RU2787018C1 - Microencapsulated fire extinguishing agent with thermal stability, method for its production and fire extinguishing product containing such an agent - Google Patents
Microencapsulated fire extinguishing agent with thermal stability, method for its production and fire extinguishing product containing such an agent Download PDFInfo
- Publication number
- RU2787018C1 RU2787018C1 RU2022105190A RU2022105190A RU2787018C1 RU 2787018 C1 RU2787018 C1 RU 2787018C1 RU 2022105190 A RU2022105190 A RU 2022105190A RU 2022105190 A RU2022105190 A RU 2022105190A RU 2787018 C1 RU2787018 C1 RU 2787018C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- microcapsules
- fire extinguishing
- microencapsulated
- fire
- extinguishing agent
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 claims abstract description 141
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 46
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 26
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 25
- 239000002612 dispersion media Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims abstract description 14
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229920002521 Macromolecule Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 43
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 19
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 18
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 15
- 239000010702 perfluoropolyether Substances 0.000 claims description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- -1 perfluorosiloxanes Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000002609 media Substances 0.000 claims description 8
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 claims description 7
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims description 7
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 claims description 7
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 claims description 7
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 claims description 7
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 claims description 7
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 6
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 claims description 6
- ABTOQLMXBSRXSM-UHFFFAOYSA-N Silicon tetrafluoride Chemical class F[Si](F)(F)F ABTOQLMXBSRXSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 5
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 claims description 5
- 230000001264 neutralization Effects 0.000 claims description 5
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 5
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 claims description 4
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims description 4
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000002346 layers by function Substances 0.000 claims description 3
- BBZVTTKMXRPMHZ-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoro-2-iodopropane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(I)C(F)(F)F BBZVTTKMXRPMHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KTULQNFKNLFOHL-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibromo-1,1,2,3,3,3-hexafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(Br)C(F)(F)Br KTULQNFKNLFOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RWWUGYJWSVESJC-UHFFFAOYSA-N 1,4-dibromo-1,1,2,2,3,3,4,4-octafluorobutane Chemical compound FC(F)(Br)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)Br RWWUGYJWSVESJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KVBKAPANDHPRDG-UHFFFAOYSA-N Dibromotetrafluoroethane Chemical compound FC(F)(Br)C(F)(F)Br KVBKAPANDHPRDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HYTRYEXINDDXJK-UHFFFAOYSA-N Ethyl isopropyl ketone Chemical compound CCC(=O)C(C)C HYTRYEXINDDXJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N al2o3 Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 2
- MKVYSRNJLWTVIK-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;2-methylprop-2-enoic acid Chemical compound CCOC(N)=O.CC(=C)C(O)=O.CC(=C)C(O)=O MKVYSRNJLWTVIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 2
- 150000007974 melamines Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 2
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 2
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000001033 ether group Chemical class 0.000 claims 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 claims 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 abstract description 16
- 230000000670 limiting Effects 0.000 abstract description 6
- 239000002131 composite material Substances 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000011257 shell material Substances 0.000 description 47
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 22
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 22
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 17
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 description 12
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 10
- DUZWNKDFSDMOHT-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-diol;formaldehyde;urea Chemical compound O=C.NC(N)=O.OC1=CC=CC(O)=C1 DUZWNKDFSDMOHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 8
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 8
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 8
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 8
- 230000001105 regulatory Effects 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 6
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 6
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 6
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 5
- IYRWEQXVUNLMAY-UHFFFAOYSA-N Carbonyl fluoride Chemical compound FC(F)=O IYRWEQXVUNLMAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 4
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 4
- 229920005596 polymer binder Polymers 0.000 description 4
- 239000002491 polymer binding agent Substances 0.000 description 4
- 102220115768 rs886039839 Human genes 0.000 description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N oxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 230000001603 reducing Effects 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 3
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive Effects 0.000 description 2
- 238000005354 coacervation Methods 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000036961 partial Effects 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 2
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 2
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 2
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 2
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 2
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 2
- FYIRUPZTYPILDH-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane Chemical compound FC(F)C(F)C(F)(F)F FYIRUPZTYPILDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004341 Octafluorocyclobutane Substances 0.000 description 1
- BCCOBQSFUDVTJQ-UHFFFAOYSA-N Octafluorocyclobutane Chemical compound FC1(F)C(F)(F)C(F)(F)C1(F)F BCCOBQSFUDVTJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001774 Perfluoroether Chemical group 0.000 description 1
- 229920001225 Polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 210000000538 Tail Anatomy 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004766 arselon Substances 0.000 description 1
- HURVAGUSUMZXNB-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-diol;urea Chemical compound NC(N)=O.OC1=CC=CC(O)=C1 HURVAGUSUMZXNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 230000035876 healing Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic Effects 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000006011 modification reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019407 octafluorocyclobutane Nutrition 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating Effects 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920000307 polymer substrate Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000001681 protective Effects 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 238000007447 staining method Methods 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- PISDRBMXQBSCIP-UHFFFAOYSA-N trichloro(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-tridecafluorooctyl)silane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)CC[Si](Cl)(Cl)Cl PISDRBMXQBSCIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MLXDKRSDUJLNAB-UHFFFAOYSA-N triethoxy(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-heptadecafluorodecyl)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F MLXDKRSDUJLNAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001960 triggered Effects 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Images
Abstract
Description
Область техникиTechnical field
Изобретение относится к автономным средствам пожаротушения, а именно, к полимерным композиционным материалам, содержащим огнетушащее вещество в форме микрокапсул, и предназначенным для создания устройств тушения огня, не требующих применения средств автоматизации и участия человека. Порошкообразная форма микрокапсул позволяет использовать их в качестве активного наполнителя в различных конструкционных материалах, покрытиях и других изделиях, обеспечивающих огнетушащую защиту различных объектов, подверженных риску возгорания.The invention relates to autonomous fire extinguishing means, namely, to polymer composite materials containing a fire extinguishing agent in the form of microcapsules, and designed to create fire extinguishing devices that do not require the use of automation equipment and human participation. The powder form of microcapsules makes it possible to use them as an active filler in various structural materials, coatings and other products that provide fire-extinguishing protection for various objects at risk of fire.
Предшествующий уровень техникиPrior Art
Принцип действия материалов, содержащих микрокапсулированное (МИК) огнетушащее вещество (ОТВ), основан на импульсном (взрывоподобном) выбросе инкапсулированного в ядре микрокапсулы огнетушащего вещества в зону активного горения при достижении и/или превышении в защищаемом объеме критической температуры (температуры при которой происходит массовое вскрытие микрокапсул).The principle of operation of materials containing a microencapsulated (MIC) fire extinguishing agent (OTS) is based on a pulsed (explosive) release of a fire extinguishing agent encapsulated in the core of a microcapsule into the active combustion zone when the critical temperature in the protected volume is reached and / or exceeded (the temperature at which mass opening microcapsules).
В статье группы авторов под руководством основоположника технологии микрокапсулирования в Советском Союзе д.х.н., проф. М.С. Вилесовой «Разработка микрокапсулированных и гелеобразных продуктов и материалов для различных отраслей промышленности» (Ж. Рос. хим. общества им. Д.И. Менделеева, 2001, т. XLV, №5-6) показано, что потеря массы за счет вскрытия оболочек начинается гораздо раньше критической температуры для данного вида микрокапсул. Внедрение микрокапсул в полимерную матрицу приводит к смещению кривой в область более высоких температур, не изменяя ее характер. Типичная кривая температурной зависимости потери массы огнегасящих веществ представлена на примере перфторкетона капсулированного в оболочку из поливилового спирта - Фиг. 1, на которой кривая 1 - исходные микрокапсулы в оболочке из поливинилового спирта, 2 - микрокапсулы в оболочке из поливинилового спирта обработанные перфторполиэфирной кислотой.In an article by a group of authors led by the founder of microencapsulation technology in the Soviet Union, Doctor of Chemical Sciences, prof. M.S. Vilesova “Development of microencapsulated and gel-like products and materials for various industries” (J. Ros. Chemical Society named after D.I. Mendeleev, 2001, vol. XLV, No. begins much earlier than the critical temperature for this type of microcapsules. The introduction of microcapsules into the polymer matrix leads to a shift of the curve to higher temperatures without changing its character. A typical curve of the temperature dependence of the mass loss of fire extinguishing agents is shown on the example of perfluoroketone encapsulated in a shell of polyvyl alcohol - Fig. 1, on which curve 1 - initial microcapsules in a shell of polyvinyl alcohol, 2 - microcapsules in a shell of polyvinyl alcohol treated with perfluoropolyether acid.
На температурной кривой (ТК) можно выделить 2 зоны:On the temperature curve (TC), 2 zones can be distinguished:
Зона 1. Начинается при температуре 50°С и заканчивается при достижении критической температуры 90°С. Потеря массы огнегасящего вещества в этой зоне составляет до 40%. В этой зоне происходит выделение ОТВ из микрокапсул имеющих дефектную оболочку по диффузному механизму или с частичным разрушением микрокапсул.
Зона 2. При достижении критической температуры происходит лавинообразное вскрытие основной массы микрокапсул и выделение ОТВ в защищаемый объем.
Потеря массы ОТВ в зоне 1 ТК обусловлен технологическими особенностями процесса микрокапсулирования, при котором, независимо от способа получения микрокапсул, невозможно получить абсолютно однородные оболочки. Основными дефектами являются каверны и микротрещины, образующиеся на стадии формирования оболочки, фильтрации и сушки микрокапсул. Очевидно, что по этим дефектам и происходит разрыв оболочки при повышении парциального давления огнетушащего вещества внутри микрокапсулы при ее нагреве. Наличие дефектов определяет динамику потери массы в зоне 1. Причем, чем больше дефектных микрокапсул, тем больше потеря массы в этой зоне. Справедливо и обратное заключение, что чем более однородная и бездефектная оболочка, тем меньше потеря массы в зоне 1 температурной кривой (ТК). Большие потери огнетушащего вещества в зоне 1 на ТК имеет два технически значимых следствия.The weight loss of OTV in
1. Происходит снижение эффективности действия огнетушащих изделий, поскольку выделение огнетушащего вещества имеет размытую динамику и 30-40% ОТВ выделяется до достижения критической температуры, не обеспечивая, особенно в условиях наличия технологических отверстий в защищаемом объеме, достижения пожаротушащей концентрации при критической температуре.1. There is a decrease in the efficiency of fire extinguishing products, since the release of the fire extinguishing agent has a blurred dynamics and 30-40% of the fire extinguishing agent is released before reaching the critical temperature, not providing, especially in the presence of technological openings in the protected volume, the achievement of fire extinguishing concentration at the critical temperature.
2. Верхняя предельная температура хранения микрокапсул с огнетушащим веществом ограничена значением +50С°, а гарантийный срок хранения - 5 годами с даты выпуска (ТУ 20.59.59-003-46891576-2020).2. The upper limit temperature for storage of microcapsules with a fire extinguishing agent is limited to +50С°, and the warranty period of storage is 5 years from the date of issue (TU 20.59.59-003-46891576-2020).
В настоящее время огнетушащие изделия на основе микрокапсулированных ОТВ получают все большее распространение, причем не только на объектах установленных внутри помещения, но и на объектах работающих вне помещений в различных климатических зонах. Например, в южных широтах на солнце температура внутри металлических электрошкафов может достигать значений 60-70°С. Кроме того, потребитель требует чтобы в случае защиты аппаратуры на подвижных объектах, назначенный срок эксплуатации совпадал со сроком среднего ремонта, а это 8-10 лет в зависимости от условий эксплуатации объекта. Поэтому все более актуальными задачами становятся повышение верхнего значения температуры эксплуатации и увеличение назначенного срока эксплуатации и гарантийного срока хранения.At present, fire-extinguishing products based on microencapsulated fire extinguishing agents are becoming more and more widespread, not only at objects installed indoors, but also at objects operating outdoors in various climatic zones. For example, in the southern latitudes in the sun, the temperature inside metal electrical cabinets can reach 60-70°C. In addition, the consumer requires that in the case of protection of equipment on mobile objects, the assigned service life coincides with the average repair period, which is 8-10 years, depending on the operating conditions of the facility. Therefore, increasing the upper value of the operating temperature and increasing the designated service life and guaranteed storage period are becoming more and more urgent tasks.
Из патентно-информационных источников известны микрокапсулы, оболочки которых сформированы из гидрофильных полимерных материалов типа мочевино-резорциновых смол, поливинилового спирта, полимочевины - патенты RU 2161520, A62D 1/00, опубл. 10.01.2000, RU 2631866, C08J 9/34, опубл. 27.09.2017.Microcapsules are known from patent information sources, the shells of which are formed from hydrophilic polymeric materials such as urea-resorcinol resins, polyvinyl alcohol, polyurea - patents RU 2161520,
Снизить дефектность оболочки можно за счет нанесения второй оболочки той же или другой природы способом, так называемым двойной коацервацией. Так, в патенте RU 2389525, A62D 1/00, опубл. 20.05.2010 описано применение микрокапсулированных в двойную оболочку из полисилоксана и желатина бромалканов, заключенных в эпоксидную матрицу. Потеря массы в зоне 1 ТК снижается, но при этом смещается в область более высоких температур, что не приемлемо с точки зрения гарантированного срабатывания огнетушащих изделий на основе МИК ОТВ при заданной критической температуре.It is possible to reduce the defectiveness of the shell by applying a second shell of the same or different nature by the method of the so-called double coacervation. So, in the patent RU 2389525,
Другим недостатком двойной коацервации является практически двукратное удорожание микрокапсул, т.к. при этом технологический процесс микрокапсулирования приходится повторять два раза с расходованием новых компонентов и соответствующими трудозатратами.Another disadvantage of double coacervation is the almost twofold increase in the cost of microcapsules, because while the technological process of microencapsulation has to be repeated twice with the consumption of new components and the corresponding labor costs.
Известен способ модификации оболочки за счет окрашивания микрокапсул в черный цвет. Так в патенте RU 2559480, A62D 1/00, опубл. 10.04.2014 для повышения эффективности срабатывания пластин из материала на основе полисилоксановой матрицы и микрокапсулированных огнегасящих агентов предложено окрашивать поверхности в черный цвет с целью увеличения коэффициента поглощения ими лучистой энергии. Этот способ позволяет, по данным автора, повысить за счет более интенсивного прогрева черных материалов одновременность вскрытия микрокапсул с ОТВ в поверхностном слое и во внутренних слоях. Однако описанный в изобретении способ окрашивания не позволяет обеспечить равномерное нанесение краски на всю поверхность микрокапсул и нет никаких данных по влиянию окрашивания на потерю массы ОТВ до достижения критической температуры.A known method of modifying the shell by staining the microcapsules in black. So in the patent RU 2559480,
Известен способ повышения прочности оболочки, патент RU 2469761, A62D 1/00, опубл. 20.12.2012, в котором полимерная оболочка выполнена из отвержденного пространственно-сшитого полимерного материала, наполненного наночастицами минерального наполнителя в форме пластинок. При этом повышается прочность материала оболочки, но практически не снижается ее дефектность.A known method of increasing the strength of the shell, patent RU 2469761,
Раскрытие изобретенияDisclosure of invention
Задачей изобретения является получение микрокапсулированного огнетушащего агента с повышенной термической стабильностью, обеспечивающего повышение эффективности огнетушащих изделий на его основе, повышение предельной температуры их эксплуатации и увеличение гарантийных сроков хранения микрокапсул.The objective of the invention is to obtain a microencapsulated fire extinguishing agent with increased thermal stability, which ensures an increase in the efficiency of fire extinguishing products based on it, an increase in the limiting temperature of their operation and an increase in the guaranteed shelf life of microcapsules.
Технический результат изобретения заключается в снижении дефектности полимерной оболочки микрокапсул и повышению ее прочности.The technical result of the invention is to reduce the defectiveness of the polymer shell of microcapsules and increase its strength.
Следствием упрочнения дефектных оболочек является снижение потери массы огнетушащего вещества на участке ТК ниже критической температуры. В результате повышается эффективность действия пожаротушащих изделий на основе МИК ОТВ за счет обеспечения максимально одновременного высвобождения огнетушащего вещества при достижении критической температуры. Кроме того, возможно повышение верхнего значения температуры хранения и увеличение гарантийного срока хранения.The consequence of the hardening of defective shells is a decrease in the mass loss of the fire extinguishing agent in the TC section below the critical temperature. As a result, the effectiveness of fire-extinguishing products based on MIC OTV is increased by ensuring the maximum simultaneous release of the fire-extinguishing agent when the critical temperature is reached. In addition, it is possible to increase the upper storage temperature and increase the warranty period of storage.
Поставленные задачи решены путем нанесения на поверхность микрокапсул слоя дифильных фторсодержащих соединений (ДФС) снижающих дефектность оболочки и приводящих к ее упрочнению.The tasks were solved by applying a layer of amphiphilic fluorine-containing compounds (DFC) to the surface of microcapsules, which reduce the defectiveness of the shell and lead to its strengthening.
В качестве дифильных соединений используют фторсоединения с молекулярной массой, обеспечивающей растворимость в воде из ряда:Fluorine compounds with a molecular weight providing solubility in water from the series are used as amphiphilic compounds:
а) перфторполиэфиркислот или их амидов, в которых роль неполярного фрагмента играют последовательности:a) perfluoropolyether acids or their amides, in which the sequences play the role of a non-polar fragment:
С одной из сторон неполярной полимерной цепочки находится полярная функциональная амидная или карбоксильная группа, например,On one side of the non-polar polymer chain is a polar functional amide or carboxyl group, for example,
б) перфторсиланов, перфторсилоксанов и их соединений, таких как: C16H19F17O3Si перфтордецилтриэтоксисилан, фторсиланы, триэтокси-1Н, 1Н, 2Н, 2Н-перфтордецилсилан типа:b) perfluorosilanes, perfluorosiloxanes and their compounds, such as: C 16 H 19 F 17 O 3 Si perfluorodecyltriethoxysilane, fluorosilanes, triethoxy-1H, 1H, 2H, 2H-perfluorodecylsilane of the type:
которые можно применять в качестве веществ, модифицирующих поверхности, - это, например, 1Н,1Н-перфтороктилтрихлорсилан, 1Н,1Н-перфтордецилтрихлорсилан, 1Н,1Н-перфтордодецилтрихлорсилан, 1Н,1Н-перфтороктилтриэтоксисилан, 1НДН-перфтордецилтриэтоксисилан, 1Н,1Н-перфтордоодецилтриэтоксисилан, 1Н,1Н-перфтороктилтриметоксисилан, 1Н,1Н-перфтордецилтриметоксисилан, 1Н,1Н-перфтордодецилтриметоксисилан, 1Н,1Н-перфтороктилдиметилхлорсилан, 1Н,1Н-перфтордецилдиметилхлорсилан, 1Н,1Н-перфтордодецилдиметилхлорсилан, 1Н,1Н,2Н,2Н-перфтороктилтрихлорсилан, 1Н,1Н,2Н,2Н-перфтордецилтрихлорсилан, 1Н,1Н,2Н,2Н-перфтордодецилтрихлорсилан, 1Н,1Н,2Н,2Н-перфтороктилтриэтоксисилан, 1Н,1Н,2Н,2Н-перфтордецилтриэтоксисилан, 1Н,1Н,2Н,2Н-перфтордодецилтриэтоксисилан, 1Н,1Н,2Н,2Н-перфтороктилтриметоксисилан, 1Н,1Н,2Н,2Н-перфтордецилтриметоксисилан, 1Н,1Н,2Н,2Н-перфтордодецилтриметоксисилан, 1Н,1Н,2Н,2Н-перфтороктилдиметилхлорсилан, 1Н,1Н,2Н,2Н-перфтордецилдиметилхлорсилан, 1Н,1Н,2Н,2Н-перфтордодецилдиметилхлорсилан и другие соединения такого типа.which can be used as surface modifying agents are, for example, 1H,1H-perfluorooctyltrichlorosilane, 1H,1H-perfluorodecyltrichlorosilane, 1H,1H-perfluorododecyltrichlorosilane, 1H,1H-perfluorooctyltriethoxysilane, 1NDH-perfluorodecyltriethoxysilane, 1H,1H-perfluorododecyltriethoxysilane, 1H ,1H-perfluorooctyltrimethoxysilane, 1H,1H-perfluorodecyltrimethoxysilane, 1H,1H-perfluorododecyltrimethoxysilane, 1H,1H-perfluorooctyldimethylchlorosilane, 1H,1H-perfluorodecyldimethylchlorosilane, 1H,1H-perfluorododecyldimethylchlorosilane, 1H,1H,2H,2H-perfluorooctyltrichlorosilane, 1H, 1H ,2Н-perfluorodecyltrichlorosilane, 1Н,1Н,2Н,2Н-perfluorododecyltrichlorosilane, 1Н,1Н,2Н,2Н-perfluorooctyltriethoxysilane, 1Н,1Н,2Н,2Н-perfluorodecyltriethoxysilane, 1Н,1Н,2Н,2Н-perfluorododecyltriethoxysilane, 1Н,1Н,2Н ,2Н-perfluorooctyltrimethoxysilane, 1Н,1Н,2Н,2Н-perfluorodecyltrimethoxysilane, 1Н,1Н,2Н,2Н-perfluorododecyltrimethoxysilane, 1Н,1Н,2Н,2Н-perfluorooctyldimethylchlorosilane, 1Н,1Н,2Н,2Н-perfluorodecyldimethylchlorosilane, 1Н,1Н,2Н ,2H-perfluorododecyldimethylchlorosilane and other compounds of this type.
в) фторсодержащих акриловых сополимеров типа CH2=CFCF2-Rf 8-(CH2)m- COOR4, где R4 представляет собой Н, алкильную группу, имеющую 1-6 атомов углерода, Na, L, Li или NH4, Rf 8 представляет собой фторзамещенную алкиленовую группу, имеющую 3-40 атомов углерода, или фторзамещенную простую эфирную группу, имеющую 3-50 атомов углерода, где m является 0 или целым числом от 1 до 6, или перфторполиэфир уретан диметакрилат.c) fluorine-containing acrylic copolymers of the CH 2 =CFCF 2 -R f 8 -(CH 2 ) m - COOR 4 type, where R 4 is H, an alkyl group having 1-6 carbon atoms, Na, L, Li or NH 4 , R f 8 is a fluoroalkylene group having 3-40 carbon atoms, or a fluoroether substituted group having 3-50 carbon atoms, where m is 0 or an integer from 1 to 6, or a perfluoropolyether urethane dimethacrylate.
Микрокапсулы, подвергаемые обработке, могут содержать любое из используемых галогенсодержащих ОТВ из ряда 2-йодгептафторпропан, 1,1,2,2-тетрафтордибромэтан, перфтор(этил-изопропилкетон), 1,2-дибромгексафторпропан, 1,4-дибромоктафторбутан, 1,1,2,3,3,3-гексафторпропан, октафторциклобутан или их смесевые композиции.The microcapsules to be processed may contain any of the used halogen-containing PTS from the series 2-iodoheptafluoropropane, 1,1,2,2-tetrafluorodibromoethane, perfluoro(ethyl-isopropylketone), 1,2-dibromohexafluoropropane, 1,4-dibromooctafluorobutane, 1,1 ,2,3,3,3-hexafluoropropane, octafluorocyclobutane or mixtures thereof.
Полимерные оболочки микрокапсул могут быть сформированы в один или несколько функциональных слоев. В качестве материала слоя используют желатин, мочевинорезорциновые и эпоксидные смолы, поливиниловый спирт, силикон, полиуретан, нитроцеллюлоза, поливинилбутираль, поливинилпирролидон, нитроцеллюлоза, полимочевины, меламины или их комбинации, в том числе и с различными функциональными компонентами - флегматизаторами, ингибиторами горения, теплопоглощающими наночастицами, аэрозольгенерирующими добавками, структурирующими добавками из ряда наночастиц оксида алюминия, оксида кремния, оксида магния.Polymer shells of microcapsules can be formed into one or more functional layers. Gelatin, urea resorcinol and epoxy resins, polyvinyl alcohol, silicone, polyurethane, nitrocellulose, polyvinyl butyral, polyvinylpyrrolidone, nitrocellulose, polyureas, melamines or their combinations, including those with various functional components - phlegmatizers, flame retardants, heat-absorbing nanoparticles, are used as the layer material. , aerosol-generating additives, structuring additives from a number of nanoparticles of aluminum oxide, silicon oxide, magnesium oxide.
Микрокапсулированный огнегасящий агент с повышенной термической стабильностью получают путем диспергирования микрокапсул в нейтральной, по отношению к оболочке микрокапсул, среде с последующим добавлением в полученную систему водного раствора дифильных фторсодержащих макромолекул в количестве, обеспечивающем полное покрытие поверхности микрокапсул.A microencapsulated fire extinguishing agent with increased thermal stability is obtained by dispersing microcapsules in a medium that is neutral with respect to the shell of microcapsules, followed by adding an aqueous solution of amphiphilic fluorine-containing macromolecules to the resulting system in an amount that ensures complete coverage of the surface of the microcapsules.
Процесс проводят в жидкой среде, например воде. В этом случае микрокапсулированный огнегасящий агент диспергируют в воде с образованием суспензии содержащей 10-50% масс микрокапсул. В полученную суспензию добавляют водный раствор дифильных макромолекул в количестве, обеспечивающем полное покрытие поверхности микрокапсул, и перемешивают полученную суспензию при комнатной температуре. Процесс ведут при нормальных условиях. Затем микрокапсулы отделяют от маточного раствора на нутч-фильтре и высушивают до постоянного веса.The process is carried out in a liquid medium, such as water. In this case, the microencapsulated extinguishing agent is dispersed in water to form a suspension containing 10-50% by weight of the microcapsules. An aqueous solution of amphiphilic macromolecules is added to the resulting suspension in an amount that provides complete coverage of the surface of the microcapsules, and the resulting suspension is stirred at room temperature. The process is carried out under normal conditions. The microcapsules are then separated from the mother liquor on a suction filter and dried to constant weight.
Другим вариантом получения микрокапсулированного огнегасящего агента с повышенной термической стабильностью является проведение процесса в газовой среде.Another option for obtaining a microencapsulated extinguishing agent with increased thermal stability is to carry out the process in a gaseous medium.
В этом случае МИК ОТВ помещают в аппарат, обеспечивающий формирование устойчивого взвешенного слоя и впрыскивают во взвешенный слой микрокапсул раствор ДФС диспергированного до состояния аэрозоля. Раствор осаждается на поверхности микрокапсул и через 30-60 минут вода удаляется.In this case, MIC OTV is placed in an apparatus that ensures the formation of a stable suspended layer, and a solution of DPS dispersed to the state of an aerosol is injected into the suspended layer of microcapsules. The solution is deposited on the surface of the microcapsules and after 30-60 minutes the water is removed.
На основе полученного микрокапсулированного огнегасящего агента получают огнегасящие изделия в виде пластин, шнуров, покрывал, забрасываемых контейнеров, фасонных изделий, а также материалы для нанесения покрытий в виде красок или паст.On the basis of the obtained microencapsulated fire extinguishing agent, fire extinguishing products are obtained in the form of plates, cords, blankets, thrown containers, shaped products, as well as coating materials in the form of paints or pastes.
Осуществление изобретенияImplementation of the invention
Изобретение поясняется рисунками на фиг. 1-4. Оболочка микрокапсул с ОТВ, получаемая основными из известных способов, состоит из гидрофильных полимеров типа желатины, мочевинорезорциновых смол, поливинилового спирта, полимочевины. При диспергировании микрокапсул и подачи в дисперсионную среду раствора ДФС на их поверхности формируется слой ориентированных молекул ДФС (Фиг. 2). При этом полярная гидрофильная группа ориентирована к поверхности микрокапсулы (Фиг. 2а), а гидрофобные «хвосты» упорядоченно располагаются вплотную друг к другу, образуя непрерывный мономолекулярный слой по типу слоя «Ленгмюра-Блоджет) (Фиг. 2б). Молекулы, формирующие слой, связываются с поверхностью за счет водородных мостиков, дисперсионных сил, а в некоторых случаях, и за счет хемосорбции при взаимодействии функциональных групп ДФС с функциональными группами поверхности, образуя защитную пленку.The invention is illustrated by drawings in Fig. 1-4. The shell of microcapsules with OTV, obtained by the main known methods, consists of hydrophilic polymers such as gelatin, urea-resorcinol resins, polyvinyl alcohol, polyurea. When microcapsules are dispersed and a DPS solution is fed into the dispersion medium, a layer of oriented DPS molecules is formed on their surface (Fig. 2). In this case, the polar hydrophilic group is oriented to the surface of the microcapsule (Fig. 2a), and the hydrophobic "tails" are ordered close to each other, forming a continuous monomolecular layer similar to the Langmuir-Blodgett layer (Fig. 2b). The molecules that form the layer bind to the surface due to hydrogen bridges, dispersion forces, and, in some cases, due to chemisorption during the interaction of DPS functional groups with surface functional groups, forming a protective film.
Вследствие своей высокой проникающей способности ДФС, такие как перфторполиэфиркислоты, перфторсиланы, фторсиланы или акрилаты, заполняют все поры и микротрещины, дегазируя их, снимая поверхностные напряжения, исключая, таким образом, охрупчивание материала. Микротрещины перестают быть концентраторами напряжения и, соответственно, потенциальными центрами разрушения. Кроме того, поверхность микрокапсул дополнительно защищается от воздействия влаги.Due to their high penetrating ability, DPS, such as perfluoropolyether acids, perfluorosilanes, fluorosilanes or acrylates, fill all pores and microcracks, degassing them, relieving surface stresses, thus eliminating material embrittlement. Microcracks cease to be stress concentrators and, accordingly, potential fracture centers. In addition, the surface of the microcapsules is additionally protected from moisture.
На фиг. 3а, 6, в представлены схемы формирования слоя ДФС, где 1 - микрокапсула с ОТВ, 2 - дисперсная среда, 3 - молекулы ДФС, 4 - поверхность оболочки микрокапсулы, 5 - оболочка микрокапсулы, 6 - слой молекул ДФС, 7 - огнетушащее вещество. Микрокапсулы с ОТВ 1 (Фиг. 3а) диспергируются в инертной, по отношению к материала оболочки, среде 2 (Фиг. 3а), в которую добавляют водный раствор дифункциональных соединений и тщательно перемешивают. При контакте микрокапсул 1 (Фиг. 3а) с молекулами ДФС 3 (Фиг. 3а), последние постепенно адсорбируются на поверхности 4 (Фиг. 3б) оболочки микрокапсул 5 (Фиг. 3б) с формированием плотного мономолекулярного слоя 6 (Фиг. 3в) из молекул ДФС. Толщина формируемого слоя составляет 10-700 нм в зависимости от молекулярной массы фторсодержащего полимерного носителя полярных молекулярных групп. При формировании покрытия молекулы ДФС заполняют микротрещины, при этом снимаются механические напряжения в точках их образования. Происходит «залечивание» трещин и, соответственно, упрочнение оболочки.In FIG. 3a, 6c show schemes for the formation of a DPS layer, where 1 is a microcapsule with OTV, 2 is a dispersed medium, 3 is DPS molecules, 4 is the surface of a microcapsule shell, 5 is a microcapsule shell, 6 is a layer of DPS molecules, 7 is a fire extinguishing agent. Microcapsules with OTV 1 (Fig. 3a) are dispersed in an inert, with respect to the shell material, medium 2 (Fig. 3a), to which an aqueous solution of difunctional compounds is added and thoroughly mixed. Upon contact of microcapsules 1 (Fig. 3a) with DPS molecules 3 (Fig. 3a), the latter are gradually adsorbed on the surface 4 (Fig. 3b) of the shell of microcapsules 5 (Fig. 3b) with the formation of a dense monomolecular layer 6 (Fig. 3c) from DPS molecules. The thickness of the formed layer is 10-700 nm, depending on the molecular weight of the fluorine-containing polymer carrier of polar molecular groups. During the formation of the coating, DFS molecules fill microcracks, while mechanical stresses are removed at the points of their formation. There is a "healing" of cracks and, accordingly, the strengthening of the shell.
На примере микрокапсул (МИК), содержащих перфторкетон (ПФК), с оболочкой из поливинилового спирта (ПВС) методами термогравиметрии показано (Фиг. 1), что обработка ДФС приводит к существенному снижению потери ОТВ из микрокапсул в зоне 1 (до 90°С) температурной зависимости потери массы. При этом смещения в сторону увеличения температуры вскрытия практически не происходит, поскольку наличие мономолекулярного слоя на поверхности оболочки микрокапсулы существенно не влияет на ее прочность в бездефектных областях.On the example of microcapsules (MIC) containing perfluoroketone (PFC) with a shell of polyvinyl alcohol (PVA), thermogravimetry methods showed (Fig. 1) that DFS treatment leads to a significant reduction in the loss of OTV from microcapsules in zone 1 (up to 90°C) temperature dependence of mass loss. In this case, there is practically no shift towards an increase in the opening temperature, since the presence of a monomolecular layer on the surface of the microcapsule shell does not significantly affect its strength in defect-free regions.
На фиг. 4 приведен график динамики потери массы ОТВ из микрокапсул при термостатировании при 70°С, кривая 1 - исходные микрокапсулы с перфторкетоном в оболочке из поливинилового спирта, кривая 2 - микрокапсулы с перфторкетоном в оболочке из поливинилового спирта, обработанные ноктилтрихлорсиланом. В результате обработки микрокапсул с ОТВ дифильными соединениями потери ОТВ из микрокапсул при 70°С снижаются практически на порядок.In FIG. Figure 4 shows a graph of the dynamics of weight loss of OTV from microcapsules during thermostating at 70°C, curve 1 - initial microcapsules with perfluoroketone in a shell of polyvinyl alcohol, curve 2 - microcapsules with perfluoroketone in a shell of polyvinyl alcohol, treated with noctyltrichlorosilane. As a result of the treatment of microcapsules with PTS with amphiphilic compounds, the loss of PTS from microcapsules at 70°С decreases by almost an order of magnitude.
Способ обработки микрокапсулированных огнетушащих агентов (МИК ОТВ) растворами ДФС включает в себя следующие стадии:The method of processing microencapsulated fire-extinguishing agents (MIC FTE) with DFS solutions includes the following steps:
- приготовление 1-10% раствора ДФС в нейтральном по отношению к материалу оболочки растворителе, например в воде;- preparation of a 1-10% DFS solution in a solvent that is neutral with respect to the shell material, for example, in water;
- диспергирование МИК ОТВ в нейтральной по отношению к материалу оболочки дисперсионной среде;- dispersion of MIC OTV in a dispersion medium that is neutral with respect to the shell material;
- подача в систему раствора ДФС;- supply of DFS solution to the system;
- выдержка в течение 30-180 мин;- exposure for 30-180 minutes;
- выделение обработанных микрокапсул;- isolation of processed microcapsules;
- сушка обработанных микрокапсул.- drying of the processed microcapsules.
При использовании жидких дисперсионных сред, например воды процесс проводят следующим образом. В смеситель, оборудованный многолопастной мешалкой, заливают воду и, при перемешивании добавляют микрокапсулы до образования однородной суспензии с концентрацией микрокапсул 10 до 50% масс. Концентрация суспензии менее 10% нецелесообразна из экономических соображений, а больше 50% - увеличивается вероятность разрушения микрокапсул при перемешивании. В полученную суспензию добавляют раствор ДФС с концентрацией 5-50% масс, из расчета 1 масс, часть на 1 масс, часть микрокапсул. При концентрациях раствора менее 5% количества ДФС в системе не обеспечиваются неравновесные условия протекания процесса их адсорбции на поверхности микрокапсул. Повышение концентрации более 50% нецелесообразно, т.к. на поверхность адсорбируется определенное количество ДФС и его избыточная концентрация в суспензии не приводит к повышению эффективности обработки. Полученную систему перемешивают при комнатной температуре в течении 30-180 мин. При перемешивании менее 30 мин система не успевает перейти в равновесное состояние, а перемешивание более 180 мин. экономически нецелесообразно, так как за это время процесс адсорбции ДФС полностью завершается. Затем микрокапсулы отделяют от маточного раствора на нутч-фильтре, высушивают стандартным методом при температуре 40-45°С.When using liquid dispersion media, such as water, the process is carried out as follows. Water is poured into a mixer equipped with a multi-blade mixer, and microcapsules are added while stirring until a homogeneous suspension is formed with a microcapsule concentration of 10 to 50 wt%. A suspension concentration of less than 10% is impractical for economic reasons, and more than 50% increases the probability of destruction of microcapsules during mixing. In the resulting suspension add a solution of DFS with a concentration of 5-50 wt%, at the rate of 1 wt, part per 1 wt, part of the microcapsules. At solution concentrations of less than 5% of the amount of DFS in the system, nonequilibrium conditions for the process of their adsorption on the surface of microcapsules are not provided. Increasing the concentration of more than 50% is impractical, because. a certain amount of DPS is adsorbed on the surface and its excess concentration in the suspension does not lead to an increase in the processing efficiency. The resulting system was stirred at room temperature for 30–180 min. When stirring for less than 30 minutes, the system does not have time to go into an equilibrium state, and stirring for more than 180 minutes. economically impractical, since during this time the DFS adsorption process is completely completed. Then the microcapsules are separated from the mother liquor on a suction filter, dried by the standard method at a temperature of 40-45°C.
В качестве дисперсионной среды также может быть использован воздух, азот или инертный газ. В этом случае процесс проводится в аппарате типа сушилки во взвешенном слое. В рабочую камеру сушилки помещают 1 масс часть микрокапсул, включают подачу газа под давлением 1,5-2,0 атм и регулируют его подачу таким образом, чтобы в рабочей камере образовался устойчивый «кипящий» слой микрокапсул. Через штуцер, расположенный в нижней части рабочей камеры под давлением 1,7-2,2 атм распыляется до состояния аэрозоля 1 масс, часть 5-20% раствора ДФС. Обработку проводят при нормальных условиях в течении 30-180 мин. Концентрационные и временные параметры процесса выбраны из тех же соображений, что и при обработке в жидкой дисперсионной среде. После окончания впрыска ДФС микрокапсулы высушивают во взвешенном слое от растворителя в течении 30-60 мин и выгружают в тару для дальнейшего хранения. Пример 1 на граничные значения концентрации суспензии, раствора ДФС и времени обработки. В смеситель, оборудованный ленточной мешалкой, заливают 900 мл дистиллированной воды. Туда же добавляют 100 г микрокапсулированного ПФК в оболочку на основе комплекса поливинилового спирта и резорцино-мочевиноформальдегидной смолы и перемешивают со скоростью обеспечивающей равномерное распределение микрокапсул по всему объему. В полученную суспензию добавляют 100 г 5% водного раствора перфторполиэфирной кислоты и перемешивают в течение 30 мин. Затем суспензию переносят на нутч-фильтр и отделяют микрокапсулы от маточного раствора. Сушку проводят при температуре 40-45°С до постоянного веса.Air, nitrogen or an inert gas can also be used as a dispersion medium. In this case, the process is carried out in an apparatus such as a dryer in a suspended bed. 1 mass part of microcapsules is placed in the working chamber of the dryer, the gas supply is turned on at a pressure of 1.5-2.0 atm and its supply is regulated so that a stable "boiling" layer of microcapsules is formed in the working chamber. Through a fitting located in the lower part of the working chamber under a pressure of 1.7-2.2 atm, a part of a 5-20% DFS solution is sprayed to the state of an aerosol of 1 wt. Processing is carried out under normal conditions for 30-180 minutes. The concentration and time parameters of the process were chosen from the same considerations as in the case of processing in a liquid dispersion medium. After the injection of DFS, the microcapsules are dried in a suspended layer from the solvent for 30-60 minutes and unloaded into a container for further storage. Example 1 on the boundary values of the concentration of the suspension, DFS solution and processing time. Pour 900 ml of distilled water into a mixer equipped with a ribbon stirrer. There also add 100 g of microencapsulated PFC in a shell based on a complex of polyvinyl alcohol and resorcinol-urea-formaldehyde resin and mix at a speed that ensures uniform distribution of microcapsules throughout the volume. 100 g of a 5% aqueous solution of perfluoropolyether acid is added to the resulting suspension and stirred for 30 minutes. The suspension is then transferred to a suction filter and the microcapsules are separated from the mother liquor. Drying is carried out at a temperature of 40-45°C to constant weight.
Пример 2 на граничные значения концентрации суспензии ФДС и времени обработки. В смеситель, оборудованный ленточной мешалкой, заливают 500 мл дистиллированной воды. Туда же добавляют 500 г микрокапсулированного ПФК в оболочку на основе комплекса поливинилового спирта и резорцино-мочевиноформальдегидной смолы и перемешивают со скоростью обеспечивающей равномерное распределение микрокапсул по всему объему. В полученную суспензию добавляют 500 г 50% водного раствора перфторполиэфирной кислоты и перемешивают в течение 180 мин. Затем суспензию переносят на нутч-фильтр и отделяют микрокапсулы от маточного раствора. Сушку проводят при температуре 40-45°С до постоянного веса.Example 2 on the boundary values of the concentration of the FDS suspension and the processing time. In a mixer equipped with a ribbon stirrer, pour 500 ml of distilled water. There also add 500 g of microencapsulated PFC in a shell based on a complex of polyvinyl alcohol and resorcinol-urea-formaldehyde resin and mix at a speed that ensures uniform distribution of microcapsules throughout the volume. 500 g of a 50% aqueous solution of perfluoropolyether acid is added to the resulting suspension and stirred for 180 minutes. The suspension is then transferred to a suction filter and the microcapsules are separated from the mother liquor. Drying is carried out at a temperature of 40-45°C to constant weight.
Пример 3 на промежуточное значение концентрации суспензии, раствора ДФС. В смеситель, оборудованный ленточной мешалкой, заливают 700 мл дистиллированной воды. Туда же добавляют 300 г микрокапсулированного ПФК в оболочку на основе комплекса поливинилового спирта и резорцино-мочевиноформальдегидной смолы и перемешивают со скоростью обеспечивающей равномерное распределение микрокапсул по всему объему. В полученную суспензию добавляют 500 г 20% водного раствора перфторполиэфирной кислоты и перемешивают в течение 60 мин. Затем суспензию переносят на нутч-фильтр и отделяют микрокапсулы от маточного раствора. Сушку проводят при температуре 40-45°С до постоянного веса.Example 3 on the intermediate value of the concentration of the suspension, DFS solution. In a mixer equipped with a ribbon mixer, pour 700 ml of distilled water. There also add 300 g of microencapsulated PFC in a shell based on a complex of polyvinyl alcohol and resorcinol-urea-formaldehyde resin and mix at a speed that ensures uniform distribution of microcapsules throughout the volume. 500 g of a 20% aqueous solution of perfluoropolyether acid is added to the resulting suspension and stirred for 60 minutes. The suspension is then transferred to a suction filter and the microcapsules are separated from the mother liquor. Drying is carried out at a temperature of 40-45°C to constant weight.
Пример 4 процесса при промежуточном режиме, но с другим ДФС.Example 4 of the process in intermediate mode, but with a different DFS.
В смеситель, оборудованный ленточной мешалкой, заливают 700 мл дистиллированной воды. Туда же добавляют 300 г микрокапсулированного ПФК в оболочку на основе комплекса поливинилового спирта и резорцино-мочевиноформальдегидной смолы и перемешивают со скоростью, обеспечивающей равномерное распределение микрокапсул по всему объему. В суспензию добавляют 300 г 10% водного раствора перфторсилана и перемешивают в течение 60 мин. Затем суспензию переносят на нутч-фильтр и отделяют микрокапсулы от маточного раствора. Сушку проводят при температуре 40-45°С до постоянного веса. Пример 5 процесса при промежуточном режиме, но с другим ДФС.In a mixer equipped with a ribbon mixer, pour 700 ml of distilled water. There also add 300 g of microencapsulated PFC in a shell based on a complex of polyvinyl alcohol and resorcinol-urea-formaldehyde resin and mix at a speed that ensures uniform distribution of microcapsules throughout the volume. 300 g of a 10% aqueous solution of perfluorosilane are added to the suspension and stirred for 60 minutes. The suspension is then transferred to a suction filter and the microcapsules are separated from the mother liquor. Drying is carried out at a temperature of 40-45°C to constant weight. Example 5 of the process in intermediate mode, but with a different DFS.
В смеситель, оборудованный ленточной мешалкой, заливают 700 мл дистиллированной воды. Туда же добавляют 300 г микрокапсулированного ПФК в оболочку на основе комплекса поливинилового спирта и резорцино-мочевиноформальдегидной смолы и перемешивают со скоростью обеспечивающей равномерное распределение микрокапсул по всему объему. В полученную суспензию добавляют 300 г 10% водного раствора фторсодержащего акрилового сополимера и перемешивают в течение 60 мин. Затем суспензию переносят на нутч-фильтр и отделяют микрокапсулы от маточного раствора. Сушку проводят при температуре 40-45°С до постоянного веса.In a mixer equipped with a ribbon mixer, pour 700 ml of distilled water. There also add 300 g of microencapsulated PFC in a shell based on a complex of polyvinyl alcohol and resorcinol-urea-formaldehyde resin and mix at a speed that ensures uniform distribution of microcapsules throughout the volume. 300 g of a 10% aqueous solution of a fluorine-containing acrylic copolymer was added to the resulting suspension and stirred for 60 minutes. The suspension is then transferred to a suction filter and the microcapsules are separated from the mother liquor. Drying is carried out at a temperature of 40-45°C to constant weight.
Пример 6 на граничные значения концентрации раствора ФДС и времени обработки в другой дисперсионной среде.Example 6 on the boundary values of the concentration of the FDS solution and the processing time in another dispersion medium.
В рабочую камеру сушилки во взвешенном слое помещают 300 г микрокапсулированного ПФК в оболочку на основе комплекса поливинилового спирта и резорцино-мочевиноформальдегидной смолы, включают подачу воздуха под давлением 1,5-2,0 атм и регулируют его подачу таким образом, чтобы в рабочей камере образовался устойчивый «кипящий» слой микрокапсул. Через штуцер, расположенный в нижней части рабочей камеры под давлением 1,7-2,2 атм распыляется до состояния аэрозоля 300 г 5% водного раствора перфторполиэфирной кислоты. Обработку проводят при нормальных условиях в течение 30 мин. При этом скорость подачи раствора ДФС составляет 10 г/мин. После окончания впрыска ДФС температуру воздуха поднимают до 40-45°С высушивают микрокапсулы во взвешенном слое в течении 30 мин. Сухой продукт выгружают в тару для дальнейшего хранения.300 g of microencapsulated PFC is placed in the working chamber of the dryer in a suspended layer in a shell based on a complex of polyvinyl alcohol and resorcinol-urea-formaldehyde resin, the air supply is turned on at a pressure of 1.5-2.0 atm and its supply is regulated so that stable "boiling" layer of microcapsules. Through a fitting located in the lower part of the working chamber under a pressure of 1.7-2.2 atm, 300 g of a 5% aqueous solution of perfluoropolyether acid is sprayed to the state of an aerosol. The treatment is carried out under normal conditions for 30 minutes. The feed rate of the DFS solution is 10 g/min. After the DFS injection is completed, the air temperature is raised to 40-45°C, the microcapsules are dried in a suspended layer for 30 minutes. The dry product is unloaded into a container for further storage.
Пример 7 на граничные значения концентрации раствора ФДС и времени обработки в другой дисперсионной среде.Example 7 on the boundary values of the concentration of the FDS solution and the processing time in another dispersion medium.
В рабочую камеру сушилки во взвешенном слое помещают 300 г микрокапсулированного ПФК в оболочку на основе комплекса поливинилового спирта и резорцино-мочевиноформальдегидной смолы, включают подачу воздуха под давлением 1,5-2,0 атм и регулируют его подачу таким образом, чтобы в рабочей камере образовался устойчивый «кипящий» слой микрокапсул. Через штуцер, расположенный в нижней части рабочей камеры под давлением 1,7-2,2 атм распыляется до состояния аэрозоля 300 г 50% водного раствора перфторполиэфирной кислоты. Обработку проводят при нормальных условиях в течение 60 мин. При этом скорость подачи раствора ДФС составляет 5 г/мин. После окончания впрыска ДФС температуру воздуха поднимают до 40-45°С высушивают микрокапсулы во взвешенном слое в течении 30 мин. Сухой продукт выгружают в тару для дальнейшего хранения.300 g of microencapsulated PFC is placed in the working chamber of the dryer in a suspended layer in a shell based on a complex of polyvinyl alcohol and resorcinol-urea-formaldehyde resin, the air supply is turned on at a pressure of 1.5-2.0 atm and its supply is regulated so that stable "boiling" layer of microcapsules. Through a fitting located in the lower part of the working chamber under a pressure of 1.7-2.2 atm, 300 g of a 50% aqueous solution of perfluoropolyether acid is sprayed to the state of an aerosol. The treatment is carried out under normal conditions for 60 minutes. The feed rate of the DFS solution is 5 g/min. After the DFS injection is completed, the air temperature is raised to 40-45°C, the microcapsules are dried in a suspended layer for 30 minutes. The dry product is unloaded into a container for further storage.
Пример 8 на средние значения концентрации раствора ФДС и времени обработки в другой дисперсионной среде.Example 8 on the average values of the concentration of the FDS solution and the processing time in another dispersion medium.
В рабочую камеру сушилки во взвешенном слое помещают 300 г микрокапсулированного ПФК в оболочку на основе комплекса поливинилового спирта и резорцино-мочевиноформальдегидной смолы, включают подачу воздуха под давлением 1,5-2,0 атм и регулируют его подачу таким образом, чтобы в рабочей камере образовался устойчивый «кипящий» слой микрокапсул. Через штуцер, расположенный в нижней части рабочей камеры под давлением 1,7-2,2 атм распыляется до состояния аэрозоля 300 г 10% водного раствора перфторполиэфирной кислоты. Обработку проводят при нормальных условиях в течение 60 мин. При этом скорость подачи раствора ДФС составляет 5 г/мин. После окончания впрыска ДФС температуру воздуха поднимают до 40-45°С высушивают микрокапсулы во взвешенном слое в течении 30 мин. Сухой продукт выгружают в тару для дальнейшего хранения. Пример 9 на средний режим обработки с другим ДФС в газовой дисперсионной среде. В рабочую камеру сушилки во взвешенном слое помещают 300 г микрокапсулированного ПФК в оболочку на основе комплекса поливинилового спирта и резорцино-мочевиноформальдегидной смолы, включают подачу воздуха под давлением 1,5-2,0 атм и регулируют его подачу таким образом, чтобы в рабочей камере образовался устойчивый «кипящий» слой микрокапсул. Через штуцер, расположенный в нижней части рабочей камеры под давлением 1,7-2,2 атм распыляют до состояния аэрозоля 300 г 10% водного раствора перфторсилана. Обработку проводят при нормальных условиях в течении 60 мин. При этом скорость подачи раствора ДФС составляет 5 г/мин. После окончания впрыска ДФС температуру воздуха поднимают до 40-45°С высушивают микрокапсулы во взвешенном слое в течении 30 мин. Сухой продукт выгружают в тару для дальнейшего хранения.300 g of microencapsulated PFC is placed in the working chamber of the dryer in a suspended layer in a shell based on a complex of polyvinyl alcohol and resorcinol-urea-formaldehyde resin, the air supply is turned on at a pressure of 1.5-2.0 atm and its supply is regulated so that stable "boiling" layer of microcapsules. Through a fitting located in the lower part of the working chamber under a pressure of 1.7-2.2 atm, 300 g of a 10% aqueous solution of perfluoropolyether acid is sprayed to the state of an aerosol. The treatment is carried out under normal conditions for 60 minutes. The feed rate of the DFS solution is 5 g/min. After the DFS injection is completed, the air temperature is raised to 40-45°C, the microcapsules are dried in a suspended layer for 30 minutes. The dry product is unloaded into a container for further storage. Example 9 on the average processing mode with another DFS in a gas dispersion medium. 300 g of microencapsulated PFC is placed in the working chamber of the dryer in a suspended layer in a shell based on a complex of polyvinyl alcohol and resorcinol-urea-formaldehyde resin, the air supply is turned on at a pressure of 1.5-2.0 atm and its supply is regulated so that stable "boiling" layer of microcapsules. 300 g of a 10% aqueous solution of perfluorosilane are sprayed to an aerosol state through a fitting located in the lower part of the working chamber under a pressure of 1.7-2.2 atm. Processing is carried out under normal conditions for 60 minutes. The feed rate of the DFS solution is 5 g/min. After the DFS injection is completed, the air temperature is raised to 40-45°C, the microcapsules are dried in a suspended layer for 30 minutes. The dry product is unloaded into a container for further storage.
Пример 10 на средний режим обработки с другим водным раствором ДФС в газовой дисперсионной среде.Example 10 on the average processing mode with another aqueous solution of DFS in a gas dispersion medium.
В рабочую камеру сушилки во взвешенном слое помещают 300 г микрокапсулированного ПФК в оболочку на основе комплекса поливинилового спирта и резорцино-мочевиноформальдегидной смолы, включают подачу воздуха под давлением 1,5-2,0 атм и регулируют его подачу таким образом, чтобы в рабочей камере образовался устойчивый «кипящий» слой микрокапсул. Через штуцер, расположенный в нижней части рабочей камеры под давлением 1,7-2,2 атм распыляется до состояния аэрозоля 300 г 10% водного раствора фторсодержащего акрилового сополимера. Обработку проводят при нормальных условиях в течение 60 мин. При этом скорость подачи раствора ДФС составляет 5 г/мин. После окончания впрыска ДФС микрокапсулы высушивают во взвешенном слое от растворителя в течение 30 мин и выгружают в тару для дальнейшего хранения.300 g of microencapsulated PFC is placed in the working chamber of the dryer in a suspended layer in a shell based on a complex of polyvinyl alcohol and resorcinol-urea-formaldehyde resin, the air supply is turned on at a pressure of 1.5-2.0 atm and its supply is regulated so that stable "boiling" layer of microcapsules. 300 g of a 10% aqueous solution of a fluorine-containing acrylic copolymer is sprayed to an aerosol state through a fitting located in the lower part of the working chamber under a pressure of 1.7-2.2 atm. The treatment is carried out under normal conditions for 60 minutes. The feed rate of the DFS solution is 5 g/min. After the injection of DFS, the microcapsules are dried in a suspended layer from the solvent for 30 min and unloaded into a container for further storage.
Пример 11 на средний режим, но с другим ОТВ и другой оболочкой микрокапсул. В смеситель, оборудованный ленточной мешалкой, заливают 700 мл дистиллированной воды. Туда же добавляют 300 г микрокапсулированного Хладон 114 В2 в оболочку на основе желатина и перемешивают со скоростью обеспечивающей равномерное распределение микрокапсул по всему объему. В полученную суспензию добавляют 300 г 10% водного раствора перфторполиэфирной кислоты и перемешивают в течение 60 мин. Затем суспензию переносят на нутч-фильтр и отделяют микрокапсулы от маточного раствора. Сушку проводят при температуре 40-45°С до постоянного веса.Example 11 on medium mode, but with a different OTV and a different shell of microcapsules. In a mixer equipped with a ribbon mixer, pour 700 ml of distilled water. 300 g of microencapsulated Freon 114 B2 is added there in a shell based on gelatin and mixed at a speed that ensures uniform distribution of microcapsules throughout the volume. 300 g of a 10% aqueous solution of perfluoropolyether acid is added to the resulting suspension and stirred for 60 minutes. The suspension is then transferred to a suction filter and the microcapsules are separated from the mother liquor. Drying is carried out at a temperature of 40-45°C to constant weight.
Пример 12 на средний режим, но с другим ОТВ и другой оболочкой микрокапсул в газовой дисперсионной среде.Example 12 for medium mode, but with a different OTV and a different shell of microcapsules in a gas dispersion medium.
В рабочую камеру сушилки во взвешенном слое помещают 300 г микрокапсулированного Хладон 114 В2 в оболочку на основе желатина, включают подачу воздуха под давлением 1,5-2,0 атм и регулируют его подачу таким образом, чтобы в рабочей камере образовался устойчивый «кипящий» слой микрокапсул. Через штуцер, расположенный в нижней части рабочей камеры под давлением 1,7-2,2 атм распыляется до состояния аэрозоля 300 г часть 10% водного раствора фторсодержащего акрилового сополимера. Обработку проводят при н.у. в течении 60 мин. При этом скорость подачи раствора ДФС составляет 5 г/мин. После окончания впрыска ДФС микрокапсулы высушивают во взвешенном слое от растворителя в течении 30 мин. и выгружают в тару для дальнейшего хранения.300 g of microencapsulated Freon 114 B2 in a gelatin-based shell is placed in the working chamber of the dryer in a suspended layer, the air supply is turned on at a pressure of 1.5-2.0 atm and its supply is regulated so that a stable "boiling" layer is formed in the working chamber microcapsules. Through a fitting located in the lower part of the working chamber under a pressure of 1.7-2.2 atm, a portion of a 10% aqueous solution of a fluorine-containing acrylic copolymer is sprayed to an aerosol state of 300 g. Processing is carried out at n.o. within 60 min. The feed rate of the DFS solution is 5 g/min. After the end of the DFS injection, the microcapsules are dried in a suspended layer from the solvent for 30 min. and unloaded into a container for further storage.
Пример 13 на средний режим обработки раствором другого ДФС микрокапсул с другим ОТВ и другой оболочкой микрокапсул в газовой дисперсионной среде.Example 13 on the average mode of processing with a solution of another DFS microcapsules with another OTV and another shell of microcapsules in a gas dispersion medium.
В рабочую камеру сушилки во взвешенном слое помещают 300 г микрокапсулированного Хладон 114 В2 в оболочку на основе желатина, включают подачу воздуха под давлением 1,5-2,0 атм и регулируют его подачу таким образом, чтобы в рабочей камере образовался устойчивый «кипящий» слой микрокапсул. Через штуцер, расположенный в нижней части рабочей камеры под давлением 1,7-2,2 атм распыляется до состояния аэрозоля 300 г часть 10% водного раствора перфторполиэфирной кислоты. Обработку проводят при нормальных условиях в течение 60 мин. При этом скорость подачи раствора ДФС составляет 5 г/мин. После окончания впрыска ДФС микрокапсулы высушивают во взвешенном слое от растворителя в течение 30 мин и выгружают в тару для дальнейшего хранения.300 g of microencapsulated Freon 114 B2 in a gelatin-based shell is placed in the working chamber of the dryer in a suspended layer, the air supply is turned on at a pressure of 1.5-2.0 atm and its supply is regulated so that a stable "boiling" layer is formed in the working chamber microcapsules. Through a nozzle located in the lower part of the working chamber under a pressure of 1.7-2.2 atm, a portion of a 10% aqueous solution of perfluoropolyether acid is sprayed to an aerosol state of 300 g. The treatment is carried out under normal conditions for 60 minutes. The feed rate of the DFS solution is 5 g/min. After the injection of DFS, the microcapsules are dried in a suspended layer from the solvent for 30 min and unloaded into a container for further storage.
Определение эффективности модификации микрокапсул с ОТВ обработкой ДФС.Determination of the efficiency of modification of microcapsules with OTV by DFS treatment.
Определение эффективности снижения дефектности микрокапсул в результате обработки ДФС проводили методом термогравиметрии по изменению массы образца при выдержке при различных температурах по следующей методике.Determination of the effectiveness of reducing the defectiveness of microcapsules as a result of DFS treatment was carried out by thermogravimetry by the change in the mass of the sample during exposure at different temperatures according to the following method.
Навеску образца микрокапсул помещали в рабочую камеру дериватографа и проводили ступенчатый нагрев образца с шагом 10°С с выдержкой при каждой температуре по 1 часу. Потерю массы образца рассчитывали в % по формуле:A weighed sample of microcapsules was placed in the working chamber of the derivatograph, and the sample was heated stepwise with a step of 10°C with holding at each temperature for 1 hour. The weight loss of the sample was calculated in % according to the formula:
Результаты испытаний приведены в таблице 1.The test results are shown in table 1.
Определения климатического диапазона эксплуатации микрокапсул проводили по методике п. 9.3 ГОСТ Р 56459-2015 которая предусматривает последовательную выдержку образцов при минимальной и затем при максимальной температуре эксплуатации в течение одних суток.The determination of the climatic range of operation of microcapsules was carried out according to the method of clause 9.3 of GOST R 56459-2015, which provides for sequential exposure of samples at a minimum and then at a maximum operating temperature for one day.
Испытания проводили в климатической камере тепла и холода с температурным диапазоном работы от -40°С до +140°С по следующему алгоритму. Пробу микрокапсул массой 30 г помещали в металлический тигель размещали в климатической камере и выдерживали в течение 24 ч при температуре минус 40°С. Затем тигель с МИК ОТВ вынимали из камеры и выдерживали в течение 24 ч. при температуре (20±5)°С. После этого тигель с МИК ОТВ размещали в климатической камере и выдерживали в течение 24 ч при температурах +40°С или +70°С. Затем тигель с МИК ОТВ вынимали из камеры и выдерживали в течение 24 ч. при температуре (20±5)°С. По окончании климатических испытаний контролировали внешний вид микрокапсул и проводили проверку огнетушащей способности в соответствии с 9.4 ГОСТ Р56459-2015.The tests were carried out in a climatic chamber of heat and cold with a temperature range from -40°C to +140°C according to the following algorithm. A sample of microcapsules weighing 30 g was placed in a metal crucible, placed in a climatic chamber and kept for 24 h at a temperature of minus 40°C. Then the crucible with MIC OTV was removed from the chamber and kept for 24 hours at a temperature of (20±5)°C. After that, the crucible with MIC OTV was placed in a climatic chamber and kept for 24 h at temperatures of +40°C or +70°C. Then the crucible with MIC OTV was removed from the chamber and kept for 24 hours at a temperature of (20±5)°C. At the end of the climatic tests, the appearance of the microcapsules was controlled and the fire extinguishing ability was tested in accordance with 9.4 GOST R56459-2015.
Примеры использования. Пластина огнетушащая.Examples of using. Fire extinguishing plate.
Пластины огнетушащие (пластина-ОТ) применяют для защиты объектов объемом до 100 л. В классическом варианте пластина-ОТ состоит из несущей подложки с клеевым слое, на которую нанесен компаунд, состоящий из микрокапсул, содержащих огнетушащие вещества, диспергированных в полимерном связующем. В качестве подложки могут быть использованы различные виды пленочных полимерных и/или фольгированных материалов. В качестве материала полимерной матрицы могут быть использованы полимерные компаунды на основе силиконовых, полиуретановых каучуков, эпоксидных смол, нитроцеллюлозы в которые могут быть дополнительно введены различные виды функциональных наполнителей, например окислители, аэрозольгенерирующие компоненты, теплопроводящие частицы, повышающие эффективность действия огнетушащих пластин. Конструктивно пластины могут быть снабжены средствами идентификации и принудительной активации.Fire-extinguishing plates (plate-OT) are used to protect objects up to 100 liters in volume. In the classical version, the OT-plate consists of a carrier substrate with an adhesive layer, on which a compound is applied, consisting of microcapsules containing fire extinguishing agents dispersed in a polymer binder. Various types of polymer film and/or foil materials can be used as a substrate. Polymer compounds based on silicone, polyurethane rubbers, epoxy resins, nitrocellulose can be used as the material of the polymer matrix, into which various types of functional fillers can be added, for example, oxidizing agents, aerosol generating components, heat-conducting particles that increase the efficiency of fire extinguishing plates. Structurally, the plates can be equipped with means of identification and forced activation.
Применение в составе пластины-ОТ модифицированных ДФС микрокапсул ОТВ приводит к существенному возрастанию верхнего температурного предела диапазона их эксплуатации. Образцы пластины-ОТ изготавливались путем нанесения полимерного компаунда, содержащего микрокапсулы с ОТВ, на полимерную подложку с клеевым фиксирующим слоем методом трафаретной печати через открытый трафарет. В качестве полимерного связующего применяли силиконовый компаунд при массовом соотношении МИК ОТВ - связующее равном 1:1.The use of DFS modified OTV microcapsules in the composition of the OT plate leads to a significant increase in the upper temperature limit of the range of their operation. Samples of the OT plate were made by applying a polymer compound containing microcapsules with OTV onto a polymer substrate with an adhesive fixing layer by screen printing through an open stencil. A silicone compound was used as a polymeric binder at a mass ratio of MIC OTV - binder equal to 1:1.
Определение верхней предельной температуры эксплуатации огнетушащих пластин проводили по методике п. 9.3 ГОСТ Р 56459-2015 которая предусматривает последовательную выдержку образцов при минимальной и затем при максимальной температуре эксплуатации в течение одних суток. Испытания проводили в климатической камере тепла и холода с температурным диапазоном работы от -40°С до +140°С по следующему алгоритму. Огнетушащую пластину размером 200×100 мм помещали в климатическую камеру и выдерживали в течение 24 ч при температуре минус 40°С. Затем пластину-ОТ вынимали из камеры и выдерживали в течение 24 ч. при температуре (20±5)°С. После этого пластину-ОТ размещали в климатической камере и выдерживали в течение 24 ч при температурах +40°С или +70°С с последующей выдержкой при нормальных условиях в течение 24 ч. Количество таких циклов составляло 7. Испытаниям одновременно подвергались Пластины-ОТ приготовленные на основе немодифицированных и модифицированных микрокапсул.The determination of the upper limiting temperature for the operation of fire extinguishing plates was carried out according to the method of clause 9.3 of GOST R 56459-2015, which provides for sequential holding of samples at a minimum and then at a maximum operating temperature for one day. The tests were carried out in a climatic chamber of heat and cold with a temperature range from -40°C to +140°C according to the following algorithm. A fire-extinguishing plate with a size of 200×100 mm was placed in a climatic chamber and kept for 24 hours at a temperature of minus 40°C. Then the plate-OT was removed from the chamber and kept for 24 hours at a temperature of (20±5)°C. After that, the OT plate was placed in a climatic chamber and kept for 24 hours at temperatures of +40°C or +70°C, followed by exposure under normal conditions for 24 hours. The number of such cycles was 7. The prepared OT plates were tested simultaneously. based on unmodified and modified microcapsules.
По окончании климатических испытаний проводили проверку огнетушащей способности пластины-ОТ по отношению к модельному очагу пожара (МОП) класса В в огневой камере объемом 50 дм3 в соответствии с 9.4 ГОСТ Р56459-2015.At the end of the climatic tests, the fire-extinguishing ability of the OT-plate was tested in relation to the model fire seat (MOF) of class B in a fire chamber with a volume of 50 dm3 in accordance with 9.4 GOST R56459-2015.
В таблице 4 представлены сравнительные данные огнетушащей способности пластин изготовленных с использованием немодифицированных микрокапсул с ОТВ и микрокапсул, модифицированных ДФС.Table 4 presents comparative data on the fire-extinguishing ability of plates made using unmodified OTV microcapsules and DFS-modified microcapsules.
Шнур огнетушащийFire extinguishing cord
Шнур огнетушащий (Шнур-ОТ) применяется для защиты объектов объемом более 100 л. В классическом варианте ОТ-шнур представляет собой оплетку, выполненную из минеральной огнестойкой нити, заполненную микрогранулами состоящими из полимерной матрицы наполненной микрокапсулированный ОТВ. Конструктивно шнур может быть совмещен со средствами идентификации и принудительной активации.Fire extinguishing cord (Cord-OT) is used to protect objects with a volume of more than 100 liters. In the classic version, the OT-cord is a braid made of a mineral fire-resistant thread filled with microgranules consisting of a polymer matrix filled with microencapsulated OTW. Structurally, the cord can be combined with means of identification and forced activation.
Шнур-ОТ устанавливается внутри защищаемого объема максимально близко к зонам с повышенной возможностью возгорания. При контакте с пламенем в любой точке шнура-ОТ происходит активация микрогранул, которая с высокой скоростью передается по всей длине шнура, сопровождающаяся практически единовременным импульсным выделением ОТВ из микрокапсул в защищаемый объем. Оплетка шнура-ОТ может быть выполнена из стекловолоконных, минеральных и/или арселоновых нитей, в том числе, и с включением нитей другой химической природы. В качестве полимерного связующего микрогранул могут быть использованы полимерные компаунды на основе эпоксидных, полиуретановых, полиэфирных смол, силиконовых каучуков, динитроцеллюлозы, в т.ч. содержащие в своем составе окислители, аэрозоль генерирующие компоненты, теплопроводящие частицы, и другие добавки повышающие эффективность подавления возгорания. Конструктивно шнуры могут быть снабжены средствами идентификации и принудительной активации.Cord-OT is installed inside the protected volume as close as possible to areas with an increased possibility of ignition. Upon contact with a flame at any point of the OT cord, microgranules are activated, which is transmitted at high speed along the entire length of the cord, accompanied by an almost one-time pulsed release of OT from the microcapsules into the protected volume. The sheath of the cord-OT can be made of fiberglass, mineral and/or arselon threads, including those with the inclusion of threads of a different chemical nature. Polymer compounds based on epoxy, polyurethane, polyester resins, silicone rubbers, dinitrocellulose, incl. containing oxidizing agents, aerosol generating components, heat-conducting particles, and other additives that increase the effectiveness of fire suppression. Structurally, the cords can be equipped with means of identification and forced activation.
Применение в составе шнура-ОТ модифицированных ДФС микрокапсул ОТВ приводит к существенному возрастанию верхнего температурного предела диапазона их эксплуатации. Образцы Шнура-ОТ изготавливались путем гранулирования полимерного компаунда на основе динитроцеллюлозы, содержащего микрокапсулы с ОТВ с последующим введением полученных микрогранул в оплетку из стекловолокна диаметром 10 мм. Соотношение полимерного связующего к МИК ОТВ - составляло 1:1 масс.ч. Определение верхней предельной температуры эксплуатации шнура-ОТ проводили по методике п. 9.3 ГОСТ Р 56459-2015 которая предусматривает последовательную выдержку образцов при минимальной и затем при максимальной температуре эксплуатации в течение одних суток. Испытания проводили в климатической камере тепла и холода с температурным диапазоном работы от -40°С до +140°С по следующему алгоритму. Шнур-ОТ длиной 1,2 м помещали в климатическую камеру и выдерживали в течение 24 ч при температуре минус 40°С. Затем у вынимали из камеры и выдерживали в течение 24 ч. при температуре (20±5)°С. После этого шнур-ОТ размещали в климатической камере и выдерживали в течение 24 ч при температурах +40°С или +70°С с последующей выдержкой при нормальных условиях в течение 24 ч. Количество таких циклов составляло 7. Испытаниям одновременно подвергались шнуры-ОТ приготовленные на основе немодифицированных и модифицированных микрокапсул.The use of DFS-modified OTV microcapsules as part of the cord-OT leads to a significant increase in the upper temperature limit of the range of their operation. Shnura-OT samples were made by granulating a polymer compound based on dinitrocellulose containing microcapsules with OTV, followed by the introduction of the resulting microgranules into a fiberglass braid with a diameter of 10 mm. The ratio of polymer binder to MIC OTV - was 1:1 wt.h. The determination of the upper limiting temperature for the operation of the cord-OT was carried out according to the method of clause 9.3 of GOST R 56459-2015, which provides for sequential exposure of the samples at the minimum and then at the maximum operating temperature for one day. The tests were carried out in a climatic chamber of heat and cold with a temperature range from -40°C to +140°C according to the following algorithm. Cord-OT 1.2 m long was placed in a climatic chamber and kept for 24 hours at a temperature of minus 40°C. Then they were removed from the chamber and kept for 24 hours at a temperature of (20±5)°C. After that, the OT cord was placed in a climatic chamber and kept for 24 hours at temperatures of +40°C or +70°C, followed by exposure under normal conditions for 24 hours. The number of such cycles was 7. The prepared OT cords were simultaneously tested. based on unmodified and modified microcapsules.
По окончании климатических испытаний проводили проверку огнетушащей способности шнура-ОТ по отношению к модельному очагу пожара (МОП) класса В в огневой камере объемом 100 дм3 в соответствии с 9.4 ГОСТ Р56459-2015.At the end of the climatic tests, the fire-extinguishing ability of the cord-OT was checked in relation to a model fire seat (MOF) of class B in a fire chamber with a volume of 100 dm3 in accordance with 9.4 GOST R56459-2015.
В таблице 5 представлены сравнительные данные огнетушащей способности пластин изготовленных с использованием немодифицированных микрокапсул с ОТВ и микрокапсул, модифицированных ДФС.Table 5 presents comparative data on the fire-extinguishing ability of plates made using unmodified OTV microcapsules and DFS-modified microcapsules.
Полотно огнетушащееFire extinguishing cloth
Полотно огнетушащее (полотно-ОТ) применяется для ликвидации и/или локализации открытых очагов возгорания классов А, В, Д в начальной стадии. Полотно-ОТ представляет собой, выполненную огнестойкую тканевую основу на которую дискретными фрагментами нанесен компаунд, состоящий из микрокапсул, содержащих огнетушащие вещества, диспергированных в полимерном связующем. В качестве подложки могут быть использованы различные виды огнестойких тканей изготовленных из стекловооконной и/или минеральной огнестойкой нити, в т.ч. и многослойные комбинированные, содержащие изолирующие, теплоотражающие и другие функциональные слои.Fire-extinguishing canvas (fabric-OT) is used to eliminate and / or localize open fires of classes A, B, D at the initial stage. Canvas-OT is a fire-resistant fabric base on which a compound is applied in discrete fragments, consisting of microcapsules containing fire extinguishing agents dispersed in a polymer binder. As a substrate, various types of fire-resistant fabrics made from glass fiber and / or mineral fire-resistant thread can be used, incl. and multilayer combined containing insulating, heat-reflecting and other functional layers.
В качестве материала полимерной матрицы могут быть использованы полимерные компаунды на основе силиконовых, полиуретановых каучуков, эпоксидных смол, нитроцеллюлозы в которые могут быть дополнительно введены различные виды функциональных наполнителей, например окислители, аэрозольгенерирующие компоненты, теплопроводящие частицы, повышающие эффективность действия огнетушащих пластин.Polymer compounds based on silicone, polyurethane rubbers, epoxy resins, nitrocellulose can be used as the material of the polymer matrix, into which various types of functional fillers can be added, for example, oxidizing agents, aerosol generating components, heat-conducting particles that increase the efficiency of fire extinguishing plates.
При тушении пожара на очаг возгорания набрасывается покрывало-ОТ изолируя его от доступа кислорода. Под воздействием пламени происходит вскрытие микрокапсул и выделение ОТВ из компаунда, нанесенного на полотно. Выделяемое ОТВ гасит очаг возгорания, а несущее полотно создает условно изолированный объем, предотвращая доступ кислорода к очагу возгорания и не давая рассеиваться ОТВ.When extinguishing a fire, a cover-OT is thrown over the source of ignition, isolating it from oxygen access. Under the influence of the flame, microcapsules are opened and OTS is released from the compound applied to the web. The emitted OTV extinguishes the source of fire, and the carrier fabric creates a conditionally isolated volume, preventing access of oxygen to the source of ignition and preventing the OTV from dissipating.
Применение в составе полотна-ОТ модифицированных ДФС микрокапсул ОТВ приводит к существенному возрастанию верхнего температурного предела диапазона их хранения. Образцы полотна-ОТ изготавливались путем нанесения полимерного компаунда, содержащего микрокапсулы с ОТВ, дискретными фрагментами на стеклотканевую подложку методом трафаретной печати через открытый трафарет.В качестве полимерного связующего применяли силиконовый компаунд при массовом соотношении МИК ОТВ - связующее равном 1:1.The use of DFS-modified OTV microcapsules in the composition of the OT sheet leads to a significant increase in the upper temperature limit of their storage range. OT web samples were made by applying a polymer compound containing microcapsules with OTV in discrete fragments onto a glass fabric substrate by screen printing through an open stencil. A silicone compound was used as a polymer binder at a mass ratio of MIC OTV to binder equal to 1:1.
Определение верхней предельной температуры эксплуатации полотна-ОТ проводили по методике п. 9.3 ГОСТ Р 56459-2015 которая предусматривает последовательную выдержку образцов при минимальной и затем при максимальной температуре эксплуатации в течение одних суток. Испытания проводили в климатической камере тепла и холода с температурным диапазоном работы от -40°С до +140°С по следующему алгоритму. Полотно-ОТ размером 90×80 см помещали в климатическую камеру и выдерживали в течение 24 ч при температуре минус 40°С. Затем у вынимали из камеры и выдерживали в течение 24 ч. при температуре (20±5)°С. После этого полотно-ОТ размещали в климатической камере и выдерживали в течение 24 ч при температурах +40°С или +70°С с последующей выдержкой при нормальных условиях в течение 24 ч. Количество таких циклов составляло 7. Испытаниям одновременно подвергались полотна-ОТ приготовленные на основе немодифицированных и модифицированных микрокапсул.The determination of the upper limiting temperature of operation of the sheet-OT was carried out according to the method of clause 9.3 of GOST R 56459-2015, which provides for sequential holding of samples at a minimum and then at a maximum operating temperature for one day. The tests were carried out in a climatic chamber of heat and cold with a temperature range from -40°C to +140°C according to the following algorithm. Cloth-OT 90×80 cm in size was placed in a climatic chamber and kept for 24 hours at a temperature of minus 40°C. Then they were removed from the chamber and kept for 24 hours at a temperature of (20±5)°C. After that, the OT sheet was placed in a climatic chamber and kept for 24 hours at temperatures of +40°C or +70°C, followed by exposure under normal conditions for 24 hours. The number of such cycles was 7. The prepared OT sheets were simultaneously tested. based on unmodified and modified microcapsules.
По окончании климатических испытаний проводили проверку огнетушащей способности полотна-ОТ по отношению к модельному очагу пожара (МОП) класса 0,1 А в соответствии с 9.4 ГОСТ Р 59693-2021.At the end of the climatic tests, the fire-extinguishing ability of the OT canvas was checked in relation to a model fire seat (MOF) of class 0.1 A in accordance with 9.4 GOST R 59693-2021.
Проверку огнетушащей способности полотна-ОТ проводили на образцах полотна размером 90×80 см. При этом масса композиционного материала на полотне состава 160-170 г. Проверку проводили на модельных очагах пожара класса А категории 0,1 А по следующей методике.The fire-extinguishing ability of the canvas-OT was tested on samples of the canvas 90 × 80 cm in size. The mass of the composite material on the canvas was 160-170 g. The test was carried out on model fires of class A, category 0.1 A, according to the following method.
Модельный очаг пожара класса А категории 0,1 А представляет собой деревянный штабель в виде куба, состоящего из деревянных брусков 3 длиной 200 мм и сечением 40x40 мм, уложенных в шесть слоев по три штуки в слое. Бруски установлены на стальные уголки и бетонные (металлические) блоки. Под штабелем размещали поддон с бензином АИ-92. Через 7 мин после поджига бензина, поддон убирали и приступали к тушению загоревшихся деревянных брусков.A model fire of class A, category 0.1 A is a wooden stack in the form of a cube, consisting of
При тушении модельный очаг пожара накрывали движением «от себя» рабочей стороной покрывала к очагу. Плотно прижимали покрывало со всех сторон штабеля, для минимизации доступа кислорода к модельному очагу. Через 10 мин или после визуально наблюдаемого окончания тушения модельного очага противопожарное полотно убирали и фиксировали: -отсутствие повторных возгораний; - результат тушения; - отсутствие сквозных прогаров рабочей и внешней сторон покрывала.During extinguishing, the model fire seat was covered with a movement “away from you” with the working side of the cover towards the hearth. The blanket was pressed tightly on all sides of the stack to minimize the access of oxygen to the model hearth. After 10 minutes or after the visually observed end of the extinguishing of the model source, the fire-fighting cloth was removed and recorded: - the absence of repeated fires; - extinguishing result; - the absence of through burnouts of the working and outer sides of the bedspread.
Очаг считают потушенным, если в течение 1 мин не произошло его самовоспламенение. В таблице 6 представлены сравнительные данные огнетушащей способности пластин, изготовленных с использованием немодифицированных микрокапсул с ОТВ и микрокапсул, модифицированных ДФС.The fire is considered to be extinguished if it does not spontaneously ignite within 1 min. Table 6 presents comparative data on the fire-extinguishing ability of plates made using unmodified OTV microcapsules and DFS-modified microcapsules.
Контейнер огнетушащий забрасываемыйThrowable fire extinguishing container
Контейнер огнетушащий забрасываемый (Контейнер-ОТ) применяется для подавления возгорания на ранних стадиях в небольших помещениях (например, салонах автомобилей), боксах или в мусорных контейнерах непосредственный доступ к которым затруднен.Throwable fire extinguishing container (Container-OT) is used to suppress fire at early stages in small spaces (for example, car interiors), boxes or garbage containers that are difficult to access directly.
Контейнер-ОТ представляет собой перфорированную оболочку цилиндрической формы заполненную плотно скрученным шнуром-ОТ. Перед использованием контейнер-ОТ освобождается от упаковки и забрасывается внутрь объекта, в котором произошло возгорание. При контакте с огнем шнур-ОТ срабатывает по механизму, описанному в разделе «Шнур огнетушащий», а образующийся огнетушащий газ выходит через отверстия в перфорированной оболочке и подавляет возгорание в окружающем пространстве. Конструктивно контейнеры могут быть снабжены средствами идентификации и принудительной активации.The OT container is a perforated cylindrical shell filled with tightly twisted OT cord. Before use, the OT container is released from packaging and thrown into the object in which the fire occurred. Upon contact with fire, the OT cord is triggered according to the mechanism described in the “Fire-extinguishing cord” section, and the resulting fire-extinguishing gas escapes through the holes in the perforated sheath and suppresses fire in the surrounding space. Structurally, the containers can be equipped with means of identification and forced activation.
Применение в составе контейнера-ОТ модифицированных ДФС микрокапсул ОТВ приводит к существенному возрастанию верхнего предела температурного диапазона их хранения.The use of DFS-modified OTV microcapsules as part of the OT container leads to a significant increase in the upper limit of the temperature range of their storage.
Определение верхней предельной температуры эксплуатации контейнера-ОТ проводили по методике п. 9.3 ГОСТ Р 56459-2015 которая предусматривает последовательную выдержку образцов при минимальной и затем при максимальной температуре эксплуатации в течение одних суток.The determination of the upper limiting temperature for the operation of the OT container was carried out according to the method of clause 9.3 of GOST R 56459-2015, which provides for sequential holding of samples at the minimum and then at the maximum operating temperature for one day.
Испытания проводили в климатической камере тепла и холода с температурным диапазоном работы от -40°С до +140°С по следующему алгоритму. Контейнер-ОТ, содержащий 10 погонных метров шнура-ОТ помещали в климатическую камеру и выдерживали в течение 24 ч при температуре минус 40°С. Затем у вынимали из камеры и выдерживали в течение 24 ч. при температуре (20±5)°С.The tests were carried out in a climatic chamber of heat and cold with a temperature range from -40°C to +140°C according to the following algorithm. The OT container containing 10 linear meters of the OT cord was placed in a climatic chamber and kept for 24 hours at a temperature of minus 40°C. Then they were removed from the chamber and kept for 24 hours at a temperature of (20±5)°C.
После этого контейнер-ОТ размещали в климатической камере и выдерживали в течение 24 ч при температурах +40°С или +70°С с последующей выдержкой при нормальных условиях в течение 24 часов. Количество таких циклов составляло 7. Испытаниям одновременно подвергались контейнеры-ОТ изготовленные на основе шнура-ОТ, содержащего немодифицированные и модифицированные микрокапсулы.After that, the OT container was placed in a climatic chamber and kept for 24 hours at temperatures of +40°C or +70°C, followed by holding under normal conditions for 24 hours. The number of such cycles was 7. OT containers made on the basis of OT cord containing unmodified and modified microcapsules were simultaneously tested.
По окончании климатических испытаний проводили проверку огнетушащей способности контейнера-ОТ по отношению к очагу возгорания класса А инициированном в мусорном контейнере размером 1,1 м3.At the end of the climatic tests, the fire-extinguishing ability of the OT container was tested in relation to a class A fire initiated in a garbage container with a size of 1.1 m3.
В таблице 7 представлены сравнительные данные огнетушащей способности контейнеров-ОТ, изготовленных на основе шнура-ОТ, содержащего немодифицированные и модифицированные микрокапсулы.Table 7 presents comparative data on the fire-extinguishing capacity of OT containers made on the basis of an OT cord containing unmodified and modified microcapsules.
Промышленная применимость.Industrial applicability.
Нанесение дифильных фторсодержащих соединений на поверхность микрокапсул сDeposition of amphiphilic fluorine-containing compounds on the surface of microcapsules with
огнетушащим веществом производят на стандартном промышленном оборудовании с использованием известных технологических приемов. Предлагаемый способ снижения дефектности микрокапсул не требует сложных технологических операций, незначительно увеличивает их стоимость и позволяет существенно снизить проницаемость оболочки микрокапсул для газовыделяющих материалов. На основе модифицированных ДФС микрокапсул можно изготавливать широкую номенклатуру изделий автономного пожаротушения, таких как, огнетушащие пластины, шнуры, полотна, всевозможные барьерные изделия и покрытия. Такие изделия как пластины и/или шнуры легко встраиваются в различные автоматические системы подавления возгорания и совмещаются с различными системами принудительной активации, датчиками идентификации, дистанционного контроля состояния и срабатывания.extinguishing agent is produced on standard industrial equipment using known technological methods. The proposed method for reducing the defectiveness of microcapsules does not require complex technological operations, slightly increases their cost and can significantly reduce the permeability of the microcapsule shell for gas-emitting materials. Based on the modified DFS microcapsules, it is possible to manufacture a wide range of autonomous fire extinguishing products, such as fire extinguishing plates, cords, sheets, various barrier products and coatings. Products such as plates and/or cords are easily integrated into various automatic fire suppression systems and are compatible with various forced activation systems, identification sensors, remote status monitoring and operation.
Claims (17)
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2787018C1 true RU2787018C1 (en) | 2022-12-28 |
Family
ID=
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2389525C2 (en) * | 2006-07-14 | 2010-05-20 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Делси" | Microcapsulated extinguishing agent and method for making thereof, extinguishing composite, extinguishing paint coating and extinguishing fabric containing said agent |
| RU2469761C1 (en) * | 2011-06-23 | 2012-12-20 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Делси" | Microcapsulated fire-extinguishing agent, method of its obtaining, fire-extinguishing composite material and fire-extinguishing coating |
| RU2559480C2 (en) * | 2012-10-04 | 2015-08-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение "Всероссийский ордена "Знак Почета" научно-исследовательский институт противопожарной обороны МЧС России" (ФГБУ ВНИИПО МЧС России) | Microencapsulated extinguishing agent and method of its production, extinguishing composite material, extinguishing coating of paint, and extinguishing fabric containing such agent |
| RU2721323C1 (en) * | 2018-12-07 | 2020-05-18 | Сергей Константинович Есаулов | Composite material for protection against external factors and method for production thereof |
| KR102189631B1 (en) * | 2020-06-10 | 2020-12-14 | 주식회사 지에프아이 | Wallpaper for fire extinguishing including microcapsules for fire extinguishing, and preparation method thereof |
| RU2748845C1 (en) * | 2020-10-29 | 2021-05-31 | Общество с ограниченной ответственностью "СИНТЕЗ ГРУПП" | Thermoactivated microencapsulated extinguishing agent, method for its production and fire extinguishing article containing such agent |
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2389525C2 (en) * | 2006-07-14 | 2010-05-20 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Делси" | Microcapsulated extinguishing agent and method for making thereof, extinguishing composite, extinguishing paint coating and extinguishing fabric containing said agent |
| RU2469761C1 (en) * | 2011-06-23 | 2012-12-20 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Делси" | Microcapsulated fire-extinguishing agent, method of its obtaining, fire-extinguishing composite material and fire-extinguishing coating |
| RU2559480C2 (en) * | 2012-10-04 | 2015-08-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение "Всероссийский ордена "Знак Почета" научно-исследовательский институт противопожарной обороны МЧС России" (ФГБУ ВНИИПО МЧС России) | Microencapsulated extinguishing agent and method of its production, extinguishing composite material, extinguishing coating of paint, and extinguishing fabric containing such agent |
| RU2721323C1 (en) * | 2018-12-07 | 2020-05-18 | Сергей Константинович Есаулов | Composite material for protection against external factors and method for production thereof |
| KR102189631B1 (en) * | 2020-06-10 | 2020-12-14 | 주식회사 지에프아이 | Wallpaper for fire extinguishing including microcapsules for fire extinguishing, and preparation method thereof |
| RU2748845C1 (en) * | 2020-10-29 | 2021-05-31 | Общество с ограниченной ответственностью "СИНТЕЗ ГРУПП" | Thermoactivated microencapsulated extinguishing agent, method for its production and fire extinguishing article containing such agent |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2674198B1 (en) | Autonomous fire-fighting agent | |
| US4224374A (en) | Polyether-derived polyurethane foam impregnant and method of application | |
| Cain et al. | Iron-containing, high aspect ratio clay as nanoarmor that imparts substantial thermal/flame protection to polyurethane with a single electrostatically-deposited bilayer | |
| KR101423342B1 (en) | Aerogel based composites | |
| US9272169B2 (en) | Fire barrier protection for airplanes comprising graphite films | |
| EP2257344B1 (en) | Use of a graphitized sheet for fire barrier protection | |
| US11834376B2 (en) | Method for producing fireproof materials based on sodium silicate | |
| Ji et al. | Toward an understanding of how red phosphorus and expandable graphite enhance the fire resistance of expandable polystyrene foams | |
| CN115487460A (en) | Fire-proof and/or extinguishing material | |
| NO154998B (en) | FIBROEST COMPOSITION MATERIAL OF LAYER MINERAL PARTICLES AND NON-FLAMMABLE FIBER, PROCEDURE FOR MANUFACTURING, AND USE OF THE MATERIAL. | |
| JPS6042285A (en) | Expandable silicate | |
| UA79414C2 (en) | Expanded polystyrene bead having functional skin layer, manufacturing process thereof, and functional eps product and manufacturing process thereof using the same | |
| Wu et al. | Two in one: modified polyurethane foams by dip‐coating of halloysite nanotubes with acceptable flame retardancy and absorbency | |
| EP0067627A1 (en) | Fire resistant materials | |
| US20230143503A1 (en) | Preparation of eco-friendly fire extinguisher microcapsules and applications thereof | |
| WO2018217132A1 (en) | Flexible plate comprising a fire extinguishing composite material, and method for producing same (variants) | |
| US3151365A (en) | Insulation material and structures containing same | |
| RU2787018C1 (en) | Microencapsulated fire extinguishing agent with thermal stability, method for its production and fire extinguishing product containing such an agent | |
| JP4201829B2 (en) | Method for producing foamed resin composite structure | |
| US4223066A (en) | Fire retardant treatment of fire unstable materials and products obtained | |
| US6660190B2 (en) | Fire and flame retardant material | |
| KR102149238B1 (en) | A method of coating expanded polystyrene resin particles expanded graphite | |
| CN109722912A (en) | A kind of microcapsule essence composite material and its preparation process for self-heating product | |
| JPS63254034A (en) | Refractory composite material and manufacture thereof | |
| RU90994U1 (en) | FIRE-FIGHTING PROPERTIES |