RU2345891C2 - Polymer mixtures for optical devices and method of their production - Google Patents

Abstract

FIELD: technological processes; physics.

SUBSTANCE: method for production of film or sheet includes deformation of polymer alloy at the temperature, which is efficient to give double refraction delay equal to 350 nanometers or more to deformed alloy, where deformed polymer alloy has comets in amount of 0.25 comets/sq centimeter or less. The other version of method includes annealing of film or sheet that contain polymer alloy at temperature close to glass-transition temperature of polymer resin contained in alloy, at that deformed polymer alloy has comets in amount of 0.25 comets/sq centimeter or less. Composition contains the first polymer resin in amount from around 1 to around 99 wt %; and the second polymer resin in amount from around 1 to around 99 wt %. At that deforming force or energy is applied to polymer resins, and these forces are efficient to produce polymer alloy having double refraction delay equal to around 350 nanometers or more, or double refraction delay equal to around 150 nanometers or less. Methods of these inventions may be used to produce optical devices, films or sheets manufactured with specified properties.

EFFECT: maximum elimination of comets and streaks in polymer alloys for optical film or sheet.

21 cl, 5 dwg, 10 tbl, 3 ex

Description

Настоящая заявка имеет дату приоритета на основании первичной заявки с порядковым номером 60/467630, поданной 2 мая 2003 г. в Патентное Ведомство США, и заявки с порядковым номером 60/524790, поданной 25 ноября 2003 г. в Патентное Ведомство США.This application has a priority date on the basis of the initial application with serial number 60/467630, filed May 2, 2003 to the US Patent Office, and applications with serial number 60/524790, filed November 25, 2003 to the US Patent Office.

УРОВЕНЬ ТЕХНИКИBACKGROUND

Изобретение относится к полимерным смесям для оптических устройств и к способу их изготовления.The invention relates to polymer mixtures for optical devices and to a method for their manufacture.

Для разнообразного применения, например для получения оптических элементов, для глазных линз и т.п., обычно стремятся использовать устройства с хорошими оптическими свойствами, такие как пленки и листы. В указанных оптических устройствах обычно используются дополнительные функциональные характеристики, такие как поляризация света, фотохромия, оттенок, цвет, декор, фирменный знак, твердость, антиабразивные и антивуалентные свойства, способность регистрировать рентгеновские лучи, возможности фотографической пленки, способность цифрового хранения данных, способность регулировать свет и т.п. Обычно желательно использовать полимерные сплавы для тех видов применения, где определенная конкретная функциональность может соответствовать экономической рентабельности. Однако полимерные сплавы обычно имеют ряд недостатков, таких как наличие комет и прожилок, которые делают пленку неприемлемой для применения там, где требуется оптика высокого качества. Поэтому обычно желательно разрабатывать композиции полимерных сплавов, которые могут быть эффективно использованы в оптических устройствах. Кроме того, желательно создать способы для переработки полимерных сплавов в оптические пленки и линзы, в которых указанные дефекты устранены или существенно уменьшены.For a variety of applications, for example, for producing optical elements, for ophthalmic lenses, and the like, it is generally sought to use devices with good optical properties, such as films and sheets. In these optical devices, additional functional characteristics are usually used, such as light polarization, photochromia, tint, color, decor, brand name, hardness, anti-abrasion and anti-valence properties, ability to register X-rays, photographic film capabilities, digital storage of data, ability to regulate light etc. It is generally desirable to use polymer alloys for applications where a particular specific functionality may correspond to economic viability . However, polymer alloys usually have a number of disadvantages, such as the presence of comets and veins, which make the film unacceptable for use where high-quality optics are required. Therefore, it is usually desirable to develop compositions of polymer alloys that can be effectively used in optical devices. In addition, it is desirable to create methods for processing polymer alloys into optical films and lenses in which these defects are eliminated or substantially reduced.

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯSUMMARY OF THE INVENTION

Способ изготовления пленки или листа включает деформирование полимерного сплава при температуре, эффективной для придания деформированному сплаву запаздывания двойного лучепреломления, которое равно примерно 350 нанометрам (нм) или больше.A method of manufacturing a film or sheet involves deforming a polymer alloy at a temperature effective to impart a birefringence delay to the deformed alloy that is about 350 nanometers (nm) or more.

В еще одном варианте осуществления изобретения способ, по существу удаляющий кометы и прожилки из оптической пленки, включает отжиг пленки или листа, содержащих полимерный сплав, при температуре, близкой к температуре стеклования полимерной смолы, содержащейся в сплаве.In yet another embodiment, a method that substantially removes comets and veins from an optical film comprises annealing the film or sheet containing the polymer alloy at a temperature close to the glass transition temperature of the polymer resin contained in the alloy.

В еще одном варианте осуществления изобретения композиция содержит первую полимерную смолу в количестве от около 1 до около 99 мас.% и вторую полимерную смолу в количестве от около 1 до около 99 мас.%, где на полимерные смолы действуют деформирующим усилием или энергией, эффективной для получения полимерного сплава с запаздыванием двойного лучепреломления, которое равно примерно 350 нм или больше или с запаздыванием двойного лучепреломления, которое равно примерно 150 нанометрам или меньше.In yet another embodiment, the composition comprises a first polymer resin in an amount of from about 1 to about 99 wt.% And a second polymer resin in an amount of from about 1 to about 99 wt.%, Where the polymer resins are subjected to a deforming force or energy effective to producing a polymer alloy with a birefringence delay of about 350 nm or more, or a birefringence delay of about 150 nanometers or less.

В еще одном варианте осуществления изобретения оптическое устройство изготавливают способом, включающим деформирование полимерного сплава при температуре, эффективной для придания деформированному сплаву запаздывания двойного лучепреломления, которое равно примерно 350 нм или больше, или отжиг полимерного сплава при температуре, эффективной для придания деформированному сплаву запаздывания двойного лучепреломления, равного примерно 150 нанометрам или меньше.In yet another embodiment, the optical device is manufactured by a method comprising deforming the polymer alloy at a temperature effective to impart a birefringence delay of approximately 350 nm or more to the deformed alloy or annealing the polymer alloy at a temperature effective to cause birefringence to the deformed alloy approximately equal to 150 nanometers or less.

ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙDESCRIPTION OF DRAWINGS

Фиг.1 представляет собой схематическое изображение полимерной пленки или листа, в котором имеются кометы и прожилки;Figure 1 is a schematic representation of a polymer film or sheet in which there are comets and veins;

фиг.2 представляет собой фотографию, показывающую (а) кометы и прожилки из образца 2; (b) образец 4 без комет и прожилок и (c) образец 5 без комет и прожилок; иfigure 2 is a photograph showing (a) comets and veins from sample 2; (b) sample 4 without comets and veins; and (c) sample 5 without comets and veins; and

фиг.3 представляет собой графическое изображение технологичности смесей поликарбоната и поли(1,4-циклогександиметанол-1,4-циклогександикарбоксилата).figure 3 is a graphical depiction of the manufacturability of mixtures of polycarbonate and poly (1,4-cyclohexane dimethanol-1,4-cyclohexane dicarboxylate).

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ПРЕДПОЧТИТЕЛЬНЫХ ВАРИАНТОВDETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS

ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

Описываемые в данной заявке композиции содержат полимерные сплавы, которые имеют удельный коэффициент пропускания, больше или равный примерно 85%, и в которых по существу не имеется дефектов, таких как кометы и прожилки, при исследовании в поляризованном свете в видимой части спектра, т.е. при длине волны от около 300 нм до около 1000 нм. Описан также способ получения оптических пленок и оптических линз из полимерных сплавов, в которых уменьшено количество дефектов, таких как кометы и прожилки, или по существу не имеется таких дефектов. Описан также способ для уменьшения и устранения дефектов, таких как кометы и прожилки, содержащихся в оптическом устройстве, содержащем оптическую пленку или лист, полученные из полимерных сплавов.The compositions described in this application contain polymer alloys that have a specific transmittance greater than or equal to about 85%, and in which there are essentially no defects, such as comets and veins, when examined in polarized light in the visible part of the spectrum, i.e. . at a wavelength of from about 300 nm to about 1000 nm. Also described is a method of producing optical films and optical lenses from polymer alloys in which the number of defects, such as comets and veins, is reduced, or essentially there are no such defects. Also described is a method for reducing and eliminating defects, such as comets and veins, contained in an optical device containing an optical film or sheet obtained from polymer alloys.

Указанные композиции позволяют успешно использовать пленки толщиной, равной около 5 микрометров (0,2 мил) или большей, до толщины, равной около 1000 микрометров (40 мил) или меньше. В еще одном типичном варианте осуществления изобретения из указанных полимерных сплавов можно изготавливать лист, имеющий толщину от равной примерно 1001 микрометру (40,04 мил) или больше до толщины, равной примерно 40000 микрометров (1600 мил) или меньше. Здесь также описываются композиция полимерного сплава и способ применения полимерного сплава в виде оптической пленки на субстрате, где субстрат имеет минимальное термическое сопротивление и где пленка может быть нанесена на субстрат без каких-либо повреждений или разрушений. Здесь также описываются композиция полимерного сплава и способ применения полимерного сплава в виде оптической пленки на субстрате, где субстрат наносится способом обратного формования и где пленка не подвергается существенным искажениям или нарушениям во время обратного формования. Обратное формование иногда называют переформованием. В одном из вариантов осуществления изобретения лист или пленку, которые сначала деформируют, могут затем подвергать отжигу при температуре, эффективной для придания листу запаздывания двойного лучепреломления, которое равно около 150 нм или меньше. В еще одном варианте осуществления изобретения лист, который сначала подвергают отжигу, может затем быть деформирован при температуре, эффективной для придания листу запаздывания двойного лучепреломления, которое равно около 350 нм или больше. Как определено выше, «комета» представляет собой дефект, обычно образующийся вокруг неоднородности в полимерной смоле, используемой для пленки или листа, под действием поляризованного видимого света. Схематическое изображение как «комет», так и прожилок можно видеть на фиг.1. Как здесь видно, «комета» представляет собой дефект, обычно образующийся вокруг неоднородностей, таких как кристаллиты, вызванные сопротивлением полимерных смол деформации, зародышеобразователи, микропузырьки, продукты распада, примеси, такие как черные крапинки, наполнители и т.п. Кометы могут также образовываться вокруг кристаллитов, которые остаются нерасплавленными во время обработки полимерных смол. Как можно видеть на фиг.1, прожилки являются дефектами фибриллярного типа, которые обычно имеют внешний вид, похожий на ветвь или дерево, и обычно появляются в хвосте кометы. Не ограничиваясь какой-либо теорией, полагают, что образованию комет и прожилок способствуют местные вариации в морфологии расплава (во время образования листов и пленок) по причине таких факторов, как разделение фаз, неоднородности сплава и т.п. Указанные дефекты обычно делают пленку или лист непригодными для применения в оптике высокого качества.These compositions make it possible to successfully use films with a thickness of about 5 micrometers (0.2 mil) or more, to a thickness of about 1000 micrometers (40 mil) or less. In yet another typical embodiment, a sheet having a thickness of about 1001 micrometers (40.04 mils) or more to about 40,000 micrometers (1600 mils) or less can be made from said polymer alloys. It also describes the composition of the polymer alloy and the method of using the polymer alloy in the form of an optical film on a substrate, where the substrate has minimal thermal resistance and where the film can be applied to the substrate without any damage or destruction. It also describes the composition of the polymer alloy and the method of using the polymer alloy in the form of an optical film on a substrate, where the substrate is applied by the reverse molding process and where the film is not substantially distorted or disturbed during reverse molding. Reverse molding is sometimes called reformation. In one embodiment, the sheet or film that is first deformed can then be annealed at a temperature effective to give the sheet a birefringence delay of about 150 nm or less. In yet another embodiment, the sheet, which is first annealed, can then be deformed at a temperature effective to give the sheet a birefringence delay of about 350 nm or more. As defined above, a “comet" is a defect that usually forms around the heterogeneity in the polymer resin used for the film or sheet under the influence of polarized visible light. A schematic representation of both “comets” and veins can be seen in FIG. As you can see here, a “comet” is a defect that usually forms around heterogeneities, such as crystallites, caused by resistance of polymer resins to deformation, nucleating agents, microbubbles, decay products, impurities, such as black specks, fillers, etc. Comets can also form around crystallites that remain unmelted during processing of polymer resins. As can be seen in figure 1, the veins are defects of the fibrillar type, which usually have an appearance similar to a branch or tree, and usually appear in the tail of the comet. Not limited to any theory, it is believed that local variations in the melt morphology (during the formation of sheets and films) contribute to the formation of comets and veins due to factors such as phase separation, alloy inhomogeneities, etc. These defects usually make the film or sheet unsuitable for use in high-quality optics.

Полимерные сплавы, применяемые для таких оптических устройств высокого качества, обычно представляют собой смеси термопластичных полимерных смол. Термопластичные полимерные смолы, которые можно использовать в оптических устройствах, могут представлять собой олигомеры, полимеры, иономеры, дендримеры, сополимеры, такие как блок-сополимеры, привитые сополимеры, звездообразные блок-сополимеры, статистические сополимеры или им подобные, или комбинации, содержащие по меньшей мере одну из вышеупомянутых термопластичных полимерных смол. Подходящими примерами термопластичных полимерных смол являются полиолефины, такие как полиэтилен, полипропилен, полиамиды, такие как Nylon 4,6, Nylon 6, Nylon 6,6, Nylon 6,10, Nylon 6,12; сложные полиэфиры, такие как полиэтилентерефталат (PET), полибутилентерефталат (PBT), поли(1,4-циклогександиметанол-1,4-циклогександикарбоксилат) (PCCD), поли(триметилентерефталат) (PTT), сополимер(циклогександиметанол-этиленгликольтерефталат) (PETG или PCTG), поли(этиленнафталат) (PEN), поли(бутиленнафталат)(PBN); полиимиды, полиацетали, полиакрилы, поликарбонаты (PC), полистиролы, полиамидимиды, полиарилаты, полиакрилаты, полиметакрилаты, такие как полиметилметакрилат (РММА), полиуретаны, полиарилсульфоны, простые полиэфирсульфоны, полиариленсульфиды, поливинилхлориды, полисульфоны, простые полиэфиримиды, политетрафторэтилены, простые полиэфиркетоны, простые полиэфирэфиркетоны, простые полиариленэфиры, жидкокристаллические полимеры или им подобные или комбинации, содержащие по меньшей мере одну из вышеупомянутых полимерных смол.The polymer alloys used for such high-quality optical devices are usually mixtures of thermoplastic polymer resins. Thermoplastic polymer resins that can be used in optical devices can be oligomers, polymers, ionomers, dendrimers, copolymers such as block copolymers, grafted copolymers, star-shaped block copolymers, random copolymers or the like, or combinations containing at least at least one of the aforementioned thermoplastic polymer resins. Suitable examples of thermoplastic polymer resins are polyolefins such as polyethylene, polypropylene, polyamides such as Nylon 4.6, Nylon 6, Nylon 6.6, Nylon 6.10, Nylon 6.12; polyesters such as polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), poly (1,4-cyclohexane dimethanol-1,4-cyclohexane dicarboxylate) (PCCD), poly (trimethylene terephthalate) (PTT), copolymer (cyclohexane dimethanol-ethylene glycol terephthalate) PCTG), poly (ethylene naphthalate) (PEN), poly (butylene naphthalate) (PBN); polyimides, polyacetals, polyacryls, polycarbonates (PCs), polystyrenes, polyamidimides, polyarylates, polyacrylates, polymethacrylates such as polymethylmethacrylate (PMMA), polyurethanes, polyaryl sulfones, polyethersulfones, polyarylene sulfonates, polyvinyl ethers, polyethers, polyethers, polyetheretherketones, polyarylethers, liquid crystal polymers or the like, or combinations containing at least one of the aforementioned polymer resins.

В сплаве могут быть использованы смеси сложных полиэфиров, такие как смесь, содержащая сополимер 100 мольных процентов терефталевой кислоты, от около 1 до около 99 мольных процентов 1,4-циклогександиметанола и от около 1 до около 99 мольных процентов этиленгликоля (весь сополимер обозначают PCTG), в котором 1,4-циклогександиметанол содержит цис- и транс-изомеры в мольном соотношении 70:30. Одним из коммерчески доступных PCTG является EASTAR PCTG Copolyester 5445^ТМ, который производит Eastman Chemical Company. Сложные полиэфиркарбонаты (также известные как сополимеры сложных полиэфиров с карбонатами (PPC)) можно также использовать в полимерных сплавах. Аморфные полиамиды, такие как Trogamid, коммерчески доступные от Degussa Chemicals, могут также быть использованы в полимерных сплавах. Еще одной смесью, которую также можно с выгодой использовать, является смесь, содержащая сополимер 100 мольных процентов циклогександиметанола, от 1 до 100 мольных процентов терефталевой кислоты и от 1 до 100 мольных процентов изофталевой кислоты.Mixtures of polyesters can be used in the alloy, such as a mixture containing a copolymer of 100 molar percent of terephthalic acid, from about 1 to about 99 molar percent of 1,4-cyclohexanedimethanol and from about 1 to about 99 molar percent of ethylene glycol (the whole copolymer is referred to as PCTG) in which 1,4-cyclohexanedimethanol contains cis and trans isomers in a molar ratio of 70:30. One commercially available PCTG is the EASTAR PCTG Copolyester 5445 ^TM , which is manufactured by Eastman Chemical Company. Polyester carbonates (also known as carbon polyester (PPC) copolymers) can also be used in polymer alloys. Amorphous polyamides, such as Trogamid, commercially available from Degussa Chemicals, can also be used in polymer alloys. Another mixture that can also be used to advantage is a mixture containing a copolymer of 100 molar percent of cyclohexanedimethanol, 1 to 100 molar percent of terephthalic acid and 1 to 100 molar percent of isophthalic acid.

Предпочтительными полимерными сплавами являются PC-PCCD, PC-PETG, PC-PET, PC-PBT, PC-PCT, PC-PCTG, PC-PPC, PC-PCCD-PETG, PC-PCCD-PCT, PC-PPC-PCTG, PC-PCTG-PETG, полифениленовый простой эфир - полиамид, полифениленовый простой эфир - полистирол и им подобные.Preferred polymer alloys are PC-PCCD, PC-PETG, PC-PET, PC-PBT, PC-PCT, PC-PCTG, PC-PPC, PC-PCCD-PETG, PC-PCCD-PCT, PC-PPC-PCTG, PC-PCTG-PETG, polyphenylene ether - polyamide, polyphenylene ether - polystyrene and the like.

Предпочтительной полимерной смесью является смесь поликарбонат - сложный циклоалифатический полиэфир. В данной заявке термины "поликарбонат", "поликарбонатная композиция" и "композиция, содержащая ароматические карбонатные звенья цепи", используют для обозначения композиций, содержащих структурные звенья формулы (I)A preferred polymer blend is a polycarbonate-cycloaliphatic polyester blend. In this application, the terms "polycarbonate", "polycarbonate composition" and "composition containing aromatic carbonate chain units" are used to refer to compositions containing structural units of formula (I)

где около 60% или больше общего числа групп R^l представляют собой ароматические органические радикалы, а остальные являются алифатическими, алициклическими или ароматическими радикалами. R^l предпочтительно представляет собой ароматический органический радикал и, более предпочтительно, радикал формулы (II)where about 60% or more of the total number of R ^l groups are aromatic organic radicals, and the rest are aliphatic, alicyclic or aromatic radicals. R ^l preferably represents an aromatic organic radical and, more preferably, a radical of formula (II)

где каждый из A¹ и A² представляет собой моноциклический двухвалентный арильный радикал и Y¹ представляет собой мостиковый радикал, содержащий нуль, один или два атома, которые отделяют A¹ от A². В типичном варианте осуществления изобретения один атом отделяет A¹ от A². Наглядными примерами радикалов данного типа являются -O-, -S-, -S(O)-, -S(О₂)-, -C(O)-, метилен, циклогексилметилен, 2-[2,2,1]-бициклогептилиден, этилиден, изопропилиден, неопентилиден, циклогексилиден, циклопентадецилиден, циклододецилиден, адамантилиден и им подобные. В еще одном варианте осуществления изобретения нет атомов, отделяющих A¹ от A², примером, иллюстрирующим такой вариант, является бисфенол (OH-бензол-бензол-OH). Мостиковый радикал Y¹ может быть углеводородной группой или насыщенной углеводородной группой, такой как метилен, циклогексилиден или изопропилиден.where each of A ¹ and A ² represents a monocyclic divalent aryl radical and Y ¹ represents a bridging radical containing zero, one or two atoms that separate A ¹ from A ² . In a typical embodiment, one atom separates A ¹ from A ² . Illustrative examples of this type of radicals are -O-, -S-, -S (O) -, -S (O ₂ ) -, -C (O) -, methylene, cyclohexylmethylene, 2- [2,2,1] - bicycloheptylidene, ethylidene, isopropylidene, neopentylidene, cyclohexylidene, cyclopentadecylidene, cyclododecylidene, adamantylidene and the like. In yet another embodiment, there are no atoms separating A ¹ from A ² , an example illustrating such an embodiment is bisphenol (OH-benzene-benzene-OH). The bridging radical Y ¹ may be a hydrocarbon group or a saturated hydrocarbon group such as methylene, cyclohexylidene or isopropylidene.

Поликарбонаты могут быть получены реакцией Шоттена-Баумана на границе раздела фаз предшественника карбонатов с дигидроксисоединениями. Обычно водное основание (такое как, например, гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид кальция и т.п.) смешивают с органическим растворителем, не смешивающимся с водой, таким как бензол, толуол, сероуглерод или дихлорметан, который содержит дигидроксисоединение. Обычно используют агент фазового переноса для содействия реакции. Можно прибавлять регуляторы молекулярной массы или отдельно, или вместе со смесью реактантов. Агенты для разветвления, описанные ниже, также можно прибавлять отдельно или в смеси.Polycarbonates can be prepared by the Schotten-Bauman reaction at the phase boundary of a carbonate precursor with dihydroxy compounds. Typically, an aqueous base (such as, for example, sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, etc.) is mixed with a water-immiscible organic solvent such as benzene, toluene, carbon disulfide or dichloromethane that contains a dihydroxy compound. Typically, a phase transfer agent is used to facilitate the reaction. Molecular weight regulators can be added either individually or with a mixture of reactants. The branching agents described below can also be added separately or in a mixture.

Поликарбонаты могут быть получены реакцией на границе раздела фаз дигидроксисоединений, в которых только один атом отделяет A¹ от A². Используемый в настоящей заявке термин "дигидроксисоединение" включает, например, следующие производные бисфенола общей формулы (III)Polycarbonates can be obtained by reaction at the phase boundary of dihydroxy compounds in which only one atom separates A ¹ from A ² . As used herein, the term “dihydroxy compound” includes, for example, the following bisphenol derivatives of general formula (III)

в которой каждый из R^a и R^b независимо представляет собой водород, атом галогена или одновалентную углеводородную группу; p и q каждый независимо представляют собой целые числа от 0 до 4, и X^a представляет собой одну из групп формулы (IV):in which each of R ^a and R ^b independently represents hydrogen, a halogen atom or a monovalent hydrocarbon group; p and q each independently represent integers from 0 to 4, and X ^a represents one of the groups of formula (IV):

где R^с и R^d каждый независимо представляет собой атом водорода или одновалентную линейную или циклическую углеводородную группу, а R^e представляет собой двухвалентную углеводородную группу.where R ^c and R ^d each independently represents a hydrogen atom or a monovalent linear or cyclic hydrocarbon group, and R ^e represents a divalent hydrocarbon group.

Примеры видов производных бисфенола, которые могут быть представлены формулой (III), включают производные ряда бис(гидроксиарил)алканов, такие как 1,1-бис(4-гидроксифенил)метан, 1,1-бис(4-гидроксифенил)этан, 2,2-бис(4- гидроксифенил)пропан (или бисфенол-A), 2,2-бис(4-гидроксифенил)бутан, 2,2-бис(4-гидроксифенил)октан, 1,1-бис(4-гидроксифенил)пропан, 1,1-бис(4-гидроксифенил)-н-бутан, бис(4-гидроксифенил)фенилметан, 2,2-бис(4-гидрокси-1- метилфенил)пропан, 1,1-бис(4-гидрокси-трет-бутилфенил)пропан, 2,2-бис(4-гидрокси-3-бромфенил)пропан и т.п., ряда бис(гидроксиарил)циклоалканов, такие как 1,1-бис(4-гидроксифенил)циклопентан, 1,1-бис(4-гидроксифенил)циклогексан и т.п., а также комбинации, содержащие по меньшей мере одно из вышеупомянутых производных бисфенола.Examples of types of bisphenol derivatives that can be represented by formula (III) include derivatives of a series of bis (hydroxyaryl) alkanes, such as 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2 2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (or bisphenol-A), 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) octane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl ) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -n-butane, bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, 2,2-bis (4-hydroxy-1-methylphenyl) propane, 1,1-bis (4- hydroxy-tert-butylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-bromophenyl) propane and the like, a series of bis (hydroxyaryl) cycloalk new, such as 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, and the like, and combinations comprising at least one of the foregoing bisphenol derivatives.

Другие производные бисфенола, которые можно представить формулой (III), включают производные, где X представляет собой -O-, -S-, -SO- или -SO₂-. Несколько примеров таких производных бисфенола представляют собой простые бис(гидроксиарил)эфиры, такие как 4,4′-дигидроксидифениловый эфир, 4,4′-дигидрокси-3,3′-диметилфениловый эфир и т.п., бис(гидроксидиарил)сульфиды, такие как 4,4′-дигидроксидифенилсульфид, 4,4′-дигидрокси-3,3′-диметилдифенилсульфид и т.п., бис(гидроксидиарил)сульфоксиды, такие как 4,4′-дигидроксидифенилсульфоксиды, 4,4′-дигидрокси-3,3′-диметилдифенилсульфоксиды и т.п., бис(гидроксидиарил)сульфоны, такие как 4,4′-дигидроксидифенилсульфон, 4,4′-дигидрокси-3,3′-диметилдифенилсульфон и т.п., а также комбинации, содержащие по меньшей мере одно из вышеуказанных производных бисфенола.Other bisphenol derivatives that can be represented by formula (III) include derivatives wherein X is —O—, —S—, —SO—, or —SO ₂ -. A few examples of such bisphenol derivatives are bis (hydroxyaryl) ethers, such as 4,4′-dihydroxydiphenyl ether, 4,4′-dihydroxy-3,3′-dimethylphenyl ether and the like, bis (hydroxydiaryl) sulfides, such as 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfide, 4,4′-dihydroxy-3,3′-dimethyldiphenyl sulfide and the like, bis (hydroxy diaryl) sulfoxides such as 4,4′-dihydroxy diphenyl sulfoxides, 4,4′-dihydroxy 3,3′-dimethyldiphenyl sulfoxides and the like, bis (hydroxy diaryl) sulfones such as 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfone, 4,4′-dihydroxy-3,3′-dimethyldiphenyl sulfone and the like, as well as combinations containing at least one of the above derivatives of bisphenol.

Другие производные бисфенола, которые можно использовать в поликонденсации поликарбонатов, представлены формулой (V)Other derivatives of bisphenol that can be used in the polycondensation of polycarbonates are represented by the formula (V)

где R^f представляет собой атом галогена углеводородной группы, содержащей 1-10 атомов углерода или галогензамещенную углеводородную группу; n представляет собой число от 0 до 4. Когда n равно по меньшей мере 2, заместители R^f могут быть одинаковыми или разными. Примерами производных бисфенола, которые могут быть представлены формулой (V), являются резорцин, замещенные производные резорцина, такие как 3-метилрезорцин, 3-этилрезорцин, 3-пропилрезорцин, 3-бутилрезорцин, 3-трет-бутилрезорцин, 3-фенилрезорцин, 3-кумилрезорцин, 2,3,4,6-тетрафторрезорцин, 2,3,4,6-тетрабромрезорцин и им подобные; катехол, гидрохинон, замещенные гидрохиноны, такие как 3-метилгидрохинон, 3-этилгидрохинон, 3-пропилгидрохинон, 3-бутилгидрохинон, 3-трет-бутилгидрохинон, 3-фенилгидрохинон, 3-кумилгидрохинон, 2,3,5,6-тетраметилгидрохинон, 2,3,5,6-тетра-трет-бутилгидрохинон, 2,3,5,6-тетрафторгидрохинон, 2,3,5,6-тетрабромгидрохинон и им подобные, а также комбинации, содержащие по меньшей мере одно из вышеупомянутых производных бисфенола.where R ^f represents a halogen atom of a hydrocarbon group containing 1-10 carbon atoms or a halogen-substituted hydrocarbon group; n is a number from 0 to 4. When n is at least 2, the substituents R ^f may be the same or different. Examples of bisphenol derivatives that can be represented by formula (V) are resorcinol, substituted resorcinol derivatives such as 3-methylresorcinol, 3-ethylresorcinol, 3-propylresorcinol, 3-butylresorcinol, 3-tert-butylresorcinol, 3-phenylresorcinol, 3- cumilresorcinol, 2,3,4,6-tetrafluororesorcinol, 2,3,4,6-tetrabromresorcinol and the like; catechol, hydroquinone, substituted hydroquinones such as 3-methylhydroquinone, 3-ethylhydroquinone, 3-propylhydroquinone, 3-butylhydroquinone, 3-tert-butylhydroquinone, 3-phenylhydroquinone, 3-cumylhydroquinone, 2-tetrahydroquinone, 2-tetrahydroquinone , 3,5,6-tetra-tert-butylhydroquinone, 2,3,5,6-tetrafluorohydroquinone, 2,3,5,6-tetrabromohydroquinone and the like, as well as combinations containing at least one of the aforementioned bisphenol derivatives.

Можно также использовать такие производные бисфенола, как 2,2,2′,2′-тетрагидро-3,3,3′,3′-тетраметил-1,1′-спиро-би-[1H-инден]-6,6′-диол, представленный формулой (VI)Bisphenol derivatives such as 2,2,2 ′, 2′-tetrahydro-3,3,3 ′, 3′-tetramethyl-1,1′-spiro-bi- [1H-indene] -6,6 can also be used '-Diol represented by formula (VI)

Предпочтительным производным бисфенола является бисфенол А.A preferred bisphenol derivative is bisphenol A.

Типичные предшественники карбонатов включают карбонилгалогениды, например карбонилхлорид (фосген) и карбонилбромид; бис-галогенформиаты, например бис-галогенформиаты двухатомных фенолов, таких как бисфенол А, гидрохинон и им подобные, и бис-галогенформиаты гликолей, таких как этиленгликоль и неопентилгликоль; и диарилкарбонаты, такие как дифенилкарбонат, ди(толил)карбонат и ди(нафтил)карбонат. Предпочтительным предшественником карбоната для реакции на границе раздела фаз является карбонилхлорид.Typical carbonate precursors include carbonyl halides, for example carbonyl chloride (phosgene) and carbonyl bromide; bis halogen formates, for example bis halogen formates of diatomic phenols such as bisphenol A, hydroquinone and the like, and bis halogen formates of glycols such as ethylene glycol and neopentyl glycol; and diaryl carbonates such as diphenyl carbonate, di (tolyl) carbonate and di (naphthyl) carbonate. A preferred carbonate precursor for the reaction at the phase boundary is carbonyl chloride.

Возможно также использование поликарбонатов, полученных полимеризацией двух или более различных двухатомных фенолов или сополимера двухатомного фенола с гликолем или со сложным полиэфиром с гидроксильными или кислотными концевыми группами, или с двухосновной кислотой, или с гидроксикислотой, или алифатической двухосновной кислотой, в случае, если требуется применять сополимер карбоната, а не гомополимер. Обычно применяемые алифатические двухосновные кислоты содержат от около 2 до около 40 атомов углерода. Предпочтительной алифатической двухосновной кислотой является додекандиовая кислота.It is also possible to use polycarbonates obtained by the polymerization of two or more different diatomic phenols or a copolymer of a diatomic phenol with glycol or with a polyester with hydroxyl or acid end groups, or with a dibasic acid, or with hydroxyacid, or an aliphatic dibasic acid, if it is required to use a carbonate copolymer, not a homopolymer. Commonly used aliphatic dibasic acids contain from about 2 to about 40 carbon atoms. A preferred aliphatic dibasic acid is dodecandioic acid.

Можно применять поликарбонаты разветвленной структуры, а также смеси линейных поликарбонатов и разветвленных поликарбонатов. Поликарбонаты разветвленной структуры могут быть получены прибавлением агентов, способствующих образованию разветвлений, во время полимеризации. Указанные агенты, способствующие образованию разветвлений, могут содержать полифункциональные органические соединения, имеющие по меньшей мере три функциональные группы, которыми могут быть гидроксил, карбоксил, группа ангидрида карбоновой кислоты, галогенформил и комбинации, содержащие по меньшей мере один из вышеупомянутых агентов, способствующих образованию разветвлений. Конкретные примеры включают тримеллитовую кислоту, ангидрид тримеллитовой кислоты, тримеллитовый трихлорид, трис-пара-гидроксифенилэтан, изатин-бис-фенол, трис-фенол TC (1,3,5-трис((пара-гидроксифенил)изопропил)бензол), трис-фенол PA (4(4(1,1-бис(пара-гидроксифенил)этил)α,α-диметилбензил)фенол), 4-хлорформилфталевый ангидрид, тримезиновую кислоту, бензофенонтетракарбоновую кислоту и им подобные, а также комбинации, содержащие по меньшей мере один из вышеуказанных агентов, способствующих образованию разветвлений. Агенты, способствующие образованию разветвлений, можно прибавлять в количестве от около 0,05 до около 2,0 мас.% в расчете на общую массу субстрата.Branched polycarbonates can be used, as well as mixtures of linear polycarbonates and branched polycarbonates. Branched polycarbonates can be prepared by the addition of branching agents during polymerization. These branching agents may contain polyfunctional organic compounds having at least three functional groups, which may be hydroxyl, carboxyl, carboxylic acid anhydride group, halogenformyl and combinations containing at least one of the above branching agents. Specific examples include trimellitic acid, trimellitic acid anhydride, trimellitic trichloride, tris-para-hydroxyphenylethane, isatin bis-phenol, tris-phenol TC (1,3,5-tris ((para-hydroxyphenyl) isopropyl) benzene), tris- phenol PA (4 (4 (1,1-bis (para-hydroxyphenyl) ethyl) α, α-dimethylbenzyl) phenol), 4-chloroformylphthalic anhydride, trimesic acid, benzophenone tetracarboxylic acid and the like, as well as combinations containing at least one of the above branching agents. Branching agents can be added in an amount of from about 0.05 to about 2.0% by weight, based on the total weight of the substrate.

В одном из вариантов осуществления изобретения поликарбонат может быть получен реакцией поликонденсации в расплаве дигидроксисоединения со сложным диэфиром углекислоты. Примерами сложных диэфиров углекислоты, которые можно использовать для получения поликарбонатов, являются дифенилкарбонат, бис(2,4-дихлорфенил)карбонат, бис(2,4,6-трихлорфенил)карбонат, бис(2-цианофенил)карбонат, бис(o-нитрофенил)карбонат, дитолилкарбонат, м-крезилкарбонат, динафтилкарбонат, бис(дифенил)карбонат, диэтилкарбонат, диметилкарбонат, дибутилкарбонат, дициклогексилкарбонат и т.п., а также комбинации, содержащие по меньшей мере один из вышеупомянутых сложных диэфиров углекислоты. Предпочтительным сложным диэфиром углекислоты является дифенилкарбонат.In one embodiment of the invention, the polycarbonate can be obtained by a polycondensation reaction in a molten dihydroxy compound with a carbonic acid diester. Examples of carbon dioxide diesters that can be used to produce polycarbonates are diphenyl carbonate, bis (2,4-dichlorophenyl) carbonate, bis (2,4,6-trichlorophenyl) carbonate, bis (2-cyanophenyl) carbonate, bis (o-nitrophenyl ) carbonate, ditolyl carbonate, m-cresyl carbonate, dinaphthyl carbonate, bis (diphenyl) carbonate, diethyl carbonate, dimethyl carbonate, dibutyl carbonate, dicyclohexyl carbonate and the like, as well as combinations containing at least one of the aforementioned carbon dioxide diesters. A preferred carbon dioxide diester is diphenyl carbonate.

Среднечисловая молекулярная масса поликарбоната составляет предпочтительно от около 500 до около 1000000 г/моль. Внутри данных пределов желательно иметь среднечисловую молекулярную массу больше или равную около 1000, предпочтительно больше или равную около 5000 г/моль и более предпочтительно больше или равную 10000 г/моль. Также желательной является среднечисловая молекулярная масса, равная около 200000 или меньше, предпочтительно равная около 100000 или меньше, более предпочтительно равная около 65000 г/моль или меньше и наиболее предпочтительно равная около 35000 г/моль или меньше. Среднечисловую молекулярную массу измеряют с помощью полистирольного стандарта. Типичной среднечисловой молекулярной массой является масса около 14000 г/моль.The number average molecular weight of the polycarbonate is preferably from about 500 to about 1,000,000 g / mol. Within these limits, it is desirable to have a number average molecular weight greater than or equal to about 1000, preferably greater than or equal to about 5000 g / mol, and more preferably greater than or equal to 10000 g / mol. Also preferred is a number average molecular weight of about 200,000 or less, preferably about 100,000 or less, more preferably about 65,000 g / mol or less, and most preferably about 35,000 g / mol or less. The number average molecular weight is measured using a polystyrene standard. A typical number average molecular weight is about 14,000 g / mol.

Циклоалифатические сложные полиэфиры, пригодные для применения в полимерных сплавах, являются такими, которые характеризуются оптической прозрачностью, повышенной стойкостью к атмосферным воздействиям, химической стойкостью и низким водопоглощением. Обычно также желательно, чтобы циклоалифатические сложные полиэфиры имели хорошую совместимость в расплаве с поликарбонатными смолами. Циклоалифатические сложные полиэфиры обычно получают реакцией диола с двухосновной кислотой или ее производным. Диолами, применимыми для получения циклоалифатических полиэфирных смол для использования в виде оптических пленок высокого качества, являются алкандиолы с линейной или разветвленной цепью или циклоалифатические, предпочтительно с линейной или разветвленной цепью, и они могут содержать 2-12 атомов углерода.Cycloaliphatic polyesters suitable for use in polymer alloys are those which are characterized by optical transparency, high resistance to weathering, chemical resistance and low water absorption. It is generally also desirable that cycloaliphatic polyesters have good melt compatibility with polycarbonate resins. Cycloaliphatic polyesters are usually prepared by reacting a diol with a dibasic acid or its derivative. The diols useful for preparing cycloaliphatic polyester resins for use in the form of high quality optical films are linear or branched chain alkanediols or cycloaliphatic, preferably linear or branched, and may contain 2-12 carbon atoms.

Подходящие примеры включают этиленгликоль, пропиленгликоль, т.е. 1,2- и 1,3-пропиленгликоль; бутандиол, т.е. 1,3- и 1,4-бутандиол; диэтиленгликоль, 2,2-диметил-1,3-пропандиол, 2-этил, 2-метил, 1,3-пропандиол, 1,3- и 1,5-пентандиол, дипропиленгликоль, 2-метил-1,5-пентандиол, 1,6-гександиол, 1,4-циклогександиметанол и, конкретно, его цис- и транс-изомеры, триэтиленгликоль, 1,10-декандиол и смеси любых веществ из вышеупомянутых. Особенно предпочтительными являются диметанол, бициклооктан, диметанолдекалин, циклоалифатический диол или их химические эквиваленты и особенно 1,4-циклогександиметанол и его химические эквиваленты. Если 1,4-циклогександиметанол необходимо применить в качестве диольного компонента, обычно предпочтительно использовать смесь цис- и транс-изомеров в соотношении от около 1:4 до около 4:1. В указанных пределах обычно желательно использовать смесь цис- и транс-изомеров с соотношением около 1:3.Suitable examples include ethylene glycol, propylene glycol, i.e. 1,2- and 1,3-propylene glycol; butanediol, i.e. 1,3- and 1,4-butanediol; diethylene glycol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 2-ethyl, 2-methyl, 1,3-propanediol, 1,3- and 1,5-pentanediol, dipropylene glycol, 2-methyl-1,5-pentanediol , 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol and, specifically, its cis and trans isomers, triethylene glycol, 1,10-decanediol and mixtures of any of the above. Particularly preferred are dimethanol, bicyclooctane, dimethanoldecaline, cycloaliphatic diol or their chemical equivalents, and especially 1,4-cyclohexanedimethanol and its chemical equivalents. If 1,4-cyclohexanedimethanol is to be used as the diol component, it is usually preferable to use a mixture of cis and trans isomers in a ratio of from about 1: 4 to about 4: 1. Within these limits, it is usually desirable to use a mixture of cis and trans isomers in a ratio of about 1: 3.

Двухосновные кислоты, применимые для получения циклоалифатических сложных полиэфирных смол, представляют собой алифатические двухосновные кислоты, которые включают карбоновые кислоты, содержащие две карбоксильные группы, каждая из которых присоединена к насыщенному атому углерода в насыщенном цикле. Подходящие примеры циклоалифатических кислот включают декагидронафталиндикарбоновые кислоты, норборнендикарбоновые кислоты, бициклооктандикарбоновые кислоты. Предпочтительными циклоалифатическими двухосновными кислотами являются 1,4-циклогександикарбоновая кислота и транс-1,4-циклогексан дикарбоновые кислоты. Линейные алифатические двухосновные кислоты также применимы при условии, что сложный полиэфир имеет по меньшей мере один мономер, содержащий циклоалифатический цикл. Показательными примерами линейных алифатических двухосновных кислот являются янтарная кислота, адипиновая кислота, диметилянтарная кислота и азелаиновая кислота. Смеси двухосновных кислот и диолов могут также быть использованы для получения циклоалифатических сложных полиэфиров.Dibasic acids useful in the preparation of cycloaliphatic polyester resins are aliphatic dibasic acids, which include carboxylic acids containing two carboxyl groups, each of which is attached to a saturated carbon atom in a saturated ring. Suitable examples of cycloaliphatic acids include decahydronaphthalenedicarboxylic acids, norbornene dicarboxylic acids, bicyclooctanedicarboxylic acids. Preferred cycloaliphatic dibasic acids are 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and trans-1,4-cyclohexane dicarboxylic acids. Linear aliphatic dibasic acids are also applicable provided that the polyester has at least one monomer containing a cycloaliphatic ring. Illustrative examples of linear aliphatic dibasic acids are succinic acid, adipic acid, dimethyl succinic acid and azelaic acid. Mixtures of dibasic acids and diols can also be used to prepare cycloaliphatic polyesters.

Циклогександикарбоновые кислоты и их химические эквиваленты могут быть получены, например, гидрированием циклоароматических двухосновных кислот и соответствующих производных, таких как изофталевая кислота, терефталевая кислота или нафталиновая кислота в подходящем растворителе, воде или уксусной кислоте, при комнатной температуре и при атмосферном давлении с помощью подходящих катализаторов, например, родиевых катализаторов, нанесенных на подходящий носитель из угля или оксида алюминия. Они также могут быть получены при использовании инертной жидкой среды, в которой кислота по меньшей мере частично растворима в условиях реакции, и палладиевого или рутениевого катализатора на угле или кремнеземе.Cyclohexanedicarboxylic acids and their chemical equivalents can be obtained, for example, by hydrogenation of cycloaromatic dibasic acids and corresponding derivatives, such as isophthalic acid, terephthalic acid or naphthalenic acid in a suitable solvent, water or acetic acid, at room temperature and at atmospheric pressure using suitable catalysts for example, rhodium catalysts supported on a suitable carrier of coal or alumina. They can also be prepared using an inert liquid medium in which the acid is at least partially soluble under the reaction conditions, and a palladium or ruthenium catalyst on carbon or silica.

Обычно во время гидрирования получают два или более изомеров, в которых карбоксильные группы кислот находятся в цис- или транс-положениях. Цис- и транс-изомеры можно разделить кристаллизацией без растворителя или в растворителе, например в н-гептане, или перегонкой. Цис-изомер лучше смешивается, однако транс-изомер имеет более высокие температуры плавления и кристаллизации и является более предпочтительным. Можно также использовать смеси цис- и транс-изомеров, и при применении такой смеси предпочтительно, когда смесь содержит по меньшей мере около 75 мас.% транс-изомера, а цис-изомер составляет остальное в расчете на общую массу смеси цис- и транс-изомеров. Когда используют смесь изомеров или более чем одну двухосновную кислоту, сополимер сложных полиэфиров или смесь двух сложных полиэфиров могут быть использованы в качестве циклоалифатического сложного полиэфира.Typically, during hydrogenation, two or more isomers are obtained in which the carboxylic acid groups are in the cis or trans positions. The cis and trans isomers can be separated by crystallization without solvent or in a solvent, for example n-heptane, or by distillation. The cis isomer mixes better, but the trans isomer has higher melting and crystallization temperatures and is more preferred. Mixtures of cis and trans isomers can also be used, and when using such a mixture, it is preferred that the mixture contains at least about 75% by weight of the trans isomer and the cis isomer is based on the total weight of the mixture of cis and trans isomers. When a mixture of isomers or more than one dibasic acid is used, a polyester copolymer or a mixture of two polyesters can be used as a cycloaliphatic polyester.

Для получения циклоалифатических сложных полиэфиров можно также использовать химические эквиваленты указанных двухосновных кислот, в том числе сложные полиэфиры. Подходящими примерами химических эквивалентов двухосновных кислот являются алкиловые сложные эфиры, например диалкиловые эфиры, диариловые эфиры; ангидриды, хлорангидриды, бромангидриды или им подобные; или комбинации, содержащие по меньшей мере один из вышеуказанных химических эквивалентов. Предпочтительные химические эквиваленты включают диалкиловые эфиры циклоалифатических двухосновных кислот, и наиболее предпочтительный химический эквивалент включает диметиловый эфир кислоты, конкретно диметил-транс-1,4-циклогександикарбоксилат.To obtain cycloaliphatic polyesters, you can also use chemical equivalents of these dibasic acids, including polyesters. Suitable examples of chemical equivalents of diacids are alkyl esters, for example dialkyl esters, diaryl esters; anhydrides, acid chlorides, bromohydrides or the like; or combinations containing at least one of the above chemical equivalents. Preferred chemical equivalents include dialkyl esters of cycloaliphatic dibasic acids, and the most preferred chemical equivalents include dimethyl acid ester, specifically dimethyl trans-1,4-cyclohexanedicarboxylate.

Диметил-1,4-циклогександикарбоксилат может быть получен гидрированием цикла диметилтерефталата, причем получаются два изомера, карбоксильные группы которых расположены в цис- и транс-положениях. Изомеры можно разделить, причем транс-изомер является особенно предпочтительным. Можно также использовать смеси изомеров, как описано выше.Dimethyl 1,4-cyclohexane dicarboxylate can be obtained by hydrogenation of a dimethyl terephthalate cycle, whereby two isomers are obtained, the carboxyl groups of which are located in the cis and trans positions. Isomers can be separated, with the trans isomer being particularly preferred. Mixtures of isomers may also be used as described above.

Сложные полиэфирные смолы обычно получают конденсацией или полимеризацией с переэтерификацией диола или компонента, являющегося химическим эквивалентом диола, с двухосновной кислотой или компонентом, являющимся химическим эквивалентом двухосновной кислоты и имеющим повторяющиеся звенья формулы (VII)Polyester resins are usually prepared by condensation or polymerization with the transesterification of a diol or a component that is the chemical equivalent of a diol, with a dibasic acid or a component that is a chemical equivalent of a dibasic acid and having repeating units of the formula (VII)

в которой R³ представляет собой алкильный или циклоалкильный радикал, содержащий 2-12 атомов углерода, и который является остатком линейного, разветвленного или циклоалифатического алкандиола, содержащего 2-12 атомов углерода или его химического эквивалента; R⁴ представляет собой алкильный или циклоалифатический радикал, который является декарбоксилированным остатком, образующимся из двухосновной кислоты, при условии, что по меньшей мере один из R³ или R⁴ представляет собой циклоалкильную группу.in which R ³ represents an alkyl or cycloalkyl radical containing 2-12 carbon atoms, and which is the residue of a linear, branched or cycloaliphatic alkanediol containing 2-12 carbon atoms or its chemical equivalent; R ⁴ represents an alkyl or cycloaliphatic radical, which is a decarboxylated residue formed from a dibasic acid, provided that at least one of R ³ or R ⁴ represents a cycloalkyl group.

Предпочтительным циклоалифатическим сложным полиэфиром является поли(1,4-циклогександиметанол-1,4-циклогександикарбоксилат), содержащий повторяющиеся звенья формулы (VIII)A preferred cycloaliphatic polyester is poly (1,4-cyclohexanedimethanol-1,4-cyclohexanedicarboxylate) containing repeating units of formula (VIII)

где в формуле (VII) R³ представляет собой циклогексановое кольцо, и где R⁴ представляет собой циклогексановое кольцо, образованное из циклогександикарбоксилата или его химического эквивалента, и выбран из его цис- или транс-изомера или смеси цис- и транс-изомеров. Циклоалифатические сложные полиэфирные смолы обычно можно получать в присутствии подходящего катализатора, такого как тетра(2-этилгексил)титанат, в нужном количестве, которое обычно составляет от 50 до 400 м.д. титана в расчете на общую массу конечного продукта. Как правило, желательно использовать поли(1,4-циклогександиметанол-1,4-циклогександикарбоксилат) с характеристической вязкостью от около 0,82 до около 1,12, предпочтительно от около 0,82 до около 0,92.where in formula (VII) R ³ is a cyclohexane ring, and where R ⁴ is a cyclohexane ring formed from a cyclohexane dicarboxylate or its chemical equivalent, and is selected from its cis or trans isomer or a mixture of cis and trans isomers. Cycloaliphatic polyester resins can usually be prepared in the presence of a suitable catalyst, such as tetra (2-ethylhexyl) titanate, in the right amount, which usually ranges from 50 to 400 ppm. titanium based on the total weight of the final product. In general, it is desirable to use poly (1,4-cyclohexanedimethanol-1,4-cyclohexanedicarboxylate) with an intrinsic viscosity of from about 0.82 to about 1.12, preferably from about 0.82 to about 0.92.

Поли(1,4-циклогександиметанол-1,4-циклогександикарбоксилат) обычно дает подходящие смеси с поликарбонатом. Кроме того, пленка, которую изготавливают из поли(1,4-циклогександиметанол-1,4-циклогександикарбоксилата), обычно обладает отличной адгезией к субстратам из поликарбонатных смол, включая смеси поликарбонатов с другими термопластиками без применения грунтовки.Poly (1,4-cyclohexanedimethanol-1,4-cyclohexanedicarboxylate) usually provides suitable mixtures with polycarbonate. In addition, a film made from poly (1,4-cyclohexanedimethanol-1,4-cyclohexane dicarboxylate) generally has excellent adhesion to substrates of polycarbonate resins, including mixtures of polycarbonates with other thermoplastics without the use of a primer.

BPA поликарбонаты являются предпочтительными смолами-субстратами для применения по данному изобретению. Пленки, содержащие смеси поли(1,4-циклогександиметанол-1,4- циклогександикарбоксилата) и поликарбонатов, также используют в качестве верхнего слоя по настоящему изобретению. Они обладают отличной адгезией к поликарбонатному субстрату без применения грунтовки, когда пленку соединяют с поликарбонатом ламинированием, горячим прессованием, декоративным формованием, экструзией из расплава поликарбоната на пленку поли(1,4-циклогександиметанол-1,4-циклогександикарбоксилата), совместной экструзией обеих смол или любым способом аналогичного соединения или присоединения, известным специалистам в данной области техники.BPA polycarbonates are the preferred substrate resins for use in this invention. Films containing mixtures of poly (1,4-cyclohexanedimethanol-1,4-cyclohexanedicarboxylate) and polycarbonates are also used as the top layer of the present invention. They have excellent adhesion to the polycarbonate substrate without the use of a primer when the film is combined with polycarbonate by lamination, hot pressing, decorative molding, polycarbonate melt extrusion onto a poly (1,4-cyclohexane dimethanol-1,4-cyclohexane dicarboxylate) film, by co-extrusion of both resins or by any method of a similar compound or addition known to those skilled in the art.

Обычно желательно, чтобы сплав поликарбоната и поли(1,4-циклогександиметанол-1,4-циклогександикарбоксилата) имел объемную скорость плавления, равную 5 см³/10 мин, или больше или равную 150 см³/10 минут, или меньше, когда ее измеряют при 265°C, при нагрузке 2,16 кг, используя отверстие размером 2,09 мм (0,0825 дюймов) и времени пребывания в системе 240 с после сушки образца в течение 60 мин при 100°С. В указанных пределах обычно желательно, чтобы объемная скорость плавления была равна примерно 7 или больше, предпочтительно равна примерно 9 или больше, и более предпочтительно равна примерно 10 см³/10 мин или больше, когда ее измеряют при 265°C, нагрузке 2,16 кг и времени пребывания 4 мин. Также желательной в указанных пределах является объемная скорость плавления, равная примерно 125 или меньше, предпочтительно равная примерно 110 или меньше и более предпочтительно равная примерно 100 см³/10 мин или меньше.Typically, it is desirable that the alloy of polycarbonate and poly (1,4-cyclohexanedimethanol-1,4-cyclohexanedicarboxylate) had a melt volume rate of 5 cm ^3/10 min, or greater than or equal to 150 cm ^3/10 minutes or less when it measured at 265 ° C, with a load of 2.16 kg, using an aperture of 2.09 mm (0.0825 in) in size and a residence time of 240 s after drying the sample for 60 minutes at 100 ° C. Within this range it is generally desirable that the melt volume rate is equal to about 7 or greater, preferably about 9 or more, and more preferably is about 10 cm ^3/10 minutes or more when measured at 265 ° C, load of 2.16 kg and a residence time of 4 minutes Also desirable within the specified range is a melt volume rate of about 125 or less, preferably about 110 or less, and more preferably equal to about 100 cm ^3/10 minutes or less.

Вообще для сплава поликарбоната и поли(1,4-циклогександиметанол-1,4-циклогександикарбоксилата) желательно, чтобы его температура стеклования была равна примерно 205°С или ниже, предпочтительно около 175°С или ниже и более предпочтительно примерно 150°С или ниже и еще более предпочтительно, если температура стеклования равна примерно 125°С или ниже.In general, for an alloy of polycarbonate and poly (1,4-cyclohexanedimethanol-1,4-cyclohexanedicarboxylate), it is desirable that its glass transition temperature is about 205 ° C or lower, preferably about 175 ° C or lower, and more preferably about 150 ° C or lower and even more preferably, the glass transition temperature is about 125 ° C. or lower.

Кроме того, в композиции по настоящему изобретению можно вводить добавки, такие как антиоксиданты, термостабилизаторы, смазки для форм, антистатики, отбеливатели, красящие вещества, пластификаторы, минералы, такие как тальк, глина, слюда, барит, волластонит и другие стабилизаторы, включающие (но не огранивающиеся ими) УФ-стабилизаторы, такие как бензотриазол, дополнительные укрепляющие наполнители, например плющеное или молотое стекло и т.п., добавки для придания огнестойкости, пигменты, дополнительные смолы или их комбинации. Различные добавки, которые могут быть введены в композиции, широко распространены и известны специалистам в данной области техники. Такие добавки наглядно описаны в книге R. Gachter and H. Muller, Plastics Additives Handbook, 4th edition, 1993.In addition, additives such as antioxidants, thermal stabilizers, mold release agents, antistatic agents, bleaches, colorants, plasticizers, minerals such as talc, clay, mica, barite, wollastonite and other stabilizers, including ( but not limited to) UV stabilizers, such as benzotriazole, additional reinforcing fillers, such as rolled or ground glass, etc., flame retardants, pigments, additional resins, or combinations thereof. Various additives that can be incorporated into compositions are widespread and known to those skilled in the art. Such additives are clearly described in R. Gachter and H. Muller, Plastics Additives Handbook, 4th edition, 1993.

Примеры термических стабилизаторов включают трифенилфосфит, трис-(2,6-диметилфенил)фосфит, трис-(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит, трис-(смешанный моно- и динонилфенил)фосфит, диметилбензолфосфонат и триметилфосфат. Примеры антиоксидантов включают октадецил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат и тетракис[3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат]пентаэритрит. Примеры стабилизаторов света включают 2-(2-гидрокси-5-метилфенил)бензотриазол, 2-(2-гидрокси-5-трет-октилфенил)бензотриазол и 2-гидрокси-4-н-октоксибензофенон. Примеры пластфикаторов включают диоктил-4,5-эпоксигексагидрофталат, трис-(октоксикарбонилэтил)изоцианурат, тристеарин и эпоксидированное соевое масло. Примеры антистатиков включают моностеарат глицерина, стеарилсульфонат натрия и додецилбензолсульфонат натрия.Examples of thermal stabilizers include triphenyl phosphite, tris- (2,6-dimethylphenyl) phosphite, tris- (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, tris- (mixed mono- and dinonylphenyl) phosphite, dimethylbenzene phosphonate and trimethyl phosphate. Examples of antioxidants include octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate and tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] pentaerythritol . Examples of light stabilizers include 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-tert-octylphenyl) benzotriazole and 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone. Examples of plasticizers include dioctyl 4,5-epoxyhexahydrophthalate, tris- (octoxycarbonylethyl) isocyanurate, tristearin and epoxidized soybean oil. Examples of antistatic agents include glycerol monostearate, sodium stearyl sulfonate and sodium dodecylbenzenesulfonate.

Предпочтительным видом стабилизаторов, включающих гасители, являются стабилизаторы, которые дают прозрачный/просвечивающий продукт. Обычно такие стабилизаторы используют в количестве от около 0,001 до около 10 мас.% и предпочтительно в количестве от около 0,005 до около 2 мас.% общей массы пленки. Стабилизаторы, которым отдается предпочтение, включают эффективное количество кислого фосфата; кислый алкил, арил или смешанный фосфит, содержащий по меньшей мере один атом водорода кислоты; фосфаты металлов группы IB или группы IIB; оксокислоты фосфора, кислые пирофосфаты металлов или их смеси. Пригодно ли конкретное соединение для применения в качестве стабилизатора и сколько вещества надо использовать в качестве стабилизатора, можно легко определить путем приготовления смеси компонента полиэфирной смолы и поликарбоната и определения ее воздействия на вязкость расплава, генерирование газа или стабильность цвета или образование сополимера. Кислые фосфаты включают дигидрофосфат натрия, монофосфат цинка, гидрофосфат калия, дигидрофосфат кальция и т.п. Фосфиты могут иметь формулу (IX)A preferred type of stabilizer, including dampers, are stabilizers that provide a clear / translucent product. Typically, such stabilizers are used in an amount of from about 0.001 to about 10 wt.% And preferably in an amount of from about 0.005 to about 2 wt.% Of the total film weight. Preferred stabilizers include an effective amount of acid phosphate; acid alkyl, aryl or mixed phosphite containing at least one hydrogen atom of an acid; metal phosphates of group IB or group IIB; phosphorus oxoacids, acid pyrophosphates of metals or mixtures thereof. Whether a particular compound is suitable for use as a stabilizer and how much substance should be used as a stabilizer can be easily determined by preparing a mixture of the polyester resin component and polycarbonate and determining its effect on the melt viscosity, gas generation or color stability or copolymer formation. Acidic phosphates include sodium dihydrogen phosphate, zinc monophosphate, potassium hydrogen phosphate, calcium dihydrogen phosphate and the like. Phosphites may have the formula (IX)

где R_l, R₂ и R₃ независимо выбраны из группы, состоящей из водорода, алкила и арила при условии, что по меньшей мере один из R₁, R₂ и R₃ представляет собой водород.where R _l , R ₂ and R ₃ independently selected from the group consisting of hydrogen, alkyl and aryl, provided that at least one of R ₁ , R ₂ and R ₃ represents hydrogen.

Фосфаты металлов группы IB или группы IIB включают фосфат цинка и подобные соли. Оксокислоты фосфора включают фосфористую кислоту, фосфорную кислоту, полифосфорную кислоту или фосфорноватистую кислоту.Group I or Group IIB metal phosphates include zinc phosphate and the like. Phosphorus oxo acids include phosphorous acid, phosphoric acid, polyphosphoric acid or hypophosphorous acid.

Пирофосфаты поликислот могут иметь формулу (X)Polyacid pyrophosphates may have the formula (X)

M_zxH_yP_n0_3n+l, (X)M _zx H _y P _n 0 _{3n + l} , (X)

в которой M обозначает металл, x обозначает число от 1 до 12 и y обозначает число от 1 до 12, n обозначает число от 2 до 10, z обозначает число от 1 до 5 и сумма (xz)+y равна n+2. Предпочтительным М является щелочной или щелочно-земельный металл.in which M is a metal, x is a number from 1 to 12, and y is a number from 1 to 12, n is a number from 2 to 10, z is a number from 1 to 5, and the sum of (xz) + y is n + 2. Preferred M is an alkali or alkaline earth metal.

Наиболее предпочтительными гасителями являются оксокислоты фосфора или соединения фосфорорганических кислот. В качестве гасителей можно также использовать неорганические производные кислот фосфора, однако они могут привести к помутнению или потере прозрачности. Наиболее предпочтительными гасителями являются фосфорная кислота, фосфористая кислота и их частичные сложные эфиры.The most preferred quenchers are phosphorus oxoacids or organophosphorus compounds. Inorganic derivatives of phosphorus acids can also be used as quenchers, but they can lead to cloudiness or loss of transparency. The most preferred quenchers are phosphoric acid, phosphorous acid and their partial esters.

Примеры смазок для форм включают тетрастеарат пентаэритрита, стеарилстеарат, пчелиный воск, горный воск и твердый парафин. Примеры других смол включают, но без ограничения, полипропилен, полистирол, полиметилметакрилат и полифениленоксид. Можно использовать комбинации любых вышеупомянутых добавок. Такие добавки можно прибавлять в нужный момент во время смешивания компонентов или формирования композиции.Examples of mold release agents include pentaerythritol tetrastearate, stearyl stearate, beeswax, mountain wax and paraffin wax. Examples of other resins include, but are not limited to, polypropylene, polystyrene, polymethyl methacrylate, and polyphenylene oxide. Combinations of any of the above additives may be used. Such additives can be added at the right time during mixing of the components or the formation of the composition.

Термопластичные полимерные смолы можно смешивать в любых нужных соотношениях, подходящих для образования сплава. В полимерных сплавах можно также использовать бинарные смеси, тройные смеси и смеси, состоящие более чем из трех смол. Когда в полимерном сплаве используют бинарную смесь или тройную смесь, одна из полимерных смол в сплаве может составлять от около 1 до около 99 мас.% в расчете на общую массу композиции. В указанных пределах желательно, чтобы содержание одной из полимерных смол составляло около 20 или больше, предпочтительно около 30 или больше и более предпочтительно около 40 мас.% или больше, в расчете на общую массу композиции. В указанных пределах также желательным является количество, равное примерно 90 или меньше, предпочтительно равное примерно 80 или меньше и более предпочтительно равное примерно 60 мас.% или меньше, в расчете на общую массу композиции. Когда используют тройные смеси смесей, содержащих более трех полимерных смол, различные полимерные смолы могут в них присутствовать в любом требуемом весовом соотношении.Thermoplastic polymer resins can be mixed in any desired proportions suitable for alloy formation. In polymer alloys, you can also use binary mixtures, ternary mixtures and mixtures consisting of more than three resins. When a binary mixture or a ternary mixture is used in a polymer alloy, one of the polymer resins in the alloy may comprise from about 1 to about 99 wt.% Based on the total weight of the composition. Within these limits, it is desirable that the content of one of the polymer resins is about 20 or more, preferably about 30 or more, and more preferably about 40 wt.% Or more, based on the total weight of the composition. Within these ranges, an amount of about 90 or less, preferably about 80 or less, and more preferably about 60 wt.% Or less, based on the total weight of the composition, is also desirable. When ternary mixtures of mixtures containing more than three polymer resins are used, various polymer resins may be present in them in any desired weight ratio.

При получении композиций можно применять любые процессы смешивания, известные для смешивания термопластичных материалов, например смешивание в месильной машине, такой как смеситель Бенбери или экструдер. Последовательность прибавления не является решающим фактором, но все компоненты необходимо тщательно перемешивать. Для получения композиции смол компоненты можно смешивать любыми известными способами. Смешивание можно проводить таким образом: сначала предварительно приготовить подходящие компоненты и затем перемешать компоненты в расплаве. При предварительном смешивании сухие ингредиенты смешивают вместе. Предварительное смешивание обычно осуществляют, используя смеситель барабанного типа или мешалку с ленточной винтовой лопастью. Однако, если требуется, предварительное смешивание можно проводить в мешалке с большими сдвиговыми усилиями, такой как мешалка Хенкеля или аналогичный высокопроизводительный аппарат. После предварительного смешивания проводят перемешивание расплава, когда премикс расплавляют и опять перемешивают в виде расплава. Возможен и такой вариант, когда предварительным смешиванием можно пренебречь, и компоненты композиции можно прибавлять непосредственно в подающую секцию аппарата для перемешивания расплава. На стадии перемешивания расплава расплавленные ингредиенты обычно месят в одношнековом или двухшнековом экструдере, смесителе Бенбери, двухвалковых вальцах или им подобных, или в комбинации указанных аппаратов, содержащих по меньшей мере один из вышеупомянутых аппаратов для перемешивания расплава.In preparing the compositions, any mixing processes known for mixing thermoplastic materials can be used, for example mixing in a kneading machine such as a Banbury mixer or extruder. The sequence of addition is not critical, but all components must be mixed thoroughly. To obtain a resin composition, the components can be mixed by any known methods. Mixing can be carried out in this way: first, prepare the appropriate components and then mix the components in the melt. When premixed, the dry ingredients are mixed together. Pre-mixing is usually carried out using a drum-type mixer or a stirrer with a tape screw blade. However, if required, pre-mixing can be carried out in a high shear mixer, such as a Henkel mixer or similar high-performance apparatus. After preliminary mixing, the melt is mixed, when the premix is melted and again mixed in the form of a melt. It is also possible that preliminary mixing can be neglected, and the components of the composition can be added directly to the feed section of the apparatus for mixing the melt. In the melt mixing step, the molten ingredients are usually kneaded in a single screw or twin screw extruder, a Banbury mixer, twin roll mill or the like, or in a combination of these apparatuses containing at least one of the aforementioned melt mixing apparatuses.

Для того чтобы получить полимерный сплав без каких-либо дефектов, таких как кометы и прожилки, как правило, желательно деформировать сплав в пленку при низких температурах и со скоростью, более низкой, чем обычно применяют при переработке таких пленок. Вообще относительно низких температур, при которых прилагаются такие деформирующие усилия, отметим, что, как правило, желательно деформировать сплав при температурах ниже температуры стеклования сплава. Таким образом, хотя температура сплава не всегда обязательно ниже температуры стеклования сплава (T_g), температуру устройства, посредством которого прикладывают деформирующее усилие, поддерживают ниже температуры стеклования сплава.In order to obtain a polymer alloy without any defects, such as comets and streaks, it is generally desirable to deform the alloy into a film at low temperatures and at a speed lower than that commonly used in the processing of such films. In general, regarding the relatively low temperatures at which such deforming forces are applied, we note that, as a rule, it is desirable to deform the alloy at temperatures below the glass transition temperature of the alloy. Thus, although the temperature of the alloy is not always necessarily lower than the glass transition temperature of the alloy (T _g ), the temperature of the device by which a deforming force is applied is kept below the glass transition temperature of the alloy.

В типичном варианте осуществления изобретения деформирующим усилием является сдвиг, сжимающее или растягивающее усилие или сочетание любых двух из вышеуказанных усилий или сочетание всех трех видов усилий, если требуется. Указанные деформирующие усилия можно прилагать или одновременно или последовательно, если требуется. Обычно желательно поддерживать температуру части машины, которая контактирует со сплавом и в которой прилагается деформирующее усилие, ниже температуры стеклования сплава T_g. В еще одном типичном варианте осуществления изобретения желательно поддерживать температуру части машины, которая контактирует со сплавом и в которой прилагается деформирующее усилие, на 5°С ниже, предпочтительно на 10°С ниже, более предпочтительно на 15°С ниже и еще более предпочтительно на 20°С ниже T_g сплава.In a typical embodiment, the deforming force is shear, compressive or tensile force, or a combination of any two of the above forces, or a combination of all three types of forces, if desired. Said deforming forces can be applied either simultaneously or sequentially, if required. It is usually desirable to maintain the temperature of the part of the machine that is in contact with the alloy and in which a deforming force is applied below the glass transition temperature of the alloy T _g . In another typical embodiment of the invention, it is desirable to maintain the temperature of the part of the machine that is in contact with the alloy and in which a deforming force is applied, 5 ° C lower, preferably 10 ° C lower, more preferably 15 ° C lower and even more preferably 20 ° C below T _g alloy.

Для того чтобы получить пленку или лист с уменьшенным числом комет и прожилок, обычно желательно деформировать сплав таким образом, чтобы придать деформированному сплаву запаздывание двойного лучепреломления на 350 нм или больше. Обычно предпочтительно иметь запаздывание двойного лучепреломления, равного около 400 нм или больше, предпочтительно равного около 550 нм или больше, предпочтительно равного около 750 нм или больше и более предпочтительно равного около 1000 нм или больше.In order to obtain a film or sheet with a reduced number of comets and veins, it is usually desirable to deform the alloy so as to give the deformed alloy a delay of birefringence of 350 nm or more. It is generally preferable to have a birefringence delay of about 400 nm or more, preferably of about 550 nm or more, preferably of about 750 nm or more, and more preferably of about 1000 nm or more.

В пленке или листе, полученных в результате вышеупомянутых деформирующих усилий, обычно имеется 0,25 комет/см² или меньше, предпочтительно около 0,2 комет/см² или меньше и более предпочтительно около 0,1 комет/см². Наиболее предпочтительными являются пленка или лист, которые по существу не содержат комет.In the film or sheet obtained by the aforementioned deforming forces, there are usually 0.25 comets / cm ² or less, preferably about 0.2 comets / cm ² or less, and more preferably about 0.1 comets / cm ² . Most preferred are a film or sheet that is substantially free of comets.

В еще одном варианте осуществления изобретения пленка или лист из полимерного сплава с дефектами, такими как кометы и прожилки, могут быть по существу избавлены от комет и прожилок путем отжига пленки или листа при температуре, которая близка к температуре стеклования (T_g) полимерной смолы (в сплаве). В одном из вариантов осуществления изобретения желательно проводить отжиг пленки или листа при температуре, которая близка к самой высокой температуре стеклования полимерного сплава. В еще одном варианте осуществления изобретения желательно проводить отжиг пленки или листа при температуре, близкой к самой низкой температуре стеклования полимерного сплава. В еще одном варианте осуществления изобретения желательно проводить отжиг пленки или листа при температуре, более высокой, чем самая высокая приблизительная температура стеклования полимерного сплава, или равной ей. Например, если T_gA представляет собой температуру стеклования полимерной смолы A, а T_gB является температурой стеклования полимерной смолы B, обе из которых содержатся в полимерном сплаве, имеющем такую температуру стеклования сплава T_g(A+B), что T_gB > T_g(A+B) > T_gA, тогда отжиг сплава при температуре, которая больше T_gB или равна ей, приведет к устранению комет или дефектов из сплава. В еще одном варианте осуществления изобретения желательно проводить отжиг пленки или листа при температуре, которая примерно на 10°С ниже, чем самая высокая температура стеклования полимерной смолы, используемой для образования полимерного сплава. В еще одном варианте осуществления изобретения желательно проводить отжиг пленки при температуре, примерно равной самой высокой температуре стеклования полимерных смол, используемых для образования полимерного сплава.In yet another embodiment of the invention, a film or sheet of polymer alloy with defects such as comets and streaks can be substantially removed from comets and streaks by annealing the film or sheet at a temperature that is close to the glass transition temperature (T _g ) of the polymer resin ( in alloy). In one embodiment of the invention, it is desirable to anneal the film or sheet at a temperature that is close to the highest glass transition temperature of the polymer alloy. In yet another embodiment, it is desirable to anneal the film or sheet at a temperature close to the lowest glass transition temperature of the polymer alloy. In yet another embodiment, it is desirable to anneal the film or sheet at a temperature higher than or equal to the highest approximate glass transition temperature of the polymer alloy. For example, if T _gA is the glass transition temperature of polymer resin A, and T _gB is the glass transition temperature of polymer resin B, both of which are contained in a polymer alloy having a glass transition temperature of alloy T _{g (A + B)} such that T _gB > T _{g (A + B)} > T _gA , then annealing the alloy at a temperature that is greater than or equal to T _gB will eliminate comets or defects from the alloy. In yet another embodiment of the invention, it is desirable to anneal the film or sheet at a temperature that is about 10 ° C lower than the highest glass transition temperature of the polymer resin used to form the polymer alloy. In yet another embodiment, it is desirable to anneal the film at a temperature approximately equal to the highest glass transition temperature of the polymer resins used to form the polymer alloy.

Хотя отжиг при температуре, близкой к самой высокой T_g в сплаве обычно уменьшает или сводит к минимуму количество комет и/или прожилок в сплаве, не всегда необходимо его проводить. Например, если известно, что кометы и/или прожилки образуются только в полимерной смоле А, которая имеет более низкую температуру стеклования T_gA, или на границе раздела между смолой А и смолой В, тогда, возможно, желателен нагрев до температуры, которая близка к T_gA и ниже, чем примерная T_g(A+B) или равна T_g(A+B), или, в качестве альтернативы, возможно, желателен нагрев полимерного сплава до температуры от около T_g(A+B) до около T_gB для удаления комет и/или прожилок. Таким образом, отжиг пленки или листа, изготовленных из полимерного сплава, можно проводить при температуре, близкой к самой низкой температуре стеклования полимерного сплава. Например, отжиг можно проводить при температуре выше или равной примерно 10°С, ниже самой низкой температуры стеклования полимерного сплава.Although annealing at a temperature close to the highest T _g in the alloy usually reduces or minimizes the number of comets and / or veins in the alloy, it is not always necessary. For example, if it is known that comets and / or veins are formed only in polymer resin A, which has a lower glass transition temperature T _gA , or at the interface between resin A and resin B, then heating to a temperature close to T _gA and lower than the approximate T _{g (A + B)} or equal to T _{g (A + B)} , or, alternatively, it may be desirable to heat the polymer alloy to a temperature of from about T _{g (A + B)} to about T _gB to remove comets and / or veins. Thus, annealing of a film or sheet made of a polymer alloy can be carried out at a temperature close to the lowest glass transition temperature of the polymer alloy. For example, annealing can be carried out at a temperature above or equal to about 10 ° C, below the lowest glass transition temperature of the polymer alloy.

Обычно желательно проводить отжиг полимерных пленок или листов в течение примерно 30 минут. В указанных пределах обычно желательно проводить отжиг пленки за период более 10 с или за 10 с, предпочтительно за период времени, больше 60 с или равный 60 с, предпочтительно за период времени больше примерно 1 мин или равный примерно 1 мин, и наиболее предпочтительно за период времени, больше примерно 2 мин или равный примерно 2 мин. Также в указанных пределах желательно, чтобы время отжига было меньше примерно 25 мин или равно примерно 25 мин, предпочтительно меньше примерно 20 мин или равно примерно 20 мин и более предпочтительно меньше примерно 15 мин или равно примерно 15 мин. Пленку или лист можно подвергать отжигу, используя проводимость, конвекцию, облучение или комбинации перечисленного, включающие по меньшей мере один из вышеупомянутых способов нагревания.It is usually desirable to anneal polymer films or sheets for about 30 minutes. Within these limits, it is usually desirable to anneal the film for a period of more than 10 s or 10 s, preferably for a period of time greater than 60 s or equal to 60 s, preferably for a period of time greater than about 1 minute or equal to about 1 minute, and most preferably for a period time greater than about 2 minutes or equal to about 2 minutes Also within the indicated ranges, it is desirable that the annealing time be less than about 25 minutes or equal to about 25 minutes, preferably less than about 20 minutes or equal to about 20 minutes, and more preferably less than about 15 minutes or equal to about 15 minutes. The film or sheet may be annealed using conductivity, convection, irradiation, or combinations of the above, including at least one of the above heating methods.

В еще одном типичном варианте осуществления изобретения пленку, полученную из полимерного сплава, имеющую объемную скорость плавления, равную примерно 10 см³/10 мин или больше, можно формовать описанным выше способом над термочувствительным субстратом при температуре, достаточно низкой для того, чтобы не разрушить или не повредить субстрат. Формование пленки на субстрате приводит к образованию многослойного композита с запаздыванием двойного лучепреломления, равным около 350 нм или больше. Высокая объемная скорость плавления сплава дает возможность формировать сплав при температурах, равных примерно 400°F или ниже. Несмотря на способность сплава формоваться при низких температурах (примерно 400°F или ниже), они сохраняют свойственные им превосходные механические свойства, обеспечивая таким образом соответствующую защиту субстрату. Свойства сплава можно дополнительно улучшить прибавлением к сплаву модифицирующей добавки, увеличивающей ударную прочность. Подходящим примером низкотемпературного субстрата, над которым можно формовать указанные сплавы при температурах примерно 400°F или выше, является поляроид, применяемый для поляризации солнцезащитных очков. В одном из вариантов осуществления изобретения многослойный композит можно подвергать отжигу при температуре, которая эффективна для запаздывания двойного лучепреломления, равного 150 нм или меньше.In another exemplary embodiment, the film obtained from a polymer alloy having a melt volume rate of about 10 cm ^3/10 minutes or more can be formed above manner over a temperature sensitive substrate at a temperature low enough not to destroy or Do not damage the substrate. The formation of the film on the substrate leads to the formation of a multilayer composite with a birefringence delay of about 350 nm or more. The high volumetric melting rate of the alloy makes it possible to form the alloy at temperatures of about 400 ° F or lower. Despite the ability of the alloy to be molded at low temperatures (approximately 400 ° F or lower), they retain their superior mechanical properties, thereby providing appropriate protection to the substrate. The properties of the alloy can be further improved by adding a modifier to the alloy to increase impact strength. A suitable example of a low temperature substrate over which these alloys can be molded at temperatures of about 400 ° F or higher is the polaroid used to polarize sunglasses. In one embodiment, the multilayer composite can be annealed at a temperature that is effective to delay birefringence of 150 nm or less.

Вообще, когда пленку или лист с кометами подвергают отжигу в основном для удаления комет, пленка предпочтительно будет иметь запаздывание двойного лучепреломления, равного около 150 нм или меньше, предпочтительно равного около 100 нм или меньше, предпочтительно равного около 75 нм или меньше, предпочтительно равного около 50 нм или меньше и более предпочтительно равного около 25 нм или меньше.In general, when a comet film or sheet is annealed mainly to remove comets, the film will preferably have a birefringence delay of about 150 nm or less, preferably about 100 nm or less, preferably about 75 nm or less, preferably about 50 nm or less, and more preferably equal to about 25 nm or less.

В одном из вариантов осуществления изобретения в одном способе изготовления полимерного сплава смесь, содержащую поликарбонат и поли(1,4-циклогександиметанол-1,4- циклогександикарбоксилат), сначала подвергают экструзии в двухшнековом экструдере. Экструдат гранулируют и сушат. Гранулы затем подвергают экструзии в одношнековом экструдере и экструдат из одношнекового экструдера загружают в каландрирующие двухвалковые вальцы, где оба валка полированные. Такие вальцы часто называют вальцы для каландрования (полировка/полировка). Поверхности вальцов поддерживают при температуре, которая меньше или примерно равна T_g сплава, и каландрование проводят со скоростью, эффективной для получения запаздывания двойного лучепреломления больше примерно 350 нм или равного около 350 нм.In one embodiment of the invention, in one method of manufacturing a polymer alloy, a mixture comprising polycarbonate and poly (1,4-cyclohexanedimethanol-1,4-cyclohexane dicarboxylate) is first extruded in a twin screw extruder. The extrudate is granulated and dried. The granules are then extruded in a single screw extruder and the extrudate from a single screw extruder is loaded into a calendering twin roll mill, where both rolls are polished. Such rollers are often called calendering rollers (polishing / polishing). The roll surfaces are maintained at a temperature that is less than or approximately equal to T _{g of the} alloy, and calendering is carried out at a speed effective to obtain a birefringence delay greater than about 350 nm or equal to about 350 nm.

Пленки, полученные способом, подробно описанным выше, оптически чистые, и их можно изготовлять в композициях, имеющих высокую скорость расплава, чтобы дать им возможность плавиться на субстратах, которые могут выдержать температуры, равные примерно 400°F или меньше. Полимерные сплавы, изготовленные таким образом, обладают преимуществом, так как они не имеют дефектов, таких как кометы и прожилки, и поэтому их можно использовать для применения в оптике, например в оптических элементах, микроскопах, в офтальмологии и т.п. Кроме того, в полимерный сплав могут быть введены добавки, которые способствуют включению функциональных характеристик, таких как поляризация света, фотохромия, оттенок, цвет, декор, фирменный знак, твердость, антиабразивные и антивуалентные свойства, способность регистрировать рентгеновские лучи, возможности фотографической пленки, способность цифрового хранения данных, способность регулировать свет и т.п.Films obtained by the method described in detail above are optically pure and can be made in compositions having a high melt rate to enable them to melt on substrates that can withstand temperatures of about 400 ° F or less. Polymer alloys made in this way are advantageous because they have no defects, such as comets and veins, and therefore can be used for use in optics, for example, in optical elements, microscopes, ophthalmology, etc. In addition, additives can be introduced into the polymer alloy that contribute to the inclusion of functional characteristics, such as light polarization, photochromia, shade, color, decor, brand name, hardness, anti-abrasive and anti-valent properties, ability to detect X-rays, photographic film capabilities, ability digital data storage, the ability to regulate light, etc.

В одном варианте осуществления изобретения пленки, полученные способом, подробно описанным выше, могут иметь субстраты, обратно формованные на них для создания многослойного композита, который оптически прозрачен и имеет запаздывание двойного лучепреломления, больше 350 нм или равного 350 нм. В одном из вариантов осуществления изобретения многослойный композит может иметь запаздывание двойного лучепреломления, больше или равного около 400 нм, предпочтительно больше или равного около 550 нм, предпочтительно больше или равного около 750 нм и более предпочтительно больше или равного около 1000 нм. Обратное формование представляет собой способ, где пленку с запаздыванием двойного лучепреломления, больше или равного 350 нм, помещают в форму, после чего субстрат формуют на пленке. Субстрат на пленку можно формовать литьем под давлением, прямым прессованием, формованием с раздувом, формовать в вакууме, пневмоформовать с экструзией и раздувом.In one embodiment of the invention, films obtained by the method described in detail above may have substrates back molded onto them to create a multilayer composite that is optically transparent and has a birefringence delay greater than 350 nm or equal to 350 nm. In one embodiment, the multilayer composite may have a birefringence delay greater than or equal to about 400 nm, preferably greater than or equal to about 550 nm, preferably greater than or equal to about 750 nm, and more preferably greater than or equal to about 1000 nm. Reverse molding is a method where a film with a delay of birefringence greater than or equal to 350 nm is placed in a mold, after which the substrate is formed on the film. The substrate on the film can be molded by injection molding, direct compression, blow molding, vacuum forming, pneumoforming with extrusion and blow molding.

Это обычно предпочтительно, когда субстрат многослойного композита имеет состав, близкий к составу пленки. В одном из вариантов осуществления изобретения субстрат может содержать по меньшей мере один полимерный компонент, который имеет состав, аналогичный по меньшей мере одному полимерному компоненту в пленке, для того, чтобы способствовать совместимости субстрата и пленки. В еще одном варианте осуществления изобретения субстрат и/или пленка могут содержать реакционноспособную функциональную группу, которая может реагировать с еще одной реакционноспособной группой или в пленке и/или в субстрате, соответственно чтобы способствовать совместимости пленки и субстрата. В еще одном варианте осуществления изобретения можно использовать адгезив между субстратом и пленкой, чтобы осуществить соединение пленки и субстрата. Адгезив может быть адгезивом, отверждаемым УФ (ультрафиолетовым) облучением, который можно отверждать действием УФ-облучения на многослойный композит. Другие добавки, такие как добавки, перечисленные выше, можно вводить как в субстрат, так и в пленку. В тех случаях, когда используют адгезив, пленку и адгезив можно ламинировать вместе, если требуется.This is usually preferred when the substrate of the multilayer composite has a composition close to the composition of the film. In one embodiment, the substrate may contain at least one polymer component that has a composition similar to the at least one polymer component in the film in order to facilitate substrate and film compatibility. In yet another embodiment, the substrate and / or film may contain a reactive functional group that can react with another reactive group either in the film and / or in the substrate, respectively, to facilitate the compatibility of the film and the substrate. In yet another embodiment of the invention, an adhesive between the substrate and the film can be used to bond the film and the substrate. The adhesive may be UV (ultraviolet) curable adhesive that can be cured by the action of UV radiation on a multilayer composite. Other additives, such as the additives listed above, can be introduced both into the substrate and into the film. In cases where an adhesive is used, the film and the adhesive can be laminated together if required.

В одном из вариантов осуществления изобретения обратное формование может осуществляться путем способа совместной экструзии. Для совместной экструзии можно по отдельности предварительно приготовить нужную композицию для пленки и субстрата до начала совместной экструзии. В таком случае заранее приготовленные материалы можно сначала смешивать в расплаве в двухшнековом экструдере, одношнековом экструдере, замесочной машине «Бусс», вальцах или им подобных устройствах перед формованием их в подходящую форму, такую как гранулы, листы и т.п., для дальнейшей совместной экструзии. Заранее приготовленные композиции для пленки и субстрата можно затем загружать в соответствующие экструдеры для совместной экструзии.In one embodiment of the invention, back molding may be carried out by a co-extrusion process. For co-extrusion, it is possible to individually pre-prepare the desired composition for the film and substrate prior to co-extrusion. In this case, the pre-prepared materials can first be mixed in a melt in a twin-screw extruder, single-screw extruder, Buss kneader, rollers or similar devices before molding them into a suitable shape, such as granules, sheets, etc., for further joint extrusion. Pre-prepared film and substrate compositions can then be loaded into appropriate extruders for co-extrusion.

В одном варианте осуществления изобретения по одному из способов совместной экструзии многослойных композитов потоки расплава (экструдаты) из различных экструдеров подают в приемник головки экструдера, где различные потоки расплава объединяют перед вводом в головку экструдера. В еще одном варианте осуществления изобретения потоки расплава из различных экструдеров подают в многоколлекторную внутреннюю объединяющую головку экструдера. Различные потоки расплава поступают в головку экструдера по отдельности и объединяются только внутри концевой части на выходе оформляющего канала головки экструдера. В еще одном варианте осуществления изобретения потоки расплава из различных экструдеров подают в многоколлекторную внутреннюю объединяющую головку экструдера. Внешние объединяющие головки экструдера имеют отдельные коллекторы для различных потоков расплава, а также различные каналы головки экструдера, через которые потоки выходят из головки экструдера по отдельности, соединяясь сразу же после выхода из головки экструдера. Слои объединяются, когда они еще расплавлены и сразу же поступают вниз в головку экструдера. Типичной головкой экструдера, используемой в производстве многослойного композита, является приемник головки экструдера. В типичном варианте осуществления изобретения экструдеры, используемые для совместной экструзии пленки и субстрата, представляют собой одношнековые экструдеры соответственно. Лист, полученный совместной экструзией, необязательно может быть каландрован в вальцах, если необходимо.In one embodiment of the invention, in one method for co-extruding multilayer composites, melt streams (extrudates) from various extruders are fed to an extruder head receiver, where different melt streams are combined before being introduced into the extruder head. In yet another embodiment of the invention, the melt flows from various extruders are fed to the multi-collector internal uniting head of the extruder. Various melt flows enter the extruder head separately and are combined only inside the end part at the outlet of the forming channel of the extruder head. In yet another embodiment of the invention, the melt flows from various extruders are fed to the multi-collector internal uniting head of the extruder. The external connecting heads of the extruder have separate collectors for various melt flows, as well as various channels of the extruder head, through which the flows exit the extruder head separately, connecting immediately after exiting the extruder head. The layers are combined when they are still molten and immediately flow down to the extruder head. A typical extruder head used in the manufacture of a multilayer composite is an extruder head receiver. In a typical embodiment, the extruders used to co-extrude the film and substrate are single screw extruders, respectively. The sheet obtained by co-extrusion, optionally can be calendered in the rollers, if necessary.

Желательной формой многослойного композита, получаемого совместной экструзией, является экструдированный лист, включая твердые листы, многостенные листы и профилированные листы. Не существует конкретных ограничений в отношении композиции дополнительных слоев, используемых для формования листов при совместной экструзии. Не существует конкретных ограничений в отношении структуры и геометрии многостенных листов. Дополнительные слои могут содержать, например, флуоресцирующий агент для облегчения изготовления композита и/или поглотители УФ-излучения для улучшения способности выдерживать атмосферные воздействия. Масса многослойного компонента составляет от около 0,5 до около 15 кг на 1 м² и предпочтительно имеет толщину от около 0,5 мм до около 15 мм, предпочтительно от около 1 мм до около 12 мм. Желательно, чтобы масса экструдированных многостенных листов составляла от около 0,5 до около 8 кг, а толщина - от около 2 до около 50 мм, предпочтительно от около 4 до около 40 мм.A desirable form of a multilayer composite obtained by co-extrusion is an extruded sheet, including hard sheets, multi-walled sheets, and profiled sheets. There are no particular restrictions on the composition of additional layers used to form sheets during co-extrusion. There are no particular restrictions on the structure and geometry of multi-walled sheets. Additional layers may contain, for example, a fluorescent agent to facilitate the manufacture of the composite and / or UV absorbers to improve the ability to withstand atmospheric influences. The mass of the multilayer component is from about 0.5 to about 15 kg per 1 m ² and preferably has a thickness of from about 0.5 mm to about 15 mm, preferably from about 1 mm to about 12 mm. Preferably, the mass of the extruded multi-walled sheets is from about 0.5 to about 8 kg, and the thickness is from about 2 to about 50 mm, preferably from about 4 to about 40 mm.

Многослойный композит можно использовать для формования линз для оптических устройств, таких как очки, телескопы, микроскопы или им подобные. Линзы могут быть сделаны из пленки в форме для литья, имеющей форму нужных линз, и обратным формованием субстрата. Или же из многослойного композита можно термически формовать линзы, имеющие нужную форму. Если необходимо, можно провести дополнительную обработку линз на машинах.A multilayer composite can be used to form lenses for optical devices such as glasses, telescopes, microscopes, or the like. The lenses can be made of a film in the mold for casting, having the shape of the desired lenses, and by back forming the substrate. Alternatively, lenses having the desired shape can be thermally molded from a multilayer composite. If necessary, you can carry out additional processing of lenses on the machines.

Подходящими примерами термопластичных полимеров, которые можно использовать в качестве субстратов, являются полиацетали, полиакрилаты, поликарбонаты, полистиролы, сложные полиэфиры, полиамиды, полиамидимиды, полиарилаты, полиарилсульфоны, простые полиэфирсульфоны, полифениленсульфиды, поливинилхлориды, полисульфоны, полиимиды, простые полиэфиримиды, политетрафторэтилены, простые полиэфиркетоны, простые полиэфирэфиркетоны, простые полиэфиркетонкетоны, полибензоксазолы, полиоксадиазолы, полибензотиазинофенотиазины, полибензотиазолы, полипиразинохиноксалины, полипиромеллитимиды, полихиноксалины, полибензимидазолы, полиоксиндолы, полиоксоизоиндолины, полидиоксоизоиндолины, политриазины, полипиридазины, полипиперазины, полипиридины, полипиперидины, политриазолы, полипиразолы, полипирролидины, поликарбораны, полиоксабициклононаны, полидибензофураны, полифталиды, полиацетали, полиангидриды, поливиниловые простые эфиры, поливинилтиоэфиры, поливиниловые спирты, поливинилкетоны, поливинилгалогениды, поливинилнитрилы, сложные поливиниловые эфиры, полисульфонаты, полисульфиды, сложные политиоэфиры, полисульфоны, полисульфонамиды, полимочевины, полифосфазены, полисилазаны или им подобные и комбинации, содержащие по меньшей мере один из вышеупомянутых термопластичных полимеров. В одном варианте осуществления изобретения при изготовлении многослойного композита, когда пленка содержит поликарбонат и PCCD, желательно, чтобы субстрат содержал поликарбонат, сложный полиэфир или смесь и/или сополимер поликарбоната и сложного полиэфира. Многослойный композит формуют предпочтительно литьем под давлением.Suitable examples of thermoplastic polymers that can be used as substrates are polyacetals, polyacrylates, polycarbonates, polystyrenes, polyesters, polyamides, polyamidimides, polyarylates, polyarylsulfones, polyethersulfones, polyphenylene sulfides, polyvinyl ether polyethersulfonates, polyisulfones, , simple polyether ether ketones, simple polyether ketones, polybenzoxazoles, polyoxadiazoles, polybenzothiazinophenothiazines, polybenzotia ols polipirazinohinoksaliny, polypyromellitimides, polyquinoxalines, polybenzimidazoles, polioksindoly, polioksoizoindoliny, polidioksoizoindoliny, politriaziny, polipiridaziny, polipiperaziny, polipiridiny, polipiperidiny, politriazoly, polipirazoly, polipirrolidiny, polikarborany, polioksabitsiklononany, polidibenzofurany, poliftalidy, polyacetals, polyanhydrides, polyvinyl ethers, poliviniltioefiry, polyvinyl alcohols, polyvinyl ketones, polyvinyl halides, polyvinyl nitriles, polyvinyl esters, polysulfone atates, polysulfides, polythioesters, polysulfones, polysulfonamides, polyureas, polyphosphazenes, polysilazanes or the like, and combinations containing at least one of the aforementioned thermoplastic polymers. In one embodiment of the invention, in the manufacture of a multilayer composite when the film contains polycarbonate and PCCD, it is desirable that the substrate contains polycarbonate, a polyester or a mixture and / or copolymer of a polycarbonate and a polyester. The multilayer composite is preferably molded by injection molding.

Приведенные ниже примеры, которые считают типичными, не ограничивая изобретение, иллюстрируют композиции и способы изготовления некоторых различных вариантов покрытий, стойких к воздействию окружающей среды, используя различные вещества и устройства.The following examples, which are considered typical without limiting the invention, illustrate compositions and methods for making certain various environmental resistant coatings using various materials and devices.

ПРИМЕРЫEXAMPLES

Пример 1Example 1

Данный пример проводят, чтобы показать, что можно изготовить пленку полимерного сплава, содержащего поликарбонат и поли(1,4-циклогександиметанол-1,4-циклогександикарбоксилат), в которой не обнаруживается комет и прожилок при исследовании в поляризованном свете. Кроме того, данный эксперимент проводят для того, чтобы показать, что пленку из полимерного сплава можно подвергать отжигу для удаления любых имеющихся в ней комет и/или прожилок. Пленку изготавливают путем экструзии сплава поликарбоната и поли(1,4-циклогександиметанол-1,4-циклогександикарбоксилата) (массовое соотношение 1:1) в 70-миллиметровом двухшнековом экструдере с мега-смесителем Вернера-Пфляйдерера. Для того чтобы свести к минимуму любые реакции между поликарбонатом и поли(1,4-циклогександиметанол-1,4-циклогександикарбоксилатом), используют гаситель, содержащий фосфорную кислоту. В указанных примерах не используют никаких ингибиторов УФ. Сплав сначала гранулируют и сушат при температуре около 180°F в течение 6 часов. Высушенные гранулы затем экструдируют в одношнековом экструдере, диаметр шнека которого составляет 4,5 дюйма (11,43 см). Используют одношнековый экструдер одностадийного, барьерного типа с отношением длины к диаметру (L/D), равным 32:1, и с эластичной выходной щелью головки экструдера. Условия экструзии показаны в таблице 1.This example is carried out to show that it is possible to make a film of a polymer alloy containing polycarbonate and poly (1,4-cyclohexane dimethanol-1,4-cyclohexane dicarboxylate), in which comets and veins are not detected when examined in polarized light. In addition, this experiment is carried out in order to show that the polymer alloy film can be annealed to remove any comets and / or veins present in it. The film is made by extruding an alloy of polycarbonate and poly (1,4-cyclohexane dimethanol-1,4-cyclohexane dicarboxylate) (mass ratio 1: 1) in a 70 mm twin screw extruder with a Werner-Pfleiderer mega-mixer. In order to minimize any reactions between polycarbonate and poly (1,4-cyclohexanedimethanol-1,4-cyclohexanedicarboxylate), a quencher containing phosphoric acid is used. In these examples, no UV inhibitors are used. The alloy is first granulated and dried at a temperature of about 180 ° F. for 6 hours. The dried granules are then extruded in a single screw extruder with a screw diameter of 4.5 inches (11.43 cm). A single-stage, single-stage, barrier type extruder is used with a length to diameter ratio (L / D) of 32: 1 and an elastic exit slit of the extruder head. The extrusion conditions are shown in table 1.

Таблица 1Table 1 ПараметрParameter ЗначениеValue Диаметр экструдера, дюймExtruder Diameter Inch 4,54,5 Температура сушки, °FDrying Temperature, ° F 180180 Время сушки, ч Drying time, h 66 Температуры экструдера, °FExtruder Temperature ° F ЗаданныеGiven Зона 1, °FZone 1, ° F 380380 Зона 2, °FZone 2 ° F 400400 Зона 3, °FZone 3 ° F 410410 Зона 4, °FZone 4 ° F 420420 Зона 5, °FZone 5 ° F 440440 Зона 6, °FZone 6 ° F 460460 Температура адаптора, °FAdapter Temperature ° F 460460 Температура исходной щели головки экструдера, °FThe temperature of the initial slit of the extruder head, ° F 488488 Шнек, об/минScrew rpm 21,421,4 Экструдер, АExtruder A 212212 Номер ситаSieve number 105105 Температура валков, °FRoll Temperature ° F 175/165175/165 Усилие в вальцах PLI, фунт/дюймForce in rollers PLI, lbs / inch 161161 Рабочая скорость, фут/минWorking speed, ft / min 14,214.2

Экструдат из одношнекового экструдера подают в хорошо отполированный, охлажденный малый набор валков. Пленка, выходящая из валков каландра, является отполированной пленкой, имеющей толщину 20 мил. В пленке, полученной таким образом, не имеется комет и/или прожилок.The extrudate from a single screw extruder is fed into a well polished, chilled small set of rolls. The film exiting the calender rolls is a polished film having a thickness of 20 mils. The film thus obtained does not have comets and / or veins.

Пример 2Example 2

Пленки данного примера по составу аналогичны пленкам описанного выше примера 1 и их перерабатывают аналогичным образом, за исключением рабочей скорости валков каландра и температуры валков. Данные для всех образцов показаны ниже в таблице. На каждом образце было сделано по меньшей мере пять измерений. Образцы 1, 2 и 3 являются сравнительными примерами, тогда как образец 4 представляет собой образец, полученный из вышеуказанного примера 1. Образец 5 представляет собой образец, который подвергали отжигу при 150°С в течение 3 мин. The films of this example are similar in composition to the films of Example 1 above and are processed in a similar manner, with the exception of the operating speed of the calender rolls and the temperature of the rolls. Data for all samples are shown in the table below. At least five measurements were made on each sample. Samples 1, 2, and 3 are comparative examples, while sample 4 is a sample obtained from the above example 1. Sample 5 is a sample that was annealed at 150 ° C. for 3 minutes.

Таблица 2table 2   Сравнительный пример
(образец 1)Comparative example
(sample 1) Сравнительый
пример
(образец 2)Comparative
example
(sample 2) Сравнительный пример
(образец 3)Comparative example
(sample 3) Пример
изобретения
(образец 4)Example
inventions
(sample 4) Пример
изобретения
(образец 5)Example
inventions
(sample 5) Дефекты кометы/
прожилкиComet Defects /
veins НетNo Естьthere is Естьthere is НетNo НетNo Отставание двойного лучепреломления, нмBirefringence lag, nm 500500 450450 650650 950950 88 Рабочая скорость, фут/минWorking speed, ft / min 20twenty 20,820.8 14,9414.94 14,414,4 20,820.8 Температура валка 2, °FRoll temperature 2 ° F 250250 165165 180180 165165 165165 В вальцах усилие, фунтIn rollers effort, pound 37103710 25902590 27502750 33803380 25902590 Отжиг при 150°С
в течение 15 минAnnealing at 150 ° C
for 15 min Отжига нетNo annealing Отжига нетNo annealing Отжига нетNo annealing Отжига нетNo annealing Отжиг естьAnnealing is СмолаResin РСRS РС/PCCDPC / PCCD РС/PCCDPC / PCCD РС/PCCDPC / PCCD РС/PCCDPC / PCCD

Можно видеть из таблицы 2, что по мере того, как уменьшаются рабочая скорость и температура валков, кометы и прожилки исчезают. Это ясно показано на образце 4, где при рабочей скорости 14,4 фут/мин и температуре валков 165°C получают пленку, в которой нет комет или прожилок. Аналогично, в случае образца 5 все кометы и прожилки устраняются в результате отжига при 150°С. Вообще отжиг можно предпочтительно проводить при температуре, ближайшей к самой высокой температуре стеклования сплава. В одном варианте осуществления изобретения желательно подвергать полимерный сплав отжигу при температуре по меньшей мере примерно на 10°C ниже самой высокой температуры стеклования полимерного сплава. В еще одном варианте осуществления изобретения желательно подвергать полимерный сплав отжигу при температуре, равной самой высокой температуре стеклования полимерного сплава. В еще одном варианте осуществления изобретения желательно подвергать полимерный сплав отжигу при температуре, более высокой, чем самая высокая температура стеклования полимерного сплава. В еще одном варианте осуществления изобретения желательно подвергать полимерный сплав отжигу в заданных условиях.It can be seen from table 2 that as the working speed and temperature of the rolls decrease, comets and veins disappear. This is clearly shown in sample 4, where at a working speed of 14.4 ft / min and a roll temperature of 165 ° C, a film is obtained in which there are no comets or streaks. Similarly, in the case of sample 5, all comets and veins are eliminated as a result of annealing at 150 ° C. In general, annealing can preferably be carried out at a temperature closest to the highest glass transition temperature of the alloy. In one embodiment of the invention, it is desirable to anneal the polymer alloy at a temperature of at least about 10 ° C. below the highest glass transition temperature of the polymer alloy. In yet another embodiment, it is desirable to anneal the polymer alloy at a temperature equal to the highest glass transition temperature of the polymer alloy. In yet another embodiment, it is desirable to anneal the polymer alloy at a temperature higher than the highest glass transition temperature of the polymer alloy. In yet another embodiment, it is desirable to anneal the polymer alloy under predetermined conditions.

Кометы и прожилки, которые видны в сравнительных примерах, приведенных в таблице 2, можно видеть на фиг.2, когда соответствующие пленки подвергают воздействию поляризованного света. Аналогично, образец 4 и образец 5, показанные на фиг.2, не показывают наличия комет и прожилок при проверке поляризованным светом. Пленки в образцах 4 представляют собой оптические пленки высокого качества, и они демонстрируют запаздывание двойного лучепреломления от примерно 750 до около 925 нм. Образец 5, который подвергают отжигу в течение 15 мин при 150°C, показывает запаздывание двойного лучепреломления менее 150 нм и не содержит никаких комет и/или прожилок.Comets and veins, which are visible in the comparative examples shown in table 2, can be seen in figure 2, when the corresponding film is exposed to polarized light. Similarly, sample 4 and sample 5 shown in FIG. 2 do not show the presence of comets and veins when tested with polarized light. The films in samples 4 are high-quality optical films, and they exhibit a birefringence delay of from about 750 to about 925 nm. Sample 5, which is annealed for 15 min at 150 ° C, shows a birefringence delay of less than 150 nm and does not contain any comets and / or veins.

Пример 3Example 3

Указанные примеры были сделаны для того, чтобы продемонстрировать, что можно получать смеси поликарбонат-сложный полиэфир, имеющие очень высокие объемные скорости расплава (низкую вязкость расплава) и поэтому являющиеся отличными материалами для переработки при низких температурах. Такие смеси можно формовать на субстратах, на пленках, имеющих низкое термическое сопротивление, т.е. пленки разрушаются под действием высоких температур. Смесь содержит высокотекучий поликарбонат, поли(1,4-циклогександиметанол-1,4-циклогександикарбоксилат), олигомерный поликарбонат (R2 олигомер), тетрастеарат пентаэритрита и фосфорную кислоту, предварительно разбавленную до 10%. Несмотря на низкую вязкость расплава, данные смеси по-прежнему имеют хорошие механические и физические свойства, что доказано данными таблиц 3 и 4. Указанные результаты вообще являются неожиданными, так как низкая вязкость расплава обычно приводит к плохим механическим и физическим свойствам. Когда смеси имеют низкую ударную вязкость по Изоду, указанная вязкость может быть увеличена введением модификаторов ударопрочности, таких как Blendex 415, как показано в таблице 5. В таблице 6 сравнивают технологичность PMMA и поликарбоната, там можно видеть, что полимерные смолы, имеющие высокую объемную скорость расплава, обычно теряют механические свойства. Таблица 7 освещает легкость низкотемпературной переработки смесей. В таблицах 8 (a) и (b) показано, что поликарбонат с низкой вязкостью расплава может также быть использован для изготовления полимерных смесей, которые можно перерабатывать при низких температурах, аналогично смесям, представленным в таблицах 3 и 4, в которых используют олигомерный поликарбонат. Все композиции в таблице 9 можно перерабатывать при температурах ниже 205°C, и в ней показано влияние процентного содержания поликарбоната с низкой вязкостью расплава на механику полимерных смесей.These examples were made in order to demonstrate that it is possible to obtain polycarbonate-polyester blends having very high melt volumetric velocities (low melt viscosity) and therefore are excellent materials for processing at low temperatures. Such mixtures can be formed on substrates, on films having low thermal resistance, i.e. films are destroyed by high temperatures. The mixture contains highly flowing polycarbonate, poly (1,4-cyclohexanedimethanol-1,4-cyclohexanedicarboxylate), oligomeric polycarbonate (R2 oligomer), pentaerythritol tetrastearate and phosphoric acid, previously diluted to 10%. Despite the low melt viscosity, these mixtures still have good mechanical and physical properties, which is proved by the data in Tables 3 and 4. These results are generally unexpected, since low melt viscosity usually leads to poor mechanical and physical properties. When the mixtures have a low Izod impact strength, the indicated viscosity can be increased by introducing impact modifiers such as Blendex 415, as shown in Table 5. Table 6 compares the manufacturability of PMMA and polycarbonate, where it can be seen that polymer resins having a high bulk velocity melt, usually lose their mechanical properties. Table 7 highlights the ease of low temperature processing of mixtures. Tables 8 (a) and (b) show that low melt viscosity polycarbonate can also be used to make polymer blends that can be processed at low temperatures, similar to the blends shown in tables 3 and 4, which use oligomeric polycarbonate. All compositions in table 9 can be processed at temperatures below 205 ° C, and it shows the effect of the percentage of polycarbonate with low melt viscosity on the mechanics of polymer blends.

Ниже приводится список испытаний, выполненных на образцах, показанных в таблицах 3-9.The following is a list of tests performed on the samples shown in tables 3-9.

Оптические свойства (пропускание и дымчатость) измеряют в соответствии с ASTM D1003.Optical properties (transmittance and haze) are measured in accordance with ASTM D1003.

Индекс пожелтения (показатель изменения окраски) определяют согласно ASTMD 1925, где пластины толщиной 3,2 мм измеряют на колориметре Gardner XL-835.The yellowing index (a measure of discoloration) is determined according to ASTMD 1925, where 3.2 mm thick plates are measured with a Gardner XL-835 colorimeter.

Величину ударопрочности измеряют на брусках толщиной 3 мм в соответствии с ISO 180/1A.The value of impact resistance is measured on bars with a thickness of 3 mm in accordance with ISO 180 / 1A.

На гранулах измеряют объемную скорость плавления (MVR) в соответствии с ISO 1133 (265°C/2,16 кг, время пребывания - 240 с, отверстие 0,0825 дюйма, сушат 60 мин при 100°C, если не указано иное) в единицах см³/10 мин.Granules measure the volumetric melting rate (MVR) in accordance with ISO 1133 (265 ° C / 2.16 kg, residence time 240 s, hole 0.0825 inches, dried 60 min at 100 ° C, unless otherwise specified) in units of cm ^3/10 min.

Ударная прочность по Изоду с надрезом: Методика этого испытания основана на способе ASTM D256. В данном случае, используя способ Е по Изоду, ударную прочность (без надреза) получают испытанием ненадрезанного образца. Результаты испытаний описывают как энергию, поглощенную единицей ширины образца, и выражают в футо-фунтах/дюйм. Обычно окончательные результаты испытаний рассчитывают как средние из результатов испытаний на пяти образцах.Notched Izod Impact Strength: The test procedure is based on ASTM D256. In this case, using Izod method E, impact strength (without notch) is obtained by testing an uncut specimen. Test results are described as energy absorbed by a unit of width of a sample and are expressed in foot-pounds / inch. Typically, the final test results are calculated as the average of the test results for five samples.

Тест Dynatup (также известный как многоосный удар): Методика этого испытания основана на способе ASTM D3763. Данная методика дает информацию о том, как материал ведет себя в условиях многоосной деформации. Прилагаемое деформирующее усилие представляет собой уколы с высокой скоростью. Примером поставщика оборудования для данного типа испытаний является Dynatup. Результаты испытаний сообщают в виде так называемой пластичности (ударной вязкости), выражаемой в %, энергии удара, выражаемой в футо-фунтах, и/или общей энергии в футо-фунтах. Обычно окончательные результаты испытаний рассчитывают как средние из результатов испытаний на десяти пластинах.Dynatup test (also known as multi-axis punch): The methodology for this test is based on ASTM D3763. This technique provides information on how the material behaves under conditions of multiaxial deformation. The applied deforming force is injections at high speed. An example of an equipment supplier for this type of test is Dynatup. Test results are reported as so-called ductility (impact strength), expressed in%, impact energy, expressed in foot pounds , and / or total energy in foot-pounds. Typically, the final test results are calculated as the average of the test results on ten plates.

Вязкость расплава: Методика данного испытания основана на способе ASTM D1238. Используемым оборудованием является экструзионный пластометр, снабженный автоматическим реле времени. Типичным примером такого оборудования является Tinius Olson MP 987. Перед испытаниями образцы сушат при 150°С в течение 1 часа. Условиями тестирования являются температура расплава 266°C, общая нагрузка 5000 г, диаметр отверстия 0,0825 дюйма и время пребывания 5 мин. Результат испытаний выражают в пуазах.Melt Viscosity: The procedure for this test is based on ASTM D1238. The equipment used is an extrusion plastometer equipped with an automatic time switch. A typical example of such equipment is the Tinius Olson MP 987. Before testing, the samples are dried at 150 ° C for 1 hour. Test conditions are a melt temperature of 266 ° C, a total load of 5000 g, a hole diameter of 0.0825 inches and a residence time of 5 minutes. The test result is expressed in poises.

Модуль упругости при изгибе: Методика данного испытания основана на способе ASTM D790. Типичные образцы для испытаний имеют следующие размеры: 1/8 дюйма × 1/2 дюйма × 2-1/2 дюйма. Окончательный результат испытаний рассчитывают как средний из результатов испытаний на пяти образцах. Испытание включает трехточечную систему нагрузки, использующую центровую нагрузку на свободно опертую балку.Flexural modulus: The test procedure is based on ASTM D790. Typical test specimens have the following dimensions: 1/8 inch × 1/2 inch × 2-1 / 2 inch. The final test result is calculated as the average of the test results for five samples. The test includes a three-point load system using the center load on a freely supported beam.

Instron и Zwick представляют собой типичные примеры производителей приборов, предназначенных для проведения испытаний такого типа. Модуль упругости при изгибе является отношением в рамках предела упругости напряжения к соответствующему натяжению, и он выражается в фунтах на 1 дюйм² (psi).Instron and Zwick are typical examples of manufacturers of instruments designed for this type of test. The flexural modulus is a ratio within the elastic limit of stress to the corresponding tension, and it is expressed in pounds per 1 inch ² (psi).

Предел прочности при растяжении: Методика данного испытания основана на способе ASTM D638. В данном способе испытаний используют образцы для испытаний, имеющие стандартную форму. Окончательный результат испытаний рассчитывают как средний из результатов испытаний на пяти образцах. Предел прочности при растяжении вычисляют делением максимальной нагрузки, наблюдаемой в испытаниях на первоначальную минимальную площадь поперечного сечения испытываемого образца. Результат выражают в фунтах на 1 дюйм² (psi). Instron и Zwick представляют собой типичные примеры производителей приборов, предназначенных для проведения испытаний такого типа.Tensile Strength: The test procedure is based on ASTM D638. In this test method, test samples having a standard shape are used. The final test result is calculated as the average of the test results for five samples. The tensile strength is calculated by dividing the maximum load observed in the tests on the initial minimum cross-sectional area of the test sample. The result is expressed in pounds per 1 inch ² (psi). Instron and Zwick are typical examples of manufacturers of instruments designed for this type of test.

Удлинение при растяжении: способность материала сопротивляться разрыву при растяжении основана на ASTM D638. Образцы получают литьем под давлением. Машина для испытаний на разрыв тянет образец с двух концов и измеряет силу (усилие), необходимую для того, чтобы разорвать образец, и насколько образец растягивается до разрыва. Окончательное удлинение пластика является долей в процентах увеличения длины, которое имеет место до разрыва образца под напряжением (см. табл.3).Elongation in tension: the ability of a material to resist tensile strength in tension is based on ASTM D638. Samples are obtained by injection molding. A tensile testing machine pulls a sample from two ends and measures the force (force) needed to break the sample, and how much the sample stretches to break. The final elongation of the plastic is a fraction of the percentage increase in length that takes place before the specimen ruptures under tension (see Table 3).

Таблица 3Table 3 КомпозицияComposition Образец 6Sample 6 Образец 7Sample 7 Образец 8Sample 8 Образец 9Sample 9 Образец 10Sample 10 Образец 11Sample 11 PC высокотекучийPC high flow 14,47014,470 44,47044,470 39,47039,470 26,97026,970 29,47029,470 49,47049,470 PCCD, 2k, пуазPCCD, 2k, poise 50,00050,000 20,00020,000 50,00050,000 50,00050,000 35,00035,000 30,00030,000 R2 олигомерR2 oligomer 35,00035,000 35,00035,000 10,00010,000 22,50022,500 35,00035,000 20,00020,000 Тетрастеарат пентаэритритаPentaerythritol tetrastearate 0,3000,300 0,3000,300 0,3000,300 0,3000,300 0,3000,300 0,3000,300 Фосфорная кислота, разбавленная до 10%Phosphoric acid diluted to 10% 0,0750,075 0,0750,075 0,0750,075 0,0750,075 0,0750,075 0,0750,075 PEP-QPEP-Q 0,1500.150 0,1500.150 0,1500.150 0,1500.150 0,1500.150 0,1500.150 ВсегоTotal 100one hundred 100one hundred 100one hundred 100one hundred 100one hundred 100one hundred Физические свойстваPhysical properties             Модуль упругости при изгибе, фунт/дюйм² Flexural modulus, lb / in ² 285000285000 350000350,000 274000274000 276000276000 315000315000 325000325000 Секущий модуль при 2%. Деформация, фунт/дюйм² Secant modulus at 2%. Warp lb / in ² 281000281000 344000344000 271000271000 270000270000 311000311000 320000320,000 Предел прочности при статическом изгибе, фунт/дюйм² Tensile Strength in Static Bending, lb / in ² 1180011800 1310013100 1170011700 1160011600 1320013200 1380013800 HDT, °C, теплостойкостьHDT, ° C, heat resistance 71,371.3 93,393.3 77,577.5 73,873.8 81,381.3 89,289.2 HDT, части, °CHDT, parts, ° C 81,281.2 105,5105.5 88,288.2 84,484,4 93,193.1 102,0102.0 Пластичность, %,
по ИзодуPlasticity,%,
by Izod 00 00 00 00 00 00 Ударопрочность по Изоду, фунт/дюймIzod Impact Resistance, lb / in 0,2290.229 0,2080.208 4,7444,744 0,5230.523 0,2010.201 1,1081,108 Многоосная ударная вязкость, %Multiaxial impact strength,% 00 00 100one hundred 8080 00 8080 Энергия максимальной нагрузки, футо-фунт (по данным испытаний на прочность при многоосном ударе)Maximum load energy, foot-pound (according to multiaxial impact strength tests) 7,27.2 5,15.1 42,842.8 29,529.5 15,515,5 24,724.7 Полная энергия, футо-фунт
(по данным испытаний на прочность при многоосном ударе)Total energy, foot pound
(according to multiaxial impact strength tests) 7,97.9 5,55.5 54,654.6 35,435,4 16,916.9 27,527.5 MVR, см³/10 мин
Объемная скорость расплаваMVR, cm ^3/10 min
Volumetric melt velocity 90,9090.90 76,4076.40 36,6036.60 57,7057.70 80,4080.40 48,9048.90 Модуль упругости при растяжении, фунт/дюйм² Tensile modulus lb / in ² 275000275000 364000364000 260000260,000 258000258000 290000290000 307000307000 Предел текучести, фунт/дюйм² Yield Strength lb / in ² 75107510 85808580 74007400 75207520 82908290 82408240 Разрушающее напряжение, фунт/дюйм² Breaking stress, lbs / inch ² 51105110 66606660 65506550 64706470 53605360 64106410 Удлинение при пределе текучести, %Elongation at yield strength,% 4,834.83 4,784.78 5,385.38 5,145.14 5,305.30 5,045.04 Удлинение при разрыве, %Elongation at break,% 141,90141.90 39,3439.34 166,82166.82 149,00149.00 96,6696.66 83,2083,20 Показатель пожелтенияYellowing rate 19,1019.10 4,004.00 12,7012.70 13,1013.10 9,609.60 6,606.60 Пропускание Skipping 85,3085.30 87,4087.40 82,1082.10 87,8087.80 88,7088.70 86,2086.20 ДымчатостьSmokiness 6,5006,500 5,2005,200 10,80010,800 3,4003,400 3,6003,600 6,0006,000

Желательно, чтобы низкотемпературные смеси имели нужные механические свойства. Композиции, представленные в таблице 3, т.е. образцы 8, 9 и 11, проявляют высокую ударную вязкость, на что указывают результаты испытаний на прочность при многоосном ударе (см. табл.4).It is desirable that the low temperature mixtures have the desired mechanical properties. The compositions presented in table 3, i.e. samples 8, 9 and 11 exhibit high impact strength, as indicated by the results of tests for multiaxial impact strength (see Table 4).

Таблица 4Table 4 КомпозицияComposition Образец 12Sample 12 Образец 13Sample 13 Образец 14Sample 14 Образец 15Sample 15 РС высокотекучийPC high flow 14,32014,320 29,32029,320 64,55064,550 0,00,0 PCCD, 2k, пуазPCCD, 2k, poise 50,00050,000 35,00035,000 0,0000,000 64,32064,320 Олигомер R2Oligomer R2 35,00035,000 35,00035,000 35,00035,000 34,7834.78 Тетрастеарат пентаэритритаPentaerythritol tetrastearate 0,3000,300 0,3000,300 0,3000,300 0,3000,300 Фосфорная кислота, разбавленная до 10%Phosphoric acid diluted to 10% 0,2250.225 0,2250.225 0,0000,000 0,450.45 PEP-QPEP-Q 0,1500.150 0,1500.150 0,1500.150 0,1500.150 ВсегоTotal 100one hundred 100one hundred 100one hundred 100one hundred СвойстваThe properties         Модуль упругости при изгибе, фунт/дюйм² Flexural modulus, lb / in ² 281000281000 315000315000 381000381000 247000247000 Теплостойкость (HDT)-ASTM, °СHeat resistance (HDT) -ASTM, ° С 72,272,2 84,684.6 110,1110.1 63,063.0 Ударная вязкость при комнатной температуре, фунт/дюйм
(по испытаниям
на ударную прочность по Изоду) Impact at room temperature, lbs / inch
(according to tests
Izod impact strength) 0,2080.208 0,2370.237 0,2220.222 0,2510.251 Пластичность при комнатной температуре, %
(по испытаниям на ударную прочность по Изоду)Plasticity at room temperature,%
(Izod impact test) 00 00 00 00 Пластичность при комнатной температуре, %
(по испытаниям на прочность при многоосном ударе)Plasticity at room temperature,%
(for multiaxial impact strength tests) 6060 00 00 8080 Полная энергия при комнатной температуре, футо-фунт (по испытаниям на прочность при многоосном ударе) Total energy at room temperature, foot-pound (based on multiaxial impact strength tests) 28,728.7 7,77.7 7,87.8 32,232,2 Полная энергия при 0°С, футо-фунт
(по испытаниям на прочность при многоосном ударе)Total energy at 0 ° C, lb-ft
(for multiaxial impact strength tests) 25,925.9 5,15.1 5,55.5 3,13,1 Пластичность при 0°, % (по испытаниям на прочность при многоосном ударе)Plasticity at 0 °,% (according to tests for strength at multiaxial impact) 4040 00 00 00 Модуль упругости при растяжении,
фунт/дюйм² Tensile modulus
psi ² 266000266000 310000310000 391000391000 229000229000 Удлинение при разрыве, %Elongation at break,% 161,26161.26 76,5476.54 30,1430.14 195,00195.00 Показатель пожелтенияYellowing rate 3,803.80 3,303.30 2,802.80 3,903.90 Пропускание, %Transmission% 88,8088.80 88,4088.40 89,0089.00 88,0088.00 Дымчатость, %Smoke,% 2,1002,100 2,1002,100 2,1002,100 5,9005,900 Объемная скорость плавления, см³/10 минVolumetric melting rate, cm ^3/10 min 82,5982.59 77,6677.66 57,2657.26 92,9892.98

Таблица 5Table 5 КомпозицияComposition Образец 16Sample 16 Образец 17Sample 17 РС высокотекучийPC high flow 12,6612.66 11,0011.00 PCCD, 2k, пуазPCCD, 2k, poise 48,3348.33 46,67046,670 Олигомер R2Oligomer R2 33,3333.33 31,67031,670 Тетрастеарат пентаэритритаPentaerythritol tetrastearate 0,3000,300 0,3000,300 Фосфорная кислота, разбавленная до 10%Phosphoric acid diluted to 10% 0,2250.225 0,2250.225 PEP-QPEP-Q 0,1500.150 0,1500.150 Blendex-415Blendex-415 5,005.00 10,0010.00 ВсегоTotal 100one hundred 100one hundred СвойстваThe properties     Ударная вязкость (ударопрочность) при комнатной температуре, фунт/дюйм (по испытаниям на ударную прочность по Изоду) Impact strength (impact resistance) at room temperature, lbs / inch (Izod impact test) 0,1930.193 2,8342,834 Пластичность при комнатной температуре, %
(по испытаниям на ударную прочность по Изоду)Plasticity at room temperature,%
(Izod impact test) 00 100one hundred Ударная вязкость (ударопрочность) при 0°С, фунт/дюйм (по испытаниям на ударную прочность по Изоду)Impact strength (impact resistance) at 0 ° С, lbs / inch (according to Izod impact test) 0,2660.266 0,1660.166 Пластичность при 0°С, %
(по испытаниям на ударную прочность по Изоду)Plasticity at 0 ° C,%
(Izod impact test) 00 00 Пластичность при комнатной температуре, %
(по испытаниям на прочность при многоосном ударе)Plasticity at room temperature,%
(for multiaxial impact strength tests) 00 8080 Полная энергия при комнатной температуре,
футо-фунт
(по испытаниям на прочность при многоосном ударе) Total energy at room temperature
foot pound
(for multiaxial impact strength tests) 10,810.8 39,439,4 Пластичность при -30°С, % (по испытаниям на прочность при многоосном ударе)Plasticity at -30 ° C,% (according to tests for strength under multiaxial impact) 00 6060 Полная энергия при -30°С, футо-фунт
(по испытаниям на прочность при многоосном ударе)Total energy at -30 ° C, lb-ft
(for multiaxial impact strength tests) 5,75.7 26,926.9 Показатель пожелтенияYellowing rate 7,57.5 8,208.20 Пропускание, %Transmission% 86,1086.10 86,1086.10 Дымчатость, %Smoke,% 11,3011.30 8,308.30 Объемная скорость плавления, см³/10 минVolumetric melting rate, cm ^3/10 min 53,4853.48 36,1736.17

Таблица 6Table 6 КомпозицияComposition РС 105RS 105 РММАRMMA РС 105RS 105 100one hundred   РММАRMMA   100one hundred СвойстваThe properties     Объемная скорость расплава при 250°С и 5 кг нагрузке, см³/10 минThe volumetric melt flow rate at 250 ° C and 5 kg load, cm ^3/10 min 3,83.8 36,236,2 Теплостойкость, °СHeat resistance, ° С 127,7127.7 76,976.9 Модуль упругости при изгибе, МПаFlexural modulus, MPa 23122312 30913091 Предел текучести при растяжении, МПаTensile Strength, MPa 61,961.9 63,463,4 Удлинение при разрыве, %Elongation at break,% 126,3126.3 2,52.5 Ударная вязкость при комнатной температуре, фунт/дюйм (по испытаниям на ударную прочность по Изоду)Impact at room temperature, lb / in (Izod impact test) 73,373.3 2,82,8 Пластичность при комнатной температуре, % (по испытаниям на ударную прочность по Изоду)Plasticity at room temperature,% (according to Izod impact test) 100%one hundred% 00 Максимальное усилие при комнатной температуре, N (по испытаниям на прочность при многоосном ударе)Maximum force at room temperature, N (according to tests for strength at multiaxial impact) 1092310923 942942 Полная энергия при комнатной температуре, J (по испытаниям на прочность при многоосном ударе)Total energy at room temperature, J (according to multiaxial impact strength tests) 131131 1,31.3 Энергия при разрыве при комнатной температуре, J (по испытаниям на прочность при многоосном ударе)Energy at break at room temperature, J (according to tests for strength at multiaxial impact) 137,7137.7 2,62.6 Деформация при разрыве при комнатной температуре, мм (по испытаниям на прочность при многоосном ударе)Deformation at break at room temperature, mm (according to tests for strength under multiaxial impact) 23,123.1 5,35.3 Пластичность при комнатной температуре, % (по испытаниям на прочность при многоосном ударе)Plasticity at room temperature,% (according to tests for strength at multiaxial impact) 100one hundred 00 Цветной эталон, LColor standard, L 93,3693.36 92,8192.81 Первоначальный цвет (Engel 1, A)Original color (Engel 1, A) -0,18-0.18 -0,07-0.07 Цветное отражение, ВColor reflection, In 3,213.21 4,054.05 Пропускание, %Transmission% 91,291.2 92,292.2 Дымчатость, %Smoke,% 2,382,38 4,14.1 Первоначальный глянец при 20°Initial gloss at 20 ° 179,9179.9 136,1136.1 Первоначальный глянец при 60°Initial gloss at 60 ° 164,8164.8 127,7127.7

Таблица 7Table 7 КомпозицияComposition РСRS PCCDPCCD R2R2 Образец 18Sample 18 Образец 19Sample 19 Образец 20Sample 20 Образец 20Sample 20 Образец 21Sample 21 Образец 22Sample 22 РС высокотекучийPC high flow 100one hundred     14,4714.47 44,4744.47 39,4739.47 26,9726.97 29,4729.47 49,4749.47 PCCD
(η=2k)PCCD
(η = 2k)   100one hundred   50,0050.00 20,0020.00 50,0050.00 50,0050.00 35,0035.00 30,0030.00 Олигомер R2Oligomer R2     100one hundred 35,0035.00 35,0035.00 10,0010.00 22,5022.50 35,0035.00 20,0020.00 T_g, °СT _g , ° C 143143 7070 119119 93,593.5 117117 98,698.6 95,895.8 106,1106.1 113,8113.8

Повышенная технологичность при низких температурах смесей поликарбонат-поли(1,4-циклогександиметанол-1,4-циклогександикарбоксилат), имеющих рецептуры, представленные в таблице 7, показана на фиг.3. В таблице 7 разъясняется легкость низкотемпературной переработки поликарбонатных и полиэфирных смесей, что иллюстрируется низкой T_g. Указанное свойство особенно полезно в вариантах, где невозможно использовать более высокую температуру переработки из-за ограничений, таких как обратное формование на верхнем слое, чувствительном к высокой температуре. Одним из таких примеров является обратное формование на верхнем слое поляроидов при применении в поляризующих солнцезащитных очках при температуре ниже 205°С.The increased processability at low temperatures of polycarbonate-poly (1,4-cyclohexane dimethanol-1,4-cyclohexane dicarboxylate) mixtures having the formulations shown in Table 7 is shown in FIG. 3. Table 7 explains the ease of low temperature processing of polycarbonate and polyester blends, as illustrated by the low T _g . This property is particularly useful in embodiments where it is not possible to use a higher processing temperature due to limitations such as back molding on a high temperature sensitive layer. One such example is reverse molding on the top layer of polaroids when used in polarizing sunglasses at temperatures below 205 ° C.

В таблице 8(a) и (b) показано, что поликарбонаты c низкой вязкостью расплава также можно использовать для получения полимерных смесей, которые можно перерабатывать при низких температурах аналогично смесям, приведенным в таблицах 3 и 4, в которых используют олигомерный поликарбонат. Все композиции, представленные в таблице 9, можно перерабатывать при температурах ниже 205°С и отражают влияние процентного содержания поликарбоната с низкой вязкостью расплава на механические свойства полимерных смесей. Table 8 (a) and (b) show that polycarbonates with low melt viscosity can also be used to produce polymer blends that can be processed at low temperatures similar to the blends shown in tables 3 and 4, which use oligomeric polycarbonate. All compositions presented in table 9 can be processed at temperatures below 205 ° C and reflect the effect of the percentage of polycarbonate with low melt viscosity on the mechanical properties of polymer mixtures.

Таблица 8(а)Table 8 (a) КомпозицияComposition Образец 23Sample 23 Lexan® OQ1030 PCLexan® OQ1030 PC 49,4649.46 PCCD, 2k, пуазPCCD, 2k, poise 49,4649.46 Тетрастеарат пентаэритритаPentaerythritol tetrastearate 0,300.30 Фосфорная кислота, разбавленная до 10%Phosphoric acid diluted to 10% 0,230.23 PEP-QPEP-Q 0,150.15 ВсегоTotal 100one hundred СвойстваThe properties   Модуль упругости при изгибе, фунт/дюйм² Flexural modulus, lb / in ² 271000271000 Секущий модуль при 2% деформации, фунт/дюйм² Secant modulus at 2% strain, lb / ⁱⁿ² 265000265000 Предел прочности при статическом изгибе, фунт/дюйм² Tensile Strength in Static Bending, lb / in ² 1140011400 Удлинение при разрыве, %Elongation at break,% 109,72109.72 Предел текучести, фунт/дюйм² Yield Strength lb / in ² 73907390 Показатель пожелтенияYellowing rate 2,82,8 Пропускание, %Transmission% 89,889.8 Дымчатость, %Smoke,% 33 Теплостойкость (HDT), °СHeat resistance (HDT), ° С 82,282,2 Объемная скорость расплава (MVR) при 265°С, пребывание 4 мин, нагрузка 2,16 кг, см³/10 минThe volumetric melt flow rate (MVR) at 265 ° C, a stay 4 min, 2.16 kg ^cm3 / 10 min 4141 Полная энергия при комнатной температуре, футо-фунт
(по испытаниям на прочность при многоосном ударе)Total energy at room temperature, foot pound
(for multiaxial impact strength tests) 34,434,4 Энергия удара при комнатной температуре, футо-фунт
(по испытаниям на прочность при многоосном ударе)Impact energy at room temperature, foot-pound
(for multiaxial impact strength tests) 104,5104.5 Пластичность при комнатной температуре, %
(по испытаниям на прочность при многоосном ударе)Plasticity at room temperature,%
(for multiaxial impact strength tests) 8080 Полная энергия при 0°С, футо-фунт
(по испытаниям на прочность при многоосном ударе)Total energy at 0 ° C, lb-ft
(for multiaxial impact strength tests) 3535 Энергия удара при 0°С, футо-фунт
(по испытаниям на прочность при многоосном ударе)Impact energy at 0 ° C, lb-ft
(for multiaxial impact strength tests) 104,8104.8 Пластичность при 0°С, %
(по испытаниям на прочность при многоосном ударе)Plasticity at 0 ° C,%
(for multiaxial impact strength tests) 8080 Таблица 8(b)Table 8 (b) КомпозицияComposition Образец 24Sample 24 Образец 25Sample 25 Образец 26Sample 26 Lexan® OQ1020 PCLexan® OQ1020 PC 00 00 49,6649.66 Lexan® OQ1050 PCLexan® OQ1050 PC 00 49,6649.66 00 Lexan® OQ1030 PCLexan® OQ1030 PC 49,6649.66 00 00 PCCD, 2k, пуазPCCD, 2k, poise 49,6649.66 49,6649.66 49,6649.66 Тетрастеарат пентаэритритаPentaerythritol tetrastearate 0,3000,300 0,3000,300 0,3000,300 Фосфорная кислота, разбавленная до 10%Phosphoric acid diluted to 10% 0,2250.225 0,2250.225 0,2250.225 PEP-QPEP-Q 0,1500.150 0,1500.150 0,1500.150 ВсегоTotal 100one hundred 100one hundred 100one hundred СвойстваThe properties       Объемная скорость расплава, см³/10 минThe volumetric melt flow rate, cm ^3/10 min 38,538.5 38,738.7 37,537.5 Пластичность при комнатной температуре, %
(по испытаниям на прочность при многоосном ударе)Plasticity at room temperature,%
(for multiaxial impact strength tests) 100one hundred 6060 100one hundred Энергия удара при комнатной температуре, футо-фунт
(по испытаниям на прочность при многоосном ударе)Impact energy at room temperature, foot-pound
(for multiaxial impact strength tests) 104,8104.8 104,8104.8 104,8104.8 Полная энергия при комнатной температуре, футо-фунт
(по испытаниям на прочность при многоосном ударе)Total energy at room temperature, foot pound
(for multiaxial impact strength tests) 43,343.3 33,633.6 42,142.1

Таблица 9Table 9 КомпозицияComposition Образец 27Sample 27 Образец 28Sample 28 Образец 29Sample 29 Lexan® OQ1030 PCLexan® OQ1030 PC 39,6139.61 49,612549,6125 59,6159.61 PCCD, 2k, пуазPCCD, 2k, poise 59,6159.61 49,612549,6125 39,6139.61 Фосфорная кислота, разбавленная до 10%Phosphoric acid diluted to 10% 0,0750,075 0,0750,075 0,0750,075 Тетрастеарат пентаэритритаPentaerythritol tetrastearate 0,3000,300 0,3000,300 0,3000,300 UV-AUV-A 0,2500.250 0,2500.250 0,2500.250 PEP-QPEP-Q 0,1500.150 0,1500.150 0,1500.150 ВсегоTotal 100one hundred 100one hundred 100one hundred СвойстваThe properties       Объемная скорость плавления, см³/10 минVolumetric melting rate, cm ^3/10 min 37,6737.67 41,00041,000 39,9239.92 Модуль упругости при изгибе, фунт/дюйм² Flexural modulus, lb / in ² 249000249000 268000268000 287000287000 Предел прочности при статическом изгибе, фунт/дюйм² Tensile Strength in Static Bending, lb / in ² 1040010400 1140011400 1220012200 Секущий модуль при 2% деформации, фунт/дюйм² Secant modulus at 2% strain, lb / ⁱⁿ² 242000242000 265000265000 283000283000 Модуль упругости при растяжении, фунт/дюйм² Tensile modulus lb / in ² 232000232000 250000250000 274000274000 Удлинение при разрыве, %Elongation at break,% 123,8123.8 136,2136.2 123,5123.5 Предел текучести, фунт/дюйм² Yield Strength lb / in ² 68706870 72107210 77707770 Пластичность при комнатной температуре, % (по испытаниям на прочность при многоосном ударе)Plasticity at room temperature,% (according to tests for strength at multiaxial impact) 6060 100one hundred 100one hundred Энергия удара при комнатной температуре, футо-фунт (по испытаниям на прочность при многоосном ударе)Impact energy at room temperature, foot-pound (based on multiaxial impact strength tests) 104,9104.9 104,8104.8 104,8104.8 Полная энергия при комнатной температуре, футо-фунт (по испытаниям на прочность при многоосном ударе)Total energy at room temperature, foot-pound (based on multiaxial impact strength tests) 26,426,4 43,043.0 41,441,4 Пластичность при 0°С, % (по испытаниям на прочность при многоосном ударе)Plasticity at 0 ° C,% (according to tests for strength at multiaxial impact) 6060 100one hundred 100one hundred Энергия удара при 0°С, футо-фунт
(по испытаниям на прочность при многоосном ударе)Impact energy at 0 ° C, lb-ft
(for multiaxial impact strength tests) 104,9104.9 104,9104.9 104,9104.9 Полная энергия при 0°С, футо-фунт
(по испытаниям на прочность при многоосном ударе)Total energy at 0 ° C, lb-ft
(for multiaxial impact strength tests) 31,831.8 46,946.9 42,742.7

Из представленных экспериментов можно видеть, что термопластичные смеси, содержащие поликарбонат и поли(1,4-циклогександиметанол-1,4-циклогександикарбоксилат), имеют многочисленные преимущества. Указанные смеси можно формовать при низких температурах, что позволяет использовать их на субстратах с низкой термической стойкостью. Они также не имеют дефектов, таких как кометы и прожилки, при испытаниях в поляризованном свете. Следовательно, их можно выгодно использовать для разнообразного применения в оптике, например в оптических элементах, для глазных линз, микроскопов и т.п. Способы образования таких пленок и листов, которые можно использовать для высококачественной оптики, позволяют выгодно получать такие пленки и листы, которые образуются при запаздывании двойного лучепреломления, равного примерно 150 нм или меньше, или при запаздывании двойного лучепреломления, равного примерно 350 нм или больше. Указанные методы позволяют образовывать пленку без каких-либо дефектов в процессе изготовления. В том случае, если пленка содержит дефекты, их можно устранить и использовать пленку в оптике.From the experiments presented, it can be seen that thermoplastic mixtures containing polycarbonate and poly (1,4-cyclohexane dimethanol-1,4-cyclohexane dicarboxylate) have numerous advantages. These mixtures can be molded at low temperatures, which allows them to be used on substrates with low thermal resistance. They also have no defects, such as comets and veins, when tested in polarized light. Therefore, they can be advantageously used for various applications in optics, for example, in optical elements, for ophthalmic lenses, microscopes, etc. Methods of forming such films and sheets that can be used for high-quality optics, it is advantageous to obtain such films and sheets that are formed when the birefringence delay of about 150 nm or less, or when the birefringence delay of about 350 nm or more. These methods allow you to form a film without any defects in the manufacturing process. In the event that the film contains defects, they can be eliminated and the film used in optics.

Вообще, из приведенных выше примеров видно, что смесь, содержащая поликарбонат в количестве от около 30 до около 80 мас.% может давать оптическую пленку высокого качества, имеющую необходимое запаздывание двойного лучепреломления, равного примерно 150 нм или меньше, или примерно 350 нм, или больше. Понятно, что из смеси, содержащей поликарбонат в количестве от около 40 до около 60 мас.%, можно получить пленку оптического качества, обладающую желательным запаздыванием двойного лучепреломления, равного примерно 150 мн или меньше, или равного примерно 350 нм, или больше. Далее композиции, описанные в таблицах 8(a), 8(b) и таблице 9, можно использовать для низкотемпературной переработки, такой как обратное формование на верхнем слое пленки, в составе которой содержится смешанная композиция, в которой не имеется комет и прожилок и которую можно использовать в поляроидах и для поляризованных линз солнцезащитных очков. Из вышеуказанных примеров понятно, что оптически чистая смесь поликарбоната со сложным полиэфиром, в которой по существу не имеется прожилок и/или комет, содержит поликарбонат, обладающий высокой текучестью, и сложный полиэфир с низкой вязкостью, полученные из циклоалифатического диола или его эквивалента и из циклоалифатической дикарбоновой кислоты или ее эквивалента, причем полученная смесь имеет T_g меньше 200°С и приемлемую многоосную ударную прочность.In general, it can be seen from the above examples that a mixture containing polycarbonate in an amount of from about 30 to about 80 wt.% Can produce a high quality optical film having a required birefringence delay of about 150 nm or less, or about 350 nm, or more. It is understood that from a mixture containing polycarbonate in an amount of from about 40 to about 60 wt.%, An optical quality film can be obtained having a desired birefringence delay of about 150 mn or less, or about 350 nm or more. Further, the compositions described in tables 8 (a), 8 (b) and table 9 can be used for low-temperature processing, such as back forming on the upper layer of the film, which contains a mixed composition that does not have comets and veins and which can be used in polaroids and for polarized lenses of sunglasses. From the above examples it is understood that an optically pure polyester carbonate mixture with essentially no streaks and / or comets contains a high flow polycarbonate and a low viscosity polyester obtained from a cycloaliphatic diol or its equivalent and from cycloaliphatic dicarboxylic acid or its equivalent, and the resulting mixture has a T _{g of} less than 200 ° C and acceptable multiaxial impact strength.

Кроме того, пленки можно использовать в качестве слоистых оптических покрытий, например в качестве защитного покрытия для поляроидов и т.п. Пленки и листы благодаря их выгодным низкотемпературным характеристикам можно использовать в таких слоистых покрытиях, при этом не имеет места разрушение или разложение любых других компонентов слоистого оптического покрытия, которые обладают низкой термической стойкостью.In addition, films can be used as layered optical coatings, for example, as a protective coating for polaroids, etc. Films and sheets due to their advantageous low-temperature characteristics can be used in such layered coatings, while there is no destruction or decomposition of any other components of the layered optical coating, which have low thermal stability.

Хотя изобретение описано со ссылками на иллюстративные варианты осуществления изобретения, специалистам в данной области техники понятно, что различные изменения могут быть сделаны и эквиваленты могут быть заменены их элементами, не выходя за объем изобретения. Кроме того, многочисленные модификации могут быть сделаны, чтобы адаптировать конкретную ситуацию или конкретное вещество к основным идеям изобретения, по существу не выходя за рамки объема изобретения. Таким образом, подразумевается, что изобретение не ограничено конкретными вариантами его осуществления, описанными в качестве лучших предпочтительных вариантов, рассматриваемых для осуществления настоящего изобретения, но изобретение включает все варианты его осуществления, охватываемые объемом прилагаемой формулы.Although the invention has been described with reference to illustrative embodiments of the invention, it will be understood by those skilled in the art that various changes can be made and equivalents can be replaced by elements without departing from the scope of the invention. In addition, numerous modifications can be made to adapt a particular situation or particular substance to the basic ideas of the invention, essentially without departing from the scope of the invention. Thus, it is understood that the invention is not limited to the specific options for its implementation, described as the best preferred options considered for the implementation of the present invention, but the invention includes all options for its implementation, covered by the scope of the attached claims.

Claims (21)

1. Способ изготовления пленки или листа, включающий деформирование полимерного сплава при температуре, эффективной для придания деформированному сплаву запаздывания двойного лучепреломления, равного примерно 350 нм или более, где деформированный полимерный сплав имеет кометы в количестве, равном 0,25 комет/см² или менее.1. A method of manufacturing a film or sheet, comprising deforming the polymer alloy at a temperature effective to give the deformed alloy a birefringence delay of about 350 nm or more, where the deformed polymer alloy has comets in an amount of 0.25 comets / cm ² or less . 2. Способ по п.1, где полимерный сплав является термопластичным, содержащим по меньшей мере две смолы, и где полимерный сплав включает олигомеры, полимеры, разветвленные полимеры, дендримеры, иономеры, сополимеры, звездообразные блок-сополимеры, привитые сополимеры, блок-сополимеры, статистические сополимеры или комбинацию, содержащую по меньшей мере один из вышеупомянутых полимеров.2. The method according to claim 1, where the polymer alloy is thermoplastic, containing at least two resins, and where the polymer alloy includes oligomers, polymers, branched polymers, dendrimers, ionomers, copolymers, star-shaped block copolymers, grafted copolymers, block copolymers , random copolymers or a combination containing at least one of the aforementioned polymers. 3. Способ по п.1, где полимерный сплав содержит полимерную смолу, и где полимерная смола представляет собой полиэтилен, полипропилен, полиамид, сложный полиэфир, полиимид, полиацеталь, полиакрил, поликарбонат, полистирол, полиамидимид, полиарилат, полиакрилат, полиметакрилат, полиуретан, полиарилсульфон, сложный полиэфирсульфон, полиариленсульфид, поливинилхлорид, полисульфон, сложный полиэфиримид, политетрафторэтилен, простой полиэфиркетон, простой полиэфирэфиркетон, простой полиариленэфир, жидкокристаллический полимер или комбинацию, содержащую по меньшей мере одну из вышеуказанных термопластичных смол.3. The method according to claim 1, where the polymer alloy contains a polymer resin, and where the polymer resin is polyethylene, polypropylene, polyamide, polyester, polyimide, polyacetal, polyacrylate, polycarbonate, polystyrene, polyamideimide, polyarylate, polyacrylate, polymethacrylate, polyurethane, polyarylsulfone, polyester sulfone, polyarylene sulfide, polyvinyl chloride, polysulfone, polyesterimide, polytetrafluoroethylene, polyether ketone, polyether ether ketone, polyarylether simple, liquid crystal polymer or a combination Comprising at least one of the foregoing thermoplastic resins. 4. Способ по п.3, где сложный полиэфир представляет собой полиэтилентерефталат, полибутилентерефталат, поли(1,4-циклогександиметанол-1,4-циклогександикарбоксилат), поли(триметилентерефталат), сополимер поли(пиклогександиметанол-этиленгликольтерефталат), смесь, содержащую сополимер 100 мол.% терефталевой кислоты, от около 1 до около 99 мол.% 1,4-циклогександиметанола и от около 1 до около 99 мол.% этиленгликоля, смесь, содержащую сополимер 100 мол.% циклогександиметанола, 1-100 мол.% терефталевой кислоты и 1-100 мол.% изофталевой кислоты, или комбинацию, содержащую по меньшей мере один из вышеуказанных сложных полиэфиров.4. The method according to claim 3, where the polyester is polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, poly (1,4-cyclohexane dimethanol-1,4-cyclohexane dicarboxylate), poly (trimethylene terephthalate), a poly (piclohexane dimethanol-ethylene glycol terephthalate) copolymer, a mixture containing a copolymer of 100 mol.% terephthalic acid, from about 1 to about 99 mol.% 1,4-cyclohexanedimethanol and from about 1 to about 99 mol.% ethylene glycol, a mixture containing a copolymer of 100 mol.% cyclohexanedimethanol, 1-100 mol.% terephthalic acid and 1-100 mol.% isophthalic acid, or a combination of soda rzhaschuyu at least one of the foregoing polyesters. 5. Способ по п.1, где полимерный сплав содержит смесь поликарбонат-сложный полиэфир и где смесь поликарбонат-сложный полиэфир содержит поликарбонат и поли(1,4-циклогександиметанол-1,4-циклогександикарбоксилат), где средняя молекулярная масса поликарбоната составляет от около 10000 до около 35000 г/моль при измерении с помощью полистирольного стандарта и где вязкость поли(1,4-циклогександиметанол-1,4-циклогександикарбоксилата) составляет от около 0,82 до около 1,12.5. The method according to claim 1, where the polymer alloy contains a polycarbonate-polyester mixture and where the polycarbonate-polyester mixture contains polycarbonate and poly (1,4-cyclohexane dimethanol-1,4-cyclohexane dicarboxylate), where the average molecular weight of the polycarbonate is from about 10,000 to about 35,000 g / mol when measured using a polystyrene standard and where the viscosity of the poly (1,4-cyclohexanedimethanol-1,4-cyclohexane dicarboxylate) is from about 0.82 to about 1.12. 6. Способ по п.1, где полимерный сплав содержит смесь поликарбоната-сополимера поли(циклогександиметанола-этиленгликольтерефталата), поликарбонат-полиэтилентерефталат, поликарбонат-полибутилентерефталат, поликарбонат со смесью, содержащей сополимер 100 мол.% терефталевой кислоты, от около 1 до около 99 мол.% 1,4-циклогександиметанола и от около 1 до около 99 мол.% этиленгликоля, поликарбонат-сополимер (сложного)эфира с карбонатом, поликарбонат-полиметилметакрилат, поликарбонат со смесью, содержащей сополимер 100 мол.% терефталевой кислоты, от около 1 до около 99 мол.% 1,4-циклогександиметанола и от около 1 до около 99 мол.% этиленгликоля, поликарбонат-поли(1,4-циклогександиметанол-!,4-циклогександикарбоксилат)-сополимер поли(циклогександиметанол-этиленгликольтерефталат), поликарбонат-сополимер (сложного)эфира с карбонатом со смесью, содержащей сополимер 100 мол.% терефталевой кислоты, от около 1 до около 99 мол.% 1,4-циклогександиметанола и от около 1 до около 99 мол.% этиленгликоля, смесь, содержащую сополимер 100 мол.% циклогександиметанола, 1-100 мол.% терефталевой кислоты и 1-100 мол.% изофталевой кислоты, или комбинацию, содержащую по меньшей мере один из вышеуказанных.6. The method according to claim 1, where the polymer alloy contains a mixture of a polycarbonate copolymer of poly (cyclohexane dimethanol-ethylene glycol terephthalate), polycarbonate-polyethylene terephthalate, polycarbonate-polybutylene terephthalate, polycarbonate with a mixture containing a copolymer of 100 mol.% Terephthalic acid, from about 1 to about 99 mol.% 1,4-cyclohexanedimethanol and from about 1 to about 99 mol.% ethylene glycol, polycarbonate copolymer of (ester) carbonate, polycarbonate-polymethyl methacrylate, polycarbonate with a mixture containing a copolymer of 100 mol.% terephthalic acid, from approx from 1 to about 99 mol% of 1,4-cyclohexanedimethanol and from about 1 to about 99 mol% of ethylene glycol, polycarbonate-poly (1,4-cyclohexane dimethanol - !, 4-cyclohexane dicarboxylate) copolymer of poly (cyclohexane dimethanol-ethylene glycol terephthalate), a polycarbonate copolymer of an (ester) carbonate ester with a mixture containing a copolymer of 100 mol% of terephthalic acid, from about 1 to about 99 mol% of 1,4-cyclohexanedimethanol and from about 1 to about 99 mol% of ethylene glycol, a mixture containing copolymer of 100 mol.% cyclohexanedimethanol, 1-100 mol.% terephthalic acid and 1-100 mol.% isophthalic slots, or a combination containing at least one of the above. 7. Способ по п.1, дополнительно включающий отжиг пленки или листа при температуре, эффективной для придания деформированному сплаву запаздывания двойного лучепреломления, которое меньше или равно примерно 150 нм.7. The method according to claim 1, further comprising annealing the film or sheet at a temperature effective to impart a birefringence delay to the deformed alloy that is less than or equal to about 150 nm. 8. Способ по п.1, дополнительно включающий использование пленки или листа в оптическом устройстве, имеющем поляризацию света, фотохромизм, оттенок, цвет, декор, фирменный знак, твердость, антиабразивные и антивуалентные свойства, способность регистрировать рентгеновские лучи, возможности фотографической пленки, способность цифрового хранения данных, способность регулировать свет или комбинации, включающей по меньшей мере одно из оптических устройств.8. The method according to claim 1, further comprising using a film or sheet in an optical device having light polarization, photochromism, hue, color, decor, brand name, hardness, anti-abrasive and anti-valent properties, ability to detect x-rays, photographic film capabilities, ability digital data storage, the ability to regulate light or a combination comprising at least one of the optical devices. 9. Способ по п.1, дополнительно включающий прикрепление листа или пленки к субстрату с образованием многослойного композита, в котором прикрепление включает обратное формование субстрата или совместную экструзию листа или пленки и субстрата.9. The method according to claim 1, further comprising attaching the sheet or film to the substrate with the formation of a multilayer composite, in which the attachment includes back forming the substrate or co-extrusion of the sheet or film and the substrate. 10. Способ по п.9, где субстрат подвергают обратному формованию на листе или пленке с образованием многослойного композита.10. The method according to claim 9, where the substrate is subjected to back molding on a sheet or film with the formation of a multilayer composite. 11. Способ устранения в основном комет и прожилок в оптической пленке или листе, включающий отжиг пленки или листа, содержащих полимерный сплав при температуре, близкой к температуре стеклования полимерной смолы, содержащейся в сплаве, причем деформированный полимерный сплав имеет кометы в количестве равном 0,25 комет/см² или менее.11. A method for eliminating mainly comets and veins in an optical film or sheet, comprising annealing a film or sheet containing a polymer alloy at a temperature close to the glass transition temperature of the polymer resin contained in the alloy, the deformed polymer alloy having comets in an amount of 0.25 comets / cm ² or less. 12. Способ по п.11, где температура отжига выше или примерно равна самой высокой температуре стеклования полимерных смол, содержащихся в полимерном сплаве или где отжиг проводят при температуре, которая выше или равна температуре, примерно на 10°С более низкой, чем самая низкая температура стеклования сплава.12. The method according to claim 11, where the annealing temperature is higher or approximately equal to the highest glass transition temperature of the polymer resins contained in the polymer alloy, or where the annealing is carried out at a temperature that is higher or equal to a temperature approximately 10 ° C lower than the lowest glass transition temperature of the alloy. 13. Способ по п.11, где после отжига пленка или лист имеют запаздывание двойного лучепреломления, равное примерно 150 нм или меньше и где после отжига оптический удельный коэффициент пропускания больше или равен примерно 85%.13. The method according to claim 11, where after annealing the film or sheet has a birefringence delay of about 150 nm or less, and where after annealing the optical specific transmittance is greater than or equal to about 85%. 14. Способ по п.11, где полимерный сплав содержит поликарбонат и поли(1,4-циклогександиметанол-1,4-циклогександикарбоксилат) и где поликарбонат имеет среднюю молекулярную массу от около 10000 до около 35000 г/моль при измерении с помощью полистирольного стандарта, и характеристическая вязкость поли(1,4-циклогександиметанол-1,4-циклогександикарбоксилата) составляет от около 0,82 до около 1,12.14. The method according to claim 11, where the polymer alloy contains polycarbonate and poly (1,4-cyclohexane dimethanol-1,4-cyclohexane dicarboxylate) and where the polycarbonate has an average molecular weight of from about 10,000 to about 35,000 g / mol when measured using a polystyrene standard and the intrinsic viscosity of the poly (1,4-cyclohexanedimethanol-1,4-cyclohexanedicarboxylate) is from about 0.82 to about 1.12. 15. Способ по п.11, дополнительно включающий деформирование листа или пленки при температуре, эффективной для придания листу или пленке запаздывания двойного лучепреломления, которое равно примерно 350 нм или больше.15. The method according to claim 11, further comprising deforming the sheet or film at a temperature effective to impart a birefringence delay to the sheet or film that is about 350 nm or more. 16. Способ по п.11, дополнительно включающий прикрепление листа или пленки к субстрату, которые используют в качестве оптического устройства и где прикрепление осуществляют путем обратного формования или совместной экструзии.16. The method according to claim 11, further comprising attaching the sheet or film to the substrate, which is used as an optical device and where the attachment is carried out by reverse molding or co-extrusion. 17. Композиция, содержащая первую полимерную смолу в количестве от около 1 до около 99 мас.% и вторую полимерную смолу в количестве от около 1 до около 99 мас.%, где на полимерные смолы действуют деформирующим усилием или энергией, эффективными для получения полимерного сплава, имеющего запаздывание двойного лучепреломления, равное примерно 350 нм или больше или запаздывание двойного лучепреломления, равное примерно 150 нм или меньше.17. A composition comprising a first polymer resin in an amount of from about 1 to about 99 wt.% And a second polymer resin in an amount of from about 1 to about 99 wt.%, Where the polymer resins are subjected to a deforming force or energy effective to obtain a polymer alloy having a birefringence delay of about 350 nm or more, or a birefringence delay of about 150 nm or less. 18. Оптическое устройство, изготовленное способом по п.1.18. An optical device made by the method according to claim 1. 19. Оптическое устройство, изготовленное способом по п.11.19. An optical device manufactured by the method according to claim 11. 20. Пленка или лист, изготовленный из композиции по п.17.20. The film or sheet made from the composition according to 17. 21. Оптическое устройство, изготовленное из композиции по п.17. 21. An optical device made from a composition according to 17.

Images