget från botten av den övre hälften av skumbullen øch anges i tabellerna XVI, LVII och vw-r! A w-'..L . 446 876 |oC nm :N mw om Nm mm ßm am wøzuw _ . “ \. . lflsx fl flßwßwvfipwmfim m md w »N m za U @H > ww m.mN H.@w ~.@m me \@:c«e\«a fivmpflmomomßwsq ~zmo.o Jnmøno @mNo.o mwwo.o Nm~o.o Nmmoflo om~o«o mfimoqo s@\w .ßmpflwøwa m A Esmw Lnw nwamxmcwww mxmfiflwxflwæm @.Nm mm.mw .flæ .Jm m flmæ .ww ßmw nw .xwm .wflpmwcfimwfipm w wa J: sm wz no mn om w ,fi 1 oofi owfi ofifi cfifl wøwfl wflowfi om* mßowfl x@@:H«%mm oflfl O.H O.H o.fi Ofifl Ofifi O.fi Onfi Hwømë @>«@z@@»|:ozflHflw o~.o ownø omno o~.o oN.o oN.o om.o omfio »wo»xo|oc:@»m mmflmo mmflmo mwflmo mmflmo mmfimo mNfl.o mmfiflo mwfi.o po»mm>Hm@wx:fis< o.mofl o.æofi o.%o% o.mofl .o I .o«= .o.: “sun :@ppm> o oofi o oofl Q oofi o cofi fio»Ho@\»me>Hom hmfiwuvxflv cflspßmmnmëëmw wH.@m mw.@N m@~Hm flmnfim wb.wfi manad mßflwfi mm.ßH _ m m|»xfi> wsfisxmhmß u fiflmw wxzfi nonm fi hwäzfiom flmuoä ~ o@\o:> .ow\o: ow\o: ow«ow o@\on ow\o: o@\o: ow\om wøcæHfiwnmmw:w\< ^vowv@.@^@owxfixm^m@~:fixm Aunflvw Awmzfiwm ^moH:fiNm ^wmcH.xm Ammfivm Ba: Mwflflm www ^wo@vofi ^mowvoH Äpoævøfl Awowvofi ^mmmv@ fiomvm Awmævm Ammwvm fiøhfloß "wcfinwcwflnwam mH.xm =fi.xm mH.xm m|@@ flH.»m ofi.xfl NH.xm Hfmn ¶ HowH0@\fi@s»H@@ wø mß Jm mmm nw Nm Hß saa Mfluamflm H>x AQwm ÉOE \ ofl Hm æw Q AH OH fi. ~m.o :m.o :m.o m:.o m:.o @m^ø wzflz s@\@x .»wQwfi@zm»w@n>flm ON oæ om QNH oflfi ofifl omf w .mufimnßa mm.fi oz.H nm.H nmnfi nm.H @N.fl @N^_ ~s°\@x .pwspmmufiflwßuwfia mßflfl Nw.~ >w.H oænfl Nw.fl æ~.fi. mæ._ fiopxwwwmpw m.m= >.m= ßfimfi @.wm oflwn wflßm snmfl R .wswwnwpw mmm m“@> w.=> m.~> @.@ß oamm mflwm oàwí ßmw wnmz ~.H= >.æn =.Hn =qwm >.Nm_¶ Sko. www _ ANEO @^~Nm\wmv QQH .w ßm mmm nw Nm Hw æøæ . ~w@æwxm 4.46 876 Åwflfiüuvmmnhomv H>x Qflmmdwë 446 876 10? onwm :.>H m.~N @.mH :.~H o.m~ om~o.o omNo.o omNo.o mm~o.o NmNo.o wzNo.o “Nm .mm .ww ,>@ .Nm flæw Nm mn wn wa :w w: ww w: Hm wa ww w: odd øfifi ofifl ofifl oflfl OHH o“H o.H o.H o.H o.fi o“H @N.o oN.o oN.o o~.o o~.o øN.o m~.@ mfi.o mH.o mH.ø mH.o mH.o 0:... Öna Om: Gud Our Our o.ooH o.ooH o.ooH o.oofl ø.oo~ o.ooH mm.mH @~»fi >>.o~ mm.oN Nm.Hw =m.>H o@H\o om\ofi o@\o~ ß»\mN Q~\om o@\o= »=.»m @z.«m m;.xm q:.xm n:.xm H-@@ H» O» aw mm *Q www HH>N QAmm mE\u::flE\mE .vmuflmomomumflu mEo\w flwwufimsmn Essm www nmmmxmcmwm mxmfifimxfimhm nmøcsxmm .Uflpmmcfluwfipm HQB xwvnfl|HQB fimuwë p>fluxmpz|soxwfiflm pmovxo|o::mum noumwhHmpæM:fiE< :m»pw> Homfiom\nmEmfiom fimflwøux«> .mcflcuummzmëemw æ|uMw> flwcfizxmhwn uwwfinm uxsøohm fl ßwëmflom Hmpoß mncæHflm:aw@|w\< floæflo \m®EæflmM Hwmâwxm IOB m.~@ @.m: m.- mflwfi >.>fi w.mH oN~“o o@fi.o oNm.o :fi.o mmm.o :mz.o NN Nw mod øfifl mm :NA [email protected]¶ mwno mñnfi NNÄH mH.fi mmflfi fo wænfi @@.~ mæhfi >>.H fiw.H ~@.fl w/ æßmz @“>= =.@: m,@: m.@= m.m: oo @.mm w.:m m.wm mm m.H@ æ.mm >wHm w.wN >.Hn ¶m.mm mfimm when fo ne . 1% Hß O» m@ ww ßw mmm ^w:fi:»»mw»@o«v HH>x qqmm *om n* 3 .wcfiappmw s°\@x ^»wnwflu:mpm@p>«m m wwnfinfiwa šo\Qx npwspwmmfiflwswmnn N »opx@@@@»w w _wsmwp@»m www www www ^mEo_w NNm\ xv QQH ammëmxn mm Nm m.HH @.=N 446 876 JN H ~.N~ w.
»N m.wflfim ~.w mm mflmfi mm m.> ww snßfi am :.oH @mmo.o wwmo.ø ommo.o mfimo.o mmmcno @>mo.o Nwmoflo fimmo.o [email protected] @æ[email protected] møspmfiäx § fiuwufiowuwmflm mE\:fiE\mE .pwwflmoaoawwmq mEu\m wøpfizcun :Siw .www mwmmxwswmw mxmfiflmxfiwmm nwøflsxmw nøfiumwcficwfipw HQB xmUcfl|HmB «~|mm Honwm Hmuws »>flpxwp>«coxfiHflw umouxo|occm»m Hoxzflwcmflæmonmflü houmwæfimumxcwæw swppmw Ho>flom\%mEhflom Nm flfifl Nm nmfi mm HNH mm wwfi mm HNH :w.wfl mw“Hm NH.m: oH.Nm ::.@S Nfi.Nm oW.m: mznmn @N.m= ßzflmm oofl oøfl oofi oofi oofi oofl oofi ofifi oflfl OHH o.z o“fi 0.: o.« own on: 0.: 0.: 0.3 0.; M ~.fi N.fi N.H N.H oN.H o~.~ ~.fi m.H N.H oN.~ : mwH.o m~.o mhfißu mH.o m>fi.o mH.o mßfluo mH.o mNfi.o mfi.o N:.o @.o N:.o w.o ~=“o @.o ~«.o w.o ~=.o @.o ~o.@ fl.o >o.o H.o >o.o H.o >o.o H,o ~o.o H.o @.q :.~ 0.: q.~ 0.: :.N 0.: :.N on: q.~ oofl oøfi oofl QQH oofl oofi oofl oofl oofi oofi ^Qv Amv Anv Amv ^Qv Åmv Aßv Awv ñnv Amv Nw.@m wmnmm ».@N w~.mm :m.m~ @@\@m ow\oz o@\oq NN\@> ~N\m> êoßmnwë Qoüwfiš 383m 383m - ^mo>Vofl mo>V0H Agoßvøfi Awoævofi 1 @m.fim mm.xm m|mm z|mm w|mm »N Nß >>> man Bas HHH>x Qämmdß LmHmøuzfi> qwflflzuvmwcmñfiww &|uxH> nmififlxmmmn pwflH¿m pxzuona w nmñæfion fimwuh wøcmfiHmsæmm|m\% Zäm Lmfifim mmm fioæfiom uwnwnøzmflnwmm Ho>Ho@\auEæ4@m Hwmšmmm HO 446 876 .nfißmnwnflw PMMQQOñX UDQ mmupmmëo zoo hcmmëou flmoflëmso äwmwsmum >m mmhwmsflmm Eon flwømä wwsmäëmnøcmhn »am « n.ofl H=.o mw @.@ o ænno N QHA H @o.N H _Nw.H 1 m.>m mm m.mm @.~m AQV Amy ||mM:| m m.» (V kO wm.o :fia omnfi Nwnfi m.@m mmwß 1 N: Amy >>> CJ _f\ nnnP-PVX WE .Û I\'\®O ^'\(\l 'ß WIN-:fx-lr-ITO ww @m.o Nm Hw.H @w.H :_01 fl Nm =.m= Anv w.> .SSD Åwflfifluvmmøfiowv HHH>K Aflmmdß &om x wo ~m=fi:»@ww Eu\mx ~umsmfiUsmumwn>fl>u ä nwnflcwmß e@\Qx .pmspwmwfiflmzmmpa N fiopxmwømpw & nwnmwhmum §mm fimw &mm ÅNEU w«mmn\Q&v GAH Høaåmxu "* e 446 sve De utvärderingar som genomförts i exemplen 61 - 73 och de resultat som redovíra: i tabellerna XVI - XVIII visar klart att de slutliga pel'mer/polyol-kompositionerna enligt före- liggande uppfinning är i hög grad användbara vid framställ- ning av värdefulla polyuretanskum.
Exempel 7% - 78 och WWW - YYY I exemplen 7H - 78 framställdes fristigande lågdensitets- polyuretanskum av de polymer/polyoler som framställdes i exemplen H8, H9, 50, 56 och 57 och jämfördes med fristigande lågdensítets-polyuretanskum som framställdes av polymer/poly- oler som icke framställdes enligt föreliggande uppfinning.
Polymer/polyolerna i exemplen XXX och YYY framställdes medelst ett förfarande liknande det som användes för framställning av polymer/polyolerna i exemplen LLL och MMM och kännetecknades av följande egenskaper: Exempel nr XXX YYY Polyol-blandning l/3 1/3 Förhållande polyol l till polyol 3 70/30 70/30 A/S 50/50 NO/60 Viskosítet 5120 5000 23,Ä 23,1 130 100 2,8 5,0 Den skumkomposition som anges nedan användes för framställ- ning av varje polyuretanskum 1 exemplen 7ü - 78 och WWW-YYY: _ n: 446 876 Fristigande skumkomposition Polymer/polyol 100 php Dietanolamín 0,8 Vatten - 2,75 Aminkatalysator II(1) I 0,08 nm-:co szLvæ) 0,16 Dibütyltenndilaurat 0,30 silikon-ytakcivt medel IIÜ) 2,0 Fyrol FR~2(u) 2,0 _ TDI K 110 index (1) En blandning av 30 viktprocent bís(2-dimetylamínoetyl)- eter í 70 viktprocent dipropylenglykol. (2) cI-:Zcsz N-CH2CH2-N ( 5) En poly(dimetylsiloxan)polyeter-sampolymer.
(H) Ett brandhämmande medel omfattande en klorerad fosfat saluförd av Stauffer Chemical Company.
Skummen framställdes i överenstämmelse med det förfarande som angavs-i exemplen 61 - 73 och QQQ - VVV. De fykaliska egen- skaperna för varje skum bestämdes på ett 15,2 om prov som togs från botten av den övre hälften av skumbíten och anges i tabell XIX. 446 876 H3 m.=w H.:» Nnmfl m.wH >.wH m^N~ N.H~ N.wN mmmflo o>fi.0 Hmmao moqfio w=n.o @::.o wH=.o omqfiø .wwfl wm wofl HHH OHH wqfi Hfifi Hñfi wmflo Hønfi mwnfi oH.~ Nfinw =o.N N>.H mwflfi :.wN m.mm >.m: =.»= æqw: H.mm fi.nm rm m.oH æflow m.~N N.H w.o~ m.mN mm =.=~ [email protected] @=,~ HN.~ m~.N >N.~ wN.N flm.~ H~.m ~.m@ @.@m m.>@ H.~@ m.>m w.mw ~.mw m.m@ :.@~ m.mm Namm m.Hm mflfim m.Nm =,:m H.wm N.oH ».HN @.m~ WN >.- @.NN wnmm m.«¶ hm w mm m 2 n? Q? 3 ä m» 2 J q.o o.m H-«f hflw wmfifl o.N *.« wmmomv ommo.o wmfio.o w#mo^@ Nmmøflw mHmo.o wwmo.o fiwm.m,; m.@~ fl.NN >.n~ w.mN @,mm fl.nN mn» mm Qo~>V ow\o~ m~\m~ cß\om m@\mm om\o: o«\om NN\æß >m wm om Ü: wz | I ma wß NN WN mß S» www xxx :az MHN QAmm R .wo .wcflsppmm www s0\Qx npw§wfi@=m»w@n>flm R flwnfiswwæ Ns0\@x .umzßmwmfiflmßwmma äw Éäm ^fiv mouxmwøwuw m .wcmwhmuw www mmm _ www Amëo w~mmm\Qxv QAH wusuwfisx w .pwßfløfiwmflflw NE\S.wuM\ME n ßwßflwOhOflwmfi/.H nEu\w fiuwufiwzma mwmmxmwmww mxwfiflmxfiwmm umsssw .m\moM må .Hm»|ma m©:mflflwshmmh@Eo:o5|m\< .xm :mkv HoæHoa\LwEnfiom Ls Hwašøxa H4 446 876 .wcwswwn>m|wwc«cuwæflmmn|mwsfismmwamcmëæmm .Nw mwampmwnwm .Q »www .>>|=~mm|a zaw< ÅNV fimv .smuwvwmcmu mwwfixnm> cmø owå co«mfi>wø soc N flmë pwøfim>|nAH muumëmas »mv >m coflpmxfiflmfipasë Eosww uwpfimcwu nEo\w Nmo.o Hfifiß wwmamwfifimenon cwvnm> AHV @.w N.mH >.>fi m.>fi m.>H m.=H @.:H o.~fi Anu R .pmzfimwm . |mwcfiø»m@H@Q|@qo m@ß :.mm ¶m.@= @.mm H.~m H.mm m.m~ =.=N OJHN R “wo .w:H:»»mw mm» . . _ _ _ ANVAOONH flfl> .afl» mv w=fl»@Hm_wfi@~=m wß N» wß _ m» .=> www xxxá Awflflflavmmukomv XHN QAmm 332 nu Houfiwxm IIS 446 876 Skummen i dessa exempel testades även i California Vertical Burn-test och NBC Smoke Density-test. California Vertical Burn-testena genomfördes i överenstämmelse med California Bulletin ll7, som utges av California Department of Consumer Affairs, Bureau of Home Furnishings, Sacramento, Kalifornien.
Vid detta test gäller att ju kortare förkolningslängden är desto bättre, varvid en förkolningslängd av 15,2 cm eller kortare i allmänhet anses godkänt och ju kortare varaktig- heten för efterlågan är desto bättre, varvid en efterlåga om 5 sekunder eller kortare i allmänhet anses godkänd. NES Smoke Density-testena-utfördes i överensstämmelse med den beskriv- ning av detta test som_utgetts av National Bureau of Standards Washington, D.C. Vid detta test är "tiden för DS=l6" den_tid i sekunder det tar för den rökdensitet som alstras av provet av en specificerad storlek under ett specificerat värmeflöde ratt nå den densitet vid vilken en utgångsdörr icke kan ses *frân ett föreskrivet avstånd och allmäntgäller att ju kortare tiden för Ds desto bättre. "DS(max)"-värdet är den maximala rökdensitet som alstras av provet under de föreskrivna betin- gelserna rörande alstring och mätning och allmänt gäller att ju lägre värdet är desto bättre. Resultaten av dessa tester anges i tabell XX och visar att skum framställda med polymer/ polyoler enligt föreliggande uppfinning i exemplen 76, 77 och 78 som innehåller en högre mängd polymeriserad styren är vida överlägsna (i förkolningslängd och efterlågvaraktighet) i California Vertical Burn-testet framför skum framställd med andra polymer/polyoler i överensstämmelse med exemplen WWW, XXX och ïYY.
Vid NBS Smoke Density-testet ansågs de värden som uppmättes för den maximala rökdensiteten [DS (max)] för skum framställ- da med polymer/polyoler enligt föreliggande uppfinning (exemp- len 7Ä, 75 och 76) och det skum som framställdes med andra polymcr/polyoler (exempel WWW) såsom varande jämförbara för skum av denna typ. Tidsvärdena för DS=l6 visade sig vara re- ducerade för de skum som framställts med polymcr/polyoler som hade högre styrcnhaltcr, d.v.s. exemplen YH, 75 och 76 .i nß 446 876 flflfl oßfl mgfi =ofi mm mm >= N» o N.H @.- m.m~ o.@~ w.mN ~.@~ m.~N o m.= m.m~ o o N.mfl o o N.N~ o.ow =.w~ wflmm n.@N m.o~ o m.H H.H m.m~ w.>N w.n~ o.@N :.mN o o anod H.o~ Nflmm >.m~ m.o~ @.- o.w o.@ Nmwfl mnom m.om mßon m.on m.on m.@ fl.~fl Q Mm o.w N.m Nnofl o.m m.w mflmd m.om m.om m.om m.om mnom o.@ N.oH 1 m.om mnon m“om mflom m.om w.æ o.w ~.m@ m.on m.om m.on m“on mnom ooH\o ow\oN m>\m~.o~\om m@\mm o@\o: _.om\om N~\æ> mß >~ WN mb :F www xxx. 23: KM QQmm Axmfiv mm fiwonzxwm .wanna »oo ofia zvwmfiwm mxoëm wmz upflnmâocww amosøxmm .mmmflnwumm puflcwåosmø Eu nuwømfimwcflcfiozfimm awmpacäsm Hmoflufim> mflsmouflfiæø ÜÜÉNHHWELHÛQQUEOCOEIH \< hc Hmuêmxm u? 446 876 Exempel 79 - 87 och ZZZ - BBBB I exemplen 79 - 87 framställdes frístigande polyuretanskum med låg densitet av de polymer/polyoler som framställdes i exemp- len 51, 55 och 5ü och jämfördes med fristigande polyuretanskum med låg densitet framställda av polymer/polyoler som icke var framställda i överensstämmelse med föreliggande uppfinning.
Skumkompositionerna beskrives i tabell XXI vari aminkatalysa- tor ll; silikon-ytaktivt medel II, Labco 35LV och Fyrol FR-2 definieras på samma sätt som i exemplen TH - 78 och WWW - YYY.
Skummen framställdes i överensstämmelse med det förfarande som anges i exemplen 61 - 73 och QQQ ~ VVV. De fysikaliska egen- skaperna för varje skum bestämdes på ett 15,2 cm prov som togs från botten av den övre hälften av skumbiten och anges i tabell XXI.
H8 446 sve |_ wz N: »z . NW _ m=. 1 == N: N: N; wa [email protected] mN.N ~o.N w>“@ fionw mnæ @~.= m.@ m.ofi »N.m mßflm mm.: »c:o.oHo:o.omH:o«ø ~Hmo.o @:mo.o o~mo.o [email protected] mmmono mHmo.o H=mo.ownno.o ommo.o m.~ m.w m.N o Q o 0 0 0 O o o ow Nm mm om Nm mm _ om o» mw NN flß oß ßllltilln o.wm ATIIIIIIII. n.mm mlllllllll. n.mm m1l|||||! m.mn o.m o.= oflw o^@ 0.: oflm o“@ o“= o.N onw 0.: o.~ ¶ o.n m.H _ w o_~ »||||1|1| A ¶ mm“o o~.o ¶om.o w~.o ¶æo.o ow.o mß.~ »1||1||||1 oofi A. _. oofl _^wr|1:|||||4 oofi ßrllllxlrwaj oofl >@ mm mw zæ MW. Nw fiw om Q* mmmm <<<< . NNN Hwfi AAmm muspwfium &.umuHofl»wmHm mE\p:cHE\mn n x uwufinonnm mEo\w~umpwmcmm En :oflw nmpcmemøwwësxw Lmussxww .øfiummnwcwfivw xwwsfl ofifl .Hua m|mm Hopmm Hmøwë @>fl» uxmpzxcoxwflfiw umnzmflflw nccwuflæpsnfin >Amm oomæm _Lmwhflæu%%:%%® @:fismHo:mumflm smu»m% am .xm cmnw HonfloM\nwEæHom mm .xw nmhu Hozflom\hwEaHom fim .am :mmm fio>HoQ\nmEæfiom mmm .xm :mmm HoafioQ\nwEmHom mä flmmëwxm 446 876 . nsgw wnmono :wwwfiwzwø ÄÉ wømmmwwfimëos .Hm mswøfimß .H :.2H mnqfl flflqfl H.mfi w.mH m.»H H.o@ :.@H oawfl ofimfl Nnmfi m^flN & .pmzflhnwwwsflg lvmwflun Qqo Qom o.m: m.~q æ.m: Nnmm N.@@ ~n=m H.m: m.m~ m.nN m.m~ ~.@N ~.@~ w “van .wgfizßßmw fiom Uoomfl @«> .sflp m wfiëflw wflzš Q/ q.>N @.- m.mN H.@N m.mN H.mH m.om =.mH =.HH m.AH m.HH q.:H h @ .wo n. Mwnø»»mw wmß @om.o mHm.o HHm.o oo~.0 =H~flo H~N.o mm~.o fiHm.o HHm.o wfiflno :wmflo wH=.o w §s\@x “pmm ¶ . | «@qm»w@n>@m mm mm Nw mm mm Nm H» mw¶ ww .ßfifi :HA mofi @ nwnflswmß w~_H mø.m æw.H ww.o m«.H ~fl.H Hm“~ @N.H ~H.H ß@.H Honw Hænfi ~e\@x .ßws - www fimpwm . | m.m: @“m= >.s@¶ mflwq Qfiflm @.~m H.:m m.Nm w.mm p H ämw ma 1 H.o~ m.mH ¶ w.o~ @.wH w.wm 1 ßflww m.om :.@@ >.@N fimw qfi.w @m.~ mH.w @m_~ Qwflfi zw“H »>.M ¶@o.N æo.N Hfiøuzwkflmpw m.w@ H.w@ o.~@ =.mw Hnflw Nnmw o.m@ @“»@ wßßm m .wnmw ¶ < |»mpw &mN fiflvww» ~.wm :.H@ Nnwz @.>= H.Nm Umpmvß Nßfim m.fim m“mm N.mm @.:m ämw wfivfi o“:w @.=m @.m~ N“oN m.>N wxøfi æ.>N @.æN m.m@ m.mN N.@~ mmm EU [email protected]\@xV QQH ßw vw mm Jm mm Nw fiw om mß mmwm <<< mmm L: Hwgawxu ßwnflnpßmmpnowv Hxx q~mm<æ i44a sve Skummen i dessa exempel testades även i California Vertical Burn-testet och NBS Smoke Density-testet såsom beskrevs i exemplen YU - T8 och WWW - YYY. Resultaten av dessa tester redovisas i tabell XXII. Såsom framgår av resultaten var de skum som framställts med användning av polymer/polyolerna en- -ligt föreliggande uppfinning (exemplen 79, 80, 82 - 86) som innehöll större mängder polymeriserad styren vida överlägsna skum framställda med andra polymer/polyoler (exemplen ZZZ - BBBB) beträffande användbarhetsegenskaper (små förkolnings- längder och liten efterlågvaraktighet). 446 876 WN fiofi .o o müm o m; NAN oJN 13 Å »ÄH o o .Q o o _ o; :JE o o o o QS o QS o o o o o ïoN HJN oÄN o. o mo; o o o o m WWJN QoN .o .ä o o o o . JN N QS Q» ümfl Q... Q» oxo oc. QS Qom Qom Qom Mo oHoH .no ono ofi Ao .o Nofl »i oo do Ho mo och od Qom .no od oc. :Q od Qom Qom Qom md o m. m o må oi. ä» Qo Qom Qom Qom oä ii ä. oJ. ä» io onofi .Qom Qom oäm A, I. ooxoN A ll Nää n N w z N _._ N o __ N.
^|Ixl oofi oofl ß!!! ...om xflill. .- oå ä ...o oo mo No oo E. ëofom ínšl Now.
H Hwflm Aflmmäh. oäcoänmo nwøcšmw flowmdoöflm QUÉWCÜCÜ U ...a .owzflwwflofioxuoo :m .xm mm .xm Hm .xæ VE .wo .Hmownhflw .mwšou wa mo wvQmH Üfl uhmmhmøøoogm. ä.
Nnš Hfiå = I I Z __ I = I moüw Hoæflouxnwoo... . Anm mc Hoañmwq
Claims (2)
1. 446 8~76 PATEJNTKRAV l. Polymer/polyol-komposition som genom omsättning med ett polyisocyanat är omvandlingsbar till en polyuretan-produkt vari polyolen i nämnda komposition är normalt vätskeformig vid den temperatur vid vilken kompositionen omvandlas till polyur- etan-produkten och polymeren hos nämnda polymer/polyol bildas in situ i polyolen därav från en eller flera polymeriserbara eteniskt omättade monomerer, k ä n n ett eic k n a d därav, att stabilare dispersioner av små partiklar av nämnda polymer i polyolen tillhandahålles, varvid den totala mängden polymer dispergerad i blandningen är 4-45 viktprocent, företrädesvis 15-40 viktprocent, räknat pà kompositionen, vilken omfattar en förbättrad dispersion av nämnda polymer framställd genom in situ-polymerisation av en eller flera polymeriserbara eteniskt omättade monomerer i en blandning omfattande S5-95 viktpro- cent, företrädesvis 70-90 viktprocent, av en första polyol som har en talmedelmolekylvikt av minst 76 och 5-45 viktprocent, företrädesvis 10-30 viktprocent av en i förväg framställd polymer/polyol framställd genom in situ-polymerisation av en eller flera polymeriserbara eteniskt omättade monomerer i en andra polyol, varvid den i förväg framställda polymer/polyolen och den förbättrade díspersionen har större dispersionsstabi- liteter än den polymer/polyol som har samma kemiska komposi- tion som den för den nya dispersionen och framställd pá samma- sätt som nämnda nya dispersion men i frånvaro av nämnda i för- väg framställda polymer/polyol och nämnda i förväg framställda polymer/polyol har en viskositet av mindre än 40.000 cP vid 25°C, varvid polymeren är dispergerad i nämnda polyol.
2. Komposition enligt patentkravet l, k ä n n e t e c,k n a d av att den förbättrade dispersionen har en halt centrifugerba- ra fasta substanser som är minst 10% mindre än den för nämnda polymer/polyol som har samma kemiska komposition som den för nämnda nya dispersion och framställd på samma sätt som nämnda nya dispersion men i frånvaro av den i förväg framställda polymer/polyolen. 446 876 3. komposition enligt patentkravet 2, k ä n n e t e c k n a d av att den förbättrade dispersionen har en halt centrifugerba- ra fasta substanser som är minst 30% lägre än den för nämnda poïymer/polyol som har samma kemiska sammansättning som den för nämnda nya dispersion och framställd på samma sätt som nämnda nya dispersion men i frånvaro av den i förväq fram- ställda polymer/polyolen. 4. Komposition enligt patentkravet 3, k ä n n e t e c'k n a d av att den förbättrade dispersionen har en halt centrifuqerba- ra fasta substanser som är minst 50% lägre än den för nämnda polymer/polyol som har samma kemiska komposition som den för nämnda nya dispersion och framställd på samma sätt som nämnda nya dispersion men i frånvaro av den i förväg framställda polymer/polyolen. 5. Komposition enligt patentkravet l, k ä n n e t e c k n a d av att den i förväg framställda polymer/polyolen har en visko- sitet som icke är mer än 35.000 cP, företrädesvis icke mer än 1o.0no cp, vid 25°c. 6. komposition enligt patentkravet l, k ä n n e t e c k n a d av att de första och andra polyolerna är olika och att den i förväg framställda polymer/polyolen har en halt centrifugerba- ra fasta substanser som icke är mer än 20 viktprocent, före- trädesvis icke mer än 10 viktprocent. 7. Komposition enligt patentkravet l, k ä n n e t e c k n a d av att den första polyolen har en talmedelmolekylvikt av minst 134 och att den andra polyolen har en talmedelmolekylvikt av minst 3000.' h, komposition enliqt patentkraver l, k ä n n e t e c k n a d av att den första polyolen har en talmedelmolekylvikt av mind- re än 3000 och att den andra polyolen har en talmedelmolekyl- vikt som är större än den för den första polyolen. 446 876 9, komposition enligt något av föregående patentkrav, k ä n - n e t e C k n a d' av att polymeren omfattar polymeriserad akrylnitríl. 10. komposition enligt något av patentkraven 1-8, k_ä n n e - t e c k n a d av att polymeren omfattar minst 75 viktprocent polymeríserad styren. ll. Komposition enligt patentkravet 9, k ä n n e t e c k - n a d av att polymeren väsentligen består av akrylnitríl. 12. Kompositíon enligt patentkravet 9, k ä n n e t e c k - n a d av att polymuren även innehåller polymeriserad Styren. 13. Komposition enliàt patentkravet 12, k ä n n e t e clk - n a d av att viktförhàllandet polymeriserad akrylnitríl till polymeríserad styren i nämnda polymer varierar från 20:80 till lÛ0:0. 14. Komposition enligt något av patentkraven l-8, k_ä n n e - a t e c k n a d av att viktförhållandet polymeriserad akryl- nitril till.polymeriserad styren i nämnda polymer varierar från 25;75 till 0=l00. 15. Kompositíon enligt patentkravet 14, k ä n n e t,e c k - n a d 'av att förhållandet är 25:75. 16. Komposition enligt patentkravet 13, k ä n n e t e c k - n a d av att viktförhâllandet polymeriserad akrylnitril till epolymeriserad styren i polymeren varierar från 40:60 till 85:15. 17. Komposítíon enligt patentkravet l2, k ä n n e t e c k - n a d av att polymeren även innehåller polymeriserat metyl- metakrylat. í-IÉE 446 876 18. Komposition enligt patentkravet l7, k ä n n e t e c k - n a d av att viktförhällandet polymeriserad akrylnitril till polymeriserad metylmetakrylat till polymeriserad styren är 25 till 25 till 50. 19. Kompositíon enligt patentkravet l, k ä n n e t e c k - n a d av att talmedelmolekylvikten för den första polyolen ligger inom intervallet 76 till 5000, företrädesvis inom intervallet 134 till 3000, och den för den andra polyolen inom intervallet 3000 till 20.000, företrädesvis inom intervallet 3000 till 15.000. 20. Komposition enligt patentkravet l, k ä n n e t e c k - n a d av att den i förväg framställda polymer/polyolen är framställd genom polymerisation i närvaro av en fri~radikal- peroxiester-katalysator. 21. Komposition enligt patentkravet 20, k ä n n e t e c k - n a d av att polymerisationen av de polymeriserbara eteniskt omättade monomererna i en blandning av den första polyolen och den i förväg framställda polymer/polyolen genomföres i närvaro av 2,2'-azo-bis-isobutyronitril. 22. Förfarande för framställning av en vätskeformig polymer/- polyol-komposition som genom omsättning med ett polyisocyanat är omvandlingsbar till en polyuretan~produkt vari polyolen hos kompositionen är normalt vätskeformig vid den temperatur vid vilken kompositionen omvandlas till polyuretan-produkten och polymeren bildas in situ i polyolen från en eller flera poly- meriserbara eteniskt omättade monomerer, k ä n n e t e c k - n a t därav, att man använder första och andra polyoler och tillhandahåller stabilare dispersioner av små partiklar av nämnda polymer i nämnda polyoler, vilket omfattar polymerisa- tion av en eller flera polymeriserbara eteniskt omättade mono- merer i närvaro av en första fri-radikal-katalysator i den andra polyolen för framställning av en i förväg framställd 446 876 polymer/oolyol som har en viskositet av mindre än 40.000 cP vid 25°C, blandning av S5-95 viktprocent av nämnda första polyol som har en talmedelmolekylvikt av minst 76 med 5-45 viktprocent av den i förväg framställda polymer/polyolen för framställning av en blandning därav, och polymerisation av en eller flera polymeriserbara eteniskt omättade monomerer i närvaro av en andra fri-radikal-katalysator i blandningen för framställning av kompositionen vari polymeren framställes in situ av båda nämnda portioner av nämnda monomer eller monome- rer och är dispergerad i nämnda polyoler och vari var och en av nämnda i förväg framställda polymer/polyol och den stabi- lare dispersionen har en större dispersionsstabilitet än den polymer/polyol som har samma kemiska komposition som den för den stabilare dispersionen och framställd pà samma sätt som den stabilare dispersionen men i frånvaro av den i förväg framställda polymer/polyolen. 23. Förfarande enligt patentkravet 22, k ä n n e t e c k - n a t av att de första och andra fri~radikal-katalysatorerna är desamma. 24. Förfarande enligt patentkravet 22, k ä n n e t e c k - n a t av att den andra fri-radikal-katalysatorn utgöres av 2,2'-azo-bis-ísobutyronitril. 25. Förfarande enligt patentkravet 22 eller 24, k ä*n n e - t e c k n a t av att den första fri-radikal-katalysatorn är en fri-radikal-peroxiester-katalysator. 26. Användning av en polymer/polyol-komposition för fram- ställning av en polyuretanelast, vari polyolen i nämnda komposition är normalt vätskeformig vid den temperatur vid vilken kompositionen omvandlas till polyuretan-produkten och polymeren hos nämnda polymer/polyol bildas in situ i polyolen därav från en eller flera polymeriserbara eteniskt omättade monomerer, varvid stabilare dispersioner av små partiklar av ,,..- .--_ i - .akí-'f IZ7 446 876 nämnda polymer i polyolen tillhandahälles, varvid den totala mängden polymer dispergerad i blandningen är 4-45 viktprocent, företrädesvis 15-40 viktprocent, räknat pà kompositionen, vil- ken omfattar en förbättrad dispersion av nämnda polymer fram- ställd genom in situ-polymerisation av en eller flera polyme- ríserbara etenískt omättade monomerer í en blandning omfat- tande 55-95 viktprocent, företrädesvis 70-90 viktprocent, av en första polyol som har en talmedelmolekylvikt av minst 76 och 5-45 viktprocent, företrädesvis 10-30 viktprocent av en i förväg framställd polymer/polyol framställd genom in situ-po- lymerisation av en eller flera polymeriserbara eteniskt omät- tade monomerer i en andra polyol, varvid den i förväg fram- ställda polymer/polyolen och den förbättrade dispersionen har större dispersionsstabiliteter än den polymer/polyol som har samma kemiska komposition som den för den nya dispersionen och framställd pà samma sätt som nämnda nya dispersion men i fràn- varo av nämnda i förväg framställda polymer/polyol och nämnda i förväg framställda polymer/polyol har en viskositet av mindre än 40.000 cP vid 25°C, varvid polymeren är dispergerad i nämnda polyol, varvid man omsätter en blandning omfattande (a) polymer/polyol-kompositionen enligt ovan och (b) ett organiskt polyisocyanat, i närvaro av (c) en katalysator för omsättningen av (a) och (b) för framställning av polyuretanen.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US05/891,308 US4148840A (en) | 1978-03-29 | 1978-03-29 | Polymer/polyol compositions made from preformed polymer/polyols, processes for making same and processes for making polyurethane products therefrom |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SE7902790L SE7902790L (sv) | 1979-12-03 |
SE446876B true SE446876B (sv) | 1986-10-13 |
Family
ID=25397950
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SE7902790A SE446876B (sv) | 1978-03-29 | 1979-03-28 | Polymer/polyol-kompositioner, forfarande for deras framstellning samt anvendning derav for framstellning av polyuretanprodukter |
SE8600100A SE448304B (sv) | 1978-03-29 | 1986-01-09 | Forfarande for framstellning av polyuretanskum |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SE8600100A SE448304B (sv) | 1978-03-29 | 1986-01-09 | Forfarande for framstellning av polyuretanskum |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4148840A (sv) |
JP (1) | JPS54133599A (sv) |
AR (1) | AR222821A1 (sv) |
AU (1) | AU528892B2 (sv) |
BE (1) | BE875148A (sv) |
BR (1) | BR7901878A (sv) |
CA (1) | CA1145097A (sv) |
DE (1) | DE2912330C2 (sv) |
ES (2) | ES479016A1 (sv) |
FR (1) | FR2421193A1 (sv) |
GB (1) | GB2017720B (sv) |
IT (1) | IT1113310B (sv) |
NL (1) | NL186169C (sv) |
SE (2) | SE446876B (sv) |
Families Citing this family (88)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4214055A (en) * | 1978-11-17 | 1980-07-22 | Union Carbide Corporation | High resilience flame-retardant polyurethane foams based on polymer/polyol compositions |
DE2915610A1 (de) * | 1979-04-18 | 1980-10-30 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von modifizierten polyetherpolyolen und deren verwendung in verfahren zur herstellung von polyurethankunststoffen |
US4327005A (en) * | 1980-08-18 | 1982-04-27 | Basf Wyandotte Corporation | Process for the preparation of stabilized polymer dispersions in polyol at low temperature |
US4332716A (en) * | 1980-12-10 | 1982-06-01 | Union Carbide Corporation | Polymer/polyisocyanate compositions, processes for making same and processes for making polyurethane products therefrom |
US4539340A (en) * | 1981-07-01 | 1985-09-03 | Union Carbide Corporation | Half-ester adducts and polymer-polyols useful in the preparation of improved plastics, including polyurethane foams, elastomers and the like |
US4357430A (en) * | 1981-10-02 | 1982-11-02 | Union Carbide Corporation | Polymer/polyols, methods for making same and polyurethanes based thereon |
USRE32733E (en) * | 1982-05-18 | 1988-08-16 | Union Carbide Corporation | Polymer/polyol compositions having improved combustion resistance |
US4463107A (en) * | 1982-05-18 | 1984-07-31 | Union Carbide Corporation | Polymer/polyol compositions having improved combustion resistance |
US4493908A (en) * | 1983-02-17 | 1985-01-15 | The Dow Chemical Company | Stable dispersions of polymers in polyfunctional compounds having a plurality of active hydrogens |
US4594366A (en) * | 1983-06-29 | 1986-06-10 | Union Carbide Corporation | Connected branched polyols and polyurethanes based thereon |
US4554295A (en) * | 1983-07-13 | 1985-11-19 | Eastern Foam Products, Inc. | Method for preparing flexible polyurethane foams from polymer/polyols and improved polyurethane foam product |
US4661531A (en) * | 1984-03-21 | 1987-04-28 | Basf Corporation | Process for preparing graft polymer dispersions and polyurethanes prepared therefrom |
US4539378A (en) * | 1984-09-27 | 1985-09-03 | Texaco Inc. | Vinyl polymer polyols made using epoxy resin-modified polyols |
US4539339A (en) * | 1984-09-27 | 1985-09-03 | Texaco Inc. | Polyurethane foams made from vinyl polymer polyols |
US4652589A (en) * | 1985-02-08 | 1987-03-24 | Union Carbide Corporation | Polymer/polyols having improved combustion resistance and intrinsic viscosity, methods of making same and polyurethanes prepared therefrom |
US4623674A (en) | 1985-06-21 | 1986-11-18 | Union Carbide Corporation | Polymer/polyols of substituted styrenes and polyurethanes made therefrom |
ES8604286A1 (es) * | 1985-07-12 | 1986-01-16 | Alcudia Sa | Procedimiento perfeccionado para la obtencion de copolimerosvinilicos en el seno de un compuesto polihidroxilico |
US4785127A (en) * | 1985-08-05 | 1988-11-15 | Arco Chemical Company | Vinyl polymer polyols made using partially alkoxylated polyoxyalkyleneamines |
US4686240A (en) | 1985-10-25 | 1987-08-11 | Union Carbide Corporation | Process for producing polyurethane foams using foam modifiers |
IN167010B (sv) * | 1985-12-23 | 1990-08-18 | Kellogg M W Co | |
US4997857A (en) * | 1986-09-30 | 1991-03-05 | Arco Chemical Technology, Inc. | Stabilizers for polymer/polyols |
US4745153A (en) * | 1986-12-17 | 1988-05-17 | The Dow Chemical Company | Low viscosity, high solids polymer polyols prepared using a preformed dispersant |
US4797501A (en) * | 1986-12-31 | 1989-01-10 | Union Carbide Corporation | Silicone-based stabilizers useful in the preparation of improved polyurethane foams |
US4837247A (en) * | 1988-05-24 | 1989-06-06 | Arco Chemical Technology, Inc. | Stable polymer polyols in base polyols with molecular weight greater than 4000 using high molecular weight dispersants |
US5070141A (en) * | 1988-07-29 | 1991-12-03 | Arco Chemical Technology, Inc. | Polyacrylate graft-polyol dispersants |
US5021506A (en) * | 1988-07-29 | 1991-06-04 | Arco Chemical Technology, Inc. | Polyol polyacrylate dispersants |
BE1002597A3 (fr) * | 1988-11-17 | 1991-04-09 | New Carbochimique S A | Copolymeres prestabilisants et stabilisants greffes, leur preparation, procede d'obtention de dispersions de polymeres-polyols et procede d'obtention de mousses de polyurethanne. |
US4954560A (en) * | 1989-06-30 | 1990-09-04 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. | Stable polymer/polyols made without macromonomer |
US4954561A (en) * | 1989-06-30 | 1990-09-04 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. | Stabilizers for polymer/polyols |
US5068280A (en) * | 1989-09-12 | 1991-11-26 | The Dow Chemical Company | Polyurethane and/or polyurea dispersions in active hydrogen-containing compositions |
US5196476A (en) * | 1990-06-12 | 1993-03-23 | Arco Chemical Technology, L.P. | Polymer/polyol and preformed stabilizer systems |
US5104910A (en) * | 1991-01-03 | 1992-04-14 | The Dow Chemical Company | Combustion-modified polyurethane foam |
US5312847A (en) * | 1993-03-16 | 1994-05-17 | The Dow Chemical Company | Polyurethane foam containing a particulate organic solid and a process for the preparation thereof |
US5364906A (en) * | 1993-08-20 | 1994-11-15 | Arco Chemical Technology, L.P. | Low viscosity polymer polyols with improved dispersion stability |
US6521674B1 (en) * | 1993-10-01 | 2003-02-18 | Carpenter Co. | Latex-like flexible polyurethane foam and process for making same |
US5488085A (en) | 1994-08-18 | 1996-01-30 | Arco Chemical Technology, L.P. | Semi-batch process for producing polymer polyols |
BR9607155A (pt) * | 1995-01-13 | 1997-11-11 | Essex Specialty Prod | Composição adesiva bicomponente processo para ligar dois substratos entre si |
US5510054A (en) * | 1995-06-29 | 1996-04-23 | Dow Italia S.P.A. | Polyurethane elastomer and foam exhibiting improved abrasion resistance |
DE69518423T2 (de) * | 1995-10-10 | 2000-12-14 | Bayer Ag | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von sehr stabilen, feinstteiligen, niedrig viskösen Polymerpolyolen mit niedriger durchmittlicher Teilchengrösse |
AR005429A1 (es) * | 1996-01-11 | 1999-06-23 | Essex Specialty Prod | Prepolimeros de poliuretano, composiciones adhesivas en un solo envase que incluyen dichos prepolimeros y procedimiento para adherir substratos con dichascomposiciones |
US5922809A (en) * | 1996-01-11 | 1999-07-13 | The Dow Chemical Company | One-part moisture curable polyurethane adhesive |
US5852103A (en) * | 1996-05-08 | 1998-12-22 | Essex Specialty Products, Inc. | Two-part moisture curable polyurethane adhesive |
US6455603B1 (en) | 1998-06-30 | 2002-09-24 | Dow Global Technologies Inc. | Polymer polyols and a process for the production thereof |
US6172164B1 (en) | 1999-04-01 | 2001-01-09 | Basf Corporation | Process for making graft polyols using t-amyl peroxy free radical initiator |
US6756414B2 (en) | 1999-07-30 | 2004-06-29 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Polymer polyol composition, process for producing the same, and process for producing polyurethane resin |
US6624209B2 (en) | 1999-07-30 | 2003-09-23 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Polymer polyol composition, process for producing the same, and process for producing polyurethane resin |
AU2001283149A1 (en) | 2000-08-07 | 2002-02-18 | Dow Global Technologies Inc. | One-part moisture curable polyurethane adhesive |
US6833390B2 (en) * | 2002-07-22 | 2004-12-21 | Bayer Polymers Llc | Process for preparing closed-cell water-blown rigid polyurethane foams having improved mechanical properties |
US6855742B2 (en) * | 2003-01-28 | 2005-02-15 | Bayer Antwerp, N.V. | Agents for reducing the force-to-crush (FTC) of high support flexible foams |
US7179882B2 (en) | 2004-08-02 | 2007-02-20 | Bayer Materialscience Llc | Low viscosity polymer polyols |
US7759423B2 (en) * | 2004-08-02 | 2010-07-20 | Bayer Materialscience Llc | Polymer polyols with ultra-high solids contents |
US20060229409A1 (en) * | 2005-04-08 | 2006-10-12 | Ilmenev Pavel E | Method for preparing polyurethane dispersions |
US20070060690A1 (en) | 2005-09-09 | 2007-03-15 | Bayer Materialscience Llc | Low viscosity polymer polyols characterized by a high hydroxyl number |
US7776969B2 (en) | 2006-12-04 | 2010-08-17 | Bayer Materialscience Llc | Allophanate-modified stabilizers and the polymer polyols prepared from these stabilizers |
US8772405B2 (en) | 2007-09-28 | 2014-07-08 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Polymer polyol, method for producing the same, and method for producing polyurethane resin |
JP4851503B2 (ja) * | 2007-10-10 | 2012-01-11 | 三洋化成工業株式会社 | 微粒子分散ポリオールの製造方法及びポリウレタン樹脂の製造方法 |
US20090163613A1 (en) | 2007-12-20 | 2009-06-25 | Guelcher Scott A | Polymer polyols with improved properties and a process for their production |
MX2009010553A (es) * | 2008-02-01 | 2009-10-22 | Dow Global Technologies Inc | Polioles de copolimero basados en aceite natural y productos de poliuretano preparados a partir de los mismos. |
US8598247B2 (en) * | 2008-04-17 | 2013-12-03 | Dow Global Technologies Llc | Polyurethane elastomers from renewable resources |
US10239985B2 (en) | 2008-12-23 | 2019-03-26 | Covestro Llc | Polymer polyols comprising a natural oil base polyol, polyurethane foams comprising these polymer polyols and processes for their preparation |
GB0903717D0 (en) * | 2009-03-04 | 2009-04-15 | Innochem Ltd | Flexible polyurethane foam |
KR20120088689A (ko) * | 2009-10-05 | 2012-08-08 | 아사히 가라스 가부시키가이샤 | 폴리머 분산 폴리올 및 연질 폴리우레탄 폼의 제조 방법 |
US8946313B2 (en) | 2011-12-16 | 2015-02-03 | Bayer Materialscience Llc | Hybrid PHD/PMPO polyols for polyurethane foam applications |
US10066047B2 (en) | 2012-02-02 | 2018-09-04 | Covestro Llc | Polyurethane foams with decreased aldehyde emissions, a process for preparing these foams and a method for decreasing aldehyde in polyurethane foams |
US20130289150A1 (en) | 2012-04-26 | 2013-10-31 | Bayer Materialscience Ag | Viscoelastic polyurethane foams |
EP2928977B1 (en) | 2012-12-04 | 2020-10-28 | Henkel AG & Co. KGaA | Adhesive system for preparing lignocellulosic composites |
US9163099B2 (en) | 2013-03-08 | 2015-10-20 | Bayer Materialscience Llc | Polybutadiene modified polymer polyols, foams prepared from polybutadiene modified polymer polyols, and processes for the production thereof |
US9649826B2 (en) | 2013-08-15 | 2017-05-16 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Adhesive system for preparing lignocellulosic composites |
EP2848638B1 (en) | 2013-09-11 | 2020-04-08 | Henkel AG & Co. KGaA | Adhesive system for lignocellulosic substrates having high levels of extractives |
CN105829373B (zh) | 2013-12-23 | 2019-12-06 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 含高固体共聚物多元醇聚氨酯预聚物的粘合剂 |
EP2894180A1 (en) | 2014-01-08 | 2015-07-15 | Bayer MaterialScience AG | Polymer Polyols comprising a Polyether Carbonate Polyol as the Base Polyol |
US9951174B2 (en) | 2015-05-20 | 2018-04-24 | Covestro Llc | Polyol compositions, a process for the production of these polyol compositions, and their use in the production of open celled polyurethane foams having high airflow |
HUE054307T2 (hu) | 2016-03-31 | 2021-08-30 | Dow Global Technologies Llc | Eljárás polimer poliol készítésére, amely monodiszperz diszpergált polimer részekkel rendelkezik |
US10040903B2 (en) | 2016-09-13 | 2018-08-07 | Covestro Llc | Polymer polyol quality |
US10767008B2 (en) | 2017-01-16 | 2020-09-08 | Covestro Llc | Polymer polyols comprising amine based polyether polyols and a process for preparing these polymer polyols |
EP3363840A1 (en) | 2017-02-17 | 2018-08-22 | Henkel AG & Co. KGaA | Two-component polyurethane composition comprising a latent catalyst |
EP3596149A1 (en) | 2017-03-15 | 2020-01-22 | Covestro LLC | Viscoelastic polyurethane foams with reduced temperature sensitivity |
US10766998B2 (en) | 2017-11-21 | 2020-09-08 | Covestro Llc | Flexible polyurethane foams |
US10479862B2 (en) | 2017-12-07 | 2019-11-19 | Covestro Llc | Amine based polymer polyol stabilizers |
US10526484B2 (en) | 2017-12-20 | 2020-01-07 | Covestro Llc | Dithiocarbonate containing polyols as polymer polyol stabilizers |
US10781310B2 (en) | 2019-02-08 | 2020-09-22 | Covestro Llc | Polymer polyol stabilizers |
US20240025094A1 (en) | 2019-10-09 | 2024-01-25 | Covestro Llc | Methods, systems and computer program products for producing polyurethane foam products using optical and infrared imaging |
US11421063B2 (en) | 2019-10-10 | 2022-08-23 | Covestro Llc | Preformed stabilizers with improved stability |
CN111057194A (zh) * | 2019-12-18 | 2020-04-24 | 河北亚东化工集团有限公司 | 一种低粘度丙烯腈接枝聚醚多元醇的制备方法 |
WO2022060685A1 (en) | 2020-09-15 | 2022-03-24 | Dow Global Technologies Llc | Low odor polyurethane adhesives |
US11572433B2 (en) | 2021-03-12 | 2023-02-07 | Covestro Llc | In-situ formed polyols, a process for their preparation, foams prepared from these in-situ formed polyols and a process for their preparation |
US11866543B2 (en) | 2021-05-06 | 2024-01-09 | Covestro Llc | Glycidyl (meth)acrylate polymer polyol stabilizers |
US11718705B2 (en) | 2021-07-28 | 2023-08-08 | Covestro Llc | In-situ formed polyether polyols, a process for their preparation, and a process for the preparation of polyurethane foams |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA735010A (en) | 1966-05-24 | C. Kuryla William | Polyurethane foams | |
CA785835A (en) | 1968-05-21 | J. Scharf James | Low viscosity polymer/polyol compositions by a continuous process | |
US3085983A (en) * | 1959-09-03 | 1963-04-16 | Mobay Chemical Corp | Preparation of cellular polyurethane plastics |
US3304273A (en) * | 1963-02-06 | 1967-02-14 | Stamberger Paul | Method of preparing polyurethanes from liquid, stable, reactive, filmforming polymer/polyol mixtures formed by polymerizing an ethylenically unsaturated monomer in a polyol |
GB1022434A (en) | 1961-11-28 | 1966-03-16 | Union Carbide Corp | Improvements in and relating to polymers |
US3655553A (en) * | 1970-03-12 | 1972-04-11 | Firestone Tire & Rubber Co | Process for grafting polymeric vinyl and vinylidene chloride side-chains to polyols and fluid dispersion compositions |
US3850861A (en) * | 1972-11-24 | 1974-11-26 | Gen Tire & Rubber Co | Preparation and formulation of polyurethane foams |
US3823201A (en) * | 1972-12-04 | 1974-07-09 | Basf Wyandotte Corp | Highly-stable graft copolymer dispersions in polyols containing unsaturation and polyurethanes prepared therefrom |
US3953393A (en) * | 1974-01-07 | 1976-04-27 | Basf Wyandotte Corporation | Low temperature process for the preparation of graft copolymer dispersions |
US4014846A (en) * | 1974-04-29 | 1977-03-29 | Basf Wyandotte Corporation | Low-viscous, stable polymer dispersions and polyurethanes prepared therefrom |
CA1077641A (en) * | 1974-08-28 | 1980-05-13 | Donald W. Simroth | Polymer/polyols and process for production thereof |
US3966521A (en) * | 1974-10-10 | 1976-06-29 | Basf Wyandotte Corporation | Polyurethane foam composite |
CA1092590A (en) * | 1976-06-24 | 1980-12-30 | Naresh R. Shah | Polymer/polyol compositions, processes for making same and processes for making polyurethane products therefrom |
-
1978
- 1978-03-29 US US05/891,308 patent/US4148840A/en not_active Expired - Lifetime
-
1979
- 1979-03-15 CA CA000323518A patent/CA1145097A/en not_active Expired
- 1979-03-27 FR FR7907607A patent/FR2421193A1/fr active Granted
- 1979-03-27 IT IT21351/79A patent/IT1113310B/it active
- 1979-03-27 AU AU45511/79A patent/AU528892B2/en not_active Expired
- 1979-03-28 SE SE7902790A patent/SE446876B/sv not_active IP Right Cessation
- 1979-03-28 ES ES479016A patent/ES479016A1/es not_active Expired
- 1979-03-28 BE BE0/194259A patent/BE875148A/xx not_active IP Right Cessation
- 1979-03-28 GB GB7910803A patent/GB2017720B/en not_active Expired
- 1979-03-28 NL NLAANVRAGE7902409,A patent/NL186169C/xx not_active IP Right Cessation
- 1979-03-28 AR AR275966A patent/AR222821A1/es active
- 1979-03-28 BR BR7901878A patent/BR7901878A/pt unknown
- 1979-03-28 DE DE2912330A patent/DE2912330C2/de not_active Expired
- 1979-03-28 JP JP3574579A patent/JPS54133599A/ja active Granted
- 1979-08-22 ES ES483559A patent/ES483559A1/es not_active Expired
-
1986
- 1986-01-09 SE SE8600100A patent/SE448304B/sv not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NL7902409A (nl) | 1979-10-02 |
DE2912330A1 (de) | 1979-10-04 |
AR222821A1 (es) | 1981-06-30 |
GB2017720B (en) | 1982-12-08 |
DE2912330C2 (de) | 1984-08-02 |
FR2421193B1 (sv) | 1984-05-18 |
BR7901878A (pt) | 1979-11-20 |
IT7921351A0 (it) | 1979-03-27 |
US4148840A (en) | 1979-04-10 |
JPS54133599A (en) | 1979-10-17 |
ES479016A1 (es) | 1979-12-16 |
SE8600100D0 (sv) | 1986-01-09 |
IT1113310B (it) | 1986-01-20 |
CA1145097A (en) | 1983-04-19 |
SE448304B (sv) | 1987-02-09 |
ES483559A1 (es) | 1980-04-16 |
GB2017720A (en) | 1979-10-10 |
FR2421193A1 (fr) | 1979-10-26 |
BE875148A (fr) | 1979-09-28 |
NL186169C (nl) | 1990-10-01 |
JPS6327371B2 (sv) | 1988-06-02 |
SE7902790L (sv) | 1979-12-03 |
SE8600100L (sv) | 1986-01-09 |
AU528892B2 (en) | 1983-05-19 |
AU4551179A (en) | 1979-10-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SE446876B (sv) | Polymer/polyol-kompositioner, forfarande for deras framstellning samt anvendning derav for framstellning av polyuretanprodukter | |
US4104236A (en) | Liquid polymer/polyols and polyurethane elastomers based thereon | |
US4172825A (en) | Polymer/polyols and process for production thereof | |
US4119586A (en) | Polymer/polyol compositions, processes for making same and processes for making polyurethane products therefrom | |
DE69518423T2 (de) | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von sehr stabilen, feinstteiligen, niedrig viskösen Polymerpolyolen mit niedriger durchmittlicher Teilchengrösse | |
CA1049178A (en) | Low temperature process for the preparation of graft copolymer dispersions | |
DE602005004457T2 (de) | Polymer Polyole mit sehr hohem Feststoffgehalt | |
US4390662A (en) | Curable resin composition | |
DE69922928T2 (de) | Makromerstabilisator für polymerpolyole | |
CA1159193A (en) | Polymer-polyols and polyurethanes based thereon | |
US4232133A (en) | Polyisocyanurate containing molding compositions | |
SE423240B (sv) | Elastomer polyuretan framstelld genom omsettning av en polymer/polyol-komposition, bestaende av polyoxialkylen/polyoxietylen-polyol och en polymer i form av partiklar, och ett polyisocyanat | |
EP0076491A2 (en) | Polymer/polyols, methods for making same and polyurethanes based thereon | |
CN103154069A (zh) | 可交联热塑性塑料聚氨酯 | |
CN109694460B (zh) | 多官能度不饱和异氰酸酯三聚体及其制备和在分散体稳定剂中的应用 | |
WO2014137656A1 (en) | High functionality isocyanates as polymer polyol stabilizers and the polymer polyols prepared from these stabilizers | |
CA2801876A1 (en) | Polymer polyols prepared from nitrile-free azo-initiators | |
DE68918528T2 (de) | Polyacrylatgepfropfte Polyoldispergiermittel. | |
US3925335A (en) | Vinyl urethane resins from halogenated diols and phosphonate diols | |
JPH01118518A (ja) | ポリウレタン及びその製造法 | |
JPS5939446B2 (ja) | ポリマ−/ポリオ−ル組成物、その製造方法および該組成物からのポリウレタン製品の製造方法 | |
CA1077641A (en) | Polymer/polyols and process for production thereof | |
EP0731118A2 (de) | Niedrigviskose Polymerpolyole, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen | |
EP0530302B1 (en) | Composition to be used in the resin injection moulding technique, containing low molecular weight compounds jointly forming a hybrid network | |
WO2005054326A1 (de) | Thermoplastisches polyurethan enthaltend polymerpolyole |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
NAL | Patent in force |
Ref document number: 7902790-0 Format of ref document f/p: F |
|
NUG | Patent has lapsed |
Ref document number: 7902790-0 Format of ref document f/p: F |