RU2385859C2 - Способ получения 1-фенокси-1,2-дигидро[60]фуллерена - Google Patents
Способ получения 1-фенокси-1,2-дигидро[60]фуллерена Download PDFInfo
- Publication number
- RU2385859C2 RU2385859C2 RU2008103305/04A RU2008103305A RU2385859C2 RU 2385859 C2 RU2385859 C2 RU 2385859C2 RU 2008103305/04 A RU2008103305/04 A RU 2008103305/04A RU 2008103305 A RU2008103305 A RU 2008103305A RU 2385859 C2 RU2385859 C2 RU 2385859C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- phenoxy
- fullerene
- dihydrofullerene
- phenol
- producing
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к способу получения 1-фенокси-1,2-дигидрофуллерена формулы (1)
который может быть использован в качестве комплексообразователя, сорбента, биологически активного соединения, а также при создании новых материалов с заданными электронными, магнитными и оптическими свойствами. Способ заключается во взаимодействии фуллерена С60 с фенолом в присутствии катализатора гафноцендихлорида в мольном соотношении С60:Ph-OH:Cp2HfCl2, равном 0,01:(5-10):(0,0015-0,0025), в среде толуола в качестве растворителя при температуре 130-180°С в течение 5-7 часов. Предлагаемый способ позволяет селективно получать целевой продукт с выходом 63-88%. 1 табл.
Description
Предлагаемое изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения 1-фенокси-1,2-дигидрофуллерена формулы (1):
Полученные оксипроизводные фуллерена являются функционально замещенными производными С60, а разработанный метод их получения позволяет присоединять к фуллерену различные соединения содержащие в своей структуре гидроксильные группы. Функционально замещенные фуллерены могут найти применение в качестве комплексообразователей, сорбентов, биологически активных соединений, а также при создании новых материалов с заданными свойствами ([1], Л.Н.Сидоров, М.А.Юровская, А.Я.Борщевский, И.В.Трушков, И.Н.Иоффе. Фуллерены: Учебное пособие. - М.: Издательство Экзамен, 2005. - 688 с, [2], Э.Г.Раков. Нанотрубки и фуллерены: Учебное пособие. - М.: Университетская книга, Логос, 2006. - 376 с).
Известен способ ([3], P.J.Krusic, Е.Wasserman, В.А.Parkinson, В.Malone, E.R.Holler, P.N.Keizer, J.R.Morton, K.F.Preston. J. Am. Chem. Soc, 1991, 113, 6274) получения алкокси-радикалов фуллерена формулы (2) введением в молекулу С60 алкокси-радикалов, генерируемых из диалкилпероксидов:
Известным способом не может быть получен индивидуальный 1-фенокси-1,2-дигидрофуллерен (1).
Известен способ ([4], Z.Jia, Q.Zhang, Y.Li, L.Gan, B.Zheng, G.Yuan, S.Zhang, D.Zhu. Tetrahedron, 2007, 63, 9120-9123) получения смешанных алкоксифуллеренов формулы (3) с выходом 56% реакцией смешанного производного С60, содержащего бром, трет-бутилгидропероксидные и гидроксильную группы со спиртами в условиях фотохимической реакции по схеме:
Известным способом не может быть получен индивидуальный 1-фенокси-1,2-дигидрофуллерен (1).
Таким образом, в литературе отсутствуют сведения по селективному синтезу 1-фенокси-1,2-дигидрофуллерена (1).
Предлагается новый способ селективного получения 1-фенокси-1,2-дигидрофуллерена (1).
Сущность способа заключается во взаимодействии фуллерена С60 с фенолом (Ph-OH) в присутствии катализатора гафнацендихлорида (Cp2HfCl2), взятыми в мольном соотношении соответственно 0.01:(5-10):(0.0015-0.0025), предпочтительно 0.01:7:0.0020, при температуре 130-180°С в течение 5-7 ч в растворе толуола. Выход 1-фенокси-1,2-дигидрофуллерена (1) составляет (по данным ВЭЖХ) 63-88%. Реакция протекает по схеме:
Фенол берут с избытком по отношению к фуллерену С60 с целью повышения выхода целевого продукта (1). Снижение количества фенола по отношению к С60 нецелесообразно, так как приводит к уменьшению выхода целевого продукта.
1-Фенокси-1,2-дигидрофуллерен (1) образуется только с участием фуллерена[60] и фенола.
Проведение реакции при более высокой температуре, например 200°С, приводит к образованию продуктов уплотнения. При меньшей температуре, например 100°С, снижается скорость реакции.
Проведение указанной реакции в присутствии катализатора гафнацендихлорида Cp2HfCl2 больше 25 мол.% по отношению к С60 не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1). Использование катализатора гафнацендихлорида Cp2HfCl2 менее 15 мол.% по отношению к С60 снижает выход продукта (1), что связано, возможно, со снижением каталитически активных центров в реакционной массе.
Изменение соотношения исходных реагентов в сторону значительного увеличения содержания фенола по отношению к фуллерену[60] не приводит к существенному увеличению выхода 1-фенокси-1,2-дигидрофуллерена (1).
Существенные отличия предлагаемого способа
Предлагаемый способ базируется на использовании фенола и С60-фуллерена в качестве исходных реагентов и катализатора Cp2HfCl2. В известном способе используется смешанное производное С60, содержащее бром, трет-бутилгидропероксидные и гидроксильную группы. Предлагаемый способ в отличие от известного позволяет селективно получать 1-фенокси-1,2-дигидрофуллерен (1), который в литературе не описан.
Способ поясняется следующими примерами:
ПРИМЕР 1. В металлический автоклав объемом 17 мл помещают 0.01 ммоль фуллерена С60, 10 мл «сухого» толуола, 7 ммоль фенола и 0.002 ммоль катализатора Cp2HfCl2, перемешивают 6 часов при температуре 150°С, получают 1-фенокси-1,2-дигидрофуллерен (1) с выходом 73% (по данным ВЭЖХ).
Спектр ЯМР 13С 1-фенокси-1,2-дигидрофуллерен (1) (δ, м.д.):
56.03 (С1), 75.86 (С2), 140.65 (С3), 128.32 (С4,8), 127.45 (С5,7), 127.37 (С6). Сигналы углеродных атомов фуллеренового фрагмента располагаются в области 137-158 м.д.
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл.1.
Таблица 1 | ||||
№№ п/п | Мольное соотношение, С60:Ph-OH:Cp2HfCl2, ммоль | Температура реакции, °С | Время реакции, час | Выход (1), % |
1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
1. | 0.01:7:0.002 | 150 | 6 | 73 |
2. | 0.01:10:0.002 | 150 | 6 | 82 |
3. | 0.01:5:0.002 | 150 | 6 | 71 |
4. | 0.01:7:0.0025 | 150 | 6 | 88 |
5. | 0.01:7:0.0015 | 150 | 6 | 69 |
6. | 0.01:7:0.002 | 180 | 6 | 78 |
7. | 0.01:7:0.002 | 130 | 6 | 63 |
8. | 0.01:7:0.002 | 150 | 7 | 77 |
9. | 0.01:7:0.002 | 150 | 5 | 66 |
В качестве растворителя использовали толуол, т.к. в нем высокая растворимость фуллерена С60.
Claims (1)
- Способ получения 1-фенокси-1,2-дигидрофуллерена формулы (1)
отличающийся тем, что фуллерен С60 подвергают взаимодействию с фенолом в присутствии катализатора гафноцендихлорида в мольном соотношении С60:Ph-OH:Cp2HfCl2, равном 0,01:(5-10):(0,0015-0,0025), в среде толуола в качестве растворителя при температуре 130-180°С в течение 5-7 ч.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2008103305/04A RU2385859C2 (ru) | 2008-01-28 | 2008-01-28 | Способ получения 1-фенокси-1,2-дигидро[60]фуллерена |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2008103305/04A RU2385859C2 (ru) | 2008-01-28 | 2008-01-28 | Способ получения 1-фенокси-1,2-дигидро[60]фуллерена |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2008103305A RU2008103305A (ru) | 2009-08-10 |
RU2385859C2 true RU2385859C2 (ru) | 2010-04-10 |
Family
ID=41048982
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2008103305/04A RU2385859C2 (ru) | 2008-01-28 | 2008-01-28 | Способ получения 1-фенокси-1,2-дигидро[60]фуллерена |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2385859C2 (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2497751C2 (ru) * | 2011-12-28 | 2013-11-10 | Евгений Александрович Козеев | Фуллеренол с60 и метод его получения из глицерина |
RU2714319C1 (ru) * | 2019-08-15 | 2020-02-14 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук | Способ селективного получения замещенных 1-стирил-2-гидрофуллеренов |
-
2008
- 2008-01-28 RU RU2008103305/04A patent/RU2385859C2/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Z. JIA et al. Efficient conversion of bromofullerene to alkoxyfullerenes through either hemolytic or heterolytic cleavage of C 60 -Br bond. Tetrahedron, 2007, т. 63, с.9120-9123. * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2497751C2 (ru) * | 2011-12-28 | 2013-11-10 | Евгений Александрович Козеев | Фуллеренол с60 и метод его получения из глицерина |
RU2714319C1 (ru) * | 2019-08-15 | 2020-02-14 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук | Способ селективного получения замещенных 1-стирил-2-гидрофуллеренов |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2008103305A (ru) | 2009-08-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2385859C2 (ru) | Способ получения 1-фенокси-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2384561C2 (ru) | Способ получения 1-алкокси- или 1-циклоалкокси-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2565790C1 (ru) | Способ получения n-циклопентилзамещенных 1,5,3-дитиазепанов | |
RU2307832C1 (ru) | Способ получения 5-метил-2,3-фуллеро[60]пиперазина | |
JP2008531487A5 (ru) | ||
Alam et al. | Synthesis of-Amino Alcohols by Regioselective Ring Opening of Epoxides with Aromatic Amines Catalyzed by Tin (II) Chloride | |
RU2556009C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,6-ДИАЛКИЛ-ГЕКСАГИДРО-1Н,5Н-2,3А,4А,6,7А,8А-ГЕКСААЗАЦИКЛОПЕНТА[def]ФЛУОРЕН-4,8-ДИОНОВ | |
RU2310646C1 (ru) | Способ получения 1-(n-фениламино)-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2375343C2 (ru) | Способ получения 1-(2-пропенилокси)-или 1-(фенилметокси)-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2349575C1 (ru) | Способ получения 1-гидрокси-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2309941C1 (ru) | Способ получения 1-(n,n-дифениламино)-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2309954C1 (ru) | Способ получения 1-(6,7-диметокси-1,2,3,4-тетрагидроизохинолин-2-иламино)-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2310645C1 (ru) | Способ получения 1-(n,n-дициклогексиламино)-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2342376C2 (ru) | Способ получения 2-алкил-5-фенил-3,4-фуллеро[60]тетрагидротиофенов | |
RU2313521C1 (ru) | Способ получения 1-(4-хинолинамино)-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2342380C2 (ru) | Способ получения 2,5-дифенил-3,4-фуллеро[60]тетрагидротиофен-1-она | |
RU2372334C2 (ru) | Способ получения 1-(2-пропенил)-2,5-диметил-3,4-фуллеро[60]пирролидина | |
RU2283834C1 (ru) | Способ получения n,n,1-триметил-2-(3,4-фуллеро[60])пирролидинамина | |
RU2349593C1 (ru) | Способ получения 2,3-фуллеро-7-тиабицикло[2.2.1]гептана | |
JP4899385B2 (ja) | 3−アミノメチルオキセタン化合物の製法 | |
RU2315038C1 (ru) | Способ получения 1-(2,7-октадиенил)-2,5-диметил-3,4-фуллеро[60]пирролидина | |
RU2371441C1 (ru) | Способ получения 2,5-диалкил(2,2,5,5-тетраалкил)-3,4-фуллеро[60]тетрагидрофуранов | |
RU2315047C1 (ru) | Способ получения 8-этил-6,7-фуллеро[60]-3-окса-8-азабицикло[3.2.1]октана | |
RU2342378C2 (ru) | Способ получения 3,4-фуллеро[60]тетрагидротиофена | |
RU2559359C2 (ru) | Способ получения (1,5,3-дитиазепан-3-ил)-алкандиолов |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20110129 |