RU2690730C2 - Электропроводная основа для органического светоизлучающего диода (oled), oled, включающий в себя указанную основу, и его изготовление - Google Patents
Электропроводная основа для органического светоизлучающего диода (oled), oled, включающий в себя указанную основу, и его изготовление Download PDFInfo
- Publication number
- RU2690730C2 RU2690730C2 RU2017105085A RU2017105085A RU2690730C2 RU 2690730 C2 RU2690730 C2 RU 2690730C2 RU 2017105085 A RU2017105085 A RU 2017105085A RU 2017105085 A RU2017105085 A RU 2017105085A RU 2690730 C2 RU2690730 C2 RU 2690730C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- layer
- electrically conductive
- less
- light
- conductive base
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 17
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 92
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 92
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 69
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims abstract description 66
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims abstract description 46
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims abstract description 46
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 386
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 71
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 70
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 69
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 56
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 claims description 50
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 49
- 238000000151 deposition Methods 0.000 claims description 37
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims description 33
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 32
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 claims description 31
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 28
- 239000012799 electrically-conductive coating Substances 0.000 claims description 26
- 229920002120 photoresistant polymer Polymers 0.000 claims description 18
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims description 16
- 238000007747 plating Methods 0.000 claims description 14
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 claims description 13
- 239000002356 single layer Substances 0.000 claims description 11
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 9
- -1 preferably ITO Substances 0.000 claims description 9
- 238000001039 wet etching Methods 0.000 claims description 9
- 229920001609 Poly(3,4-ethylenedioxythiophene) Polymers 0.000 claims description 8
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 claims description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 8
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 6
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 6
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 6
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 claims description 6
- 238000011049 filling Methods 0.000 claims description 5
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 4
- 230000005525 hole transport Effects 0.000 claims description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 3
- 238000005234 chemical deposition Methods 0.000 claims description 3
- 238000009388 chemical precipitation Methods 0.000 claims description 3
- 229920000144 PEDOT:PSS Polymers 0.000 claims description 2
- AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N indium;oxotin Chemical compound [In].[Sn]=O AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 230000005611 electricity Effects 0.000 abstract 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 40
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 description 28
- 239000002585 base Substances 0.000 description 22
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 20
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 14
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 12
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000005240 physical vapour deposition Methods 0.000 description 9
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 8
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 7
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 7
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 230000009471 action Effects 0.000 description 6
- PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N indium(iii) oxide Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[In+3].[In+3] PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 6
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 5
- 230000006870 function Effects 0.000 description 5
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910003437 indium oxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 5
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 5
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004630 atomic force microscopy Methods 0.000 description 4
- 229910000416 bismuth oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 4
- TYIXMATWDRGMPF-UHFFFAOYSA-N dibismuth;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Bi+3].[Bi+3] TYIXMATWDRGMPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 4
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 4
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 4
- WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M tetramethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)C WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AEQDJSLRWYMAQI-UHFFFAOYSA-N 2,3,9,10-tetramethoxy-6,8,13,13a-tetrahydro-5H-isoquinolino[2,1-b]isoquinoline Chemical compound C1CN2CC(C(=C(OC)C=C3)OC)=C3CC2C2=C1C=C(OC)C(OC)=C2 AEQDJSLRWYMAQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 description 3
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 3
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 3
- AJNVQOSZGJRYEI-UHFFFAOYSA-N digallium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Ga+3].[Ga+3] AJNVQOSZGJRYEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- 230000016674 enamel mineralization Effects 0.000 description 3
- 229910001195 gallium oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 3
- 239000006060 molten glass Substances 0.000 description 3
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 3
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 description 3
- 239000005368 silicate glass Substances 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000176 sodium gluconate Substances 0.000 description 3
- 235000012207 sodium gluconate Nutrition 0.000 description 3
- 229940005574 sodium gluconate Drugs 0.000 description 3
- HUAUNKAZQWMVFY-UHFFFAOYSA-M sodium;oxocalcium;hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+].[Ca]=O HUAUNKAZQWMVFY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910005191 Ga 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- 241000264877 Hippospongia communis Species 0.000 description 2
- 101150003085 Pdcl gene Proteins 0.000 description 2
- 229910006404 SnO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NRTOMJZYCJJWKI-UHFFFAOYSA-N Titanium nitride Chemical compound [Ti]#N NRTOMJZYCJJWKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 2
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 2
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- PMHQVHHXPFUNSP-UHFFFAOYSA-M copper(1+);methylsulfanylmethane;bromide Chemical compound Br[Cu].CSC PMHQVHHXPFUNSP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 238000002296 dynamic light scattering Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 2
- UEEXRMUCXBPYOV-UHFFFAOYSA-N iridium;2-phenylpyridine Chemical compound [Ir].C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1.C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1.C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 UEEXRMUCXBPYOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 2
- 238000001755 magnetron sputter deposition Methods 0.000 description 2
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 2
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 2
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 2
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 2
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001771 vacuum deposition Methods 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- YVTHLONGBIQYBO-UHFFFAOYSA-N zinc indium(3+) oxygen(2-) Chemical compound [O--].[Zn++].[In+3] YVTHLONGBIQYBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UHXOHPVVEHBKKT-UHFFFAOYSA-N 1-(2,2-diphenylethenyl)-4-[4-(2,2-diphenylethenyl)phenyl]benzene Chemical compound C=1C=C(C=2C=CC(C=C(C=3C=CC=CC=3)C=3C=CC=CC=3)=CC=2)C=CC=1C=C(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 UHXOHPVVEHBKKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLYPIBBGWLKELC-RMKNXTFCSA-N 2-[2-[(e)-2-[4-(dimethylamino)phenyl]ethenyl]-6-methylpyran-4-ylidene]propanedinitrile Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC=C1\C=C\C1=CC(=C(C#N)C#N)C=C(C)O1 YLYPIBBGWLKELC-RMKNXTFCSA-N 0.000 description 1
- RKVIAZWOECXCCM-UHFFFAOYSA-N 2-carbazol-9-yl-n,n-diphenylaniline Chemical compound C1=CC=CC=C1N(C=1C(=CC=CC=1)N1C2=CC=CC=C2C2=CC=CC=C21)C1=CC=CC=C1 RKVIAZWOECXCCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AWXGSYPUMWKTBR-UHFFFAOYSA-N 4-carbazol-9-yl-n,n-bis(4-carbazol-9-ylphenyl)aniline Chemical compound C12=CC=CC=C2C2=CC=CC=C2N1C1=CC=C(N(C=2C=CC(=CC=2)N2C3=CC=CC=C3C3=CC=CC=C32)C=2C=CC(=CC=2)N2C3=CC=CC=C3C3=CC=CC=C32)C=C1 AWXGSYPUMWKTBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCZWJXTUYYSKGF-UHFFFAOYSA-N 5,12-dimethylquinolino[2,3-b]acridine-7,14-dione Chemical compound CN1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C1C(=O)C3=CC=CC=C3N(C)C1=C2 SCZWJXTUYYSKGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 101000837344 Homo sapiens T-cell leukemia translocation-altered gene protein Proteins 0.000 description 1
- 238000006124 Pilkington process Methods 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100028692 T-cell leukemia translocation-altered gene protein Human genes 0.000 description 1
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 1
- WUOACPNHFRMFPN-UHFFFAOYSA-N alpha-terpineol Chemical class CC1=CCC(C(C)(C)O)CC1 WUOACPNHFRMFPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 1
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000005253 cladding Methods 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000005137 deposition process Methods 0.000 description 1
- GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N divanadium pentaoxide Chemical compound O=[V](=O)O[V](=O)=O GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001312 dry etching Methods 0.000 description 1
- 238000010981 drying operation Methods 0.000 description 1
- 238000007772 electroless plating Methods 0.000 description 1
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000005329 float glass Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 238000009499 grossing Methods 0.000 description 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- RHZWSUVWRRXEJF-UHFFFAOYSA-N indium tin Chemical compound [In].[Sn] RHZWSUVWRRXEJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRHKULZDDYWVBE-UHFFFAOYSA-N indium;oxozinc;tin Chemical compound [In].[Sn].[Zn]=O HRHKULZDDYWVBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 1
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001465 metallisation Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000877 morphologic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052575 non-oxide ceramic Inorganic materials 0.000 description 1
- QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N nonaoxidotritungsten Chemical compound O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYKLWYKWCAYAJY-UHFFFAOYSA-N oxotin;zinc Chemical compound [Zn].[Sn]=O KYKLWYKWCAYAJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002940 palladium Chemical class 0.000 description 1
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000011970 polystyrene sulfonate Substances 0.000 description 1
- 229960002796 polystyrene sulfonate Drugs 0.000 description 1
- 229920000123 polythiophene Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- VZOPRCCTKLAGPN-ZFJVMAEJSA-L potassium;sodium;(2r,3r)-2,3-dihydroxybutanedioate;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Na+].[K+].[O-]C(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O VZOPRCCTKLAGPN-ZFJVMAEJSA-L 0.000 description 1
- OANVFVBYPNXRLD-UHFFFAOYSA-M propyromazine bromide Chemical compound [Br-].C12=CC=CC=C2SC2=CC=CC=C2N1C(=O)C(C)[N+]1(C)CCCC1 OANVFVBYPNXRLD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 1
- 238000005488 sandblasting Methods 0.000 description 1
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 150000003385 sodium Chemical class 0.000 description 1
- 230000004936 stimulating effect Effects 0.000 description 1
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 description 1
- SYRHIZPPCHMRIT-UHFFFAOYSA-N tin(4+) Chemical compound [Sn+4] SYRHIZPPCHMRIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 1
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- TYHJXGDMRRJCRY-UHFFFAOYSA-N zinc indium(3+) oxygen(2-) tin(4+) Chemical compound [O-2].[Zn+2].[Sn+4].[In+3] TYHJXGDMRRJCRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BNEMLSQAJOPTGK-UHFFFAOYSA-N zinc;dioxido(oxo)tin Chemical compound [Zn+2].[O-][Sn]([O-])=O BNEMLSQAJOPTGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K59/00—Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00
- H10K59/80—Constructional details
- H10K59/805—Electrodes
- H10K59/8051—Anodes
- H10K59/80516—Anodes combined with auxiliary electrodes, e.g. ITO layer combined with metal lines
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K77/00—Constructional details of devices covered by this subclass and not covered by groups H10K10/80, H10K30/80, H10K50/80 or H10K59/80
- H10K77/10—Substrates, e.g. flexible substrates
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K71/00—Manufacture or treatment specially adapted for the organic devices covered by this subclass
- H10K71/621—Providing a shape to conductive layers, e.g. patterning or selective deposition
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/80—Constructional details
- H10K50/805—Electrodes
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/80—Constructional details
- H10K50/805—Electrodes
- H10K50/81—Anodes
- H10K50/814—Anodes combined with auxiliary electrodes, e.g. ITO layer combined with metal lines
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/80—Constructional details
- H10K50/805—Electrodes
- H10K50/82—Cathodes
- H10K50/824—Cathodes combined with auxiliary electrodes
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/80—Constructional details
- H10K50/85—Arrangements for extracting light from the devices
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/80—Constructional details
- H10K50/85—Arrangements for extracting light from the devices
- H10K50/854—Arrangements for extracting light from the devices comprising scattering means
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K59/00—Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00
- H10K59/80—Constructional details
- H10K59/805—Electrodes
- H10K59/8052—Cathodes
- H10K59/80522—Cathodes combined with auxiliary electrodes
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K59/00—Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00
- H10K59/80—Constructional details
- H10K59/875—Arrangements for extracting light from the devices
- H10K59/877—Arrangements for extracting light from the devices comprising scattering means
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
- Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
- Y02E10/549—Organic PV cells
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
Abstract
Использование: для создания электропроводной основы для OLED. Сущность изобретения заключается в том, что электропроводная основа для OLED содержит: стеклянную подложку из органического или минерального стекла с показателем nпреломления от 1,3 до 1,6, имеющую первую основную сторону, называемую первой поверхностью; и электрод, поддерживаемый стеклянной подложкой на той же стороне, что и первая поверхность, каковой электрод содержит слой, размещенный в виде сетки, называемой металлической сеткой, каковая сетка выполнена из металла(-ов), имеющего(-их) поверхностное сопротивление менее 20 Ом/квадрат, и имеет толщину епо меньшей мере 100 нм, причем сетка сформирована из нитей, причем нити имеют ширину А, меньшую или равную 50 мкм, и разделены межнитевым расстоянием В, меньшим или равным 5000 мкм, причем нити разделены множеством электрически изолирующих неэлектропроводных зон с показателем преломления выше 1,65, на той же стороне, что и первая поверхность (11), основа содержит: электрически изолирующий световыводящий слой под металлической сеткой; и электрически изолирующий слой, частично структурированный по его толщине, причем этот слой имеет заданный состав и показатель nпреломления от 1,70 до 2,3 и размещен на световыводящем слое, каковой частично структурированный слой сформирован: областью, размещенной наиболее отдаленно от световыводящего слоя, структурированной полостями, содержащими металлическую сетку, причем эта область содержит неэлектропроводные зоны; и еще одной областью, называемой нижней областью, размещенной под металлической сеткой и на световыводящем слое, и тем, что сетка утоплена вглубь от поверхности, называемой верхней поверхностью неэлектропроводных зон, и промежуток Н между верхней поверхностью и поверхностью металлической сетки составляет более 100 нм, причем Н измеряется между серединой поверхности нитей и верхней поверхностью, и тем, что нити вдоль их длины имеют центральную зону между боковыми зонами, которые расположены заподлицо с верхней поверхностью. Технический результат: обеспечение возможности повышения технических характеристик OLED-устройства. 3 н. и 22 з.п. ф-лы, 4 ил.
Description
Настоящее изобретение относится к электропроводной основе и к органическому светоизлучающему устройству, включающему в себя указанную основу, и к его изготовлению.
Органические светоизлучающие диоды (или OLED) обычно содержат органический светоизлучающий материал или пакет материалов, снабжаемый электрической энергией через два боковых электрода, как правило, принимающих форму электропроводных слоев.
Как правило, верхний электрод представляет собой отражающий металлический слой, например, изготовленный из алюминия, и нижний электрод представляет собой прозрачный слой на основе оксида индия, чаще всего легированного оловом оксида индия (более известного как ITO), с толщиной от около 100 до 150 нм. Однако, чтобы равномерно освещать обширные площади, необходимо формировать прерывистый нижний электрод, что обычно делается созданием электродных зон величиной в несколько мм2 и резким сокращением расстояния между каждыми из электродных зон, типично до около десяти микрон (мкм).
Патентная заявка WO 2009/071822 описывает альтернативный нижний электрод. Более конкретно, нижний электрод в основном содержит проводник, выполненный из апериодической сетки толщиной 1 мкм, сформированной из неровных нитей на основе серебра со средней шириной А около 3 мкм, отстоящих друг от друга на расстояние В в среднем около 30 мкм, что приводит в соотношению В/А, равному 10.
Эту электропроводную сетку изготавливают осаждением серебра через маску, содержащую самоорганизующуюся сеть отверстий. Затем маску удаляют.
Этим путем для этой сетки в результате разумного выбора величины В/А и толщины получается поверхностное сопротивление на уровне приблизительно 0,6 Ом/квадрат, в частности, низкое. Коэффициент TL светопропускания этой сетки составляет около 70%, и нити невидимы невооруженным глазом.
В варианте исполнения, описанном со ссылкой на Фигуру 3, между нитями сетки добавлен заполняющий слой, выполненный из расплавленной стеклянной фритты, которая может иметь высокий показатель преломления. Поверхность, образованную нитями сетки и расплавленной стеклянной фриттой, выглаживают механическим полированием, например, полированием с использованием оксида алюминия или оксида церия. Для изготовления электрода стеклянную фритту помещают между нитями сетки и поверх них, чтобы сформировать покровный слой на нитях. После обжига поверхность сглаживается со снижением до уровня нитей.
электропроводное покрытие, покрывающее сетку и заполняющий слой, сохраняет гладкость и обеспечивает возможность распределения тока. электропроводное покрытие представляет собой ITO, осажденный напылением для получения удельного электрического сопротивления ρ1 около 10-4 Ом·см, с толщиной от 40 нм, или слой проводящих полимеров PEDOT/PSS, осажденный мокрым способом.
Даже если этот электрод дополнительно содействует повышению общих технических характеристик OLED-устройства (световой отдачи, равномерности освещения, и т.д.), эти характеристики могли бы быть еще усовершенствованы.
Для этой цели настоящее изобретение относится к проводящей - основе для OLED, содержащий в этом порядке:
- (прозрачную, необязательно полупрозрачную - в особенности, если она имеет текстурированную поверхность) стеклянную подложку из органического или минерального стекла с показателем n1 преломления, заключенном в диапазоне от 1,3 до 1,6, имеющую первую основную сторону, называемую первой поверхностью; и
- электрод, который содержит слой, размещенный в виде сетки, называемой металлической сеткой, каковая сетка выполнена из металла(-ов) (предпочтительно однослойная или даже многослойная структура из чистого(-ых) металла(-ов) или сплава(-ов)), имеет поверхностное сопротивление менее 20 Ом/квадрат, лучше 10 Ом/квадрат, причем металлическая сетка имеет толщину е2 по меньшей мере 100 нм, и предпочтительно не более 1500 нм, причем сетка сформирована из нитей (которые также могли бы называться дорожками), имеющих ширину А, меньшую или равную 50 мкм, и разделенных межнитевым расстоянием, меньшим или равным 5000 мкм, причем эти нити разделены множеством электрически изолирующих неэлектропроводных зон с показателем преломления выше 1,65,
причем основа содержит на той же стороне, что и первая поверхность:
- электрически изолирующий световыводящий слой, который обычно выводит свет через массив и/или поверхность, рассеивающий свет, с заданной толщиной е0, предпочтительно содержащий (состоящий из):
- первую поверхность подложки, каковая поверхность представляет собой рассеивающую поверхность (текстурированную, чтобы рассеивать свет); и/или
- дополнительный рассеивающий слой (предпочтительно непосредственно) на первой поверхности (плоской или текстурированной) подложки, предпочтительно (по существу) выполненный из минерального материала, содержащего рассеивающие элементы, например, из материала с показателем n4 преломления, который составляет от 1,7 до 2,3, предпочтительно от 1,80 до 2,10, и, в частности, от 1,85 до 2,00, содержащего рассеивающие элементы, предпочтительно имеющие показатель nе преломления, отличный от n4, предпочтительно отличающийся по меньшей мере на 0,1, предпочтительно по меньшей мере на 0,2, и, в частности, по меньшей мере на 0,25; и
- электрически изолирующий слой, частично структурированный по своей толщине, причем этот слой имеет заданный состав и показатель n3 преломления от 1,70 до 2,3, предпочтительно от 1,80 до 2,10, и, в частности, от 1,85 до 2,00, каковой частично структурированный слой размещается (предпочтительно непосредственно) на световыводящем слое, и в особенности под сеткой и в контакте с нею - если уместно, абсолютное значение разности n3-n4 предпочтительно является меньшим, чем 0,1 - каковой частично структурированный слой сформирован:
- областью (размещенной наиболее отдаленно от световыводящего слоя, по-иному называемой верхней областью), структурированной полостями, причем эта предпочтительно электрически изолирующая область содержит электропроводные зоны, полости, содержащие металлическую сетку; и
- еще одной (не структурированной) областью, размещенной под металлической сеткой (и непосредственно под структурированной областью), и (предпочтительно непосредственно) на световыводящем слое, и предпочтительно электрически изолирующей.
Сетка отделена от поверхности, называемой верхней поверхностью (наиболее отдаленной от подложки), неэлектропроводными зонами, и промежуток Н между верхней поверхностью и поверхностью металлической сетки (называемой верхней поверхностью, наиболее отдаленной от подложки) составляет по абсолютной величине более 100 нм, еще лучше более, чем 150 нм, и предпочтительно является меньшей или равной 500 нм. Величина Н измеряется между верхней поверхностью и серединой поверхности нити. Кроме того, нити вдоль их длины имеют центральную зону между (плоскими) боковыми зонами, которые расположены заподлицо с верхней поверхностью.
Введением такого световыводящего слоя, проявляющего светорассеивающее действие, между сеткой и стеклянной подложкой значительно повышаются оптические характеристики.
В результате размещения световыводящего слоя под сеткой и не между сеткой становится возможным независимое регулирование толщины сетки (в частности, с влиянием на ее поверхностное сопротивление) и толщины этого световыводящего слоя (с влиянием на его световыводящие характеристики). Совокупная толщина Е между первой поверхностью подложки и (нижней стороной) металлической сетки предпочтительно составляет по меньшей мере 1 мкм, и еще лучше между 5 и 30 мкм.
Кроме того, нити являются удлиненными - расположенными по отдельности или предпочтительно взаимосвязанными (по меньшей мере в области излучения света), и в особенности в виде сетки.
В ходе испытаний Заявитель обнаружил важность достаточного разделения между поверхностью сетки и верхней поверхностью. Более конкретно, в случае выступающих наружу сеток или сеток, утопленных с меньшими значениями Н, Заявитель обнаружил появление выступов с высотой Н1 от около 20 нм до 200 нм и с шириной W1 на половине высоты от около 20 до 500 нм вдоль внутренних кромок боковых зон (кромок, противолежащих относительно наружных кромок, создающих контакт с частично структурированным слоем, заподлицо с верхней поверхностью). Эти выступы является сплошными или периодическими. Эти выступы являются неблагоприятными, так как они склонны обусловливать повышение утечек тока. Дистанция Н согласно изобретению позволяет значительно ограничить эти выступы и их высоту, или даже предотвращать их появление.
То обстоятельство, что каждая боковая зона располагается заподлицо с верхней поверхностью, обусловливается процессом изготовления: металл осаждают с использованием способа мокрого осаждения, такого как химическое осаждение на основе восстановления металлической соли в растворе, каковое осаждение проводят через отверстия в маскирующем слое на частично структурированном слое, структурированном с использованием влажного травления. Эффект выравнивания не зависит от толщины металла.
В частности, в примере осаждения с серебрением серебро осаждают в полости через отверстия в маскирующем слое. Полости являются более широкими, чем отверстия в маскирующем слое вследствие бокового вытравливания, которое происходит во время формирования частично структурированного слоя влажным травлением. Серебро осаждается на боковых поверхностях и на поверхности, называемой внутренней поверхностью маскирующего слоя, каковая поверхность располагается над каждой полостью, причем указанная внутренняя поверхность находится в плоскости верхней поверхности, и поэтому выступает относительно боковых поверхностей каждой полости.
При малой дистанции Н в этой зоне контакта с серебром во время удаления маскирующего слоя образуются выступы. Предполагается, что, когда дистанции Н является малой (почти на одном уровне с нитями), достижение разрыва серебра, осажденного в полости, и серебра на боковых поверхностях маскирующего слоя, является более затруднительным вследствие большей зоны контакта маскирующего слоя с серебром.
Многие из нитей, и даже каждая нить согласно изобретению, могут быть избавлены от этих выступов. Согласно изобретению, поверхность предпочтительно серебряных нитей считается свободной от выступов, когда эти выступы вдоль внутренних кромок боковых зон имеют высоту менее 10 нм.
Металлическую сетку предпочтительно изготавливают из серебра и получают серебрением. Простоты ради, даже предпочтительно, чтобы металлическая сетка непосредственно контактировала с частично структурированным слоем (без слоев между сеткой и дном полостей).
Когда осаждение проводят с использованием технологии физического осаждения из паровой фазы (PVD), такой как магнетронное катодное распыление, эффекты затенения, обусловленные отверстиями в маскирующем слое, таком как слой, выполненный из (фото)резиста, приводят к тому, что боковые зоны нитей становятся чашеобразными, нарушая морфологию глубины, эквивалентной высоте ес полостей, и предрасположенными к коротким замыканиям, когда впоследствии изготавливают OLED. При осаждении этого типа для утопленной сетки нити не имеют боковых зон заподлицо с верхней поверхностью.
Кроме того, серебрение является простым, менее сложным, чем PVD (без оборудования для вакуумирования, и т.д.), и пригодно для сетки любого размера. Более того, удельная электрическая проводимость серебра, осажденного серебрением, является удовлетворительной (типично на величину от 30% до 40% ниже, чем для серебряной сетки, сформированной способом PVD).
Боковые зоны заподлицо с верхней поверхностью являются плоскими и гладкими вследствие их контакта с (фоторезистивным) маскирующим слоем, который сам имеет гладкую плоскую внутреннюю поверхность. Внутренняя поверхность его части воспроизводит гладкий и ровный характер верхней поверхности. Влажное травление не делает внутреннюю поверхность более шероховатой, и боковые поверхности и дно полостей также являются гладкими. Нарушение непрерывности между боковыми и центральными зонами является менее заметным, чем при PVD-осаждении, прерывность амплитуды Н является гораздо меньшей, чем ес.
Параметр Rq шероховатости (поверхности) (плоских) боковых зон предпочтительно составляет не более 5 нм, и даже не более 3 нм, и даже не более 2 нм, или даже 1 нм. Кроме того, Rmax (максимальная высота) в каждой (плоской) боковой зоне предпочтительно составляет не более 20 нм, и даже не более 10 нм. Эти гладкие боковые зоны представляют собой необходимое условие снижения утечек тока.
Эти диапазоны шероховатости получаются для сетки, осажденной серебрением с маскирующим слоем, выполненным из фоторезиста, как было описано выше.
Каждая боковая зона предпочтительно имеет ширину L1 больше высоты ес полости, с L1≤2ec, и даже L1≤1,4ec. Шероховатость поверхности центральной зоны, то есть, зоны, утопленной вглубь от верхней поверхности, может быть выше, чем шероховатость поверхности (гладких) боковых зон, если используется технология мокрого осаждения, такая как химическое осаждение (серебрение, и т.д.). Параметр Rq (или rms) шероховатости в (самой шероховатой) центральной зоне может составлять по меньшей мере 10 нм или даже по меньшей мере 20 нм, и предпочтительно не более 60 нм. Кроме того, параметр Rmax (максимальная высота) шероховатости в (самой шероховатой) центральной зоне может быть даже по меньшей мере 100 нм, и даже по меньшей мере 150 нм, и предпочтительно не более 500 нм.
Шероховатость центральной зоны возрастает с толщиной металлической сетки.
Величины Rmax и Rq сетки могут быть определены согласно стандарту ISO4287 и измерены с помощью атомно-силовой микроскопии.
Согласно изобретению, боковая зона заподлицо с верхней поверхностью может быть строго в той же плоскости, что и верхняя поверхность, или сдвинута от нее не более, чем на 10 нм, и еще лучше не более, чем на 5 мм.
Металлическая сетка согласно изобретению преимущественно может иметь поверхностное сопротивление, меньшее или равное 10 Ом/квадрат, предпочтительно меньшее или равное 5 Ом/квадрат, и даже 1 Ом/квадрат.
Один или более материалы металлической сетки выбраны из группы, образованной (в особенности чистыми) серебром, медью, даже никелем, или могут представлять собой сплав на основе этих металлов. Сетка предпочтительно выполнена на основе серебра.
Металлическая сетка предпочтительно может представлять собой одиночный (серебряный) слой или многослойную структуру (предпочтительно содержащую по меньшей мере 80% или даже 90% серебра).
Металлическая сетка может быть многослойной, в особенности состоящей из многочисленных серебряных слоев, и содержать (даже состоять из) компоненты в этом порядке:
- первый металлический слой (размещенный непосредственно на дне полостей, то есть, он представляет собой металлический слой, ближайший ко дну полостей), предпочтительно изготовленный из первого металла, предпочтительно на основе серебра или даже состоит из серебра, формирующий менее 15% или даже 10% совокупной толщины е2 сетки и/или по меньшей мере 3 нм, 5 нм или даже по меньшей мере 10 нм, и предпочтительно менее 100 нм или даже менее 50 нм совокупной толщины е2; и
- второй металлический слой (размещенный на первом слое, то есть, на стороне, противоположной относительно подложки), в особенности, имеющий различимую поверхность раздела с первым слоем, основанный на втором металле, предпочтительно выбранном из серебра, алюминия или меди, составляющий по меньшей мере 70%, 80% и даже 90% совокупной толщины е2 сетки, каковой второй слой предпочтительно на основе серебра или состоит из серебра, в частности, как первый слой.
В особенности можно сформировать первый металлический слой на основе серебра с использованием первого способа осаждения, например, осаждения серебрением, предпочтительно с толщиной по меньшей мере 20 нм, и даже по меньшей мере 30 нм, или вакуумным осаждением (напылением), и второй металлический слой на основе серебра с толщиной по меньшей мере 3 нм или даже 5 нм, с использованием второго способа осаждения, предпочтительно электролитического осаждения. Преимущество электролитического осаждения состоит в том, что оно имеет более высокий уровень использования серебра, чем серебрение, и представляет собой менее дорогостоящий способ, нежели напыление.
Металлическая сетка может быть многослойной структурой из слоев различных материалов, причем последний слой этой многослойной структуры представляет собой, например, слой, защищающий от коррозии (под действием воды и/или воздуха), каковой защитный слой выполнен из иного материала, например, металла, более конкретно, не серебра, нежели нижележащий металлический слой, и имеет толщину менее 10 нм, еще лучше менее 5 нм или даже 3 нм. Этот слой в особенности пригоден для сетки на основе серебра.
Кроме того, металлическая сетка может быть многослойной из двух слоев, выполненных из различных материалов, например, двухслойной, состоящей из:
- (одиночного) металлического слоя, выполненного из вышеуказанных материалов, и предпочтительно на основе серебра или даже изготовленного из него, каковой слой предпочтительно имеет толщину по меньшей мере 100 нм, и, например, осажденный серебрением или вакуумным осаждением (напылением); и
- покровного слоя, защищающего от коррозии (под действием воды и/или воздуха), каковой защитный покровный слой выполнен из иного материала, например, металла, более конкретно, не серебра, нежели металлический слой, и имеет толщину менее 10 нм, еще лучше менее 5 нм или даже 3 нм.
Металлическая сетка может представлять собой металлический слой, такой как серебряный слой, и покрытый, в частности, временным, в частности, полимерным, защитным покровным слоем.
Металлическая сетка может быть осаждена, предпочтительно непосредственно, на частично структурированный слой или даже на диэлектрический подслой, который в особенности образует связующий слой (проявляющий связующее действие, облегчающее осаждение материала сетки). Подслой размещается непосредственно на полостях (на дне и, предпочтительно, всех или некоторых из боковых поверхностей полостей) частично структурированного слоя, и предпочтительно отсутствует на верхней поверхности, причем указанный слой предпочтительно представляет собой минеральный слой, в частности, выполненный из одного или более оксидов, и, например, прозрачный проводящий оксидный слой. Диэлектрический подслой имеет толщину еА, меньшую, 30 нм, и даже чем 10 нм. Этот связующий слой легко осаждается способом магнетронного катодного распыления.
Толщина е2 металлической сетки, будучи меньшей, чем высота ес полостей между неэлектропроводными зонами, предпочтительно ес превышает 200 нм, даже является большей, чем 250 нм или 500 нм.
Величина А выбирается меньшей или равной 50 мкм, чтобы ограничить видимость нитей невооруженным глазом, и е2 выбирается составляющей по меньшей мере 100 нм, чтобы более простым путем достигнуть целевого низкого сопротивления слоя (Rsquare).
Нити взаимосвязаны в активной зоне OLED, или (только) своими концами присоединены к электрическим контактам.
Присутствие одного из многих рассеивающих элементов на поверхности дополнительного рассеивающего слоя, или текстуры рассеивающей первой поверхности, могло бы, вследствие их чрезмерной шероховатости, быть источником коротких замыканий, если сетка была осаждена непосредственно на них.
Поэтому предпочтительно, чтобы сетка не контактировала с поверхностью световыводящего слоя, но, вместо этого, была закреплена в частично структурированном слое, верхняя поверхность которого предпочтительно является плоской локально, по меньшей мере в масштабе, имеющем отношение к коротким замыканиям, то есть, в диапазоне длины менее 50 мкм и, например, более 10 мкм. Сетка может принимать форму линейных нитей, пролегающих параллельно друг другу и присоединенных своими концами к (совместно через) электрическим контактам, и/или даже принимать форму замкнутых рисунков или сеток (нитей, взаимосвязанных друг с другом с образованием замкнутых рисунков), например, геометрических (прямоугольника, квадрата, многоугольника, сотовидного рисунка, и т.д.) рисунков нерегулярной формы и/или нерегулярного размера. Сетка может содержать линейную зону (ленты из нитей или дорожек) и зону, содержащую замкнутые рисунки (сетчатые нити или дорожки). Структура частично структурированного слоя будет приспособлена к этой цели.
Толщина е2 не обязательно является постоянной в полости. Она предпочтительно определяется в центре поверхности нити. Ширина А не обязательно является постоянной в данной полости. Она предпочтительно определяется на уровне верхней поверхности сетки. Величина В может быть определена на уровне верхней поверхности сетки как максимальное расстояние между нитями, причем, в частности, это расстояние В соответствует максимальной дистанции между двумя точками сетки или максимальному расстоянию между двумя отдельными смежными нитями типа канавок (прямолинейными ли или нет).
Величины А и В могут варьировать от одной нити к другой. Поскольку сетка скорее всего является неравномерной, и/или края нитей могут быть наклонены, размеры А и В тем самым предпочтительно представляют собой средние размеры вдоль нитей, как раз подобно е2. Толщина е2 (определяемая в центре поверхности нитей) может быть меньше, чем 1500 нм, еще лучше чем 1000 нм, и, в частности, от 100 нм до 1000 нм, или меньше 800 нм, и, в частности, составляет от 200 нм до 800 нм.
Ширина А предпочтительно составляет менее 30 мкм. Величина А предпочтительно заключена в диапазоне от 1 до 20 мкм, и даже более предпочтительно от 1,5 до 20 мкм, или даже от 3 мкм до 15 мкм. Значение В может составлять по меньшей мере 50 мкм, и даже по меньшей мере 200 мкм, и В составляет меньше, чем 5000 мкм, еще лучше, чем 2000 мкм, и даже чем 1000 мкм.
Еще одна особенность металлической сетки согласно изобретению состоит в том, что она имеет степень Т покрытия, которая предпочтительно составляет менее 25%, и еще лучше, менее 10%, и даже менее, чем 6% или чем 2%.
В частности, может быть желательным, чтобы величина В составляла между 2000 и 5000 мкм, где е2 составляет между 800 и 1500 нм, и А заключена между 10 и 50 мкм. Это соответствует степени покрытия, составляющей между 0,4 и 6,0%.
В частности, может быть желательным, чтобы величина В составляла между 200 и 1000 мкм, где е2 составляет менее 500 нм, и А заключена между 3 и 20 мкм, или даже от 3 до 10 мкм. Это соответствует степени покрытия, составляющей между 0,5 и 22%, или от 0,5 до 11%.
Полости (сформированные в сетке, определяя конфигурацию металлической сетки) частично заполнены металлом сетки. Полости ограничены дном и боковыми стенками, чаще всего в форме чаши.
Полости, разделенные неэлектропроводными зонами, могут иметь высоту ес, больше, чем 200 нм, и даже по меньшей мере 250 нм или 500 нм, и предпочтительно менее, чем 1500 нм или 1200 нм, и ширина Ас является меньшей или равной 30 мкм. Величину ес измеряют по центру полости. Ас предпочтительно измеряют у дна полости.
Полости могут формировать (одномерные) канавки, которые необязательно расположены на регулярном расстоянии друг от друга, и заметно разделены (по меньшей мере в зоне излучения света), с любой формой, например, линейные или извилистые канавки.
Полости могут формировать периодическую или апериодическую сетку, то есть, (двумерную) сетчатую структуру из взаимосвязанных отверстий, с регулярным или нерегулярным размером ячеек сетки и с любой формой их: в частности, геометрической формой (квадратной, прямоугольной, сотовой, и т.д.). Размер ячеек сетки может быть определен по максимальной ширине между двумя точками одной ячейки сетки Bc.
Горизонтальное расстояние L определяется (между концом верхней поверхности и концом, ближайшим ко дну полости) таким образом, что L составляет больше, чем ес, и с L≤2ec, или даже L≤1,4ec. Величина L часто является большей, чем ес, когда для формирования частично структурированного слоя используют влажное травление.
Как правило, значение L1 является по существу равным этому горизонтальному расстоянию L. Более конкретно, оно представляет собой ширину L0 выдающейся внутренней поверхности маскирующего слоя, которая по существу равна горизонтальному расстоянию L. L1 составляет около L0+е2. Таким образом, (поперечная) протяженность полостей предпочтительно ограничивается, чтобы снизить, насколько возможно, ширину нитей. Кроме того, для данного Rsquare предпочтительно, чтобы нити скорее были большими по толщине, нежели большими по размеру, чтобы повысить прозрачность.
Частично текстурированный слой предпочтительно размещается непосредственно на световыводящем слое, и, в частности, предпочтительно способен покрывать или заполнять профиль шероховатости рассеивающей первой поверхности стекла или дополнительного рассеивающего слоя. Поэтому верхняя поверхность частично структурированного слоя не воспроизводит (или не усиливает) шероховатость рассеивающей первой поверхности или дополнительного рассеивающего слоя.
Поэтому предпочтительно, чтобы частично структурированный слой содержал немного или вообще не содержал рассеивающих частиц, и чтобы он вообще не проявлял (существенного) рассеивающего действия.
Чтобы сохранить верхнюю поверхность и сделать ее гладкой настолько, насколько возможно, локально, (по меньшей мере) в структурированной области, которая в особенности выполняется из стекловидного материала и, предпочтительно, из эмали, предпочтительно, чтобы она не содержала рассеивающих частиц по всей ее толщине.
Также может быть предпочтительным, чтобы структурированная область, которая предпочтительно является электрически изолирующей, и предпочтительно выполнена из стекловидного материала, и еще лучше из эмали, не содержала или включала немного пор на ее поверхности и даже по ее толщине.
Кроме того, чтобы сохранить поверхность дна полостей, нижняя область, которая, в частности, выполняется из стекловидного материала, и предпочтительно из эмали, предпочтительно не содержит рассеивающих частиц по всей ее толщине. Возможно, что нижняя область (только) содержит поры (воздушные или газовые пузырьки), рассеивают ли они свет или нет, в частности, с концентрацией по объему менее 0,5%, предпочтительно менее 0,2%, и, в частности, менее 0,1%.
Что касается рассеяния света, нижняя область, которая, в частности, выполнена из стекловидного материала, и предпочтительно из эмали, может содержать поры, но в количествах, которые настолько малы, и/или которые являются настолько мелкими (нерассеивающими), что они не приводят к тому, что частично структурированный слой рассеивает свет, в частности, не повышают коэффициент мутности сборного пакета из подложки/световыводящего слоя/частично структурированного слоя относительно мутности подложки/световыводящего слоя по отдельности.
Частично структурированный слой, который, в частности, выполнен из стекловидного материала, и предпочтительно из эмали, может содержать поры, но в количествах, которые настолько малы, и/или которые являются настолько мелкими (нерассеивающими), что они не приводят к тому, что этот слой (значительно) рассеивает свет, и предпочтительно не огрубляет верхнюю поверхность.
Верхняя поверхность частично структурированного слоя, который, в частности, выполнен из стекловидного материала, и предпочтительно из эмали, предпочтительно может иметь шероховатость Ra (параметр Ra, который представляет собой среднее арифметическое отклонение профиля, является хорошо известным) ниже 5 нм, еще лучше менее 3 нм, и даже менее 1 нм. Параметр Ra шероховатости может быть определен согласно стандарту ISO4287 и измерен с помощью атомно-силовой микроскопии.
Поверхность слоя, предназначенного для формирования частично структурированного слоя, может проявлять крупномасштабные волнистые неровности, например, имеющую амплитуду в 1 мкм при периодичности W по горизонтали от 100 до 200 мкм. Эти неровности не оказывают вредного действия на структурирование, поскольку ширина Ас полостей является гораздо меньшей, чем W.
Частично структурированный слой может иметь толщину е3 более 3 мкм, и предпочтительно менее 30 мкм.
Для получения верхней поверхности, которая является настолько плоской, насколько возможно, локально, в частности, если световыводящий слой представляет собой дополнительный рассеивающий слой, выполненный из матрицы с высоким показателем преломления, содержащей диспергированные в матрице рассеивающие частицы, предпочтительно, чтобы значение е3 было больше, чем 3 мкм, и даже 5 мкм или 8 мкм, и еще лучше 9 мкм, и предпочтительно меньше, чем 30 мкм, и еще лучше 25 мкм. Предпочтительный диапазон составляет от 9 до 20 мкм.
Чтобы получить верхнюю поверхность, которая является настолько плоской, насколько возможно, локально, в частности, если световыводящий слой содержит рассеивающую поверхность, например, первую поверхность стекла, предпочтительно, чтобы значение е3 было больше, чем 5 мкм, и даже 8 мкм, и еще лучше, свыше 9 мкм, и предпочтительно, чтобы значение е3 было меньше, чем 30 мкм, и еще лучше, было меньшим или равным 25 мкм. Предпочтительный диапазон составляет от 10 до 20 мкм.
В одном предпочтительном варианте осуществления, который является надежным и простым в исполнении, электрически изолирующий частично структурированный слой представляет собой минеральный слой, предпочтительно основанный на одном или многих оксидах, или, в частности, выполненный из одного или многих оксидов, и еще более предпочтительно представляет собой стекловидный материал, в частности, эмаль на основе расплавленной стеклянной фритты.
Например, частично структурированный слой может быть изготовлен из того же стекловидного материала (эмали, и т.д.), что и дополнительный рассеивающий слой, или из еще одного стекловидного материала.
Когда эти стекловидные материалы идентичны, поверхность раздела между дополнительным рассеивающим слоем и частично структурированным слоем не обязательно является «заметной»/видимой, даже когда они осаждены один после другого.
Эмаль частично структурированного слоя может содержать поры, но в количествах, которые настолько малы, и/или которые являются настолько мелкими, что они не приводят к тому, что слой (значительно) рассеивает свет, и/или предпочтительно не огрубляет верхнюю поверхность.
Дополнительный световыводящий слой может содержать рассеивающую поверхность (имеющую показатель преломления, контрастирующий с частично структурированным слоем), и/или рассеивающие элементы (частицы; поры, и т.д.), диспергированные предпочтительно в среде (в особенности эмали, и т.д.) с высоким показателем преломления (минеральной, и в особенности стекловидной). Рассеивающая поверхность может быть сформирована частицами, выступающими из (минеральной, и в особенности стекловидной) среды (в частности, эмали, и т.д.), имеющей показатель преломления, контрастирующий с частично структурированным слоем.
Дополнительный рассеивающий слой может быть однослойным или многослойным, и может содержать градиент рассеивающих элементов (с числом рассеивающих элементов, в особенности частиц и/или пузырьков, предпочтительно уменьшающимся по направлению к сетке), и в особенности может представлять собой двухслойную структуру с градиентом рассеивающих элементов и/или различными рассеивающими элементами (различающимися по природе и/или концентрации).
Дополнительный рассеивающий слой, в особенности эмалевый, может иметь толщину е4, составляющую между 1 мкм и 80 мкм, в частности, от 2 до 30 мкм, и даже от 3 до 20 мкм.
Рассеивающие элементы, в частности, рассеивающие частицы, могут быть однородно распределены в стекловидном материале. В альтернативном варианте, они могут быть распределены неоднородно, например, чтобы создавать градиенты. Дополнительный рассеивающий слой также может состоять из нескольких элементарных слоев, которые отличаются друг от друга тем, что являются различными природа, размер или доля рассеивающих элементов, которые они содержат.
Рассеивающие элементы предпочтительно выбираются из частиц и пор. Дополнительный рассеивающий слой может содержать как частицы, так и поры.
Частицы предпочтительно выбираются из частиц оксида алюминия, частиц оксида циркония, частиц кремнезема, частиц диоксида титана, частиц карбоната кальция и частиц сульфата бария. Рассеивающий слой может содержать частицы единственного типа, или частицы нескольких различных типов.
Рассеивающие элементы предпочтительно имеют характеристический размер, позволяющий им рассеивать видимый свет. Рассеивающие элементы (в особенности частицы) предпочтительно имеют средний диаметр, определяемый методом динамического рассеяния света (DLS), заключенный между 0,05 и 5 мкм, и, в частности, между 0,1 и 3 мкм.
Весовая концентрация рассеивающих частиц в дополнительном рассеивающем слое предпочтительно заключена в диапазоне от 0,2 до 10%, в особенности от 0,5 до 8%, и даже от 0,8 до 5%.
Хотя химическая природа рассеивающих частиц не является конкретно ограниченной, они предпочтительно выбираются из частиц TiО2 и частиц SiО2.
Может быть использован рассеивающий слой, принимающий форму полимера с наполнителем из рассеивающих частиц, например, как описано в патентном документе ЕР 1 406 474.
Необязательный дополнительный рассеивающий слой предпочтительно представляет собой минеральный слой, предпочтительно слой на основе одного или многих оксидов, еще лучше слой, в особенности выполненный из одного или многих оксидов, и частично структурированный слой предпочтительно представляет собой минеральный слой, предпочтительно слой на основе одного или многих оксидов, и в особенности идентичный дополнительному рассеивающему слою, и предпочтительно стекло представляет собой минеральное стекло.
В одном предпочтительном варианте исполнения дополнительный рассеивающий слой представляет собой минеральный слой, размещенный непосредственно на подложке, причем указанный слой выполнен из минерального материала с высоким показателем преломления на основе одного или многих оксидов, каковой минеральный материал предпочтительно представляет собой стекловидный материал, в частности, эмаль, и рассеивающие элементы предпочтительно представляют собой пористость и/или минерал по природе (осажденные кристаллы, полые или сплошные частицы, например, из оксидов или неоксидных керамических материалов, и т.д.).
Преимущественно предпочтительны «полностью минеральные» подходы, в частности:
- подложка предпочтительно выполнена из минерального стекла; световыводящий слой содержит дополнительный рассеивающий слой (даже состоит из него), содержащий рассеивающие элементы и материал, который содержит стекловидный материал (в особенности состоит из него), предпочтительно эмаль; и состав частично структурированного слоя содержит стекловидный материал (в особенности состоит из него), предпочтительно эмаль, каковой состав предпочтительно идентичен составу материала дополнительного рассеивающего слоя;
- и/или первая (сделанная такой) рассеивающая поверхность подложки, которая предпочтительно выполнена из минерального стекла, образует часть световыводящего слоя или даже весь слой, и состав частично структурированного слоя содержит стекловидный материал (в особенности состоит из него), предпочтительно эмаль.
Эмалевый слой согласно изобретению (частично структурированный слой и/или дополнительный рассеивающий слой) предпочтительно получают способом, в котором стеклянную фритту смешивают обычно с органической средой, чтобы сформировать пасту (необязательно содержащую рассеивающие частицы), которую предпочтительно наносят методом трафаретной печати на первую поверхность минерального стекла перед проведением обжига.
Для дополнительного рассеивающего слоя, выполненного из эмали, поры предпочтительно формируют во время обжига с удалением органических соединений, например, из среды. Они предпочтительно являются замкнутыми и не соединенными друг с другом.
Эмалевые рассеивающие слои с высоким показателем преломления и размещенные на рассеивающих слоях эмалевые слои с высоким показателем известны из прототипа и описаны, например, в патентных документах EP 2 178 343 и WO 2011/089343. Композиции с высоким показателем преломления также описаны в патентах WO 2010/084922 и WO 2010/084925.
Частично структурированный слой, выполненный из эмали с показателем преломления n3, каковой слой предпочтительно не содержит рассеивающие частицы, может иметь высокое содержание оксида висмута, например, содержание оксида висмута по меньшей мере 40% по весу, и еще лучше по меньшей мере 55%, и предпочтительно не более 85%. Предпочтительно может быть выбрана эмаль, имеющая температуру Tg стеклования ниже, чем 520°С, и еще лучше, более низкую или равную 500°С, или даже более низкую или равную 490°С, и в особенности по меньшей мере 450°С. Значение Tg измеряют методом дифференциальной сканирующей калориметрии (DLC). Температура обжига для формирования эмали является более высокой, чем Tg, но не должна приводить к размягчению стеклянной подложки. Температура обжига предпочтительно составляет ниже 600°С, и даже ниже 570°С, в особенности, когда Tg составляет 500°С или менее.
Дополнительный рассеивающий слой, который предпочтительно содержит рассеивающие частицы и необязательно поры, (также) может быть изготовлен из (рассеивающей) эмали. Предпочтительно может быть выбрана эмаль, имеющая температуру Tg стеклования ниже 600°С, и еще лучше, более низкую или равную 550°С, или даже более низкую или равную 500°С. Рассеивающая эмаль может иметь высокий показатель преломления, по меньшей мере 1,7, и иметь высокое содержание оксида висмута, например, содержание оксида висмута по меньшей мере 40% по весу, и еще лучше по меньшей мере 55% по весу, и предпочтительно не более 85%. Значение Tg измеряют методом дифференциальной сканирующей калориметрии (DLC). Температура обжига для формирования эмали является более высокой, чем Tg, но не должна обусловливать размягчение стеклянной подложки. Температура обжига предпочтительно составляет ниже 600°С, и даже ниже 570°С, в особенности, когда Tg составляет 500°С или менее.
Первая поверхность может быть достаточно шероховатой, чтобы рассеивать свет. Шероховатые поверхности раздела, предназначенные для выведения света, испускаемого органическими слоями в OLED, известны и описаны, например, в патентных заявках WO 2010/112786, WO 02/37568 и WO 2011/089343. Шероховатость первой поверхности подложки может быть получена любым подходящим известным способом, например, кислотным травлением (фтористоводородной кислотой), пескоструйной обработкой или абразивным воздействием. Текстура первой поверхности (выполненной) рассеивающей подложки предпочтительно является нерегулярной и в особенности беспорядочной, для применения с белым светом.
Шероховатость подложки характеризуется общеизвестным параметром Ra шероховатости, который представляет собой среднее арифметическое отклонение профиля как количественную оценку средней амплитуды. Значение Ra может быть определено согласно стандарту ISO4287 и измерено с помощью атомно-силовой микроскопии. Как правило, Ra имеет микронную величину и предпочтительно составляет менее 5 мкм, и даже менее 3 мкм.
Когда прилагательное «рассеивающий» используется для квалификации первой стороны и/или дополнительного рассеивающего слоя, будет предпочтительным понимание того, что мутность (сборного пакета, выполненного из стеклянной подложки и световыводящего слоя и, необязательно, частично структурированного слоя) составляет по меньшей мере 60%, еще лучше 70, и даже 80% или 90%. Мутность, иногда называемая «вуалью», измеряют с использованием мутномера, такого как продаваемый фирмой BYK, и по методике, определенной в стандарте ASTM D1003.
Когда подложка не имеет функциональности рассеяния (то есть, шероховатой рассеивающей первой поверхности), предпочтительно, чтобы она имела мутность ниже, чем 5%, еще лучше, чем 2%, и даже ниже 1%.
Более того, предпочтительно, чтобы:
- сборный пакет, составленный из подложки и световыводящего слоя, имел коэффициент TL светопропускания по меньшей мере 40%, даже 50%, и предпочтительно поглощение не более 5%, даже 3%; и
- даже сборный пакет, составленный из подложки/световыводящего слоя (предпочтительно выполненного из стекловидного материала/эмали)/частично структурированного слоя (предпочтительно выполненного из стекловидного материала, еще лучше из эмали, и размещенного непосредственно на световыводящем слое), имел значение TL по меньшей мере 40%, даже 50%, и предпочтительно поглощение не более 5%, даже 3%.
Частично структурированный слой согласно изобретению может быть распространен по большой площади, например, по площади, большей или равной 0,005 м2, или даже большей или равной 0,5 м2 или до 1 м2. Сетка согласно изобретению может простираться по большой площади, например, по площади, большей или равной 0,02 м2, или даже большей или равной 0,5 м2 или до 1 м2.
Как правило, может быть добавлен слой, каковой слой действует как барьер для щелочных металлов:
- между первой поверхностью подложки из минерального стекла (каковая поверхность сделана рассеивающей или является плоской, возможно, отполированной поверхностью) и дополнительным рассеивающим слоем; и/или
- между первой поверхностью подложки из минерального стекла (каковая поверхность сделана рассеивающей или представляет собой традиционную плоскую отполированную поверхность) и предпочтительно электрически изолирующим частично структурированным слоем.
Поверхность этого слоя, который, например, осажден физическим осаждением из паровой фазы (PVD), обычно согласуется с поверхностью подложки, нижележащей поверхностью, и поэтому не играет (или играет только в малой степени) сглаживающей роли.
Слой, действующий в качестве барьера для щелочных металлов или как защитный слой во время травления, может быть основан на нитриде кремния, оксикарбиде кремния, оксинитриде кремния, оксикарбонитриде кремния, кремнеземе, оксиде алюминия, оксиде титана, оксиде олова, нитриде алюминия, нитриде титана или Ti(Zr)О, и, например, иметь толщину, меньшую или равную 100 нм, или даже 30 нм, и предпочтительно бóльшую или равную 3 нм или даже 5 нм. Может идти речь о многослойной структуре.
Влагонепроницаемый барьерный слой может быть добавлен к подложке, если она выполнена из пластика (является ли ее поверхность гладкой или сделана рассеивающей). Барьерный слой может быть основан на нитриде кремния, оксикарбиде кремния, оксинитриде кремния, оксикарбонитриде кремния, кремнеземе, оксиде алюминия, оксиде титана, оксиде олова, нитриде алюминия, или нитриде титана, и, например, иметь толщину, меньшую или равную 10 нм, и предпочтительно бóльшую или равную 3 нм или даже 5 нм. Может идти речь о многослойной структуре.
В настоящем изобретении все показатели преломления определены при длине волны 550 нм.
Электропроводная основа согласно изобретению может быть использована в излучающем вниз органическом светоизлучающем устройстве или в излучающем вверх и вниз органическом светоизлучающем устройстве.
В настоящем изобретении каждый и всякий диэлектрический слой может быть легирован. Термин «легирование» традиционно понимается как означающий присутствие элемента в количестве менее 10% по весу от металлического элемента в слое. Оксид или нитрид металла может быть в особенности легирован до уровня между 0,5 и 5%. Любой металлоксидный слой согласно изобретению может быть простым оксидом или смешанным оксидом, независимо от того, является ли этот слой легированным или нет.
В настоящем изобретении, когда указано, что слой или покрытие (содержащее один или более слоев) осаждены непосредственно под еще одним покрытием или непосредственно на него, этим подразумевается, что между этими двумя покрытиями не может быть размещен никакой другой слой.
Электропроводная основа может содержать электропроводное покрытие, которое покрывает, предпочтительно непосредственно, неэлектропроводные зоны и металлическую сетку, каковое электропроводное покрытие в особенности имеет толщину е5, меньшую или равную 500 нм, удельное электрическое сопротивление ρ5 меньше, чем 20 Ом·см, даже чем 10 Ом·см или чем 1 Ом·см, и даже чем 10-1 Ом·см, и выше, чем удельное электрическое сопротивление металлической сетки, и заданный показатель преломления n5 по меньшей мере 1,55, еще лучше по меньшей мере 1,6, и даже еще лучше по меньшей мере 1,7.
Удельное электрическое сопротивление предпочтительно корректируют в зависимости от межнитевого расстояния. Оно обратно пропорционально величине В.
Например, для В=1000 мкм и е5=100 нм будет предпочтительно применяться удельное электрическое сопротивление менее 0,1 Ом·см. Для В на уровне 300 мкм и е5=100 предпочтительно удельное электрическое сопротивление менее 1 Ом·см.
Электропроводное покрытие согласно изобретению содействует лучшему распределению тока.
Поверхность электропроводного покрытия предпочтительно может быть предназначена для создания контакта с органическими слоями в OLED: в особенности дырочно-инжекционным слоем (HIL) и/или дырочно-транспортным слоем (HTL), или для формирования части HIL или HTL, или чтобы играть роль HIL или HTL.
Кроме того, (наружная) поверхность электропроводного покрытия может проявлять весьма крупномасштабные неровности, типично более 0,1 мм. Более того, подложка может быть изогнутой.
Электропроводное покрытие предпочтительно является скорее однослойным, нежели многослойным.
Поверхность покрытия, в особенности полученного осаждением из паровой фазы, может воспроизводить шероховатость поверхности сетки. Покрытие может быть утоплено вглубь от верхней поверхности над центральной зоной.
Покрытие может содержать покрытие для согласования работы выхода, которое может иметь, например, работу Ws выхода 4,5 эВ или более, предпочтительно 5 эВ или более.
Таким образом, электропроводное покрытие может содержать минеральный слой (или предпочтительно состоять из него), предпочтительно с толщиной менее 150 нм, в особенности для согласования работы выхода, или показатель nа преломления, составляющий между 1,7 и 2,3, каковой слой, предпочтительно последний слой покрытия (то есть, слой, наиболее отдаленный от подложки), основан на простом или смешанном прозрачном электропроводном оксиде:
- в особенности основанный на одном или многих из следующих, необязательно легированных, оксидах металлов: оксиде олова, оксиде индия, оксиде цинка, оксиде молибдена MoО3, оксиде вольфрама WО3, оксиде ванадия V2О5;
- (предпочтительно) из ITO, (в особенности аморфный) слой, например, основанный на оксиде цинка SnZnO, или основанный на оксиде индия-цинка (IZO), или основанный на оксиде индия-олова-цинка (ITZO).
Слой на основе оксида цинка предпочтительно легирован алюминием и/или галлием (AZO или GZO).
Слой, выполненный из оксида ZnО, предпочтительно легирован Al (AZO) и/или Ga (GZO), при суммарном процентном по весу содержании Zn+Al, или Zn+Ga, или Zn+Ga+Al, или Zn+другой легирующий элемент, предпочтительно выбранный из В, Sc или Sb, или даже из Y, F, V, Si, Ge, Ti, Zr, Hf, и даже In, составляющем по меньшей мере 90% от общего веса металла, и еще лучше по меньшей мере 95% и даже по меньшей мере 97.
Может быть предпочтительным, что AZO-слой согласно изобретению имеет процентное по весу содержание алюминия в сумме процентных по весу долей алюминия и цинка, другими словами, Al/(Al+Zn), меньше 10%, и предпочтительно меньшее или равное 5%.
Для выполнения этого возможно и предпочтительно применение керамической мишени из оксида алюминия и оксида цинка так, что процентная по весу доля оксида алюминия в сумме процентных по весу долей оксида цинка и оксида алюминия, типично Al2О3/(Al2О3+ZnО), является меньшей, чем 14%, и предпочтительно меньшей или равной 7%.
Может быть предпочтительным, чтобы слой из GZO согласно изобретению имел процентное по весу содержание галлия в сумме процентных по весу долей цинка и галлия, другими словами, Ga/(Ga+Zn), меньше 10%, и предпочтительно меньшее или равное 5%.
Для достижения этого возможно и предпочтительно применение керамической мишени из цинка и оксида галлия так, что процентная по весу доля оксида галлия в сумме процентных по весу долей оксида цинка и оксида галлия, типично Ga2О3/(Ga2О3+ZnО), является меньшей, чем 11%, и предпочтительно меньшей или равной 5%.
В слое, выбранном на основе оксида цинка-олова (SnZnO), процентное содержание Sn в общем весе металла предпочтительно будет от 20 до 90% (и предпочтительно от 80 до 10% для Zn), и, в частности, от 30 до 80% (и предпочтительно от 70 до 20 для Zn), весовое соотношение Sn/(Sn+Zn) предпочтительно от 20 до 90%, и, в частности, от 30 до 80%.
Минеральный слой, который предпочтительно выполнен из ITO или основан на оксиде цинка, предпочтительно имеет толщину, меньшую или равную 60 нм, 50 нм или 40 нм, или даже 30 нм, и даже 10 нм, и проявляет удельное электрическое сопротивление ниже 10-1 Ом·см. Предпочтительно выбирается слой, осажденный физическим осаждением из паровой фазы, и, в частности, магнетронным распылением, будучи выбранным из ITO и ZnО (AZO, GZO, AGZO), или даже MoО3, WО3 или V2О5.
Выражение «оксид индия-олова» (или даже «легированный оловом оксид индия», или термин «ITO») предпочтительно будет пониматься как означающий смешанный оксид или смесь, полученную из оксидов индия(III) (In2O3) и олова(IV) (SnO2), предпочтительно в весовых пропорциях, заключенных между 70 и 95% для первого оксида, и от 5 до 20% для второго оксида. Типичная весовая пропорция составляет около 90% по весу In2O3 для около 10% по весу SnО2.
Электропроводное покрытие может состоять из минерального слоя с показателем na преломления, заключенным между 1,7 и 2,3, который тогда равен n5.
Электропроводное покрытие может содержать или состоять из такового, или по меньшей мере последний слой (покрытия), то есть, слой, наиболее удаленный от подложки, может содержать или состоять из органического слоя, выполненного из одного или многих (электрически) проводящих полимеров с толщиной eʹ5 субмикронного размера и показателем nb преломления по меньшей мере 1,55, и еще лучше 1,6, причем этот полимерный слой может играть роль дырочно-транспортного слоя (HTL) или дырочно-инжекционного слоя (HIL) в органической светоизлучающей системе.
Электропроводное покрытие может состоять из органического слоя с показателем nb преломления, заключенным между 1,7 и 2,3, который тогда равен n5.
Например, речь может идти о слое из одного или многих (электрически) проводящих полимеров из семейства политиофенов, таких как PEDOT, то есть, поли(3,4-этилендиокситиофен), или PEDOT/PSS, то есть, поли(3,4-этилендиокситиофен), смешанный с полистиролсульфонатом.
Что касается PEDOT или PEDOT:PSS промышленного производства, то могут быть упомянуты следующие продукты, продаваемые фирмой Heraeus:
- CleviosTM FET с величиной ρ менее 10-2 Ом·см; или
- CleviosTM HIL 1.1 с величиной ρ около 10 Ом·см.
(Электрически) проводящий полимер образует часть электрода, и также необязательно служит в качестве дырочно-инжекционного слоя (HIL).
Электропроводное покрытие может быть многослойным и содержит (предпочтительно непосредственно) под вышеупомянутым минеральным слоем (который в особенности представляет собой последний слой) или вышеуказанным органическим слоем (который в особенности представляет собой последний слой) первый слой непосредственно на металлической сетке (однослойной или многослойной сетке), каковой первый слой выполнен из прозрачного электропроводного оксида с толщиной eʹ5 менее 200 нм и показателем nʹ5 преломления, заключенным между 1,7 и 2,3, причем разность в абсолютном значении nʹ5-n3 предпочтительно составляет менее 0,1, причем этот слой в особенности выбирается из:
- предпочтительно слоя на основе оксида цинка, в особенности легированного алюминием и/или галлием (AZO или GZO), или необязательно ITZO; и/или
- (в особенности аморфного) слоя, например, на основе оксида олова-цинка SnZnО, предпочтительно с толщиной менее 100 нм, или на основе оксида индия-цинка (обозначаемого IZO), или на основе оксида индия-олова-цинка (обозначаемого ITZO).
Например, слой AZO или GZO может обеспечить возможность сокращения толщины минерального слоя, в особенности ITO-слоя, до величины менее 50 нм.
Электропроводная основа также может содержать временный (удаляемый) защитный слой, например, минеральный слой, например, выполненный из оксида или нитрида, или полимерный слой, чтобы обеспечить возможность транспортирования основы к месту осаждения электропроводного покрытия, каковое место является отдельным от места осаждения сетки.
Подложка может быть плоской или изогнутой, и, кроме того, может быть жесткой, гибкой или полужесткой.
Ее основные стороны могут быть прямоугольными, квадратными или даже любой иной формы (круглой, овальной, многоугольной, и т.д.). Эта подложка может быть крупной по размеру, например, имеющей площадь свыше 0,02 м2, или даже 0,5 м2 или 1 м2, и нижний электрод может занимать по существу всю эту площадь (за исключением структурированных зон).
Подложка может представлять собой по существу прозрачную подложку, изготовленную из минерального материала или пластического материала, такого как поликарбонат PC, полиметилметакрилат PMMA или даже PET, поливинилбутираль PVB, полиуретан PU, политетрафторэтилен PTFE, и т.д.
Подложку предпочтительно изготавливают из минерального стекла, в особенности известково-натриевого силикатного стекла, полученного флоат-процессом, который состоит в выливании расплавленного стекла на ванну из расплавленного олова. Подложка предпочтительно является бесцветной и (по отдельности) имеет коэффициент светопропускания по меньшей мере 80%, даже 90%, как определяется согласно стандарту EN 410:1998.
Подложка может быть благоприятным образом выполнена из стекла, имеющего коэффициент поглощения ниже 2,5 м-1, предпочтительно ниже 0,7 м-1 при длине(-ах) волн, излучаемых OLED. Например, будут выбраны известково-натриевые силикатные стекла, содержащие менее 0,05% Fe(III) или Fe2О3, в особенности стекло Diamant от фирмы Saint-Gobain Glass, стекло Optiwhite от фирмы Pilkington, и стекло В270 от фирмы Schott. Могут быть выбраны любые из ультрапрозрачных стеклянных композиций, описанных в документе WO 04/025334.
Толщина стеклянной подложки может составлять по меньшей мере 0,1 мм, и предпочтительно заключена в диапазоне от 0,1 до 6 мм, в особенности от 0,3 до 3 мм.
Кроме того, основа, как описанная выше, может содержать органическую светоизлучающую систему, осажденную (предпочтительно непосредственно) на электропроводное покрытие, необязательно включающее в себя дырочно-транспортный слой HTL или дырочно-инжекционный слой HIL.
Изобретение также относится к органическому светоизлучающему устройству, включающему в себя основу, как описанную выше, электрод с металлической сеткой, формирующей то, что называется нижним электродом, то есть, электрод, ближайший к подложке, в основном анод, в особенности покрытый светоизлучающим слоем, выполненным из органического(-их) светоизлучающего(-их) материала(-ов), причем указанный светоизлучающий слой покрыт верхним электродом, в основном катодом.
Для верхнего электрода может быть использован (отражающий, полупрозрачный, и т.д.) металлический слой, например, выполненный из Ag, Al, Pd, Cu, Pd, Pt, In, Mo, Au.
OLED-устройство может создавать монохроматический свет, в особенности синий, и/или зеленый, и/или красный свет, или может быть пригодно для генерирования белого света.
Существует ряд возможных способов получения белого света: соединения (для эмиссии красного, зеленого, синего света) могут быть смешаны в одиночном слое; три органических структуры (для эмиссии красного, зеленого, синего света) или две органических структуры (для желтого и синего света) могут быть размещены пакетом на стороне электродов; может быть использована серия из трех смежных органических структур (для эмиссии красного, зеленого, синего света); и/или органическая структура, излучающая одноцветный свет, может быть размещена на стороне электродов, тогда как на другой стороне размещаются слои подходящих люминофоров.
OLED-устройство может содержать многочисленные смежные органические светоизлучающие системы, каждая из которых излучает белый свет, или же, например, системы, связанные последовательно в серии из трех, красного, зеленого и синего света.
Например, каждый ряд может излучать заданный цвет.
OLED-устройства в основном подразделяют на два больших семейства в зависимости от используемого органического материала.
Если светоизлучающие слои сформированы из малых молекул, устройства называются низкомолекулярными органическими светоизлучающими диодами (SM-OLED). Органический светоизлучающий материал тонкого слоя состоит из молекул испаренных веществ, например, таких как комплекс AlQ3 (трис(8-гидроксихинолино)алюминий), DPVBi (4,4ʹ-(дифенилвинилен)бифенил), DMQA (диметилхинакридон) или DCM (4-(дицианометилен)-2-метил-6-(4-диметиламиностирил)-4Н-пиран). Эмиссионный слой также может представлять собой, например, слой из 4,4ʹ,4ʺ-три(N-карбазолил)трифениламина (TCTA), легированного fac-трис(2-фенилпиридин)иридием (Ir(ppy)3).
Как правило, структура SM-OLED состоит из пакета слоев HIL (дырочно-инжекционных слоев), HTL (дырочно-транспортного слоя), эмиссионного слоя и ETL (слоя с электронной проводимостью).
Примеры органических светоизлучающих пакетов описаны, например, в документе US 6 645 645.
Если органические светоизлучающие слои представляют собой полимеры, то подразумеваются полимерные органические светоизлучающие диоды (PLED).
Предпочтительно электропроводное покрытие является устойчивым в условиях следующих этапов изготовления OLED:
- устойчиво до температуры 200°С в течение 1 часа;
- устойчиво в среде с величиной рН 13 (моющий раствор);
- устойчиво в среде с рН между 1,5 и 2 (в частности, когда осаждают полимер для электропроводного покрытия, перед осаждением OLED-системы); и
- устойчиво к отслоению (испытание с липкой лентой).
На наружной стороне подложки также может быть размещено световыводящее средство, то есть, на стороне, которая будет противоположной относительно первой основной стороны, несущей сетчатый электрод. Речь может идти о матрице из микролинз или микропирамид, таких, как описанные в статье в Japanese Journal of Applied Physics, том 46, № 7А, страницы 4125-4137 (2007), или даже о сатинировании, например, глянцевой отделке, полученной травлением фтористоводородной кислотой.
Наконец, изобретение относится к способу изготовления электропроводной основы, такой, как описана выше, каковой способ включает в себя следующие этапы в этом порядке:
- предоставление подложки, содержащей:
- световыводящий слой, предпочтительно сформированный рассеивающей первой поверхностью подложки, и/или сформированный дополнительным рассеивающим слоем (размещенным предпочтительно непосредственно) на первой поверхности подложки; и
- на световыводящем слое покрытие, которое называется слоем с высоким показателем, выполненное из композиции с указанным показателем n3 преломления, каковой слой содержит указанный стекловидный материал, который предпочтительно не содержит рассеивающие частицы, и каковой слой необязательно содержит элементы типа пор с объемной концентрацией менее 0,5%, предпочтительно менее 0,2%, и, в частности, менее 0,1%, причем указанный слой с высоким показателем предпочтительно выравнивает световыводящий слой;
- формирование глухих отверстий, называемых полостями, в слое с высоким показателем, формируя тем самым частично структурированный слой, включающее в себя:
- создание на слое с высоким показателем прерывистого маскирующего слоя (например, слоя из резиста, в частности, позитивного или негативного фоторезиста), содержащего заданную конфигурацию сквозных отверстий (линий и/или ячеек сети); и
- влажное травление слоя с высоким показателем через сквозные отверстия в маскирующем слое, причем сквозные отверстия в особенности выполнены расширяющимися (если следовать по направлению удаления от подложки), причем боковые поверхности маскирующего слоя выступают относительно боковых поверхностей полостей и тем самым определяют поверхностные участки, называемые внутренними поверхностями маскирующего слоя, обращенными к полостям, причем ширина W0 отверстий является меньшей, чем ширина Wс полостей на уровне верхней поверхности; и
- формирование металлической сетки (с промежутком Н между поверхностью, называемой верхней поверхностью неэлектропроводных зон, и поверхностью металлической сетки), включающее в себя:
- предпочтительно мокрое химическое осаждение первого металла сетки с частичным заполнением полостей, каковое осаждение предпочтительно представляет собой только осаждение для металлической сетки, причем указанный первый металл осаждают непосредственно на дно полостей или даже на диэлектрический (неметаллический) подслой, выстилающий всю полость или часть ее (связующий подслой, и т.д.), причем этот первый металл осаждают на дно полостей, на боковые поверхности полостей и полностью на внутренние поверхности маскирующего слоя, формируя тем самым боковые зоны нитей, причем эти зоны расположены заподлицо с верхней поверхностью и являются менее шероховатыми, чем центральные зоны нитей (которые обращены к отверстиям);
- и удаление маскирующего слоя (предпочтительно с использованием мокрого процесса, и даже с содействующей ультразвуковой обработкой), причем удаление маскирующего слоя предпочтительно без создания выступов с высотой по меньшей мере 10 нм на поверхности сетки.
Травление проводят с использованием способа влажного травления. Глубину полостей регулируют посредством концентрации раствора, типа раствора, длительности операции травления, и температуры раствора. Тогда маскирующий слой, который предпочтительно представляет собой (фото)резист, является устойчивым к воздействию травильного раствора.
Полости имеют боковые поверхности, которые расширяются по направлению, противоположному подложке (по мере удаления от подложки). Они могут иметь чашевидное или даже полусферическое (типа) поперечное сечение.
В частности, кислотный раствор может быть применен с частично структурированным слоем, выполненным из стекловидного материала (предпочтительно эмали), и маскирующий слой предпочтительно представляет собой (фото)резист, и в особенности позитивный фоторезист.
Травление, достигаемое влажным способом в особенности с кислотным раствором, происходит вертикально и поперечно таким образом, что (в особенности кислотный) травильный раствор воздействует (вытравливает) по каждому направлению. Профиль вытравливания может иметь форму типа чашеобразной или полусферической.
Затем перед первым металлом необязательно осаждают связующий слой.
Влажное осаждение (предпочтительно только осаждение для металлической сетки) преимущественно может представлять собой серебрение, и сетка предпочтительно составлена одиночным слоем, причем первый металл (на основе серебра) осаждают даже непосредственно на дно полостей.
В альтернативном варианте, формирование металлической сетки включает в себя еще одно осаждение второго металла сетки на первый металл или под первый металл.
Если другое осаждение проводят после мокрого осаждения (такого как серебрение), оно может представлять собой электролитическое осаждение серебра. Если другое осаждение проводят перед мокрым осаждением (таким как серебрение), оно может представлять собой катодное распыление серебра. Когда сетку получают с использованием двух отдельных процессов осаждения данного металла, предпочтительно такого, как серебро (катодного распыления и серебрения, серебрения и электролитического осаждения), свойства серебряных слоев могут различаться, и, в частности, они могут иметь различимую поверхность раздела.
Раствор, используемый на этапе серебрения, может содержать соль серебра, реагент для восстановления ионов серебра и даже хелатирующий реагент. Для проведения этапа серебрения могут быть использованы разнообразные стандартные технологические режимы, широко применяемые в области производства зеркал, и, например, описанные в главе 17 книги «Electroless Plating - Fundamentals and Applications» («Плакирование химическим восстановлением - основы и варианты применения»), под редакцией Mallory, Glenn O.; Hajdu, Juan B. (1990), издательство William Andrew Publishing/Noyes.
В одном предпочтительном варианте исполнения этап серебрения включает в себя приведение подложки, содержащей световыводящий слой, частично структурированный слой и содержащий сквозные отверстия маскирующий слой (предпочтительно (фото)резист), в контакт (погружением в ванну или напылением раствора) со смесью двух водных растворов, один из которых содержит соль металла, например, нитрат серебра, и другой содержит восстанавливающий металлические ионы (ионы Ag+) реагент, например, производные натрия, калия, альдегиды, спирты или сахара.
Наиболее широко применяемыми восстановителями являются сегнетова соль (тетрагидрат тартрата калия-натрия KNaC4H4O6·4H2O), глюкоза, глюконат натрия и формальдегид.
Перед приведением в контакт этап серебрения предпочтительно включает в себя этап сенсибилизации (этап сенсибилизации поверхности полостей), предпочтительно включающую в себя обработку солью олова, и/или этап активирования (для активирования поверхности полостей), предпочтительно включающую в себя обработку солью палладия. Назначение этих обработок состоит по существу в стимулировании последующей металлизации (серебром) и для усиления адгезии сформированного слоя металлического серебра (в полостях). Для подробного описания этих этапов сенсибилизации и активирования читатель может сослаться, например, на патентную заявку US 2001/033935.
Более конкретно, операция серебрения может быть проведена погружением подложки, содержащей световыводящий слой, частично структурированный слой и содержащий сквозные отверстия маскирующий слой, который предпочтительно выполнен из (фото)резиста, в ванны, каждая из которых содержит один из следующих трех растворов, в этом порядке:
- первый, предпочтительно перемешиваемый (сенсибилизирующий) водный раствор SnCl2 (предпочтительно в течение менее 5 минут, например, от 0,5 до 3 минут), с последующим промыванием в (дистиллированной) воде;
- второй, предпочтительно перемешиваемый (активирующий) водный раствор PdCl2 (предпочтительно в течение менее 5 минут, например, от 0,5 до 3 минут), с последующим промыванием в (дистиллированной) воде; и
- третий, предпочтительно перемешиваемый раствор, который представляет собой смесь раствора соли серебра, предпочтительно нитрата серебра, и раствора восстановителя серебра, предпочтительно глюконата натрия (предпочтительно в течение менее, чем 15 минут, и даже чем 5 минут, например, от 0,5 до 3 минут), с последующим промыванием в (дистиллированной) воде.
Затем посеребренную и покрытую подложку извлекают из последней ванны и промывают в (дистиллированной) воде.
Еще один вариант исполнения состоит скорее в напылении трех вышеуказанных растворов в том же порядке, как выше, нежели в погружении подложки, содержащей световыводящий слой, частично структурированный слой и содержащий сквозные отверстия маскирующий слой, который предпочтительно представляет собой (фото)резист.
Маскирующий слой (предпочтительно слой резиста, например, и лучше всего слой фоторезиста) предпочтительно удаляют с использованием мокрого способа, и, в частности, в ультразвуковой бане с растворителем (ацетоном, и т.д.).
Cлой с высоким показателем предпочтительно содержит эмаль (еще лучше состоит из нее), причем слой в особенности получен из первой композиции на основе стеклянной фритты. Дополнительный рассеивающий слой по возможности предпочтительно содержит эмаль (еще лучше состоит из нее), содержащую рассеивающие элементы, полученный из еще одной композиции на основе стеклянной фритты, которая, в частности, идентична первой композиции.
Cлой с высоким показателем, содержащий стекловидный материал, предпочтительно представляет собой эмаль, полученную способом, в котором:
- стеклянную фритту с показателем n3 преломления смешивают с органической средой, чтобы сформировать пасту, называемую выравнивающей пастой, предпочтительно без добавления рассеивающих частиц;
- указанную пасту наносят, например, с помощью трафаретной печати;
- предпочтительно непосредственно на лист минерального стекла (рассеивающую поверхность), или на минеральный барьерный слой на листе минерального стекла (рассеивающей поверхности), или даже на дополнительный рассеивающий слой; и
- сборный пакет подвергают обжигу.
Дополнительный рассеивающий слой, содержащий стекловидный материал, предпочтительно представляет собой эмаль, полученную способом, в котором:
- стеклянную фритту смешивают с органической средой и предпочтительно с рассеивающими частицами, чтобы сформировать пасту, называемую рассеивающей пастой;
- указанную пасту наносят, предпочтительно непосредственно, на лист (плоского и полированного, или текстурированного и рассеивающего) минерального стекла, или на минеральный барьерный слой на листе минерального стекла; и
- сборный пакет подвергают обжигу.
Дополнительный рассеивающий слой может быть сформирован обжигом рассеивающей пасты перед нанесением выравнивающей пасты, или же обе пасты могут быть подвергнуты обжигу совместно (в одной меньшей стадии обжига).
В одной конфигурации рассеивающая паста и выравнивающая паста имеют одинаковый состав, в особенности одинаковую стеклянную фритту, и различаются только наличием или отсутствием рассеивающих частиц.
Органическую среду типично выбирают из спиртов, гликолей и сложных эфиров терпинеола. Содержание по весу среды предпочтительно заключено в диапазоне от 10 до 50%.
(Рассеивающая и/или выравнивающая) паста в особенности может быть нанесена методом трафаретной печати, нанесением покрытия валиком, нанесением покрытия погружением, нанесением покрытия с помощью ракеля, набрызгиванием, нанесением покрытия центрифугированием, нанесением покрытия методом полива, или даже нанесением покрытия с использованием щелевой фильеры.
В случае трафаретной печати предпочтительно применяют трафаретную форму, имеющую текстильную или металлическую сетку, инструменты для нанесения покрытия методом полива и ракель, причем толщину регулируют выбором сетки трафаретной формы и ее натяжения, выбором расстояния между стеклянным листом (или дополнительным рассеивающим слоем) и трафаретной формой, и давления и скорости перемещения ракеля. Покрытия типично высушивают при температуре от 100 до 150°С с инфракрасным или ультрафиолетовым облучением, в зависимости от природы среды.
Обычно стеклянную фритту (70-80% по весу) смешивают с 20-30% по весу органической среды (этилцеллюлозы и органического растворителя).
Паста может быть подвергнута термической обработке при температуре в диапазоне от 120 до 200°С, например, чтобы отвердить пасту. Затем паста может быть подвергнута термической обработке при температуре 350-440°С, чтобы удалить органическую среду. Обжиг для формирования эмали проводится при температуре выше Tg, обычно при температуре ниже 600°С, и предпочтительно ниже 570°С.
Верхняя поверхность и сетка могут быть отполированы до или после того, как было осаждено электропроводное покрытие.
Кроме того, после того, как был удален маскирующий слой (резист, в частности, фоторезист) -покрытый одним или многими материалами сетки - способ может включать в себя этап осаждения, непосредственно на сетку и (непосредственно) на частично структурированный слой, однослойного или многослойного электропроводного покрытия:
- физическим осаждением из паровой фазы, в особенности катодным распылением, с необязательным первым осаждением SnZnO или AZO, и вторым, или последним, или предпочтительно только осаждением ITO или покрытия на основе (легированного) ZnО или даже MoО3, WО3 или V2О5; и/или
- влажной обработкой, например, осаждением (электрически) проводящего полимера, предпочтительно однократным осаждением однослойного электропроводного покрытия.
Для всех из операций осаждения могут быть предпочтительными операции мокрого осаждения.
Способ перед осаждением электропроводного покрытия может включать в себя этап нагревания (электрода) до температуры выше 180°С, предпочтительно заключенной между 250°С и 450°С, и, в частности, между 250°С и 350°С, в течение времени, предпочтительно заключенного между 5 минутами и 120 минутами, и, в частности, между 15 и 90 минутами.
И/или способ может включать в себя этап нагревания после осаждения электропроводного покрытия, состоящего из минерального, предпочтительно ITO, слоя, или слоя на основе (легированного) ZnО, причем это нагревание до температуры выше 180°С, предпочтительно заключенной между 250°С и 450°С, и, в частности, между 250°С и 350°С, в течение времени, предпочтительно заключенного между 5 минутами и 120 минутами, и, в частности, между 15 и 90 минутами.
Это нагревание позволяет улучшить Rsquare сетки и/или снизить абсорбцию минерального ITO-слоя.
Теперь изобретение будет описано более подробно с использованием неограничивающих примеров и фигур.
- Фигура 1 схематически представляет вид в разрезе электропроводной основы для OLED согласно первому варианту осуществления изобретения;
- Фигура 1а представляет подробный вид согласно Фигуре 1;
- Фигура 1b иллюстрирует схематический вид сверху сетки, использованной в основе согласно Фигуре 1, и Фигура 1с представляет схематический вид сверху одного варианта этой сетки;
- Фигура 1d представляет полученную в сканирующем электронном микроскопе микрофотографию электропроводной основы для OLED (без электропроводного покрытия) согласно примеру № 1 изобретения, показывающую верхнюю поверхность и нить сетки;
- Фигура 1е показывает внешнюю квантовую эффективность OLED, выполненного в примере № 1, и сравнительного OLED, как функцию толщины слоя HTL;
- Фигура 1f представляет полученную в сканирующем электронном микроскопе микрофотографию электропроводной основы для OLED (без электропроводного покрытия), показывающую верхнюю поверхность и нить сетки в первом сравнительном примере;
- Фигура 1g представляет полученную в сканирующем электронном микроскопе микрофотографию электропроводной основы для OLED (без электропроводного покрытия), показывающую верхнюю поверхность и нить сетки во втором сравнительном примере, полученном Заявителем;
- Фигура 1h представляет схематический подробный вид в разрезе через полость частично структурированного слоя, с нитью второго сравнительного примера, изготовленной Заявителем;
- Фигура 2 представляет схематический вид в разрезе электропроводной основы для OLED согласно второму варианту осуществления изобретения;
- Фигуры 3а-3g представляют схематические виды способа изготовления электропроводной основы из Фигуры 1;
- Фигура 4 представляет полученную в сканирующем электронном микроскопе микрофотографию поперечного сечения полости частично структурированного слоя.
Будет отмечено, что ради ясности разнообразные элементы показанных объектов изображены не в масштабе.
Фигура 1, которая является схематической, показывает вид в разрезе, проведенном через электропроводную и рассеивающую основу 100 для излучающего вниз органического светоизлучающего устройства (OLED).
Эта основа 100 содержит плоскую или изогнутую стеклянную подложку 1, выполненную из органического или предпочтительно минерального стекла, имеющего показатель ns преломления от 1,3 до 1,6 - которая является плоской или даже текстурированной, чтобы рассеивать свет - имеющей первую основную сторону 11, называемую первой поверхностью, несущую, в этом порядке по мере удаления от подложки:
- необязательный барьерный для щелочных металлов слой (не показан), если используется минеральное стекло, или влагонепроницаемый барьерный слой, если применяется органическое стекло, такой как нитрид кремния или Ti(Zr)Ох;
- электрически изолирующий предпочтительно минеральный световыводящий слой 41, сформированный дополнительным рассеивающим слоем, содержащим рассеивающие элементы, каковой слой предпочтительно выполнен из стекловидных материалов с высоким показателем с показателем n4 преломления от 1,7 до 2,3, предпочтительно от 1,80 до 2,10, и, в частности, от 1,85 до 2,00, таких стекловидных материалов, как эмаль, содержащая в качестве рассеивающих элементов такие, как рассеивающие частицы 4ʹ и поры 4ʺ (или, как вариант, только одни из этих двух), причем этот слой имеет заданную и предпочтительно микронного размера толщину е4, и даже толщину не более 30 мкм;
- электрически изолирующий частично структурированный слой 3 с высоким показателем, с показателем n3 преломления 1,7 до 2,3, предпочтительно от 1,80 до 2,10, и, в частности, от 1,85 до 2,00, предпочтительно выполненный из стекловидного материала с высоким показателем, и предпочтительно из эмали, с толщиной е3 предпочтительно микронного размера, и даже не более 20 мкм, причем рассеивающие частицы не добавлены в стекловидный материал с высоким показателем, причем этот слой 3 покрывает поверхность дополнительного рассеивающего слоя и содержит:
- (сплошную, нетекстурированную) область, называемую нижней областью 30, которая здесь размещается непосредственно на дополнительном рассеивающем слое, с заданной (предпочтительно микронного размера) толщиной eʹ3, причем эта область 30 покрывает поверхность дополнительного рассеивающего слоя; и
- структурированную область 31, структурированную выступами и выемками, причем выступы определяют плоскую верхнюю поверхность 31ʹ, и полости, или выемки, ограничиваются дном 32ʹ (определяющим нижнюю поверхность) и боковыми поверхностями 32, причем полость имеет высоту ес, измеренную в середине, предпочтительно не более 1500 нм и свыше 200 нм, причем полости распределяются с заданной равномерной или неравномерной конфигурацией (отдельными нитями, в виде сетки, и т.д.), причем верхняя поверхность является локально гладкой;
- электрод 2, содержащий слой, размещенный в виде сетки 20, называемой металлической сеткой, каковая сетка выполнена из металла(-ов), предпочтительно серебряного монослоя, причем сетка здесь представляет собой монослой, сформированный из нитей 20 - другими словами, дорожек -, закрепленных в полостях, причем нити имеют ширину А, меньшую, чем 50 мкм, еще лучше меньшую или равную 30 мкм (и по меньшей мере 1 мкм), и отстоят друг от друга на расстояние В, меньшее или равное 5000 мкм, каковая сетка имеет толщину е2, определяемую в середине поверхности нити, по меньшей мере 100 нм, и предпочтительно менее 1500 нм, причем сетка имеет удельное поверхностное сопротивление менее 20 Ом/квадрат, и даже менее 10 Ом/квадрат, или 5 Ом/квадрат; и
- электропроводное покрытие 5, предпочтительно однослойное, с толщиной е5, меньшей или равной 100 нм, и еще лучше меньшей или равной 60 нм, с удельным электрическим сопротивлением ρ5 менее 20 Ом·см, и более высоким, чем удельное электрическое сопротивление металлической сетки, и c заданным показателем n5 преломления по меньшей мере 1,55, состоящее из минерального слоя, который предпочтительно выполнен из ITO (или из AZO или GZO, AGZO) на сетке 2 и на верхней поверхности 31ʹ, или, в качестве одного варианта, представляет собой проводящий полимерный слой с высоким показателем, такой как PEDOT:PSS-слой, осажденный мокрым способом, с удельным электрическим сопротивлением ρ1, например, около 10-1 Ом·см, и с толщиной около 100 нм или более.
Для описания полостей, как показано в Фигуре 1а (более подробный вид Фигуры 1), Ас определяется как ширина у дна полости, и Bc определяется как расстояние между днищами двух соседних полостей. Величина ес представляет высоту, измеренную от центра дна полости.
Полости имеют наклонные боковые поверхности в результате обработки влажным травлением слоя во время формирования частично структурированного слоя, подробности которого приводятся ниже.
Боковые поверхности являются расширяющимися кверху (по мере удаления от подложки), причем горизонтальное расстояние L между X и Y определяется так, что Х представляет самую высокую точку боковой поверхности, и Y представляет точку на конце дна полости. Получается L больше, чем ес, L≤2ec, и даже L≤1,4ec.
Промежуток Н между верхней поверхностью 31ʹ и поверхностью металлической сетки 2 в центре полости является бóльшим, чем 100 нм, и еще лучше, чем 150 нм.
Нити имеют центральную зону 21, которая является шероховатой вследствие осаждения при серебрении, и гладкие боковые зоны 22, 22ʹ с шириной L1. Поэтому ширина Ас центральной зоны равна А-2L1.
ITO-покрытие 5 осаждают с помощью магнетронного катодного распыления, его поверхность согласуется с нижележащей поверхностью (поверхностью частично структурированного слоя, боковых зон, центральных зон).
Частично структурированный слой 3 является локально плоским и не содержит рассеивающие частицы. Частично структурированный слой не содержит поры, или по меньшей мере имеет немногие поры, которые открыты на поверхность. В самом крайнем случае, частично структурированный слой не содержит поры, склонные рассеивать свет и/или создавать местами слишком большую поверхностную шероховатость.
Для изготовления OLED-устройства затем добавляют единичное или множественное (каскадное, и т.д.) соединение органической светоизлучающей системы и отражающего (или полупрозрачного) верхнего электрода, в особенности металлического, например, на основе серебра или алюминия.
Фигура 1b представляет схематический вид сверху сетки, используемой в основе 100 в Фигуре 1. Сетка 2 сформирована из отдельных линейных нитей 20 (поэтому в отдельных полостях, образующих линейные желобки), с шириной А на уровне верхней поверхности и на расстоянии В на уровне верхней поверхности. Межнитевое расстояние В соответствует максимальному расстоянию между соседними нитями.
Фигура 1с представляет вариант сетки с взаимосвязанными нитями 20, образующими замкнутые сетчатые структуры или картины, которые, например, имеют форму пчелиных сот или любую другую геометрическую (квадратную, и т.д.) или нерегулярную форму. Межнитевое расстояние В соответствует максимальному расстоянию между двумя точками сетки.
В варианте исполнения № 1, в отношении Фигуры 1, были выбраны следующие признаки.
Стекло 1 было плоским, с мутностью менее 1%, выполненным из прозрачного известково-натриевого силикатного стекла, например, флоат-стекла, с показателем преломления около 1,5, например, с толщиной 0,7 мм, и с TL по меньшей мере 90%.
Дополнительный рассеивающий слой 4 с толщиной е4, равной 10 мкм, представлял собой эмаль с высоким показателем (n4=1,95 при длине волны λ=550 нм), состоящую из стеклянной матрицы с высоким содержанием висмута (например, по меньшей мере 55% по весу, и предпочтительно менее 85% по весу), с Tg ниже 500°С, и содержащей рассеивающие частицы TiО2 (со средним диаметром 400 нм), или, как вариант, SiО2 (со средним диаметром 300 нм), с плотностью частиц около 5×108 частиц/мм3 для частиц TiО2, и около 2×106 частиц/мм3 для частиц SiО2.
Частично структурированный слой 3, осажденный непосредственно на рассеивающий слой 4, был составлен такой же обогащенной висмутом матрицей (n4=1,95 при λ=550 нм), без добавления рассеивающих частиц, с толщиной е3 от 9 до 12 мкм, например, 10 мкм.
Толщина ес составляла 500 нм. Полости в слое 3 эмали были получены кислотным травлением, как подробно описано выше.
Частично структурированный слой 3 был локально плоским. Шероховатость верхней поверхности 31ʹ определялась величиной Ra менее 1 нм.
Обжиг выше температуры Tg (и даже при таковой для удаления органической среды) проводили, например, однократно после того, как была нанесена паста на основе стеклянной фритты и рассеивающих частиц (и после необязательной операции высушивания), и после того, как была нанесена такая же паста стеклянной фритты без рассеивающих частиц.
Значение TL сборного пакета, выполненного из стекла 1, рассеивающего слоя 4 и частично структурированного слоя 3, составляло 57%, мутность составляла 85%, и коэффициент поглощения менее 2%.
Сетка 2 представляет собой серебряный монослой, осажденный непосредственно в полости серебрением. Серебро частично заполняет полости, с величиной е2, равной около 200 нм. Поэтому значение Н равняется 300 нм. Рисунок сетки, который представляет собой сетку, является шестиугольным. Ширина А равна 12 мкм, и максимальное расстояние В составляет 560 мкм. Степень Т покрытия составляет 4,5%.
Серебряный слой был осажден в частично структурированный слой 3 с использованием следующего технологического режима для толщины е2 около 200 нм:
- разбавили нижеследующие растворы для серебрения (разбавляемые растворы производства компании DR.-ING. SCHMITT, GMBH, Dieselstr., 16, 64807 Дибург, Германия):
- 100 мкл Miraflex®1200 (раствор SnCl2) в колбе емкостью 250 см3 (раствор № 1);
- 200 мкл Miraflex®PD (раствор PdCl2) в колбе емкостью 250 см3 (раствор № 2);
- 15 мл Miraflex®RV (раствор глюконата натрия в качестве восстановителя) в колбе емкостью 250 см3 (раствор № 3); и
- 15 мл Miraflex®S (раствор нитрата серебра) в колбе емкостью 250 см3 (раствор № 4);
- подложку (с эмалевыми слоями 4, 3) поместили в ванночку, в которую вылили содержимое раствора № 1, и перемешивали в течение 1 минуты, перед промыванием в дистиллированной воде;
- подложку (с эмалевыми слоями 4, 3) поместили во вторую ванночку, в которую вылили содержимое раствора № 2, и перемешивали в течение 1 минуты, перед промыванием в дистиллированной воде;
- подложку (с эмалевыми слоями 4, 3) поместили в последнюю ванночку, в которую вылили содержимое растворов №№ 3 и 4, и перемешивали в течение 2 минут, перед промыванием в дистиллированной воде.
Электропроводное покрытие 5 состояло из слоя оксида индия-олова ITO толщиной 50 нм с показателем преломления около 2, и с удельным электрическим сопротивлением ρ5 ниже 10-1 Ом·см.
ITO осаждали магнетронным распылением в смеси аргона и кислорода О2/(Ar+О2) 1% при давлении 2×10-3 мбар (0,2 Па) с использованием керамической мишени, изготовленной из оксида индия (90% по весу) и оксида олова (10% по весу).
Значение Rsquare сборного пакета после отжига при температуре 600°С в течение 20 минут, измеренное стандартным 4-зондовым методом, составляло приблизительно 2,5 Ом/квадрат.
Фигура 1d представляет полученную с помощью атомно-силовой микроскопии микрофотографию серебряной сетки 2 в частично структурированном слое перед осаждением электропроводного покрытия, показывающую верхнюю поверхность 31 частично структурированного эмалевого слоя 3 и нить 20 сетки с плоской боковой зоной 22, причем центральная зона 21 является более шероховатой. Также можно видеть боковую поверхность 32 полости.
Фигура 1е показывает зависимость измеренной в воздухе внешней квантовой эффективности EQEair как функции толщины слоя HTL в OLED, выполненном согласно примеру № 1 (кривая 8) и сравнительного OLED (кривая 8ʹ).
Сравнительный OLED был изготовлен Заявителем с использованием такого же стекла и такого же дополнительного рассеивающего слоя, причем последний был перекрыт неструктурированным слоем с идентичной толщиной и из идентичного материала, как частично структурированный слой, и имел, в качестве электрода, слой ITO, идентичный слою покрытия 5, и толщину, равную 50 нм, и значение Rsquare 100 Ом/квадрат - каковое значение Rsquare тем самым является гораздо более высоким, чем значение для OLED примера № 1.
Светоизлучающая система содержит:
- HTL с переменной толщиной (между около 200 и 600 нм);
- электронно-блокирующий слой (EBL) с толщиной 10 нм;
- излучающий оранжевый свет слой с толщиной 10 нм;
- излучающий синий свет слой с толщиной 25 нм;
- дырочно-блокирующий слой (HBL) с толщиной 10 нм; и
- слой с электронной проводимостью (ETL) с толщиной 40 нм.
Катод представлял собой слой алюминия толщиной 100 нм.
Значение EQEair было измерено внутри фотометрического шара. Величина EQEair OLED согласно изобретению была удовлетворительной (между 11% и 12%), и была почти равной значению для сравнительного OLED. Разность примерно на 5% была вследствие заграждения поверхности серебряной сеткой (степень Т покрытия 4,5%). Напротив, ввиду более низкого Rsq сравнительного анода, полученные в примере № 1 OLED имеют величины светоотдачи, более высокие примерно на 20%, чем величины для сравнительных OLED. Более того, полученные в примере № 1 OLED имеют более высокие значения EQEair, нежели величины для OLED, полученных со стеклянным листом (без световыводящего слоя) и электродом на основе ITO, EQEair которого составляет от около 7,5 до 8%.
Фигура 1f представляет полученную в сканирующем электронном микроскопе микрофотографию, показывающую нить 20ʹ сетки 2ʹ, полученной серебрением, но центральная зона 21 которой находится заподлицо до менее 100 нм с верхней поверхностью 31ʹ частично структурированного эмалевого слоя 3, как пример, полученный Заявителем в качестве сравнительного примера.
Выступы 23 (здесь непрерывные) с высотой около 50 нм наблюдаются возникающими вдоль внутренней кромки гладкой боковой поверхности 22 и наружной кромки шероховатой центральной поверхности 21. Эти выступы 23 создают утечки тока.
Фигура 1g представляет полученную в сканирующем электронном микроскопе микрофотографию, показывающую вершину нити 20ʺ сетки 2ʺ, полученной магнетронным катодным распылением вместо серебрения, и показывающую верхнюю поверхность 31 слоя 3. Серебро осаждено магнетронным катодным распылением в аргоне при давлении 8×10-3 мбар (0,8 Па) с выполненной из серебра мишенью.
Вследствие затенения маскирующим слоем боковые зоны 22а нити имеют чашеобразную форму. Эти чаши генерируют утечки тока.
Так, фигура 1h показывает схематический подробный вид в разрезе профиля нити 20ʺ сетки 2ʺ этого типа, выполненной из серебра, причем нить находится в полости частично структурированного слоя 3. Боковые зоны 22а и 22b создают нарушения морфологии, которые обусловливают утечки тока.
Фигура 2 схематически показывает вид в разрезе, проведенном через электропроводную основу 2000 для излучающего вниз органического светоизлучающего устройства (OLED) во втором варианте осуществления изобретения.
Ниже подробно описаны только модификации относительно основы 100.
Световыводящий слой 42 сформирован первой поверхностью стекла, каковая поверхность является шероховатой, рассеивающей поверхностью. Таким образом, частично структурированный слой 3 размещен непосредственно на рассеивающей первой поверхности стекла.
В варианте исполнения № 2, относительно Фигуры 2, были выбраны следующие признаки.
Шероховатость 42 первой рассеивающей поверхности 11 была получена травлением стекла, например, с использованием фтористоводородной кислоты. Одним примером шероховатой поверхности является стекло, называемое Satinovo® Mate производства фирмы Saint-Gobain company La Veneciana. Выступы протравленной поверхности, например, по существу имеют форму пирамид и распределены беспорядочно, изотропно рассеивая свет.
Нижеследующая таблица приводит параметры Ra, Rz шероховатости и мутности.
Ra (мкм) | Rz (мкм) | Мутность (%) |
2,40 | 16,9 | 88,0 |
В отношении частично структурированного слоя 3 с высоким показателем, выбранная эмаль была такой, как описано для слоя примера 1, с толщиной е3 20 мкм.
В альтернативном варианте, может быть выбрана рассеивающая поверхность, полученная абразивным воздействием, таким как описано в примерах 1-5 патентной заявки WO 2014/048927.
Фигуры 3а-3g представляют схематические виды (не в масштабе) способа изготовления частично структурированного слоя кислотным травлением, и изготовления серебряной сетки серебрением - в отношении Фигуры 1.
Первый этап, иллюстрированный на Фигуре 3а, начиная со стекла 1, покрытого световыводящим слоем 4, сформированным дополнительным рассеивающим слоем на подложке, каковой слой выполнен из минерального материала, содержащего рассеивающие частицы, состоит:
- в формировании на световыводящем слое слоя 3а с высоким показателем, который содержит стекловидный материал (предпочтительно эмаль) с указанным показателем n3 преломления; и
- в нанесении слоя 60 из жидкого маскирующего материала, здесь позитивного фоторезиста, стандартного резиста AZ1505, на слой 3а.
Фоторезист затем подвергают обжигу при температуре 100°С в течение двадцати минут в конвекционной печи.
Второй этап, иллюстрированный на Фигуре 3b, состоит в генерировании картины фоторезиста. Для выполнения этого на резист 60 наносят фотолитографическую маску 70, содержащую проемы 71, и резист 60 облучают через проемы УФ-светом (с длиной волны 365 нм) с интенсивностью 20 мВт/см2 с использованием Hg-лампы, в зонах, которые предназначены становиться сквозными отверстиями, размещенными отдельными (параллельными) нитями, с неравномерным или равномерным распределением, или взаимосвязанными в сетчатой структуре.
Третий этап, иллюстрированный на Фигуре 3с, состоит в создании сквозных отверстий в фоторезисте 60. Облученные зоны удаляют растворением в специальном проявляющем растворе на основе гидроксида тетраметиламмония (TMAH), и промывают в деминерализованной воде, тем самым с формированием сквозных отверстий в фоторезисте. Боковые поверхности 61 фоторезиста, ограничивающие сквозные отверстия, являются наклонными и расширяющимися по мере удаления от стекла. Таким образом, на уровне наружной, или верхней, поверхности 63 ширина каждого сквозного отверстия является большей, чем ширина W0 на уровне верхней поверхности 31ʹ.
В альтернативном варианте, может быть использован негативный фоторезист и обратная фотолитографическая маска (с удалением необлученных зон для формирования отверстий).
Четвертый этап, иллюстрированный на Фигуре 3d, состоит в создании полостей в сплошном диэлектрическом слое 3а с высоким показателем, таком, как выполненный из эмали слой. Частично структурированный слой предпочтительно формируют скорее влажным травлением, нежели сухим травлением, например, кислотным травлением при комнатной температуре. Поэтому выбранный резист 60 устойчив к травильному раствору, который представляет собой уксусную кислоту с рН 2,1. Затем глубину травления регулируют длительностью травления, здесь 35 нм.мин-1. Травление создает полости с глубиной ес, с боковыми поверхностями 32, которые являются наклонными, изогнутыми и расширяющимися по мере удаления от стекла 1.
Травильный раствор, здесь кислота, воздействует (вытравливает) по всем направлениям: вертикально и в стороны.
Профиль вытравливания является чашеобразным. Каждая полость является большей по ширине Wс, чем ширина W0, оставляя поверхностные участки 62, 62ʹ позитивного фоторезиста выступающими относительно верхней поверхности, обращенными к полости, причем эти участки называются внутренними поверхностями. Внутренние поверхности 62, 62ʹ имеют ширину L0, по существу равную L. Дно 32ʹ полостей является плоским.
Фигура 4 представляет SEM-микрофотографию, показывающую частичный вид в разрезе частично структурированного слоя 3 и полости с дном 32ʹ и изогнутой боковой поверхностью 32.
Пятый этап, иллюстрированный на Фигуре 3е, состоит в осаждении металла 2 сетки с использованием мокрого способа, и, более конкретно, способа химического осаждения, и тем самым предпочтительно серебрения. Осаждение проводят через отверстия 61 в фоторезисте 60 (устойчивом к кислотному травлению) в полости, чтобы частично заполнить их. Серебро осаждается на дно полостей, на боковые поверхности полостей, на внутренние поверхности 62, 62ʹ фоторезиста, на боковые поверхности фоторезиста (и отсутствует на верхней поверхности слоя 3), и на верхнюю поверхность, или поверхность, называемую прерывистой наружной поверхностью 63.
Более конкретно, серебрение частично заполняет каждую полость и осаждается на дно, на боковые поверхности и на все внутренние поверхности 62, 62ʹ маскирующего слоя, образуя тем самым боковые зоны 23, 23ʹ нитей, расположенные заподлицо с верхней поверхностью, и менее шероховатые, чем центральная зона 24 нити, обращенная к сквозному отверстию. Ширина L1 каждой боковой зоны 22, 23ʹ приблизительно равна L0+e2.
Примеры параметров шероховатости центральных зон и гладких боковых зон объединены в нижеследующей таблице как функция толщины е2.
Площадь нити | е2 (нм) | Rq (нм) | Rmax (нм) |
Боковые зоны | 200 | 1,5 | 8 |
Центральная зона | 200 | 20 | 200 |
Боковые зоны | 300 | 2 | 10 |
Центральная зона | 300 | 30 | 300 |
Боковые зоны | 450 | 2 | 10 |
Центральная зона | 450 | 35 | 450 |
Шестой этап, иллюстрированный на Фигуре 3f, состоит в удалении фоторезиста с использованием мокрой обработки в ацетоне как растворителе с ультразвуковой обработкой.
Седьмой этап, иллюстрированный на Фигуре 3g, состоит в осаждении катодным распылением электропроводного покрытия 5, выполненного из ITO, или из AZO, GZO или AGZO. В альтернативном варианте, рассматривается мокрое осаждение этих материалов или даже проводящего полимера.
Claims (41)
1. Электропроводная основа (100 и 200) для OLED, содержащая в этом порядке:
- стеклянную подложку (1) из органического или минерального стекла с показателем n1 преломления от 1,3 до 1,6, имеющую первую основную сторону (11), называемую первой поверхностью; и
- электрод, поддерживаемый стеклянной подложкой на той же стороне, что и первая поверхность (11), каковой электрод содержит слой, размещенный в виде сетки (2, 20), называемой металлической сеткой, каковая сетка выполнена из металла(-ов), имеющего(-их) поверхностное сопротивление менее 20 Ом/квадрат, и имеет толщину е2 по меньшей мере 100 нм, причем сетка сформирована из нитей (20), причем нити имеют ширину А, меньшую или равную 50 мкм, и разделены межнитевым расстоянием В, меньшим или равным 5000 мкм, причем нити разделены множеством электрически изолирующих неэлектропроводных зон (31) с показателем преломления выше 1,65,
отличающаяся тем, что на той же стороне, что и первая поверхность (11), основа содержит:
- электрически изолирующий световыводящий слой (41-42) под металлической сеткой (2); и
- электрически изолирующий слой (3), частично структурированный по его толщине, причем этот слой (3) имеет заданный состав и показатель n3 преломления от 1,70 до 2,3 и размещен на световыводящем слое, каковой частично структурированный слой сформирован:
- областью (31), размещенной наиболее отдаленно от световыводящего слоя, структурированной полостями, содержащими металлическую сетку, причем эта область (31) содержит неэлектропроводные зоны; и
- еще одной (30) областью, называемой нижней областью, размещенной под металлической сеткой и на световыводящем слое,
и тем, что сетка утоплена вглубь от поверхности, называемой верхней поверхностью (31') неэлектропроводных зон (31), и промежуток Н между верхней поверхностью (31') и поверхностью металлической сетки (2) составляет более 100 нм, причем Н измеряется между серединой поверхности нитей и верхней поверхностью, и тем, что нити (20) вдоль их длины имеют центральную зону (21) между боковыми зонами (22, 22'), которые расположены заподлицо с верхней поверхностью (31').
2. Электропроводная основа (100 и 200) по предшествующему пункту, отличающаяся тем, что Н составляет более 150 нм и предпочтительно менее 500 нм.
3. Электропроводная основа (100 и 200) по одному из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что поверхность нитей (20) лишена выступов с высотой свыше 10 нм вдоль внутренних кромок боковых зон (22, 22').
4. Электропроводная основа (100 и 200) по одному из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что металлическая сетка (2, 20) получена химическим осаждением и предпочтительно серебрением.
5. Электропроводная основа (100 и 200) по одному из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что шероховатость поверхности центральной зоны (21) является более высокой, чем шероховатость поверхности боковых зон (22, 22'), и параметр Rq шероховатости боковых зон (22, 22') составляет не более 5 нм.
6. Электропроводная основа (100 и 200) по одному из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что боковые зоны (22, 22') имеют ширину L1, причем L1 является большей, чем высота ес полостей, и L1≤2ec.
7. Электропроводная основа (100 и 200) по одному из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что металлическая сетка (2, 20), которая предпочтительно выполнена из серебра, имеет степень Т покрытия менее 25% или менее чем 10% и даже чем 6%.
8. Электропроводная основа (100 и 200) по одному из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что толщина е2 металлической сетки (2, 20) является меньшей чем 1500 нм, предпочтительно в диапазоне от 100 до 1000 нм и, в частности, в диапазоне от 200 до 800 нм, и ширина А является меньшей чем 30 мкм и предпочтительно в диапазоне от 1,5 до 20 мкм.
9. Электропроводная основа (100 и 200) по одному из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что один или более материалов металлической сетки (20) выбраны из группы, образованной серебром, медью, никелем и сплавами на основе этих металлов, и предпочтительно на основе серебра.
10. Электропроводная основа (100 и 200) по одному из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что полости (32, 32') с высотой ес более 200 нм ограничены расширяющимися боковыми поверхностями (32), которые расширяются по мере удаления от стеклянной подложки, с горизонтальным расстоянием L больше, чем ес, и с L≤2ec.
11. Электропроводная основа (100 и 200) по одному из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что структурированная область (31) и предпочтительно нижняя область (30) не содержат никаких рассеивающих частиц.
12. Электропроводная основа (100 и 200) по одному из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что частично структурированный слой (3) выполнен из стекловидного материала, предпочтительно эмали.
13. Электропроводная основа (100 и 200) по одному из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что подложка (1) предпочтительно выполнена из минерального стекла, и световыводящий слой содержит дополнительный рассеивающий слой (41), компоненты которого содержат стекловидный материал, предпочтительно эмаль, и рассеивающие элементы (4', 4ʺ), и состав частично структурированного слоя (3) содержит стекловидный материал, предпочтительно эмаль, состав которого в особенности идентичен составу материала дополнительного рассеивающего слоя, и/или что рассеивающая первая поверхность (42) подложки, которая предпочтительно изготовлена из минерального стекла, образует часть или даже представляет собой световыводящий слой, и состав частично структурированного слоя (3) содержит стекловидный материал, предпочтительно эмаль.
14. Электропроводная основа (100 и 200) по одному из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что верхняя поверхность (31') и металлическая сетка (2), которая предпочтительно выполнена из серебра, покрыты, предпочтительно непосредственно, электропроводным покрытием (5), причем это электропроводное покрытие в особенности имеет толщину е5, меньшую или равную 500 нм, удельное электрическое сопротивление ρ5 менее 20 Ом·см и более высокое, чем удельное электрическое сопротивление металлической сетки, и показатель n5 преломления по меньшей мере 1,55.
15. Электропроводная основа (100 и 200) по предшествующему пункту, отличающаяся тем, что электропроводное покрытие (5) содержит минеральный слой с показателем nа преломления, заключенным между 1,7 и 2,3, каковой слой предпочтительно менее 150 нм по толщине и выполнен из прозрачного электропроводного оксида, предпочтительно на основе оксида индия-олова или оксида цинка.
16. Электропроводная основа по пп. 14 и 15, отличающаяся тем, что электропроводное покрытие содержит по меньшей мере в качестве последнего слоя, наиболее отдаленного от подложки, органический слой с толщиной субмикронной величины, выполненный из электропроводного(-ых) полимера(-ов), такого(-их) как PEDOT или PEDOT:PSS с показателем nb преломления по меньшей мере 1,55.
17. Электропроводная основа по любому из пп. 14 и 15, отличающаяся тем, что она содержит органическую светоизлучающую систему, осажденную на электропроводное покрытие (5), необязательно включающее в себя дырочно-транспортный слой HTL или дырочно-инжекционный слой HIL.
18. Органическое светоизлучающее устройство, включающее в себя электропроводную основу (100 и 200) по любому из предшествующих пунктов, причем электрод с металлической сеткой образует электрод, называемый нижним электродом, ближайший к подложке.
19. Способ изготовления электропроводной основы (100 и 200) по любому из пп. 1-17, отличающийся тем, что он включает в себя следующие этапы в этом порядке:
- предоставление подложки, содержащей:
- световыводящий слой (4), предпочтительно сформированный рассеивающей первой поверхностью подложки и/или сформированный дополнительным рассеивающим слоем на первой поверхности подложки; и
- на световыводящем слое слой, который называется слоем (3а) с высоким показателем, выполненным из композиции с показателем n3 преломления, каковой слой (3а) предпочтительно не содержит рассеивающие частицы, причем указанный слой с высоким показателем предпочтительно выравнивает световыводящий слой;
- формирование полостей в слое (3а) с высоким показателем, формируя тем самым частично структурированный слой (3), причем этот этап формирования полостей включает в себя:
- создание на слое (3а) с высоким показателем прерывистого маскирующего слоя, содержащего заданную конфигурацию сквозных отверстий, имеющих боковые поверхности; и
- влажное травление слоя (3а) с высоким показателем через сквозные отверстия в маскирующем слое, причем боковые поверхности маскирующего слоя выступают относительно боковых поверхностей полостей и тем самым определяют участки поверхности, называемые внутренними поверхностями (62, 62') маскирующего слоя, обращенными к полостям,
- формирование металлической сетки (2), причем этот этап формирования металлической сетки включает в себя частичное заполнение полостей предпочтительно мокрым химическим осаждением первого металла сетки, причем этот первый металл осаждают на дно полостей, на боковые поверхности полостей и полностью на внутренние поверхности (62, 62') маскирующего слоя (60), тем самым образуя боковые зоны нитей (22, 22'), причем эти зоны расположены заподлицо с верхней поверхностью и являются менее шероховатыми, чем центральные зоны нитей (21); и
- удаление маскирующего слоя.
20. Способ изготовления электропроводной основы (100 и 200) по предшествующему пункту, отличающийся тем, что удаление маскирующего слоя не создает выступов с высотой по меньшей мере 10 нм на поверхности металлической сетки.
21. Способ изготовления электропроводной основы (100 и 200) по одному из пп. 19, 20, отличающийся тем, что мокрое осаждение представляет собой серебрение, и сетка (2) предпочтительно представляет собой монослой.
22. Способ изготовления электропроводной основы (100 и 200) по одному из пп. 19-21, отличающийся тем, что маскирующий слой (60) представляет собой фоторезист.
23. Способ изготовления электропроводной основы (100 и 200) по одному из пп. 19-22, отличающийся тем, что после того, как был удален маскирующий слой, он включает в себя осаждение катодным распылением электропроводного покрытия (5) на основе ITO или легированного оксида цинка, или мокрое осаждение полимерного электропроводного покрытия.
24. Способ изготовления электропроводной основы (100 и 200) по одному из пп. 19-23, отличающийся тем, что слой (3а) с высоким показателем содержит эмаль, в особенности полученную из первой композиции на основе стеклянной фритты, и предпочтительно дополнительный рассеивающий слой содержит эмаль, полученную из второй композиции на основе стеклянной фритты, которая предпочтительно идентична первой композиции, за исключением того, что она содержит рассеивающие частицы.
25. Способ изготовления электропроводной основы (100 и 200) по одному из пп. 19-24, отличающийся тем, что перед осаждением электропроводного покрытия он включает в себя этап нагревания до температуры выше 180°С, предпочтительно заключенной между 250°С и 450°С, в частности между 250°С и 350°С, в течение времени, предпочтительно заключенного между 5 и 120 мин, в частности между 15 и 90 мин, и/или тем, что он включает в себя осаждение минерального, предпочтительно ITO, слоя для образования электропроводного покрытия, и последующее нагревание до температуры выше 180°С, предпочтительно заключенной между 250°С и 450°С, в частности между 250°С и 350°С, в течение времени, предпочтительно заключенного между 5 и 120 мин, в частности между 15 и 90 мин.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR1456880A FR3023979B1 (fr) | 2014-07-17 | 2014-07-17 | Support electroconducteur pour oled, oled l'incorporant, et sa fabrication. |
FR1456880 | 2014-07-17 | ||
PCT/FR2015/051895 WO2016009132A1 (fr) | 2014-07-17 | 2015-07-09 | Support electroconducteur pour oled, oled l'incorporant, et sa fabrication |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2017105085A RU2017105085A (ru) | 2018-08-17 |
RU2017105085A3 RU2017105085A3 (ru) | 2018-12-14 |
RU2690730C2 true RU2690730C2 (ru) | 2019-06-05 |
Family
ID=51485776
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2017105085A RU2690730C2 (ru) | 2014-07-17 | 2015-07-09 | Электропроводная основа для органического светоизлучающего диода (oled), oled, включающий в себя указанную основу, и его изготовление |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9786849B2 (ru) |
EP (1) | EP3170214B1 (ru) |
JP (1) | JP2017521836A (ru) |
KR (1) | KR20170045210A (ru) |
CN (1) | CN106537625B (ru) |
ES (1) | ES2702713T3 (ru) |
FR (1) | FR3023979B1 (ru) |
MY (1) | MY179583A (ru) |
RU (1) | RU2690730C2 (ru) |
TW (1) | TW201614891A (ru) |
WO (1) | WO2016009132A1 (ru) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR3023979B1 (fr) * | 2014-07-17 | 2016-07-29 | Saint Gobain | Support electroconducteur pour oled, oled l'incorporant, et sa fabrication. |
CN111566061B (zh) * | 2016-11-30 | 2023-01-31 | 康宁公司 | 用于oled照明的光提取增强的纹理化玻璃 |
CN109429428B (zh) * | 2017-08-29 | 2020-12-15 | 宏启胜精密电子(秦皇岛)有限公司 | 电路板及其制作方法 |
CN110112319B (zh) * | 2019-05-27 | 2022-04-19 | 京东方科技集团股份有限公司 | 发光单元及其制造方法、显示装置 |
DE102019129832A1 (de) * | 2019-11-05 | 2021-05-06 | Heliatek Gmbh | Optoelektronisches Bauelement, sowie Verfahren zur Kontaktierung eines optoelektronischen Bauelements |
WO2021097756A1 (en) * | 2019-11-21 | 2021-05-27 | Texas Instruments Incorporated | Packaged electronic device with low resistance backside contact |
US12009315B2 (en) * | 2020-09-03 | 2024-06-11 | AT&SAustria Technologie & Systemtechnik AG | Component carrier structure connectable by electrically conductive connection medium in recess with cavity having surface profile |
CN114171416B (zh) * | 2022-02-14 | 2022-06-03 | 浙江里阳半导体有限公司 | 一种tvs芯片及其玻璃钝化方法、制造方法 |
WO2023159580A1 (zh) * | 2022-02-28 | 2023-08-31 | 京东方科技集团股份有限公司 | 导电网格的制备方法、薄膜传感器及其制备方法 |
CN115074799B (zh) * | 2022-07-21 | 2024-04-26 | 日铭电脑配件(上海)有限公司 | 一种阳极氧化阴极板及其制备方法和应用 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20070170846A1 (en) * | 2006-01-23 | 2007-07-26 | Choi Dong-Soo | Organic light emitting display and method of fabricating the same |
WO2009071822A3 (fr) * | 2007-11-22 | 2009-08-13 | Saint Gobain | Substrat porteur d'une electrode, dispositif electroluminescent organique l'incorporant, et sa fabrication |
WO2010084922A1 (ja) * | 2009-01-26 | 2010-07-29 | 旭硝子株式会社 | 有機led素子の散乱層用ガラス及び有機led素子 |
EP2278852A4 (en) * | 2008-03-18 | 2011-08-03 | Asahi Glass Co Ltd | ELECTRONIC DEVICE SUBSTRATE, LAYERED BODY FOR ORGANIC ELECTROLUMINESCENT DIODE ELEMENT, MANUFACTURING METHOD THEREOF, ORGANIC ELECTROLUMINESCENT DIODE ELEMENT, AND MANUFACTURING METHOD THEREOF |
EP2178343B1 (en) * | 2007-07-27 | 2013-05-29 | Asahi Glass Company, Limited | Translucent substrate, method for manufacturing the translucent substrate and organic led element |
EP2720284A2 (en) * | 2012-10-11 | 2014-04-16 | Samsung Corning Precision Materials Co., Ltd. | Metal oxide thin film substrate for oled and method of fabricating the same |
Family Cites Families (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0266870A (ja) * | 1988-08-31 | 1990-03-06 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 薄膜el素子及びその製造方法 |
GB9409538D0 (en) | 1994-05-12 | 1994-06-29 | Glaverbel | Forming a silver coating on a vitreous substrate |
TW364275B (en) * | 1996-03-12 | 1999-07-11 | Idemitsu Kosan Co | Organic electroluminescent element and organic electroluminescent display device |
US6645645B1 (en) | 2000-05-30 | 2003-11-11 | The Trustees Of Princeton University | Phosphorescent organic light emitting devices |
CN1735970A (zh) | 2000-11-02 | 2006-02-15 | 3M创新有限公司 | 直观式发射显示器亮度和对比度的提高 |
FR2844364B1 (fr) | 2002-09-11 | 2004-12-17 | Saint Gobain | Substrat diffusant |
US6965197B2 (en) | 2002-10-01 | 2005-11-15 | Eastman Kodak Company | Organic light-emitting device having enhanced light extraction efficiency |
US20070013293A1 (en) * | 2005-07-12 | 2007-01-18 | Eastman Kodak Company | OLED device having spacers |
FR2892594B1 (fr) * | 2005-10-21 | 2007-12-07 | Saint Gobain | Structure lumineuse comportant au moins une diode electroluminescente, sa fabrication et ses applications |
JP5207163B2 (ja) * | 2007-03-30 | 2013-06-12 | Nltテクノロジー株式会社 | 埋込配線の形成方法、表示装置用基板及び当該基板を有する表示装置 |
JP5577012B2 (ja) * | 2007-05-03 | 2014-08-20 | 株式会社カネカ | 多層基板およびその製造方法 |
KR100889677B1 (ko) * | 2007-06-19 | 2009-03-19 | 삼성모바일디스플레이주식회사 | 유기 전계 발광표시장치 및 그의 제조방법 |
JP5383219B2 (ja) | 2009-01-23 | 2014-01-08 | 三菱重工業株式会社 | レーザ溶接装置およびレーザ溶接方法 |
JP5510337B2 (ja) | 2009-01-26 | 2014-06-04 | 旭硝子株式会社 | ガラス組成物、ガラスフリット、および基板上にガラス層を具備する部材 |
FR2944145B1 (fr) | 2009-04-02 | 2011-08-26 | Saint Gobain | Procede de fabrication d'une structure a surface texturee pour dispositif a diode electroluminescente organique et structure a surface texturee |
US10581020B2 (en) * | 2011-02-08 | 2020-03-03 | Vitro Flat Glass Llc | Light extracting substrate for organic light emitting diode |
TW201123961A (en) * | 2009-12-28 | 2011-07-01 | Au Optronics Corp | Organic light emitting diode (OLED) display device |
FR2955575B1 (fr) * | 2010-01-22 | 2012-02-24 | Saint Gobain | Substrat verrier revetu d'une couche haut indice sous un revetement electrode et dispositif electroluminescent organique comportant un tel substrat. |
KR101818033B1 (ko) * | 2011-11-01 | 2018-01-16 | 한국전자통신연구원 | 플렉시블 전극 기판의 제조방법 |
EP2712851B1 (en) | 2012-09-28 | 2015-09-09 | Saint-Gobain Glass France | Method of producing a transparent diffusive oled substrate |
JP2014096334A (ja) * | 2012-11-12 | 2014-05-22 | Panasonic Corp | 有機エレクトロルミネッセンス素子 |
FR3003084B1 (fr) * | 2013-03-08 | 2015-02-27 | Saint Gobain | Support electroconducteur pour oled, oled l'incorporant, et sa fabrication |
FR3023979B1 (fr) * | 2014-07-17 | 2016-07-29 | Saint Gobain | Support electroconducteur pour oled, oled l'incorporant, et sa fabrication. |
-
2014
- 2014-07-17 FR FR1456880A patent/FR3023979B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2015
- 2015-07-09 EP EP15754265.5A patent/EP3170214B1/fr not_active Not-in-force
- 2015-07-09 MY MYPI2017700124A patent/MY179583A/en unknown
- 2015-07-09 KR KR1020177004076A patent/KR20170045210A/ko unknown
- 2015-07-09 WO PCT/FR2015/051895 patent/WO2016009132A1/fr active Application Filing
- 2015-07-09 RU RU2017105085A patent/RU2690730C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2015-07-09 CN CN201580038733.7A patent/CN106537625B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2015-07-09 JP JP2017502682A patent/JP2017521836A/ja active Pending
- 2015-07-09 ES ES15754265T patent/ES2702713T3/es active Active
- 2015-07-09 US US15/326,909 patent/US9786849B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2015-07-15 TW TW104122962A patent/TW201614891A/zh unknown
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20070170846A1 (en) * | 2006-01-23 | 2007-07-26 | Choi Dong-Soo | Organic light emitting display and method of fabricating the same |
EP2178343B1 (en) * | 2007-07-27 | 2013-05-29 | Asahi Glass Company, Limited | Translucent substrate, method for manufacturing the translucent substrate and organic led element |
WO2009071822A3 (fr) * | 2007-11-22 | 2009-08-13 | Saint Gobain | Substrat porteur d'une electrode, dispositif electroluminescent organique l'incorporant, et sa fabrication |
EP2278852A4 (en) * | 2008-03-18 | 2011-08-03 | Asahi Glass Co Ltd | ELECTRONIC DEVICE SUBSTRATE, LAYERED BODY FOR ORGANIC ELECTROLUMINESCENT DIODE ELEMENT, MANUFACTURING METHOD THEREOF, ORGANIC ELECTROLUMINESCENT DIODE ELEMENT, AND MANUFACTURING METHOD THEREOF |
WO2010084922A1 (ja) * | 2009-01-26 | 2010-07-29 | 旭硝子株式会社 | 有機led素子の散乱層用ガラス及び有機led素子 |
EP2720284A2 (en) * | 2012-10-11 | 2014-04-16 | Samsung Corning Precision Materials Co., Ltd. | Metal oxide thin film substrate for oled and method of fabricating the same |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2017105085A3 (ru) | 2018-12-14 |
US9786849B2 (en) | 2017-10-10 |
TW201614891A (en) | 2016-04-16 |
ES2702713T3 (es) | 2019-03-05 |
RU2017105085A (ru) | 2018-08-17 |
EP3170214A1 (fr) | 2017-05-24 |
MY179583A (en) | 2020-11-11 |
CN106537625A (zh) | 2017-03-22 |
KR20170045210A (ko) | 2017-04-26 |
WO2016009132A1 (fr) | 2016-01-21 |
EP3170214B1 (fr) | 2018-09-19 |
US20170207401A1 (en) | 2017-07-20 |
JP2017521836A (ja) | 2017-08-03 |
FR3023979A1 (fr) | 2016-01-22 |
FR3023979B1 (fr) | 2016-07-29 |
CN106537625B (zh) | 2019-08-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2690730C2 (ru) | Электропроводная основа для органического светоизлучающего диода (oled), oled, включающий в себя указанную основу, и его изготовление | |
RU2645793C2 (ru) | Электропроводящая основа для органического светодиода oled, содержащий ее oled и ее изготовление | |
US9123904B2 (en) | Light emitting device and method of manufacturing the light emitting device | |
US20160079560A1 (en) | Electroconductive Support, OLED Incorporating It, and Manufacture of Same | |
JP2016532994A (ja) | 発光装置用積層体及びその作製方法 | |
EP2720285A1 (en) | Method of fabricating patterned substrate | |
KR20130106832A (ko) | 유기 발광 다이오드 소자의 지지체, 이러한 유기 발광 다이오드 소자 및 그의 제조 방법 | |
US10147894B2 (en) | Transparent diffusive oled substrate and method for producing such a substrate | |
JP6047038B2 (ja) | 有機el装置 | |
KR20140128321A (ko) | Oled용 투명 지지 전극 | |
Peng et al. | Improving Light Extraction of Organic Light‐Emitting Devices by Attaching Nanostructures with Self‐Assembled Photonic Crystal Patterns | |
KR101862318B1 (ko) | 투광성 기판 및 이의 제조방법 | |
WO2015088209A1 (ko) | 광전소자용 필름 제조방법 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20200710 |